JPH0282242A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真要素に関する。詳しくは、写真層中に於る
アルカル性処理組成物の拡散（浸ｉ３）に対して、−時
的障壁を形成する層を有する写真要素において、上記−
時障壁層が新規なモノマー単位を含む高分子重合体から
なることを特徴とする写真要素に関するものである。

（従来の技術） 写真要素中、処理組成物が浸透する層の間に一時的障壁
層を設置することは通常の写真及び拡散転写性写真にお
いて知られている。

特に拡散転写性写真においては、現像の停止、および画
像の安定化などの目的のために中和層が用いられており
、この中和層によって現像液の中和が必要な時間より早
すぎ、最高濃度が低下することを防止するため、−時障
壁層を中和タイミングの機構（タイミング層）として利
用することが良く知られている。このような目的に使用
される一時障壁層は、例えば、米国特許筒４，０６１゜
４９６号、同第４，０５６，３９４号、同第４゜２０１
．５８７号、特開昭５３−７２，６２２号、特開昭・５
７−１４１６４４号などに開示されている。

ハロゲン化銀写真の現像反応は低温で遅く、高温で速い
ことが一般的である。したがって拡散転写法をインスタ
ント写真として利用する場合、現像処理は通常の写真の
ように管理された温度で行なわれるのでなく様々な温度
で行なわれるため、現像温度が変化しても良好な画像を
得るには、高温では現像反応が速いため現像液の中和反
応を速く行ない、また低温では現像反応が遅いため現像
液の中和反応を遅く行なうように、現像液の中和反応を
温度に応じて補償する機能を写真要素中に持たせること
がきわめて大切である。前述の特許にはこのような温度
補償の機能を有するタイミング層の例が数多く開示され
ている。

しかしながら、これらの特許に例示されたタイミング層
では現像液の中和反応の温度補償は可能であるがいずれ
も補償できる温度の幅が実際にインスタント写真で使用
される温度範囲とくらべ非常にせまいため、不満足な画
像しか得られないものであった。

すなわち、高温で良好な画像を得るのに適切な中和反応
のはやさをそなえるようにコントロールした場合には、
低温では充分中和反応を遅くできなくなってしまい最高
濃度が低下してしまうし、逆に低温で良好な画像を得る
のに適切な中和反応のはやさに設定した場合は、高温で
は中和反応が遅すぎて、最低濃度が上昇してしまうとい
ったように、いずれの場合にも実際にインスタント写真
が使用されるような広い温度範囲の場合には、できあが
ったインスタント写真の画質を著るしく低下させてしま
うものであった。

また−時障壁層の別の使用法として、感光層においてハ
ロゲン化銀乳剤の現像を各層ごとにコントロールするた
めの中間層としての利用があげられる。この場合には層
ごとの現像を行うだけのご（短時間の障壁として作用し
たのちは色素の拡散を阻害しないように作用することが
望ましい。

中間層としては、同じ支持体の上に媒染層とハロゲン化
銀乳剤層がある場合たとえば保存中に媒染層がハロゲン
化銀乳剤層に影響を及ぼさないように塗布保存中は水の
浸透に対する障壁として働き、処理後は色素が拡散する
上で障害とならないような中間層の利用がある。

さらにまた２枚のシートの間にアルカリ処理組成物を展
開する拡散転写法用写真要素において、ハロゲン化銀乳
剤を含まないシートにアルカリ処理組成物が早期に吸収
されることによってハロゲン化銀乳剤の現像が遅れたり
、アルカリ処理組成物を必要以上に展開することになら
ないよう該シートにアルカリ処理組成物に対する一時的
障壁層を設けることが良いことがある。

このような目的に対し、米国特許４，２０１゜５８７号
、同４，４２６，４８１号、同４，４６１．８２４号、
同４，２８８，５２３号、特開昭５９−２１２８３６号
、同５９−２０２４６３号等に、優れた処理温度特性を
有する重合体化合物が開示されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの化合物を多層から成る写真感光
材料に塗設した場合、隣接した層との接着性が悪化する
という問題があった。この問題は、特に現像処理後に著
しく、処理後に画像が浮き上がったり、剥離型拡散転写
写真において当該層の界面での剥離によって画像が得ら
れない等の現象や得られた画像を剥離直後に指でこする
と、画像部分が剥がれたりするといった致命的な欠陥と
なって顕在化することがあった。

