JPH02230241A - カラー拡散転写写真感光材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、カラー拡散転写写真感光材料に関するもので
、特に画像完成が速く、かつ膜強度の強いカラー拡散転
写再真感光材料に関する。
、特に画像完成が速く、かつ膜強度の強いカラー拡散転
写再真感光材料に関する。
(従来技術)
力2一拡散転再与真感光材料にはひとつの感光性層の現
像で生成した現像主薬酸化体が他の感光性層または色素
放出化合物含有F@まで拡散して混色してしまうことを
防ぐために中間層を設けることは良く知られている。こ
の中間層には混色防止剤(もしくは色汚染防止剤)を含
有させることが周知である。
像で生成した現像主薬酸化体が他の感光性層または色素
放出化合物含有F@まで拡散して混色してしまうことを
防ぐために中間層を設けることは良く知られている。こ
の中間層には混色防止剤(もしくは色汚染防止剤)を含
有させることが周知である。
混色防止剤としてはハイドロキノン系化合物が代表的で
あり、例えば、米国特詐コ,340,コタ0号、同コ.
弘/5’,乙l3号、同コ.弘03,7λl号、同3,
タκ0 .370号等にはモノーn−アルキルハイドロ
キノン類が、米国特許3,700 ,1413号、特開
昭グター/0乙3コタ、同!0−/jtll3r,西独
特許公開..2l≠タ7r9号などにはモノ分岐アルキ
ルハイドロキノン類が、米国特許一,7コr,tz7号
、同2.7J2,300号,l芦13,.2≠3.11
号、同3,700 .4#J号、英国特許7jコ,/μ
6号、特開昭3−0−/!Altar号、同jJ−4j
2r号、同jダーコタ637号、特公昭jO−2/.2
クタ号などにジアルキル置換ハイドロキノン類カ、米国
特許コ,4A/r ,613号Kはアリールハイドロキ
ノン類が記載されている。
あり、例えば、米国特詐コ,340,コタ0号、同コ.
弘/5’,乙l3号、同コ.弘03,7λl号、同3,
タκ0 .370号等にはモノーn−アルキルハイドロ
キノン類が、米国特許3,700 ,1413号、特開
昭グター/0乙3コタ、同!0−/jtll3r,西独
特許公開..2l≠タ7r9号などにはモノ分岐アルキ
ルハイドロキノン類が、米国特許一,7コr,tz7号
、同2.7J2,300号,l芦13,.2≠3.11
号、同3,700 .4#J号、英国特許7jコ,/μ
6号、特開昭3−0−/!Altar号、同jJ−4j
2r号、同jダーコタ637号、特公昭jO−2/.2
クタ号などにジアルキル置換ハイドロキノン類カ、米国
特許コ,4A/r ,613号Kはアリールハイドロキ
ノン類が記載されている。
また、米国特許第μ,/91,239号にはアシル基、
ニトロ基、シアノ基、ホルミル基,ハ0ゲン化アルキル
基などの電子吸引性基で置換されたハイドロキノンが、
また、米国特許a,i’pr,.23タ号には脂肪族ア
シルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基などで置換され
たハイドロキノン類がまた、特開昭jター.20コ≠A
tにはスルホンアミド基で置換されたハイドロキノン類
が記載されている。
ニトロ基、シアノ基、ホルミル基,ハ0ゲン化アルキル
基などの電子吸引性基で置換されたハイドロキノンが、
また、米国特許a,i’pr,.23タ号には脂肪族ア
シルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基などで置換され
たハイドロキノン類がまた、特開昭jター.20コ≠A
tにはスルホンアミド基で置換されたハイドロキノン類
が記載されている。
また特開昭j7−2コ237には電子吸引性基を有する
ハイドロキノン類、たとえばカルパモイル基で置換され
たハイドロキノンが提案されている。
ハイドロキノン類、たとえばカルパモイル基で置換され
たハイドロキノンが提案されている。
このような混色防止剤と12では充分な耐拡散性を有す
るもののみ実用的に意味あるものであって、例えばジア
ルキルハイドロキノン系ではジアルキル部分の炭素数の
合計が30以上必要罠なっているのが実状であり、この
ようなハイドロキノン系化合物は、オイル状もしくは液
状になるものが多い。オイル状化合物を中間層内に多量
に含有させると膜がやわらかくなったり、しみ出して他
層へ混入したりする欠点があるために、膜を保持するパ
インダ・−(例えばゼラチン)を多量に用いることが必
要になり、結果的に厚い膜にならざるを得ない。
るもののみ実用的に意味あるものであって、例えばジア
ルキルハイドロキノン系ではジアルキル部分の炭素数の
合計が30以上必要罠なっているのが実状であり、この
ようなハイドロキノン系化合物は、オイル状もしくは液
状になるものが多い。オイル状化合物を中間層内に多量
に含有させると膜がやわらかくなったり、しみ出して他
層へ混入したりする欠点があるために、膜を保持するパ
インダ・−(例えばゼラチン)を多量に用いることが必
要になり、結果的に厚い膜にならざるを得ない。
一方カラー拡散転写与真感光材料は処理開始から画像児
成までの時間が短いこと、即ち画像完成が速いことが商
品価値を高める上で非常圧重要である。従って画像完成
を速くするために種々の工夫がなされて来たが、中でも
感光材料を薄くすること(薄層化)、即ち色素が拡散し
て受像層に到達するまでの拡散距離を短くすることが最
も重喪でかつ有効である。この薄層化のためには各層の
パインダー(例えばゼラチン)を減らすことが有効であ
るが、バインダーを減らすと例えば■膜の強度が低下す
る、■隣接層との密着力が低下してはがれてしまう、■
層内圧存在する乳化物,乳剤などの保持力が低下して長
期間の保存中に隣接の層へ化合物が移動してしまう、な
ど膜質の悪化をきたす弊害がある。
成までの時間が短いこと、即ち画像完成が速いことが商
品価値を高める上で非常圧重要である。従って画像完成
を速くするために種々の工夫がなされて来たが、中でも
感光材料を薄くすること(薄層化)、即ち色素が拡散し
て受像層に到達するまでの拡散距離を短くすることが最
も重喪でかつ有効である。この薄層化のためには各層の
パインダー(例えばゼラチン)を減らすことが有効であ
るが、バインダーを減らすと例えば■膜の強度が低下す
る、■隣接層との密着力が低下してはがれてしまう、■
層内圧存在する乳化物,乳剤などの保持力が低下して長
期間の保存中に隣接の層へ化合物が移動してしまう、な
ど膜質の悪化をきたす弊害がある。
このような弊害のうち■膜の強度、■隣接層との密着力
は、画偉完成後画像担持部分をフイルムユニットから剥
離する方式の再真材料の場合に特K問題になる。即ち剥
離するためて設けられる剥離層と同じ程度かもしくはも
つと弱い力で中間層(混色防止剤)がその隣接増と剥離
されてしまうと、剥離層で確実にはがれずに、中間層で
はがれてしまうことになる。中間層ではがれると受像層
中の画像が見えなくなる致命的故障になるのである。
は、画偉完成後画像担持部分をフイルムユニットから剥
離する方式の再真材料の場合に特K問題になる。即ち剥
離するためて設けられる剥離層と同じ程度かもしくはも
つと弱い力で中間層(混色防止剤)がその隣接増と剥離
されてしまうと、剥離層で確実にはがれずに、中間層で
はがれてしまうことになる。中間層ではがれると受像層
中の画像が見えなくなる致命的故障になるのである。
種々の剥離方式のうち、中間層の膜質が最も重要になる
例が特開昭63−ココ66弘タ号K記載されている。こ
の方式の基本構成は、l)白色支持体、コ)受像層、3
)剥離層、μ)シアン色材層、!)ハロゲン化銀乳剤層
、t)中間層、7)マゼンタ色材層、!)ハロゲン化銀
乳剤層、タ)中間層、/0)イエロー色材層、/l)ハ
ロゲン化銀乳剤層、lコ)保膿層 であるから、剥離層
で確実に剥離でき危い限り画偉を見ることさえも出来な
いのである。しかしながら、従来の中間層を用いると中
間層で剥れることが多く、中間層の膜質を強くすること
が強く望まれていた。
例が特開昭63−ココ66弘タ号K記載されている。こ
の方式の基本構成は、l)白色支持体、コ)受像層、3
)剥離層、μ)シアン色材層、!)ハロゲン化銀乳剤層
、t)中間層、7)マゼンタ色材層、!)ハロゲン化銀
乳剤層、タ)中間層、/0)イエロー色材層、/l)ハ
ロゲン化銀乳剤層、lコ)保膿層 であるから、剥離層
で確実に剥離でき危い限り画偉を見ることさえも出来な
いのである。しかしながら、従来の中間層を用いると中
間層で剥れることが多く、中間層の膜質を強くすること
が強く望まれていた。
また特開昭!ター2コQ727などK記載の方式でも中
間層で剥れることは大きな欠陥であった。
間層で剥れることは大きな欠陥であった。
一方、特公昭at−it.izt号、同4<r−J3t
27号、特開昭10−/JOZLO号および英国特許/
,330.32μ号などに記載の積層一体型(インテグ
レーテッド型)や、通常のビールアパート方式において
は、画像完成速度を速めることが強く要求されており、
膜質を悪くせずに薄層化できる中間層(混色防止層)が
求められていた。
27号、特開昭10−/JOZLO号および英国特許/
,330.32μ号などに記載の積層一体型(インテグ
レーテッド型)や、通常のビールアパート方式において
は、画像完成速度を速めることが強く要求されており、
膜質を悪くせずに薄層化できる中間層(混色防止層)が
求められていた。
中間層そのものを薄くすることのみならず、中間層と色
素供与化合物層の混じりを防ぐための隔離層を除去でき
るような中間層にすることも全体の薄層化に有効である
。特公昭40−/J−247号などに記載の隔離層if
.g光材料の生保存性を改良するためであ抄、内容は、
生保存中Kおける中間層と色素供与化合物層の混じ妙を
防ぐことであるから、色素供与化合物層と混じり難い中
間層にすれば隔離層は不要になる訳であり、このような
生保存性の良い中間層にすることも望まれていた。
素供与化合物層の混じりを防ぐための隔離層を除去でき
るような中間層にすることも全体の薄層化に有効である
。特公昭40−/J−247号などに記載の隔離層if
.g光材料の生保存性を改良するためであ抄、内容は、
生保存中Kおける中間層と色素供与化合物層の混じ妙を
防ぐことであるから、色素供与化合物層と混じり難い中
間層にすれば隔離層は不要になる訳であり、このような
生保存性の良い中間層にすることも望まれていた。
(発明が解決しようとする課題)
本発明の目的は、カラー拡散転写写真感光材料Kおいて
、混色が防止され、膜厚が薄くて画傷完成時間が速く、
膜強度が強く、かつ隣接層との密着力が強くて中間層付
近でははがれないカラー拡散転写写真感光材料を作るこ
とである。
、混色が防止され、膜厚が薄くて画傷完成時間が速く、
膜強度が強く、かつ隣接層との密着力が強くて中間層付
近でははがれないカラー拡散転写写真感光材料を作るこ
とである。
(&Il題を解決するための手段)
本発明者らは、上配目的が以下の感光要素で効果的に達
成されることを見出した。
成されることを見出した。
即ち、本発明の目的は少なくとも拡散性色素を放出しう
る色素供与化合物と組合わされた感光性ハロゲン化銀乳
剤層、拡散性色素を媒染可能な受像層および中和層を有
するカラー拡散転写写真感光材料Kおいて、下記一般式
(I)および(■)のそれぞれ少なくとも一種を酸また
はアルカリ触媒下重縮合して得られるポリマーを少なく
とも一種含有する事を特徴とするカラー拡散転写写真感
光材料によって効果的に達成された。
る色素供与化合物と組合わされた感光性ハロゲン化銀乳
剤層、拡散性色素を媒染可能な受像層および中和層を有
するカラー拡散転写写真感光材料Kおいて、下記一般式
(I)および(■)のそれぞれ少なくとも一種を酸また
はアルカリ触媒下重縮合して得られるポリマーを少なく
とも一種含有する事を特徴とするカラー拡散転写写真感
光材料によって効果的に達成された。
0H
以下、本発明のボリマーを罵合体系色汚染防止剤と言う
。
。
一般式(I)及び(II)について以下更に詳しく説明
する。
する。
R1、R 及びR は水素原子又は置換可能な基である
がそのような基としては例えばハロゲン原子、シアノ基
、スルホ基、カルゼキシル基、それぞれ置換又は無置換
のアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシルオキ
シ基、アシルアミノ基、アミノ基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、カルパモイル基、スル7アモイル基、アル
コキシカルボニル基、アリーロキシヵルボニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニルL 7ルコキシ
スルホニル基、アリ−ロキシスルホニル基、カルパモイ
ルアミノ基、スル7アモイルアミノ基、カルパモイルオ
キシ基、アルコキシヵルボニルアミノ基、アリーロキシ
カルボニルアミノ基またR1とB が隣接するときは縮
環して炭素環あるいはへテロ環を形成して屯よい。
がそのような基としては例えばハロゲン原子、シアノ基
、スルホ基、カルゼキシル基、それぞれ置換又は無置換
のアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシルオキ
シ基、アシルアミノ基、アミノ基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、カルパモイル基、スル7アモイル基、アル
コキシカルボニル基、アリーロキシヵルボニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニルL 7ルコキシ
スルホニル基、アリ−ロキシスルホニル基、カルパモイ
ルアミノ基、スル7アモイルアミノ基、カルパモイルオ
キシ基、アルコキシヵルボニルアミノ基、アリーロキシ
カルボニルアミノ基またR1とB が隣接するときは縮
環して炭素環あるいはへテロ環を形成して屯よい。
Bl、B2及びB3の置換基としてはハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、アルキル基、置換アルキル基、アル
コキシ基、置換アルコキシ基、−NHCOR9で表わさ
れる基(R9aアルキル基、置換アルキル基、フェニル
基、置換フェニル基、アラルキル基、置換アラルキル基
を表わす)、−CHO基、−NH802R9(R9は上
記と同義)、−SOR9(R’は上記と同義)、−80
2R9( R9は上記と同義)、−COR9 (B9は
上記と同義)、じでも異なっていてもよく、水素原子、
アルキル基、置換アルキル基、フエニル基、置換7エニ
ル基、アラルキル基、置換アラルキル基を表わす)、ミ
ノ基(アルキル基で置換されていてもよい)、水酸基f
加水分解して水酸基を形成する基が挙げられる。
トロ基、シアノ基、アルキル基、置換アルキル基、アル
コキシ基、置換アルコキシ基、−NHCOR9で表わさ
れる基(R9aアルキル基、置換アルキル基、フェニル
基、置換フェニル基、アラルキル基、置換アラルキル基
を表わす)、−CHO基、−NH802R9(R9は上
記と同義)、−SOR9(R’は上記と同義)、−80
2R9( R9は上記と同義)、−COR9 (B9は
上記と同義)、じでも異なっていてもよく、水素原子、
アルキル基、置換アルキル基、フエニル基、置換7エニ
ル基、アラルキル基、置換アラルキル基を表わす)、ミ
ノ基(アルキル基で置換されていてもよい)、水酸基f
加水分解して水酸基を形成する基が挙げられる。
さらに置換基中の置換アルキル基、置換アルコキシ基、
置換フエニル基、置換アラルキル基の置換基の例として
は、水酸基、ニトロ基、炭素数l〜約ダのアルコキシ基
、−NH802R で表わされる基(B9は上記と同
義)、−NHCOR9で表わされる基(B9は上記と同
義)、 記と同義)、−802R (Rは上記と同義)%−C
OR (R は上記と閤義)、ハロゲン原子、シア
ノ基、アミノ基(アルキル基で置換されていてもよい)
等が挙げられる。
置換フエニル基、置換アラルキル基の置換基の例として
は、水酸基、ニトロ基、炭素数l〜約ダのアルコキシ基
、−NH802R で表わされる基(B9は上記と同
義)、−NHCOR9で表わされる基(B9は上記と同
義)、 記と同義)、−802R (Rは上記と同義)%−C
OR (R は上記と閤義)、ハロゲン原子、シア
ノ基、アミノ基(アルキル基で置換されていてもよい)
等が挙げられる。
Gl%02,G3、及びG’flヒドロキシ基又は加水
分解等でヒドロキシ基を生成する基である。
分解等でヒドロキシ基を生成する基である。
加水分解でヒドロキシ基を生成するヒドロキシ基の置換
基の例としては、例えばアシル基(例えばアセチル基や
ベンゾイル基など)、オキシカルボニル基(例,tぱエ
トキシ力ルボニル基、ペンジルオキシ力ルボニル基、t
