JPH112890A - 一時障壁層を有する写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】処理温度特性に優れ、しかも経時貯蔵安定性に
優れ、かつ、アルカリ処理組成物展開層を間に挟んだシ
ート同士の耐接着性に優れた一時障壁層を有する写真要
素を提供すること。 【解決手段】下記のＡ群、Ｂ群及びＣ群より選ばれたそ
れぞれ少なくとも１種のモノマーを構成成分とする共重
合体の少なくとも２種を含む有機溶剤溶液の塗布によっ
て形成された一時障壁層を少なくとも一層有する写真要
素。 Ａ群：多価アルコールのモノアクリル酸エステルもしく
はモノメタクリル酸エステル。 Ｂ群：カルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノマ
ー。 Ｃ群：Ａ群、Ｂ群以外のエチレン性不飽和モノマーで、
しかもＡ群及びＢ群のモノマーと共重合可能なモノマ
ー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は写真要素に関し、特
に写真層中に於けるアルカリ性処理組成物の拡散（浸
透）に対して一時的障壁を形成する層を有する写真要素
において、上記一時障壁層が少なくとも２種の共重合体
からなる混合物の有機溶剤溶液の塗設によって形成され
る事を特徴とする写真要素に関するものである。

【０００２】更に詳細には、経時貯蔵安定性、及びアル
カリ処理組成物展開層を間に挟むシート同士（感光シー
ト、受像シート、或いはカバーシート）の処理組成物展
開前の耐接着性が改良された拡散転写法写真要素に関す
る。

【０００３】

【従来の技術】写真要素中、処理組成物が浸透する層の
間に一時障壁層を設置することは通常の写真及び拡散転
写法写真において知られている。

【０００４】特に拡散転写法写真においては、現像の停
止、及び画像の安定化等の目的のために中和層が用いら
れており、この中和層によって現像液の中和が必要な時
間より早すぎ、最高濃度が低下することを防止するた
め、一時障壁層を中和タイミングの機構（タイミング
層）として利用することが良く知られている。

【０００５】ハロゲン化銀写真の現像反応は低温で遅
く、高温で速いことが一般的である。従って、拡散転写
法をインスタント写真として利用する場合、現像処理は
通常の写真のように管理された温度で行われるのではな
く様々な温度で行われるため、現像温度が変化しても良
好な画像を得るには、高温では現像反応が速いため現像
液の中和反応を速く行い、また低温では現像反応が遅い
ため現像液の中和反応を遅く行うように、現像液の中和
反応を温度に応じて補償する機能を写真要素中に持たせ
ることがきわめて大切である。

【０００６】このような温度補償の機能を有するタイミ
ング層としては、例えば、米国特許第３，８５６，５２
２号に提案されているようなブチルアクリレート−ジア
セトンアクリルアミド−スチレン−メチルメタクリレー
ト共重合体を使用する方法、米国特許第４，０６１，４
９６号に提案されているようなアクリロニトリル−塩化
ビニリデン−アクリル酸共重合体を使用する方法、特開
昭５３−７２６２２号に提案されているようなスチレン
−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体を使用する
方法等が開示されている。

【０００７】しかしながら、これらの特許に例示された
タイミング層は現像液の中和反応の温度補償能には優れ
るものの、種々の欠点を有している。一つには、ラテッ
クスポリマー素材であるために塗布後の乾燥工程におい
て高温乾燥を必要とし、かつ、温度、湿度、時間等の乾
燥条件を厳密に規定しなければ良好な塗布膜が得られな
い。また、そのために塗布−乾燥設備が複雑になり、コ
ストも高くなりやすい。更には、塗布したタイミング層
に凝集物が生じやすく、膜の透明性が損なわれやすい。
その他、タイミング層の膜強度が脆弱になりやすい、タ
イミング層と下層との密着が低く剥離しやすい、等とい
った欠点も挙げられる。

【０００８】上記欠点を補う目的で、ポリマー素材の有
機溶液塗布によりタイミング層を作成する方法が考えら
れている。例えば、特開昭５６−９７３４６号に提案さ
れているような塩化ビニリデン−メチルアクリレート−
イタコン酸共重合体ラテックスをいったん粉体化した後
に改めて有機溶剤に溶解してから塗布する方法、米国特
許第４，４４０，８４８号に提案されているようなビニ
ルエステル類の溶液重合による共重合体を使用する方
法、特開昭５９−２０２４６３号に提案されているよう
なフタルイミド基のような反応性基を有するエチレン性
不飽和モノマーの溶液重合による共重合体を使用する方
法等が報告されている。

【０００９】しかしながら、これらの特許に例示された
タイミング層では現像液の中和反応の温度補償は可能で
あるがいずれも補償できる温度の幅が実際にインスタン
ト写真で使用される温度範囲と較べ非常に狭いため、不
満足な画像しか得られないものであった。

【００１０】更には、上述のタイミング層では、高温高
湿下における経時貯蔵安定性が低く、経時によって中和
タイミング時間が長くなり、最大濃度、及び最小濃度が
上昇するという欠陥が起こりやすい。この欠陥は、特
に、タイミング層に用いるポリマー素材のＴｇとの相関
が強く、Ｔｇが高い素材程問題であった。

【００１１】また、タイミング層はアルカリ処理組成物
が展開する層に隣接して設けられる場合が多いが、処理
組成物が展開される以前に展開層を挟んだ反対側の層と
接着してしまい処理組成物展開時の均一な展開を妨げる
という接着故障を起こしてしまうことが多い。この故障
も、特に、タイミング層に用いるポリマー素材のＴｇと
の相関が強いが、この場合はＴｇが低い素材程故障を起
こしやすい事が問題であった。

【００１２】従って、経時貯蔵安定性と接着故障に対す
るポリマーのＴｇは相反する要因となり、両者を単独の
ポリマーのＴｇ調節で両立させることは困難であった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は処理温
度特性に優れ、しかも経時貯蔵安定性に優れ、かつ、ア
ルカリ処理組成物展開層を間に挟んだシート同士の耐接
着性に優れた写真要素を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】

（１）下記のＡ群、Ｂ群及びＣ群より選ばれたそれぞれ
少なくとも１種のモノマーを構成成分とする共重合体の
少なくとも２種を含む有機溶剤溶液の塗布によって形成
された一時障壁層を少なくとも一層有する写真要素。 Ａ群：多価アルコールのモノアクリル酸エステルもしく
はモノメタクリル酸エステル。 Ｂ群：カルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノマ
ー。 Ｃ群：Ａ群、Ｂ群以外のエチレン性不飽和モノマーで、
しかもＡ群及びＢ群のモノマーと共重合可能なモノマ
ー。

【００１５】（２）共重合体が、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が６５℃以上１５０℃以下のＩ群に属する共重合体
とＴｇが０℃以上６５℃未満のII群に属する共重合体の
それぞれ少なくとも１種であることを特徴とする（１）
記載の写真要素。

【００１６】（３）共重合体の混合後のＴｇが４０℃以
上７５℃以下の範囲に入るように混合比を調整された混
合物を塗設してなる（１）、（２）記載の写真要素。

【００１７】（４）（１）〜（３）記載の共重合体の一
時障壁層を少なくとも一層有する拡散転写法写真要素。

【００１８】

【発明の実施の形態】Ａ群のモノマーは、アルカリ浸透
性、水浸透性及び温度補償能の向上を期待して導入した
ものである。アクリル酸エステルあるいはメタクリル酸
エステルの側鎖に残った水酸基が前記の機能発現に関わ
るものと思われる。特に、温度補償能に関しては、水酸
基同士あるいは水酸基とＢ群のモノマーの側鎖に含まれ
るカルボキシル基との間の分子間相互作用が大きく効い
てくるものと推定される。Ｂ群のモノマーは、主として
アルカリ浸透性、水浸透性をもたせるために導入したも
のである。Ｃ群のモノマーは、共重合体の性質（例えば
溶解性、疎水性、親水性、イオン性など）をコントロー
ルする目的で選択されるものであるが、特に本発明にお
いては、前述したように経時貯蔵安定性、アルカリ処理
組成物展開層を間に挟んだシート同士の耐接着性の向上
のためにはＴｇのコントロールが重要であるため、これ
を主目的として選択される。