本発明の目的は第１に温度特性に優れ、しかも、他層と
の接着性に優れた一時障壁層を有する写真要素を提供す
ることにある。

本発明の目的は、第２に処理温度特性に優れ、しかも他
層との接着性に優れた拡散転写法用写真要素を提供する
ことにある。

本発明の目的の第３は高い画質を存する拡散転写法用写
真要素を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意検討の結果、上記の目的が下記一般
式〔Ｉ〕で表される繰返し単位を有するポリマーを含有
する層を少くとも一層存する写真要素によって達成でき
ることを見出した。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１は水素原子、あるいは炭素数１〜６のアルキ
ル基を表わし、Ｒｆは１価の置換基を表わす、Ａは、分
子内に一〇〇〇Ｈ基または、５ＯｓＨ基を有するエチレ
ン性不飽和モノマーより誘導される（り返し単位を表わ
し、Ｂは共重合可能なエチレン性不飽和モノマーより誘
導されるくり返し単位を表わす、Ｌは二価の連結基を表
わし、ｌはＯまたはｌ、ｍは１〜４の整数を表わす。

Ｘ、７，２は、各七ツマー成分のモル百分率を表わし、
Ｘは、１〜９９、ｙは、０．５〜５０．２はθ〜９５の
値をとる。

一般式〔Ｉ〕で表される化合物の中のＲ８が、ハメット
置換基定数（σｔｅｒａ）で正の値を示す置換基である
態様が好ましい。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物についてさらに
詳細に説明する。

Ｒ１は水素原子あるいは炭素数１〜６個の低級アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基）を表わし、
このうち、水素原子あるいはメチル基が特に好ましい。

ＲＺは、−価の置換可能な基を表わし、例として炭素数
１〜２０個のアルキル基、置換アルキル基、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アシ
ルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基
）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基
）、カルバモイル基、アシルオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アシル基、脂肪族オキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基）、芳香族オキシ基（例えばフェノキ
シ基）、ニトロ基、ホルミル基、脂肪族及び芳香族スル
ホニル基等を挙げることができる。上記のアルキル基に
置換可能な基としては、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、アシルオキシ基、アシル基、脂肪族オキシ基
、芳香族オキシ基、ニトロ基等を挙げることができる。

Ｒ８で表される置換基が２個以上存在するとき、それら
は同じであっても異なっていてもよい。

また、これらのＲ８のうち、特に好ましいのは、ハメッ
ト置換基定数（σ＠ａｒｓ）が正の値となる置換基であ
る。このハメット置換基定数（ＦｌａｓｓｅｔｔＳｕｂ
ｓｔｉｔｕｅｎｔ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔ＋　　σＩＩＩＩ
ＩＩＩＪＩ）については、“Ｊｏｈｎ　Ａ、　Ｄｅａｎ
　＆Ｉ　　ランゲス・ハンドブック・オフ゛・ケミスト
リーＬａｎｇｅ　′ｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈ
ｅｓｉｓｔｒｙ３−１３２〜３−１３７頁、ＭｃＧｒａ
ｗ−旧１１　ＢｏｏｋＣｏｍｐａｎｙ”に詳細に記載さ
れている。

Ｒ１とじて特に好ましいこれらの置換基としては、カル
ボキシ基、スルホ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アシルアミノ基（例え
ば、ベンズアミド基）、カルバモイル基、アシルオキシ
基（例えば、アセトキシ基）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基）
、ニトロ基、置換アルキル基（例えば、メチロール基、
）、ホルミル基、脂肪族及び芳香族スルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基）など
が挙げられる。

Ａは、分子内に−ＣＯＯＨ基または一３ｏ、Ｈ基を有す
るエチレン性不飽和モノマーより誘導されるくり返し単
位を表わす、このようなエチレン性不飽和モノマーの好
ましい例を以下に示すが、これに限定されるものではな
い。