crt−プチロキシカルボニル基又ケフエノキシカルボ
ニル基なト)、カルパモイル基(例えばN,N−ジメチ
ルカルバモイル&−?N,N−ジエチルカルバモイル基
ナト)、スルホニル基(例,tぱメタンスルホニル基や
ベンゼンスルホニル基など)%3−ケトフチル基、置換
アミノメチル基(例えばN,N−ジメチルアミンメチル
基や/,!−ジケトピロリジノメチル基など)やフタリ
ド基などがあげられる。
基の例としては、例えばアシル基(例えばアセチル基や
ベンゾイル基など)、オキシカルボニル基(例,tぱエ
トキシ力ルボニル基、ペンジルオキシ力ルボニル基、t
crt−プチロキシカルボニル基又ケフエノキシカルボ
ニル基なト)、カルパモイル基(例えばN,N−ジメチ
ルカルバモイル&−?N,N−ジエチルカルバモイル基
ナト)、スルホニル基(例,tぱメタンスルホニル基や
ベンゼンスルホニル基など)%3−ケトフチル基、置換
アミノメチル基(例えばN,N−ジメチルアミンメチル
基や/,!−ジケトピロリジノメチル基など)やフタリ
ド基などがあげられる。
一般式(1)において好ましくはR ,R け同じ
であっても異なっていてもよく水素原子、スルホ基、カ
ルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数7〜/Iの置換もし
くは無置換のアルキル基、炭素数/−/rの置換もしく
け無置換のアルコキシ基、無置換もしくは炭素数l〜/
rのアルキル基又は炭素数t−コ亭のフエニル基で置換
されたアミン基(アルキル基、単独又はへテロ原子を介
して縮塊してもよい)、炭素数/,244の置換もしく
は無置換のフエニル基、無置換もしくは炭素数/〜it
のアルキル基又は炭素数A−Jμのフエニル基で置換さ
れたカルパモイル基又はスルファモイル基(アルキル基
単独又はへテロ原子を介して縮環してもよい)、炭素数
/−/r(D宜換もしくは無置換のアルキルスルホンア
ミド基又はアシルアミノ基、炭素数t−2≠の置換もし
くは無置換のフエニルスルホンアミド基又はアシルアミ
ノ基、炭素数l〜/rの置換もしくは無置換のアルキル
又は炭素数6〜2μの置換もしくは無置換のフエニルス
ルホニル基、炭素数/〜/rの置換もしくh無tt換の
アルコキシ力ルボニル基又は炭素数7〜l♂の置換もし
くは無置換のアルキルカルボニル基を表わし、G1,G
2、G3、G4はヒドロキシル基を表わし、m%n t
d O又は/を表わし、13は水素原子、又はそれぞれ
置換、無置換の炭素数/〜/1のアルキル基、炭素数7
〜2jのアラルキル基、炭素数t−λμのフエニル基、
ピリジン塊、及びフラン環を表わす。
であっても異なっていてもよく水素原子、スルホ基、カ
ルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数7〜/Iの置換もし
くは無置換のアルキル基、炭素数/−/rの置換もしく
け無置換のアルコキシ基、無置換もしくは炭素数l〜/
rのアルキル基又は炭素数t−コ亭のフエニル基で置換
されたアミン基(アルキル基、単独又はへテロ原子を介
して縮塊してもよい)、炭素数/,244の置換もしく
は無置換のフエニル基、無置換もしくは炭素数/〜it
のアルキル基又は炭素数A−Jμのフエニル基で置換さ
れたカルパモイル基又はスルファモイル基(アルキル基
単独又はへテロ原子を介して縮環してもよい)、炭素数
/−/r(D宜換もしくは無置換のアルキルスルホンア
ミド基又はアシルアミノ基、炭素数t−2≠の置換もし
くは無置換のフエニルスルホンアミド基又はアシルアミ
ノ基、炭素数l〜/rの置換もしくは無置換のアルキル
又は炭素数6〜2μの置換もしくは無置換のフエニルス
ルホニル基、炭素数/〜/rの置換もしくh無tt換の
アルコキシ力ルボニル基又は炭素数7〜l♂の置換もし
くは無置換のアルキルカルボニル基を表わし、G1,G
2、G3、G4はヒドロキシル基を表わし、m%n t
d O又は/を表わし、13は水素原子、又はそれぞれ
置換、無置換の炭素数/〜/1のアルキル基、炭素数7
〜2jのアラルキル基、炭素数t−λμのフエニル基、
ピリジン塊、及びフラン環を表わす。
前記一般式(1)のうち好ましい化合物は一般式(II
I)、(IV)、(V)、(M)で表わされ、さらに特
に好ましい化合物は一般式(■)、(M)で表わされる
。
I)、(IV)、(V)、(M)で表わされ、さらに特
に好ましい化合物は一般式(■)、(M)で表わされる
。
0H
!−3
1 −j
l−7
一般式(I[l)、
(II/)、
(V)、
(M)におい
てR1及びR. 2は上記と同義である。
以下に(
■)の具体例を示すが、
勿論本発明は
これに限定されるものではない。
1−t
■−2
■=2
Ufl
Utt
1−t /
.■−tコ
I一/7
R1t−t炭素数/ 0,/ fの混合アルキル基■
/ 3
i−/弘
1−tz
■−/6
1−J/
■一グ
1 −t
1−to
(JM
1−lr
1−,?コ
■一23
[−21A
前記一般式(II)のうち好ましい化合物は一般式(■
)、(W)で衆わされる。
)、(W)で衆わされる。
一般式(II)において好ましくはB3は水素原子、ス
ルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数7〜/r
の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数/,/rの
置換もしくは無置換のアルコキシ基、無置換もしくは炭
素数l〜/rのアルキル基又は炭素数1,/コのフエニ
ル基で置換されたアミノ基(アルキル基、単独又はへテ
ロ原子を介して縮璋してもよい)、炭素数l〜/コの置
換もしくは無置換のフエニル基、無置換もしくは炭素数
l〜/rのアルキル基又は炭素数t〜/コのフエニル基
で置換されたカルパモイル基又はスルファモイル基(ア
ルキル基単独又はへテロ原子を介して縮埠してもよい)
、炭素数l〜/lの置換もしくは無置換のアルキルスル
ホンアミド基又はアシルアミノ基、炭素数6〜/.2の
置換もレ〈は無書換の7エニルスルホンアミド基又はア
シルアミノ基、炭素数l〜/lの置換もしくは無置換の
アルキル又は炭素数t〜lコの置換もしくは無置換のフ
二二ルスルホニル基、炭素w!.lへ/rの置換もしく
は無置換のアルコキシ力ルボニル基又は炭素数l〜/t
の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基を表わす
。
ルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数7〜/r
の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数/,/rの
置換もしくは無置換のアルコキシ基、無置換もしくは炭
素数l〜/rのアルキル基又は炭素数1,/コのフエニ
ル基で置換されたアミノ基(アルキル基、単独又はへテ
ロ原子を介して縮璋してもよい)、炭素数l〜/コの置
換もしくは無置換のフエニル基、無置換もしくは炭素数
l〜/rのアルキル基又は炭素数t〜/コのフエニル基
で置換されたカルパモイル基又はスルファモイル基(ア
ルキル基単独又はへテロ原子を介して縮埠してもよい)
、炭素数l〜/lの置換もしくは無置換のアルキルスル
ホンアミド基又はアシルアミノ基、炭素数6〜/.2の
置換もレ〈は無書換の7エニルスルホンアミド基又はア
シルアミノ基、炭素数l〜/lの置換もしくは無置換の
アルキル又は炭素数t〜lコの置換もしくは無置換のフ
二二ルスルホニル基、炭素w!.lへ/rの置換もしく
は無置換のアルコキシ力ルボニル基又は炭素数l〜/t
の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基を表わす
。
以下にN[)の具体例を示すが本発明はこれに限定され
るものではない。
るものではない。
i[−/
■−2
■−7
■−r
[−j
■−グ
R3は炭素数lO〜/r
の混合アルキル基
■一タ
[−10
CH2
●
CH3−C−CHa
CH3
[[−j
fi−//
■−i2
nCgH1g
n(;xztizs
■一/3
1[−i弘
11−/j
11−/A
■一77
CH20H
υ}i3(1
■−コ7
1−xr
[−J(7
[−/タ
■−コO
Raは炭素数/0〜/f
の混合アルキル基
■−一ノ
■−ココ
■−23
■−2μ
一般式(1)及び(If)のそれぞれ少なくとも一種を
用いたポリマーは(I)、(n)を一種づつ用い重縮合
しても良いし、また(I)、i)を数秤併用しても良い
。
用いたポリマーは(I)、(n)を一種づつ用い重縮合
しても良いし、また(I)、i)を数秤併用しても良い
。
さらにポリマーの性質(溶解度、分子量等)を変えるた
めに、任意の化合物を縮合に際して加えても良いし、重
合後に加えても良い。
めに、任意の化合物を縮合に際して加えても良いし、重
合後に加えても良い。
このようなポリマーの性質を変える化合物としてσ以下
の様な例があけられるが、勿論ζれに限定されるもので
はない。
の様な例があけられるが、勿論ζれに限定されるもので
はない。
各種溶媒、e<無機、有機)、塩基(無機、有機)、フ
ェノール類,塩(無機、有機),エビクロルヒトリン、
メラミン、リグエン、クロマン、インデン、キシレン、
チオ7工冫、ポリアミド化合物、脂肪酸アミド、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニル化合物、エステル類、酸ハ
ライド、ハロゲン化アルキル、カルボン酸類があケラれ
る。
ェノール類,塩(無機、有機),エビクロルヒトリン、
メラミン、リグエン、クロマン、インデン、キシレン、
チオ7工冫、ポリアミド化合物、脂肪酸アミド、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニル化合物、エステル類、酸ハ
ライド、ハロゲン化アルキル、カルボン酸類があケラれ
る。
本発明において用いられる酸性触媒としては具体的に硫
酸、塩酸、過塩素酸、硝酸、リン酸、などの無機プロト
ン酸、p一トルエンスルホン酸,メタンスルホン酸、マ
レイン酸、酢酸、ギ酸、などの有機プロトン酸、三フッ
化ホウ素、三フッ化ホウ素エーテル錯体などの三フッ化
ホウ素の各種錯体、三塩化アルミニウム、四塩化すず、
塩化亜鉛、塩化第二鉄、四塩化チタンなどのルイス酸な
どを挙けることができるが、これらの酸性触媒のうちで
はプロトン酸を使用することが好ましい。
酸、塩酸、過塩素酸、硝酸、リン酸、などの無機プロト
ン酸、p一トルエンスルホン酸,メタンスルホン酸、マ
レイン酸、酢酸、ギ酸、などの有機プロトン酸、三フッ
化ホウ素、三フッ化ホウ素エーテル錯体などの三フッ化
ホウ素の各種錯体、三塩化アルミニウム、四塩化すず、
塩化亜鉛、塩化第二鉄、四塩化チタンなどのルイス酸な
どを挙けることができるが、これらの酸性触媒のうちで
はプロトン酸を使用することが好ましい。
本発明において用いられる溶媒としてはアルコール類、
エーテル類、ケトン類、エステル類、アミド類等の有機
溶媒が用いられ、特に反応により生成するノボラツク樹
脂が溶解可能な溶媒を選択する必要がある。以下Kノボ
ラツク樹脂が可溶な溶媒を示す。アルコール類として、
メタノール、エタノール、フロパノール、λ−プロパノ
ール、ブタノール、メトキシエタノール、/−メトキシ
−コープロAノール、コーメトキシ−7−プロノでノー
ル、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、メトキ
シエトキシエタノール、エーテル類として、ジオキサン
、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリ
コールジエチルエーテル、エチレンクリコールシフチル
エーテル等、ケトン類として、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソプロビルケトン等、エステル類とし
てはメトキシエチルアセテート、エトキシエチルアセテ
ート、ブトキシエチルアセテートなどがあり、アミド類
としてFiN,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホオキシドなどが挙げられる
が、むろん本発明はこれらに限定されるものではない。
エーテル類、ケトン類、エステル類、アミド類等の有機
溶媒が用いられ、特に反応により生成するノボラツク樹
脂が溶解可能な溶媒を選択する必要がある。以下Kノボ
ラツク樹脂が可溶な溶媒を示す。アルコール類として、
メタノール、エタノール、フロパノール、λ−プロパノ
ール、ブタノール、メトキシエタノール、/−メトキシ
−コープロAノール、コーメトキシ−7−プロノでノー
ル、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、メトキ
シエトキシエタノール、エーテル類として、ジオキサン
、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリ
コールジエチルエーテル、エチレンクリコールシフチル
エーテル等、ケトン類として、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソプロビルケトン等、エステル類とし
てはメトキシエチルアセテート、エトキシエチルアセテ
ート、ブトキシエチルアセテートなどがあり、アミド類
としてFiN,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホオキシドなどが挙げられる
が、むろん本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明の写真感光材料において用いられるボリマーのう
ち、一般式(1)で示される化合物の含量は10〜タj
重量チが好ましい。
ち、一般式(1)で示される化合物の含量は10〜タj
重量チが好ましい。
本発明において用いられる重合体系汚染防止剤はボリマ
ー中K長鎖アルキル(炭素数t以上)を含む場合は重量
平均分子量jOO〜7 ,000が好ましい。また長鎖
アルキルを含まない場合は重紮平均分子景/,000以
上が好ましい。また特にs,ooo以上が好ましい。さ
らに長鎖アルキルは縮合して得たボリマーに高分子反応
により導入する事もできる。
ー中K長鎖アルキル(炭素数t以上)を含む場合は重量
平均分子量jOO〜7 ,000が好ましい。また長鎖
アルキルを含まない場合は重紮平均分子景/,000以
上が好ましい。また特にs,ooo以上が好ましい。さ
らに長鎖アルキルは縮合して得たボリマーに高分子反応
により導入する事もできる。
本発明に用いられる一般式(If)の化合物としてコ,
!−ジヒドロキシメチルーp−クレゾールのように一部
市販されているものもあるが溶解性、軟化点等、物性を
調整する必要がある場合に置換フェノール類から容易に
ジヒドロキシメチルフェノール類を合成することができ
る。
!−ジヒドロキシメチルーp−クレゾールのように一部
市販されているものもあるが溶解性、軟化点等、物性を
調整する必要がある場合に置換フェノール類から容易に
ジヒドロキシメチルフェノール類を合成することができ
る。
本発明の一般式(n)の化合物および本発明のボリマー
は%願昭jj−//11弘3号に記載されて合成法に準
じて合成することができる。
は%願昭jj−//11弘3号に記載されて合成法に準
じて合成することができる。
次K本発明の代表的なボリマーの合成法を具体的K示す
。
。
合成例/ 化合物(II)−Jの合成
p−t−オクチルフェノールl03.2g(0.3モル
)、ノラホルムアルデヒドas,og(i.sモル−’
f、メタノールtoOml及び蒸留水200mlを反応
容器に入れ攪拌した。水酸化ナトリウム2j,Og(/
2.jモル)を蒸留水コoomlに溶かした水酸化ナト
リウム水溶液を添加して内温to 0cに加熱して3時
間反応した。反応後、氷冷し7塩酸で中和し酢酸エチル
で抽出水洗をした後に硫酸マグネシウムで乾燥させた。
)、ノラホルムアルデヒドas,og(i.sモル−’
f、メタノールtoOml及び蒸留水200mlを反応
容器に入れ攪拌した。水酸化ナトリウム2j,Og(/
2.jモル)を蒸留水コoomlに溶かした水酸化ナト
リウム水溶液を添加して内温to 0cに加熱して3時
間反応した。反応後、氷冷し7塩酸で中和し酢酸エチル
で抽出水洗をした後に硫酸マグネシウムで乾燥させた。
乾燥剤をr過し酢酸エチルを濃縮した残留物をヘキサン
に加熱溶解し冷却して晶析させた。結晶をF過後乾燥し
て12.3gの2.t−ジヒドロキシメチル−p −
t−オクチルフェノールを得た。(収率tコ.O俤 融
点7t〜77°C) 合成例コ ボリマーlの合成 ハイドロキノン3J.Og(0.Jモル)、合成例lで
得たコ.ぶージヒドロキシメチルp − t一オクチル
フェノール1,4A,Og(0.2μモル)、及びl−
