JPS60238831A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用技術分野） 本発明は、写真感光材料、特にカラー写真感光材料に関
する。更に詳しくは、画像濃度（％に階Ｎ周部の海産）
の机理濡度うチチュードカ冶１食れたカラー拡散転写法
写真感光材料に関するものである。

（従来技術） カラー拡散転写法写真感光材料の技術分野において、一
体化されたカラー拡散転写システムの形態として１種々
の形態が公知である。これらの形態は、例えば、米国特
許第３．≠／ｊ、Ａ４！号。

同第３．μ／ｊ、乙グ！１号、同第３，４ｔｌよ、ｔｑ
６号、同第３．６弘７．≠３７号、同第ｊ、Ａ３３．７
０７号及び同第３，７ｊｌｓ、１１３号。

そして、カナダ特許第２ｘｔ　、ｓｊり号及び同第ｔ７
ｕ、０１２号に記載されている。カラー拡散転写システ
ムの別の形態、すなわち、いわゆる″ビールアパート”
システムは、レリえは、米国特許第２．り１３．／ｓθ
６号、同第ＪＩＪ６，２１ｆｆ／Ｐ号及び同第３，３６
２．Ｊ’、２７号に記載されている。

このような拡散転写システムでは、一定の最適な温度で
現像されるとは限らず、通常１例えば約１Ｏ００〜約３
ｊｏＣというある温度範囲で、−定の性能が得られるこ
とが望まれている。低温での現像処理と高温での現像処
理を比較した場合、高温での現像処理では、より高速で
現像が行なわれ、多量の色素が放出される。その結果と
して、著しい感度低下及び最大濃度（Ｄｍａｘ）の増大
が引き起こされる。

従来、上記の問題に対する技術として１例えば、特開昭
！蓼−７４Ｌ７μ≠には、タイミング層中。

或いは処理液が展開される方向に対してタイミング層よ
シも後部の層に可動性のハイドロキノン類のプレカーサ
ーであるハイドロキノンエステル誘導体を配置させ、高
温にて、競争現１象薬である可動性ハイドロキノンを感
光層に拡散させ、競争現１１％が＃を現像するけれども
１色素を放出させないこと全利用し、「高温処理での感
度低下及びＤｍａｘの増大」の問題を低減できることが
記載されている。しかしながら、一般に可動性の／−イ
ドロキノン類を用いた場合１次の大きな欠点があった。

ｌ）ハイドロキノン類自身やその分解物が媒染層まで拡
散するために着色物（スティン）が生じ画質を著しく低
下させる事、及びコ）青感層（Ｂ＃）、緑感層（Ｇ層）
及び赤感層（Ｒ層）の各層の内、任意の層のみを独立に
コントロールする手段とはなりえない。例えば、多色カ
ラー写真の場合、イエローとシアンは変化させず、マゼ
ンタのみ１に調節しようとすると、イエローとシアンも
変化してしまう。（なぜならば、可動性ハイドロキノン
類は拡散性であるため、感光層全鳩即ち、Ｂ、Ｇ、Ｒの
全層に作用するからである）まｙｃ、リサーチ・ディス
クロージャー（Ｒｅａｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　）誌第１！２巻ＳｔＳコ３り（ｌり７６年１２月発
行）には、シトチクルハイドロキノンとｌ〜ルアミノｌ
−ヒドロキシ−Ｎ−〔α−２，弘−ジ−ｔ−アミノフェ
ノキシブチル〕−２−ナフトアミドという特定のスカベ
ンジャーの組合せにより、処理＠度うチチュードが改良
される事が記載されている。しかしながら、このような
特異なスカベンジャーの組合せによる方法では％　／）
スカベンジャーの活性が、使用するその特定のスカベン
ジャーの化学構造によって決まるために活性調節の自由
度が低い、−２）Ｂ、　Ｇ％Ｈの各層の内、任意の層の
み独立に処理ｍ度うチチュードをコントロールできない
、３）処理温度ラチチュードの改良の程度が小さい１等
の欠点があった。

（発明の目的） 従って１本発明の目的は所望の・・ロゲン化銀乳剤層だ
けに於て画像濃度の処理温度ラチチュードが改善された
写真感光材料を提供する事にある。

（発明の要旨） 本発明は種々の研究を重ねた結果、露光と現像処理の結
果として画像状に移動性色素ｔｙ成しうる色素供与化合
物と組合わされたハロゲン化銀写真乳剤層を支持体上に
少なくとも一組有する写真感光材料に於て、該ハロゲン
化銀写真乳剤層又は該色素供与化合物を含有する層の親
水性コロイド１ 中に、ハイドロキノン誘導体と−Ｃ−０−結合を有する
繰シ返し単位全主鎖又は側鎖に有する水不溶性且つ有機
溶媒可溶性の単独重合体又は共電合体とが一体となって
個々の粒子として分散されている事を特徴とする写真感
光材料によって上記の発明の目的が効果的に達成される
事を見い出した。