ＣＨ。

Ｃ００１（ ＯＯＨ ０ＯＨ Ｃｌｈ−ＣＩ！ ＣＩｈ＝Ｃ１（ ＣＯＮ）Ｉ＋Ｃ１１ｚす〕Ｃｏｏｌ（。

ＯＪ これらのモノマーは、単独で用いてもよいし、二種以上
を同時に用いてもよい。

本発明の好ましい重合体におけるエチレン性不飽和モノ
マー単位は、例えばエチレン、プロビレｙ、１−ブテン
、イソブチン、スチレン、クロロメチルスチレン、ヒド
ロキシメチルスチレン、αメチルスチレン、ビニルトル
エン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン
、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エステル（例えば酢
酸ビニル、酢酸アリル）、無水マレイン酸、エチレン性
不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステ
ル（例えばｎ−ブチルアクリレート、ｎヘキシルアクリ
レート、ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、クロロエ
チルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート、
イタコン酸ジメチル、エチレン性不飽和のモノカルボン
酸もしくはジカルボン酸のアミド（例えばアクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ル）アクリルアミド、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−）ジメチル＝Ｎ−（Ｎ−アクリロイルプロピル
）アンモニウムｐ−トルエンスルホナート、アクリロイ
ルモルホリン、メタクリルアミド、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−Ｎ′−アクリロイルプロパンジアミンプ
ロピオナートベタイン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−メタ
クリロイルプロパンジアミンアセテートベタイン）等の
共重合可能なエチレン性不飽和モノマーから誘導される
。

Ｂは本発明の重合体の性質（例えば溶解性、ガラス転位
点、イオン性、疎水性、親水性、アルカリ処理組成物の
浸透性など）をコントロールする目的で任意に選択され
る。またＢは二種類以上のモノマー単位を含んでも良く
、アルカリ処理組成物の浸透性や溶解性をコントロール
するのに有用である６例えば、この重合体をタイミング
層などに用いる場合には、−時的障壁となる時間を比較
的長くする必要があるのでＢとして疎水的なモノマー単
位（例えばスチレン、メチルメタクリレート、ブチルア
クリレートなど）を用いるか、あるいはＢに二種以上の
モノマー単位を使用するときには、疎水的なモノマー単
位の割合を多くしてやれば良い、また逆に中間層などの
ように、−時的障壁時間を短かくするときには、Ｂとし
て親水的なモノマー単位（例えばアクリルアミドなど）
を用いるか、あるいはその割合を多くすれば目的を達す
ることが可能である。

又、本発明の重合体を架橋されたラテックスとして用い
る場合には、Ｂとして上記のエチレン性不飽和モノマー
以外に、少くとも共重合可能なエチレン性不飽和基を２
個以上もつ七ツマ−（例えばジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリメチレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチレングリコー
ルジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタク
リレート等）を用いることもできる。

Ｌは二価の連結基を表し、具体的には、ｘ’−、ｒ’＋
ｘ”−、ｒ”＋ｐ　＋Ｘ’−Ｊ３−）。

■ で表される。Ｘｌは−ＣＯＮ−（Ｒ３は水素原子、炭素
数１〜４のアルキル基または炭素数１〜６の置換アルキ
ル基を表わす）　、−ＣＯＯ−Ｒ” （Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’は上記に同じ）を表わす。

ｘｌ、ｘｌは同じでも異なっていてもよく、−ｃｏ−−
ｓｏ富−−ＣＯＮ−（Ｒ’は水素原子、アルキル基（炭
素数１〜６）、置換アルキＲ＆ ル基（炭素数１〜６））　、−ｓｏｗ　Ｎ−（Ｒ’は上
記と同義）　、−Ｎ−Ｒフ−（Ｒ６は上記と同義、Ｒ′
は炭素数１〜約４のアルキレン基）、（Ｒ’　、Ｒ’は
それぞれ独立に、水素、ヒドロキシル、ハロゲン原子ま
たは置換もしくは無置換の、アルキル、アルコキシ、ア
シルオキシもしくはアＲ１は水素原子、アルキル基（炭
素数１〜６）、置換アルキル基（炭素数１〜６）を表わ
す。）、Ｒ６Ｒ１ｌ −Ｏ−−３−−Ｎ−ＣＯ−Ｎ−（Ｒ’　　、Ｒ”は上記
と同義）　、−ＣＯＯ−１−ｏｃｏ−Ｒ６Ｒｈ −Ｎｃｏｚ　−（Ｒ’は上記と同義）　、−ＮＧＯ−（
Ｒ’は上記と同義）等を挙げることができる。

