JPS6018978B2 - 写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真感光材料、特に多層カラー感光材料に関す
る。

更に詳しくは、色分離性を改良し、しかも色素画像の最
大濃度を高めるのに有効な中間層に関するものである。
ハロゲン化銀の蕗光・現像によって誘起されるレドック
ス反応によって拡散性色素を放出する化合物（拡散性色
素放出型レドックス化合物）を含有し、フェニドン等の
白黒現像薬を用いて現像するタイプのカラー拡散転写法
写真感光材料においては、ハロゲン化銀の現像で生じる
現像液の酸化体はそれと組合つた色素放出レドツクス化
合物のみに作用すべきである。

このため従釆附随関係のない色素放出レドツクス化合物
含有層へ現像薬の酸化体が拡散することを防止する目的
で、写真感材の中に現像薬の酸化生成物と適度に反応し
得る物質、例えば、ハイドロキノン誘導体等の温色防止
剤を含有する層を設ける事がリサ−チ・ディスクロジャ
−（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第１５２
巻舷．１５１６２（１９７母王１１自発行）などで知ら
れている。混合防止用ハイドロキノン譲導体としては、
フルキルハイドロキノン及びジアルキルハイドロキノン
が良く知られている。特に米国特許３７００４５３号に
記載のハイドロキノン誘導体は、それらの共融混合物（
又は、ほとんど共融混合物）であって、共融点が低く、
そのため安定な乳化分散物を得るための高沸点分散用オ
イルを必要としないことが知られている。

即ち高沸点分散用オイルが存在しなくても、塗布前、塗
布中あるいは、塗布後に親水性コロイド膜中でハイドロ
キノン誘導体の折出が生じない。しかしながら、不利な
点として、共雛混合物（又は、ほとんど共融混合物）で
ある多くのハイドロキノン誘導体は、室温あるいは室温
より若干高い温度で液状であるために、あるものは、例
えば、多層カラー感光材中の池層へ浸出移動したり、あ
るいは、池層の分散構成物がこのハイドロキノン誘導体
を含む退色防止層へ混入する事によって生じる望ましか
らざる種々の副作用を生じる。

その副作用は、一般に感材中に高沸点溶媒（オイル）を
入れた場合にたびたび観察されるものと同機の欠点、即
ち、感光材料の保存性の低下（高温保存による層間温色
等）、の眉間密着性の低下、オイル状ハイドロキノン誘
導体の感光材料表面への浸出移動等々である。特に、液
状ハイドロキノン誘導体に対する親水性コロイドバイン
ダー（例えば、ゼラチン）の量が少なくなると、その頚
向は増大し、必然的に薄層化への障害となる。この問題
は、カラー拡散転写法用感光材料に限らず、カラーカプ
ラー等を使用する、いわゆる“コンベンショナル”カラ
ー感光材料についても該当する。従って、本発明の目的
は、ひとつには、液状の混色防止剤であるハイドロキノ
ン誘導体の混合物が他層へ浸出移動して写真性能を阻害
したり、又他層から異物が混入して混色防止剤の機能を
阻害する等の障害をなくした、温色防止中間層を有する
写真感光材料を提供する事にある。

一方、従来の中間層ではこの中に含有されたハイドロキ
ノン類のために、画像形成に必要な現像薬の酸化生成物
が還元され、消費されてしまうので、それだけ現像薬の
酸化生成物が本来これと反応するべき色素画像供与化合
物に作用して色素像をつくる割合が減少する（結局、最
大色素画像濃度の低下をもたらす）欠点があった。

本発明の中間層を用いる事により、中間層機能を実質上
保持したまま、現像薬の酸化生成物と色素画像供与化合
物化合物との反応を、中間層中のハイドロキノン類との
反応よりも優勢に進行せしめ、結果的により高い最大色
素画像濃度が得られる事を見し・出した。従って、本発
明の別の目的は、より高い最大色素画像濃度を得るのに
有効な新規な鹿色防止中間層を有する写真感光材料を提
供する事にある。

本発明は種々の研究を重ねた結果、露光後、ハロゲン化
銀現像薬の存在下にアルカリ処理液で処理する事により
銀画像を形成するハロゲン化銀写真乳剤層を仕持体上に
少なくとも二層有する写真感光材料に於て、該写真感光
材料のハロゲン化銀写真乳剤層と他のハロゲン化銀写真
乳剤層との間に位置する中間層中に凝固点が１００℃以
下であるハイドロキノン誘導体温合物（但し、これはこ
の惑材の処理に用いるハロゲン化銀現像薬とは別異の化
合物である）と結合を有する操 り返し単位主鎖あるいは側鎖に有する水不溶性、有機溶
媒可溶性の単独重合体又は共重合体とが合体して個々の
粒子として親水性有機コロイド中に分散されている事を
特徴とする写真感光材料によって、上記目的が効果的に
達成でき、その結果写真性能が良くしかも薄層化された
感材が得られる事を見し、出した。

ここでハイドロキノン誘導体温合物の凝固点とは英融点
が存在する混合物（共雛混合物）ではその共融点と一致
し、英融点をもたない混合物ではこの混合物が固化いま
じめる温度を意味する。

またハイドロキノン誘導体混合物とは少くとも二種のハ
イドロキノン誘導体の混合物を意味する。本発明に用い
るハイドロキノン誘導体混合物（温色防止剤）の例とし
ては、袴開昭５４一２９６３７（米国出願番号９３２巡
４）号に記載の炭素原子１５の３級アルキル基２個が、
′ベンゼン環の２，５又は、２，６の位置に置換したハ
イドロキノン化合物の混合物や、米国特許３７００４５
３号に記載の第二級ドデシルハィドロキノンの異性体温
合物などで代表される異性体混合物を挙げる事ができる
。その他、下記の一般式（１）〜（ｍ）で表わされる化
合物の異性体温合物も使用できる。一般式（１） 一般式（ロ） 一般式（町） 式中、Ｘ，，Ｘ２および×３は同じでも異なってもよく
、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子など）；脂
肪族基｛例えば炭素数１〜２２のアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ィソプロピル基
、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔーブチル基、ｎベンチル基、
ｎーデシル基、ｔｅｒｔ−デシル基、ｎードデシル基、
ｓｅｃードデシル基、にｒｔ−ドデシル基、ｎ−ペンタ
デシ仙基、ｓｅｃーベンタデシル基、ｔｅｒｔ−ペンタ
デシ仙基、ｓｅｃ−オクタデシル基、にｒｔＨオクタデ
シル基などの直鎖又は分岐アルキル基）炭素数の総数が
１〜２２の置換ァルキ・ル基〔置換基としては、塩素原
子又は臭素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、ァ
ルコキシ基、置換ァミノ基（アルキル又はァＩＪ−ルス
ルフアモィル基やアルキル又はアリールカルバモィル基
も含む）、シアノ基などが挙げられる（例えば、４−ク
ロロブチル基、２ーヒドロキシェチル基、３ーメトキシ
プロピル基、３一ｎ−ブチルスルフアモィルプロピル基
）など）〕、炭素数３〜２２のアルケニル基（列えばア
リル基など）、炭素数５〜１２のシクロアルキル基（列
えばシクロヘキシル基など）、炭素数７〜２２のァラル
キル基（例えばペンジル基、フェネチル基、４−メチル
フェニルェチル基など）｝；アリール基（例えばフェニ
ル基、ヒドロキシタ基、アルキル又はアリールスルホニ
ル基等で置換されたフェニル基｝：アルコキシ基、例え
ば炭素数１〜２２の置換されてもよいアルコキシ基（例
えばメトキシ基、ェトキシ基、ｎーブトキシ基、ｎード
デシルオキシ基など）；ァリールオキシ基、ｏ例えば炭
素数６−２２の置換されてもよいァリールオキシ基（例
えばフェノキシ基、４一ｎ−ブトキシフェニルオキシ基
など）；アルキルチオ基、例えば炭素数１〜２２の置換
されてもよいァルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エ
チルチオ基、ｎータベンチルチオ基、ｎ−ドデシルチオ
基、ｎ−ペンタデシルチオ基、５−クロロベンチルチオ
基など）：又はアリ−ルチオ基、例えば炭素数６〜２２
の置換されてもよいァリールチオ基（例えば、フェニル
チオ基、４−ニトロフェニルチオ基など）０を表わす。

