JPH02234158A - カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー感光材料に関するものであり、特に濃度
が高く色再現性の良いポジのカラー画像を得ることがで
き、かつ、生保存性の優れたカラー感光材料に関するも
のである． （先行技術とその問題点） 拡散転写でポジのカラー画像を得る方法については多く
の方法が提案されている． 例えば、米国特許４５５９２９０号、同４．３５６．２
４９号、同４，３５８．５２５号、特開昭５３−３５５
３３号、同５３−１１０８２７号、同５４−１３０９２
７号、同５ｇ−１６４３４２号、同５９−１５４４４５
号、同６　２−２　１　５　２７０号等には色素放出能
力のない酸化型にした色素供与性化合物を還元剤もしく
はその前駆体と共存させ、湿式現像又は熱現像によりハ
ロゲン化銀の露光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化さ
れずに残うた還元剤により還元して拡散性色素を放出さ
せる方法が提案されている．また、欧州特許公開２２０
７４６号、公開技報８７−６１９９　（第１　２＠２　
２号）には、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物
として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫
黄原子を表す）の還元的な開裂により拡散性色素を放出
する非拡散性の化合物を用いるカラー感光材料が記載さ
れている．しかしながら、上記のような被還元性色素供
与性化合物を還元剤またはその前駆体と共にハロゲン化
銀乳剤と組合わせて用いた場合、色像のステインが高く
、生保存性も悪いという問題があることが分かった． このような被還元性色素供与性化合物を用いたポジ画像
形成用怒光材料のステインを抑制するために還元剤とし
て耐拡散性の電子供与体に加えて、拡散性の電子伝達剤
を用いることが有効であるが、生じた電子伝達剤ラジカ
ルが惑色性の異なる他層に拡散し、そこの電子供与体を
クロス酸化することにより、画像濃度の低下をひきおこ
し、色再現が悪化する．このため感色性の互いに異なる
感光層の間に中間層を設けたり、この中間層中に還元性
物賞を含有させることが試みられているが、本発明のよ
うな拡散転写型感光材料においては、画像形成速度、解
像度、膜質等の点から各層のバインダー量、還元性物質
の添加量に制約があるため、さらに改良が要望される． （発明の目的） 本発明の第ｌの目的は、被還元性の色素供与性化合物を
用いたカラー感光材料の生保存性を改良することにある
．第２の目的は該惑光材料の画像濃度を高め色再現性を
改良することにある．（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、被還元性色素供与性化合物および還
元剤を有するカラー感光材料において、還元剤が下記式
（．１）で表わされることを特徴とするカラー感光材料
によって達成された．式（Ｉ） 式中、Ｒｌ　，Ｒｌは水素原子、ハロゲン原子、それぞ
れ置換又は無置換の、アルキル基、了りール基、アシル
アミノ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、カル
バモイル基、またはスルファモイル基を表わし、またＲ
ｌ　とＲｚは共同して炭素環又は複素環を形成してもよ
い．Ｒコは置換又は無置換のアルキレン基を表わす６Ｒ
’Ｒｓ　、Ｒｈ　，Ｒ？は水素原子、ハロゲン原子、水
酸基、シアノ基、ニトロ基、それぞれ置換又は無置換の
、アルキル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ア
ルコキシ基、アリ一ロキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アミノ基、アシル基、アシロキシ基、カルバ
モイル基、カルバモイルアミノ基、スルファモイル基、
スルファモイルアミノ碁、アルコキシカルボニル碁、ア
リーロキシカルホニル碁、複素環基、アルコキシスルホ
ニル基またはアリーロキシスルホニル基を表わす．ただ
しＲ５は水酸基であることはない．また隣接する２つが
共同して炭素環または複素環を形成しでもよい．Ｘは−
ＮＨＣＯ−　　−ＮＨＣＯＮＨ一ＣＯ　Ｎ　Ｈ　　　　
　Ｎ　Ｈ　Ｓ　Ｏｚ　　一−ＮＨＳＯｔ　ＮＨ−　　−
Ｓｏｎ　ＮＨ一又はｌ１ −Ｏ−Ｃ−を表わし、ｍ，ｎはそれぞれ独立に０又は１
を表わす． Ｒ１〜Ｒ７の炭素数の合計は８以上である．本発明をさ
らに詳細に説明する． 式（Ｉ）の式中、Ｒ’ＳＲ’は水素原子、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子、弗素原子）、それぞれ置
換又は無置換の、アルキル基（炭素数１〜６０。例えば
メチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、シクロヘキシル、
ｎ−ヘキサデシル、３ーデカンアミドブロピル、１．１
−ジメチルベンジル、フエネチル）、アリール基（炭素
数６〜６０．例えばフエニル、ｐ一トリル）、アシルア
ミノ基（炭素数２〜６０．例えばアセチルアミノ、ｎブ
タンアミド、２−ヘキシルデカンアミド、２（２’，４
’−ジーｔ−アミルフエノキシ）ブタンアミド、ペンゾ
イルアミノ）、アルコキシ基（炭素数１〜６０．例えば
メトキ．シ、エトキシ、ブトキシ、ｎ−オクチロキジ、
メトキシエトキシ）、アリ一ロキシ基（炭素数６〜６０
．例えばフェノキシ、４−ｔ−オクチルフエノキシ）、
アルキルチオ基（炭素数１〜６０．例えばブチルチオ、
ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜６０
．例えばフエニルチオ、４−ドデシルオキシフエニルチ
オ）、アシル基（炭素数２〜６０．例えばアセチル基、
ベンゾイル基、ラウロイル基など）、スルホニル基（炭
素数１〜６０。例えばメタンスルホニル、オクタンスル
ホニル、ベンゼンスルホニル、ドデシルベンゼンスルホ
ニル）、カルバモイル基（炭素数１〜６０．例えばＮ，
　Ｎジオクチルカルバモイル）、スルファモイル基（炭
素数Ｏ〜６０．例えばｔ−プチルスルファモイル）を表
わし、またＲ′とＲ″は共同して炭素環又は複素環を形
成しても良い。