メトキシーコ−プロパノールizogを窒素気流下中の
反応容器に入れ室温にて攪拌した。
に加熱溶解し冷却して晶析させた。結晶をF過後乾燥し
て12.3gの2.t−ジヒドロキシメチル−p −
t−オクチルフェノールを得た。(収率tコ.O俤 融
点7t〜77°C) 合成例コ ボリマーlの合成 ハイドロキノン3J.Og(0.Jモル)、合成例lで
得たコ.ぶージヒドロキシメチルp − t一オクチル
フェノール1,4A,Og(0.2μモル)、及びl−
メトキシーコ−プロパノールizogを窒素気流下中の
反応容器に入れ室温にて攪拌した。
そこへ酸触媒として硫酸0.3g(0,0/モル)を加
えた後にオイルパスKて徐々に加熱を開始した。リフラ
ツクス反応(オイルバスの温度約l2!0C)を7時間
行い冷却して反応を終了した。
えた後にオイルパスKて徐々に加熱を開始した。リフラ
ツクス反応(オイルバスの温度約l2!0C)を7時間
行い冷却して反応を終了した。
l−メトキシーコープロAノール/OOgを加え希釈し
た後でアジター攪拌している水3.θlに再沈澱させた
。白色沈澱物をr別し水洗を2〜3回繰り返した後K真
空乾燥機により乾燥をおこなつた。
た後でアジター攪拌している水3.θlに再沈澱させた
。白色沈澱物をr別し水洗を2〜3回繰り返した後K真
空乾燥機により乾燥をおこなつた。
乾燥後カラム担体としてセ7アデツクス、展開溶媒とし
てメタノール/アセトン=l//(volume)を用
いカラム精製して目的物!/,Ogを得た。重量平均分
子tは//,−200であった。
てメタノール/アセトン=l//(volume)を用
いカラム精製して目的物!/,Ogを得た。重量平均分
子tは//,−200であった。
ただし、分子量測定はゲルパーミエイションクロマトグ
ラフ(GPC)により求めた。GPCの測定条件に東洋
曹達社製HLCr03D型GPC1分離カラムとして東
洋曹達社製T8K−GELJ本(弘,OOOH,コ,O
OOH’)、溶離液としてTHF(流速t .Oml/
min, カラム温度ダo0c)、UV吸収(コj u
nm )の吸収波長を求めることにより測定を行った
。
ラフ(GPC)により求めた。GPCの測定条件に東洋
曹達社製HLCr03D型GPC1分離カラムとして東
洋曹達社製T8K−GELJ本(弘,OOOH,コ,O
OOH’)、溶離液としてTHF(流速t .Oml/
min, カラム温度ダo0c)、UV吸収(コj u
nm )の吸収波長を求めることにより測定を行った
。
合成例3 ポリマーコの合成
t−プチルカテコールto.og(o,sモル)、市販
品コ.z−ジヒドロキシメチルp−クレゾール!!.j
g(0.コlモル)、硫酸0.3g(0.0/モル)及
びl−メトキシ−コープロパノール120gを合成例2
と同様に反応をおこない乾燥後セファデツクスを担体と
したカラム精製を行ない目的物Jr.!gを得た。重量
平均分子tは2,S4AOであった。
品コ.z−ジヒドロキシメチルp−クレゾール!!.j
g(0.コlモル)、硫酸0.3g(0.0/モル)及
びl−メトキシ−コープロパノール120gを合成例2
と同様に反応をおこない乾燥後セファデツクスを担体と
したカラム精製を行ない目的物Jr.!gを得た。重量
平均分子tは2,S4AOであった。
合成例μ ボリマー3の合成
ハイドロキノンJ3,Og(0.3モル)、コ,6−ジ
ヒドロキシメチルp−クレゾール3!.3g(O.コl
モル)、硫酸o.3g<o.otモル)及びl−メトキ
シーコープロleノール/10gを合成例と同様に反応
をおこないまた同様な精製をおこない31.2gの目的
物を得た。重薫平均分子量はz,rtoであった。
ヒドロキシメチルp−クレゾール3!.3g(O.コl
モル)、硫酸o.3g<o.otモル)及びl−メトキ
シーコープロleノール/10gを合成例と同様に反応
をおこないまた同様な精製をおこない31.2gの目的
物を得た。重薫平均分子量はz,rtoであった。
合成例! ポリマーダの合成
合成例≠で得た本発明の化合物コ弘.2g(ユニット当
たり0./モル)とトリエチルアミンコ.jg(0.0
2zモル)THFtoomlに溶かし、氷冷して内温l
O0C以下に保ち塩化パルミトイル6.タg(o.oコ
jモル)を滴下添加した。添加後室温にて3時間反応さ
せ、反応液を水j00mlへ攪拌しながら加えた。水コ
00mlで3回洗浄した後、減圧下乾燥して目的物(ポ
リマー),2♂.1gを得た。
たり0./モル)とトリエチルアミンコ.jg(0.0
2zモル)THFtoomlに溶かし、氷冷して内温l
O0C以下に保ち塩化パルミトイル6.タg(o.oコ
jモル)を滴下添加した。添加後室温にて3時間反応さ
せ、反応液を水j00mlへ攪拌しながら加えた。水コ
00mlで3回洗浄した後、減圧下乾燥して目的物(ポ
リマー),2♂.1gを得た。
重量平均分子itけt,/00であつ九。
合成例6
前述の方法に準じてポリマー5〜l!を得た。
本発明の化合物は、ハロゲン化銀乳剤層に添加しても、
非感光性層に添加してもよいが、好ましくは非感光性層
に添加する。また,同一の化合物を異なる層に亀加して
も、異なる一種以上の化合物を同一層に添加してもよい
。添加量は、一般式(I)に由来するユニツ}K換算し
て、/ X /0−6〜/ X/ 0−3モル/m2で
あり、好まし(ij/0 − 5−.−/ 0 − 3
モル/ m 2 テある。
非感光性層に添加してもよいが、好ましくは非感光性層
に添加する。また,同一の化合物を異なる層に亀加して
も、異なる一種以上の化合物を同一層に添加してもよい
。添加量は、一般式(I)に由来するユニツ}K換算し
て、/ X /0−6〜/ X/ 0−3モル/m2で
あり、好まし(ij/0 − 5−.−/ 0 − 3
モル/ m 2 テある。
本発明の化合物は、混色防止剤として用いることが好ま
しいが、色カプリ防止剤としてハロゲン化銀乳剤層に用
いてもよく、その場合の添加1kは、一般式(1)K由
来する二二ツ}K換算してl.OX/0−7 〜/ ,
Ox/0−4モル/m2、好まし(ij/ .OX/0
−6〜/ ,0×/0−4モル/yy)2である。
しいが、色カプリ防止剤としてハロゲン化銀乳剤層に用
いてもよく、その場合の添加1kは、一般式(1)K由
来する二二ツ}K換算してl.OX/0−7 〜/ ,
Ox/0−4モル/m2、好まし(ij/ .OX/0
−6〜/ ,0×/0−4モル/yy)2である。
本発明の化合物あるいは後述する色素供与化合物は、徨
々の公知分散方法により感光材料中に導入でき、固体分
散法、アルカリ分散法、好ましくはラテックス分散法、
より好ましくは水中油滴分散法などを典型例として挙け
ることができる。水中油滴分散法では、沸点がtyz0
c以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶
媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解した
後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など
水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国
特許第2.32コ.Oコ7号などに記載されている。分
散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶媒
を蒸留、ヌードル水洗または限外r過法などによって除
去または減少させてから塗布に使用してもよい。
々の公知分散方法により感光材料中に導入でき、固体分
散法、アルカリ分散法、好ましくはラテックス分散法、
より好ましくは水中油滴分散法などを典型例として挙け
ることができる。水中油滴分散法では、沸点がtyz0
c以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶
媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解した
後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など
水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国
特許第2.32コ.Oコ7号などに記載されている。分
散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶媒
を蒸留、ヌードル水洗または限外r過法などによって除
去または減少させてから塗布に使用してもよい。
高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジ J−エチルへキシル7タレート、ジドデシルフタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステルa(1
7フエニルホスフエ−},}リクレジルホスフエート、
コーエチルヘキシルジフエニルホスフエート、トリシク
ロへキシルホスフエート、トリーコーエチルへキシルホ
スフエート、トリドデシルホスフエート、トリヅトキシ
エチルホスフエート、トリクロロプロビルホスフエート
、ジーコーエチルヘキシル7エニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、コーエチルへキシルーp−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド(ジエチルドデ
カンアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アル
コール類またはフェノール類(イソステアリルアルコー
ル、.2,4L−ジーtert−アミルフェノールなど
)、脂肪族カルボン酸エステル類(ジオクチルアゼレー
ト、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラク
テート、トリオクチルシトレートなど)、アニリン誘導
体(N,N−ジブチルー一一プトキシーj−tert−
オクチルアニリンなど)%炭化水素類(ノ署ラフイン、
ドデシルベンゼン、゛ジインプロビルナフタレンなど)
などが挙げられ、また補助溶剤としては、沸点が約30
0ないし約/600Cのが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、コーエトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジ J−エチルへキシル7タレート、ジドデシルフタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステルa(1
7フエニルホスフエ−},}リクレジルホスフエート、
コーエチルヘキシルジフエニルホスフエート、トリシク
ロへキシルホスフエート、トリーコーエチルへキシルホ
スフエート、トリドデシルホスフエート、トリヅトキシ
エチルホスフエート、トリクロロプロビルホスフエート
、ジーコーエチルヘキシル7エニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、コーエチルへキシルーp−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド(ジエチルドデ
カンアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アル
コール類またはフェノール類(イソステアリルアルコー
ル、.2,4L−ジーtert−アミルフェノールなど
)、脂肪族カルボン酸エステル類(ジオクチルアゼレー
ト、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラク
テート、トリオクチルシトレートなど)、アニリン誘導
体(N,N−ジブチルー一一プトキシーj−tert−
オクチルアニリンなど)%炭化水素類(ノ署ラフイン、
ドデシルベンゼン、゛ジインプロビルナフタレンなど)
などが挙げられ、また補助溶剤としては、沸点が約30
0ないし約/600Cのが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、コーエトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法を本発明の化合物の分散に適用でき、
その工程、効果および含浸用のラテックスの具体例は,
米国特許第≠.lタタ.3t3号、OLS第λ,!μ/
,27μ号およびOL8第2,!≠l.230号などに
記載されている。
その工程、効果および含浸用のラテックスの具体例は,
米国特許第≠.lタタ.3t3号、OLS第λ,!μ/
,27μ号およびOL8第2,!≠l.230号などに
記載されている。
本発明のカラー拡散転写写真感光材料の好ましい態様に
於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層
の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光
感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳
剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤
層にイエロー色素供与化合物、マゼンタ色素供与化合物
及びシアン色素供与化合物がそれぞれ組合わせて構成さ
れる(ここで「赤外光感光性乳剤層」とは700nm以
上、特に7μOnm以上の光に対して感光性を持つ乳剤
層をいう)。
於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層
の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光
感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳
剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤
層にイエロー色素供与化合物、マゼンタ色素供与化合物
及びシアン色素供与化合物がそれぞれ組合わせて構成さ
れる(ここで「赤外光感光性乳剤層」とは700nm以
上、特に7μOnm以上の光に対して感光性を持つ乳剤
層をいう)。
なお本発明において色素供与化合物と組合されたハロゲ
ン化銀乳剤層とけ色素供与化合物と7・ロゲン化銀乳剤
とが同一層内又は近接した別層に添加されて組合された
層を言う。
ン化銀乳剤層とけ色素供与化合物と7・ロゲン化銀乳剤
とが同一層内又は近接した別層に添加されて組合された
層を言う。
カラー拡散転写方に用いるフイルム・ユニットの代表的
な形態は、一つの透明な支持体上に受像要素と感光要素
とが積層されており、転写画像の完成後、感光要素を受
@要素から剥離する必要のかい形態がある。受像要素は
少なくとも一層の媒染層からなり、媒染層と感光層或い
はDRR化合物含有層の間には,透明支持体を通して転
再画像が観賞できるようK,酸化チタン等の固体顔料を
含む白色反射層が設けられる。
な形態は、一つの透明な支持体上に受像要素と感光要素
とが積層されており、転写画像の完成後、感光要素を受
@要素から剥離する必要のかい形態がある。受像要素は
少なくとも一層の媒染層からなり、媒染層と感光層或い
はDRR化合物含有層の間には,透明支持体を通して転
再画像が観賞できるようK,酸化チタン等の固体顔料を
含む白色反射層が設けられる。
明所で現像処理を完成できるよう(するために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい。又、所望
により感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようにするために適当な位置に剥離層を設けてもよい
(このような態様は例えば特開昭74−47rliO号
、カナダ特許t7弘.Or2号に記載されている。) また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい。又、所望
により感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようにするために適当な位置に剥離層を設けてもよい
(このような態様は例えば特開昭74−47rliO号
、カナダ特許t7弘.Or2号に記載されている。) また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。
同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されてお抄、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様についてに、米国特許! ,730 .