さらにＸ，および×２は共同して縮合環を形成してもよ
く、好ましくは炭素数５〜７員環（例えば、シク。

ペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘキサジェン環
、ノルボルネン環など）を形成夕するものを表わす。Ｒ
は脂肪族基｛例えば炭素数１〜２２のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎーブチル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎードデシル基、
ｉ−ペンチル基などの直鎖０及び分岐ァルキル基）、炭
素数１〜２２の置換ァルキル基〔置換基としてハロゲン
原子（塩素原子又は臭素原子）をもつもの、例えば２ー
クロロェチル基、２ープロモェチル基、３ークロロプロ
ピル基、４ープロモブチル基、ジクロロメチル基な夕ど
；ヒドロキシ基をもつもの、例えば２−ヒドロキシェチ
ル、３ーヒド。

キシプロピル基、４−ヒドロキシーブチル基、６ーヒド
ロキシヘキシル基など；スルホニル基をもつもの、例え
ばェタンスルホニルメチル基、ｎ−プチルスルホニルェ
チル０基、アリールスルホニルブチル基など；アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、ェトキシ基、ｎ−ブトキシ基
、ｎーヘキシルオキシ基など）をもつもの、例えばメト
キシメチル基、メトキシェチル基、ヱトキシェチル基、
ｎーブトキシェチル基、３ーメトキシプロピル基、ｎ−
へキシルオキソェチル基など；アルキルチオ基（例えば
メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−へキシルチオ基など
）をもつもの、例えば、メチルチオメチル基、メチルチ
オェチル基、３−エチルチオプロピル基、ｎーヘキシル
チオェチル基など：又は置換アミノ基をもつもの、例え
ば４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プチル基、５一アセ
トアミドベンチル基、４ーメチンスルホニルアミノブチ
ル基、アニリノメチル基など）；シクロアルキル基（例
えばシクロヘキシルなど）；例えば炭素数７〜２２の置
換基を有してもよいアルキル基（例えばペンジル基、４
−メチルベンジル基、４−クロロベンジル基、フェネチ
ル基、４一メチルフェニルェチル基など）｝、又はアリ
ール基、例えばフェニル基及び贋換フェニル基｛置換器
として、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）を
もつもの、例えば４ークロロフェニル基、４−ブロモフ
ェニル基、２ークロロフェニル基など；ヒドロキシ基を
もつもの、例えば２ーヒドロキシフェニル基、４−ヒド
ロキシフェニル基、２，５ージヒドロキシフェニル基な
ど、置換されてもよいアルキル基をもつもの、例えば４
ーメチルフェニル基、４一ｉープロピルフェニル基、４
−ｎードデシルフェニル基、２−クロロ−４−メチルフ
ェニル基、４−クロロメチルフェニル基、２，５−ジヒ
ドロキシ−４−アルキルフェニル基など；置換されても
よいアルコキシ基をもつもの、例えば４ーメトキシフェ
ニル基、４ーェトキシフェニル基、４一ｎープロボキシ
フヱニル基、２ーメチル−４−メトキシフェニル基、３
ーメトキシフェニル基、４一ｎーベンチルオキシフェニ
ル基、４−ｎードデシルオキソフェニル基、３−ｎ−ペ
ンタデシルオキソフェニル基など、置換されてもよいア
ルキルチオ基をもつもの、例えば４ーメチルチオフェニ
ル基、４−エチルチオフェニル基、４−ｎーブチルチオ
フェニル基、３一ｎ−へキシルチオフェニル基、３−ｎ
−デシルチオーフェニル基など：アルコキシカルボニル
基をもつもの、例えば４ーメトキシカルボニルフェニル
裏、４−ヱトキシカルボニルー２ーク。ロフェニル基な
ど：カルボキシ基をもつもの、例えば４ーカルボキシフ
ェニル基など；カルバモィル基をもつもの、例えば４−
カルバモィルフェニル基、４ーメチルアミノカルボニル
フェニル基、２ークロロー４−（Ｎ，Ｎージェチルアミ
ノカルボニル）フェニル基など；置換アミノ基（贋換器
としては、アルキル基、アラルキル基、フェニル基、カ
ルボン酸あるいはスルホン酸から誘導されるァシル基な
ど（これら各層襖器は更に置換されてもよい）をもつも
の、例えば４−メチルアミノフェニル基、４一（Ｎ，Ｎ
−ジェチルアミノフェニル基、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ペンジルアミノ）フェニル基、４ーアセトアミドフュニ
ル基、４‐メタンスルホニルアミノフェニル基、３一ｎ
ーヘプタノィルアミノフェニル基、３ーフェニルスルホ
ニルアミノフェニル基など；ニトロ基をもつもの、例え
ば４−ニトロフェニル基、４ーニトロー２−メチルフェ
ニル基、２ークロロー４ーニトロフェニル基など；シア
ノ基をもつもの、例えば４−シアノフェニル基など：ア
シル基をもつもの、例えば４ーアセチルフェニル基、２
−メチル−４ーアセチルフェニル基、４−ペンゾィルフ
ェニル基など：スルホニル基をもつもの、例えば４−メ
タンスルホニルフェニル基、２−クロロ−４−ェタンス
ルホニルフェニル基、４−フェニルスルホニルフェニル
基、３一（２，５ージヒドロキシ−４一にてｔ−ベンチ
ルフエニル）スルホニルフェニル基など；スルフアモィ
ル基をもつもの、例えば３−スルフアモイルフェニル基
、３−（ｎ−プチルアミノスルホニル）フェニル基、２
ークロロー４ーフエニルアミノスルホニルフエニル基な
ど；やスルホ基をもつもの、例えば４−スルホフェニル
基、２−クロロー５ースルホフェニル基など｝を表わす
。Ｒは色素残基又はその前駆体を含まない方が好ましい
。式（１），（ロ）および（ｍ）で表わされる分子中、
Ｘ．，Ｘ２，Ｘ３およびＲの全炭素数は化合物を非拡散
性にするために少なくともＩＮ固以上である事が好まし
いが、より好ましくは１２から４０である。

一般式（１）〜（ｍ）に含まれる具体的化合物例を以下
に列挙する。

（１＞ （２） （３） （４） （５） （６） （７＞ （８） （９） ＜１〇） ＜１１） （１２） （１３） く１４） （１５） （１６） （１７＞ （１８） （１９＞ （２０） （２１） （２２） く２３） （２４） （２５） （２６） （２７） （２８） （２９＞ （３０） （３１） （３２＞ このハイドロキノン誘導体混合物は、それと本発明に用
いる重合体とで形成されると考えられる固体鎖体がアル
カリ性処理液と接触してもこの混合物を実質上遊離しな
いものであればハロゲン化銀を現像する能力があっても
固体鎖体は動かないので有害ではないが、本質的には混
色防止能は顕著であるがハロゲン化銀現能はないものが
好ましい。