ここで「画像状に」とは、使用するハロゲン化銀の種類
に応じていわゆる１逆イメージ・ワイズ″も含まれる意
味で使用されている。

また、ここで用いるハイドロキノン誘導体は。

その凝固点が１００ｃ′ｃ以下であるノ・イドロキノン
銹導体混合物であることが好ましい。

ここで「ハイドロキノン誘導体混合物の凝固点」とは共
融点が存在する混合物（共融混合物）ではその共融点と
一致し、共融点をもたない混合物では、この混合物が固
化しはじめる温ｌｉｔ意味する。

また「ハイドロキノン誘導体混合物」とは少なくトモ二
種のハイドロキノン誘導体の混合物紮意味す、る。また
、前記の色素供与化合物の事を以下「色材」と呼ぶ事に
する。

（発明の効果） 本発明の感光材料によって処理温度ラチチュードが改良
される事のメカニズムは必ずしも明らかではないが、分
散粒子内で、ノ１イドロキノン誘導体と共存する前記の
単独重合体や共重合体といったポリマーによって、ハイ
ドロキノン誘導体が現像薬の酸化体と反応する活性が影
響を受けることは確かである。その原因は、／・イドロ
キノン誘導体とポリマーとが何らかの相互作用をもち、
且つその相互作用が、低温では強く（従って７−イドロ
キノン誘導体がポリマーで強く保護される］、高温では
弱くなる（従ってハイドロキノン誘導体単独の状態に近
くなる）ことによると推定される。

即ち、ハイドロキノン誘導体が色材と競争し、現像薬の
酸化体と反応する活性の程度が低温では弱く、高温では
強くなるために、高温では有効に過剰の現像薬酸化体と
反応し、無効化すると推定される。その結果、本発明の
分散物を添加した層に対応する転写色素濃度の処理温度
依存性を抑制できる。即ち、処理＠度うチチュード會広
げることができる。ｉた、本発明の感光材料では、ポリ
マーの種類及びハイドロキノン誘導体に対する量を調節
することによって、Ｉ・イドロキノン誘導体の活性を連
続的にかつ、広範囲に渡って調節することができる点で
すぐれている。

また、米国特許μ、３６４，２３６号（特開昭ｊ４−／
２ｊｔ７Ｊｌｆ号）明細書には、ハイドロキノン誘導体
と前記のポリマーとが一体となって個々の粒子として中
間層中に分散されているカラー拡散転写法用写真感光材
料が記載されているが。

ハロゲン化銀乳剤層や色材含有ｌ−ではない、いわゆる
”中間層“に該粒子が含有されている場合には、特に写
真特性曲線に於る足部での階調がＢ、Ｇ％Ｒの各層でそ
ろわなかったり、或いは同一の層でも処理温度の違いで
もそろわないという問題がある。それに対して、本発明
の場合には、足部での階１ＩＩＩＩｔ自由にそろえられ
るという利点がある。

（発明の構成の詳細な説明） 本発明に用いるーＣ−〇−結合を有する繰返し１ 単位を主鎖あるいは側鎖に有する、水不溶性且つ有機溶
媒可溶性の単独重合体又は共重合体のガとしては、前記
の米国特許≠、Ｊ４Ａ、２３６号に記されているものを
挙げる事ができる。更に詳細な説明は、前記の米国特許
をここに引用することによって替えさせてもらうが、下
記のポリマー等の使用が好ましい。

ｌ）ポリビニルアセテート λ）ポリビニルプロピオネート ３）酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（りｏ：ｉ
ｏ） 弘）ポリメチルメタクリレート 幻ポリエチルアクリレート ｔ）ポリエチルメタアクリレート ７）ポリブチルアクリレート ｒ）ポリブチルメタアクリレート タ】ポリイソブチルメタアクリレート ／７）ポリイソプロピルメタアクリレート／／）ポリオ
クチルアクリレート １−１）ブチルアクリレートアクリルアミド共重合体（
りｊ：よ） ｉｓ）ステアリルメタアクリレート−アクリル酸共重合
体（りＯ：ＩＯ） ／μｌ／、私−ブタソーブタンジオール−アジピン酸ポ
リ エステルチレングリコール−セパシン酸ポリエステル ｌＡ）ポリカシロラクトン ／７）ポリプロピオラクトン ／Ｊ）ポリジメチルプロピオラクトン また。ポリマーは２穐以上を併用しても良い。

