JPS63179350A - 色濁りの改良された熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は熱現像感光材料に関し、詳しくは色濁りのない
鮮明な画像が得られる熱現像感光材料に関する。

［発明の背景］ 現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、写真
工学の基礎（１９γ９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５
５５頁、およびリサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載
されている。

また近年各種の色素供与物質を用いてカラー画像を得る
熱現像カラー感光材料の開発が試みられている。これら
の中で熱現像により拡散性の色素を放出又は形成させた
後、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式
は画像の安定性や鮮明性及び処理の簡易性や迅速性等の
点ですぐれている。この転写方式の熱現像カラー感光材
料及び画像形成方法は例えば特開昭５９−１２４３１号
、同５９−１５９１５９号、同　５９−１８１３４５号
、同　５９−２２９５５６号、同６０−２９５０号、同
６１−５２６４３号、同６１−６１１５８＠、同６１−
６１１５７号、同　５９−１８０５５０号、同　６１−
１３２９５２号、同６１−１３９８４２号、米国特許４
．５９５．６５２号、同４，５９０．１５４号及び同４
，５８４，２６７号等に記載されている。

上記の転写方式の熱現像カラー感光材料において、色素
供与物質自体が十分に不動化されていないと、目的とす
る色素が転写されるのみでなく、未反応の色素供与物質
自体も転写され、得られる色素画像の汚染の原因となっ
たり、さらに例えばそれぞれ異なる波長域に分光増感し
た感光性層を重層する感光材料の場合、色素供与物質が
居間を拡散し、色濁りあるいは発色不良を引き起こす問
題点があった。

［発明の目的］ 本発明は、上記の問題点に鑑みなされたもので、本発明
の目的は、耐拡散化された色素供与性の錯体化合物を含
有する熱現像感光材料を提供することにある。

本発明の他の目的は、色濁りの少ない鮮明な画像を得る
ことができる熱現像感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、
２価の遷移金属と配位可能な基を含む耐拡散性基を有す
る色素供与物質と、２価の遷移金属との錯体化合物（以
下、本発明の色素供与性の錯体化合物という。）を含有
する熱現像感光材料により、上記目的が達成されること
を見い出した。

［発明の具体的構成］ 本発明における２価の遷移金属と配位可能な基を含む耐
拡散性基を有する色素供与物質は、好ましくは下記一般
式［１］で表される化合物である。

一般式［１］ ％式％） 式中、しは２価の遷移金属と配位可能な基を含む耐拡散
性基を表し、Ａは色素供与物質残基を表す。■およびｎ
はそれぞれ１以上の整数を表す。

しで表される耐拡散性基は、好ましくは炭素原子数８個
以上、より好ましくは１２個以上の有機基、親水性基、
ポリマー鎖等であり、その分子構造中に２価の遷移金属
と配位可能な基を含んでいろ。

２価の遷移金属と配位可能な基を含むしの好ましい例は
、硫黄原子、窒素原子、酸素原子を含む基であり、例え
ばチオール基、アミノ基、水酸基、チオエーテル基、エ
ーテル基等を含有する基である。

Ａで表される色素供与物質残基を止じる色素供与物質と
しては、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応じて用
いられる有機銀塩の還元反応に関与し、その反応関数と
して拡散性の色素を形成または放出できるものであれば
良く、その反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ
型の色素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を
用いた場合にネガの色素画像を形成する）と負の関数に
作用するポジ型の色素供与物質（すなわち、ネガ型のハ
ロゲン化銀を用いた場合にポジの色素画像を形成する）
に分類できる。

ネガ型の色素供与物質はさらに以下のように分類される
。

放出型化合物　　　　形成型化合物 台々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａ「は、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

２は１以上の整数を表し、Ｌは一般式（１）におけるＬ
と同義である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７
１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３
０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４
号、同５９−１６５０５５号、同５９−１２４３２９号
公報各明細書等に記載されている。

還元性色素放出化合物を部分構造として含むことができ
る。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（３） （Ｌ）１７ｃｌ）＋→Ｊ　＋Ｔ−Ｄ　Ｍｅ式中、ＣＤ＋
　は還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素を放出する
ことができる有機基（いわゆるカプラー残基）であり、
Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化体との反応によ
りＣＥｌ＋　とＪとの結合が開裂する。ｎｌはＯ又は１
を表し、Ｄｙｅは一般式（２）で定義されたものと同義
である。