この点に於て上に具体的に列挙したハイドロキノン譲導
体混合物は好ましいものである。本発明に用いるハイド
ロキノン誘導体混合物は、凝固点が８０ｑｏ以下のもの
が好ましい。特に室温で液体又はロウ状のものが好まし
い。本発明で有用な代表的重合体としては、下記のもの
が含まれるが、これに限定したものではない。

仏）下記の繰り返し単位を含む単独三重合体及び共重合
体〔式中Ｒ，は水素原子又はァルキル基（置換アルキル
基を含む）を、Ｒ２はアルキル基（置換ァルキル基を含
む）またはァリール基（置換アリール基を含む）を表わ
す。

Ｒ，とＲ２の置換ァルキル基の置換基としては、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリール基、アシル基、シアノ
基、アミノ基などを挙げることができる。

また、Ｒ２の置換ァリール基の置換基としてはァルキル
基、ハロゲン原子、アルコキシ基などを挙げることがで
きる。Ｒ，のアルキル基としてはメチル基が好ましい。
この重合体をつくるのに使用しうる適当なビニルモノマ
ーとしては例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオ
ネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビ
ニルカプロエ−ト、ビニルクロルアセテート、ビニルメ
トキシアセテート、ビニルフエニルアセテート、ビニル
アセトアセテート、ビニルラクテート、安息香酸ビニル
、クロロ安息香酸ビニル、ナフトェ酸ビニル等がある。
これらのモノマーと共重合しうる適当なコモノマーには
、アクリ。ニトリル、メタアクリ。ニトリル、スチレン
、Ｑーメチルスチレン、ピニルクロライド、ピニリデン
クロラィド、メチルビニルケトソ、フマール酸ェステル
、マレィン酸ェステル、ィタコン酸ェステル、Ｑークロ
ロエチルビニルエーテル、メチレンマロンニトリル、ア
クリル酸、メタアクリル酸、ジメチルアミノェチルメタ
アクリレート、ブタジェン、ィソプレン、ビニリデン等
があげられる。具体例：１）ポリビニルアセテート ２）ポリビニルプロピオネート ３）酢酸ビニルーピニルアルコール共 重合体（９０：１０） 山）下記の繰り返し単位を含む単独重合体及び共重合体
（式中、Ｒ，とＲ２は前記の（Ａ）に記載のものと同義
である。

）この重合体をつくるのに使用しうる適当なビニルモノ
マーとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−ブロピルアクリレート、イソプロピル
アクリレート、ｎーブチルアクリレート、オクチルアク
リレート、２ークロロエチルアクリレート、２−シアノ
エチルアクリレート、Ｎ−（３一ジメチルアミノエチル
）アクリレート、ベンジルアクリレ−ト、シクロヘキシ
ルアクリレート、フエニルアクリレート、メチルメタア
クリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタ
クリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ一プチル
メタクリレート、オクチルメタクリレート、シクｏへキ
シルメタクリレート、ペンジルメタクリレート等がある
。

これらのモノマーと共重合しうる適当なコモノマーとし
ては、例えば（Ａ）に記載のビニルモノマーを挙げるこ
とができる。

具体例：４）ポリメチルメタクリレート５）ポリエチル
アクリレート ６）ポリエチルメタアクリレート ７）ポリブチルアクリレート ８）ポリブチルメタアクリレート ９）ポリイソブチルメタアクリレート １０）ポリイソプロピルメタアクリレート０ １１
）ポリオクチルアクリレート１２）ブチルアクリレート
ーアクリルアミド共重合体（９５：５） １３）ステアリルメタアクリレトーアクリル酸共重合体
（９０：１０） 夕（Ｃ）多価アルコールと多塩裏酸とが縮合して得られ
るポリエステル樹脂多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ
３−ＯＨ（Ｒ３は炭素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に
脂肪族炭化水素鎖）なる構造を有するグリコール０ 類
、又は、ボリアルキレングリコールが有効であり、多塩
基酸としては、ＨＯＯＣ−Ｒ４−ＣＯＯ日（Ｒ４は単な
る結合を表わすか、又は、炭素数１〜約１２の炭化水素
鎖）を有するものが有効である。

夕 多価アルコールの具体例としては、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２ープロピレングリコール、１，３一プロピレ
ングリコール、トリメチロールプロパン、１，４−ブタ
ンジオール、イ０ ソブチレンジオール、１，５ーベソ
タンジオール、ネオベンチルグリコール、１，６ーヘキ
サンジオール、１，７ーヘブタンジオール、１，８ーオ
ケタソジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０ー
デカンジオール、１，１１一ウンデタ カンジオール、
１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジ
オール、１，４−ジオール、グリセン、ジグリセリン、
トリグリセリン、１ーメチルグリセリン、エリトリツト
、マンニツト、ソルビット等が挙げられる。

４０ 多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカ
ンジカルポン酸、ゥソデカンジカルボン酸、ドデカンジ
カルポン酸、フマル酸、マレィン酸、ィタコン酸、シト
ラコン酸、フタル酸、ィソフタル酸、テレフタル酸、テ
トラクロルフタル酸、メタコン酸Ｅ、ィソヒメリン酸、
シクロベンタジェンー無水マレイン酸付加物、ロジン−
無水マレィン酸付加物等があげられる。

具体例：１４）１，４ーブタンジオールーアジピン酸ポ
リエステル１５）エチレングリコールＵセバシン酸 ポリエステル ■）その他 例えば次のような関環重合で得られるポリ
エステル下記の繰返し単位 をもったポリエステル 開環重合 式中、ｍは４〜７の整数を表わす。

−ＣＨ２−鎖は分岐しているものであってもよい。この
ボリェテルをつくるのに使用しうる適当なモノマーとし
ては、８ープロピオラクトン、ご−カプロラクトン、ジ
メチルプロ「ビオラクトン等がある。

具体例：１６）ポリカプロラクトン １７）ポリプロピオラクトン １８）ポリジメチルプロピオラクトン 本発明において使用する重合体の動は、各々の使用目的
により異なるが、代表的なものは中間層中の親水性バイ
ンダーに対し、５〜９ー店重量％含有するものである。

本発明に於ける混色防止剤対重合体の有用な割合は、混
色防止剤１部に対し重合体約０．１なし、し約３部の範
囲である。本発明に従ってその中にハイドロキノン誘導
体と重合体との混合物が分散される親水性バインダーは
例えば、ゼラチン、アリル化剤等によって改質化された
ゼラチン誘導体、ビニルポリマーによってグラフト化さ
れたゼラチン、カゼイン、アルブミンの如きタンパク質
：ヒドロキシェチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロｍス、力ルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ースの如きセルロース誘導体：ポリビニールアルコール
、ポリアクリルアミド、ポリビニールヱーテル類、例え
ばポリメチルビニールェーテルの如き高分子非電解質；
ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドの部分加水分解物
の如きアニオン性合成ポリマー等が使用できる。

