JPH01201656A - 拡散転写型熱現像カラー感光材料用受像要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は受像要素に関し、詳しくは拡散転写型熱現像感
光材料に適用して、得られる転写画像の汚染や白地部の
スティンの発生が抑えられた拡散転写型熱現像感光材料
用受像要素に関する。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、写真
工学の基礎（１９７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５
５５頁、およびリサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載
されている。

また近年各種の色素供与物質を用いてカラー画像を得る
熱現像カラー感光材料の開発が試みられている。これら
の中で熱現像により拡散性の色素を放出又は形成させた
後、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式
は画像の安定性や鮮明性及び処理の簡易性や迅速性等の
点ですぐれている。この転写方式の熱現像カラー感光材
料及び画像形成方法は例えば特開昭５９−１２４３１号
、同５９−１５９１５９号、同５９−１８１３４５号、
同５９−２２９５５６号、同６０−２９５０号、同６１
−５２６４３号、同６１−６１１５８号、同６１−６１
１５７号、同５９−１８０５５０号、同６１４３２９５
２号、同６１−１３９８４２号、米国特許第４，５９５
，６５２号、同第４，５９０，１５４号及び同第４，５
８４，２６７号等に記載されている。

しかしながら、上記各公報に記載されている拡散性の色
素を受像要素に転写させる方式の拡散転写型熱現像カラ
ー感光材料においては、色素の転写と同時に感光材料中
に添加された他の化合物（例えば還元剤）の一部も同時
に受像要素に転写される為に得られる転写画像に好まし
くない作用を生じる場合がある。特に還元剤の酸化体と
色素供与物買とのカップリング反応により拡散性の色素
を放出又は形成させ、該色素を拡散転写させる方式によ
る拡散転写型熱現像カラー感光材料においては、該還元
剤又は該還元剤から生じる化合物の一部が受像要素に転
写される為に、画像の汚染や白地部にスティンが経時で
生じる等の欠点を有していた。

また、上記の熱現像カラー感光材料は、最高濃度が低く
カブリが高い（最高濃度とカブリの差（ΔＤ）が小さい
）という欠点を有している。

〔発明の目的〕

本発明の目的は上述の欠点を改良することにある。

即ち、本発明の目的は、スティンや画像汚染（特に経時
における画像の汚染や白地部のスティン生成）が抑えら
れたカラー画像を得る為の新規な拡散転写型熱現像カラ
ー感光材料用受像要素を提供することにある２本発明の
さらに別の目的は、最高濃度が大きく、かつカブリの低
いカラー画像を得ることができる拡散転写型熱現像カラ
ー感光材料用受像要素を提供することにある。

〔発明の構成〕

上記本発明の目的は、置換基としてハロゲン原子を少な
くとも１つ有する含窒素複素環化合物（以下、［化合物
（Ｔ）」という）、ならびにチオエーテル化合物および
下記−最大（１］で表される化合物から選ばれる少なく
とも１種の化合物（以下、「化合物（Ｓ）」という）を
含有する拡散転写型熱現像カラー感光材料用受像要素に
よって達成される。

一般式（１） 式中、ＺｌおよびＺ２は各々含窒素複素環を構成するに
必要な原子群を表す。

〔発明の具体的構成〕

本発明の受像要素に用いられる化合物（Ｔ）としては、
好ましくは下記−最大（Ｉ［）で表わされる化合物が挙
げられる。

一般式〔■〕　　′ Ｉ　　Ｙ Ｎ　＋＋−” 式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｙは　、−Ｃ＝Ｎ−
１と共に含窒素複素環を形成するに必要な原子群を表わ
す。

一般式〔■〕において、Ｘはハロゲン原子を表わすが、
好ましくは塩素原子である。Ｙで形成される含窒素複素
環としては、５〜６員の複素環が好ましく、複素環上の
窒素原子は１〜３個が好ましく、より好ましくは２又は
３個である。また、Ｙで形成される複素環は他の環（例
えばベンゼン環）と縮合して縮合環を形成するものも含
む、さらに該複素環は環上に置換基を有するものも含み
、該置換基としては、例えばハロゲン原子（好ましくは
塩素原子、フッ素原子）、アルキル基、アミン基、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、複素環基等が挙げられ
、さらに置換基を有するものも含む、また、これらの置
換基としては、（ヒ合物（Ｔ）において、受像要素に対
して親和性を向上させるため、熱現像時における不動性
を向上させるため、あるいは析出防止の目的で選択され
る基あるいはそれらの基で置換された基であることが好
ましい、上述の目的の為に選択される基としては、通常
コンベンショナルな写真感光材料に用いられる化合物（
例えばカプラー）において、バラスト基として知られて
いる基を用いることができる。バラスト基としては炭素
原子数６個以上３０個以下である基が好ましい、別の上
述の目的の為に選択される基としてはポリマー残基が挙
げられる。置換基の一つとしてポリマー残基を有する場
合には、化合物（Ｔ）は、下記−最大〔■〕で表わされ
る単量体から誘導される繰り返し単位を有するポリマー
であることが好ましい。

−最大（１） 式中、ＸおよびＹはそれぞれ一般式〔■〕におけるＸお
よびＹとそれぞれ同義である。Ｒ２およびＲ２はそれぞ
れ２価の炭化水素基を表わし、Ｊ。

およびＪ２はそれぞれ２価の結合基を表わし、Ｒ１はア
ルキル基または水素原子を表わし、！ｌ＋ｆ２＋ｌ１１
１および請２はそれぞれ０または１を表わす。

Ｒ１およびＲ２で表わされる２価の炭化水素基としては
、例えばアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基
、プロピレン基）、アリーレン基（例えばフェニレン基
）、及びこれらの組み合わされた基（例えばメチレンフ
ェニレン基）が挙げられる。

Ｊ、およびＪ２で表わされる２価の結合基としては、例
えば−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｃｏ。