Ｒ３は宜換又は無置換のアルキレン基（炭素数１〜５．
例えばメチレン、エチレン）を表わし、アルキレン基上
の置換としては、前述のＲｌ　、Ｒ！で表わされる水素
原子以外の置換基が掲げられる．Ｒ４　、ＲＳ　、Ｒ！
　、Ｒｆｆぱ水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子
、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、二トロ基、それぞ
れ置換又は無置換の、アルキル基（炭素数１〜６０．例
えばシクロヘキシル、ドデシル、オクタデ．シル、３−
（ＮＮジヘキシルカルバモイル）プロビル）、アシルア
ミノ基（炭素数２〜６０．例えばオクタノイルアミノ、
２−ヘキシルデカノイルアミノ、ペンゾイルアミノ、ニ
コチンアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜６０．
例えばヘキサデカンスルホンアミド、ドデシロキシベン
ゼンスルホンアミド）、アルコキシ基（炭素数１〜６０
．例えばメトキシ、ｎ−ブトキシ、ヘキサデシロキシ、
２−メトキシエトキシ）、了り一ロキシ基（炭素数６〜
６０．例えばフエノキシ、４−Ｌ−オクチルフェノキシ
）、アルキルチオ基（炭素数１〜６０．例えばメチルチ
オ）、了りールチオ基（炭素数６〜６０．例えばフエニ
ルチオ）、アミノ基（炭素数Ｏ〜６０．例えば一ＮＨ！
、Ｎ，Ｎ−ジェチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルア
ミノ）、アシル基（炭素数２〜６０．例えばアセチル、
ベンゾイル、ラウロイル）、アシロキシ基（炭素数２〜
６ｏゆ例えばアセチロキシ、ペンゾイロキシ、ラウロイ
ロキシ）、カルバモイル基（炭素数１〜６０。例えばＮ
．　Ｎ＝ジシクロへキシル力ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジオ
クチル力ルバモイル）、カルバモイルアミノ基（炭素数
１〜６０．例えばＮ′−ドデシル力ルバモイルアミノ）
、スルファモイル基（炭素数０〜６０．例えばＮ，　Ｎ
−ジブチルスルファモイル）、スルファモイルアミノ基
（炭素数Ｏ〜６０。例えばＮ’．Ｎ’−ジプロビルスル
ファモイルアミノ）、アルコキシ力ルボニル基（炭素数
２〜６０．例えばメトキシカルボニル、プトキシ力ルボ
ニル基）、アリーロキシカルボニル基（炭素数７〜６０
．例えばフエノキシカルボニル）、複素環基（５〜６員
で縮合環を有していてもよい。炭素数１〜６０．例えば
オクタデシルスクシンイミド、フリル、ビリジル）、了
り一ロキシカルポニルオキシ基（炭素数７〜６０．例え
ばフェノキシカルボニルオキシ）、アルコキシスルホニ
ル基（炭素数１〜６０．例えばメトキシスルホニル、エ
トキシスルホニル）、了りーロキシスルホニル基《炭素
数６〜６０．例えばフエノキシスルホニル》を表わす．
Ｒ，′ＲＳ　ＳＲ＆　、Ｒ？はヒドロキシ基でもよい．
また隣接する２つが共同して炭素環または複素環を形成
してもよい． Ｘは−ＮＨＣＯ−　　−ＮＨＣＯＮＨ−−ＣＯＮＨ−、
又は一Ｎ　Ｈ　Ｓ　Ｏ　＊−を表わし、ｍ１ｎはそれぞ
れ独立に０又は１を表わす．Ｒ　Ｉ−Ｒ？の炭素数の合
計は８以上である．式（Ｉ）−の化合物はビス体、トリ
ス体あるいは重合体などを形成していても良い． 式（！）においてＲ１、Ｒ茎として好ましいものは水素
原子、ハロゲン原子、それぞれ置換または無置換の、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基であり、これ
らのうち水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換σ
アルキル基である場合が更に好ましく、置換または無置
換のアルキル基である場合が最も好ましい． 式（Ｉ）においてＲ３として好ましいものは、無置換又
はアルキル置換のアルキレン基である．式（Ｉ）　にお
いてＲ’　、ＲＳ　，Ｒ”　、Ｒ’として好ましいもの
は水素原子、それぞれ置換または無置換の、アルキル基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ基、
アシロキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルコキシカルボニル基、アルコキシスルホニル基であり
、これらのうち水素原子、それぞれ置換または無置換の
、アルキル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基である場合が更
に好ましい． Ｘは、−ＮＨＣＯ−であることが好ましい．ｍとｎの合
計が２以下であることが好ましく、ｍは１である場合が
非常に好ましく、ｎは０である場合が比較的好ましい． 式（Ｉ）におけるＲ　ｌ　，，　Ｒ　？の炭素数の合計
は８以上である場合が好ましい． 本発明の式（Ｉ）に含まれる化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明がこれらに限定されるものではない． ＣＨ． （】ｌ） （ｌ２） Ｃ−Ｈ＋＊ ＣＨＩ ＣＩＩＨｔｘ（ｎ＞ 《２１》 Ｃｘ　Ｈ，（ｎ） （Ｉノし１＄１”ｌコ＋　Ｕ　ＩＪ　Ｎ　ｔｉ次に本発
明の式（Ｉ）に含まれる化合物の代表的合成法を示す． 合成例１． 例示化合物（Ｉ）の合成 １−１）ｎ−ノニル２−ヒドロキシ−５−メチルフエニ
ルケトン５２．５ｇをエタノール１００ｍｌに溶解し、
９、１ｇの水素化ホウ素ナトリウムを１．１ｇの水酸化
ナトリウムを含む水５０ｍｌに溶解した液を滴下した．
４０℃で２時間攪拌した後、水１　０　０ｍｌを加え、
さらに、酢酸２０ｍｌをゆっくり滴下した。滴下後、反
応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機層を濃縮した後、
ヘキサン２　０　０ｍｊ＋を加え析出した結晶を濾過し
、４７．１ｇの２−（Ｉ’−ヒドロキシデシル）−４−
メチルフェノールを得た。

ｌ−２）　上記で得た２−（Ｉ’−ヒドロキシデシル）
−４−メチルフェノール１６ｇと、ｔｅｒｔ　−プチル
ヒドロキノン１０ｇを酢酸エチル５　９　ｍ　ｊ！に熔
解し、３ｍｌの濃塩酸を加えた．室温下で５時間攪拌し
た後、反応混合物を１００ｍｊ！の水に注ぎ、酢酸エチ
ルで抽出した。有機層を濃縮し、得られた油状物をシリ
カゲル力ラムクロマト（クロロホルム／酢酸エチル＝１
０／１）で精製し、１１ｇの目的物（５）を白色粉末と
して得た。