【００１９】Ａ群のモノマーの具体例を以下に挙げる
が、本発明がこれらに限定されるものではない。例え
ば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、５−ヒ
ドロキシペンチルアクリレート、２，２−ジメチル−３
−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジエチレングリコ
ールモノアクリレート、トリメチロールプロパンモノア
クリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、５
−ヒドロキシペンチルメタクリレート、２，２−ジメチ
ル−３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジエチレ
ングリコールモノメタクリレート、トリメチロールプロ
パンモノメタクリレート、ペンタエリスリトールモノメ
タクリレート等が挙げられる。これらのモノマーは単独
で用いても良いし、２種以上を同時に用いても良い。

【００２０】Ｂ群のモノマーの具体例を以下に挙げる
が、本発明がこれらに限定されるものではない。例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、ビニル安息香酸、

【００２１】

【化１】

【００２２】等が挙げられる。これらのモノマーは単独
で用いても良いし、２種以上を同時に用いても良い。

【００２３】Ｃ群のモノマーの具体例を以下に挙げる
が、本発明がこれらに限定されるものではない。例え
ば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、
スチレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチルス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ビ
ニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルアセト
アミド、Ｎ−ビニルピロリドン、１−ビニル−２−メチ
ルイミダゾール、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エス
テル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性不
飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル
（例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ
−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ
−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、クロロエチルアクリレート、メトキシエチルアク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレ
ート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、クロロエチルメタクリレート、
メトキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート、イタコン酸ジメチル、マレイ
ン酸モノベンジルエステル）、エチレン性不飽和のモノ
カルボン酸もしくはジカルボン酸のアミド（例えばアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピル）アクリルアミド、アクリロイルモルホリ
ン、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、メタク
リロイルモルホリン）等が挙げられる。また、架橋され
た重合体を得るためのエチレン性不飽和基を２個以上持
つモノマーとしてジビニルベンゼン、メチレンビスアク
リルアミド、エチレングリコールジアクリレート、トリ
メチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、メチレンビスメタクリルアミ
ド、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチレ
ングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート等も挙げられる。これらのモノマー
は単独で用いても良いし、２種以上を同時に用いても良
い。

【００２４】これらのモノマーの中でも、モノマーの親
水性、疎水性や重合反応性、並びにそれらによってつく
られるポリマー素材の製膜性等の点から、Ａ群のモノマ
ーとしては２−ヒドロキシアクリレート、２−ヒドロキ
シメタクリレートが好ましく、Ｂ群のモノマーとしては
アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、Ｃ群のモノマー
としてはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
スチレン類が好ましい。

【００２５】Ａ群モノマー成分は、１〜５０モル％が好
ましく、特に１０〜４０モル％が好適である。Ｂ群モノ
マー成分は、１〜４０モル％が好ましく、特に１〜２０
モル％が好適である。Ｃ群モノマー成分は、１〜９０モ
ル％が好ましく、特に５０〜８０モル％が好適である。
各モノマー成分の比率は必要とされる性質に応じて任意
に選択される。

【００２６】本発明の目的でもある経時貯蔵安定性（ポ
リマー素材として高Ｔｇであることが必要。（Ｔｇ＞約
６５℃））及びシート間の耐接着性（ポリマー素材とし
て低Ｔｇであることが必要。（Ｔｇ＜約６５℃））を両
立させるためには、相反する条件を同時に満たさなけれ
ばならない。そのためには、１種類のポリマー素材のみ
では不可能であり、本発明で記述しているように２種類
以上のポリマー素材を混合して用いることが必要とな
る。特に、経時貯蔵安定性を達成させるためのＴｇが６
５℃以上の高Ｔｇ共重合体と耐接着性を達成させるため
のＴｇが６５℃未満の低Ｔｇ共重合体とを混合して用い
ることが重要となる。高Ｔｇ共重合体としては、Ｔｇが
６５℃以上のものであれば構わないが、取り扱い性や塗
布膜形成時の物理性等から、好ましくは６５℃以上１５
０℃以下、更に好ましくは６５℃以上１００℃以下のも
のが望ましい。低Ｔｇ共重合体としては、Ｔｇが６５℃
未満のものであれば構わないが、取り扱い性や製膜性等
から、好ましくは０℃以上６５℃未満、更に好ましくは
２０℃以上６５℃未満のものが望ましい。

【００２７】ただし、２種類以上のポリマーを混合して
用いる場合、混合物の相溶性が充分に良くないと、塗布
液の安定性が低下し、塗布膜の透明度を低下させる等の
悪影響が懸念される。本発明においては、混合させるポ
リマーにＡ群モノマー成分及びＢ群モノマー成分を必ず
共重合させる事により広い範囲（モノマー種、混合比
等）で良好な相溶性を持たせることを達成した。

【００２８】ポリマーの混合比は、１：９９〜９９：１
（重量比）の間で、溶液同士を混合させた場合に相分離
を起こすことなく容易に相溶するような混合比であれば
構わないが、好ましくは各ポリマー素材の特徴が現れる
程度（１０：９０〜９０：１０（重量比））の混合比が
望ましい。更には、経時貯蔵安定性と耐接着性とをとも
に高いレベルで達成させられるよう、混合後のＴｇが４
０℃以上７５℃以下の範囲に入るような混合比がより望
ましい。

【００２９】本発明で用いる重合体は、重量平均分子量
が３，０００〜１，０００，０００の範囲のものを用い
ることができ、好ましくは５，０００〜５００，００
０、更に好ましくは１０，０００〜３００，０００のも
のを用いることができる。

【００３０】以下、Ｉ群及びII群に属する共重合体のう
ち、特に有用な共重合体の代表的なものを挙げるが、本
発明がこれらに限定されるものではない。

【００３１】 Ｉ群に属する共重合体（カッコ内はモル百分率） Ｉ− １ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／メチルメタクリ レート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：２万５千 Ｉ− ２ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／エチルメタクリ レート共重合体（３０／５／６５）、分子量：２万５千 Ｉ− ３ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／エチルメタクリ レート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：２万５千 Ｉ− ４ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／エチルメタクリ レート共重合体（１０／１５／７５）、分子量：２万５千 Ｉ− ５ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／エチルメタクリ レート共重合体（１／２０／７９）、分子量：２万５千 Ｉ− ６ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／プロピルメタク リレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：３万 Ｉ− ７ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／イソプロピルメ タクリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：３万 Ｉ− ８ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／ｔ−ブチルメタ クリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：３万 Ｉ− ９ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／シクロヘキシル メタクリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：４万 Ｉ−１０ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／ベンジルメタク リレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：３万５千 Ｉ−１１ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／メチルメタクリ レート／スチレン共重合体（２０／１０／６０／１０）、分子量：３ 万５千 Ｉ−１２ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／メチルメタクリ レート／スチレン共重合体（２０／１０／５０／２０）、分子量：３ 万５千

【００３２】 Ｉ−１３ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタク リレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：２万５千 Ｉ−１４ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸／エチルメタク リレート共重合体（３０／５／６５）、分子量：２万５千 Ｉ−１５ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸／エチルメタク リレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：２万５千 Ｉ−１６ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸／プロピルメタ クリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：３万 Ｉ−１７ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸／ｔ−ブチルメ タクリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：４万５千 Ｉ−１８ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸／シクロヘキシ ルメタクリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：５万５千 Ｉ−１９ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸／ｔ−ブチルア クリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：４万 Ｉ−２０ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタク リレート／スチレン共重合体（２０／１０／６０／１０）、分子量： ４万