−、−ＯＣｏ−、−５ｃｏ−、−ｃｏｓ−、−ｏ−。

−ｓ−、−５ｏ−、−５ｏ２−等が挙げられる。

また、化合物（Ｔ）がポリマーである場合、該ポリマー
は、前記−最大（Ｉ［ｌ）で表わされる単量体のみから
誘導されるホモポリマーであってもよいし、他の１個以
上の単量体との共重合体であるコポリマーであってもよ
い、共重合に用いられる単量体（モノマー）としては、
アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル）、メタクリ
ル酸エステル類（例えばメタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸アミル）、スチレン類（例
えばスチレン、メチルスチレン、ｐ−スルホスチレン）
、アクリルアミド類（例えばアクリルアミド、メチルア
クリルアミド、ブチルアクリルアミド）、及びメタクリ
ルアミド類（例えばメタアクリルアミド、メチルメタア
クリルアミド、エチルメタアクリルアミド）等が挙げら
れる。

置換基としてハロゲン原子を少なくとも一つ有する含窒
素複素環化合物である化合物（Ｔ）は、さらに具体的に
は下記−最大〔Ａ〕〜［Ｈ）でそれぞれ示される化合物
であることが好ましい、特に好ましくは一般式［Ａ）で
示される化合物である。

一般式（Ａ）　　　　　　　　　−最大（Ｅｌ）一般式
〔Ｃ〕　　　　　　　　−最大〔Ｄ〕−最大〔Ｅ〕　　
　　　　　　　−最大（Ｆ）Ｘ。

一般式〔Ｇ〕　　　　　　　　　−最大（Ｈ）−最大（
Ａ）〜ＣＨ）において、Ｘ　＋　、　Ｘ　２およびＸ、
はそれぞれ前記−最大（ｎ）で示されるＸと同義であり
、Ｒ４、ＲｓおよびＲ８はそれぞれ一価の有機基（例え
ば、前記−最大（ｎ）の含窒素複素環が有してもよい置
換基として説明した基、バラスト基、ポリマー残基等）
を表わす。

下記表１に化合物（Ｔ）の代表的具体例を示すまた、化
合物（Ｔ）がポリマーである場合には１肖記一般式〔Ｉ
〕で表わされる単量体から誘導される繰り返し単位を有
するポリマーが好ましｌ、％が、−最大（Ｉ［Ｉ］で表
わされる単量体としては表２に化合物（Ｔ）がポリマー
である場合の具体例を表３に示す。

但し表３において、各記号は以下の意味を表わす。

ＢＡニブチルアクリレート ＥＡ：エチルアクリレート Ｓｔ　：エチレン ＭＭＡ　：メチルメタアクリレート ＭＡ：メチルアクリレート 以下に、化合物（Ｔ）の具体的合成例を示す。

合成例−１ 例示化合物（Ｔ−１）の合成 １８．５ｇのシアヌル酸クロライドをアセトン１００＠
１に溶かし、攪拌しながら５℃に冷却した。トルエチル
アミン１０ｍ１’を加えた後、５℃以下で１−アミノデ
カン１８．６ｇを滴下した。滴下終了後室温でさらに１
時間撹拌後、氷水３００ｅ４に加えて、析出する結晶を
炉別し、さらに冷水、及び冷アセトニトリルで洗った。

得られた固体をアセトニトリルにて再結晶し、白色の目
的物１５．２ｇを得た。融点：６０〜６１℃ なお、−最大〔Ａ〕で表わされる化合物はいずれも上記
と同様の方法で合成できる。

合成例−２ 例示化合物（Ｔ　−１８）の合成 ２−り四ロー５−アミノベンゾチアゾール１８ｇをアセ
トニトリル１５０＋ｍｊ！、ピリジン２０ｍ１の混合液
に加えて溶解し、ステアロイルクロライド３３ｇのアセ
トニトリル溶液５０ｍ１を滴下した０滴下後室温で１時
間攪拌し、冷却して析出する白色固体（目的物）３９Ｉ
？を得た。

合成例−３ 例示化合物（ＰＴ−１）の合成 ＭＴ−１５ｇとブチルアクリレート５ｇを乾燥ジオキサ
ン１００−に溶解し窒素ガスを通じながら６５℃に加熱
した。この温度を維持して、アゾビスイソブチロニトリ
ル１００■を加えて４時間反応させ、さらに１００億ｇ
のアゾビスイソブチロニトリルを加えて４時間反応させ
た。この反応液を氷水に滴下し、析出する固体をｒ別、
乾燥させて目的物を得た。

合成例−４ 例示化合物（ＰＴ−７）の合成 画−アミノスチレン３ｇとブチルアクリレート６．７ｇ
をジメチルホルムアミド５０ｔａｌに溶解し、窒素ガス
を通じながら８０℃に加熱した。この温度を維持してア
ゾビスイソブチロニトリル２００ｍｇを加えて４時間重
合反応させた。

別にシアヌルクロライド４．６ｇをアセトン５０輪ｒに
溶かし、攪拌しながら１０℃に冷却し、トリエチルアミ
ン３ｖａｌを加えた後、上記の重合反応液を滴下した０
滴下後室温でさらに２時間攪拌した後、氷水４００ｒａ
ｌに加えて析出する固体をｒ別して目的物を得た。

上記合成例１〜４で得られた本発明の化合物はそれぞれ
ＮＭＲおよびＦＤマススペクトルにより目的物であるこ
とを同定した。

化合物（Ｔ）を受像要素に含有する方法は任意であるが
、通常、受像要素の色素受容層として用いられる色素受
容材を支持体上に塗布する際に色素受容材の溶剤に色素
受容材と共に溶解して用いるか、或いは低沸点溶剤（メ
タノール、エタノール、酢酸エチル等）及び／又は高沸
点溶剤（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、
トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波分
散して色素受容材の塗布液を添加するか、或いはボール
ミルを用いて水溶液に分散させて使用する等の方法によ
って含有させることができる。

化合物（Ｔ）の使用量は、用いられる感光材料の種類及
び受像要素の形態に応じて異なるが、好ましくは、受像
要素１　ｍ２当り１．ＯＸ　１０−’〜０．１モル、よ
り好ましくは５．ＯＸ　１０−’〜５．Ｏｘ　１０−”
モルである。