元素分析値　Ｃ：７８．４１％　Ｈ：１０．０１％計算
｛ｔ［　Ｃ　：　７’　８．６　０％Ｈ：９．７７％合
成例２． 例示化合物（２）の合成 ２−１）　　　３−ペンタデシルフェノール１５０ｇと
バラホルムアルデヒド１７．７ｇを、水３００ｍｌとメ
タノール１５０ｍＡに分散させ、５０℃で、１２時間攪
拌した。反応混合物を沼塩酸で中和した後、酢酸エチル
で抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し残
渣に、ヘキサン３００ｍｌを加え晶析を行なった。析出
した結晶を濾過し、乾燥後、３２ｇの２−ヒドロキシメ
チル５−ペンタデシルフェノールを得た。

２−２）　上記で得られた２−ヒドロキシメチル５−ペ
ンタテシルフェノール３ｇとｔｅｒＬ−プチルヒドロキ
ノン４ｇを酢酸５　Ｑ　ｍ　ｊ！に溶解し、室温下、濃
硫酸を２滴添加した後、４時間攪拌した。反応混合物を
水１　０　０ｍｆｆｉに注ぎ、酢酸エチルで抽出し、有
機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得
られた油状物をシリカゲルカラムクロマト（ｎ−ヘキサ
ン／酢酸エチル＝１／５）で精製し、３ｇの目的化合物
（２）を油状物として得た。

元素分析｛＋１！Ｃ：７９．３９％　Ｈ：１０．４０％
計算値Ｃ：７９．６２％Ｈ：１０．４４％合成例３． 例示化合物（６）の合成 ３−１）　　　２−ヒドロキシ−５−アミノアセトフエ
ノン２１ｇをアセトニトリル２　０　０ｍｊ！、ジメチ
ルアセトアミド１００＋ｎｊ！、およびビリジン１３．
５ｍｊ！に溶解し、室温下ヘキサデカン酸クロリド２８
．７ｇを滴下した．滴下後１．５時間攪拌した後、反応
混合物を水２　０　０ｍｆｆｉに注ぎ、析出した結晶を
濾過し、アセトニトリルで洗浄した．乾燥後、４０．５
ｇの４−ヘキサデカノイルアミノ−２−ヒドロキシアセ
トフエノンを得なウ３−２）　上記で得られた４−ヘキ
サデカノイルアミンー２−ヒドロキシアセトフエノン４
０ｇをエタノール５　０　０ｍｊ！に分散し、水素化ホ
ウ素ナトリウム４．３ｇを添加した．４０℃で１．５時
間攪拌した後、反応混合物を水５　０　０ｍｆｆｉら注
ぎ、濃塩酸で、弱酸性にし、析出した結晶を濾集した。

乾燥後、２６．７ｇの２−（Ｉ’−ヒドロキシエチル）
−４−ヘキサデカノイルアミノフェノールを結晶として
得た。

３−３）　上記で得もれた２−（Ｉ’−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヘキサデカノイルアミノフェノール２４ｇと
ｔｅｒＬ−プチルヒドロキノン９．７ｇを酢酸エチル１
　５　０ｍｊ！に分散し、室温下、濃硫酸４．８ｍｌを
滴下した後、３５℃で１．５時間攬拌した。反応混合物
に水２　０　０ｍＡ’を加え、存ａ層を分液し、さらに
水洗した後、滅圧下溶媒を留去した。

残渣を酢酸エチル５　Ｑｍ１とｎ−ヘキサン１００ｍｌ
で晶析し、乾燥後１５−３ｇの目的化合物（６）を得た
，（ｍｐｌ６０〜１６１℃）元素分析値　Ｃ　：　７５
．６９χ　Ｈ　：　９．８１Ｘ　　Ｎ　：　２．７０％
計算値Ｃ　：　７５．６５χＨ　：　９．９０χＮ　：
　２．５９Ｘ合成例４． 例示化合物（Ｉ３）の合成 ｔｅｒｔ−オクチルヒドロキノン２５．４ｇと２−ヒド
ロキシメチル−４．６−ジーｔｅｒｔ−プチルフェノー
ル２７ｇを酢酸１　０　０ｍｊ！に溶解し、室温下で濃
硫酸を０．４ｍｊ！を加えた．さらに４０℃で４時間攪
拌した後、反応液を冷水１０９　ｍ　１に注ぎ、酢酸エ
チルで抽出した。抽出液を、無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、減圧下濃縮し、残渣にｎ−ヘキサンを加えて晶析し
た．得られた結晶を乾燥し、１３．２ｇの目的物（Ｉ３
）を得た．（ｍｐ１８８−１９０℃） 元素分析値　Ｃ：７９．１０％　Ｈ：１０．０１％計算
値Ｃ：７９．０４％Ｈ：１０．０６％本発明の還元剤の
添加量は銀１モルに対して０．００１〜２０モル、特に
好ましくは０．０１〜１０モルである．また被還元性の
色素供与性化合物ｌモルに対して０．０５〜１０モル、
特に好ましくは０．１〜５モルである． 本発明の還元剤と公知の還元剤を組合せて使用すること
もできる． 公知の還元剤の例としては、米国特許第４．５００，６
２６号の第４９〜５０欄、同第４．４８３，９１４号の
第３０〜３１欄、同第４．３３０６１７号、同第４，５
９０．１５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第０η
〜０曖頁、同５７−４０２４５号、同５６−１３８７３
６号、同５９−１７８４５８号、同５９−５３８３１号
、同５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号、
同６０−１１９５５５号、同６０−１２８４３６号から
同６０−１２８４３９号まで、同６０−１９８５４０号
、同６０−１８１７４２号、同６１−２５９２５３号、
同６２−２４４０４４号、同６２−１３１２５３号から
同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第２２０，７４
６Ａ２号の第７８〜９６真等に記載の還元剤や還元剤プ
レカーサーがある． 本発明の還元剤は拡散性が低いので、本発明の還元剤（
電子供与体｝と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることが好ましい． 電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡
散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい
．特に有用な電子伝達剤は米国特許４，７８３．３９６
号に記載されているように、１−フエニル−３−ビラゾ
リドン類、ハイドロキノン類またはアミノフェノール類
である．本発明の電子供与体と電子伝達剤の組合せは、
好ましくはカラー感光材料中に内蔵させられる．電子供
与体、電子伝達剤またはそれらの前駆体はそれぞれ２Ｍ
以上組合せて用いることができ、感光材料中の乳剤層（
青怒層、緑感層、赤感層、赤外感層、紫外感層等）各々
に添加することも、部の乳剤層にのみ添加することも、
また、乳剤隣接層（ハレーション防止層、下塗層、中間
層、保護層等）に添加することも、さらにはすべての層
に添加することもできる．電子供与体と電子伝達剤は同
一層に添加することもできる．また、これらの還元剤は
色素供与性化合物と同一層に添加することも、別の層に
添加することもできるが、耐拡散性の電子供与体は色素
供与性化合物と同一層に存在するのが好ましい． 電子伝達剤は受像材料（色素固定層）に・内蔵すること
もできるし、現像時、溶媒を存在させる場合には、この
溶媒に溶解させてもよい．本発明の還元剤は上記のよう
に被還元性色素供与性化合物の還元のために用いられる
ばかりでなく、中間層に用いて、電子伝達剤などの拡散
性の現像薬の酸化体が他の色相を担当する層に拡散して
色再現性を悪化させるのを防止するための、拡散性現像
薬の酸化体のスキャベンジャーとして機能させることも
できる． 本発明の感光材料に用いる被還元性色素供与性化合物は
、米国特許第４．５５９，２９０号、欧州特許第２２０
，７４６Ａ２号、公開技報８７６１９９号、米国特許第
４，７８３．３９６号等に記載されているとおり、現像
によって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色
素を放出する非拡散性の化合物である． その例としては、米国特許第４，１３９．３８９号、同
第４，１３９．３７９号、特開昭５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許第４．２３２．１０７号、特開昭５
９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４
０２５（Ｉ　９　８　４年）等に記載された還元された
後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、西独特許第３．００８，５８８Ａ号、特開昭
５６−１４２５３０号、米国特許第４，３４３．８９３
号、同第４，６１９．８８４号等に記載されている還元
後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物
、米国特許第４．４５０，２２３号等に記載されている
電子受容後に拡散性色素を放出する二トロ化合物、米国
特許第４．６０９．６１０号等に記載されている電子受
容後？拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる．
ま゜た、より好ましいものとして、欧州特許第２２０，
７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国特許４，
７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６５３号、同６
３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ−Ｘ結合
（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性
基を有する化合物、特開昭６４−２６８４２号に記され
た一分子内にＳＯ■−Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸引
性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３４４号に記
された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは上記と同義）と電
子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３４１
号に記された一分子内にｃ−ｘ’結合（Ｘ’はＸと同義
かまたは−ＳＯ．一を表す）と電子吸引性基を有する化
合物が挙げられる．また特願昭６２−３１９９８９号、
同６　２−３　２　０７７１号に記載の電子受容性基と
共役するπ結合により還元後に一重結合が開裂し拡散性
色素を放出する化合物も利用できる。