【００３３】 Ｉ−２１ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／アクリル酸／メチルメタクリレ ート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：２万 Ｉ−２２ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／アクリル酸／ｔ−ブチルメタク リレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：２万５千 Ｉ−２３ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／アクリル酸／シクロヘキシルメ タクリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：３万５千 Ｉ−２４ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／アクリル酸／メチルメタクリレ ート／スチレン共重合体（２０／１０／６０／１０）、分子量：２万

【００３４】 Ｉ−２５ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリ レート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：２万 Ｉ−２６ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／メタクリル酸／ｔ−ブチルメタ クリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：３万 Ｉ−２７ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／メタクリル酸／シクロヘキシル メタクリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：３万５千 Ｉ−２８ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリ レート／スチレン共重合体（２０／１０／６０／１０）、分子量：２ 万５千

【００３５】 II群に属する共重合体（カッコ内はモル百分率） II− １ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／ｎ−ブチルメタ クリレート共重合体（３０／ ５／６５）、分子量：２万５千 II− ２ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／ｎ−ブチルメタ クリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：２万５千 II− ３ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／ｎ−ブチルメタ クリレート共重合体（１０／１５／７５）、分子量：２万５千 II− ４ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／ｎ−ブチルメタ クリレート共重合体（１／２０／７９）、分子量：２万５千 II− ５ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／２−エチルヘキ シルメタクリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：４万 II− ６ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／メチルアクリレ ート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：２万 II− ７ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／エチルアクリレ ート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：２万 II− ８ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／プロピルアクリ レート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：２万５千 II− ９ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／ｎ−ブチルアク リレート共重合体（３０／５／６５）、分子量：２万５千 II−１０ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／ｎ−ブチルアク リレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：２万５千 II−１１ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／２−エチルヘキ シルアクリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：４万 II−１２ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／シクロヘキシル アクリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：４万 II−１３ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／ベンジルアクリ レート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：４万

【００３６】 II−１４ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸／ｎ−ブチルメ タクリレート共重合体（３０／５／６５）、分子量：３万 II−１５ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸／ｎ−ブチルメ タクリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：３万 II−１６ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸／ｎ−ブチルア クリレート共重合体（３０／ ５／６５）、分子量：２万５千 II−１７ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸／ｎ−ブチルア クリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：３万 II−１９ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸／シクロヘキシ ルアクリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：４万５千 II−２０ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸／ベンジルアク リレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：４万５千

【００３７】 II−２１ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／アクリル酸／エチルメタクリレ ート共重合体（３０／５／６５）、分子量：２万５千 II−２２ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／アクリル酸／プロピルメタクリ レート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：２万５千 II−２３ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／アクリル酸／ｎ−ブチルメタク リレート共重合体（３０／５／６５）、分子量：２万５千 II−２４ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／アクリル酸／ｎ−ブチルメタク リレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：２万５千 II−２５ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／アクリル酸／ｔ−ブチルアクリ レート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：２万５千 II−２６ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／アクリル酸／シクロヘキシルア クリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：４万 II−２７ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／アクリル酸／ベンジルアクリレ ート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：４万５千

【００３８】 II−２８ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／メタクリル酸／プロピルメタク リレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：２万５千 II−２９ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／メタクリル酸／ｎ−ブチルメタ クリレート共重合体（３０／５／６５）、分子量：３万 II−３０ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／メタクリル酸／ｎ−ブチルメタ クリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：３万 II−３１ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／メタクリル酸／ｔ−ブチルアク リレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：２万５千 II−３２ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／メタクリル酸／シクロヘキシル アクリレート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：４万５千 II−３３ ２−ヒドロキシエチルアクリレート／メタクリル酸／ベンジルアクリ レート共重合体（２０／１０／７０）、分子量：４万５千

【００３９】本発明の重合体は、一般に良く知られてい
る重合法で得る事ができ、好ましくは溶液重合法あるい
は懸濁重合法（例えば大津隆行、木下雅悦共著「高分子
合成の実験法」（化学同人、昭和４７年刊）１２４〜１
５４頁等に詳しい）等によって重合すればよい。

【００４０】例えば、特に好ましい重合法である溶液重
合を行う場合の溶媒としては、前記Ａ群、Ｂ群及びＣ群
の各モノマーが溶解する溶媒（例えば、メタノール、エ
タノール、プロパノール、エチレングリコール、アセト
ン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、ジオキサ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラ
ン、酢酸エチル等の有機溶媒の単独、あるいはこれらの
混合溶媒、あるいは水との混合溶媒）であれば良い。

【００４１】上記の溶液重合は、通常のラジカル開始剤
（例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルのよ
うなアゾ系開始剤、過酸化ベンゾイルのような過酸化物
開始剤）を用いて、一般には３０〜１００℃、好ましく
は４０〜９０℃の温度で行われる。

【０４２】以下に溶液重合法での重合例を示す。 合成例１．ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート
−コ−アクリル酸−コ−エチルメタクリレート）（２０
／１０／７０（モル％））〔例示共重合体Ｉ−３〕の合
成 反応容器にメチルエチルケトン２１０ｍｌ、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート６．９ｇ、アクリル酸１．９
ｇ、エチルメタクリレート２１．２ｇを入れ、窒素ガス
で脱気後、７５℃にまで昇温した。次いで、ジメチル−
２，２’−アゾビスイソブチレート３．０ｇをメチルエ
チルケトン２０ｍｌに溶かしたものを加え、重合を開始
した。２−ヒドロキシエチルメタクリレート６２．１
ｇ、アクリル酸１７．２ｇ、エチルメタクリレート１９
０．７ｇを混合したモノマー液及びジメチル−２，２’
−アゾビスイソブチレート３．０ｇをメチルエチルケト
ン５０ｍｌに溶かした開始剤溶液それぞれを６時間かけ
て反応容器へ滴下添加した。滴下終了後、更にジメチル
−２，２’−アゾビスイソブチレート３．０ｇをメチル
エチルケトン２０ｍｌに溶かしたものを加えてそのまま
４時間加熱攪拌を続けたところ、反応溶液は無色透明の
粘性溶液となった。反応溶液を室温にまで冷却した後、
メチルエチルケトン２４５ｍｌを加えて粘度を低下さ
せ、取り出しを行った。収量７０６ｇ、固形分濃度４
２．９％（ポリマー収率９８．０％） その他の例示共重合体についても、同様の方法で重合を
行える。

【００４３】本発明の共重合体は、溶液重合法により得
られた共重合体溶液をそのまま、あるいはこれらと混合
可能な適当な溶媒（例えば、前記したようなメタノー
ル、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、
アセトン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、ジオ
キサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロ
フラン、酢酸エチル等の有機溶媒の単独、あるいはこれ
らの混合溶媒、あるいは水との混合溶媒等が挙げられ
る。ただし、水との混合溶媒の場合、共重合体の不溶化
や他の溶媒との不混合化を起こさない程度に水の混合率
を抑えることに留意しなくてはならない。）を混合させ
て、あるいは懸濁重合法により得られた共重合体を前記
の適当な溶媒に溶解させて支持体上に塗布する事により
写真要素中に該重合体からなる一時障壁層として組み込
むことができる。この一時障壁層は本発明で用いる重合
体以外のものを含んでいても良い。

【００４４】本発明の共重合体を有機溶剤溶液として塗
布する場合、その溶液の濃度、粘度に関しては、故障無
く塗布可能でかつ乾燥後に良好な塗布面状を得ることの
できる領域であれば特に制限は無いが、好ましくは濃度
としては１〜４０％、粘度としては０．１〜１０００ｃ
ｐであり、更に好ましくは濃度としては２〜２０％、粘
度としては１〜１００ｃｐである。