これらの親水性バインダーは単独または混合して使用す
ることができる。このハイドロキノン誘導体温合物一重
合体混合物の分散物を調製するための望ましい工程にお
いては、ハイドロキノン誘導体温合物と、本発明の比較
的親水性でかつ、水不溶性の重合体を、水と混和しにく
い揮発性有機溶剤（例えば酢酸エチル）に溶解する。そ
して、その溶液をゼラチンのような親水性バインダーの
ゾル中で乳化することによって、揮発性溶剤中にハイド
ロキノン誘導体混合物と、重合体とが溶解している小滴
が、水相中に傭細に分散されている乳化物が得られる。
この組成物を、例えば、冷却によって固化し、それから
固化された組成物をヌードル化して、実質的にすべての
溶剤を室温における蒸発または洗浄によって除去する。
この工程により、親水性コロイドのバインダー中に、ハ
イドロキノン誘導体混合物一重合体の合体物が離れ離れ
の粒子として、実質的に均一に分散された乳化物を得る
。この粒子の平均サイズとしては、約０．１〜２Ａの範
囲にあるのが適当である。ハイドロキノン譲導体混合物
と本発明に用いる重合体とで中間層を設けるには、上記
工程で得られた乳化分散物を写真層上に塗布して後、こ
れを乾燥させる事によって達成できる。

両者を低沸点溶剤に溶かすに際して水落性低沸点溶剤（
例えばメタノール等）を一部（例えば１０〜１４重量％
）併用してもよい。また、乳化に際しては色素像供与化
合物の乳化分散の際に用いられるような界面活性剤を用
いるのが効果的である。本発明による中間層をつくるの
に際しては溶剤としてオイル（水不溶性有機溶剤であっ
て、しかも塗布の前後を通じて実質上写真層中でのその
含有量が変らないもの）を使用しないのが好ましい。

ところで、ハイドロキノン誘導体とポリビニルピロリド
ン等の水素結合形成能力の強い重合体とでは銭体を形成
する事は、特関昭４７一４１６３３号で知られているが
、液状の混合物でそもそも固化しにくいものが本発明に
用いる重合体との相互作用で不動化するという事は、全
く新しい知見であり、驚くべき事であった。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこれらの
混合物の親水性コロイド状分散物であって、ハロゲン組
成は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択される
が、沃化物含量が１仇ｈｏｌｅ％以下、塩化物含量が３
仇ｈｏｌｅ以下の臭化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化銀が特
に好ましい。

本発明に有利に使用される内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
としては、米国特許２５９泌５０号、同３２０６３１３
号、同３４４７９２７号、同３７６１２７６号、及び同
３９３５０１４号等に記載があるコンパージョン型乳剤
、コア／シェル型乳剤、異種金属を内蔵させた乳剤等を
挙げることができる。 この型の乳剤の造核剤としては
、米国特許２９斑聡２号、同２５筋７８５号に記載され
たヒッドラジン類；同３２７５５２号‘こ記載されたヒ
ドラジド類とヒドラゾン類：英国特許１２８３８３５号
、特公昭４９一般１６４号、米国特許３７３４７３８号
、同３７１９４９４号、同３６１５６１５号に記載され
た四級塩化合物；米国特許３７１縄７び号‘こ記載され
た、かぶらせ作用のある（皿ｃｌｅａｔｉｎｇ）置換基
を色素分子中に有する増感色素；米国特許４０３０９２
５号、同４０３１１２７号に記載されたアシルヒドラジ
ノフェニルチオ尿素系化合物が代表的なものである。本
発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、所望に応じて分
光増感色素によって拡大された感色性をもち得る。

分光増感色素としては、シアニン色素やメロシアニン色
素等を適宜使用できる。本発明に使用される色素像供与
化合物として各種化合物を利用することが出来るが、カ
プラー及び色素放出レドックス化合物が特に有用である
。色素放出レドックス化合物のうち、硬化を受けた化合
物がアルカリ加水分解して色素を放出するものとしては
、下記の文献に記載のものを挙げることができる。米国
特許４０５＄１２号、同４０５弦２８号、同４０７６５
２９号、同４１５２１５３号、同４１３５９２９号、特
閥昭球一１４９３２８号、同５１一１０４３４３号、同
成一４６７３び号、同５４−１３０１２２号、同５３−
３８１計号、椿願昭５４一８９１２８号、同５４一９雌
０６号、同弘一９１１８７号、等このうち、イエロー色
素を放出するもの：米国特許４０１３６３３号、袴関昭
球一１４９３２８号、同５１一ｉ１４９３び号、特顔昭
５４一１４８２３７号、リサーチ・デイスクロージヤー
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ川ｅ）１７６３０
（‘‘７８）、同１Ｍ７５（“７７）等マゼンタ色素を
放出するもの：米国特許３９５４４７６号、同３９３１
１４４号、同３９３２３０８号、持開昭５３−２３６２
８号、同５２−１０６７２７号、同５４一６５０３４号
、袴願昭５３−６９４機号、同５３−７６１６２号、同
５３−９６４４５号、同５４一１４９７７７号、同５４
−１４６６５５号、同５４一４２槌８号、西独特許出願
（ＯＬＳ）２８４７３７１号、等シアン色素を放出する
もの： 米国特許３９４２９８７号、同３９２９７６び号、同４
０１３６３５号、特閥昭５１−１０９９２８号、同５３
−１４９３２８号、同５２−８８２７号、同５３−１４
３３２３号、同５３−４７８２３号、特顔昭弘一１４６
６５４号、等また、酸化を受けなかった方の化合物が閉
環するなどして色素を放出するレドックス化合物として
は、下記の文献に記載のものを挙げることができる。

米国特許４１３９３７叫号、同３９８０４７ｙ号、西独
特許出願（ＯＬＳ）２４０２９０び号、同２４４磯１１
号、等。

本発明の実施には次の一般式で表わされる色素放出レド
ックス化合物が好ましい。Ｙ一× ただし上式において、Ｙはしドックス母核（キタヤリア
−）を表わし、×は前記Ｙに直接に結合しているかまた
は介在基Ｌを介して結合している染料残基または染料前
駆体残基を表わす。

Ｌは、炭素数１〜６個有するアルキレン基（またはアル
キリデン基）、アリーレン基または複秦０濠式基の如き
介在基を表わし、この介在基Ｌは前記Ｘと直接に結合し
ているかまたは一○−、一Ｓ−、一Ｓ０２一、一ＮＲｏ
−（Ｒｏは水素原子またはアルキル基）、一ＣＯ一、一
ＣＯ−ＮＨ−または一Ｓ０２一ＮＨ−を介して結合して
いるものである。

タ 前記染料残基は原則として、任意の種類の染料の残
基であり得る。ただし、この染料残基は、感光材料内の
写真層を通過して受像層に到達するに充分な拡散性を有
するものでなければならない。この目的のために、所望
によりこの染料残基に１０またはそれ以上の水溶性付与
基を結合させることができる。適当な水溶性付与基の側
には次のものがあげられる：カルボキシル基、スルホ基
、スルホンアミド基、スルフアモィル基、脂肪族または
芳香族のヒドロキシル基。本発明に特に適当な染料の例
には次のものがあげられる：アゾ染料、アゾメチン染料
、アンスラキノン染料、フタロシアニン染料、インジゴ
ィド染料、トリフェニルメタン染料、金属錨体染料、有
色金属錯体。

前記染料前駆体（プレカーサ−）残基とは、写真処理工
程中の常用処理段階において、あるいは追加的処理段階
において、酸化による発色系内での助色基（助色団）の
遊離（すなわち助色団が遊離して、これが助色団に加わ
ること）により、染料に変換し得る化合物の残基のこと
である。