7lI号に記載されている。
素とが積層されてお抄、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様についてに、米国特許! ,730 .
7lI号に記載されている。
また、I!f!frA昭63一ココ66≠タ号に記載さ
れているように白色反射性支持体上に受偉層、剥離層、
DRR化合物と組合された感光層を順次設け、中和機能
を有する透明カバーシ一トと前記感光層の間にアルカリ
性処理剤を展開し、処理後剥離層のところで白色反射性
支持体と受像層を感光層から剥離する形態のフイルムユ
ニツ}K対しても本発明は好ましく用いられる。
れているように白色反射性支持体上に受偉層、剥離層、
DRR化合物と組合された感光層を順次設け、中和機能
を有する透明カバーシ一トと前記感光層の間にアルカリ
性処理剤を展開し、処理後剥離層のところで白色反射性
支持体と受像層を感光層から剥離する形態のフイルムユ
ニツ}K対しても本発明は好ましく用いられる。
他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が
別個に塗設される代表的な形態には大別して二つあり、
一つは剥離型であり、他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、111[フイルム・ユニット
の好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有しそ
してその表面には少なくとも一層の受像層が塗設されて
いる。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設され
ていて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は向
き合っていないが露光終了後(例えば現像処理中)に感
光層塗布面がひつくり返って受像塗布面と重なり合うよ
うに工夫されている。媒染層で転与画像が完成した後は
速やかに感光要素が受像要素から剥離される。
別個に塗設される代表的な形態には大別して二つあり、
一つは剥離型であり、他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、111[フイルム・ユニット
の好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有しそ
してその表面には少なくとも一層の受像層が塗設されて
いる。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設され
ていて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は向
き合っていないが露光終了後(例えば現像処理中)に感
光層塗布面がひつくり返って受像塗布面と重なり合うよ
うに工夫されている。媒染層で転与画像が完成した後は
速やかに感光要素が受像要素から剥離される。
また、剥離不要型フイルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。
以上述べた形態のカラー拡散転写方式には通常更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器(処理
要素)を組合わされる。なかでも一つの支持体上に受像
要素と感光要素が積層された剥離不要型フイルム・ユニ
ットではこの処理要素F′i感光要素とこの上に重ねら
れるカバーシートの間K配置されるのが好ましい。又、
二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に
塗設された形態では、遅くとも現僚処理時に処理要素が
感光要素と受像要素の間に配置されるのが好ましい。処
理要素には、フイルム・ユニットの形態に応じて遮光剤
(カーボン・ブラック−? p Hによって色が変化す
る染料等)及び/又は白色顔料(酸化チタン等)を含む
の”bx好ましい。更にカラー拡散転零方式のフイルム
・ユニットでは、中和層と中和タイミング層の組合せか
らなる中和タイミング機構がカバーシート中、又は受像
要素中、或いは感光要素中に組込まれているのが好まし
い。
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器(処理
要素)を組合わされる。なかでも一つの支持体上に受像
要素と感光要素が積層された剥離不要型フイルム・ユニ
ットではこの処理要素F′i感光要素とこの上に重ねら
れるカバーシートの間K配置されるのが好ましい。又、
二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に
塗設された形態では、遅くとも現僚処理時に処理要素が
感光要素と受像要素の間に配置されるのが好ましい。処
理要素には、フイルム・ユニットの形態に応じて遮光剤
(カーボン・ブラック−? p Hによって色が変化す
る染料等)及び/又は白色顔料(酸化チタン等)を含む
の”bx好ましい。更にカラー拡散転零方式のフイルム
・ユニットでは、中和層と中和タイミング層の組合せか
らなる中和タイミング機構がカバーシート中、又は受像
要素中、或いは感光要素中に組込まれているのが好まし
い。
上゛記のフイルムユニットは特公昭μr−JjAタ7号
、特開昭ul−弘33/7号、同jO−/j3tコt号
、同!コーiioコ7号、同j4−μg629号に記載
されていると同様に、マスク材、レール材、余剰液トラ
ップ材等を用いてモノシート状に加工されるのが一般的
である。
、特開昭ul−弘33/7号、同jO−/j3tコt号
、同!コーiioコ7号、同j4−μg629号に記載
されていると同様に、マスク材、レール材、余剰液トラ
ップ材等を用いてモノシート状に加工されるのが一般的
である。
特に処理後の剥離を容易ならしめるために、Re9ea
rCh Disclosure Aコ3021,号(/
タr3年)記載のごときスリットを入れることが有効で
ある。スリットの形状、ださ等については用いられる白
色支持体の物性に応じて選択される。
rCh Disclosure Aコ3021,号(/
タr3年)記載のごときスリットを入れることが有効で
ある。スリットの形状、ださ等については用いられる白
色支持体の物性に応じて選択される。
フイルムユニットのサイズは任意であるが、現在市販さ
れているインスタントフイルムのサイズの他、よりコン
ノクトなフイルムサイズヤ、より大きなフイルムサイズ
が用いられる。
れているインスタントフイルムのサイズの他、よりコン
ノクトなフイルムサイズヤ、より大きなフイルムサイズ
が用いられる。
上記のフイルムユニットを用いて写真撮影するためには
被写体の鏡像をフイルム上に結像させることが必要であ
る。この丸めにはミラーを用いることが必要である。
被写体の鏡像をフイルム上に結像させることが必要であ
る。この丸めにはミラーを用いることが必要である。
このようなタイプのカメラに関しては米国特許第3.≠
≠7.4437号で知られている。
≠7.4437号で知られている。
本発明罠おいては、色素供与化合物と組合わされたハロ
ゲン化鋼乳剤層から成る感光層を設ける。
ゲン化鋼乳剤層から成る感光層を設ける。
以下でその構成要素について述べる。
(1) 色素供与化合物
本発明に用いられる色素供与化合物は、レドツクス反応
に関連して拡散性色素(色素プレカーサーでもよい)を
放出する非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の
拡散性が変化するものであり、写真プロセスの理論”T
he Theory of thePhotogra
phic Process= 第μ版に記載されてい
る。これらの化合物は、いずれも下記一般式(I)で表
すことが出来る。
に関連して拡散性色素(色素プレカーサーでもよい)を
放出する非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の
拡散性が変化するものであり、写真プロセスの理論”T
he Theory of thePhotogra
phic Process= 第μ版に記載されてい
る。これらの化合物は、いずれも下記一般式(I)で表
すことが出来る。
DYE−Y(1)
ここで、DYEi色素あるいはそのプレカーサーを表し
、Yはアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化
合物を与える成分を表す。このYの機能により、銀現像
部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性とな
るポジ型化合物とに大別される。
、Yはアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化
合物を与える成分を表す。このYの機能により、銀現像
部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性とな
るポジ型化合物とに大別される。
ネガ型のYの具体例としては、現像の結果酸化し、解裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる。
して拡散性色素を放出するものがあげられる。
Yの具体例は米国特許s,y.2r,3iコ号、同3.
タタJ ,431号、同≠,074.!コタ号、同≠.
l!コ,/jJ号、同弘, 0!! , 4Lコt号、
同弘,0!J,J/2号、同≠,/ ?r,.23!号
、同≠,/7タ.コタl号、同ダ,l弘タ,192号、
同J ,f4c4( ,71!r号、同3,4Lμ!
, 911−j号、同j ,7zl,aoA号、同3,
μlA3,タ391号、同3,1り,タ弘θ号、同!
,621 ,932号、felt,!,910,lt7
9号、同≠./13,7jJ号、同≠,/≠2.tタl
号、同μ,コ7r ,7!0号、同II,/J?,37
2号、同≠,コit,3t>r号、同3.μコl.タ4
4<号,同仏,lタタ,31!号、同l.lタタ.31
ダ号、同μ,/J! ,タコ2号、同≠,J36.3−
2号、同ダ,/Jタ,31夕号、特開昭!J−107J
l,号、同.t/一lOII3弘3号、同!μ一/30
/一一号、同J’!−//0127号、同14−/J7
4−号、同!14−/t/J/号、同j7−410μ3
号、同!7−A!0号、同j7−コ073!号、同j3
−62033号、同!弘一/J0927号、同jj−/
4弘3lコ号、同77−//タ3弘!号等に記載されて
いる。
タタJ ,431号、同≠,074.!コタ号、同≠.
l!コ,/jJ号、同弘, 0!! , 4Lコt号、
同弘,0!J,J/2号、同≠,/ ?r,.23!号
、同≠,/7タ.コタl号、同ダ,l弘タ,192号、
同J ,f4c4( ,71!r号、同3,4Lμ!
, 911−j号、同j ,7zl,aoA号、同3,
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,621 ,932号、felt,!,910,lt7
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号、同μ,コ7r ,7!0号、同II,/J?,37
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4<号,同仏,lタタ,31!号、同l.lタタ.31
ダ号、同μ,/J! ,タコ2号、同≠,J36.3−
2号、同ダ,/Jタ,31夕号、特開昭!J−107J
l,号、同.t/一lOII3弘3号、同!μ一/30
/一一号、同J’!−//0127号、同14−/J7
4−号、同!14−/t/J/号、同j7−410μ3
号、同!7−A!0号、同j7−コ073!号、同j3
−62033号、同!弘一/J0927号、同jj−/
4弘3lコ号、同77−//タ3弘!号等に記載されて
いる。
ネガ型の色素放出レドツクス化合物のYのうち、特に好
ましい基としてはN一置換スルファモイル基(N−置換
基と【−では芳香族炭化水素環fヘテロ環から誘導され
る基)を挙ける事ができる。このYの代表的な基を以下
に例示するが、これらのみに限定されるものではない。
ましい基としてはN一置換スルファモイル基(N−置換
基と【−では芳香族炭化水素環fヘテロ環から誘導され
る基)を挙ける事ができる。このYの代表的な基を以下
に例示するが、これらのみに限定されるものではない。
ポジ型の化合物については、アンゲバンテ・ヘミ・イン
ターナショナル・エデション・イングリッシュ(Ang
ev. Chem.Inst. Ed. Engl .
),コ2,/タt ( t 912 )K記載されてい
る。
ターナショナル・エデション・イングリッシュ(Ang
ev. Chem.Inst. Ed. Engl .
),コ2,/タt ( t 912 )K記載されてい
る。
具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像によ抄酸化されて非拡散性となる化合物(色素
現像薬)があげられる。この型の化合物に有効なYとし
ては米国特許コタr3tot号Kあげられたものが代嵌
的である。
が、現像によ抄酸化されて非拡散性となる化合物(色素
現像薬)があげられる。この型の化合物に有効なYとし
ては米国特許コタr3tot号Kあげられたものが代嵌
的である。
また、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環する
などして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化され
ると実質的に色素の放出をおこさなくなるようなもので
ある。このような機能を持つYの具体例については、米
国特許3.タrO,4A7タ、%開昭j3−49033
、同74L−/JO9コ7、米国籍許3,≠コl,タ4
44,同l,lタタ,3j!などに記載されている。
などして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化され
ると実質的に色素の放出をおこさなくなるようなもので
ある。このような機能を持つYの具体例については、米
国特許3.タrO,4A7タ、%開昭j3−49033
、同74L−/JO9コ7、米国籍許3,≠コl,タ4
44,同l,lタタ,3j!などに記載されている。
また別な型としては、それ自体は色素を放出しないが、
還元されると色素を放出するものがある。
還元されると色素を放出するものがある。
この型の化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、
銀現像によって画像様に酸化した残妙の電子供与体との
反応によって像様に拡散性色素を放出させることが出来
る。このような機能を持つ原子団については、例えば米
国特許μ,it3,’yj3、同u,i4c2,19/
1同弘,コ7t.7to,同μ,/Jタ.37タ、同≠
,iir,3Jr%特開昭jt!−/ /0127、米
国特許ダ..27F ,7!0、同弘,3!l,,2ダ
タ、同≠,3jr ,!2!%%開昭t3−iiora
’y、同j≠一/30タλ7、同t4−/44L3弘コ
、公開技報17−t/タタ、欧州特許公開ココ074L
4AJ等に記載されている。
銀現像によって画像様に酸化した残妙の電子供与体との
反応によって像様に拡散性色素を放出させることが出来
る。このような機能を持つ原子団については、例えば米
国特許μ,it3,’yj3、同u,i4c2,19/
1同弘,コ7t.7to,同μ,/Jタ.37タ、同≠
,iir,3Jr%特開昭jt!−/ /0127、米
国特許ダ..27F ,7!0、同弘,3!l,,2ダ
タ、同≠,3jr ,!2!%%開昭t3−iiora
’y、同j≠一/30タλ7、同t4−/44L3弘コ
、公開技報17−t/タタ、欧州特許公開ココ074L
4AJ等に記載されている。
以下にその具体例を例示するが、ζれらのみに限定され
るものではない。
るものではない。
また別の型の色素像形成物質の具体例としては、下記の
ものも使用できる。
ものも使用できる。
C16H31
このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性竃子
供与化合物(ED化合物として周知)またはそのプレカ
ーサー(前駆体)と組合わせて用いるのが好ましい。E
D化合物の例としては例えば米国特許≠,コ63.3タ
3号,同弘.コ7r,7jO号、特開昭It−/.31
7Jl,号等に記載されている。
供与化合物(ED化合物として周知)またはそのプレカ
ーサー(前駆体)と組合わせて用いるのが好ましい。E
D化合物の例としては例えば米国特許≠,コ63.3タ
3号,同弘.コ7r,7jO号、特開昭It−/.31
7Jl,号等に記載されている。
(式中、DYEは先に述べたと同義の色素又はその紡駆
体を表わす。) この詳細は米国特許3.7/タ,μtタ号や同弘.0タ
r , 7r3号に記載されている。
体を表わす。) この詳細は米国特許3.7/タ,μtタ号や同弘.0タ
r , 7r3号に記載されている。
一方、前記の一般式のDYEで表わされる色素の具体例
は下記の文献に記載されている。
は下記の文献に記載されている。
イエロー色素の例:
米国特許3,jタ7.200号、同3.3oタ./ヂタ
号、同弘,0/J,633号、同ダ.コ弘jt,021
号、同4<,/tJ,jO?号、Pl4’./39,J
rJ号、同1t,!?!,992号、同! , /4L
1 , 4lA/号、同μ.l≠r,tμ3号、同≠,
336,Jコλ号:特開昭!/−//4Lタ30号、同
j 4−7 /072号: ResearchDisc
losure / 7 J j O ( /タ7F)号
、同ltμ71(/タ77)号に記載されているもの。
号、同弘,0/J,633号、同ダ.コ弘jt,021
号、同4<,/tJ,jO?号、Pl4’./39,J
rJ号、同1t,!?!,992号、同! , /4L
1 , 4lA/号、同μ.l≠r,tμ3号、同≠,
336,Jコλ号:特開昭!/−//4Lタ30号、同
j 4−7 /072号: ResearchDisc
losure / 7 J j O ( /タ7F)号
、同ltμ71(/タ77)号に記載されているもの。
マゼンタ色素の例:
米国特許3,ダ!J,!07号、同J,j弘≠,r4L
j号、pIJ,932.3lrO号、同3,タ3/,l
all号、同J ,9J.2 ,301号、同3,タ!