本発明に有用なハイドロキノン誘導体としては。

耐拡散化されたハイドロキノン類が好ましく、その例と
しては、中間層に用いられる化合物として。

「リサーチ・ディスクロジャー」誌（ｌり７を年／／月
号／ｊ／巻＞１６／！／ｌコや前記の米国特許μ、ＪＧ
４，２３４号に記載されている耐拡散化すしたハイドロ
キノン誘導体を挙げることができる。特に好ましくは、
炭素原子数／ｊの３級アルキル基が２個、ベンゼン環の
２とよ又は、コと乙の位置に置換したハイドロキノン化
合物の混合物や、第二級ドデシルハイドロキノンの異性
体混合物で代表される異性体混合物が好ましい。

本発明のハイドロキノン誘導体とポリマーとが一体とな
った個々の粒子の分散物音調製するための望ましい工程
においては、ハイドロキノン誘導体とポリマーを低沸点
溶剤（例えば酢酸エチル）に溶解し１次にこれ′に親水
性コロイド中に注いでホモジナイザー等の乳化分散機を
用いて乳化物が調製される。

上記の乳化物を含有する・・ロゲン化銀乳剤あるいは色
材乳化物を支持体上に塗布・乾燥することによって、目
的とする写真感光材料が製造できる。

本発明に用いるハイドロキノン誘導体の使用量は、特に
制限されるものでないが、約０．０／〜θ、ｌミリモル
／ｍ　８度で使用するのが適当である。また、ポリマー
の使用量も特に制限されるものでないが、ハイドロキノ
ン誘導体に対し、重量比で約０．／〜３０が適当であｐ
、なかでもｔ〜１２が好ましい。

ここで用いる親水性コロイドとしては、ゼラチンが特に
有用であるが、写真用に使用しうるものならいずれでも
よい。

ハイドロキノン誘導体とポリマーを溶解するための低沸
点溶媒としては、沸点が１Ｏ００Ｃ以下のものが好まし
く、なかでも酢酸エチルやメチルエチルケトン等は塗布
後、乾燥工程で除去しやすいので特に好ましい。

本発明の感光材料の用途としては、カラー拡散転写法が
好適であるが、その他、熱現像型カラー写真法にも使用
できる。−後者の型の感光材料の詳細については、例え
ば特開昭１ｔ−１１３１７３号明細書に記載されている
。

本発明に使用される感光性ハロゲン化銀乳剤は塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀％塩沃臭化銀もしくはこれ
らの混合物の親水性コロイド状分散物であって、ハロゲ
ン組成は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択さ
れるが、沃化物含量がｌＯｍｏ１ｅｑｂ以下、塩化物含
量が３０ｍｏｌｅチ以下の臭化銀、沃臭化銀又は塩沃臭
化銀が特に好ましい。

本発明には表面潜＠全形成するネガ型乳剤でも。

直接反転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、
内部潜像型乳剤や予めカブらせた直接反転型乳剤がある
。

本発明がカラー拡散転写法に適用される場合。

内部ａ＠型直接反転ハロゲン化銀乳剤が有利に使用でき
、この型の乳剤としては例えば米国特許λ。

、１９２、−２！０号、同３．λ０４　、Ｊ／Ｊ号、同
３．４を弘７．タコ７号、同３．７乙／　、２７ｊｓ号
、及び同３．りＪ！、０／４Ａ号等に記載があるコンバ
ージョン型乳剤、コア／シェル型乳剤、異種金属を内蔵
させた乳剤等を挙げることができる。

この型の乳剤の造核剤としては、米国特許λ。

ｒｇｔｒ　、りｔユ号、同コ、３４３．７１！号に記載
されたヒドラジン類；同３Ｉλ２７．ｊ！λ号に記載さ
れたヒドラジド類とヒドラゾン類；英国特許／　、２１
３．１３１号、特公昭４１？−３１／ルμ号、米国特許
仏、／／ｊ、ｌコ２号、同３゜７３昼、７３を号、同３
．７／Ｐ、！タダ号、同３、Ａｌ１，４１６号に記載さ
れた四級塩化合物；米国特許Ｊ　、　７／Ｉ　、≠７０
号に記載された、かぶらせ作用のある（ｎｕｃｌｅａｔ
ｉｎｇ）置換沃金色素分子中に有する増感色票；米国特
許≠、０３０　。