【００４５】本発明の写真要素は、感光材料、受像材料
又は拡散転写法用カバーシートでありうる。感光材料の
形態としては、感光要素と受像要素と処理要素とが組合
わさった拡散転写法用フィルム・ユニットであってもよ
い。いずれにせよ、前記感光材料（以下感材ということ
がある）は、必須成分として、支持体上に塗設されたハ
ロゲン化銀写真乳剤層を少くとも一層有するものであ
り、通常更に中間層等を含む。本発明の重合体は、処理
組成物の拡散（浸透）に対して、一時障壁を形成するた
めの層、例えばカバーシート中の中和タイミング層や、
感材中の中間層や受像材料（或いは受像要素）中の中和
タイミング層等に含有されるが、カバーシートのタイミ
ング層や感材中の適当な層（例えば中間層）に含有させ
るのが好ましい。添加量としては０．５〜１０ｇ／ｍ²
（感光材料）、好ましい添加量としては１〜１０ｇ／ｍ
² 、さらに好ましい添加量としては１〜８ｇ／ｍ² であ
る。

【００４６】減色法による天然色の再現には、ある波長
範囲に選択的分光感度をもつハロゲン化銀乳剤とその波
長範囲に選択的な分光吸収をもつ色素像形成化合物（以
下「色材」という）（又はそのような色素を形成する基
を含む色材）との組合せの少くとも二つからなる感光材
料が使用される。

【００４７】特に青感性ハロゲン化銀乳剤と黄色色材と
の組合せ、緑感性ハロゲン化銀乳剤とマゼンタ色材との
組合せ並びに赤感性乳剤とシアン色材との組合せからな
る感光要素は有用である。これら乳剤と色材との組合せ
単位は感光材料中で面対面の関係で層状に重ねて塗布さ
れてもよいし、或いは各粒子状（色材とハロゲン化銀粒
子が同一粒子中に存在する）に形成されて混合して一層
として塗布されてもよい。

【００４８】以下、転写画像を形成するための拡散性色
素を放出する色材を例に説明する。

【００４９】以下に、本発明に含まれる各構成要素につ
いて順次説明する。 １．感光シートあるいは受像シートを構成する成分、層 Ａ）支持体 本発明に用いられる感光シートの支持体は写真感光材料
に通常用いられる平滑な透明または、不透明の支持体が
用いられる。

【００５０】透明支持体としては、例えば、酢酸セルロ
ース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネートなどが用いられ、下塗り層を設けるのが
好ましい。支持体は通常ライトパイピングを防止する為
微量の染料または酸化チタンの如き顔料を含有している
のが好ましい。

【００５１】支持体の厚さは５０〜３５０μｍ、好まし
くは７０〜２１０μｍ、更に好ましくは８０〜１５０μ
ｍ、である。

【００５２】不透明支持体としては、バライタ層、α−
オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル、エチレン・ブテン共重合体）など
を塗布またはラミネートした紙、あるいは上記透明フィ
ルムに白色顔料を含ませたものであっても良い。

【００５３】必要に応じて支持体のバック側にはカール
バランスをとる層または特開昭５６−７８８３３号に記
載の酸素遮断性の層をつけることができる。 Ｂ）受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１号に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。

【００５４】ポリマー媒染剤とは二級および三級アミノ
基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマー、
および四級カチオンを含むポリマーなどで分子量が５，
０００以上５００，０００以下のもの、特に好ましくは
１０，０００以上３００，０００以下のものである。

【００５５】媒染剤の塗設量は、一般的には０．５〜１
０ｇ／ｍ² 好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ² 特に好ま
しくは２〜４ｇ／ｍ² である。

【００５６】受像層に使用する親水性コロイドとして
は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルピロリドンなどが使用されるがゼラチ
ンが好ましい。

【００５７】受像層中には、特開昭６２−３０６２０号
や同６２−３０６２１号、特開昭６２−２１５２７２号
記載の退色防止剤を組み込むことができる。 Ｃ）白色反射層 色画像の白背景を成す白色反射層は通常白色顔料と親水
性バインダーを含む。

【００５８】白色反射層用の白色含量としては、硫酸バ
リウム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、銀フレー
ク、ケイ酸塩類、アルミナ、酸化ジルコニウム、ジルコ
ニウム硫酸ソーダ、カオリン、雲母、二酸化チタンなど
が使用される。更に、スチレンなどによりなる非造膜性
のポリマー粒子なども使用される。又これらは、単独で
使用しても良いし、望まれる反射率を得られる範囲で混
合して用いることもできる。

【００５９】特に有用な白色顔料は、二酸化チタンであ
る。

【００６０】白色反射層の白色度は、顔料の種類、顔料
とバインダーの混合比率および顔料の塗布量によって変
るが、光反射率が７０％以上であることが望ましい。一
般に、顔料の塗布量が増えるほど、白色度が向上する
が、この層を通って画像形成色素が拡散するとき、顔料
が色素の拡散に対して抵抗となるので、適度の塗布量を
もつことが望ましい。

【００６１】二酸化チタンを５〜４０ｇ／ｍ² 、好まし
くは１０〜２５ｇ／ｍ² 塗布し、光反射率が５４０ｎｍ
の波長の光で７８〜８５％を有する白色反射層が好まし
い。

【００６２】二酸化チタンは、市販の種々の銘柄より選
んで用いることができる。

【００６３】この中でも特にルチル型の二酸化チタンを
用いるのが好ましい。

【００６４】市販品の多くは、アルミナ、シリカや酸化
亜鉛などで表面処理が行なわれており、高い反射率を得
るには、表面処理量が５％以上のものが望ましい。市販
されている二酸化チタンとしては、例えば、デュポン社
の Ti-pure R931 の他、リサーチ・ディスクロージャー
誌１５１６２号に記載のものがある。

【００６５】白色反射層のバインダーとしては、アルカ
リ浸透性の高分子マトリックス、例えばゼラチン、ポリ
ビニルアルコールやヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシルメチルセルロースのようなセルロース誘導体が
使用できる。

【００６６】白色反射層の特に望ましいバインダーはゼ
ラチンである。白色顔料とゼラチンの比は、１／１〜２
０／１（重量比）、望ましくは５／１〜１０／１（重量
比）である。

【００６７】白色反射層中には、特公昭６２−３０６２
０号や同６２−３０６２１号のような褪色防止剤を組み
込むことが好ましい。 Ｄ）遮光層 白色反射層と感光性層の間には遮光剤および親水性バイ
ンダーを含む遮光層を設ける。

【００６８】遮光剤としては、遮光機能を有する材料の
いずれも用いられるが、カーボンブラックが好ましく用
いられる。また米国特許第４，６１５，９６６号等に記
載の分解性の染料を用いてもよい。

【００６９】遮光剤を塗設するバインダーとしてはカー
ボンブラックを分散しうるものならいずれでもよく、好
ましくはゼラチンである。

【００７０】カーボンブラック原料としては、例えば D
onnel Voet "Carbon Black" MarcelDekker, Inc. （１
９７６）に記載されているようなチャンネル法、サーマ
ル法及びファーネス法など任意の製法のものが使用でき
る。カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されない
が９０〜１８００オングストローム（Ａ）のものが好ま
しい。遮光剤としての黒色顔料の添加量は遮光すべき感
光シートの感度に応じて量を調節すればよいが、光学濃
度で５〜１０程度が望ましい。 Ｅ）感光層 本発明においては、前記遮光層の上方に色素像形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設
ける。以下でその構成要素について述べる。 （１）色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現象に関連し
て拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、「写真プロセスの理論」(The The
ory of the Photographic Process)第４版に記載されて
いる。これらの化合物は、いずれも下記一般式（I)で表
すことが出来る。

【００７１】一般式（I) （ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚ ｛ＤＹＥは色素基、一時的に短波化された色素基または
色素前駆体基を表し、Ｙは単なる結合又は連結基を表
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚで表される化合物の拡散
性に差を生じさせるか、又は、ＤＹＥを放出し、放出さ
れたＤＹＥと（ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表し、ｎは
１または２を表し、ｎが２の時、２つのＤＹＥ−Ｙは同
一でも異なっていてもよい。｝このＺの機能により、銀
現像部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性
となるポジ型化合物とに大別される。