この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい．その具体例は欧州特許第２２
０，７４６Ａ２に記載された化合物（Ｉ）〜（３）、（
７）〜（Ｉ０）、（Ｉ２）、（Ｉ３）、（ｌ５）、（２
３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３
６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５
９）、（６４）、（７０）、公開技報８　７−６　１　
９　９の化合物（Ｉ１）〜（２３）などである． 色素供与性化合物、本発明の耐拡散性還元荊などの疎水
性添加剤は米国特許第２，３２２．０２７号記載の方法
などの公知の方法により感光要素の層中に導入すること
ができる．この場合には、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃
〜１６０℃の低沸点有機溶媒として併用して、用いるこ
とができる．高沸点有機溶媒としては２５℃における粘
度が５０センチポヮズ以上で誘電率が１０以下の化合物
が好ましい．その例としては次のものがある． 粘度 （ｎ　　　Ｃ＋ａＨｚ，ＯＭＰ　＝０ １８９ｃｐ ＣＨｉ　　ＣＯＯＣ＋ｚＨｉ？（ｉｓｏ）ＨＯ　　　Ｃ
−ＣＯＯＣ＋ｓＨ＊ｙ（ｉｓｏ）ＣＨｚ　　ＣＯＯＣ＋
３Ｈｇｔ（ｉｓｏ）誘電率 ４．０１ ４．１２ 高沸点臂機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対してＬｏｇ以下、好ましくは５ｇ以下である．また
、バインダー１ｇに対してＩｃｅ以下、更には０．５ｃ
ｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である． 特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる． 水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る． 疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる．例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる． 本発明の感光材料は、基本的には支持体上に感光性ハロ
ゲン化銀、バインダー、還元剤、被還元性色素供与性化
合物および高沸点有機溶媒を含有するものである．これ
らの成分は同一の層に添加することが多いが、反応可能
な状態であれば別層に分割して添加することもできる．
例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳
剤の下層に存在させると感度の低下を防げる．還元剤は
乳剤層だけでなく、中間層に添加すると色再現性が向上
する． イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる．例えば青感層、緑感層、赤
感屡の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層
の組み合わせなどがある．各惑光層は通常型のカラー感
光材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る．また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に
分割してもよい． 本発明の感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄
色フィルター層、アンチハレーション層、バック層など
の種々の補助層を設けることができる． 本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい． 本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい．内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される．また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシエル乳剤であってもよい．
ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい．粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５μが好ましい．ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスベクト比
の平板状その他のいずれでもよい．具体的には、米国特
許第４．５００．６２６号第５０欄、同第４，６２８．
０２１号、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤ
と略記する）１７０２９　（Ｉ９７８年》、特開昭６　
２−２　５　３１５９号等に記載されているハロゲン化
銀乳剤のいずれもが使用できる． ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する．通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる．これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる《特
開昭６２−２５３１５９号》． 本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設置
は、銀換算１■ないし１０ｇ／ｆｆｒの範囲である． 本発明を熱現像カラー感光材料に応用する場合において
は、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤と
して併用することもできる．このような脊機金属塩の中
、有機銀塩は、特に好ましく用いられる． 上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４．５００．６２６号第５２
〜５３４１１等に記載のペンゾトリアゾール類、脂肪酸
その他の化合物がある．また特開昭６０−１１３２３５
号記載のフエニルプロビオール酸銀などのアルキニル基
を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４
４号記載のアセチレン銀も有用である．有機銀塩は２種
以上を併用してもよい． 以上の有ｍｓ塩は、感光性ハロゲン化ＩＷ１モルあたり
、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし
１モルを併用することができる．感光性ハロゲン化銀と
有１１ｉｌ塩の塗布量合計は恨換算で５０■ないしｌ　
Ｏ　ｇ／ｎｌが適当である，本発明においては種々のカ
プリ防止剤または写真安定剤を使用することができる。