この場合の染料前駆体はロィコ染料であ・つてもよく、
あるいは、写真処理中に他の染料に変換される染料であ
ってもよい。このレドックス化合物に有効なＹの例はＮ
−置換スルファモィル基である。

例えば、Ｙとして次の式（Ａ）で表わされる基を挙げる
ことができる。（Ａ） 式中、３はベンゼン環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、該ベンゼン環に炭素環もしくはへテロ環が縮
合して例えばナフタレン環、キノリン環、５，６，７，
８ーテトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を形成し
てもよい。

更に上記ベンゼン環又は該ベンゼン環に炭素環もしくは
へテロ環が縮合して形成された環には、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリｌール基、アリールオ
キシ基、ニトロ基、アミ／塾、アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基、アミド基、シアノ基、ァルキルメルカプ
ト基、ケト基、カルボアルコキシ基、ヘテロ環基等が置
換していてもよい。Ｑ−ＯＧＩ又は−ＮＨＱで示される
基を表わす。ここにＧＩは水素原子又は加水分解されて
水酸基を生ずる基を表わし、好ましくは水素原子、で示
される基である。

ここにＧ３はアルキル基特にメチル基、エチル基、プロ
ピル基の如き炭素原子数１〜１８のアルキル基、クロル
メチル基、トリフルオロメチル等の炭素原子数１〜１８
のハロゲン置換アルキル基、フヱニル基、置換フェニル
基を表わす。又、Ｑは水素原子、炭素原子数１〜２２個
のァルキ′基又は加水分解可能な基を表わす。ここに上
旨〇の加水分解可能な基として好ましいものは、−Ｓ０
２〇又は−ＳＯＧ５で示される基である。

ここにＧ４は、メチル基の如き炭素原子数１〜４のアル
キル基：モノ、ジ若しくはトリクロロメチル基やトリフ
ルオロメチル基の如きハロゲン置換ァルキル基；ァセチ
ル基の如きァルキルカルポニル基：アルキルオキシ基；
ニトロフェニル基やシアノフェニル基の如き暦換フェニ
ル基；低級ァルキル基若しくはハロゲン原子で置換され
た又は未置換のフェニルオキシ基；カルボキシル基；ア
ルキルオキシカルボニル基：アリールオキシカルボニル
基：アルキルスルホニルェトキシ基又はアリールスルホ
ニルェトキシ基を表わす。又〇は置換又は未置換のァル
キル基又はァリール基を表わす。更にｂは０，１又は２
の整数である。

但し上記ａには上述の如き−ＮＨＧ２のＧ２として上述
した一般式（Ａ）で示される化合物を不動性かつ非拡散
性にするアルキル基に該当するものが導入されているこ
とがあるが、その場合を除いて、即ちａが−ＯＧＩで示
される基である時及びａが−ＮＨＧ２で示されかつＧ２
が水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、又は加水
分解可能な基であるときにはｂは１又は２、好ましくは
１である。Ｂａ〆そは化合物を耐拡散性にする基を表わ
す。この種のＹの具体例は、特開昭４８−３３８２６号
、同５３一５０７３６号、同５４−５４０２１号及び同
５４−１４３２３０号に述べられている。

この型の化合物に適するＹの別の例として、次の式（Ｂ
）で表わされる基が挙げられる。（Ｂ） 式中、Ｂａそぐ、ａ，ｂは式（Ａ）の場合と同義であり
、８′は炭素環たとえばベンゼン環を形成するのに必要
な原子団を表わし、該ベンゼン環に、更に炭素環もしく
は複秦環が縮合してナフタレン環、キノリン環、５，６
，７，８−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を
形成してもよい。

更に上記各種の環にハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、ニトロ基、ア
ミノ基、アルキルアミ／基、アリールアミノ基、アミド
基、シアノ基、アルキルメルカプト基、ケト基、カルボ
アルコキシ基、ヘテロ環基等が置換していてもよい。こ
の種のＹの具体例は、特開昭５１−１１３６２４号、同
５３一１４９３２８号、同５４−６５０３４号、同弘一
１１１私４号、同弘一９１１８７号、米国特許４０５３
３１２号等に記載されている。又、本発明に使用される
カプラーは、例えばｍｅＴｈｅｏｒｙ、ｏｆＰｈｏｔｏ
ｇａｐｈｉｃＰｒＭｅｓｓ（第４版、１９７７年、Ｔ．
日．Ｊａｍｅｓ線）第１２章に記載されている。

以下レドックス化合物を使用する場合を代表として説明
するが、その他の色素像供与化合物を使用する場合にも
適用できる。色素放出レドックス化合物の塗布量は、１
×１０‐４〜１×１０‐２ｍｏｌｅ／め、好ましくは、
２×１０‐４〜２×１０‐３ｍｏｌｅ／めである。

本発明に用いられる色素放出レドックス化合物は、坦体
である親水性コロイド中にこの化合物の型に応じて、種
々の方法で分散することができる。

例えばスルホ、カルボキシ基のような解離性基をもつ化
合物は水又はアルカリ性水溶液に溶解してから親水性有
機コロイド溶液に加えて分散できる。一方水性媒体に溶
け難く、有機溶媒に溶け易い化合物は、下記の方法で分
散できる。■ 化合物を実質的に水不溶の高沸点分溶媒
に溶解した液を親水性コロイド溶液に加えて分散する方
法。

この方法に関しては例えば米国特許２３２２０２７号、
同２５３３５１４号、同２８０１１７１号に記載されて
いる。又必要に応じて低沸点溶媒又は水に溶解しやすい
有機溶媒を用いても良く、これら溶媒は乾燥による揮発
、水洗等により除去される。亀け 化合物を水温和性溶
媒に溶解後、親水性コロイド溶液に分散する方法。

■ 上記■で高沸点溶媒に代えて、又は高沸点溶媒と併
用して親油性ポリマーを用いる方法。

この方法に関しては例えば米国特許３６１９１９５号、
西独特許（ＯＡＳ）１９５７４６７号に記載されている
。■ 化合物を水混和性溶媒に溶媒後、この溶液に水性
ラテツクスを徐々に添加し、化合物がラテツクス粒子中
に含有された分散物を得る方法。

この方法に関しては、例えば特関昭５１−５９９４３号
に記載されている。この他、上記で得た親水性コロイド
分散中に、例えば持公昭５１−３９８３５号記載の親油
性ポリマーのヒドロゾルを添加しても良い。

色素放出レドックス化合物の分散は、界面活性剤を乳化
助剤として用いることにより著しく助けられる。

有用な界面活性剤は、例えば前述の特許明細書中及び侍
公昭３９一４９２３号、米国特許３６７６１４１号に記
載されている。本発明中に使用する色素放出レドックス
化合物を分散するのに使用する親水性コロイドには例え
ばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼイン、力ルボ
キシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロース等
のセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘
導体などの糖誘導体、合成親水性コロイド例えばポリビ
ニルアルコール、ポリＮ山ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸共重合体、ポリアクリルアミド又はこれらの誘導
体（例えば部分加水分解物）等があげられる。

必要に応じて、これらのコロイドの二つ以上の相溶性混
合物を使用する。この中で最も一般的に用いられるのは
ゼラチンであるが、ゼラチンは一部または全部を合成親
水性コロイドで置き換えて使用してもよい。色素構造部
に、還元されやすい基を含む色素構成残基を持つ色素放
出レドックス化合物の例は特開昭４９−１２６３３１号
、同５１−１０９９２８号及び同５４−９９４３１号に
記載されている。