弘,≠7t号、同弘,233 ,237号、同tI,コ
jtj,jOタ号、同μ,2!0 ,お弓号、同u,i
p2,ryi号、同u,.207,/044号、同μ,
217.2タコ号:特開昭!コーlO乙,727号、同
jJ−/OA727号、同j3一コj ,tJr号、同
rz−3t,to弘号、同74−73.0!7号、PI
!t−7/040号、同!j−/J4L号に記載されて
いるもの。
j号、pIJ,932.3lrO号、同3,タ3/,l
all号、同J ,9J.2 ,301号、同3,タ!
弘,≠7t号、同弘,233 ,237号、同tI,コ
jtj,jOタ号、同μ,2!0 ,お弓号、同u,i
p2,ryi号、同u,.207,/044号、同μ,
217.2タコ号:特開昭!コーlO乙,727号、同
jJ−/OA727号、同j3一コj ,tJr号、同
rz−3t,to弘号、同74−73.0!7号、PI
!t−7/040号、同!j−/J4L号に記載されて
いるもの。
シアン色素の例:
米国特許3,弘r2,タ7コ号、同3,タコタ,7tO
号、同仏,0/J ,63!r号、同ク.コtlr ,
62!号、同u,/7/,220号、同μ,2弘コ.
≠3!号、四≠,7μコ,19/号,同≠,!?!,タ
ッグ号、同μ,/177,!μμ号、同41,/lIt
,64LJ号:英国特許/,11/,/3lr号:特開
昭!μ一?タμ3l号、同jコー1127号、同!3−
47rJJ号、同!3−/4t33コ3号、同j4A−
タタ≠3l号、同!6一’yioti号;ヨーロッパ特
許(RPC)j3,0.37号、同! J , o a
o H ResearchDisclosure /
7 , lr j O ( / 5’ 7♂)号、及
び同/4,≠7!(lタ77)号に記載されているもの
。
号、同仏,0/J ,63!r号、同ク.コtlr ,
62!号、同u,/7/,220号、同μ,2弘コ.
≠3!号、四≠,7μコ,19/号,同≠,!?!,タ
ッグ号、同μ,/177,!μμ号、同41,/lIt
,64LJ号:英国特許/,11/,/3lr号:特開
昭!μ一?タμ3l号、同jコー1127号、同!3−
47rJJ号、同!3−/4t33コ3号、同j4A−
タタ≠3l号、同!6一’yioti号;ヨーロッパ特
許(RPC)j3,0.37号、同! J , o a
o H ResearchDisclosure /
7 , lr j O ( / 5’ 7♂)号、及
び同/4,≠7!(lタ77)号に記載されているもの
。
(2)ハロゲン化銀乳剤
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。
内部潜像型直接ボジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の
溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージョン
型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内部
核(コア)粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化銀
の外部殼(シェル)で被覆してなる「コア/シエル型」
乳剤等があり、これKついては、米国特iFl−J,j
タ2,2!0,同3.コOt ,J/3、英国特許/.
Oコ7.l′≠゛t1米国特許J,76/,コ76、同
3.タ3!,0/グ、同3,≠μ7,タコ7、同コ.≠
97,17!.巨jコ,61,!,7♂j1同!,jj
/,462、同≠,3タ!,1771,西独特許2.7
λt,ior,米国特許tIμ37730などに記載さ
れている。
溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージョン
型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内部
核(コア)粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化銀
の外部殼(シェル)で被覆してなる「コア/シエル型」
乳剤等があり、これKついては、米国特iFl−J,j
タ2,2!0,同3.コOt ,J/3、英国特許/.
Oコ7.l′≠゛t1米国特許J,76/,コ76、同
3.タ3!,0/グ、同3,≠μ7,タコ7、同コ.≠
97,17!.巨jコ,61,!,7♂j1同!,jj
/,462、同≠,3タ!,1771,西独特許2.7
λt,ior,米国特許tIμ37730などに記載さ
れている。
また、内部潜偉型直接ポジ乳剤を用いる場合には、償露
光後光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与え
る必要がある。
光後光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与え
る必要がある。
そのための造核剤としては、米国特許コ.t4J,71
r!、同コ,try,テ!コに記載されたヒドラジン類
、米国特許3,コ27,!112に記載されたヒドラジ
ド類、ヒドラゾン類、英国特許/,λ13,Ire!、
特開昭.t2−ぶタt/J、米国特許J,t/j,lp
/!、同3,7lタ,弘2μ、同j ,734’ ,7
31,同μ.Oデ弘.tlrJ%同4t,II!,/コ
一吟に記載された複素環≠級塩化合物、米国特許!,7
/r,1470に記截された、造核作用のある置換基を
色素分子中に有する増感色素、米国特許μ,030 ,
タ2よ、陣1グ,03/,lコ7、同4L,コ弘j,0
37、I1!r11t,4ji!,!//,同’A.2
6t,0/3、同μ..27t,31all,英国特許
コ,θlλ.≠≠3等に記載されたチオ尿素結合型アシ
ルヒドラジン系化合物、及び米国特許μ.OrO,27
0,同u,271.7u!,英国特許2,01/,3タ
/B等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テト
ラゾール等のへテロ環基を吸着基として結合したアシル
ヒドラジン系化合物などが用いられる。
r!、同コ,try,テ!コに記載されたヒドラジン類
、米国特許3,コ27,!112に記載されたヒドラジ
ド類、ヒドラゾン類、英国特許/,λ13,Ire!、
特開昭.t2−ぶタt/J、米国特許J,t/j,lp
/!、同3,7lタ,弘2μ、同j ,734’ ,7
31,同μ.Oデ弘.tlrJ%同4t,II!,/コ
一吟に記載された複素環≠級塩化合物、米国特許!,7
/r,1470に記截された、造核作用のある置換基を
色素分子中に有する増感色素、米国特許μ,030 ,
タ2よ、陣1グ,03/,lコ7、同4L,コ弘j,0
37、I1!r11t,4ji!,!//,同’A.2
6t,0/3、同μ..27t,31all,英国特許
コ,θlλ.≠≠3等に記載されたチオ尿素結合型アシ
ルヒドラジン系化合物、及び米国特許μ.OrO,27
0,同u,271.7u!,英国特許2,01/,3タ
/B等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テト
ラゾール等のへテロ環基を吸着基として結合したアシル
ヒドラジン系化合物などが用いられる。
本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ボジ乳
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例については、特開昭jター/rO!jO号、
同jO−/≠033!号,リサーチ・ディスクロージャ
ー(RD)/70コタ、米圓特許/,rat , 3o
o、同2 , 071 .コ33、同コ,01r9 ,
/jF、同x,itj,s3t.同コ..2J/,t
!r%同2.P/7,!/t、同3,J!2,1417
、同3.グ//,タIt,同コ.2P!,コ74,同コ
μイ/.6タl%同コ.trr.zaz,同2,92/
.067、同3,212 ,933、同!,397,0
60,同3.tAo,ioz、同!.3Jj,0/0、
IWlj.!j2 , Al’0%園3.3tダ,弘t
6、同3.tx3,tri、同.!,7/lr,u70
,同μ,Oコ!,3ダタ等に記載されている。
同jO−/≠033!号,リサーチ・ディスクロージャ
ー(RD)/70コタ、米圓特許/,rat , 3o
o、同2 , 071 .コ33、同コ,01r9 ,
/jF、同x,itj,s3t.同コ..2J/,t
!r%同2.P/7,!/t、同3,J!2,1417
、同3.グ//,タIt,同コ.2P!,コ74,同コ
μイ/.6タl%同コ.trr.zaz,同2,92/
.067、同3,212 ,933、同!,397,0
60,同3.tAo,ioz、同!.3Jj,0/0、
IWlj.!j2 , Al’0%園3.3tダ,弘t
6、同3.tx3,tri、同.!,7/lr,u70
,同μ,Oコ!,3ダタ等に記載されている。
(3)g光層の構成
減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とけ別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とけ別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。
また乳剤nIIFi複数の、感度の異なる乳剤層からな
るものでもよく、また乳剤層と色素儂形成物質層との間
に任意の層を設けてもよい。例えば、特開昭tO−/7
Jj≠7に記載された造核現儂促進剤を含む層、特公昭
40−/!267に記載された隔壁層を設けて色像濃度
を高めた抄、また特開昭60−タl3j≠に記載された
反射層を設け感光要素の感度をたかめることも出来る。
るものでもよく、また乳剤層と色素儂形成物質層との間
に任意の層を設けてもよい。例えば、特開昭tO−/7
Jj≠7に記載された造核現儂促進剤を含む層、特公昭
40−/!267に記載された隔壁層を設けて色像濃度
を高めた抄、また特開昭60−タl3j≠に記載された
反射層を設け感光要素の感度をたかめることも出来る。
好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。
各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、本発明の化合
物を含む中間層を設置する。
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、本発明の化合
物を含む中間層を設置する。
本発明は必要に応じて、イラジエーション防止層、隔離
層、保護層などが塗設される。
層、保護層などが塗設される。
本発明のカラー感光材料の支持体としては、般的にハ,
祇、合成高分子(フイルム)が挙げられる。具体的には
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネート、ポ
リ塩化ビニル、ボリスチレン、ポリプロピレン、ポリイ
ミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロース)
またはこれらのフイルム中へ酸化チタンなどの顔料を含
有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られるフ
イルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天
然パルプとから作られる混抄祇、ヤンキー紙、パ之イタ
紙、コーテイツドぱーパー(%にキャストコート紙)、
金属、布類、ガラス類等が用いられる。
祇、合成高分子(フイルム)が挙げられる。具体的には
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネート、ポ
リ塩化ビニル、ボリスチレン、ポリプロピレン、ポリイ
ミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロース)
またはこれらのフイルム中へ酸化チタンなどの顔料を含
有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られるフ
イルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天
然パルプとから作られる混抄祇、ヤンキー紙、パ之イタ
紙、コーテイツドぱーパー(%にキャストコート紙)、
金属、布類、ガラス類等が用いられる。
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
この他に、特開昭62ーコj3/!2号(一タ)〜(3
l)頁に記載の支持体を用いることができる。
l)頁に記載の支持体を用いることができる。
これらの支持体の表面に親水性パインダーとアルミナゾ
ルf酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
ルf酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
本発明では現像処理の間、感光層を外光から完全に遮断
することによ9、昼光下での処理を可能にする目的で遮
光層を設けてもよい。具体的には支持体の背面あるいは
乳剤層と支持体の間に、I光剤を含む層を塗設するか、
あるいは支持体中に遮光剤を含む層を設けるようにして
もよい。遮光機能を有する材料のいずれも用いられるが
、力一ポンプラックが好ましく用いられる。
することによ9、昼光下での処理を可能にする目的で遮
光層を設けてもよい。具体的には支持体の背面あるいは
乳剤層と支持体の間に、I光剤を含む層を塗設するか、
あるいは支持体中に遮光剤を含む層を設けるようにして
もよい。遮光機能を有する材料のいずれも用いられるが
、力一ポンプラックが好ましく用いられる。
遮光剤を塗設するパインダーとしてはカーボンプラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。
本発明では色素像形成物質と組合わされた乳剤層と色素
受像層との間に剥離層を設け、処理後に乳剤層を剥がし
取ってもよい。この剥離層は未処理の状態では受像層と
乳剤層の密着を保つとともに、処理後の剥離が容易なも
のでなければならない。このための素材としては、例え
ば、特開昭μ7−1237、同!ターコ207コ7、!
ターコλタ111,同μター441J,米国特許3ココ
・Olr3!、同II.3j9J−/r,特開昭41−
1334t1同!t−63−/3!、同41!−.24
LO7!,米国特許3227!!O,同273タtコ3
、同参ダ0/7II&,同≠344ココ7などに記載さ
れたものを用いることが出来る。具体例の一つとしては
、水溶性(あるいはアルカリ可溶性)のセルロース誘導
体があげられる。例えばとドロキシエチルセルロース、
セルロースアセテート−7タレート、可W化メチルセル
ロース、エチルセルロース、硝酸セルロース、カルボキ
シメチルセルロース、などである。また別の例として種
々の天然高分子、例えばアルギン酸、ベクチン、アラビ
アゴム、などがある。また種々の変性ゼラチン、例えば
アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンなども用いられ
る。更に、別の例として、水溶性の合成ボリマーがあげ
られる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、プチルメタクリレー
ト、あるいは、それらの共重合体などである。
受像層との間に剥離層を設け、処理後に乳剤層を剥がし
取ってもよい。この剥離層は未処理の状態では受像層と
乳剤層の密着を保つとともに、処理後の剥離が容易なも
のでなければならない。このための素材としては、例え
ば、特開昭μ7−1237、同!ターコ207コ7、!
ターコλタ111,同μター441J,米国特許3ココ
・Olr3!、同II.3j9J−/r,特開昭41−
1334t1同!t−63−/3!、同41!−.24
LO7!,米国特許3227!!O,同273タtコ3
、同参ダ0/7II&,同≠344ココ7などに記載さ
れたものを用いることが出来る。具体例の一つとしては
、水溶性(あるいはアルカリ可溶性)のセルロース誘導
体があげられる。例えばとドロキシエチルセルロース、
セルロースアセテート−7タレート、可W化メチルセル
ロース、エチルセルロース、硝酸セルロース、カルボキ
シメチルセルロース、などである。また別の例として種
々の天然高分子、例えばアルギン酸、ベクチン、アラビ
アゴム、などがある。また種々の変性ゼラチン、例えば
アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンなども用いられ
る。更に、別の例として、水溶性の合成ボリマーがあげ
られる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、プチルメタクリレー
ト、あるいは、それらの共重合体などである。
剥離層は、単一の層でも、また複数の層からなるもので
もよく、たとえば、特開昭jター2,207コ7、同+
O−+O+aコなどに記載されている。
もよく、たとえば、特開昭jター2,207コ7、同+
O−+O+aコなどに記載されている。
本発明に用いられる受像層は親水性コロイド中に媒染剤
を含むものである。これは単一の層であっても、また媒
染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成のもの
でもよい。これについては特開昭J/−2!.23!/
に記載されている。媒染剤としては、ボリマー媒染剤が
好ましい。
を含むものである。これは単一の層であっても、また媒
染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成のもの
でもよい。これについては特開昭J/−2!.23!/
に記載されている。媒染剤としては、ボリマー媒染剤が
好ましい。
本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミン基を含むボリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの≠級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量がt ,ooo以上のもの特に好まし(l−j/
0 .000以上のものである。
アミン基を含むボリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの≠級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量がt ,ooo以上のもの特に好まし(l−j/
0 .000以上のものである。
例えば、米国特許コ,j4!lr,!All号、同コ,
≠tμ.≠30号、同3,7μ!,06/号、同s,’
y.tt,girt号明細書等に開示されているビニル
ピリジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオンボ
リマー:米国特許弘,/コII,.1F6号明細書等に
開示されているビニルイミダゾリウム力チオンボリマー
:米国特許j , 62! , 4タ≠号、同3.l!