またＣｐ＋　はカップリング色素放出型化合物を非拡散
性にする為に各種のバラスト基で置換されていることが
好ましく、バラスト基としては用いられる感光材料の形
態に応じて炭素原子数８個以上（より好ましくは１２個
以上）の有機基、又はスルホ基、カルボキシ基等の親水
性基、或いは８個以上（より好ましくは１２個以上）の
炭素原子とスルホ基、カルボキシ基等の親水性基を共に
有する基である。別の特に好ましいバラスト基としては
ポリマー鎖を挙げることができる。

カップリング色素放出型化合物の具体例としては、特開
昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６号、同
５７−１６０６９８号、同　５９−１７４８３４号、同
　５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、同
５９−２３１５４０号各明細書に記載されている。カッ
プリング色素放出性化合物を部分構造として含むことが
できる。

カップリング色素形成型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％） 式中、ＣＩ）２は還元剤の酸化体と反応（カップリング
反応）して拡散性の色素を形成することができる有機基
（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を
表し、Ｂはバラスト基を表す。

ＣＤ２で表されるカプラー残基としては形成される色素
の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく、よ
り好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式（３）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。

一般式（４）で表されるカップリング色素形成型化合物
の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９号、同５
９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、特願昭５９
−１７９６５７号、同５９−１ａ１ｅｏ４＠、同５９−
１８２５０６号、同５９−１８２５０７号の各明細書等
に記載されている。カップリング色素形成型化合物を部
分構造として含むことができる。

上述の一般式（３）及び（４）において、ＣＩ）１又は
ＣＤ２で定義されるカプラー残基について更に詳述する
と、下記一般式で表される基が好ましい。

一般式（Ｓ）　　　　　　　　一般式（６）一般式（７
）　　　　　　　　一般式（８ン一般式（９）　　　　
　　　一般式（１０）一般式（７１ン　　　　　　　一
般式（１２ン一般式（１３）　　　　　　　　一般式（
再）式中、Ｒ７、Ｒ１１、Ｒ９及びＲｔｏはそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、ウレイド基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基
を表し、これらはさらに水酸基、カルボキシ基、スルホ
基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、
アリール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、イミド基、
ハロゲン原子等で置換されていてもよい。

一般式（３）の場合には、一般式（５）、（１１）、（
１４〉においてはＲ７、Ｒ８、Ｒ９のうち少なくともひ
とつが、一般式（６）、（８）、（１３）においてはＲ
’　、Ｒ８のうち、少なくともひとつが、一般式（７）
、（９）においてはＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０のうち少
なくともひとつが、一般式（１０）においてはＲａ　Ｒ
９のうち少なくともひとつが、一般式（１２）において
はＲ７がＬに連結していなければならない。

これらの置換基はＣｐｌ及びＣＤ２の目的に応じて選択
され、前述の如＜ＣＩ）＋　においては置換基の一つは
バラスト基であることが好ましく、ＣＩ）２においては
形成される色素の拡散性を高めるために分子量が７００
以下、より好ましくは５００以下になるよう置換基が選
択されることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、具体的には特開昭５９
−１６６９５４号、同５９−１５４４４５号、同５９−
１２４３２７号、同５９−１５２４４０号等に記載され
ているポジ型色素供与物質を部分構造として含むことが
できる。

上述の一般式（２）、（３）においてＤｙｅで表される
拡散性色素の残基についてざらに詳述する。

拡散性色素の残基としては、色素の拡散性の為に分子量
が８００以下、より好ましくは６００以下であることか
好ましく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノン
色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、
キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素等
の残基が挙げられる。

これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。

また、上述の２価の遷移金属と配位可能な基を含む耐拡
散性基を有する耐拡散性色素供与物質と錯体化合物を形
成する２価の遷移金属は、例えばＮｉ　、Ｇｏ　、Ｃｕ
　、Ｐｄ　、Ｐｔ　、Ｚｎな、！ｌ”　カ挙ケられる。

一般式［１］において、ｍおよびｎはそれぞれ１以上の
整数を表すが、ｍとｎは同じであっても、異なってもよ
く、すなわち、本発明の色素供与性の錯体化合物は単座
配位であっても、多座配位であってもよい。

以下に本発明の色素供与性の錯体化合物の具体的化合物
例を挙げるが、本発明は、これらに限定されるものでは
ない。

次に本発明の色素供与性の錯体化合物の合成例について
説明する。

〔化合物（７）の合成例〕 ＣＨ。

＄ 化合クリ（刀 （１）（ａ）　　→　（Ｃ’） ジカルボン酸化合物から脱水することによって得た無水
物（ｂ）１４０に（ａ）１４＋Ｊをアセトニトリル１０
０１β中で添加し、５０℃にて、２時間撹拌後、反応溶
液を５００ｔ１２の水にあけ、析出した固体を酢酸エチ
ルにて再結晶することにより（Ｃ’）１２０を得た。