り２ｊ号、同び、０３１，１２７号、回り、λ４ｊ　、
０３７号、同ａ、ｘｓｓ、ｓｔｉ号、同４ｔ。

λ４４，０１Ｊ号、同弘、λ７ｔＧ、ＪＡ４を号などに
記載されたチオ尿素連結型アシルヒドラジン系化合物；
や米国特許４．３７μ、２２３号に記載されているよう
な尿素型アシルヒドラジン系化合物が代表的なものであ
る、。

本発明に使用される色材としては、移動性色素放出型の
レドックス化合物（以下ｒＤＲＲ化合物」という）やカ
プラー、或いは色素現像薬等が挙げられるが、なかでも
ＤＲＲ化合物の使用が好ましい。ＤＲＲ化合物自身の移
動速度が放出される移動性色素の移動速度よシもかなシ
遅い場合には、ＤＲＲ化合物はある程度移動性であって
もよい。

本発明の感光材料が非剥離型カラー拡散転写法で使用さ
れる場合、そのＤＲＲ化合物は、アルカリ性処理条件下
で、不動性であり、次式で表わされるものが好ましい。

（Ｂａｌｌａｓｔ）−（Ｌｉｎｋｌ−ＦＤｙｅ）　（Ｉ
　）式中（Ｂａｌｌａｓｔ）は本化合物をアルカリ性処
理条件下で不動化するためのバラスト基であシ。

（Ｄｙｅ）は少くともアルカリ性処理条件下で写真１−
中を移動しうる色素基またはその前駆体であシ。

（Ｌｉｎｋ）　は現像に伴う酸化によ多切断を受ける（
ネガ型）か、あるいは逆に切断が抑制されるような性質
金有するレドックス開裂基（ポジ型）を表わす。

ネガ型のＬｉ　ｎｋは、例えば米国特許μ、／３１゜り
λり号、同μ、０３３　、Ｊ／λ号、同η、３３ｔ、３
２２号、特開昭４Ｌざ一３３１２６号、同ｊ／−１０４
ｃＪｕＪ号、同！！−４１６７３０号、同ｊμｍ１３ｏ
ｉ２２号、同ｊｔｌ−１１３６２４を号、同！６−ｌコ
ｔμ２号、同１ｔ−／ｌｌ／３／号、同ｊ７−４ＬＯＩ
ＡＪ号、同１７−４ｊｔＯ号、同ｊ７−２０７ｊｊ号、
同５ａ−ｓ４ｃｏλ７号、同ｊ６−７１０７２号等に記
載されている。その具体例は以下のようなＮ−置換スル
ファモイル基（置換基としてはアリール基が好ましい）
を挙げる事ができるが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

移動性色素を放出する（Ｂａｌｌａｓｔｌ−（Ｌｔｎｋ
）−の具体例としては、下記の基がある。

Ｈ３Ｏ２− Ｃ４Ｈｅ（ｔ） Ｈ 一方、ポジ型のＬｉｎｋは１例えば米国特許ｌ。

ｌタタ、３１μ号、同グ、ｌタタ、３１１号、同ｇ、ｌ
１３り、３７り号、同μ、／Ｊり、３ｇ？号。

同３１７／り、μ♂り号、同μ、Ｏりに、７ｇ３号＆特
開昭グターノ１ｉｔｘｒ号、同！／−４ＪｔｉＩｒ号、
同ｊ３−６２０３３号、同ｊｇ−／ｊＯり２７号、同１
ｔ−／１，４４３弘２号、同！２−ｕ、ｒｉｙ号％特願
昭５ｒ−６ｏ２ｒり号等に記載されている。そのうち特
に好ましい具体例としては次のものが挙げられるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

１ Ｃ五ｓＨａ　１ これらのポジ型色素供与化合物のうち、ギノン骨核で代
表されるような還元によって色素放出可能になるタイプ
のものは耐拡散性電子供与化合物（ＥＤ化合物として周
知）またはそのプレカーサー（前駆体）と組合わせて用
いることが知られておシ、ＥＤ化合物の例としては例え
ば米国特許μ。

ＪｊＪ、ｊＦｊ号、同４４，２７１．７！０号、特開昭
３６−／３１７．３６号等に記載されているーｔｆｃ、
ポジ型ＤＲＲ化合物は分子内に電子供与性部分を内蔵し
たタイプの、′分子内酸化還元反応で色素放出するもの
スあっても良い。

ＤＲＲ化合物から放出される色素は、既成色票であるか
、あるいはまた写真処理工程あるいは追加処理段階にお
いて色素に変換しうる色素前駆体であってもよ＜、ａ終
画滓色素は金属キレート化されていてもいなくてもよい
。代表的な色素としては、アゾ色＊、アゾメチン色累、
アントラキノン色素、フタロシアニン色素等の、全綱キ
レート化された。あるいは金属キレート化されていない
色素ヲ挙げることができる。この中でもアゾ系のシアン
、マゼンタおよびイエローの色素が特に有用である。