夕,02t号、同It,/21,!31号、英国特許/
,277,’713号明細書等に開示されているゼラチ
ン等と架橋可能なポリマー媒染剤:米国特許3,タsr
,タタj号、同λ,72/ ,112号、同2 ,79
1 ,OtJ号、特開昭jμ一/l!.コ2t号,同よ
弘一/弘!.j22号、同!≠−126,027号、同
j4A−/!!,!.3!号、同t4−/7,J!2号
明細書等に開示されている水性ゾル型媒染剤:米国特許
3,ryr,orr号明細書等に開示されている水不溶
性媒染剤;米l1%許μ,itr,タ76号、同μ,a
ot ,rao号明細書等に開示の染料と共有結合を行
うことのできる反応性媒染剤;更に米国特許3,709
,tタO号、同3,7tr,rzz号、同第j , 4
4(J , 4L12号、同第3.弘II ,706号
、同第3,!!7,064号、同第3,.;t’yi,
i≠7号、同第3,27/,iur号、特開昭j−3−
30.32r号、同j2−/jjjJt号、同!!−/
Jj号、同!3−70214号、同33−/07,13
6号、英国特許コ.0t≠,toλ号明細書郷に開示し
てある媒染剤を挙げることができる。
≠tμ.≠30号、同3,7μ!,06/号、同s,’
y.tt,girt号明細書等に開示されているビニル
ピリジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオンボ
リマー:米国特許弘,/コII,.1F6号明細書等に
開示されているビニルイミダゾリウム力チオンボリマー
:米国特許j , 62! , 4タ≠号、同3.l!
夕,02t号、同It,/21,!31号、英国特許/
,277,’713号明細書等に開示されているゼラチ
ン等と架橋可能なポリマー媒染剤:米国特許3,タsr
,タタj号、同λ,72/ ,112号、同2 ,79
1 ,OtJ号、特開昭jμ一/l!.コ2t号,同よ
弘一/弘!.j22号、同!≠−126,027号、同
j4A−/!!,!.3!号、同t4−/7,J!2号
明細書等に開示されている水性ゾル型媒染剤:米国特許
3,ryr,orr号明細書等に開示されている水不溶
性媒染剤;米l1%許μ,itr,タ76号、同μ,a
ot ,rao号明細書等に開示の染料と共有結合を行
うことのできる反応性媒染剤;更に米国特許3,709
,tタO号、同3,7tr,rzz号、同第j , 4
4(J , 4L12号、同第3.弘II ,706号
、同第3,!!7,064号、同第3,.;t’yi,
i≠7号、同第3,27/,iur号、特開昭j−3−
30.32r号、同j2−/jjjJt号、同!!−/
Jj号、同!3−70214号、同33−/07,13
6号、英国特許コ.0t≠,toλ号明細書郷に開示し
てある媒染剤を挙げることができる。
ソノ他、米国特!l ,J7j ,Jlt号、r+51
J,rrλ,l!6号明細書に記載の媒染剤も挙げるこ
とができる。
J,rrλ,l!6号明細書に記載の媒染剤も挙げるこ
とができる。
本発明ではカバーシート、受像層に隣接する層叫にアル
カリ処理液のpHを中和させるシステムを設けることが
できる。中和層、中和タイミング層を設けることによっ
て、中和システムを達成することができる。このタイミ
ング層は、前記アルカリ処理液がタイミング層を経由し
て前記の中和層に到達するような位置関係で処理液と中
和層の間K配置されてお抄、高pHをある程度の期間維
持した後、急激にpHが低下する過程(「逆S字型」と
呼ばれるpH低下過程)をとる。好ましくは、剥離時に
はpH/ 0 .j以下になることを特徴とする。この
高pH維持の期間は中和タイミング層の成分、組成、塗
布1・などによって調節される。
カリ処理液のpHを中和させるシステムを設けることが
できる。中和層、中和タイミング層を設けることによっ
て、中和システムを達成することができる。このタイミ
ング層は、前記アルカリ処理液がタイミング層を経由し
て前記の中和層に到達するような位置関係で処理液と中
和層の間K配置されてお抄、高pHをある程度の期間維
持した後、急激にpHが低下する過程(「逆S字型」と
呼ばれるpH低下過程)をとる。好ましくは、剥離時に
はpH/ 0 .j以下になることを特徴とする。この
高pH維持の期間は中和タイミング層の成分、組成、塗
布1・などによって調節される。
このようなポリマーとしては、エチレン性不飽和のモノ
カルボン酸もしくはジカルボン酸(例えばアクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸)と共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーを7種類またはそれ以上組合せた共重合
体や、特開昭jターコ0コ4L63号に記載されている
ようなボリマーや、米国特許第≠.コタ7,≠3l号、
同μ,コre,z23号、同グ.コQ/,jlr7号、
同≠,ココデ,jtIt号、特開昭74’−/コ/44
3r号、同jA−/44コl一号、同jj−ダl弘20
号、同!j−jμ3μl号,同74−/0コrzコ号、
同j7−/弘/ t4Llt号、同!7−/7313μ
号、同.t7−/7タtμl号、西独特許出願公開(O
LS)コ,タ/0,コ7/号、ヨーロッパ特許出願公開
EP!/,タ! 7 A / %ResearchDi
sclosure A / r 41 / J等に記載
のものを挙けることができる。エチレン性不飽和モノマ
ーとしては、例えばエチレン、プロピレン、l−ブテン
、イソブテン、スチレン.クロロメチルスチレン、ヒド
ロキシメチルスチレン、ビニルベンゼンスルホン酸ンー
ダ、ビニルベンジルスルホン酸ソーダ、N,N,N−}
リメチルーN−ビニルベンジルアンモニウムクロライド
,N,N−ジメチル−N−ベンジルーN−ビニルベンジ
ルアンモニウムクロライト、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、仏−ビニルピリジン、2−ビニルピリジン
、ペンジルビニルビリジニウムクロライド、N−ビニル
アセトアミド、N−ビニルピロリトン、/一ビニル−コ
ーメチルイミダゾール、脂肪酸のモノエチレン性不飽和
エステル(例えば酢酸ビニル、酢酸アリル)、無水マレ
イン酸、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジ
カルボン酸のエステル(例えばn−プチルアクリレート
、n−へキシルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリ
レート、シアノエチルアクリレー},N,N−ジエチル
アミノエチルアクリレート、メチルメタクリレート,n
−7’チルメタクリレート、ペンジルメタクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、クロロエチルメタク
リレート、メトキシエチルメタクリレート、N,N−ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、N,N,N−}リ
エチルーN−メタクリロイルオキシエチルアンモニウム
p−}ルエンスルホナート、N,N−ジエチルーN−メ
チルーN−メタクリロイルオキシエチルアンモニウムp
一トルエンスルホナート、イタコン酸ジメチル、マレイ
ン酸モノベンジルエステル)、エチレン性不飽和のモノ
カルボン酸もしくけジカルボン酸のアミド(例えばアク
リルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N−メ
チロールアクリルアミド、N−(N,N−ジメチルアミ
ノプロピル)アクリルアミド、N,N.N−}リメチル
ーN−(N−7クリロイルプロビル)アンモニウムーp
−トルエンスルホナー ト、コーアクリルアミドー2−
メチルプロパンスルホン酸ソーダ、アクリロイルモルホ
リン、メタクリルアミド、N,N−ジメチル−N′−ア
クリロイルプロノξンジアミンプロピオナートベタイン
、N,N−ジメf /I/ − N ’一メタクリロイ
ルプ口/tンジアミンアセテートベタイン)などがあげ
られる。
カルボン酸もしくはジカルボン酸(例えばアクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸)と共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーを7種類またはそれ以上組合せた共重合
体や、特開昭jターコ0コ4L63号に記載されている
ようなボリマーや、米国特許第≠.コタ7,≠3l号、
同μ,コre,z23号、同グ.コQ/,jlr7号、
同≠,ココデ,jtIt号、特開昭74’−/コ/44
3r号、同jA−/44コl一号、同jj−ダl弘20
号、同!j−jμ3μl号,同74−/0コrzコ号、
同j7−/弘/ t4Llt号、同!7−/7313μ
号、同.t7−/7タtμl号、西独特許出願公開(O
LS)コ,タ/0,コ7/号、ヨーロッパ特許出願公開
EP!/,タ! 7 A / %ResearchDi
sclosure A / r 41 / J等に記載
のものを挙けることができる。エチレン性不飽和モノマ
ーとしては、例えばエチレン、プロピレン、l−ブテン
、イソブテン、スチレン.クロロメチルスチレン、ヒド
ロキシメチルスチレン、ビニルベンゼンスルホン酸ンー
ダ、ビニルベンジルスルホン酸ソーダ、N,N,N−}
リメチルーN−ビニルベンジルアンモニウムクロライド
,N,N−ジメチル−N−ベンジルーN−ビニルベンジ
ルアンモニウムクロライト、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、仏−ビニルピリジン、2−ビニルピリジン
、ペンジルビニルビリジニウムクロライド、N−ビニル
アセトアミド、N−ビニルピロリトン、/一ビニル−コ
ーメチルイミダゾール、脂肪酸のモノエチレン性不飽和
エステル(例えば酢酸ビニル、酢酸アリル)、無水マレ
イン酸、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジ
カルボン酸のエステル(例えばn−プチルアクリレート
、n−へキシルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリ
レート、シアノエチルアクリレー},N,N−ジエチル
アミノエチルアクリレート、メチルメタクリレート,n
−7’チルメタクリレート、ペンジルメタクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、クロロエチルメタク
リレート、メトキシエチルメタクリレート、N,N−ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、N,N,N−}リ
エチルーN−メタクリロイルオキシエチルアンモニウム
p−}ルエンスルホナート、N,N−ジエチルーN−メ
チルーN−メタクリロイルオキシエチルアンモニウムp
一トルエンスルホナート、イタコン酸ジメチル、マレイ
ン酸モノベンジルエステル)、エチレン性不飽和のモノ
カルボン酸もしくけジカルボン酸のアミド(例えばアク
リルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N−メ
チロールアクリルアミド、N−(N,N−ジメチルアミ
ノプロピル)アクリルアミド、N,N.N−}リメチル
ーN−(N−7クリロイルプロビル)アンモニウムーp
−トルエンスルホナー ト、コーアクリルアミドー2−
メチルプロパンスルホン酸ソーダ、アクリロイルモルホ
リン、メタクリルアミド、N,N−ジメチル−N′−ア
クリロイルプロノξンジアミンプロピオナートベタイン
、N,N−ジメf /I/ − N ’一メタクリロイ
ルプ口/tンジアミンアセテートベタイン)などがあげ
られる。
中和タイミング層は、単鳥で本複層であっても良い。
またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許≠,00タ.Oコタ号、西独特許出願(OLS)コ
,タ/3,IAll号、同3,O/弘,47λ号、特開
昭3≠一/jtjrJ7号、同!j−/317卒!号、
などに開示された現像抑制剤および/もしくはそのプレ
カーサーや、また、米国特許ダ,コ0/ ,171号に
開示されているハイドロキノンプレカーサー・、その他
写真用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組
み込むことも可能である。
特許≠,00タ.Oコタ号、西独特許出願(OLS)コ
,タ/3,IAll号、同3,O/弘,47λ号、特開
昭3≠一/jtjrJ7号、同!j−/317卒!号、
などに開示された現像抑制剤および/もしくはそのプレ
カーサーや、また、米国特許ダ,コ0/ ,171号に
開示されているハイドロキノンプレカーサー・、その他
写真用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組
み込むことも可能である。
中和層用の酸性物質としては、従来公知のものが使用で
き、特に制限はない。好ましい酸性物質としてはp K
aがタ以下の酸性基(もしくは加水分解によってその
ような酸性基を与える前駆体基)を含む物質であり、さ
らに好ましくけ米国特許第コ.タrJ ,406号に記
載されているオレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許
第3.3tコ.tiタ号に開示されているようなアクリ
ル酸、メタアクリル酸もしくはマレイン酸の重合体とそ
の部分エステルまたは酸無水物:仏国特許第2..2タ
O,tタタ号に開示されているようなアクリル酸とアク
リル酸エステルの共重合休:米国特許第’I,/Jタ,
313号−? ResearchDisclosure
A / t / 0 .2 ( /277年)に開示
されているようなラテックス型の酸性ポリマーを挙ける
事ができる。
き、特に制限はない。好ましい酸性物質としてはp K
aがタ以下の酸性基(もしくは加水分解によってその
ような酸性基を与える前駆体基)を含む物質であり、さ
らに好ましくけ米国特許第コ.タrJ ,406号に記
載されているオレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許
第3.3tコ.tiタ号に開示されているようなアクリ
ル酸、メタアクリル酸もしくはマレイン酸の重合体とそ
の部分エステルまたは酸無水物:仏国特許第2..2タ
O,tタタ号に開示されているようなアクリル酸とアク
リル酸エステルの共重合休:米国特許第’I,/Jタ,
313号−? ResearchDisclosure
A / t / 0 .2 ( /277年)に開示
されているようなラテックス型の酸性ポリマーを挙ける
事ができる。
その他、米国特許第グ,orr ,μ23号、特開昭j
λ一/!373タ号、(ロ).t J −. / 0
2 J号、Pl33一弘zito号、同オ3−μよなl
号、同j3−≠j≠λ号等に開示の酸性物質も挙げるこ
とができる。
λ一/!373タ号、(ロ).t J −. / 0
2 J号、Pl33一弘zito号、同オ3−μよなl
号、同j3−≠j≠λ号等に開示の酸性物質も挙げるこ
とができる。
酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ヒニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マL
/イン酸との共重合体及びそのn−ヅテルエステル、プ
チルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロー
ス・アセテート・ハイドロジエンフタレート等である。
ヒニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マL
/イン酸との共重合体及びそのn−ヅテルエステル、プ
チルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロー
ス・アセテート・ハイドロジエンフタレート等である。
前記ボリマー酸は親水性ボリマーと混合して用いること
ができる。このようなボリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
(部分ケン化物も含む)、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシメチルセルロース,ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なかで
も、ポリビニルアルコールが好ましい。