次に、化合物（Ｓ）について説明する。

本発明に用いる千オニーチル化合物は、鎖状チオエーテ
ル化合物でも環状チオエーテル化合物でもよく、鎖状チ
オエーテル化合物は好ましくは下記−最大［ＩＶ］で表
される化合物である。

−最大［ｒ／］ Ｒ，−８−Ｒ２ 式中、Ｒ１及びＲ２は各々置換もしくは未置換のアルキ
ル基、置換もしくは未置換のアリール基又は置換もしく
は未置換のへテロ環基を表わす。

−最大［ＩＶ］で表わされる化合物の中で好ましいもの
としては下記−最大［■ａ］で表わされる化合物が挙げ
られる。

一般式［■ａｌ Ｒ，（ＣＩＩ２）ｎＳ（ＣＨ，）＋ａ（Ｓ（ＣＨｚ）０
．ｆｓ（ＣＩｌｚ）ｋｌ、Ｒ。

式中、Ｒ１及びＲ４は各々ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、アミノ基、カルバモイル基又はＳＯ３Ｍを表わし
、Ｍは水素原子、金属イオン又はアンモニウムイオンを
表わす、ｎ、Ｉｌ、１及びｋは各々２．３又は４であり
、ｐ及びｑは各々ＯＸは１である。

以下に、本発明に用いられる鎖状チオエーテル化合物の
好ましい具体例を示すが、本発明に用いられる鎖状チオ
エーテル化合物は下記に限定され例示化合物 （Ｓ　、　−１）　　８０（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２
Ｓ（Ｃ）＋２）２０Ｈ（Ｓ　１２　）　　＋１０（ＣＨ
２）２Ｓ（ＣＨ２）２０８（Ｓ、−３）　　＋１０ＣＨ
２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（Ｃ
Ｈ２）２０）１（Ｓ１４）　　ＨＯ（ＣＨ２）３Ｓ（Ｃ
Ｈ２）２Ｓ（ＣＨ２）３０１（Ｓ、−７）　　ｅｌｆ、
ＮＨ（ＣＨ２）２Ｓ（Ｃ）１２）２Ｓ（ＣＨ２）２８Ｈ
Ｃ）＋３（Ｓ　１　８）　　　　Ｎａ０ａＳ（Ｃ）Ｉｔ
）Ｊ（Ｃ）Ｉｔ）ｚＳ（ＣＨｚ）ｓｓＯｓＮａ（Ｓ　、
　−９）　　Ｈ００ＣＣＨ２Ｓ（ＣＨ２）２３ＣＨ２Ｃ
ＯＯＨ（Ｓ、−１０）　　１ｈＮｃＯ（Ｃ１１２）２Ｓ
（Ｃ）１２）２Ｓ（ＣＨ２）２ＣＯＮＩＩ２（Ｓ＋　１
１）　　Ｃ３Ｈ１７ＳＣＩＨ１？（Ｓｌ−１４）　　ｌ
ｌ５（Ｃ）１２ｈｓ（ＣＨ，）、ＳＨ該化合物を受像層
中に添加する方法としては通常用いられるあらゆる方法
が可能であるが、例えばボールミル、サンドミル等によ
って粉砕して添加する方法、水又は有機溶剤に溶解して
添加する方法、ラテックスを用いる方法、高沸点溶剤に
溶解して親水性コロイド溶液中に分散し、水中油滴型分
散物として添加する方法などが挙げられる。

次に、環状チオエーテル化合物について説明する。

本発明に好ましく用いられる環状チオエーテル化合物は
、酸素原子、−ＮＲ，−（Ｒ１は水素原子またはアルキ
ル基）、 （Ｒ２は水素原子またはアルキル基）及び−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−から成る群から選ばれる少なくとも１つの基を有す
るとともに、少なくとも２つの硫黄原子並びに炭素鎖を
環構成必須成分として有し、かつ、該基及び該硫黄原子
がそれぞれ該炭素鎖により結合している環状化合物であ
る。

上述の環状化合物において、Ｒ３、Ｒ２で示されるアル
キル基としては、例えばメチル基、プロピル基が挙げら
れる。

環構成成分である炭素鎖としてはメチレン、エチレン、
プロピレン、テトラメチレンの如きアルキレン鎖、１，
２．３−プロパントリイルの如きアルカントリイル鎖、
１．３−ブタジエンジイリデンの如きアルカジエンジイ
リデン鎖、ブタンジイリデンの如き、アルカンジイリデ
ン鎖、２−ブテニレンの如きアルケニレン鎖、シクロヘ
キシレン、シクロペンチレンの如きシクロアルキレン鎖
、フェニレンの如きアリーレン鎖が挙げられ、またその
他、アルキレンアリーレン鎖、アルキレンシクロアルキ
レンアルキレン鎖の如き、上述の答録が２以上結合した
炭素鎖が挙げられる。

上記本発明に好ましく用いられる環状チオエーテル化合
物には、ハロゲン原子（例えばフッ素、臭素）、水酸基
等の置換基を有するものも含まれる。

また該環状チオエーテル化合物は、単環のものでも、縮
合多環のものでもよい。

硫黄原子同士を炭素鎖が結合する場合には、該炭素鎖の
鎖部分の炭素数は偶数個（例えばエチレン、プロピレン
、テトラメチレン、０−フェニレン）であることが好ま
しい。

また環状千オニーチル化合物の員数としては１２員以上
のものが好ましい。

以下に環状千オニーチル化合物の例示化合物を示す。

（Ｓ２−３＞ （８２−４）　　　　　　　　　。

以上の他に、特願昭６２−１３５９６７号に記載された
化合物を例示化合物として挙げることができる。

環状チオエーテル化合物はジャーナル・オブ・ケミカル
・ソサイエティー・ケミカル・コミュニケーション（Ｊ
、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　Ｃｈｅｗ、　Ｃｏ＋ｉ輪ｕ
ｎ、）　１９７０゜１０５５、アンゲバンテ・ヘミ−・
インターナショナル・エデイジョン・イン・イングリッ
シュ（＾ｎｇｅｗ。