イエロー色素の例： 米国特許Ｊ、３９７，２００号、同３，３０２゜ｌＰＰ
号、同４’　、０１３．１．３３号、同蓼、２１１！、
０２１号、同＠、／ｊ４．，４０２号、同４Ｃ。

ｉｉｙ、３ｔｓ号、同事、１ｑｊＩタタコ号、同ａ、ｉ
ｕｇ、４ｕｉ号、同Ｑ、／４ＬＪ、Ａ＠Ｊ号。

同μ３３６３コ２号；特開昭６１−／／４Ａり３０号、
同ｊ４−７／（７７−２号ｉ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　／　７　ｇ　Ｊ　ｏ　（／り７１）号
、同／４＄７７（／り７７）号に記載されているもの。

マゼンタ色票の例： 米国特許Ｊ、４ｔ３．３，１０７号、同！　、　、！ｒ
４Ａ４Ａ　。

ｊμ！号、同３．り３コ、３１０号、同３Ｉ？３／、／
ｕ４を号、同Ｊ、ｆＪ２，３０１号、同３゜ＰＩ３　、
４ｃ７，４号、同４Ｃ，ｕＪＪ、２Ｊ７号、同４’　、
２３３　、ｊｌ）９号、同４’　、　２６０　、λ４Ａ
ｔ号。

同ｕ、１４Ａ、１，１９ノ号、同４４，２０７，１００
号、同４１，２１７，２９２号；特開昭３２−１０６．
７２７号、同ｊコー１０ｔ７コ７号、同よ３−λＪ、６
２１号、同５ｒ−３ｔ、ｒｏｔｉ号、同！ｔ−７３．Ｏ
ｊ７号、同！ｔ−７１０４０号。

同！！−１Ｊｅｔ号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許３１μｇコ、り７コ号、同３．９２２゜７４０
号、回り、０／Ｊ、６／Ｊ号、同（−４１，７／Ｊ号、
同４Ａ、／７／、２２０号、同昼。

ｊ４ｃＪ　、４４３！号、同４Ａ、／ｕ２．ＩＦＩ号、
同μ、／９！、タタ参号、同μ、／４Ａ７．お１号。

同参、１４ｔ１．Ａダコ号；英国特許／　、ｊｊｔ／　
。

ｉ３ｚ号；特開昭ｊＭ−タタａＪｉ号、同ｊλ−ｉｔコ
ア号、同！！−４６７１２３号、同！３−１仏３３２３
号、同１４ｃｍ９りＩＡ３）号、同ｊＡ　−７１０ＡＩ
号；ヨーロッノ特許（ＲＰＣ）ｒ３゜０３７号、同ｊＪ
、０１７０号；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　／　７　、６　Ｊ　Ｏ（／り７ｒ）号、及び同／４
．仏７！（ｌり７７）号に記載されているもの。

また色素前駆体の一種として、感光要素中では一時的に
光吸収をシフトさせである色素部分を有するＤＲＲ化合
物も本発明に使用することができ。

その具体例は特開昭ｊｊ−ｊｊ、３３０号、同ｊ！−！
３３コタ号、米国特許３，３３６．２１１７号、同Ｊ、
６７２．３３ｑ号、同３１りｌコ、り弘１号、英国特許
／、４Ａ４７．Ｊ／７号に記載されている。

ＤＲＲ化合物の塗布量は、／×ＩＱ　’〜ｌ×”−２ｍ
ｏｌｅ／ｍ、好ましくは、２Ｘ１０４〜コＸ／１７　ｍ
ｏｌｅ／ｍ　である。

減色法による天然色の再現には、ある波長範囲に選択的
分光感度上もつ乳剤と同波長範囲或いは異った波長範囲
に選択的な分光吸収をもつＤＲＲ化合物との組合せの少
くとも二つからなる感光材料が使用される。

特に本発明がカラー拡散転写法に適用される場合、青感
性ハロゲン化銀乳剤と黄色ＤＲＲ化合物との組合せ、緑
感性乳剤とマゼンタＤＲＲ化合物との組合せ並びに赤感
性乳剤とシアンＤＲＲ化合物との組合せからなる感光材
料は有用である。これら乳剤とＤＲＲ化合物との組合せ
単位は感光材料中で面対面の関係で層状に重ねて塗布さ
れてもよいし、或いは各粒子状に形成されて混合して一
層として塗布されてもよい。本発明の感光材料に使用し
うる受像要素（少くとも媒染層を含む）。