ができる。このようなボリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
(部分ケン化物も含む)、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシメチルセルロース,ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なかで
も、ポリビニルアルコールが好ましい。
ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量によね調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比rao . y〜・2.0が好ま[7い。
量によね調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比rao . y〜・2.0が好ま[7い。
ボリマー酸の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化
したり、色地部分にスティンを生じ、又多過ぎる場合に
も色相の変化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生
じる。更に好ましい当量比1j/,0〜l.3である。
したり、色地部分にスティンを生じ、又多過ぎる場合に
も色相の変化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生
じる。更に好ましい当量比1j/,0〜l.3である。
混合する親水性ポリマーの景も、多すぎても少なすぎて
も写真の品質を低下させる。親水性ポリマーのポリマー
酸に対する重量比は0.1〜io.好it,<t−so
.3〜j.Oである。
も写真の品質を低下させる。親水性ポリマーのポリマー
酸に対する重量比は0.1〜io.好it,<t−so
.3〜j.Oである。
中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤を組込む
ことが出来る。例えば,この層の硬膜を行うために当業
者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加することが
できる。その他必要に応じて、酸化防止剤、染料などを
添加することもできる。
ことが出来る。例えば,この層の硬膜を行うために当業
者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加することが
できる。その他必要に応じて、酸化防止剤、染料などを
添加することもできる。
本発明のカラー感光材料を湿式処理する場合に用いられ
る処理組成物は、感光要素の露光後に感光景素上に均一
に展開され,感光層を外光から完全に遮断し、同時K,
その含有する成分によって感光層の現像を行うものであ
る。このために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、現
像薬、遮光剤を必須成分として含み、更に、現像を調節
するための、現像促進剤、現償抑制剤、現像薬の劣化を
防ぐための酸化防止剤、画像状に発生した色素をカバー
シート側からプレビュー可能とするための白色顔料など
を、含有する。
る処理組成物は、感光要素の露光後に感光景素上に均一
に展開され,感光層を外光から完全に遮断し、同時K,
その含有する成分によって感光層の現像を行うものであ
る。このために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、現
像薬、遮光剤を必須成分として含み、更に、現像を調節
するための、現像促進剤、現償抑制剤、現像薬の劣化を
防ぐための酸化防止剤、画像状に発生した色素をカバー
シート側からプレビュー可能とするための白色顔料など
を、含有する。
アルカリは液のp Hを/.2〜/Jとするに足抄るも
のであり、アルカリ金属の水酸化物(例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム)、アルカリ
金属のリン酸塩(例えばリン酸カリウム)、グアニジン
顛、四級アミンの水酸化物(例えば水酸化テトラメチル
アンモニウムなど)が挙けられるが、なかでも水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウムが好ましい。
のであり、アルカリ金属の水酸化物(例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム)、アルカリ
金属のリン酸塩(例えばリン酸カリウム)、グアニジン
顛、四級アミンの水酸化物(例えば水酸化テトラメチル
アンモニウムなど)が挙けられるが、なかでも水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウムが好ましい。
増粘剤け処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層をカバーシートとともK剥がし取る際に、感光層
/カバーシート間の密着を保つために必登である。例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好ましくケ、ヒドロキシエチルセルロース、
ナトリウム力ルボキシメチルセルロースが用いられる。
感光層をカバーシートとともK剥がし取る際に、感光層
/カバーシート間の密着を保つために必登である。例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好ましくケ、ヒドロキシエチルセルロース、
ナトリウム力ルボキシメチルセルロースが用いられる。
遮光剤としては、染料受像層オで拡散しスティンを生じ
るものでなければ染料あるいけ顔料のいすれでも、また
それらの組合わせでも用いることができ、好ましくはカ
ーボンブラックが用いられる。
るものでなければ染料あるいけ顔料のいすれでも、また
それらの組合わせでも用いることができ、好ましくはカ
ーボンブラックが用いられる。
遮光剤の添加t#:t処理中の感光要素を強い外光下で
充分遂光するに足りる量であって処理液lKg当り30
〜コoog.好ましくはダOg〜720gである。
充分遂光するに足りる量であって処理液lKg当り30
〜コoog.好ましくはダOg〜720gである。
白色顔料としては写真的に悪作用の無いものであれば任
意のものを用い得る。例えば無機のチタンホワイト白色
顔料の他、中空のポリマービーズ(例えばRohm a
nd Bass社製のOF−t弘■)なども用いること
ができる。
意のものを用い得る。例えば無機のチタンホワイト白色
顔料の他、中空のポリマービーズ(例えばRohm a
nd Bass社製のOF−t弘■)なども用いること
ができる。
白色顔料の含有量は、処理液/Kg当りJOg〜110
0g,好ましくけ100g〜300gである。
0g,好ましくけ100g〜300gである。
好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にステインを生じないものであれ
ばどのようなものでも使用出来る。
つ酸化されても実質的にステインを生じないものであれ
ばどのようなものでも使用出来る。
このような現像薬は岸独でもまた二種類以上を併用して
もよく、またプレカーサーの型で使用してもよい。これ
らの現傭薬は感光要素の適゛描な層K含ませても、また
アルカリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物と
し2てはアミノフェノール類,ピラゾリジノン類があげ
られるが%とのうちビラゾリジノン類がステインの発生
が少ないため特にこのましい。
もよく、またプレカーサーの型で使用してもよい。これ
らの現傭薬は感光要素の適゛描な層K含ませても、また
アルカリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物と
し2てはアミノフェノール類,ピラゾリジノン類があげ
られるが%とのうちビラゾリジノン類がステインの発生
が少ないため特にこのましい。
たとえばl−フエニル−3−ビラゾリジノン、/−p−
トリルー≠,μ−ジヒドロキシメチルー3−ビラゾリジ
ノン、/−(J’ −メチルーフエニル)一μ−メチル
−弘一ヒドロキシメチル−3−ビラゾリジノン、/−7
エニルーμ−メチルー弘−ヒドロキシメチル−3−ビラ
ゾリジノン、l−p−}!ルーダーメチルーq−ヒドロ
キシメチル−3−ビラゾリジノン、などが挙げられる。
トリルー≠,μ−ジヒドロキシメチルー3−ビラゾリジ
ノン、/−(J’ −メチルーフエニル)一μ−メチル
−弘一ヒドロキシメチル−3−ビラゾリジノン、/−7
エニルーμ−メチルー弘−ヒドロキシメチル−3−ビラ
ゾリジノン、l−p−}!ルーダーメチルーq−ヒドロ
キシメチル−3−ビラゾリジノン、などが挙げられる。
熱現像感光材料に応用する場合、これらの現像薬は感光
材料に内蔵させるのが好ましい。
材料に内蔵させるのが好ましい。
本発明の具体的内容の例を以下の実施例に示すが、本発
明はこれに限定されるものではない。特にフォーマット
や層構成に関しては、種々のものが可能てあり、混色防
止層を有する構成であれば木発明袖有効K利用でき、か
つ有用な効果を発現できる。
明はこれに限定されるものではない。特にフォーマット
や層構成に関しては、種々のものが可能てあり、混色防
止層を有する構成であれば木発明袖有効K利用でき、か
つ有用な効果を発現できる。
(実施例)
実施例l
酸化チタン白色顔料を含むポリエチレンテレフタレート
支持体の背面に順次遮光層としてカーボンブラック層(
カーボンブランクj.Og/m2ゼラ・チン≠. s
g 7 m 2を含む)及び酸化チタンN(酸化チタン
J.Og/m2、ゼ’jf7/.Og/m2を含む)を
塗設した。
支持体の背面に順次遮光層としてカーボンブラック層(
カーボンブランクj.Og/m2ゼラ・チン≠. s
g 7 m 2を含む)及び酸化チタンN(酸化チタン
J.Og/m2、ゼ’jf7/.Og/m2を含む)を
塗設した。
次にこの支持体の遮光珈の反対側に、順次以下の層を塗
布して,受像感光シートを調整した。
布して,受像感光シートを調整した。
(1)下記重合体ラテックス媒染剤をjg/m2及びゼ
ラチンJg/m2含む受像層。
ラチンJg/m2含む受像層。
(2)下記の化合物0./g/m2からなる第/剰離層
。
。
CH3
l
(3) ffMIJ[/%セルロースアセテート0.
7g,/m2からなる第コ剥離層。
7g,/m2からなる第コ剥離層。
(4)エチルアクリレートラテックスを/g/m2ゼラ
チンを2.!1z/m2含む層。
チンを2.!1z/m2含む層。
(5)下記のシアン色素放出レドックス化合物0,4L
IIg/m2 }リシクロヘキシルボスフェー ト0
.02g/m2%コ.!−ジーt−ぱ冫タデシルハイド
ロキノン0.00rg/m2、カーボンブラック0。O
j g / m2およびゼラチンo.trg/m2を
含有する層。
IIg/m2 }リシクロヘキシルボスフェー ト0
.02g/m2%コ.!−ジーt−ぱ冫タデシルハイド
ロキノン0.00rg/m2、カーボンブラック0。O
j g / m2およびゼラチンo.trg/m2を
含有する層。
(6)酸化チタン.2g/m2、およびゼラチン0,j
g/m2を含む光反射層。
g/m2を含む光反射層。
(力 粒子サイズ/,0μmの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0 ./ jg/m2)、赤
感性増感色素、ゼラチン0.ug/m2、下記の造核剤
(NA)/,/μg/m2 およびコースルホ−t−
n−−:ンタデシルハイトロキノン撃ナトリウム塩0
. 0 J g / m 2を含む低感度赤感性乳剤層
。
ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0 ./ jg/m2)、赤
感性増感色素、ゼラチン0.ug/m2、下記の造核剤
(NA)/,/μg/m2 およびコースルホ−t−
n−−:ンタデシルハイトロキノン撃ナトリウム塩0
. 0 J g / m 2を含む低感度赤感性乳剤層
。
NA
S
(8)粒子サイズ7.6μmの八面体の内部潜像型直接
ボジ臭化銀乳剤(銀の量でO,jg/m2)、赤感性増
感色素、ゼラチン0.rg/m2、層αυと同じ造核剤
(NA)3.0μg/m2およびコースルホー.t−n
−−:冫タデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.0
μg,/m2,を含有する高感度赤感性乳剤層。
ボジ臭化銀乳剤(銀の量でO,jg/m2)、赤感性増
感色素、ゼラチン0.rg/m2、層αυと同じ造核剤
(NA)3.0μg/m2およびコースルホー.t−n
−−:冫タデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.0
μg,/m2,を含有する高感度赤感性乳剤層。
(9)表lに示す内容の混色防止層。
αG ゼラチン0.3g/m2を含有する層。
(ill 下記のマゼンタ色素放出レドツクス化合物
0./.tg/m2 }リシクロへキシルホスフエー
ト0./g/m2、λ,j−ジーt−インタデシルハイ
ドロキノン0.009g/m2およびゼラチンO.タg
/m2含有する層。
0./.tg/m2 }リシクロへキシルホスフエー
ト0./g/m2、λ,j−ジーt−インタデシルハイ
ドロキノン0.009g/m2およびゼラチンO.タg
/m2含有する層。
α2 酸化チタン/g/m2およびゼラチン0.2jg
/m2を含む光反射層。
/m2を含む光反射層。
03 粒子サイズi,oμmの八面体の内部潜像型直
接ポジ臭化鋏乳剤(銀のtで0 ./ 2 g/m2
)、緑感性増感色素、ゼラチン0..2!g/m2、層
aυと同じ造核剤(NA)/ ./pg/m2 およ0
λ−スルホー!一〇一ペンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩0.02g/m2を含む低感度緑感性乳剤層
。
接ポジ臭化鋏乳剤(銀のtで0 ./ 2 g/m2
)、緑感性増感色素、ゼラチン0..2!g/m2、層
aυと同じ造核剤(NA)/ ./pg/m2 およ0
λ−スルホー!一〇一ペンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩0.02g/m2を含む低感度緑感性乳剤層
。
(14)粒子サイズ/.4μmの八面体の内部潜像型直
接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0.3!g/m2)、緑感
性増感色素、ゼラチン0.7g/m2、層aυと同じ造
核剤(NA)7.7μg/m2およびコースルホ−!−
n−−s!:ンタデシルハイトロキノン・ナトリウム塩
0.0419l/m2を含む高感度緑感性乳剤層。
接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0.3!g/m2)、緑感
性増感色素、ゼラチン0.7g/m2、層aυと同じ造
核剤(NA)7.7μg/m2およびコースルホ−!−
n−−s!:ンタデシルハイトロキノン・ナトリウム塩
0.0419l/m2を含む高感度緑感性乳剤層。
αタ 表lに示す内容で層(9)と同じ混色防止層。
(16) ゼラチン0.3g/m2を含有する層。
αη 下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物(
0 . 13 g/m2 )、トリシクロヘキシルホ
スフエート(O,/Jg/m2)、コ.j−ジー1−ぱ
ンタデシルハイドロキノyO.0/μg/,112)お
よびゼラチン(0.7g/m2)を含有する層。
0 . 13 g/m2 )、トリシクロヘキシルホ
スフエート(O,/Jg/m2)、コ.j−ジー1−ぱ
ンタデシルハイドロキノyO.0/μg/,112)お
よびゼラチン(0.7g/m2)を含有する層。
青感性増感色素、ゼラチン0.μj g / m 2、
層αBと同じ造核剤(NA)j..?μg/m2 およ
びコースルホ−j − n−ペンタデシルハイドロキノ
ン・ナトリウム塩0.0コjg/m2を含む高感度青感
性乳剤層。
層αBと同じ造核剤(NA)j..?μg/m2 およ
びコースルホ−j − n−ペンタデシルハイドロキノ
ン・ナトリウム塩0.0コjg/m2を含む高感度青感
性乳剤層。
(21) 下記の紫外線吸収剤を、それぞれ4X/0
−4モル/m2およびゼラチン0.1g/m2を含む紫
外線吸収層。
−4モル/m2およびゼラチン0.1g/m2を含む紫
外線吸収層。
08 酸化チタン0.7g/m2およびゼラチンO.