Ｊｌ　、Ｊ２　、Ｊ’ｌは同じでも異なっていてもよく
、アルキレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置
換アリーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基
を表わす。アルキレン基としては例えばメチレン、メチ
ルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチ
レン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレ
ン、デシルメチレン、アラルキレン基としては例えばベ
ンジリデン、フェニレン基としては例えばｐ−フェニレ
ン、ｍ−フェニレン、メチルフェニレンなどがある。

またアルキレン基、アラルキレン基またはフェニレン基
の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換ア
ルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ”で表わされる基（Ｒ”はア
ルキル、置換アルキル、フェニル、置換フェニル、アラ
ルキル、置換アラルキルを表わす）、−ＮＨ３Ｏ！　Ｒ
９（Ｒ”は上記と同義）、−３ＯＲ’　　（Ｒ”は上記
と同義）、−３ｏｌ　Ｒ”　　（Ｒ雫は上記と同義）、
−ＣＯＲ９れる基（ＲＩＯＳＲ１＋は互いに同じでも異
なっていてもよ（、水素原子、アルキル、置換アルキル
、フェニル、置換フェニル、アラルキル、置換アラＲ１
＋は上記と同義）、アミノ基（アルキルで置換されてい
てもよい）、水酸基や加水分解して水酸基を形成する基
が挙げられる。この置換基が２つ以上あるときは互いに
同じでも異なってもよい。

また、上記置換アルキル基、置換アルコキシ基、置換フ
ェニル基、置換アラルキル基の置換基の例としては、水
酸基、ニトロ基、炭素数１〜約４のアルコキシ基、　Ｎ
　ＨＳ　Ｏ＊　Ｒ’　　（Ｒ”は上記と同義）　、−Ｎ
ＨＣＯＲ”で表わされる基（Ｒ”はツマ−のうち、特に
宵月なモノマーの代表的なものを以下に挙げるが、これ
らに限定されるものではない。

モノマー１ （Ｒ１０、ＲＩ　１は上記と同義）、−Ｓｏ！Ｒ雫　（
Ｒ’は上記と同義）　、−ＣＯＲ’　　（Ｒ”は上記と
同義）、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基（アルキル
で置換されていてもよい）等が挙げられる。

ｐ、ｑは各々、０または１を表わす。

ｌは、０または１、ｍはθ〜４の整数を表わす。

ｘ、ｙ、ｚは、各モノマー成分のモル百分率を表わし、
Ｘは１〜９９、特に好ましくは、１〜５０、ｙは０．５
〜５０、特に好ましくは１〜３０．２は０〜９５特に好
ましくは、１０〜８５の値をとる。

一般式（Ｉりで表わされるエチレン性不飽和モモツマ−
３ モノマー４ ｌｌｓ 七ツマ−５ モノマー９ Ｇｏ！ モノマー７ Ｅ 七ツマ−８ モノマー１１ モノマー１２ モノマー１３ 七ツマ−１４ 本発明の一般式（ｎ）で示されるエチレン性不飽和モノ
マーは、−船釣なエステル化の手法を用いて合成するこ
とが可能であり、例えば、下に示すような、酸ハライド
とフェノール類、あるいはカルボン酸とフェノール類の
縮合のような反応を用いることにより容易に合成するこ
とができる。

一般式（ＩＩ） モノマー１５ モノマー１６ （但し、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｌｓ　ｍ、１は、前記に同じ
）以下に一般式〔■〕で表されるモノマーの具体的合成
例を示す。

合成例１　モノマー１の合成 アクリル酸クロリド４０．０ｇ、ｐ−クロロフェノール
５１．８ｇをテトラヒドロフラン１５〇−と混合し、氷
冷して内温を１〜３℃に保ったまま、攪拌しながらジイ
ソプロピルエチルアミン５１．８ｇを１時間かけて滴下
した。そのままさらに２時間攪拌を続けた後、反応液を
、氷水５００ｄにあけ、酢酸エチル５００Ｒ１で抽出を
行った。