ＣＩ＋ｅｍ、Ｉｎｔｅｒｎ、　Ｅｄ、、）　１３．１４
９　（１９７４）、ジャーナル・オブ・オーガニック・
ケミストリー（Ｊ、　Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、、）　３６．２５４　（１９７１）、ケミカ
ル・レビュー（Ｃｈｅｗ、　Ｒｅｖ、）　７７、５１３
　（１９７７）、英国特許第９４２゜８６５号、ヨーロ
ッパ特許２１６，９７３号等を参考に合成することがで
きる。

上記化合物を受像層中に添加する方法としては通常用い
られるあらゆる方法が可能であるが、例えばボールミル
、サンドミル等によって粉砕して添加する方法、水又は
有機溶剤に溶解して添加する方法、ラテックスを用いる
方法、高沸点溶剤に溶解して親水性コロイド溶解中に分
散し、水中油滴型分散物として添加する方法などが挙げ
られる。

次に、前記−最大［１］で表される化合物について説明
する。

前記−最大［１］において、Ｚ、及びＺ２のそれぞれか
ら形成される含窒素複素環は好ましくは５員環又は６員
環で、例えばピリジン環、キノリン環、インキノリン環
、ビロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピラジ
ン環、インドール環、ピリミジン環、プリン環、テトラ
ゾール環、チアゾール環、オキサゾール環等が挙げられ
る。

また、このような複素環は置換基を有するものも含み、
このような置換基としては、例えばヒドロキシル基、ア
ミン基、カルボキシル基、スルホ基等の親水性基以外で
炭素数の総計が８以下である基すべてを含み、例えばア
ルキル基（例えばメチル基等）、アリール基く例えばフ
ェニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基等）等
が好ましい。

また、該複素環は、例えばベンゼン環、ナフタレン環等
の環と縮合したものも含む。

上記のような一般式［１］で表わされる化合物の具体例
を下記に示すが、本発明に用いられる該（Ｓ３−１）　
　　　　　　（Ｓ３−２）　　　　　　　　（Ｓ３−３
）しＩＩ。

（Ｓ３−４＞　　　　　　　（Ｓ、−５）　　　　　　
　　（Ｓ、’−６）（Ｓ、−７＞　　　　　　　　　　
（Ｓ、−８）　　　　　　　　　　　（Ｓコータ）（Ｓ
ゴー１３）　　　　　　　　　　　（Ｓ、−１４）　　
　　　　　　　　　　　　（Ｓ）−１５）（Ｓｌ、１Ｂ
＞　　　　　　　　　　　　（Ｓ、−１７）　　　　　
　　　　　　　（Ｓ、−１８）本発明の一般式（Ｉ）で
表される化合物は公知の方法により合成することができ
る。

該化合物を感光要素および受像要素中に添加する方法と
しては通常用いられるあらゆる方法が可能であるが、例
えばボールミル、サンドミル等に。

よって粉砕して添加する方法、水又は有機溶剤に溶解し
て添加する方法、ラテックスを用いる方法、高沸点溶剤
に溶解して親水性コロイド溶解中に分散し、水中油滴型
分散物として添加する方法などが挙げられる。

化合物（Ｓ）は、受像要素が多層構成である場合、任意
の層中に含有させることができる・本発明でいう　「熱
現像カラー感光材料」とは、いわゆる一体型、剥離型を
とわす、感光要素及び受像要素を含むものを示している
。

熱現像カラー感光材料における感光要素は、基本的に支
持体と該支持体上の感光性ハロゲン化銀、色素供与物質
およびバインダーを有し、さらに必要に応じて還元剤、
有機銀塩、およびその他の添加剤が添加される。

本発明の受像要素が適用される感光要素に用いられる色
素供与物質としては、例えば特開昭６２−４４７３７号
公報、特願昭６０−２７１１１７号、特願昭６１−１１
５６３号各明細書等に記載されている非拡散性の色素を
形成するカプラー、例えば米国特許第４７５，４４１号
等に記載のロイコ色素、或いは例えば米国特許第４，２
３５，９５７号等に記載の熱現像色素漂白法に用いられ
るアゾ色素等を挙げることができるが、好ましくは拡散
性の色素を形成又は放出する拡散型色素供与物質であり
、特にカプリング反応により拡散性の色素を形成する化
合物が好ましい。

上記拡散型色素供与物質としては、感光性ハロゲン化銀
及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反応
に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成ま
たは放出できるものであればよく、その反応形態に応じ
て、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すなわ
ち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素画
像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供与
物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合に
ポジの色素画像を形成する）に分類できる。

上記ネガ型色素供与物質としては、例えば米国特許第４
，４６３，０７９号、同第４，４３９，５１３号、特開
昭５９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９
−７１０４８号、同５９−８７４５０号、同５９−８８
７３０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３
２９号、同５９−１６５０５４号、同５９−１５２４４
号公報等に記載されている還元性色素放出化合物、及び
例えば米国特許第４，４７４，８６７号、特開昭５９−
１２４３１号、同５９−４８７６５号、同５９−１７４
８３４号、同５９−１１６６４２号、同５９−１５９１
５９号、同５９−２３１５４０号各公報等に記載されて
いるカプリング色素放出型化合物が挙げられる。

さらに別の特に好ましいネガ型色素供与物質としては一
般式（Ｖ）で示されるカプリング色素形成型化合物が挙
げられる。

一般式（Ｖ） Ｃｐ　−（Ｊ　）　−（Ｂ　） 式中、ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カプリング反応）
して拡散性の色素を形成することができる有機基（いわ
ゆるカプラー残基）であり、Ｊはカプラーの活性点に置
換した二価の結合基を表わし、Ｂはバラスト基を表わす
。

Ｃｐで表わされるカプラー残基としては形成される色素
の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく、よ
り好ましくは５００以下である。