（２＞　　（ｃ　）→（７） （ｃ　）　１２（＋を１５０ｄのメチノールに溶かし、
撹拌・遠留しているところへ４．３ｇの酢酸ニッケル・
４水塩を４０１ｇのメチノールに溶かした溶液を約１０
分間で滴下する。その後１時間、還留・撹拌後、溶媒を
留去して得られた固体を酢酸エチルおよびアセトニトリ
ルの混合溶媒にて再結晶し、化合物（７）を１３（＋得
た。

本発明の色素供与性の錯体化合物の作用機構を以下に説
明する。加熱現像時、感光材料中において、色素供与物
質は、主に共存する熱溶剤の働きにより層間を移動させ
ようとする力を受ける。この際、本発明の色素供与性の
錯体化合物のように、色素供与性有機部位が、金属に配
位することにより、２倍以上のかさ高さをもつことにな
り、層間の移動しやすさが減少する。また、金属原子を
含有することにより、該錯体化合物は、前記色素供与性
有機部位を単にかさ高くした場合よりも、さらに移動し
にくくなる。この理由は明らかではないが、熱溶剤に対
する溶解度が低下する為であろうと考えられる。

本発明の色素供与性の錯体化合物は、単独で用いてもよ
いし、２つ以上併用してもよい。また、本発明の色素供
与性の錯体化合物以外の色素供与物質を併用してもよい
。

本発明の色素供与性の錯体化合物の使用伍は特に限定さ
れないが、例え”ば１１２当たり、ｏ、　ｏｏｓｇ〜５
０ｇ用いることができる。

本発明の色素供与性の錯体化合物を熱現像感光林料の写
真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸
点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）また
は高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超
音波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水
酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱？ｌ
！（例えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか
、あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼララチ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）
と共にボールミルを用いて分散させた後使用することが
できる。

本発明において併用できる色素供与物質としては、例え
ば特願昭６０−１８５１８６号、特願昭６０−２７１１
１７号、特願昭６１−１１５６３号に記載されている非
拡散性の色素を形成する色素供与物質でも良いが、好ま
しくは拡散性の色素を形成又は放出する拡散型色素供与
物質であり、特にカップリング反応により拡散性の色素
を形成する化合物が好ましい。

本発明に併用することのできる色素供与物質の具体例と
しては、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色
素画像を形成するものとして、特開昭　５７−１７９８
４０号、同　５Ｂ−１１６５３７号、同５９−ら０４３
４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１０４６号、
同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０号、同　５
９−１２３８３７号、同　５９−１６５０５４号、同５
９−１６５０５５号および同５９−１２４３２９号公報
各明細書等に記載されている還元性色素放出化合物や、
特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６号
、同５７−１６０６９８号、同　５９−１７４８３４号
、同　５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号
、同５９−７１０４６号各明ｍ書等に記載されているカ
ップリング色素放出型化合物および特開昭５９−１２４
３３９号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０
号、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１６０
４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５０７
号各明細書等に記載されているカップリング色素形成型
化合物が挙げられ、さらに、ネガ型のハロゲン化銀を用
いた場合にポジの色素画像を形成するものとして、特開
昭　５９−１６６９５４号、同　５９−１５４４４５号
、同　５９−１２４３２７号、同５９−１５２４４０号
、同５９−１５４４４５号各明細書等に記載されている
色素供与物質が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤
、（３）本発明の色素供与性の錯体化合物、（４）バイ
ンダーを含有し、さらに必要に応じて（５）有機銀塩を
含有することが好ましい。しかし、これらは必ずしも単
一の写真構成層中に含有させる必要はなく、例えば、熱
現像感光性層を２層に分け、前記（１）、（２）、（４
）、（５）の成分を一方側の熱現像感光性層に含有させ
、この感光性層に隣接する他方側の層に（３）の成分を
含有せしめる等、相互に反応可能な状態であれば２以上
の構成層に分けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現幽によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成９、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光
性層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次
、緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等が
ある。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキン
グ層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。前
記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。好ましい実施
態様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることができる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多重構造から成る、例えばコア／シェル型ハロゲン化銀
粒子のシェルのハロゲン組成がステップ状に変化した、
あるいは連続的に変化したハロゲン化銀粒子を有するハ
ロゲン化銀乳剤を用いることができる。また、その形状
は、立方体、球形、８面体、１２面体、１４面体等の明
確に晶癖を有するものでも、そうでないものでも用いる
ことができる。この種のハロゲン化銀としては、特願昭
６０−２１５９４８号に記載されている。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径対厚
みの比が５層１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成る
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
．５９２．２５０号、同３，２０６．３１３号、同　３
，３１７，３２２号、同　３，５１１，６６２号、同３
．４４７，９２７号、同　３，７６１，２６６弓、同　
３．７０３．５８４号、同３，７３６，１４０号等に記
載されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度より
も粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。また
、米国特許第３．２７１．１５７号、同第３，４４７，
９２７号および同第３，５３１　、２９１号に記載され
ている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子
を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，７６
１，２７６号に記載されているドープ剤を含有するハロ
ゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化
銀乳剤、または特開昭５０−８５２４号および同５０−
３８５２５号等に記載されている積層構造を有する粒子
からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６
６１４号および特開昭５５−１２７５４９号に記載され
ているハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用器は、−
ＩＩ当り支持体１ｆに対して、０．００１１１１〜５０
ｇであることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜
ｉｏｇである。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。

これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１Ｘ１０→モル〜１モル
である。更に好ましくは、１ｘ　ｉ　Ｏ−４モルへ１Ｘ
１０−１モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３，３３０，６３３号、同第３，７９４，４９６号、同
第４，１０５，４５１号等の各明細書中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン
酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチ
オ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同４
５−１２７００号、同４５−１．８４１６号、同４５−
２２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開昭５
８−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米国特
許第４，１２３，２７４号等の各公報に記載されている
イミノ基の銀塩がある。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５−１０．０の銀錯化合物、米国特許第
４．１６８，９８０号明細書に記載されている様なイミ
ダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、撮動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。

該有機銀塩の使用器は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当りＯ，０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０゜１〜１００モルである。さらに好ましくは０．
３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５８
−７９２４７号、同　５．！ｌ−１４９０４６号、同　
５８−１４９０４７号、同　５９−１２４３３９号、同
　５９−１８１３４５号、同　６０−２９５０号等に開
示されている様な還元剤の酸化体とカップリングする事
によって、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素
供与物質である場合は、本発明に用いられる還元剤とし
ては、例えば米国特許第３．５３１．２８６号、同第３
，７６１，２７０号、同第３．７６４．３２８号各明細
書、またＲＤ　　Ｎｏ、　１２１４６号、同Ｎ　ｏ、　
１５１０８、同Ｎ　０．１５１２７および特開昭５６−
２７１３２号公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系お
よびｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロア
ミドフェノール系、スルホンアミドフェノール系現像主
薬、スルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾ
ン系発色現像主薬等を用いる事ができる。また、米国特
許第３．３４２．５９９号、同第３，７１９．４９２号
、特開昭５３−１３５６２８号、同５７−７９０３５号
等に記載されている発色現像１薬プレカーサー等も有利
に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（Ｐ−Ｎ
。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。また、黒白
現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用する事も可能
である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単純
に銀画像のみを得る場合）には、以下に述べるような現
像主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類、スルホンアミドフェノール類、
またはポリヒトＯキシベンゼン類、ナフトール類、ヒド
ロキシビナフチル類およびメチレンビスナフトール類、
メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸類、３−ご
ラブリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびパラ
フェニレンジアミン類が挙げられる。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１
〜１５００モルの範囲であり、好ましくはＯ１１〜２０
（１モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン等の合成高分子、ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質
、デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子
物質を１又は２以上組合せて用いることができる。

特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーとを併用
することは好ましく、より好ましくは特開昭５９−２２
９５５６号に記載のゼラチンとポリビニルピロリドン（
ビニルピロリドンと他のモノマーとの共重合体も含む）
との混合バインダーである。

バインダーの使用量は、通常支持体１ｆ当たり０、０５
１Ｊ〜５０１Ｊであり、好ましくは０．１ｇ〜１０ｇで
ある。

また、バインダーは、色素供与物質１Ｑに対して０．１
〜１０Ｑ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロー、スアセテート
フィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、
ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用
原紙、印刷゛用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等
の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化
性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる
。