色素放出レドックス化合物を用いて、カラー拡散転写画
像を得るためのプロセスについては、Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｎｅｅｒｉｎｇ誌
、ｖｏ１２い柚．：４、ｐ１５５〜１６４、飢ｙ／Ａｎ
ｇ雌ｔｌ９７６に記載されている。

上記プロセスにおいて、色素放出レドックス化合物をク
ロス酸化できるものである限り、どのようなハロゲン化
銀現像薬でも使用することができる。

このような現像薬は、アルカリ性処理組成物の中に含ま
せてもよいし、写真要素の適当な層に含ませてもよい。
本発明において使用しうる現像薬の例をあげると次の通
りである。特鰯昭５４−９１１８７号に記載のハイドロ
キノン類、アミノフェノール類、フェニーレンジアミン
類、ピリゾリジノン類〔例えばフェニドン、１−フエニ
ルー３ーピリゾリジノン、ジメゾン（１−フエニル−４
，４−ジメチルー３ーピラゾリジ／ン）、１一ｐートリ
ルー４ーメチルｍ４ーオキシメチルー３−ピラゾリジノ
ン、１−（４′ーメトキシフエニル）−４−メチル−４
−オキシメチル−３−ピラゾリジノン、１ーフエニル−
４−メチル一４ーオキシメチルー３ーピラゾ’リジノン
〕など。

ここにあげたもののなかで、フエニレンジアミン類など
のカラー現像薬よりも一般に受像層のスティン形成を軽
減する性質を具えている白黒現像剤（なかでもピラゾリ
ジノン類）が，、特に好ましい。

処理組成物は、水酸化ナトリウム．、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウムのような塩基を含み
ｐＨ９以上、好ましくは１１．５以上のアルカリ強度を
持つ。

処理組成物は亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸塩、ピ
ベリジノ，ヘキソーズレダクトンの如き酸化防止剤を含
有し，．臭化カリウムのような銀イオン濃度調節剤を含
有し得る。又ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウム
カルボキシメチルセルロースの如き粘度増加化合物を含
有させてもよい。又本アルカリ性処理組成物中には現像
促進もしくは色素の拡散を促進する如き化合物を含ませ
てもよい（たとえばペンジルアルコールの如き化合物）
。

本発明が適用出釆る感光要素は、ハロゲン化銀乳剤と色
素像供与体が組合つている。

意図される色再現に応じてハロゲン化銀乳剤の感色性と
色素像の分光吸収との組合せが適宜に選択される。減色
法による天然色の再現にはある波長範囲に選択的部光感
度をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収をもつ色
素像を供与する化合物との組合せの少くとも二つからな
る感光要素が使用される。特に青感性ハロゲン化銀乳剤
と黄色色素放出レドックス化合物との組合せ、緑感性乳
剤とマゼンタ色素放出レドックス化合物との組合せ並び
に赤感性乳剤とシアン色素放出レドツクス化合物との粗
合せからなる感光要素は有要である。これら乳剤と色素
放出レドックス化合物との組合せ単位は感光要素中で面
対面の関係で層状に重ねて塗布されてもよいし、或いは
各粒子状（色素放出レドックス化合物とハロゲン化銀粒
子が同一粒子中に存在する）に形成されて混合して一層
として塗布されてもよい。中間層と色素像供与体を含有
する層の間に特顔昭５３−１２５６０び号に記載される
ように隔離層を設けてもよい。又中間層中に侍願昭５４
−１４４１５５号に記載されるようにハロゲン化銀乳剤
を加えてもよい。本発明のカラー拡散転写法用の感光材
料に使用しうる媒染層、中和層、中和速度調節層（タイ
ミング層）や処理組成物等については、例えば持関昭５
２−６４５３３号に記載のものが適用できる。

本発明のカラー拡散転写法用の感光材料は、露光の前、
中、後を通じて終始一体化されたモノシート型フィルム
ユニット（感光要素、受像要素、処理要素が組合つたも
の）であって、明所で現像可能なものが好ましい。この
ようなフィルムユニットについては、前掲のＰｈｏｔｏ
釘ａｐｈｉｃＳｃｉｎｃｅ、ａｎｄＥｎｇｎｅｅｒｉｎ
ｇ誌及びＮｅｂｌｅ比ｅ′ｓＨａｎｄのｏｋｏｆＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ、
Ｍａにｒｉａｌｓ ，ＰｒｏｃｅｓｓａｎｄＳｙｓｔ
ｅｍｓ，ＳｅｖｅｎｔｈＥｄ，（１９７７）のｌａ章、
等に記載されている。本発明のカラー感光材料はカラー
拡散転写法のみならず通常のカラー写真法（ｃｏｎｖｅ
ｎｔｉｏｎａｌｌｏｌｏｒｐｈｏｔｏｇａｐｈｙ）にも
使用できる事はいうまでもない。

以下の実施例により、本発明の詳細を説明する。

実施例 １ ポリエチレンテレフタレート支持体上に、二酸化チタン
４４夕／〆とゼラチン４．４夕／めを含む白色反射層を
塗布したものの上に、下記のような方法でつくった塗布
物恥．１と２をそれぞれ塗布、乾燥した。

この試料Ｎｏ．１と肺．２を自然条件７日間（条件Ａ）
及び６０℃８０％Ｒ．日．の促進条件で３日間（条件Ｂ
）保存後、試料表面の状態、着色度合を比較した。

塗布物Ｍ．１の乳化法 ２．５ージーｔ−ペンタデシルハイドロキノン異性体温
合物４０夕を、酢酸エチル５比ｃに溶かした溶液を作り
、これを１０％ゼラチンを含む水性ゼラチン液６００タ
中に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを分散助
剤として用い、分散させた。

塗布物Ｎｏ．２の乳化法２，５ージーｔーベンタデシル
ハイドロキノン異性体温合物４０夕及び酢酸ピニルポリ
マー２０夕を酢酸エチル５比ｃに溶かした溶液を作り、
これを１０％ゼラチンを含む水性ゼラチン液６００タ中
に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを分散させ
、この分散物を、静直冷却によって固化し、この固化さ
れた組成物をヌードル化し、実質的にすべての溶剤を洗
浄によって除去した。

塗布物Ｍ．１の組成 ゼラチン（１，５夕／〆）、２．５−ジーｔ−ペンタデ
シルハィドロキノン共融異性体混合物（１．０夕／れ）
塗布物Ｍ．２の組成法ゼラチン（１．５夕／れ）、２，
５−ジーｔ−ペンタデシルハィドロキノン共雛異性体混
合物（１．０夕／〆）、酢酸ビニルポリマー（０．５夕
／れ）表１ 着色度合（着色反射濃度） 表１の結果より、条件Ｂで、Ｍ．１が強く着色するのに
対し、Ｎｏ．２では、ほとんど着色しない事がわかる（
着色は、ハイドロキノン誘導体の酸化によると考える）
。

又、地．１においては、条件Ａで既に塗布表面がべ夕つ
いて（ｏｉｌｙ）おり、条件Ｂにするとハイドロキノン
誘導体の表面への浸出移動が促進され、箸しくべ夕つく
、それに対し、Ｍ．２では、条件Ａ，Ｂいづれの場合も
べ夕つきがなかつた。実施例 ２ 下記に示す構成と組成の本発明の感光材料（１）と比較
用の感光材料（０）を用意し、１週間後、各感光材料を
４６０、７０％Ｒ．日．の条件で３日間保存したものと
、室内（２５こ○、５０％Ｒ．日．）で３日間保存した
ものとを比較した。