バラスト基としては８個以上（より好ましくは１２個以
上）の炭素原子とスルホ基、カルボキシル基等の親水性
基を共に有する基が好ましく、さらにポリマー鎖がより
好ましい。

このポリマー鎖を有するカプリング色素形成型化合物と
しては、−ｍ式（Ｖｌ）で表わされる単量法から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（Ｖｌ） Ｃｐ−（Ｊ）−（Ｙ）　　　（Ｚ）（Ｌ）！ 式中、ｃｐ、　Ｊは一般式〔■〕で定義されたものと同
義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラル
キレン基を表わし、！は０または１を表わし、Ｚは２価
の有機基を表わし、しはエチレン性不飽和基又はエチレ
ン性不飽和基を有する基を表わす。

一般式（Ｖ）及び（Ｖｌ）で表わされるカプリング色素
形成型化合物の具体例は、特開昭５９−１２４３３９号
、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、特開
昭６１−５７９４３号、同６１−５９３３６号、同６１
−６１１５８号各公報、米国特許第４，６３１，２５１
号、同第４，６５０，７４８号各明細書等に記載されて
おり、特に特開昭５９−１８２５０７号、米国特許第４
，６３１，２５１号、同第４，６５０，７４８号各公報
に記載されたポリマー型色素供与物質が好ましい。

上記ポジ型の色素供与物質としては、例えば特開昭５９
−５５４３０号、同５９−１５２４４０公報等に記載の
色素現像剤化合物、例えば特開昭５９−１５４４４５号
、同５９−１６５０５４号各公報等に記載の分子内求核
反応により拡散性色素を放出する化合物、例えば特開昭
５９−１１６６５５号公報等に記載のコバルト錯体化合
物、或いは例えば特開昭５９−１２４３２７号、同５９
−１５２４４０号公報等に記載の酸化されると色素放出
能力を失う化合物等が挙げられる。

本発明に係る感光要素に用いられる色素供与物質におけ
る拡散性色素の残基としては、色素の拡散性の為に分子
量が８００以下、より好ましくは６００以下であること
が好ましく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノ
ン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色素
、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素
等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現像時
或いは転写時に復色可能な一時短波化された形でもよい
。

また、これらの色素残基は画像の耐光性を上げる目的で
、例えば特開昭５９−４８７６５号、同５９−１２４３
３７号に記載されているキレート可能な色素残基も好ま
しい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい、その使用量は限定的でなく、例えば１
．２当たり０．００５〜５０ｇ、好ましくは０．１〜１
０ｇ用いることができる。

本発明に係る感光要素に用いられる感光性ハロゲン化銀
としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多重構造から成る、例えばコア／シェル型ハロゲン化銀
粒子及び該粒子のシェルのハロゲン組成がステップ状に
変化した、あるいは連続的に変化したハロゲン化銀粒子
を有するハロゲン化銀乳剤も用いることができる。さら
に、表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を用いることもで
きる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μ輪〜約１．５μ糟である。

本発明に係る感光要素において、他の感光性ハロゲン化
銀の調製法として、感光性銀塩形成成分を後述する有機
銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀
を形成させることもできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、−
層当り支持体ｌｌ１１２に対して、０．００１ｇ〜５０
．であることが好ましい。

上記感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の
方法で化学的に増感することができる。

本発明の熱現像カラー感光材料の感光要素に用いられる
バインダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸
ビニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート
、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン等の合成高分子、ゼラチン
、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、セルロース誘
導体、タンパク質、デンプン、アラビアゴム等の合成或
いは天然の高分子物資を１又は２種以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することが好ましく、より好ましくは特
開昭５９−２２９５５６号公報に記載されたゼラチンと
ポリビニルピロリドンとの混合バインダーである。

上記バインダーは支持体１醜２当たり０．０５〜５０８
の範囲内の量で使用される。

本発明の熱現像カラー感光材料に必要に応じて用いられ
る還元剤（本明細書中還元剤プレカーサも還元剤に包含
されるものとする）は、熱現像感光材料の分野で通常用
いられるものを使用することができる。

本発明に係る感光要素に用いることができる還元剤とし
ては、例えば米国特許箱３，５３１，２８６号、同第３
，７６１，２７０号、同第３，７６４，３２８号各明細
書、またリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１２１４
６、同Ｎｏ。

１５１０８、同Ｎｏ、１５１２７および特開昭５６−２
７１３２号公報、米国特許箱３，３４２，５９９号、同
第３，７１９，４９２号、特開昭５３−１３５６２８号
、同５７−７９０３５号各公報等に記載のｐ−フェニレ
ンジアミン系及びｐ−アミノフェノール系現像主薬、フ
ォスフォロアミドフェノール系、スルホンアミドアニリ
ン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬及びそれ
らのプレカーサや、或いはフェノール類、スルホンアミ
ドフェノール類、またはポリヒドロキシベンゼン類、ナ
フトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチレンビス
ナフトール類、メチレンビスフェノール類、アスコルビ
ン酸、３−ビラゾリド類、ピラゾロン類を挙げることが
できる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号各明細書に記載のＮ−
（ｐ−Ｎ、Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩
が挙げられる。

前記還元剤は２種以上を併用してもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる前記の還元
剤の使用量は、限定的ではないが、通常感光性ハロゲン
化銀１モルに対して０．０１〜１５００モルの範囲で用
いる。

本発明の熱現像カラー感光材料の感光要素においては、
必要に応じて感度の上昇や現像性の向上を目的として各
種の有機銀塩を用いることができる。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有ｖ１銀塩
としては、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２
６２６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２
４号および同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米
国特許筒３，３３０，６３３号、同第３，７９４，４９
８号、同第４，１０５．４５１号等の各明細書中に記載
されているような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテ
ロ環を有するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、
ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ア
ラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラ
ゾールチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば
安息香酸銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２
号、同４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同
４５−２２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特
開昭５８−１１８６３８号、同５８〜１１８６３９号、
米国特許筒４，１２３，２７４号等の各公報に記載され
ているイミノ基の銀塩がある。