本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料および／または
受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／ま
たは熱転写を促進する化合物である。これらの化合物に
ついては、例えば米国特許第３．３４７．６７５号、同
第３．６６７、９５９号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、　１７６４３（Ｘ■）、特開昭５９−２２９５
５６、同５９−６８７３０号、同５９−８４２３６号、
同６０−１９１２５１号、同６０−２３２５４７号、同
６０−１４２４１号、同６１−５２６４３号、特願昭Ｇ
ｏ−２１８７６８号、同６０−１８１９６５号、同６０
−１８４６３７号等、米国特許第３．４３８．７７６号
、同３，６６６．４７７号、同３．６６７、９５９号、
特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４８２９号、同
５３−６０２２３号、同５８−１１８６４０号、同５８
−１９８０３８号に記載されているような極性を有する
有機化合物が挙げられ、本発明に特に有用なものとして
は、例えば尿素誘導体（例えば、ジメチルウレア、ジエ
チルウレア、フェニルウレア等）、アミド誘導体（例え
ば、アセトアミド、ベンズアミド、ｐ−トルアミド、ｐ
−ブトキシベンズアミド等）、スルホンアミド誘導体く
例えばベンゼンスルホンアミド、α−トルエンスルホン
アミド等）、多価アルコール類（例えば、１，５−ベン
タンジオール、１゜６−ヘキサンジオール、１．２−シ
クロヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、トリメ
チロールエタン等）、又はポリエチレングリコール類が
挙げられる。

上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる。

水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
（６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に好ましく
は１３０℃以上２５０℃以下）では液状になる化合物で
あり、無機性／有機性の比（“有機概念図゛′甲田善生
、三共出版■、１９８４）が０，５〜３．０、好ましく
は０．７〜２．５、特に好ましくは１．０〜２．０の範
囲にある化合物である。

上記水不溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭６
０−２７８３３１号、同６０−２８０８２４号等に記載
されている。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等それぞれの効
果が得られるよう添加されて用いられる。

熱溶剤の添加量は通常バインダー量の１０重和％〜５０
０重量％、好ましくは３０重石％〜２００重泊％である
。

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加され
てもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２
８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同４
９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１０
７７２７号、同５０−２５２４号、同５０−６７１３２
号、同５０−６７６４１号、同　５０−１１４２１７号
、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５
３−１０２０号、同５３−５５１１５＠、同５３−７６
０２０号、同５３−１２５０１４号、同　５４−１５６
５２３号、同　５４−１５６５２４号、同　５４−１５
６５２５号、同　５４−１５６５２６号、同　５５−４
０６０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号
等の公報ならびに西独特許第２，１４０，４０６号、同
第２．１４１．０６３号、同２、２２０．６１８号、米
国特許第３，８４７，６１２号、同第３．７８２．９４
１号、同第４，２０１，５８２号並びに特開昭５７−２
０７２４４号、同　５７−２０７２４５号、同　５８−
１８９６２８号、同５８−１９３５４１号等の各明細書
に記載されている化合物である。

別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号に記載の化合物が挙げられる
。また特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤
放出化合物も用いることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号に記載されている高級脂肪族、特公昭４７−１
１１１３号に記載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１
９号に記載のＮ−ハロゲン化合物、米、田特許第３．７
００．４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載のメ
ルカプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６号
に記載のアリールスルホン酸、同５１−４７４１９号に
記載のカルボン酸リチウム塩、英国特許第１，４５５，
２７１号、特開昭５０−１０１，０１９号に記載の酸化
剤、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン酸類ある
いはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２
−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオ
ウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号
、同５５−９３１４９号に記載のジスルフィドおよびポ
リスルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロ
ジンあるいはジテルペン類、同５１〜１０４３３８号に
記載のフリーのカルボキシル基又はスルホン酸基を有し
たポリマー酸、米国特許第４，１３８，２６５号に記載
のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号、米国
特許第４．１３７．０７９号に記載の１．２．４−トリ
アゾールあるいは５−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾール、特開昭５５−１４０８３３号に記載のチオスル
フィン酸エステル類、同５５−１４２３３１号に記載の
１．２．３．４−チアトリアゾール類、同５９−’４６
６４１号、同５９−５７２３３号、同５９−５７２３４
号に記載のジハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合
物、さらに同５９−１１１６３６号に記載のチオール化
合物、同６０−１９８５４０号に記載のハイドロキノン
誘導体、同６０−２２７２５５号に記載のハイドロキノ
ン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体との併用等があげ
られる。

さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
６０−２１８１６９号に記載されている親水性基を有す
る抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されてい
るポリマー抑制剤および特願昭６０−２６３５６４号に
記載のバラスト基を有する抑制剤化合物が挙げられる。