中和層や中和速度調節層（タイミング層）、反射層、遮
光層やカバーシート等については１例えば特開昭６２−
６４１６３３号に記載のものが適用できる。

媒染層に用いられるポリマー媒染剤としては。

二級および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環
部分をもつポリマー、これらの仏縁カチオン基會含むポ
リマーなどで、分子量がｊ、０００以上のもの、特に好
ましくはｉｏ、ｏｏｏ以上のものである。

本発明の感光材料がカラー拡散転写法に使用される場合
、これを処理するのに用いるハロゲン化銀現像生薬は、
現書主馬の酸化体が色素供与化合物をクロス酸化或いは
これとカップリングできるものである限シどのようなハ
ロゲン化銀現像生薬でも使用することができる。現ｆ＃
生薬としては。

カラー現像主薬も使用できるが、黒白現像主薬、例えば
３−ピラゾリドン類等が好ましい。

本発明の感光材料の好ましい実施態様は、透明な支持体
の上に、受像層、実質的に光１ｊｔ遮光する光・反射層
（たとえばＴｌＯ２層とカーボンブラック層の組合せ）
、そしてＤＲＲ化合物と組合わされたハロゲン化銀感光
層が塗設されてお＃）、これらにさらに透ＦＩＡなカバ
ーシートが面対面に重ねられている。遮光のための不透
明化剤（たとえばカーボンブラック）１に含むアルカリ
性処理液を収容し圧力によシ破裂可能な容器は、上記感
光層の最上層（保護層）と透明なカバーシートに隣接し
て配置される。このようなフィルムユニット會、透明な
カバーシートを介して露光し、カメラから取シ出す際に
押圧部材によって容器を破裂させ、アルカリ性処理液を
感光層とカバーシートとの間に一面にわたって展開する
。これによシ、感光層はサンドインチの形で遮光され、
明所で現像が進行する。

本発明の感光材料には、中和機構が組込まれているのが
好ましいが、なかでも、カバーシートに中和層を設ける
（所望によシ更にタイミング層を処理液が展開される側
に設ける）事が好ましい。

また、上記態様の感光材料では転写画像の完成後、受像
層を含む部分（カラープリント）を感光層を含む部分か
ら剥離してもよいが、剥離するかしないはフィルムユニ
ットの使用者の好み次第である。

また、別の態様として、支持体上に媒染層を有する受像
シート（好ましくは、中和機構を有する）と別の支持体
上に前記の感光層や色材層を有する感光シートとの間に
処理液が展開されるように組立てられ−ｆｃ（いわゆる
剥離型のものも非剥離型のものも含）フィルム・ユニッ
トでもよい。

実施例１ 下記の層を記載の順序でポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上に塗布することによって対照用のカバー
シートｉ調製した。

感光シート（Ａ） （１１コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ、Ｎ
、Ｎ−）リヘキシルアンモニウムクロリド〕、ｉ、ｏｔ
７ｍ　とインチ７Ｊ、Ｏｆｌ／ｍ　ｆ含有する媒染層。

（２）二酸化チタン２０ｆ／ｍ、ゼラチンλ。

０１７ｍ　１に含有する光反射層。

（３）カーボンブラック、９．０ｔ／ｍ　とゼラチン−
，０９７ｍ　會含有する遮光層。

（４）　下記構造のシアン色素放出レドックス化合物（
０，０４４９７ｍ　）％　トリシクロヘキシルホスフエ
ート（ｏ、ｏり９７ｍ２）及びゼラチン（ｏ、ｒｙ７ｍ
２）全含有する層。

０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ （５）赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で／、０３ｆ／ｙｘ２．ゼラチ７／、、ｌｆ７　ｍ２　
）、下記の構造の造核剤（０、０６１ｎ９／ｍ２）及び
コースルホーｔ−Ｈ−ペンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩（ｏ、ｏ７ｙ７ｍ　）ｉ含有する層。

（６）ゼラチン（０，１９７ｍ２）、２．ｊ−ジｊ　Ｏ
ンタテシルハイドロキノン（／、ｏｙｉｍ２）及びポリ
メチルメタクリレート（／、　０１７ｍ２）ｋ含む混色
防止剤含有中間層。