各感光材料２８私。Ｋタングステン光を用い、濃度差０
．２の光学くさびを通して露光（この時最大露光量は１
にＭＳ）した。露光した各感光材料を１対の変贋圧縮ロ
ーラーの間を通過させる事により、処理した。本発明の
感光材料（１）は透明ポリエチレンテレフタレート支持
体上に下記の層を列挙した順に塗布する事によりつくっ
た感光要素（１）と下記のカバーシートとが面対面の関
係で固定的に積層されており、しかもアルカリ性粘性処
理液がこの両要素間に延展されるように両要素の間で且
つ両要素の端なる位置で、圧力で破裂可能な袋状容器（
この容器は下記組成の粘性処理液を含む）が一体として
組込まれている一枚のシート状感材である。

透明ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に下
記の層を、列記した順序で被覆することによりカバーシ
ートを作った。

○｝ ポリアクリル酸（１０夕／淋）からなる中和層。

【２｝ アセチルセルロース（１０夕／〆）からなるタ
イミング層。粘性処理液の組成 水 ８２比ＣＩＮ一弘Ｓ
０４ ＆Ｃヒドロキシエチルセ
ルロース ６０夕４ーヒドロキシメチル−４ーメ
チルー１ーフエニルー３−ピラゾリドン ５夕
５−メチルベンゾトリアゾール ２タｔ一ブチルハ
イドロキノン ０．４タ亜硫酸ナトリウム
２タカーボンブラツク
１５０タ水酸化ナトリウム ３０
夕感光要素の構成と組成【１｝ コポリ〔スチレンーＮ
−ビニルベンジルーＮ，Ｎ，Ｎ−トリへキシルアンモニ
ウムクロラィド〕４．０夕／〆とゼラチン４．０多／〆
を含む受像層。

■ 二酸化チタン２２夕／〆とゼラチン２．２夕／めを
含む白色反射層。

脚 力ーボンプラツク２．７夕／あとゼラチン２．７タ
ノ〆を含む不透明層。

【４｝ 下記構造のシアン色素放出レドツクス化合物０
．５０夕／め。Ｎ，Ｎージェチルラウリルアミド０．５
０夕／〆及びゼラチン１．５多／〆を含む層。‘５ー
赤感性内部潜像型臭化銀乳剤（ゼラチン１．１夕／〆、
銀１．４多／で）と１−アセチル−２−〔４−（２，４
−ジーｔーベンチルフエノキシ２アセトアミド）フェニ
ル〕−ヒドラジン〔造核剤〕（０．０１５夕／〆）と、
２−ペンタデシルハィドロキノンー５−スルホン酸ナト
リウム（０．０６７夕／め）を含む層。

（６） ゼラチン（１．０夕／め）と、２，５ージーｔ
２ーベンタデシルハィドロキノン共葛虫混合物（１．０
夕／め）と、ポリ酢酸ビニル（０．６タノで）を含む温
色防止剤含有層。

‘７’下記構造のマゼンタ色素放出レドツクス化合物（
０．８０夕／れ）、Ｎ，Ｎージエチルラウリル３アミド
（０．２０夕／〆）とゼラチン（１．２夕／力）を含む
層。

【８’緑感性内部潜像型臭化銀乳剤（ゼラチン１．１夕
／で、銀１．４夕／め）と第５層と同じ造核剤（０．０
１５夕／め）と、２ーベンタデシルハイドロキノンー５
−スルホン酸ナトリウム（０．０６７夕／〆）を含む層
。

【９ー ゼラチン（１，０，タノで）と、２，５ージ−
ｔーベンタデシルハィドロキノン共融混合物（１．０夕
／〆）と、ポリ酢酸ビニル（０．６夕／〆）を含む温色
防止剤含有層。

００ 下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物（
１．０夕／〆）、Ｎ，Ｎージェチルラゥリルアミド（０
．２５夕／府）、ゼラチン（１．０夕／れ）を含む層。

（１１） 青感性内部潜像型臭化銀乳剤（ゼラチン１．
１夕／で、銀１．４夕／〆）と第５層と同じ造核剤（０
．０１５夕／〆）と、２−ペンタデシルハイドロキノン
ー５ースルホン酸ナトリウム（０．０６７夕／〆）を含
む層。

（１２） ゼラチン１．３夕／枕、ポリエチレンアクリ
ルアクリレートのラテツクス０．９夕／め、チヌピン０
．５夕／で、硬膜剤トリスアクリロイルパーヒドロトリ
アジン０．０２６夕／〆を含む保護本発明の感光材料（
１）に対する比較試料として、感光要素（１）の層６及
び９の各々を、次の層６′，９′に置き換えた以外は、
感光材料（１）と全く同一の比較用感光材料（Ｄ）を作
った。

層６′：ゼラチン（１．ｏ夕／め）と２，５ージーｔ−
ペンタデシルハイドロキノ ン共融混合物（１
．０夕／〆）を含む混色防止剤含有層。層９′：６′と
同じ表２ 表２の結果から明らかなように、本発明の感光材料（１
）では、いずれの保存条件下でも得られるイエロー、マ
ゼンタ、シアン転写画像の最大濃度が高く、かつ安定な
のに対し、比較用の感光材料（＆）では、いずれの保存
条件下でも感光材料（１）に比して、最大濃度が低く、
特に、厳しい保存条件下では、転写画像の最大濃度が著
しく低下して不安定である事がわかる。

又、写真要素（１）とく０）について、４５℃７０％Ｒ
Ｈ３日間保存したサンプルの断面を顕微鏡で鶴察したと
ころ、写真要素（１）では、温色防止剤層と色素像供与
化合物含有層との境界が明瞭であるのに対し、写真要素
（０）では、層間の境界が不明瞭となっており、層間で
、ここで使用した鷹色防止剤の色素像供与化合物含有層
への移動、色素像供与化合物の温色防止剤層への移動が
起こっている事が判明した。

実施例 ３ 中間層と色材層との層間密着強度テスト 層間密着強度の目安である剥離強度を測定し、実施例２
に記載の本発明に用いる重合体を使用した場合（写真要
素１）と使用しない場合（写真髪素ロ）とを比較した。

試料としては、自然条件（２デＣ６０％ＲＨ）下で７日
間及び促進条件下で（６０℃８０％ＲＨ）３日間保存し
たものを用いた。剥離強度の測定においては、次の条件
を採用した。測定機器：ｌｎｓｔてｏｎ Ｔｅｈｓ順
ＴｅｓｔｉｎｇＮねｃｈｉＭ（剥離試験機）引張りスピ
ード：３０仇帆／ｍｉｎ． 剥離角度：１８００ 剥離幅：２仇舷 環境条件：２５ｏ０、６０％（試料は２時間以上この条
件で放置後測定）表 ３ 剥離強度の測定結果注３） 表３に示したように、このテスト条件下では、写真要素
（１）は、写真要素中で剥離せず、層間密着が強いのに
対し、写真要素（０）では、容易に層間で剥離した。

テスト後の写真要素（０）の断面を顕微鏡で観察したと
ころ、混色防止剤層と色素放出レドツクス化合物含有層
の間で剥離していた。実施例 ４ 透明なポリエステル支持体上に順次、以下の層を塗布し
た感光材料（Ａ）〜（Ｃ）を作製した。