【００７２】ネガ型のＺの具体例としては、現像の結
果、酸化し、開裂して拡散性色素を放出するものがあげ
られる。

【００７３】Ｚの具体例は米国特許３，９２８，３１２
号、同３，９９３，６３８号、同４，０７６，５２９
号、同４，１５２，１５３号、同４，０５５，４２８
号、同４，０５３，３１２号、同４，１９８，２３５
号、同４，１７９，２９１号、同４，１４９，８９２
号、同３，８４４，７８５号、同３，４４３，９４３
号、同３，７５１，４０６号、同３，４４３，９３９
号、同３，４４３，９４０号、同３，６２８，９５２
号、同３，９８０，４７９号、同４，１８３，７５３
号、同４，１４２，８９１号、同４，２７８，７５０
号、同４，１３９，３７９号、同４，２１８，３６８
号、同３，４２１，９６４号、同４，１９９，３５５
号、同４，１９９，３５４号、同４，１３５，９２９
号、同４，３３６，３２２号、同４，１３９，３８９
号、特開昭５３−５０７３６号、同５１−１０４３４３
号、同５４−１３０１２２号、同５３−１１０８２７
号、同５６−１２６４２号、同５６−１６１３１号、同
５７−４０４３号、同５７−６５０号、同５７−２０７
３５号、同５３−６９０３３号、同５４−１３０９２７
号、同５６−１６４３４２号、同５７−１１９３４５等
に記載されている。

【００７４】ネガ型の色素放出レドックス化合物のＺの
うち、特に好ましい基としてはＮ−置換スルファモイル
基（Ｎ−置換基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環か
ら誘導される基）を挙げる事ができる。このＺの代表的
な基を以下に例示するが、これらのみに限定されるもの
ではない。

【００７５】

【化２】

【００７６】ポジ型の化合物については、アンゲバンテ
・ヘミ・インターナショナル・エデション・イングリッ
シュ（Angev. Chem. Inst. Ed. Engl.）、２２、１９１
（１９８２）に記載されている。

【００７７】具体例としては、当初アルカリ条件下では
拡散性であるが、現像により酸化されて非拡散性となる
化合物（色素現像薬）があげられる。この型の化合物に
有効なＺとしては米国特許２，９８３，６０６号にあげ
られたものが代表的である。

【００７８】また、別の型としては、アルカリ条件下で
自己閉環するなどして拡散性色素を放出するが、現像に
伴い酸化されると実質的に色素の放出がおこらなくなる
ようなものである。このような機能を持つＺの具体的に
ついては、米国特許３，９８０，４７９号、特開昭５３
−６９０３３号、同５４−１３０９２７号、米国特許
３，４２１，９６４号、同４，１９９，３５５号などに
記載されている。

【００７９】また別な型としては、それ自体は色素を放
出しないが、還元されると色素を放出するものがある。
この型の化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、
銀現像によって画像様に酸化した残りの電子供与体との
反応によって像様に拡散性色素を放出させることが出来
る。このような機能を持つ原子団については、例えば米
国特許４，１８３，７５３号、同４，１４２，８９１
号、同４，２７８，７５０号、同４，１３９，３７９
号、同４，２１８，３６８号、特開昭５３−１１０８２
７号、米国特許４，２７８，７５０号、同４，３５６，
２４９号、同４，３５８，５２５号、特開昭５３−１１
０８２７号、同５４−１３０９２７号、同５６−１６４
３４２号、公開技報８７−６１９９号、欧州特許公開２
２０，７４６Ａ２号等に記載されている。

【００８０】以下にその具体例を例示するが、これらの
みに限定されるものではない。

【００８１】

【化３】

【００８２】このタイプの化合物が使用される場合には
耐拡散性電子供与化合物（ＥＤ化合物として周知）また
はそのプレカーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが
好ましい。ＥＤ化合物の例としては例えば米国特許４，
２６３，３９３号、同４，２７８，７５０号、特開昭５
６−１３８７３６号等に記載されている。

【００８３】また別の型の色素像形成物質の具体例とし
ては、下記のものも使用できる。

【００８４】

【化４】

【００８５】この詳細は米国特許３，７１９，４８９号
や同４，０９８，７８３号に記載されている。

【００８６】一方、前記の一般式のＤＹＥで表わされる
色素の具体例は下記の文献に記載されている。

【００８７】イエロー色素の例：米国特許３，５９７，
２００号、同３，３０９，１９９号、同４，０１３，６
３３号、同４，２４５，０２８号、同４，１５６，６０
９号、同４，１３９，３８３号、同４，１９５，９９２
号、同４，１４８，６４１号、同４，１４８，６４３
号、同４，３３６，３２２号：特開昭５１−１１４９３
０号、同５６−７１０７２号：Research Disclosure １
７６３０（１９７８）号、同１６４７５（１９７７）号
に記載されているもの。

【００８８】マゼンタ色素の例：米国特許３，４５３，
１０７号、同３，５４４，５４５号、同３，９３２，３
８０号、同３，９３１，１４４号、同３，９３２，３０
８号、同３，９５４，４７６号、同４，２３３，２３７
号、同４，２５５，５０９号、同４，２５０，２４６
号、同４，１４２，８９１号、同４，２０７，１０４
号、同４，２８７，２９２号：特開昭５２−１０６７２
７号、同５３−２３６２８号、同５５−３６８０４号、
同５６−７３０５７号、同５６−７１０６０号、同５５
−１３４号に記載されているもの。

【００８９】シアン色素の例：米国特許３，４８２，９
７２号、同３，９２９，７６０号、同４，０１３，６３
５号、同４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２０
号、同４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１
号、同４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４
号、同４，１４８，６４２号；英国特許１，５５１，１
３８号；特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２７
号、同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３号、
同５４−９９４３１号、同５６−７１０６１号；ヨーロ
ッパ特許（ＥＰ）５３，０３７号、同５３，０４０号；
Research Disclosure １７，６３０（１９７８）号、及
び同１６，４７５（１９７７）号に記載されているも
の。

【００９０】これらの化合物は、特開昭６２−２１５２
７２号１４４〜１４６頁記載の方法で分散することがで
きる。またこれらの分散物には、特開昭６２−２１５２
７２号１３７〜１４４頁記載の化合物を含ませてもよ
い。 （２）ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。

【００９１】内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハ
ロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コ
ンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープするか、
もしくは化学増感するか、又はその両方を施したハロゲ
ン化銀の内部核（コア）粒子の少なくとも感光サイトを
ハロゲン化銀の外部殻（シェル）で被覆してなる「コア
／シェル型」乳剤等があり、これについては、米国特許
２，５９２，２５０号、同３，２０６，３１３号、英国
特許１，０２７，１４６号、米国特許３，７６１，２７
６号、同３，９３５，０１４号、同３，４４７，９２７
号、同２，２９７，８７５号、同２，５６３，７８５
号、同３，５５１，６６２号、同４，３９５，４７８
号、西独特許２，７２８，１０８号、米国特許４，４３
１，７３０号などに記載されている。

【００９２】また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場
合には、像露光後に光もしくは造核剤を用いて表面かぶ
り核を与える必要がある。

【００９３】そのための造核剤としては、米国特許２，
５６３，７８５号、同２，５８８，９８２号に記載され
たヒドラジン類、米国特許３，２２７，５５２号に記載
されたヒドラジン類、ヒドラゾン類、英国特許１，２８
３，８３５号、特開昭５２−６９６１３号、米国特許
３，６１５，６１５号、同３，７１９，４９４号、同
３，７３４，７３８号、同４，０９４，６８３号、同
４，１１５，１２２号等に記載された複素環４級塩化合
物、米国特許３，７１８，４７０号に記載された造核作
用のある置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特
許４，０３０，９２５号、同４，０３１，１２７号、同
４，２４５，０３７号、同４，２５５，５１１号、同
４，２６６，０１３号、同４，２７６，３６４号、英国
特許２，０１２，４４３号等に記載されたチオ尿素結合
型アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８
０，２７０号、同４，２７８，７４８号、英国特許２，
０１１，３９１Ｂ等に記載されたチオアミド環やトリア
ゾール、テトラゾール等のヘテロ環基を吸着基として結
合したアシルヒドラジン系化合物などが用いられる。