/♂g/m2を含む光反射層。
/♂g/m2を含む光反射層。
α9 粒子サイズ/./μmの八面体の内部潜像型直接
ボジ臭化銀乳剤(銀の量で0 .23g/m2)、青感
性増感色素、ゼラチンO.≠g / m 2、層αυと
同じ造核剤(NA)2μg/m 2 およびコースルホ
−!−n−/−4’ンタデシルハイドロキノン・ナ}
IJウム塩0,0μ!rg/m2を含む低感度肯感性乳
剤層。
ボジ臭化銀乳剤(銀の量で0 .23g/m2)、青感
性増感色素、ゼラチンO.≠g / m 2、層αυと
同じ造核剤(NA)2μg/m 2 およびコースルホ
−!−n−/−4’ンタデシルハイドロキノン・ナ}
IJウム塩0,0μ!rg/m2を含む低感度肯感性乳
剤層。
■ 粒子サイズ/.7μmの八面体の内部潜像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤(銀の量で0 .172g/m2)、(ハ
)マット剤およびゼラチン0.3g/m2を含む保護層
。
ジ臭化銀乳剤(銀の量で0 .172g/m2)、(ハ
)マット剤およびゼラチン0.3g/m2を含む保護層
。
ライ
トノ鴛イビング防止染料を含みゼラチン下塗りしたポリ
エチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布をおこ
ない、カバーシートを作製した。
エチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布をおこ
ない、カバーシートを作製した。
(a) 平均分子量j万のアクリル酸一ブチルアクリ
レート(モル比r:コ)共重合体を70.μg/m2お
よび/,4A−ビス(2.3−エポキシプロボキシ)一
ブタン0,/g/m2 (b) 下記構造のポリマーを4!g/m2含む中和
タイミング層 処理液 (C) ゼラチン/.Og/m2および下記の構造の
ポリマー/,Og/m2からなる層 上記各フイルムユニットをそのカバーシート側から各々
灰色ウエッジで露光した後、.2j0Cで抑圧部材によ
妙処理液を7Qμの厚みに展開して現償処理をおこなっ
た。各フイルムユニットを処理液展開後、l分30秒後
、λ分後、2分30秒彼、μ分後、IO分後、及び10
分後に剥離し、60分後の剥離のイエロー画像形成濃度
(Bo )をiooとしたときの各剥離時間でのイエロ
ー画儂形成濃度を画浄完成率とした。
レート(モル比r:コ)共重合体を70.μg/m2お
よび/,4A−ビス(2.3−エポキシプロボキシ)一
ブタン0,/g/m2 (b) 下記構造のポリマーを4!g/m2含む中和
タイミング層 処理液 (C) ゼラチン/.Og/m2および下記の構造の
ポリマー/,Og/m2からなる層 上記各フイルムユニットをそのカバーシート側から各々
灰色ウエッジで露光した後、.2j0Cで抑圧部材によ
妙処理液を7Qμの厚みに展開して現償処理をおこなっ
た。各フイルムユニットを処理液展開後、l分30秒後
、λ分後、2分30秒彼、μ分後、IO分後、及び10
分後に剥離し、60分後の剥離のイエロー画像形成濃度
(Bo )をiooとしたときの各剥離時間でのイエロ
ー画儂形成濃度を画浄完成率とした。
一方、剥離性を未処理部すなわちドライ部、および展開
処理部すなわちウエット部のそれぞれについて調べた。
処理部すなわちウエット部のそれぞれについて調べた。
ドライ部の剥離性は、受像感光シートにカッターナイフ
で傷をつけた(切れ目を入れた)後、セロハンテープを
感光層側表面(保護層側)に貼り付け、セロハンテープ
を引き剥す時にどの層でどれだけ剥れたかを調べるもの
であり、全て剥離層(層(2)層(3))で剥れること
が必要である。
で傷をつけた(切れ目を入れた)後、セロハンテープを
感光層側表面(保護層側)に貼り付け、セロハンテープ
を引き剥す時にどの層でどれだけ剥れたかを調べるもの
であり、全て剥離層(層(2)層(3))で剥れること
が必要である。
ウエット部の剥離性は、上記展開処理のto分後,カバ
ーシートと感光シートを互いに引き剥し、この時どの層
でどれだけ剥れたかを調べた。−?けり全て剥離層(層
(2)層(3))で剥れることが必要である。
ーシートと感光シートを互いに引き剥し、この時どの層
でどれだけ剥れたかを調べた。−?けり全て剥離層(層
(2)層(3))で剥れることが必要である。
ハイ
ドロキノンA
ボリマーA
第/&より、本発明のハイドロキノン化合物を用いた感
光シートでは、Dry%Wetとも中間層(混色防止層
)で剥れることが無い強い膜質であることが明らかであ
る。
光シートでは、Dry%Wetとも中間層(混色防止層
)で剥れることが無い強い膜質であることが明らかであ
る。
また,塗布膜厚も従来のものより薄くできるので、転写
速度(画像完成の速さ)が速くなるという優れた効果が
ある。従来型の混色防止層より速くかつ強い膜質を同時
K実現していることは驚くべきことである。
速度(画像完成の速さ)が速くなるという優れた効果が
ある。従来型の混色防止層より速くかつ強い膜質を同時
K実現していることは驚くべきことである。
第2表から明らかなように、本発明の感光シートを用い
ると転写速度が速くなる。またl)maxの温度依存性
が小さくなり、広い温度領域で良好な写真画像が得られ
る効果もある。このように本発明の混色防止剤を用いた
感光シートは優れた効果を有することが明確である。
ると転写速度が速くなる。またl)maxの温度依存性
が小さくなり、広い温度領域で良好な写真画像が得られ
る効果もある。このように本発明の混色防止剤を用いた
感光シートは優れた効果を有することが明確である。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社1.事件の表示
2.発明の名称
34補正をする者
事件との関係
平成l
年特願第11!71号
カラー拡散転写写真感光材料
待許出願人
住 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(5
20)富士写真フィルム株式会社連絡先 〒106東京
都港区西麻布2丁目26番30号ζ 補正の対象 明
細誓の「発明の詳細な説明」の欄 5.補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
20)富士写真フィルム株式会社連絡先 〒106東京
都港区西麻布2丁目26番30号ζ 補正の対象 明
細誓の「発明の詳細な説明」の欄 5.補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
1)第Ij頁最終行目の
「驚くべきことである」の後に
別紙/〜r
t挿入する。
以上
別紙/
実施91J2
以下のようにして、積層一体型カラー拡散転写感光シー
トおよびカバーシートを作成した。
トおよびカバーシートを作成した。
感元シートの作成
ポリエチレンテレ7タレート透明支持体上に、次の順に
各層tm布して感光シート2〜//’z作成した。
各層tm布して感光シート2〜//’z作成した。
!1) コポリ〔スチレンーN−ビニルベンジルーN
−メチルービペリジニウムクロライド〕3.Of /
m ”、ゼラチン3 .0?/m 2k含有Tb受像層
。
−メチルービペリジニウムクロライド〕3.Of /
m ”、ゼラチン3 .0?/m 2k含有Tb受像層
。
(2)二酸化チタンコOf/m”、ゼラチンコ,017
m”?r:含有する白色反射層。
m”?r:含有する白色反射層。
(3) カーボンブラック2. 0 ? / m ”
とゼラチン/.!f/m”k含有する遮光層。
とゼラチン/.!f/m”k含有する遮光層。
{4}下記のシアン色素放出レドツクス化会物O.’A
4’f/m” }リシクロへ中シルホスフエート別紙
コ 0,02f/m ”s 2 + 1−ジーt−ペンpデ
シルハイドロ中ノン0.00rf/m”、およびゼラチ
ン0.rf/m”l含有する層。
4’f/m” }リシクロへ中シルホスフエート別紙
コ 0,02f/m ”s 2 + 1−ジーt−ペンpデ
シルハイドロ中ノン0.00rf/m”、およびゼラチ
ン0.rf/m”l含有する層。
(5)赤感性内潜型直接ボジ臭化銀乳剤(銀の量でl.
o3t/m”)、ゼラチン/ .−2f/m”下記の造
核剤0 . 0 41Iv/ y@ 2およびλ−スル
ホ−z−n−−4ンタデシルハイドロキノン・ナトリウ
ム塩o ./ J f/m2k含有する赤感性乳剤層。
o3t/m”)、ゼラチン/ .−2f/m”下記の造
核剤0 . 0 41Iv/ y@ 2およびλ−スル
ホ−z−n−−4ンタデシルハイドロキノン・ナトリウ
ム塩o ./ J f/m2k含有する赤感性乳剤層。
別紙グ
層(5)と同じ造核剤(0.OJ■/m2)およびコー
スルホー!一n−インタデシルハイトロ中ノンナトリウ
ム壇(o.Orf/m”)k富有する緑感性乳剤層。
スルホー!一n−インタデシルハイトロ中ノンナトリウ
ム壇(o.Orf/m”)k富有する緑感性乳剤層。
+91 (61と同一の1−.
αG 下記嘴造のイエロー色素放出レドックス化合9J
( 0 − j J t/m” )、1・リシクロへキ
シルホス7エート(o.zit/m”)、コ.!−ジ−
1−ぺ/タデ7ルハイドロキノ゜ン(0.0/ut/m
2)およびゼラチン(0.7r/m!)k含有する層。
( 0 − j J t/m” )、1・リシクロへキ
シルホス7エート(o.zit/m”)、コ.!−ジ−
1−ぺ/タデ7ルハイドロキノ゜ン(0.0/ut/m
2)およびゼラチン(0.7r/m!)k含有する層。
αυ 青感性内潜型直接ボジ臭化銀乳剤(@の量で/.
Of#/rn2冫、ゼラチン( / − / f/m”
)、層(5)と同じ造核剤(0.0弘+9/m2)、2
−ス別紙3 S (6)第2表に示す内容の混色防止廣。
Of#/rn2冫、ゼラチン( / − / f/m”
)、層(5)と同じ造核剤(0.0弘+9/m2)、2
−ス別紙3 S (6)第2表に示す内容の混色防止廣。
(7)下記のマゼ/タ色素放出レドツクス化什物゛kO
.39/m”、トリ7クロヘキシルホスフエ−ト<o.
ory/m2’)、コ,!−ジーtert一ペンタデシ
ルハイドロキノン(0.00タ1/m2)及びゼラチン
(0.1t/m2>’c含有する層。
.39/m”、トリ7クロヘキシルホスフエ−ト<o.
ory/m2’)、コ,!−ジーtert一ペンタデシ
ルハイドロキノン(0.00タ1/m2)及びゼラチン
(0.1t/m2>’c含有する層。
(8) 緑感性内潜型直接ボジ臭化銀乳剤(銀の量で
o.rxy/m”)、ゼラチン(O.タf/m2)、別
紙! ルホーt−n−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウ
ム塩(o.o7f/m2>k官有する青感性乳剤層。
o.rxy/m”)、ゼラチン(O.タf/m2)、別
紙! ルホーt−n−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウ
ム塩(o.o7f/m2>k官有する青感性乳剤層。
α2 下記構造の紫外線吸収剤?それぞれ≠×zOmo
l/m2、及びゼラチ7 0 . J O f / f
n2t含む紫外線吸収層。
l/m2、及びゼラチ7 0 . J O f / f
n2t含む紫外線吸収層。
(13 ポリ.メチルメタクリレートラテックス(平
均粒子サイズμμ、o.yot/m”)、ゼラチン(o
.ry/m2)及び硬膜剤としてトリアクロイルトリア
ジン<0.02t/m” )ktb(&別紙t 護層。
均粒子サイズμμ、o.yot/m”)、ゼラチン(o
.ry/m2)及び硬膜剤としてトリアクロイルトリア
ジン<0.02t/m” )ktb(&別紙t 護層。
カバーシートAの構成
透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層(l′ )〜(≠’)t−If!布してカバーシ
一トr作製しな。
下の層(l′ )〜(≠’)t−If!布してカバーシ
一トr作製しな。
(l′)平均分子量to ,oooのアクリル酸一プチ
ルアクリレート(重量比r二コ)共重合体r/θf /
m 2および/,グービス(コ,!−エポキシプロボ
キシ)一プタン0.コf−/m2k塗布した中和層。
ルアクリレート(重量比r二コ)共重合体r/θf /
m 2および/,グービス(コ,!−エポキシプロボ
キシ)一プタン0.コf−/m2k塗布した中和層。
(−2’ )酢化49/.σ優のセルロースアモテート
およびメチルビニルエーテルーマレイン酸モノメチルエ
ステル交互共重合体?重量比?′17jで7.!f/m
”塗布した第4タイミング層。
およびメチルビニルエーテルーマレイン酸モノメチルエ
ステル交互共重合体?重量比?′17jで7.!f/m
”塗布した第4タイミング層。
(3′)メチルビニルエーテルー無水マレイン酸交互共
重合体/.Ojf/m”%および!−(コーシアノーl
−メチルチオ)−/−7ェニルテトラゾールfO .W
lrnmo I/m”k含む補助中和層。
重合体/.Ojf/m”%および!−(コーシアノーl
−メチルチオ)−/−7ェニルテトラゾールfO .W
lrnmo I/m”k含む補助中和層。
(4”)スチレンーn−プチルアクリレート・−・ア別
紙7 クリルfi−N−メチロールアクリルアミドの弘2.7
対4c2.j対3対!の共重盆体ラテックスとメチルメ
タアクリレートーアクリル酸一N−メチロールアクリル
アミドのPJ対l対3(重量比)共重合体ラテックスt
前者のラテックスと後者のラデツクスの固形分比が6対
弘になるように混合し、塗布した厚さコμの第lタイミ
ング層。
紙7 クリルfi−N−メチロールアクリルアミドの弘2.7
対4c2.j対3対!の共重盆体ラテックスとメチルメ
タアクリレートーアクリル酸一N−メチロールアクリル
アミドのPJ対l対3(重量比)共重合体ラテックスt
前者のラテックスと後者のラデツクスの固形分比が6対
弘になるように混合し、塗布した厚さコμの第lタイミ
ング層。
ヒ水 t
rzccこのようKして作製した感光シート2〜//’
lz連別紙r 続くさびウエッジで露光した後s / 7 ’C, −
z zaC,!!r ’Cの各温度Kおいて処理液とカ
バーシ一トと組合わせ/対の加圧ローラーr通レて展開
処理し友。/時間後にカラー濃度計で濃度を測定し、第
コ表に示丁Dmaxi得九。
rzccこのようKして作製した感光シート2〜//’
lz連別紙r 続くさびウエッジで露光した後s / 7 ’C, −
z zaC,!!r ’Cの各温度Kおいて処理液とカ
バーシ一トと組合わせ/対の加圧ローラーr通レて展開
処理し友。/時間後にカラー濃度計で濃度を測定し、第
コ表に示丁Dmaxi得九。
ま九コz Ocで展開直後から!秒毎にDmaxノ弯化
r#I定し、to分後の#度(Dmax)の鐘に達する
時間?読み取った。転写速度t表わすもので速いほど良
い。
r#I定し、to分後の#度(Dmax)の鐘に達する
時間?読み取った。転写速度t表わすもので速いほど良
い。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 少なくとも、拡散性色素を放出する色素供与化合物と組
合された感光性ハロゲン化銀乳剤層、拡散性色素を媒染
可能な受像層、および中和層を有するカラー拡散転写写
真感光材料において、下記一般式( I )および(II)
のそれぞれ少なくとも一種を酸触媒下重縮合して得られ
るポリマーを少なくとも一種含有する事を特徴とするカ
ラー拡散転写写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 〔式中Gは、ヒドロキシル基またはアルカリ加水分解に
よりヒドロキシル基を生成し得る基を表わし、nは2以
上の整数を表わす。ただし、Gはそれぞれ同じであつて
も異なつていても良い。また、R^1、R^2は同じで
も異なつていても良く、ベンゼン環上の置換基を表わす
。 式中R^3は、水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、ヘテロ環基、アシル基、カルキシル基、ホ
ルミル基を表わす。〕
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1051571A JP2670839B2 (ja) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | カラー拡散転写写真感光材料 |
EP90103828A EP0385408B1 (en) | 1989-02-27 | 1990-02-27 | Color diffusion transfer photographic light-sensitive material |
DE69029870T DE69029870T2 (de) | 1989-02-27 | 1990-02-27 | Lichtempfindliches photographisches Farbdiffusionsübertragungsmaterial |
US07/485,907 US5063135A (en) | 1989-02-27 | 1990-02-27 | Color diffusion transfer photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1051571A JP2670839B2 (ja) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | カラー拡散転写写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02230241A true JPH02230241A (ja) | 1990-09-12 |
JP2670839B2 JP2670839B2 (ja) | 1997-10-29 |
Family
ID=12890648
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1051571A Expired - Fee Related JP2670839B2 (ja) | 1989-02-27 | 1989-03-03 | カラー拡散転写写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2670839B2 (ja) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59182860A (ja) * | 1983-04-01 | 1984-10-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 着色樹脂組成物 |
JPS60238831A (ja) * | 1984-05-11 | 1985-11-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真感光材料 |
-
1989
- 1989-03-03 JP JP1051571A patent/JP2670839B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59182860A (ja) * | 1983-04-01 | 1984-10-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 着色樹脂組成物 |
JPS60238831A (ja) * | 1984-05-11 | 1985-11-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真感光材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2670839B2 (ja) | 1997-10-29 |
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