その例としては、ＲＤ１７６４３　（Ｉ９７８年）２４
〜２５頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭
５９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類お
よびリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記
載のメルカブト化合物およびその金属塩、特開昭６２−
８７９５７に記載されているアセチレン化合物類などが
用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい．用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される． 具体的には、米国特許第４，６１７．２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９　（Ｉ９７８年）１２〜１３頁等に記載の増
感色素が挙げられる．これらの増感色素は単独に用いて
もよいが、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素
の組合わせは特に、強色増惑の目的でしばしば用いられ
る． 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３．６１５６４１号、特願昭６１−２２６
２９４号等に記載のもの）． これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４．１．８３
．７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい．添加量は一般にハロゲ
ン化１艮１モノレ当たり１０−ｌないし１０−１モル程
度である．感光材料や色素固定材料の構成層のバインダ
ーには親水性のものが好ましく用いられる．その例とし
ては特開昭６２−２５３１５９号の【２６）頁〜（２８
）頁に記載されたものが挙げられる．具体的には、透明
か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチ
ン、ゼラチン＝ｉ体等のタンパク質またはセルロース誘
導体、デンブン、アラビアゴム、デキストラン、ブルラ
ン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルビロリドン、アクリルアミド重合体、
その他の合成高分子化合物が挙げられる．また、特開昭
６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ボリマー、す
なわち一〇〇〇Ｍまたは−Ｓｏ，Ｍ（Ｍは水素原子また
はアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体
またはこのビニルモノマ一同士もしくは他のビニルモノ
マーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メ
タクリル酸アンモニウム、住友化学■製のスミ力ゲルＬ
一５８）も使用される．これらのバインダーは２種以上
組み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる．また、高吸水性ポ
リ．マーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写
後に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを
防止することができる． 本発明において、バインダーの塗布量は１一当たり２０
ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下に
するのが適当である． 感光材料または色素固定材料の構成ｌｉｔ（バック層を
含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜の
ヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で
種々のボリマーラテックスを含有させることができる．
具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１
３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリ
マーラテックスのいずれも使用できる．特に、ガラス転
移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層
に用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、ま
たガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に
用いるとカール防止効果が得られる． 本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる．好まし《
用いられる具体的化合物については米国特許第４．５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている． 色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる．色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい．感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第４，５００．６２６号の第５７４１１！！に記載の関
係が本願にも適用できる． 本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層存する．媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第４，５００，６２６号第５８〜５９欄
や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁に
記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２−
２４４０３６号等に記載のものを挙げることができる．
また、米国特許第４．４６３，０７９号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい． 色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる．特に保護層
を設けるのは有用である． 感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる．具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
−２４５２５３号などに記載されたものがある． 更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる．その例としては、
信越シリコーン■発行の「変性シリコーオイル』技術資
料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイル、特
にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−３７１
０）などが有効である． また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６２−２３６
８７号に記載のシリコーンオイルも存効である． 感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
．退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある． 酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類》、ハイドロキノンＩｎ体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スビロインダン系化合物がある．また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も脊効である． 紫外線吸収剤としては、ペンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３．７９４号など》、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２，６８１号など）
、ベンゾフエノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある．また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である． 金属錯体としては、米国特許第４．２４１．１５５号、
同第４．２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４．２５
４．１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願昭
６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特願昭
６２−２３０５９６号等に記載されている化合物がある
．有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号
＜１２５）〜（Ｉ　３　７）頁に記載されている． 色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含存させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい，上記の酸化防止削、紫外線吸収剤、
金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい．
悪光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
．特に色素固定材料に蛍光増白削を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい．その例と
しては、Ｋ．　Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｅａａｎ編「↑ｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　
Ｄｙｅｓ　Ｊ第ｖｊ８第８章、特開昭６１−１４３７５
２号などに記載されている化合物を挙げることができる
。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化
合物、ビフエニル系化合物、ペンゾオキサゾリル系化合
物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カ
ルボスチリル系化合物などが挙げられる．蛍光増白削は
退色防止剤と組み合わせて用いることができる． 感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８．７３９号第４１１１ｊｌ、
特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号
、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる
．より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデ
ヒドなど）、アジリジン系硬膜荊、エボキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系ｔ’膜剤（Ｎ．　Ｎ　′一エチレンー
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（時間昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる．感光材料や色素固定材料
の構成層には、塗布助剤、＠離性改良、スベリ性改良、
帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用
することができる．界面活性剤の具体例は特開昭６２−
１７３４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載され
ている． 感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい．有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号第８〜１７ｆ１１１１、特開
昭６１−２０９４４号、同６２−１−３５８２６号等に
記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油な
どのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン
樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素
化合物が挙げられる． 感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる．マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフイン
またはボリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ペンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ボリカーポネート樹脂ビーズ、Ａｓ樹脂ビ
ーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−４１
００６５号記載の化合物がある． その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防閉防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい．これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
． 本発明において惑光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促遭荊を用いることができる．画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるい・は
拡敗性色素の放出等の反応の促進および、怒光材料層か
ら色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物
理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される．ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許４，６７
８，７３９号第３８〜４０Ｂに記載されている． 塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある．その具体例は米国特許４，５１１，４９３号、特
開昭６２−６５０３８号等に記載されている． 少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい．上記の他に、欧州特許公開２１０．
６６０号に記載されている難溶性金属化合物およびこの
難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応し
うる化合物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭
６１−２３２４５１号に記載されている電解により塩基
を発生する化合物なども塩基プレヵーサーとして使用で
きる．特に前者の方法は効果的である．この難溶性金属
化合物と諸形成化合物は、感光材料と色素固定材料に別
々に添加するのが育利である． 本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
． ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である．具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と
置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環化
合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げられ
る．更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）
〜（３２）頁に記載されている． 本発明の悪光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる．一般的
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる．具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
ブと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーティッドペーパー（特にキャストコート
紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる． これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる．この他に、特開昭６２
−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁に記載の支持体
を用いることができる． これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンプラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい． 感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接逼影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフイルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報ｅｃＲＴ，液晶ディスプレイ、エレクトロルミネツセ
ンスディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある． 悪光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４．５００，６
２６号第５６Ｗｉ記載の光源を用いることができる． また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる．ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、二オブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、ＢａＢｘｏ４などに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル−
４−ニトロピリジンーＮ−オキシド（ＰＯＭ）のような
ニトロビリジンーＮ−オキシド誘導体、特開昭６１−５
３４６２号、同６　２−２　１　０４３２号に記載の化
合物が好ましく用いられる．波長変換素子の形態として
は、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られており
そのいずれもが有用である． また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ，Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる． 感光材料及び／又ぱ色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい．この場合の透明また
は不透明の発熱要素には、特開昭６１−１４５５４４号
明細書等に記載のものを利用できる．なおこれらの導電
層は帯電防止層としても機能する． 現像（および／又は転写）処理の温度は約１０℃以上で
任意に設定できるが、詩に熱現像を利用する場合が好ま
しい．その時加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像
可能であるが、特に約６０℃〜約１８０℃が有用である
。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし
、熱現像工程終了後に行ってもよい．後者の場合、転写
工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室温
の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工
程における温度よりも約１０℃低い温度までがより好ま
しい． 色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である．この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい． 現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる．また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶媒なども使用することができる．また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい． これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる．その使用量は
全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下（特
に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量から全
塗布膜の重量を差引いた量以下）という少量でよい． 感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６》頁に記
戴の方法がある．また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め惑光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵さ廿る方式も採用できる．親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい．また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
．親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ビリジン類、ア
ミド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール頬、
オキシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い． 現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレツサー、熱ローラーハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある． 感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる． 本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる．例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される． 本発明のカラー感光材料は、いわゆる通常の湿式のカラ
ー拡散転写法で処理されるように設計されてもよい．こ
の場合は前述した感光材料と色素固定材料が、熱現像に
固有の添加剤（例えば有機銀塩）を除いて使用できる．
塩基や電子伝達剤は破一可能な容器に入れた処理溶液か
ら供給されてもよい．この処理溶液には周知のように粘
性付与剖等を加えることができる．カラー拡散転写法は
、この分野においてよく知られており、本発明はそれら
公知の手段のいずれにも適用できる．実施例１ 第１層用の乳剤（Ｉ）の作り方について述べる．良《撹
拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍｊ！中にゼラチ
ン２０ｇ，臭化カリウムＩｇ，およびＯＨ　（ＣＨｔ）
ｘ　Ｓ　（ＣＨｇ）ｇ　ＯＨノ０．　５ｇを加えて５０
℃に保温したもの）に下記（Ｉ）液と（ＩＩ）液と（Ｉ
ＩＩ）液を同時に３０分間にわたって等流量で添加した
．このようにして平均粒子サイズ０．４２μｍの色素を
吸着させた単分散臭化銀乳剤を調製した． 水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
、ｐＨを６．４、ＰＡｇを８．２に調整した後、６０℃
に保温し、チオ硫酸ナトリウム９■、塩化金酸０．０１
％水溶液６ｍｊ！、４−ヒドロキシー６−メチルｔ．　
　３ｔ　　３ａ，　　？−テトラザインデン１９σ■を
加え、４５分間化学増感を行った．乳剤の収量は６３５
ｇであった．次に第３層用の乳剤（ＩＩ）について述べ
る．良く攪拌されている水溶液（水７　３　０ｍｌ中に
ゼラチン２０ｇ，臭化カリウム０．３０ｇ，塩化ナトリ
ウム６ｇおよび下記薬品Ａ０．０１５ｇを加えて６０．
０℃に保温したもの）に下記（Ｉ）液と（Ｉ１）液を同
時に６０分間にわたって等流量で添加した．（Ｉ）液添
加終了後、下記増感色素Ｂのメタノール溶液（■）液を
添加した．このようにして平均粒子サイズ０．４５μｍ
の色素を吸着させた単分散立方体乳剤を調製した．水洗
、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加え、ｐＨを６．４、Ｉ）
Ａｇを７．８に調整したのち、６０．０℃で化学増感を
行った．この時用いた薬品は、トリエチルチオ尿素１．
６■と４−ヒドロキシ−６−メチル１．３．３ａ．７−
テトラザインデン１００■で熟成時間は５５分間であっ
た．また、この乳剤の収量は６３５ｇであった． 薬品Ａ 増悪色素Ｂ （Ｉ）液と（ｔｌ）　Ｉを同時に３０分間かけて添加し
た．その後さらに下記（Ｉ［［）液と（ＩＶ）液を同時
に２０分間かけて添加した。また、下記色素Ｃ（０．１
４ｇ）をメタノール（７０ｃｃ）に溶かした溶液をｍ液
添加間姶後５分から１８分かけて添加した． 水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
、ｐＨを６．２、ｐＡｇを８．５に調製した後、チオ硫
酸ナトリウムと４−ヒドロキシ６−メチル１．３．３ａ
．７−テトラザインデン、塩化金酸を加えて最適に化学
増惑した。このようにして平均粒子サイズ０．４５μｍ
の単分散８面体沃臭化銀乳剤６００ｇを得た。