【００９４】本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像
型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）１７０２９、米国特許１，８４６，３００
号、同２，０７８，２３３号、同２，０８９，１２９
号、同２，１６５，３３８号、同２，２３１，６５８
号、同２，９１７，５１６号、同３，３５２，８５７
号、同３，４１１，９１６号、同２，２９５，２７６
号、同２，４８１，６９８号、同２，６８８，５４５
号、同２，９２１，０６７号、同３，２８２，９３３
号、同３，３９７，０６０号、同３，６６０，１０３
号、同３，３３５，０１０号、同３，３５２，６８０
号、同３，３８４，４８６号、同３，６２３，８８１
号、同３，７１８，４７０号、同４，０２５，３４９号
等に記載されている。 （３）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。また
乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでも
よく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層
を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４１号
に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−１
５２６７号に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また反射層を設け感光シートの感度をたかめるこ
とも出来る。

【００９５】反射層としては、白色顔料および親水性バ
インダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チ
タン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタン
の塗布量は０．１ｇ／ｍ² 〜８ｇ／ｍ² 、好ましくは
０．２ｇ／ｍ² 〜４ｇ／ｍ² である。反射層の例として
は特開昭６０−９１３５４号に記載がある。

【００９６】好ましい重層構成では、露光側から青感性
乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感
性乳剤の組合わせ単位が順次配置される。

【００９７】各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の
層を設ける事ができる。特にある乳剤層の現像の効果が
他の乳剤層単位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、
中間層を設置するのが好ましい。

【００９８】中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合
わせて現像薬を用いる場合には、該現像薬酸化体の拡散
を防止するために非拡散性の還元剤を含むのが好まし
い。具体的には非拡散性のハイドロキノン、スルホンア
ミドフェノール、スルホンアミドナフトールなどがあげ
られ、更に具体的には特開昭５０−２１２４９号、同５
０−２３８１３号、特開昭４９−１０６３２９号、同４
９−１２９５３５号、米国特許２，３３６，３２７号、
同２，３６０，２９０号、同２，４０３，７２１号、同
２，５４４，６４０号、同２，７３２，３００号、同
２，７８２，６５９号、同２，９３７，０８６号、同
３，６３７，３９３号、同３，７００，４５３号、英国
特許５５７，７５０号、特開昭５７−２４９４１号、同
５８−２１２４９号等に記載されている。またそれらの
分散法については特開昭６０−２３８８３１号、特公昭
６０−１８９７８号に記載されている。

【００９９】特公昭５５−７５７６号に記載されたよう
な銀イオンにより拡散性色素を放出する化合物を用いる
場合には銀イオンを補足する化合物を中間層に含有せし
めるのが好ましい。

【０１００】本発明は必要に応じて、イラジエーション
防止層、ＵＶ吸収剤層、保護層などが塗設される。 Ｆ）剥離層 本発明では必要に応じて処理後にユニット内感光シート
の任意の場所で剥がし取る為に剥離層が設けることがで
きる。従ってこの剥離層は処理後の剥離が容易なもので
なければならない。このための素材としては、例えば特
開昭４７−８２３７号、同５９−２２０７２７号、同５
９−２２９５５５号、同４９−４６５３号、米国特許第
３，２２０，８３５号、同４，３５９，５１８号、特開
昭４９−４３３４号、同５６−６５１３３号、同４５−
２４０７５号、米国特許第３，２２７，５５０号、同
２，７５９，８２５号、同４，４０１，７４６号、同
４，３６６，２２７号などに記載されたものを用いるこ
とが出来る。具体例の一つとしは、水溶性（あるいはア
ルカリ可溶性）のセルロース誘導体があげられる。例え
ばヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート
フタレート、可塑化メチルセルロース、エチルセルロー
ス、硝酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、な
どである。また別の例として種々の天然高分子、例えば
アルギン酸、ペクチン、アラビアゴム、などがある。ま
た種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フ
タル化ゼラチンなども用いられる。更に、別の例とし
て、水溶性の合成ポリマーがあげられる。例えば、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリブチルメタクリレート、あるいは、そ
れらの共重合体などである。

【０１０１】剥離層は、単一の層でも、また例えば、特
開昭５９−２２０７２７号、同６０−６０６４２号など
に記載されているように複数の層からなるものでもよ
い。 II．中和タイミング層 Ｇ）中和機能を有する層 中和機能を有する層とは中和層と本発明で用いる重合体
を含有するタイミング層とからなり、このタイミング層
はアルカリ処理組成物がタイミング層を経由して中和層
に到達するような位置関係で該中和層の上または下に
（直接または間接に）重ね合わせて配置されているもの
である。中和機能を有する層は感光シート、受像シー
ト、カバーシートのいずれかに配置されていても良く、
また、複数配置されていても良い。

【０１０２】本発明に用いられる中和層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層である。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９
以下の酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸
性基を与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ま
しくは米国特許２，９８３，６０６号に記載されている
オレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許３，３６２，
８１９号に開示されているようなアクリル酸、メタアク
リル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステル
または酸無水物；仏国特許２，２９０，６９９号に開示
されているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共
重合体；米国特許４，１３９，３８３号やリサーチ・デ
ィスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）Ｎｏ．１６１０２ (１９７７）に開示されている
ようなラテックス型の酸性ポリマーを挙げることができ
る。

【０１０３】その他、米国特許４，０８８，４９３号、
特開昭５２−１５３７３９号、同５３−１０２３号、同
５３−４５４０号、同５３−４５４１号、同５３−４５
４２号等に開示の酸性物質も挙げることができる。

【０１０４】酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、
酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマー
と、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエ
ステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合
物、セルロース、アセテート・ハイドロジエンフタレー
ト等である。

【０１０５】前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合し
て用いることができる。このようなポリマーとしては、
ポリアクリルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニ
ルアルコール、（部分ケン化物も含む）カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなどで
ある。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。

【０１０６】また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以
外のポリマー、例えばセルロースアセテートなどを混合
してもよい。

【０１０７】ポリマー酸の塗布量はフィルムユニットに
展開されるアルカリの量に応じて調節される。単位面積
当りのポリマー酸とアルカリの当量比は０．９〜２．０
が好ましい。ポリマー酸の量が少なすぎると、転写色素
の色相が変化したり、白地部分にステインを生じ、又多
すぎる場合にも色相の変化、あるいは耐光性の低下など
の不都合を生じる。更に好ましい当量比は１．０〜１．
３である。混合する親水性ポリマーの量も多すぎても少
なすぎても写真の品質を低下させる。親水性ポリマーの
ポリマー酸に対する重量比は０．１〜１０、好ましくは
０．３〜３．０である。

【０１０８】本発明において中和機能を有する層には、
種々の目的で添加剤を組込むことが出来る。たとえば、
この層の硬膜を行うために当業者で周知の硬膜剤、また
膜の脆性を改良するためにポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、グリセリンなどの多価ヒドロ
キシル化合物を、また塗布の面状改良するために当業者
で周知の界面活性剤を添加することができる。その他必
要に応じて、酸化防止剤、蛍光増白剤、現像抑制剤およ
びその前駆体などを添加することもできる。

【０１０９】本発明においてタイミング層は、感光シー
トに中和層がある場合該中和層と色素供与化合物層の
間、受像シートに中和層がある場合該中和層と受像層
間、カバーシートに中和層がある場合該中和層とアルカ
リ処理組成物が接する層の間に設置することが好まし
い。