さらに、無機或いは有機の塩基、又は塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭酸して塩基性物質を放出する化合物（例え
ばグアニジニウムトリクロロアセテート）、分子内求核
置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化
合物等が挙げられ、例えば特開昭５６−１３０７４５号
、同５６−１３２３３２号、英国特許２，０７９，４８
０号、米国特許第４．０６０．４２０号、特開昭５９−
１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、同５９−１
８０５３７号、同　５９−１７４８３０号、同　５９−
１９５２３７号等に記載されている塩基放出剤等を挙げ
ることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはリサー
チ・ディスクロージャー誌ＶＯ１，１７０，１９７８年
６月１”４０．１７０２９　号、特願昭６０−２７６６
１５号公報等に記載されている。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常８０℃〜２０
０℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で、１
秒間〜１８０℃間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒間
加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層への転
写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を
密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又、
熱現像後に受像部材と密着し加熱したり、又、水を供給
した後に密着しさらに必要ならば加熱したりする事によ
って転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８０℃
の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭６０
−１４３３３８号、特願昭６０−３６４４号に記載され
ているように相互の密着性を高めるため感光材料及び受
像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度で
それぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーヤ熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、ざらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、ｉａ温で短
時間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、工時ある
いは繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが
、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に
進行する方式であってもよい。

本発明に有効に用いられる受像部材の受ｆ！＆ｍとして
は、熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中
の色素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミ
ン又は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許
第３，７０９，６９０号に記載されているものが好まし
く用いられる。典型的な拡散転写用の受像層としては、
アンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチ
ンやポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布
することにより得られる。別の有用な色素受容物質とし
ては特開昭５７−２０７２５０号等に記載されたガラス
転移温度が４０℃以上、２５０℃以下の耐熱性有機高分
子物質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレン
、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体
、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリ
アリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホ
ルマールおよびポリビニルブチラールなどのポリアセタ
ール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三
塩化フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−Ｎ
、、Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基
、ペンタクロロフェニル基および２．４−ジクロロフェ
ニル基をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロア
クリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメ
タクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソ
プロピルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレー
ト、ポリーｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ポリシク
ロへキシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレ
ート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
類、ポリスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート
等のポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリア
ミド類並びにセルロースアセテート類があげられる。ま
た、ポリマーハンドブック　セカンドエディジョン（ジ
ェイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツト
編）ジョン　ウィリイアンド　サンズ（ｐ　ｏｌｙｍｅ
ｒ）１ａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、　　（Ｊ、　Ｂ
ｒａｎｄｒｕｐ　、　Ｅ、　Ｈ。

１　ｍｒａｅｒｇｕｔ　ｒＡ　＞　Ｊ　ｏｈｎ　Ｗｉｌ
ｅｙ＆　Ｓ　ｏｎｓ　）出版に記載されているガラス転
移温度４０℃以上の合成ポリマーも有用である。一般的
には前記高分子物質の分子量としては２，０００〜２０
０，０００が有用である。

これらの高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドし
て用いてもよく、また２種以上を組み合せて共重合体と
して用いてもよい。

特に好ましい受Ｉａ層としては、特開昭５９−２２３４
２５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６
０−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤よ
り成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等信を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支
持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げ
られる。さらに特願昭６１−１２６９７２号に記載され
たキャストコート紙も支持体として有用である。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に顔料塗布層を有
し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布し、
硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受像層として使
用できるので受像部材としてそのまま使用できる。

本発明の熱現像感光材料は、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１５１０８号、特開昭５７−１９８４５８号、同
５７−２０７２５０号、同６１−８０１４８号に記載さ
れているような、感光層と受像層が同一支持体上に設層
されたいわゆるモノシート型熱現像感光材料であること
ができる。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有償銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

これらの添加剤については、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月Ｎ　０．１７０
２９号、特願昭６０−２７６６１５号公報に記載されて
いる。

［発明の具体的効果］ 本発明の熱現像感光材料は、本発明の色素供与性の錯体
化合物を含有することにより、色濁りの少ない鮮明な画
作を得ることができる。

［実施例］ 以下、本発明の具体的実施例について詳述するが、本発
明はこれらの態様に限定されない。

く沃臭化銀乳剤のｍ製〉 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌機を用いてオセ
インゼラチン２０ｇ、蒸留水１００（ｈ１２及びアンモ
ニアを溶解させた（Ａ）液に沃化カリウム１１．６（ｌ
と臭化カリウム１３１ｇを含有している水溶液５０（ｈ
１２の（Ｂ）液と硝酸銀１モルとアンモニアを含有して
いる水溶液５００顧の（Ｃ）液とを同時にＩ）Ａｉｌｌ
を一定に保ちつつ添加した。調製する乳剤粒子の形状と
サイズはＩ）Ｈ，ｔ）Ａ（ｌ及びＢ液とＣ液の添加速度
を制御することで調節した。このようにして、沃化銀含
有率７モル％、正８面体、平均粒径０．２５μｍのコア
乳剤を調製した。