感光材料（Ａ）（比較用）‘１｝ 実施例２の煤染層 ｛２１ 実施例２の白色反射層 ‘３｝ 実施例２の不透明層 ‘４１ 下記構造式１のマゼンタ色素放出レドックス化
合物（０．２１夕／力）、構造式０のマゼンタ色素放出
レドツクス化合物（０．１１夕／力）、トリシクロヘキ
シルホスフエート（０．０８タノ〆）、２，５ージ−ｔ
ーベンタデシルハイドロキノン（０．００９夕／〆）及
びゼラチン（０．９夕／め）を含有する層注）１）写真
要素中では剥離せず「 写真要素と接着テープの間で剥
離２） 同上 ３）各々４回テストの平均値 構造式１ 構造式ロ ‘５’緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で０．８２夕／枕）、ゼラチン（０．９夕／れ）、以下
構造の造核剤（０．０４のｏ／〆）及び２ースルホー５
−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩（０
．１２夕／れ）を含有する層（６） ゼラチン（１．０
夕／〆）と、２，５−ジーｔ−ペンタデシルハィドロキ
ノン共融混合物（０．８０夕／力）を含む混色防止剤含
有層・ 感光材料：温色防止剤含有層６が、ゼラチン（
１．０夕／〆）２，５−ジーｔーベンタデシルハイドロ
キノン共融混合物（０．８０夕／〆）とメチルメタアク
リレートポリマー（０．５夕／め）を含む層である以外
は、感光材料Ａと同一のもの・ 感光材料Ｃ：混色防止
剤含有層６が、ゼラチン（１．０夕／め）、２，５ージ
−ｔ−ペンタデシルハィドロキノン共融混合物（０．８
０多／め）とメチルメタアクリレートポリマー（１．０
夕／〆）を含む層である以外は、感光材料Ａと同一のも
の。

・感光材料Ｄ：鹿色防止剤含有層６が、ゼラチン（１．
０夕／杖）、２，５ージ−ｔーベンタデシルハィドロキ
ノン共融混合物（０．８０タノの）と酢酸ビニルポリマ
ー（１．０夕／〆）を含む層である以外は、感光材料Ａ
と同一のもの。透明なポリエステル支持体上に順次、以
下の層ｍ′〜【乳′を塗布したカバーシートを作製した
。

｛１１′ アクリル酸とアクリル酸ブチルの８０対２０
（重量比）の共重合体（２２夕／れ）および１，４ービ
ス（２，３ーエポキシプロポキシ）ーフタン（０．４４
夕／枕）を含有する層。‘２｝′ アセチルセルロース
（１００夕のアセチルセルロ−スを加水分解して、３９
．４夕のアセチル基を生成するもの）（３．８夕／れ）
およびスチレンと無水マレィン酸の６の対４０（重量比
）の共重合体（分子量約５万）（０．２夕／〆）および
５−（３ーシアノエチルチオ）−１一フエニルテトラゾ
ール（０．１１５夕／れ）を含有する層。

【３｝′ 塩化ビニリデンとメチルアクリレートとアク
リル酸の８５対１２対１２対３（重量比）の共重合体ラ
テツクス（２．５夕／〆）およびポリメチルメタアクリ
レートラテックス（粒径１〜３山ｍ）（０．０５夕／〆
）を含有する層。

下記の組成の処理液を作製した。

１一ｐ−トリルー４−ヒドロキシメチル−４ーメチルー
３ーピラゾリドン ５．８タメチルハイドロキ
ノン ０．３多５ーメチルベンゾトリ
アゾール ３．５タ亜硫酸ナトリウム（無水）
０．２タカルボキシメチルセルロースＮａ塩
斑タ水酸化カリウム（２８％水溶液） ２０比
ｃベンジルアルコール １．＆Ｃカー
ボンブラック １５０タ水
６８＆ｃ上記感光材料（Ａ
）〜（Ｄ）を段階状の濃度変化を有するウェッジを通し
て露光後、前記の処理液を含む容器及びカバーシートと
共に一体化させて、２５ｏｏ条件で押圧部材により処理
液を展開して転写色素画像を得、展開３０分後に感光材
料とカバーシートとを剥離し、感光材料を定着、水洗し
た。

現像銀及び転写色像の濃度を測定し、現像銀と転写色像
との関係を調べた。

その結果、比較感光材料（Ａ）と比較して、本発明のポ
リマーを使用した感光材料（Ｂ）〜（Ｄ）は、同じ現像
銀に対してより高い色素濃度が得られる事がわかつた。
好ましい本発明の実施態様例を以下に列挙する。１ 特
許請求の範囲第１項に於て、ハイドロキノン譲導体混合
物は温色防止能を有するが実質的にハロゲン化銀を現像
する能力がなく、しかも凝固点が８０二○以下（更に好
ましくは室温で液体又はロウ状）のものである事を特徴
とする写真感光材料。

２ 実施態様１に於て、ハイドロキノン誘導体温合物が
分岐ァルキルハィドロキノンの共融混合物である事を特
徴とする写真感光材料。

３ 実施態様１に於て、ハイドロキノン誘導体混合物が
、炭素数１５の３級アルキル基２固をベンゼン環の２と
５又は２と６の位置に有するハイドロキノン化合物の混
合物又は第２級ドデシルハイドロキノンの異性体混合物
である事を特徴とする写真感光材料。

４ 実施態様１に於てトハイドロキノン譲導体混合物が
、下記一般式（１）、（０）又は（ｍ）で表わされる異
性体温合物である事を特徴とする写真感光材料。

一般式 （１） 股式（０） 一般式 （ｍ） 式中、Ｘ，，Ｘ２、および×３は、同じでも異なっても
よく、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリール
チオ基を表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 露光後、ハロゲン化銀現像薬の存在下にアルカリ処
   理液で処理する事により銀画像を形成するハロゲン化銀
   写真乳剤層を支持体上に少なくとも二層有する写真感光
   材料に於て、該写真感光材料のハロゲン化銀写真乳剤層
   と他のハロゲン化銀乳剤層との間に位置する中間層中に
   、凝固点が１００℃以下であるハイドロキノン誘導体混
   合物（但し、これはこの感材の処理に用いるハロゲン化
   銀現像薬とは別異の化合物である）と▲数式、化学式、
   表等があります▼ 結合を有する繰り返し単位を主鎖あ るいは側鎖に有する水不溶性、有機溶媒可溶性の単独重
   合体又は共重合体とが合体して個々の粒子として親水性
   有機コロイド中に分散されている事を特徴とする写真感
   光材料。 ２ 露光後、ハロゲン化銀現像薬の存在下に、アルカリ
   性処理液で処理する事により生ずる前記現像薬の酸化生
   成物とレドツクス反応する結果として拡散性色素を放出
   し得る色素放出レドツクス化合物（この拡散性色素は受
   像層に拡散してそこで転写画像を形成する）と組合わさ
   れたハロゲン化銀写真乳剤層を支持体上に少くとも二層
   有する、特許請求の範囲第１項記載の写真感光材料。 ３ 露光後、ハロゲン化銀現像薬（芳香族一級アミン）
   と色像形成カプラーの存在下にアルカリ性処理液で処理
   する事により色素画像を形成するハロゲン化銀写真乳剤
   を支持体上に少くとも二層有する、特許請求の範囲第１
   項記載の写真感光材料。