【０１１０】本発明で用いる重合体含有層をタイミング
層として用いる場合、同一タイミング層中に、または別
のタイミング層中に、例えばゼラチン、ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコールの部分アセタール化物、
酢酸セルロース、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニ
ル、などのようなアルカリ透過性を低くするポリマー；
アクリル酸モノマーなどの親水性コモノマーを少量共重
合させて作られた、アルカリ透過の活性化エネルギーを
高くするラテックスポリマー；ラクトン環を有するポリ
マーなどを用いることもできる。

【０１１１】なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、
米国特許４，２６７，２６２号、同４，００９，０３０
号、同４，０２９，８４９号等に開示されている酢酸セ
ルロースを使用したタイミング層；特開昭５４−１２８
３３５号、同５６−６９６２９号、同５７−６８４３
号、米国特許４，０５６，３９４号、同４，０６１，４
９６号、同４，１９９，３６２号、同４，２５０，２４
３号、同４，２５６，８２７号、同４，２６８，６０４
号等に開示されている。アクリル酸などの親水性コモノ
マーを少量共重合させて作られたラテックスポリマー；
米国特許４，２２９，５１６号に開示されたラクトン環
を有するポリマー；その他特開昭５６−２５７３５号、
同５６−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨーロッ
パ特許（ＥＰ）３１，９５７Ａ１号、同３７，７２４Ａ
１号、同４８，４１２Ａ１号などに開示されたポリマー
が特に有用である。

【０１１２】その他、以下の文献に記載のものも使用で
きる。

【０１１３】米国特許３，４２１，８９３号、同３，４
５５，６８６号、同３，５７５，７０１号、同３，７７
８，２６５号、同３，７８５，８１５号、同３，８４
７，６１５号、同４，０８８，４９３号、同４，１２
３，２７５号、同４，１４８，６５３号、同４，２０
１，５８７号、同４，２８８，５２３号、同４，２９
７，４３１号、西独特許出願（ＯＬＳ）１，６２２，９
３６号、同２，１６２，２７７号、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １５，１６２Ｎｏ．１５１ (１
９７６年） これらの素材を用いたタイミング層は本発明の重合体含
有層と単独層もしくは二種以上の層の併用として使用し
うる。

【０１１４】またこれらの素材からなるタイミング層
に、例えば米国特許４，００９，０２９号、西独特許出
願（ＯＬＳ）２，９１３，１６４号、同３，０１４，６
７２号、特開昭５４−１５５８３７号、同５５−１３８
７４５号、などに開示された現像抑制剤および／もしく
はそのプレカーサーや、また、米国特許４，２０１，５
７８号に開示されているハイドロキノンプレカーサー、
その他写真用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーな
どを組み込むことも可能である。 Ｈ）その他 中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層とし
て、バック層、保護層、フィルター染料層などを有して
も良い。

【０１１５】バック層は、カールの調整や、滑り性の付
与の為に設けられる。フィルター染料はこの層に添加し
ても良い。

【０１１６】保護層は、主としてカバーシートバック面
との接着、感光シートとカバーシートとを重ね合わせた
ときの感光シート保護層との接着を防止する為に用いら
れる。

【０１１７】カバーシートに染料を含有させて感光層の
感度調整を行う事もできる。フィルター染料は、直接カ
バーシートの支持体中や中和機能を有する層、さらには
前記のバック層、保護層などに添加しても良いし、単独
の層を設置しても良い。 III.アルカリ処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、ｐＨを１２〜１４と
するに足りるアルカリ液のものであり、アルカリ金属の
水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム）、アルカリ金属のリン酸塩（例えばリ
ン酸カリウム）、グアニジン類、四級アミンの水酸化物
（例えば水酸化テトラメチルアンモニウムなど）が挙げ
られるが、なかでも水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
が好ましい。

【０１１８】増粘剤は処理液を均一に展開するために、
また感光シート／カバーシート間、または、感光シート
／受像シート間の密着を保つために必要である。例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩が用
いられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロース、ナ
トリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる。

【０１１９】遮光剤としては、染料受像層まで拡散しス
テインを生じるものでなければ染料あるいは顔料のいず
れでも、またそれらの組合わせでも用いることができ
る。代表的な物としてカーボンブラックがあげられる。

【０１２０】好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロ
ス酸化し、かつ酸化されても実質的にステインを生じな
いものであればどのようなものでも使用出来る。このよ
うな現像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよ
く、またプレカーサーの型で使用してもよい。これらの
現像薬は感光シートの適当な層に含ませても、またアル
カリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物として
はアミノフェノール類、ピラゾリジノン類があげられる
が、このうちピラゾリジノン類がステインの発生が少な
いため特に好ましい。

【０１２１】たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノ
ン、１−ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメチル−３
−ピラゾリジノン、１−（３′−メチル−フェニル）−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノ
ン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノンが挙げられ
る。

【０１２２】剥離不要型フィルムユニットに用いられる
処理組成物は、感光シートの露光後に感光シート上に均
一に展開され、支持体の背面あるいは感光層の処理液と
反対側に設置されて遮光層と対になって、感光層を外光
から完全に遮断し、同時に、その含有する成分によって
感光層の現像を行うものである。このために、組成物中
には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現像薬、更に、現像
を調節するための、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の
劣化を防ぐための酸化防止剤などを含有する。組成物中
には遮光剤は必ず含まれる。

【０１２３】感光シート、受像シート、カバーシートあ
るいはアルカリ処理組成物のいずれかに特開昭６２−２
１５２７２号７２〜９１頁記載の現像促進剤、１４６〜
１５５頁記載の硬膜剤、２０１〜２１０頁記載の界面活
性剤、２１０〜２２２頁記載の含フッ素化合物、２２５
〜２２７頁記載の増粘剤、２２７〜２３０頁記載の帯電
防止剤、２３０〜２３９頁記載のポリマーラテックス、
２４０頁記載のマット剤などを含む事が出来る。

【０１２４】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されない。 （実施例１） カバーシート ライトパイピング防止染料を含みゼラチン下塗りしたポ
リエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布を行
ない、カバーシート１−１を作製した。 （ａ）平均分子量５万のアクリル酸／ｎ−ブチルアクリ
レート共重合体（８０／２０（モル％））を１０．４ｇ
／m²及び１，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）
−ブタンを０．１ｇ／m²含む中和層。 （ｂ）酸化度５５％のセルロースアセテートを４．３ｇ
／m²及びメチルヒニルエーテル／無水マレイン酸共重合
体（５０／５０（モル％））のメチルハーフエステルを
０．２ｇ／m²含む層。 （ｃ）前記例示共重合体Ｉ−３及びII−２を混合比１／
９（重量比）で１．１ｇ／m²含む中和タイミング層。

【０１２５】また、カバーシート１−１の共重合体Ｉ−
３／II−２の混合比（重量比）をそれぞれ５／５、９／
１に変えた以外はカバーシート１−１と同じに塗設した
カバーシート１−２、１−３を作製した。

【０１２６】更に、カバーシート１−１の共重合体Ｉ−
３／II−２をそれぞれ共重合体Ｉ−９／II−１２に変
え、混合比（重量比）を１／９、５／５、９／１とした
以外はカバーシート１−１と同じに塗設したカバーシー
ト２−１、２−２、２−３を作製した。

【０１２７】更に、カバーシート１−１の共重合体Ｉ−
３／II−２をそれぞれ共重合体Ｉ−１／II−６に変え、
混合比（重量比）を１／９９、１／９、３／７、５／
５、８／２、９／１とした以外はカバーシート１−１と
同じに塗設したカバーシート３−１、３−２、３−３、
３−４、３−５、３−６を作製した。