次に上記の方法と同様にして、沃化銀含有率１モル％の
ハロゲン化銀のシェルを被覆することで、正８面体平均
粒径０．３μｍのコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を［
Ｊした（単分散性は９％であつた。）このようにして調
製した乳剤を水洗、脱塩した。乳剤の収伍は８００１１
２であった。

さらに、前記で調製した沃臭化銀乳剤を下記の様にして
、感光性ハロゲン化銀乳剤を調製した。

ａ）　赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７０（ｈＱ４−
ヒドロキシ−６−メチル −１，３，３ａ　、７−チトラ ザインデン　　　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２（１チオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ａ）
メタノール １％液　　　　　　　　　　　　　　８０１ｇ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　１２００１１１２増感色素
（ａ　） ｂ）　緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００　ｖＱ４−
ヒドロキシ−６−メチル −１，３，３８，７−チトラ ザインデン　　　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ｂ）メ
タノール １％液　　　　　　　　　　　　　　　８０ｄ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　１２００減増感色素（ｂ） Ｃ）　青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００１Ｑ４−
ヒドロキシ−６−メチル −１，３，３８，７−チトラ ザインデン　　　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２９チオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１０ｎ＋ｇ下記増感色素（Ｃ）
メタノール １％液　　　　　　　　　　　　　　　８０１１蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　１２００＊Ｎ増感色素（
Ｃ） く有機銀塩分散液のｖＡ製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール銀２８．８０と、ポリ（Ｎ−ビニルピロリ
ドン）　１６．０！ＩＩ　、および４−スルホベンゾト
リアゾールナトリウム塩１．３３０をアルミナボールミ
ルで分散し、ｐｉ−１５，５にして２００戴とした。

く還元剤溶液の調製〉 下記還元剤（Ｒ−１）２３．３Ｑ、下記現像促進剤１．
１０（Ｊ、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）　１４．６Ｑ
　。

下記フッ素系界面活性剤ｏ、　ｓｏｇを水に溶解し、ｐ
Ｈ５，５にして　２５（ｈＱとした。

還元剤（Ｒ−１） 現像促進剤 界面活性剤 （ｍ、ｎ＝２または３） く色素供与性の錯体化合物の分散液−１〉本発明の色素
供与性の錯体化合物（５）　２２．８［１、下記ハイド
ロキノン化合物５．０１；ｌ　、下記高沸点溶媒２２．
８ｇおよび酢酸エチル２００ｔ１２を混合して加熱溶解
し、アルカノールＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶液
１２４１１２、フェニルカルバモイル化ゼラチン（ルス
ロー社タイプ１７８１９Ｐ　Ｃ）　３０．５（＋を含む
ゼラチン水溶液７２０鶴と混合して、超音波ホモジナイ
ザーで分散し、酢酸エチルを留去したのち、ｐ）ｌ　５
．５にして　７９５１ｆｌとした。

ハイドロキノン化合物 Ｈ 色素供与性の錯体化合物（５）　２２．８ｏにかえて、
本発明の色素供与性の錯体化合物（３）　１８．７（＋
にし、高沸点溶媒の重量を２２．８９にかえて１８．７
０にする以外は、色素供与性の錯体化合物の分散液−１
と同様にして、色素供与性の錯体化合物の分散液−２を
調整した。

く色素供与性の錯体化合物の分散液−３〉色素供与性の
錯体化合物（５）　２２．８ＣＩにかえて、本発明の色
素供与性の錯体化合物（４）　１９．０ＣＩにし、高沸
点溶媒の重量を２２．８ｇにかえて、１９．０１３にす
る以外は色素供与性の錯体化合物の分散液−１と同様に
して、色素供与性の錯体化合物の分散液−３を調整した
。