（７）下記構造式１のマゼンタ色素放出レドックス化合
物（ｏ、コ’　ｆ／　ｍ”　）ｓ構造式■のマゼンタ色
素放出レドックス化合物（ｏ、／　／　１７ｍ２）。

トリシクロへキシルホスフェート（０，０１１７ｍ２）
、及びゼラチン（１，１９７ｍ２）２含有する層。

構造式ｌ ０ＣＨ２Ｑ−１２０ｃＨ３ 構造式■ Ｃ（ＣＨ３１３ （８）緑感性の内部ａ＠型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
でＯｏり７　ｙ　７ｍ　２、ゼラチ７／、　４ＡＰ／ｍ
２）、層（５）と同じ造核剤（０、０Ｇ　ｎｉｐ／ｍ２
１及びλ−スルホーｊ−ｎ−ペンタデシルハイドロキノ
ン・ナトリウム塩（ｏ、ｏｓ？／ｍ”）ｋ含有する層。

（９）ゼラチン（０，Ｊ’ｆ／ｍ２）％２．ｊ−ジーｔ
−はンタデシルハイドロキノン（ｉ、ｏｙｉｍ　２　）
及びポリメチルメタクリレート（ｉ、ｏｙｉｍ２）ｋ含
む混色防止剤含有中間層。

ａｌ　下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物（
ｏ　、ｏ　２ｔ　／　ｍ　２）　ｈ　トリシクロヘキシ
ルホスフェート（０゜／に９７ｍ２）、およびゼラチン
（０，１９７ｍ２）を含有する層。

ａυ　青感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で１．０９１？／ｍ２％ゼラチンｉ、ｉｙｉｍＪｈ層（
５）と同じ造核剤（０，Ｏｕｍｇ／ｍ２）及びλ−スル
ホーｊ−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム
塩（ｏ、ｏｌ、１７ｍ　）ｋ含有する層。

α２　ゼラチン（ｌ、ｏｆ７ｍ　）７に含有する層。

前述の乳化分散法にて、下記の成分比のゼラチン乳化物
３種を調製した。

乳化物（１１：、２．ｊ−ジ−ｔ−ペンタデシルハイド
ロキノンのみ 乳化物（２１：２．、ｔ−ジ−ｔ−ペンタデシルノー性
ドロキノン／ポリ酢酸ビニル＝ｌ／１２乳化物（３）：
２．ｊ−−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン／ポリ
メチルメタクリレ− ）＝／／／２ 上記乳化物を感光シートの所望の層に添加し。

下記の感光シー）Ｂ）〜Ｇ）？ｒ作成した。

感光シートＢ）：乳化物（Ｉｌｋマゼンタ色素放出レド
ックス化合物含有層（７）に添加したもの〔感光シート
（Ａ）の層（７）において、コ、！−ジーｔ−ペンタデ
シルハイドロキノンが０，１７７ｍ　となるように添加
された以外は感光シート（Ａ）と同じ（対照用塗布物）
〕。

感光シー）Ｃ）：乳化物（２）？マゼンタ色素放出レド
ックス化合物含有層（７）に添加したもの〔感光シート
（Ａ）の層（７）において％２．ｊ−ジーｔ−ペンタデ
シルハイドロキノンがｏ、ｉｔ／ｍ２及びポリ酢酸ビニ
ル１．λｙ　７ｍ　２が追加された以外は感光シート（
Ａ）と同じ（本発明）〕感光シートＤ）：乳化物（２１
’ｋ　、シアン色素放出レドックス化合物含有＃（４）
に添加したもの〔感光シート（Ａ）の層（４）において
、λ、ｊ−ジーｔ−ペンタデシルハイドロキノンがＯ６
Ｏ♂１／ｍ２％ポリ酢酸ビニルＯ１り４９７ｍ　が追加
された以外は感光シート（Ａ）と同じ（本発明）〕。

感光シートＥ）：乳化物＋２１　’に、イエロー色素放
出・レドックス化合物含有層α０）に添加したもの〔感
光シート（Ａ）の／１＃（１１１Ｉｌにおいて、コ、ｊ
−ジーｔ−ペンタデシルハイドロキノンカ０　、　ＯＡ
　ｆ　７ｍ２゜ポリ酢酸ビニル０．７２ｆ／ｍ２が追加
された以外は感光シート（Ａ）と同じ（本発明）〕。

感光シートＦ）：乳化物（２）を緑感乳剤層（８）に添
加したもの〔感光シート（Ａ）の層（８）にλ、ｊ−ジ
ーｔ−ペンタデシルハイドロキノンｏ、ｏｓｙ／ｍ、ポ
リ酢酸ビニル０．１．１７ｍ　が追加された以外は、感
光シート（Ａ）と同じ（本発明）〕。

感光シートＧ）：乳化物（３）？緑感乳剤層（８）に添
加したもの〔感光シート（Ａ）の層（Ｊ３）Ｉｃ　２　
、　ｊ　−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノンｏ、ｏ
ｓｙ７ｍ　％ポリメチルメタクリレー）０．６９７ｍ２
が追加された以外は、感光シー）　（Ａ）と同じＣ本発
明）〕。