次に第５層用の乳剤（ＩＩ１）の作り方について述べる
． 良く攪拌されているゼラチン水溶液（水８００ｌｌＩ１
！．中にゼラチン２０ｇ　、臭化カリウム３ｇ、および
ＨＯ　（ＣＨ！）ｌ　Ｓ　（ＣＨｚ）ｚ　Ｓ　（ＣＨｚ
）ｉ　０Ｈの０．３ｇを加えて６０℃に保温したもの）
に下記色素Ｃ 次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる． イエローの色素供与性物１ｔｔｎ＊を１８ｇ，？ｉｉ子
供与体（Ｉ）＊を９ｇ、電子伝達剤プレカーサー（ｌ）
京を０．６ｇ，｝’Ｊシクロへキシルフオスフエートを
１３．５ｇ秤量し、酢酸エチル４　５　ｍ　ｌを加え、
約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした．この溶液
と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇ、水６０ｃｃ
およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇ
とを攪はん混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１
．　０　０　０　Ｏ　ｒ　ｐ　ｍで分散した．この分散
液をイエローの色素供与性物質の分散物という６ マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼンタの色
素供与性物質（２）＊、またはシアンの色素供与性物質
（３）＊を使って作った。

これらにより次表の構成を有する感光材料１０１を作成
した． 表 ｌ 表 １［売き１》 支持体 （ポリエチレンテレフタレート：厚さ１００μ）界 面 活 性 剤 （ｌ）＊ エーロゾルＯＴ 電子伝達剤プレカーサー （ｌ》＊ アセトアミド エタン 高沸点有機溶媒 （Ｉ）ホ トリシクロへキシルフオスフェート 電子伝達剤《ｌ》＊ イエロー色素供与性物質 マゼンタ色素供与性物質 シアン色素供与性物質 色素固定材料Ｒ−１の構成 惑光材料１０１において第ＩＮ、第３層および第５層の
電子供与体（ｌ》＊を表２に示す本発明の化合物を等モ
ルで置換えた以外は感光材料１０１と同様の構成を有す
る感光材料１０２〜１０５を作成した． なお還元剤（Ｉ）は以下の方法で分散して添加した． 還元剤＋ｌｌ＊１４ｇと高沸点有ａ溶媒ｆｉｌ　＊　５
　ｇ　ヲ酢酸エチル２　５　ｍ　ｌに約６０℃で溶解さ
せ均一な溶液とした．この溶液と石灰処理ゼラチンの１
０％水溶液６０ｇおよび界面活性剤（５）＊の５％水溶
液９　ｍ　ｌとを攪拌混合したのち、ホモジナイザーで
１０分間１００００ｒｐｍで分散した．次に色素固定材
料の作り方について述べる．ポリエチレンでラミネート
した紙支持体上に次表の構成で塗布し色素固定材料Ｒ−
１を作った。

支持体（Ｉ）の構成 シリコーンオイル（Ｉ） ＣＨ． ＣＨ． ＣＨｓ 界面活性剤（Ｉ） 界面活性剤 《２》 Ｃｓ　Ｆ＋ｔＳＯｉ　ＮＣＨ友ＣＯＯＫＣｓＨ？ 界面活性剤で３｝ ＣＨ， Ｃ　＋　＋　ＨｘｓＣＯＮ　Ｈ　ＣＨｚ　ＣＨ　１　Ｃ
　Ｈ　ｚ　Ｎ＠Ｃ　Ｈｚ　ＣｏｏｅＣＨ． 界面活性剤（４） Ｃｚ　Ｈｓ Ｃ　Ｈ　Ｘ　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｃ　Ｈｚ　Ｃ｝Ｉ　Ｃａ　Ｈ
　＊Ｎ　ａ　Ｏ３　Ｓ　Ｃ　Ｈ　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｃ　Ｈｚ
　Ｃ　Ｈ　Ｃａ　Ｈ　ｑＣｔＨｓ 蛍光増白剤（Ｉ１ ２．５ビス（５−ターシャリブチルベンゾオキサゾリル
（２））チオフエン 界面活性剤（５） ＣｓＨ． Ｃｍ　Ｆ　＋ｙＳＯ＊　Ｎ−　（ＣＨＩ　ＧＨｓ　Ｏ｝
ｒ｛ＣＨ＊　ｈｓ　Ｏａ　Ｎ　ａ水溶性ポリマー（Ｉ） スミカゲルＬ５−Ｈ　　（住友化学■製）水溶性ボリマ
ー（２》 デキストラン　（分子量７万） 媒染剤（Ｉ》 高沸点溶媒 硬膜剤《１》 ツ ツ ト ト 剤《ｌ》＊ シリカ 剤（２）＊ ペンゾグアナミン樹脂 （平均粒径１５μ） 上記多層構成のカラー感光材料１０１〜１０５にタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ．Ｇ
，Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して５００ルク
スで１秒間露光した．この露光済の怒光材料の乳剤面に
１５ｍｌｌ／ｎ？の水をワイヤーバーで供給し、その後
色素固定材料と膜面が接するように重ね合わせた．吸水
した膜の温度が８０℃となるように温度調節したヒート
ローラーを用い、１５秒間加熱した．次に色素固定材料
からひきはがすと、固定材料上にＢ，Ｇ．Ｒおよびグレ
ーの色分散フィルターに対応してブルー、グリーン、レ
ッド、グレーの鮮明な像が得られた． グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（Ｄｍａｘ）と最低濃度（Ｄｍｉｎ　）を測定した結
果を表２に示す． さらに上記カラー感光材料１０１〜１０５を４５℃相対
湿度７０％の条件下に１週間保存したのち、同様の操作
で処理した結果も表２に示す．実施例２ 実施例１の感光材１１０１〜１０５において、第２層、
第４Ｎの中間層に添加した還元性物質（Ｉ）本を除いて
感光材料２０１〜２０５を作成した．また、感光材料２
０１〜２０５において、第２Ｎ、第４層の中間層にそれ
ぞれ第１層、第３層、第５層に用いた電子供与体と同じ
化合物を感光材料１０１の還元性物’Ｋｔｆｎ＊に対し
２倍モルとなるように添加して感光材料３０１〜３０５
を作成した。

上記感光材料２０１〜２０５および３０１〜３０５に分
光写真機を用いて波長と直角方向に連続的に濃度が変化
しているウエッジを通して露光し、実施例１の色素固定
材料を用いて、実施例１と同様に処理すると感光材Ｆ４
２０１〜２０５はいずれも色再現が不十分であったが、
感光材料３０１〜３０５はいずれも良好な色再現を得た
。

また怒光材料２０１〜２０５，および３０１〜３０５を
４５℃相対湿度７０％の条件下に１週間保存して、作成
直後との写真性を比較したところ、感光材料２０１およ
び３０１はＤｍｉｎの増加が大きかったが、その他の感
光材料はいずれも写真性の変動は少なかった． 本発明の還元剤（ｔ子供与体）を中間店に用いることに
より色再現性を改良でき、かつ、保存性の優れた感光材
料を提供できることがわかった。