【０１２８】比較用のカバーシートとして、カバーシー
ト１−１の共重合体Ｉ−３／II−２の混合物を共重合体
Ｉ−３単独、II−２単独、下記重合体、、単独に
それぞれ変えた以外はカバーシート１−１と同じに塗設
したカバーシート４−１、４−２、４−３、４−４、４
−５を作製した。 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／
エチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート共重
合体（２０／１０／８／６２（モル％)) ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／
エチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート共重
合体（２０／１０／３５／３５（モル％)) ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／
エチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート共重
合体（２０／１０／６３／７（モル％))

【０１２９】更に比較用のカバーシートとして、カバー
シート１−１の共重合体Ｉ−３／II−２の混合物を共重
合体Ｉ−１単独、II−６単独、下記重合体、、単
独にそれぞれ変えた以外はカバーシート１−１と同じに
塗設したカバーシート５−１、５−２、５−３、５−
４、５−５を作製した。 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／
メチルメタクリレート／メチルアクリレート共重合体
（２０／１０／７／６３（モル％)) ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／
メチルメタクリレート／メチルアクリレート共重合体
（２０／１０／３５／３５（モル％)) ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸／
メチルメタクリレート／メチルアクリレート共重合体
（２０／１０／６３／７（モル％))

【０１３０】更に比較用のカバーシートとして、カバー
シート１−１の共重合体Ｉ−３／II−２の混合物を下記
重合体単独、単独、／混合物（９／１（重合
比））にそれぞれ変えた以外はカバーシート１−１と同
じに塗設したカバーシート６−１、６−２、６−３を作
製した。 アクリル酸／エメルメタクリレート共重合体（１０／
９０（モル％)) アクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（１
０／９０（モル％))

【０１３１】更に比較用のカバーシートとして、カバー
シート１−１の共重合体Ｉ−３／II−２の混合物を米国
特許第４，４４０，８４８号記載の下記溶液共重合体
に変えた以外はカバーシート１−１と同じに塗布したカ
バーシード７−１を作製した。 ビニルアセテート／ビニルベンゾエート／モノビニル
アジペート共重合体（５２／３４／１４（重量％))

【０１３２】更に比較用のカバーシートとして、カバー
シート１−１の（ｃ）層を下記（ｃ’）層に変えた以外
はカバーシート１−１と同じに塗設したカバーシート８
−１を作製した。 （ｃ’）スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／アクリル
酸／Ｎ−メチロールアクリルアミド共重合体ラテックス
（４９．７／４２．３／４．０／４．０（重量％））を
１．７ｇ／m²及びメチルメタクリレート／アクリル酸／
Ｎ−メチロールアクリルアミド共重合体ラテックス（９
３．０／３．０／４．０（重量％））

【０１３３】それぞれのカバーシートの中和タイミング
時間を以下のようにして測定した。

【０１３４】ｐＨ指示薬塗布フィルム ポリエチレンテレフタレート透明支持体上にチモールフ
タレインを０．２ｇ／ｍ² 及びゼラチン７．０ｇ／ｍ²
を含む指示薬層を塗布してｐＨ指示薬塗布フィルムを作
成した。

【０１３５】中和タイミング時間測定用アルカリ処理液 アルカリ処理液の処方を以下に示す。

【０１３６】以下の組成の処理液０．８ｇを圧力で破壊
可能な容器に充填した。 カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ５８ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００cc 水 ８３０cc

【０１３７】透明カバーシートをそれぞれ上記のｐＨ指
示薬塗布フィルムと向かい合わせ、その間に上記中和タ
イミング時間測定用のアルカリ処理液を液厚み７５μｍ
に展開した。チモールフタレインの高ｐＨ色（青）の反
射濃度が中和により減少し半減するに要した所定時間
“中和タイミング時間”を１５℃及び２５℃の条件下で
測定した。結果を表−１にまとめて示した。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】表−１の値の比較から明らかなように、本
発明の溶液重合による共重合体を用いたカバーシート１
−１〜３、２−１〜３、３−１〜６、４−１〜５、５−
１〜５はアルカリ透過性の温度補償能（Ｔ₁₅／Ｔ₂₅）が
同じ溶液重合による共重合体を用いたカバーシート６−
１〜３に較べてはるかに優れ、ラテックスを用いたカバ
ーシート８−１同等の性能を示した。

【０１４０】（実施例２） 受像感光シート 厚さ９０μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィ
ルム支持体上に表−Ａに示す様な層構成にて塗布を行な
い感光シートを作成した。

【０１４１】

【表２】

【０１４２】

【表３】

【０１４３】

【表４】

【０１４４】

【表５】

【０１４５】以下に、受像感光シート中で用いた化合物
の化学構造式などを示す。

【０１４６】

【化５】

【０１４７】

【化６】

【０１４８】

【化７】

【０１４９】

【化８】

【０１５０】

【化９】

【０１５１】

【化１０】

【０１５２】アルカリ処理液 アルカリ処理液の組成の処方を以下に示す。

【０１５３】 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピラゾリドン １０．０ ｇ メチルハイドロキノン ０．１８ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ ｇ ベンジルアルコール １．５ cc カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ５８ ｇ カーボンブラック １５０ ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００ cc 水 ６８０ cc 上記組成の処理液を０．８ｇずつ「圧力で破壊可能な容
器」に充填した。

【０１５４】経時貯蔵安定性試験 前記実施例１で作製した各カバーシート及び該カバーシ
ートを５０℃、相対湿度８０％の条件で３日間強制経時
させたカバーシートをそれぞれ上記ｐＨ指示薬塗布フィ
ルムと向かい合わせ、その間に上記中和タイミング時間
測定用のアルカリ処理液を液厚み７５μm に展開した。
チモールフタレインの高ｐＨ色（青）の反射濃度が中和
により減少し半減するに要した所用時間２５℃の条件下
で測定した。

【０１５５】耐接着性試験 前記実施例１で作製した各カバーシートと上記受像感光
シートをそれぞれ４０℃、相対湿度８０％の恒温恒湿室
内に入れ充分時間をかけて空気中の水分を平行に達する
まで吸水させた。次に、各カバーシートの塗布面と受像
感光シートの塗布面とを向かい合わせて重ねた後、５０
ｇ／cm² の荷重をかけて１日放置し、接着故障の発生度
合を面積率で測定した。結果を表−２にまとめて示し
た。

【０１５６】

【表６】

【０１５７】表−２の値の比較から明らかなように、本
発明の溶液重合による共重合体を混合して用いたカバー
シート１−１〜３、２−１〜３、３−１〜６は経時貯蔵
安定性、耐接着性が他のカバーシートに較べてはるかに
優れている。さらに、混合後のＴｇが４０〜７５℃の領
域のものを用いたカバーシートは経時貯蔵安定性、耐接
着性がともに高いレベルで達成されている。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記のＡ群、Ｂ群及びＣ群より選ばれた
   それぞれ少なくとも１種のモノマーを構成成分とする共
   重合体の少なくとも２種を含む有機溶剤溶液の塗布によ
   って形成された一時障壁層を少なくとも一層有する写真
   要素。 Ａ群：多価アルコールのモノアクリル酸エステルもしく
   はモノメタクリル酸エステル。 Ｂ群：カルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノマ
   ー。 Ｃ群：Ａ群、Ｂ群以外のエチレン性不飽和モノマーで、
   しかもＡ群及びＢ群のモノマーと共重合可能なモノマ
   ー。
2. 【請求項２】 共重合体が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が
   ６５℃以上１５０℃以下のＩ群に属する共重合体とＴｇ
   が０℃以上６５℃未満のII群に属する共重合体のそれぞ
   れ少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載
   の写真要素。
3. 【請求項３】 共重合体の混合後のＴｇが４０℃以上７
   ５℃以下の範囲に入るように混合比を調整された混合物
   を塗設してなる請求項１、２記載の写真要素。
4. 【請求項４】 請求項１〜３記載の共重合体の一時障壁
   層を少なくとも一層有する拡散転写法写真要素。