コ）カバーシートの塗布処方： 透明なポリエステル支持体上に順次、以下の層（１′）
〜（３勺を塗布する。

（１′）アクリル酸とアクリル酸ブチルの１０対λ０（
重量比）の共重合体（２２９７ｍ”）および／、４Ａ−
ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン（ｏ、ａ
４Ａ１７ｍ２）２含有する層。

（２’）　アセチルセルロース（ｔｏｏｔのアセチルセ
ルロースを加水分解して、３２．４Ａ？アセチル基を生
成する。）（Ｊ、１９７ｍ２）およびスチレンと無水マ
レイン酸の６０対μ０（重量比）の共重合体（分子量約
ｊ万）（ｏ、　２ｔ／ｍＪおよびｊ−（β−シアンエチ
ルチオ）−／−フェニルテトラゾール（ｏ、１ｉｒｙ／
ｍ２）ｆ含有層る層。

（３勺　塩化ビニリデンとメチルアクリレートとアクリ
ル酸のｔｓ対／Ｊ対、３（重量比）の共重合体ラテック
ス（２，ｓｆ７ｍ２）およびポリメチルメタアクリレー
トラテックス（粒径ｌ〜３μｍ）（０，０１１７ｍ２１
？］ｌ−含有する層。

３）処理組成物の組成： ／　−ｐ−）リルー弘−ヒドロキシ メチルーμｍメチル−３−ビラ ゛　シリジノン　ｌ、２１ メチルハイドロキノン　０．　ＪＩＦ よ一メチルベンゾトリアゾール　３．１９″亜硫酸ナト
リウム（無水）　ｏ、λ１ カルボキシメチルセルロースＮａ［＊３ｙ水酸化カリウ
ム　ｊ／ｓｆ ベンジルアルコール　／、ｊｔｔ カーボンブラック　ｔｓＯｆ 水　全ｔｋ／Ｋｇにする量 下記の表１に示す成分含量（／Ｋｏ当シ）を有する乳化
分散物を調製した。

比較のために、λＩｒｊ４Ｌ０にのタングステン光を用
い、デイビスギプソンフィルター倉通してμｍ００”Ｋ
に変換した光を連続ウェッジを通して前記（Ａ）〜（Ｇ
）の感光シートの感光層側から像状に露光した（この時
、最大露光量はｔｏｃＭ８）。

この露光量の感光シートを１上記の処理組成物を含む容
器及びカバーシートと一体化させて、１００Ｃ，−２ｓ
０ｃ、３ｊ０Ｃの各条件で押圧部材によ）容器ケ破壊し
て処理液ケ展開した。

１日後、カラー濃度計による転写色素濃度を測表１の結
果よシ１本発明の乳化物を用いると。

他層の写真性に笑買上影響を与えず、添加した目的の層
の／ｓ０ｃ及び３ｊ０ｃにてそれぞれ処理した場合の差
Δ１ｏｇＥｋ著しく少なくできる事がわかる。即ち、処
理温度ラチチュードを広げることができる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｊり年！月２５Ｉ！Ｌ １゜ 昭和ｊり年５月ｌ１日付特許願（Ｃ） ２、発明の名称　写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 任　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社式 ４、補正の対象　明細簀の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

／）＠１０頁ｒ行目の 「また、ポリマーｒ一種以上？併用しても良い。」の後
に ［ま７Ｃ％高沸点溶媒などの第三の成分子供用してもよ
い、亮沸点溶媒としては、高級脂肪酸のトリグリセリド
、ジ−オクチルアジペートのような脂肪族エステル、ジ
−ｎ−ブチルフタレートのようなフタール酸エステル、
トリーＯ−クレジルフォスフェート、トリーｎ−へキフ
ルフオス７エートのようなリン酸エステル、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルラウリルアミドの如きアミド、　Ｊ、ｇ−ジ−ｎ
−アミルフェノールの如きヒドロキシ化合物等がある。

」 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 露光と現像処理の結果として画像状に移動性色素を形成
   しうる色素供与化合物と組合わされたハロゲン化銀写真
   乳剤層を支持体上に少なくとも一組有する写真感光材料
   に於て、該ハロゲン化銀写真乳剤層又は該色素供与化合
   物を含有する層の親水性コロイド中に、ハイドロキノン
   誘導体と１ 一〇−〇−結合を有する繰シ返し単位を主鎖又は側鎖に
   有する水不溶性且つ有機溶媒可溶性の単独重合体又は共
   重合体とが一体となって個々の粒子として分散されてい
   る事ケ特徴とする写真感光材料。