実施例３ 実施例Ｉのカラー感光材料１０１と同じ乳剤、色素供与
性物質、電子供与体、電子伝達剤を用いて表３に示す構
成の多店構成のカラー怒光材料４０１を作った． なお特記しない限り添加剤は惑光材料１０１と同じもの
を使用した． なお有１ａ銀塩乳剤は以下のようにして調整した．ゼラ
チン２０ｇと４−アセチルアミノフエニルプ口ビオール
酸５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶液１　０　
０　０ｍｌとエタノール２　０　０ｍｊ！に溶解した．
この溶液を４０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀４，５ｇを水２００ｍｊ！に溶解した
液を５分間で加えた．次いで沈降法により過剰の塩を除
去した．その後ｐＨを６．３を合わせ表 供与性物質に対し０． ２倍モル加え、色素供与性 物質、電子供与体と共に実施例ｌの方法でオイル分・敗
して使用した． 表 ５　＠き１） 表 ５　＠き２） カブリ防止剤前駆体 （Ｉ）＊ 熱溶 剤 （ｌ）＊ ベンゼンスルホンアミ ド 塩基プレカーサー （Ｉ）＊ ４−クロルフエニルスルホニル酢酸クアニジン支 持 体Ｃポリエチレンテレフタレート：厚さ１００μ）感光
材料４０１において第１層、第３層および第５Ｎに使用
した電子供与体（ｌ）＊の代わりに本発明の化合物ｆｌ
）またはαｌを等モル添加した以外は感光材料４０１と
同じ構成を有する感光材＄４４０２および４０３を作成
した． 次に色素固定材料（Ｒ−２）の作り方について述べる． ポリ　（アクリル酸メチルーコーＮ，Ｎ．Ｎ−｝リメチ
ルーＮ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド》　（
アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロラ
イドの比率は１：１）１０ｇを２　０　０　ｍ　ｌの水
に溶解し、１０％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混
合した．この混合液に硬膜剤を加え二酸化チタンを分散
したポリエチレンでラミネートした祇支持体上に９０μ
ｍのウェット膜厚に均一に塗布した．この試料を乾燥後
、媒染層を有する色素固定材料（Ｒ−２）として用いる
。

実施例１と同様に露光した後１４０℃に加熱したヒート
ブロック上で３０秒間均一に加熱した。

色素固定材料（Ｒ−２）の膜面側にｌｉ当り２Ｑｍ１の
水を供給した後、加熱処理の終った上記怒光材料をそれ
ぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せた． その後８０℃に加熱したラミネーターに線速１２　ｍ　
／　ｓｅｃで通したのち画材料をひきはがすと色素固定
材料上にボジ画像を得た。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色のｌ）　
Ｉｌａｘを測定した。さらに上記感光材料４０１〜４０
３を４５℃相対湿度７０％の条件下に１週間保存したの
ち、同様の操作で処理し、作成直後に処理したものと写
真性を比較した。感光材料４０ｌは強制試験でＤａ＋ｉ
ｎが大きく上昇したが感光材料４０２、４０３は写真性
の変動は小さかった。

本発明の還元削（電子供与体）を用いることにより感光
材料の保存性が改良できることがわかった。

実施例４ 透明なポリエチレンテレフタリート支持体上に下記の層
を順次塗布し感光材料５０１を作成した。

なお特記しない限り添加剤は怒光材料１０１と同じもの
を使用した． を含むシアニン色素供与層 を含む色素受像層 を含む赤感層 を含む白色反射層 を含む不透明層 を含む中間層 （　ｃ）界面活性荊（Ｄ＊　（０．２ｇ／ｒｒｒ）を含
むマゼンタ色素供与層 を含む青感層 を含む緑感層 （ＩＸ）　　　（Ｖｌ）と同じ中間層 を含むイエロー色素供与層 を含む保護層 感光材料５０１の第（ＩＶ）層、第（■）層、第（Ｘ）
Ｈの電子供与体（ｌ）本の代わりに本発明の化合物《５
》を等モル添加した以外は感光材料５０１と同様の組成
をもつ感光材料５０２を作成した．次の透明なポリエチ
レンテレフタレートフイルム上に下記の層を順次塗布し
、カバーシ一トを調製した． を含む酸中和層 （ＩＩ）　　酢酸セルロース（サク化度　５４％）を厚
さ２ミクロンに塗布したタイミング層（ＩＩＩ）　　塩
化ビニリデンとアクリル酸の共重合ラテックスを厚さ４
ミクロンに塗布したタイミング層または下記組成の処理
液を調製した． 水酸化カリウム　　　　　　　　４８ｇ４−ヒドロキシ
メチル−４−メ チル−１−Ｐ−　｝リルー３と ラゾリジノン　　　　　　　　　１０ｇ５−メチルベン
ゼントリアゾール　１．５ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　１．５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　ｔｇ
ベンジルアルコール　　　　　１．　５　ｍ　ｌカルボ
キシメチルセルロース　　６．１ｇカーボンブラック　
　　　　　　１５０ｇ水　　　　　　　　全量を１２に
する量惑光材料５０１，５０２をウエッジを通して露光
後、カバーシ一トと重ね合わせ、一対の並置ローラーを
用いて、処理液をその間に８０μの厚さで均一に展開し
た． 処理１時間後にセンシトメトリーを行なった結果を次表
に示す． さらに感光材料５０１および５０２を４５℃相対湿度７
０％の条件下に１週間保存したのち同様の操作で処理し
、作成直後に処理したものと比較したところ、Ｄｍａｘ
の変動はいずれもほとんどなかったが、Ｄ＊ｉｎの増加
は感光材料５０２は感光材料５０１と比べて小さかった
．本発明の還元剤を用いることにより感光材料の保存性
が改良できろことがわかった． 特許出願人　富士写真フイルム株式会社手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイン
   ダー、被還元性色素供与性化合物および下記式（ I ）
   で表わされる還元剤を有するカラー感光材料。 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子、ハロゲン原子、それ
   ぞれ置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、アシ
   ルアミノ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル
   チオ基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、カ
   ルバモイル基、またはスルファモイル基を表わし、また
   Ｒ＾１とＲ＾２は共同して炭素環又は複素環を形成して
   もよい。Ｒ＾３は置換又は無置換のアルキレン基を表わ
   す。Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７は水素原子、ハロ
   ゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、それぞれ置換
   又は無置換の、アルキル基、アシルアミノ基、スルホン
   アミド基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチ
   オ基、アリールチオ基、アミノ基、アシル基、アシロキ
   シ基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基、スルフ
   ァモイル基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
   ボニル基、アリーロキシカルボニル基、複素環基、アル
   コキシスルホニル基またはアリーロキシスルホニル基を
   表わす。 ただし、Ｒ＾５は水酸基であることはない。また隣接す
   る２つが共同して炭素環または複素環を形成してもよい
   。Ｘは−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨ−
   、−ＮＨＳＯ＿２−、 −ＮＨＳＯ＿２ＮＨ−、−ＳＯ＿２ＮＨ−又は−Ｏ−Ｃ
   −を表わし、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０又は１を表わす
   。 Ｒ＾１〜Ｒ＾７の炭素数の合計は８以上である。