その他特開昭５２−３１７２８号公報に記載されている
様な安定度定数４．５〜１０．０の銀錯化合物、米国特
許筒４，１６８，９８０号明細書に記載されている様な
イミダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。

本発明の熱現像カラー感光材料の感光要素には上記各成
分以外に必要に応じ各種添加剤を含有することができる
。

例えば、色調剤、カプリ防止剤、無機或いは有機の塩基
、又は塩基プレカーサー、ハレーション防止染料、蛍光
増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット
剤、界面活性剤、退色防止剤等が任意に使用できる。

本発明の熱現像カラー感光材料の感光要素に用い返れる
支持体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロ
ースアセテ−１へフィルムおよびポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチック
フィルム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレ
ジンコート紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の
上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体
等が挙げられる。これらの支持体は着色されたていても
よく、又顔料、染料等を有するハレーション防止層が設
けられてよい。

本発明の受像要素に用いられる受像層としては、熱現像
により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色素を受
容する機能を有すればよく、例えば３級アミン又は４級
アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許筒３，７０
９，６９０号に記載されているものが好ましく用いられ
る。典型的な受像層としては、アンモニウム塩、３級ア
ミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコー
ル等と混合して支持体上に塗布することにより得られる
。別の有用な色素受容物質としては特開昭５７−２０７
２５０号公報等に記載されたガラス転移温度が４０℃以
上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成される
ものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレン
、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体
、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ
塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリアクリロニトリ
ル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノ
フェニル基、ペンタクロロフェニル基および２．４−ジ
クロロフェニル基をもつポリアクリレート、ポリメチル
メタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリ１０
ピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレート
、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔ−ブ
チルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレー
ト、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエ
チレンテレフタレートなどのポリエステル類、ビスフェ
ノールＡポリカーボネート等のポリカーボネート類、ポ
リアミド類並びにセルロースアセテート類があげられる
。また、ポリマー・ハンドブック・セカンドエデイジョ
ン（ジェイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマー
ガツト編）ジョン・ウイリイアンドサンズ（Ｐｏｌｙｍ
ｅｒｌｌａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、　（Ｊ、Ｂｒ
ａｎｄｒｕｐ、　Ｅ、Ｉｌ、１＋ａｍｅｒｇｕｔ編）Ｊ
ｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓｌ出版に記載されて
いるガラス転移温度４０℃以下の合成ポリマーも有用で
ある。

−ａ的には前記高分子物質の分子量としては２０００〜
２０００００が有用である。これらの高分子物質は、単
独でも２種以上をブレンドして用いてもよく、また２種
以上を組み合せて共重合体として用いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルから成る層及び特開昭
６０−１９１３８号公報に記載のポリカーボネートと可
塑剤から成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層として用
いることもでき、その場合には支持体は単一の層から形
成されていてもよいし、また多数の層により形成されて
いてもよい。

本発明の受像要素における受像層中には特開昭５９−１
５８２８９号、同５９−１８２７８５号、同６０−１３
０７３５号、同６１−１１８７４８号、同６１−１５３
６３８号、同６１−１５３６３８号各公報に示される紫
外線吸収剤、退色防止剤を含んでもよく、また下記−最
大で表される化合物を含有させることができる。

式中、２は芳香環または複素環を形成するのに必要な原
子の集まりを表す、該芳香環または複素環は置換基を有
するものを含み、また縮合環を形成してもよい。

本発明の受像要素には保護層を設けてもよい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物く特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子などが挙げられる。

これらの添加剤については、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌ＶｏＣ１７０，１９７８年６月Ｎｏ、１７０２９
号及び特願昭６０−２７６６１５号明細書に記載されて
いる。

本発明の受像要素の層構成としては、例えば、透明支持
体−白色反射層−受像層、透明支持体−白色反射層一中
間層一受像層一保護層、白色支持体−受像層、白色支持
体−中間層−受像層、白色支持体−受像層−保護層、白
色支持体−白色反射層−受像層、白色支持体−白色反射
層一中間層一受像層一保護層、透明支持体−受像層−白
色反射層、透明支持体−受像層一中間層一白色反射層、
透明支持体兼受像層−白色反射層、透明支持体兼受像層
−中間層−白色反射層などである。

受像層を含む受像要素用支持体としては、透明支持体、
不透明支持体等のいずれを使用してもよいが、例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のフィルム及びこれらの支持体中に酸化チタン、
硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク等の顔料を含有
させた支持体、バライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可
塑性樹脂をラミネートしたＲＣ紙、布類、ガラス類、ア
ルミニウム等の金属等、又、これら支持体の上に顔料を
含んだ電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持
体、及びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設
けた支持体等が挙げられる。

さらに特願昭６１−１２６９７２号明細書に記載された
キャストコート紙も支持体として有用である。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に顔料塗布層を有
し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布し、
硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受像層として使
用できるので受像部材としてそのまま使用できる。

本発明の受像要素には上記以外に各種の添加剤を添加で
きる０例えばマット性、白地性、スベリ性、光沢性を付
与するために、チタンホワイト、シリカ、タルク、クレ
ー、滑石、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ガラス扮、
カオリン、酸化亜鉛などの無機添加剤が加えられてもよ
い、また画像の堅牢性を向上させる目的やその他の目的
で酸化防止剤、消光物質などを含んでもよい。