〈本発明の熱現像感光材料の作成〉 有機銀塩分散液、沃臭化銀乳剤、還元剤溶液および、本
発明の色素供与性の錯体化合物の分散液１．２または３
を混合し、さらに、硬膜剤溶液（テトラ（ビニルスルホ
ニルメチル）メタンとタウリンを１　：　１　（ｆｉｆ
ｆｉ比）で反応させ、フェニルカルバモイル化ゼラチン
１％水溶液に溶解して、テトラ（ビニルスルホニルメチ
ル）メタンが３重量％になるようにしたもの。）、熱溶
剤として、ポリエチレングリコール３００（関東化学）
を添加した後、下引が施された厚さ１８０μ鶴の写真用
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、塗布ｍが表
−１のようになるように塗布した。

５Ｃ−１ Ｆ−１ Ｈ３ コ （重量比） Ｓ−１ポリエチレングリコール （平均分子ｆｉ　３００） 比較例 く色素供与物質分散液−１〉 下記比較化合物Ｙ２２．４Ｑ、前記ハイドロキノン化合
物ｓ、ｏｇ　、前記高沸点溶媒２２．４（ｌおよび酢酸
エチル２００１Ｑを混合して、加熱溶解し、アルカノー
ルＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶液１２４叡、フェ
ニルカルバモイル化ゼラチン（ルスロー社、タイプ１７
８１９Ｐ　Ｃ）　３０．５（Ｊを含むゼラチン水溶液７
２０１１２と混合して、超音波ホモジナイザーで分散し
、酢酸エチルを留去したのち、ｐＨ５，５にして７９５
　ｄとした。

く色素供与物質分散液−２〉 比較化合物Ｙ　　２２．４１Ｊにかえて、比較化合物Ｍ
１６．３ｇ１高沸点溶媒の重量を２２．４９にかえて、
１６．３（ｌにする以外は、色素供与物質分散液−１と
同様にして、色素供与物質分散液−２を調整した。

〈色素供与物質分散液−３〉 比較化合物Ｙ　　２２．４ｇにかえて、比較化合物ＣＩ
４．９１Ｊにし、高沸点溶媒の重量を２２．４＋Ｉ＋に
かえて、１４、９（＋にする以外は、色素供与物質分散
液−１と同様にして色素供与物質分散液−３を調整した
。

比較化合物Ｙ 比較化合物Ｃ Ｃ１４Ｈ２゜ く比較用の熱現像感光材料の作成〉 前記有機銀塩分散液、前記沃臭化銀乳剤、前記還元剤溶
液および色素供与物質分散液１．２または３を混合し、
さらに硬膜剤溶液（テトラ（ビニルスルホニルメチル）
メタンとタウリンを１：１（重量比）で反応させ、フェ
ニルカルバモイル化ゼラチン１％水溶液に溶解して、テ
トラ（ビニルスルホニルメチル）メタンが３重量％にな
るようにしたもの。）、熱溶剤として、ポリエチレング
リコール３００（関東化学）を添加した後、下引が施さ
れた厚さ１８０μｍの写真用ポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に塗布伍が表−２のように以下δ潟司 〈受像部材〉 写真用バライタ紙上に、ポリカーボネート帝人化成パン
ライトＬ　−１２５０の塩化エチレン溶液を塗布して、
ポリカーボネートが１２＋Ｍｎ’となるようにした。

ｍ前記本発明及び比較用の熱現像感光材料に対し、ステ
ップウェッジを通して、１６０００　Ｍ　Ｓの青色露光
を与え、前記受像部材と合わせて、熱現僅機（ティベロ
ツバ−モジュール２７７、３Ｍ社）にて、１５０℃１分
間の熱現像を行なった後、感光材料と受像部材をすみや
かにひきはがして、受像部材のポリカーボネート表面に
得られた色素画像に対し、青色光、緑色光、赤色光で画
像の濃度（Ｑ　ｎ＋ａｘおよび［）１ｎ）を測定し、表
−３に示す結果を得た。

（ｉｉ）　１６０００　Ｍ　Ｓ　（７）青色露光ニカえ
て、１６００ＣＭＳの緑色露光にかえる以外は（ｉ）と
同様にして色素画像を得、濃度測定した結果を表−３に
示した。

（ｉｉｉ）１６００ＣＭ　Ｓ　（７）　青色露光ニカエ
テ、１６０００ＭＳの赤色露光にかえる以外は　（ｉ）
と同様にして色素側像をｉｔ、ｓ度測定した結果を表−
３に示した。

表−３ 表−３の結果より、本発明の色素供与性の錯体化合物を
用いることにより、色濁りが大幅に改良され、鮮明な色
素画像が得られることがわかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２価の遷移金属と配位可能な基を含む耐拡散性基を有す
   る色素供与物質と、２価の遷移金属との錯体化合物を含
   有することを特徴とする熱現像感光材料。