本発明の受像要素は色素の転写が可能なものであって、
少なくとも色素画像形成の際に感光要素と、支持体側か
らみてそれぞれの要素の感光性層側と受像層側の面を向
いあわせて積重の関係におかれるものであり、熱転写性
色素供与物質を含有する感光要素であれば、いずれの型
のものとでも組み合せて用いることができ、この感光要
素に対しては、いわゆる一体型であってもよいし、いわ
ゆる剥離型であってもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料においては、感光要素お
よび／または受像要素に、各種の熱溶剤が添加されるこ
とが好ましい、ここで熱溶剤とは、熱現像および／また
は熱転写を促進する化合物である。これらの化合物につ
いては、例えば米国特許第３，３４７，６７５号、同第
３，６６７．９５９号、リサーチ・ディスクロージャー
　Ｎｏ、１７６４３　（ＸＩ　）、特開昭５９−２２９
５５６号、同５９−６８７３０号、同５９−８４２３６
号、同６０−１９１２５１号、同６０−２３２５４７号
、同６０−１４２４１号、同６１−５２６４３号、特願
昭６０−２１８７６８号、同６０−１８１９６５号、同
６０−１８４６３７号等、米国特許第３，４３８，７７
６号、同３，６６６．４７７号、同３，６６７．９５９
号、特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４８２９号
、同５３−６０２２３号、同５８−１１８６４０号、同
５８−１９８０３８号各明細書に記載されているような
極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明に特に有用
なものとしては、例えば尿素誘導体く例えば、ジメチル
ウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）、アミド
誘導体く例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ｐ−）
ルアミド、ｐ〜ブトキシベンズアミド等〉、スルホンア
ミド誘導体く例えばベンゼンスルホンアミド、α−トル
エンスルホンアミド等）、多価アルコール類（例えば、
１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール
、１．２−シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリト
ール、トリメチロールエタン等）、又はポリエチレング
リコール類が挙げられる。

上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる。

水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
（６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に好ましく
は１３０℃以上２５０℃以下）では液状になる化合物で
あり、無機性／有機性の比（“有機概念図”甲田善生、
三共出版（株）、１９８４）が０．５〜３．０、好まし
くは０．７〜２，５、特に好ましくは１．０〜２．０の
範囲にある化合物である。

上記水不溶性′熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭
６０−２７８３３１号、同６０−２８０８２４号各明細
書等に記載されている。

本発明の熱現像カラー感光材料には上記熱溶剤はバイン
ダー量に対し３０重量％以上の量で含まれることが好ま
しい。

本発明の熱現像カラー感光材料においては、熱現像及び
／又は転写を水を存在させて行なうこともできる。

上記のような水はどのような方法により供給されていて
もよい、たとえば、細孔からジェットとして噴出させて
もよいし、ウェッブローラーで濡らしてもよい、また水
の入ったポットを押しつぶす形式で用いてもよく、これ
らの方法および他の方法により制約されるものではない
、また一部の水は結晶水やマイクロカプセルとして材料
中に内蔵させておいてもよい。

上記水とは、いわゆる“純水”に限らず、広く慣習的に
使われる意味での水を含む、また、純水とメタノール、
［１ＭＦ、アセトン、ジイソブチルケトンなどの低沸点
溶媒との混合溶媒でもよい、さらに、親水性熱溶剤等を
含有させた液でもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料の感光要素には、基本的
には一つの熱現像感光性層中に（１）感光性ハロゲン化
銀、（２）色素供与物質、（３）バインダーを含有し、
さらに必要に応じて（４）還元剤、（５）有機銀塩を含
有することが好ましい、しかし、これらは必ずしも単一
の写真構成層中に含有させる必要はなく、例えば、熱現
像感光性層を２層に分け、前記（１）、く３）、（４）
、（５）の成分を一方側の熱現像感光性層に含有させ、
この感光性層に隣接する他方側の層に色素供与物質〈２
）を含有せしめる等、相互に反応可能な状態であれば２
以上の構成層に分けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低怒度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光材料における感光要素は、支持体上
に少なくとも１層の熱現像感光性層を有する０通常の多
色カラー画像を形成させる場合には、一般に感色性の異
なる３つの熱現像感光性層を有し、各怒光層では、熱現
像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成または放出
される０通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性
層ではマゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み
合わされるが、これに限らない、また、近赤外感光性層
を組み合わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像カラー感光材料は、前記熱現像感光性層
の他に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バ
ッキング層、剥離層等の非感光性層を設けることができ
る。前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支
持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を
塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用で
きる。

本発明に係る感光要素は像様露光後通常８０℃〜２００
℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で、１秒
間〜１８０℃間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒間加
熱するだけで現像される。拡散性色素の受像要素への転
写は熱現像時に受像要素の受像層を感光要素の感光面と
受像層を密着させる事により熱現像と同時に行なうこと
が好ましく、この際、受像要素に水を供給した後に密着
し現像して行っなてもよい、また、露光前に７０℃〜１
８０℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい、又、特開
昭６０−１４３３３８号公報、特願昭６０−３６４４号
明細書に記載されているように相互の密着性を高めるた
め感光要素及び受像要素を熱現像転写の直前に８０℃〜
２５０℃の温度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明に係る熱現像カラー感光材料には、種々の露光手
段を用いることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱くブレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい、また露光と加熱が同時に進
行する方式％式％ 以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し、当然の
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。

実施例　１ く沃臭化銀乳剤の調製〉 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に記載された混合撹拌機を用いてオ
セインゼラチン２０．、蒸留水１０１００Ｏ及びアンモ
ニアを溶解させたＡ液に沃化カリウム１１．６ｇと臭化
カリウム１３１ｇを含有している水溶液５００ｍ１のＢ
液と硝酸銀１モルとアンモニアを含有している水溶液５
００−１のＣ液とを同時に９層ｇを一定に保ちつつ添加
した。調製する乳剤粒子の形状とサイズはｐＨ、ｐＡｇ
及びＢ液とＣ液の添加速度を制御することで調節した。

このようにして、沃化銀含有率７モル％、正８面体、平
均粒子０．２５μｍのコア乳剤を調整した。

次に上記の方法と同様にして沃化銀含有率１モル％のハ
ロゲン化銀のシェルを′ｆ！ｌ覆することで、正８面体
平均粒径０．３μ鴎のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
を調製した。（単分散性は９％であった。）このように
して調製した乳剤を水洗、脱塩した。

さらに上記のように調製した沃臭化銀乳剤７００社に下
記成分を添加して、各感光性ハロゲン化銀乳剤を調製し
た。

ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　　　０．４ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　３２　ｇチオ硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１０−ｇ下記増感色素
（ａ）メタノール１％液　　　８０−！蒸留水　　　　
　　　　　　　　　　　１２００鴫！増感色素（＆） ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　　　０．４ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　３２　。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１１０ｌｌ１下
記増怒色素（ｂ）メタノール１％液　　８０　ｍＱｚ留
水１２００　ｍｔ’ 増感色素（ｂ） Ｃ）青感性沃臭ｆヒ銀乳剤の調製 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　　　０．４８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　３２　ｇチオ硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１０　ｍｇ下下記増色色素
ｃ）メタノール１％液　　８０　ｍｌ蒸留水　　　　　
　　　　　　　　　１２００　ｗａｅ増感色素（ｃ） く有機銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール銀２８．８ｇと、ポリ（Ｎ−ビニルピロリ
ドン）１６．０ｇおよび４−スルホベンゾトリアゾール
ナトリウム塩１．３３ｇをアルミナボールミルで混合分
散し、ｐＨ５，５にして２００ｍｊ！とじた。

く色素供与物質分散液（１）〜（３）の調製〉下記高分
子色素供与物質（１）３５．５ｇ、下記ハイドロキノン
化合物５．０ｇ及び下記カブリ防止剤０．５ｇを酢酸エ
チル２００ｍＮに溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン
社製）５重量％水溶液１２４ｍ１、フェニルカルバモイ
ル化ゼラチン（ルスロー社、タイプ１７８１９　ＰＣ）
３０．５ｇを含むゼラチン水溶液７ＺＯｓｌと混合して
超音波ホモジナイザーで分散した後、酢酸エチルを留去
しｐ１１５．５にして７９５＋＊ｉ’とし、色素供与物
質分散液（１）を得た。

高分子色素供与物質（１） 上記色素供与物質分散液（１）の高分子色素供与物質（
１）を下記高分子色素供与物質（２）または（３）に変
えた以外は上記色素供与物質分散液（１）の調製と同様
にして色素供与物質分散液（２）及び（３）を調製した
。

高分子色素供与物質（２） 高分子色素供与物質（３） ｒｌし く還元剤溶液の調製〉 下記還元剤（１）　２３．３ｇ、ポリ（Ｎ−ビニルピロ
リドン）１４．６ｇ、下記フッ素系界面活性剤０．５０
ｇを水に溶解し、ｐＨ５，５にして２５０ｍＮの還元剤
溶液を得た。

還元剤（１） 界面活性剤 ＮａＯ＋Ｓ　Ｃ１ｌ　Ｃ００ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）Ｉ
ＩＩＨＣ１１，−ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＨ（
輸、ｎ＝２または３） 〈感光要素（１）の作製〉 上記調製した有機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤、色素
供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、′表４のよ
うな多層構成のカラー感光要素（１）フィルター色素　
Ｆ−１ Ｃθ く受像要素（１）〜（１６）の作製〉 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ＝１１００
、和光純薬製）のテトラヒドロフラン溶液を塗布し、ポ
リ塩化ビニルが１２ｇ／ｍ２となるようにして受像要素
（１）を作成した。

化合物（Ｔ）および（Ｓ）を受像要素（１）と同組成の
塗布液に添加（化合物の種類及び塗布量は表５に示す）
し、受像要素（１）と同様に塗布し、受像要素衣　　　
５ 前記熱現像感光要素（１）に対し、ステップウェッジを
通して、１６００Ｃ、Ｍ　、　Ｓの露光を与え、前記各
受像要素と合わせて、熱現像機（デイベロツバ−モジュ
ール２７）、３Ｍ社）を用い、１５０℃で表６に示す現
像時間の熱現像を行なったのち、感光要素と受像要素を
すみやかにひきはがすと、受像要素のポリ塩化ビニル表
面にはステップウェッジのネガ像が得られた。

得られたネガ像の反射濃度を濃度針（ＰＤ＾−６５、コ
ニカ（株）製）にて青色光、緑色光及び赤色光各々につ
いて測定し、得られた最高濃度、最小濃度表６から明ら
かなように、化合物（Ｔ）および化合物（Ｓ）を受像要
素に含む熱現像カラー感光材料は、化合物（Ｔ＞および
化合物（Ｓ）の少なくとも１つを受像要素に含まない熱
現像カラー感光材料に比較して、カブリが少なく、最高
濃度が高く、更に上層、下層をとわず上記効果が得られ
ていることがわかった。

実施例　２ く受像要素試料の評価−２〉 実施例１の方法によって得られた転写画像試料の白地部
（カブリ部分）を６０００−のキセノンランプで１０時
間照射し、照射前後の青色光（Ｂ）、緑色光（Ｇ）及び
赤色光（Ｒ）で濃度測定し、濃度差ΔＤ。

を求めた。また、同様のキセノンランプで７２時間マゼ
ンタ画像部を照射し、照射前の濃度Ｄ０、照射後の濃度
りとして画像の残存率（Ｄ　／Ｄ　、Ｘ　１００％）を
求めた。さらに同じ試料を相対湿度８０％、温度５０℃
で７日間放置し、白地部（カブリ部分）の濃度衣　　７ この実施例が示す如く、本発明の受像要素を用いると、
高濃度かつ低カブリのカラー画像を得ることができると
供に、経時での光や温湿度によるスティンの発生が防止
され、しかも色画像の安定性も改善される。

〔発明の効果〕

本発明により、スティンや画像汚染の発生（特に経時に
おける画像の汚染発生および白地部のスティンの生成）
が抑えられ、かつ最高濃度が大きく、かぶりが小さい拡
散転写型熱現像カラー感光材料を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 置換基としてハロゲン原子を少なくとも１つ有する含窒
   素複素環化合物、ならびにチオエーテル化合物および下
   記一般式〔 I 〕で表される化合物から選ばれる少なく
   とも１種の化合物を含有することを特徴とする拡散転写
   型熱現像カラー感光材料用受像要素。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚ＿１およびＺ＿２は各々含窒素複素環を構成
   するに必要な原子群を表す。〕