有機層を脱水し、減圧濃縮したのち、残った油状液体に
イルガノンクス１０１０　（チバガイギー社）１ｇを加
え、減圧下で蒸留することによって標記化合物を得た。

収量４２．６ｇ（理論値の５８％）、沸点１８０℃／２
鶴Ｈｇ、ＮＭＲスペクトルとＩＲスペクトルにより構造
を確認した。

次に本発明の中和タイミング層を塗設するために、使用
する好ましい共重合体の代表的な具体例を列挙するが、
本発明がこれらに限定されるものではない。

（１）　　モノマ−１／メチルメタクリレート／アクリ
ル酸共重合体（モル比　２／８４／１４）（２）　　モ
ノマーｌ／メチルメタクリレート／アクリル酸共重合体
（モル比　４／８２／１４）（３）　　モノマーｌ／メ
チルメタクリレート／アクリル酸共重合体（モル比　８
／７８／１４）（４）　　七ツマー１７メチルメタクリ
レート／アクリル酸共重合体（モル比　１０／７６／１
４）（５）　　モノマーｌ／ブチルアクリレート／アク
リル酸共重合体（モル比　３０／６０／１０）（６）　
　モノマ−２７エチルメタクリレート／アクリル酸共重
合体（モル比　１０／７５／１５）（７）モノマ−２／
メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（モル比
　１０／７５／１５）（８）　　モノマ−３／メチルメ
タクリレート／アクリル酸共重合体（モル比　２／８４
／ｌ　４）（９）　　モノマ−３７メチルメタクリレー
ト／アクリル酸共重合体（モル比　４／８２／１４）ａ
〔モノマ−３／メチルメタクリレート／アクリル酸共重
合体（モル比　６／８０／１４）αυ ０乃 α謙 α船 ＳＩ Ｑ ａ樽 α埠 （至） モノマ−３／メチルメタクリレート／アクリル酸共重合
体（モル比　１０／７６／１４）モノマ−３／スチレン
／アクリル酸共重合体（モル比　２０／６５／１５） モノマ−４７メチルメタクリレート／アクリル酸共重合
体（モル比　４／８２／１４）モノマ−４／メチルメタ
クリレート／アクリル酸共重合体（モル比　８／７８／
１４）モノマ−４／メチルメタクリレート／アクリル酸
共重合体くモル比　１０／７６／１４）モノマ−４／ブ
チルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（モル比　
２０／６５／１５）モノマ−７／メチルメタクリレート
／イタコン酸共重合体（モル比　６／８８／６）モノマ
−９／メチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（モ
ル比　１２／８３／１５）モノマー９／スチレン／４−
ビニル安息香Ｍ共重合体（モル比　２０／６０／２０）
モノマー１０／メチルメタクリレート／アクリル酸共重
合体（モル比　２０／７０／１０）本発明の重合体は、
一般によく知られているラジカル重合法（例えば大津随
行、木下租税共著「高分子合成の実験法」化学同人、昭
和４７年刊、１２４６〜１５４頁などに詳しい。）によ
って行えば良いが、特に溶液重合法あるいは、乳化重合
法を用いるのが好ましい。

溶液重合法を用いる場合は、下記一般式（Ｉ［）で表さ
れるモノマー及び、前記のＡで表されるエチレン性不飽
和モノマー、及び前記のＢで表されるエチレン性不飽和
モノマーを、適当な溶媒（例えば、メタノール、エタノ
ール、プロパツール、エチレングリコール、アセトン、
メチルエチルケトン、アセトニトリル、ジオキサン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、酢
酸エチル等の有機溶媒の単独あるいはこれらの混合溶媒
、あるいは水との混合溶媒）に溶解した後、溶液重合さ
せることにより、得ることができる。

一般式（ＩＩ） Ｉ ＣＨ，＝Ｃ 小 Ｃ＝０ （Ｒ’　％　Ｒ”　、Ｌｓ　ｌｓ　ｍは前記に同じ）上
記の溶液重合は、通常のラジカル開始剤（例えば、２．
２′−アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ系開始
剤、過酸化ベンゾイルのような過酸化物開始剤）を用い
て、一般に３０℃ないし約１００℃、好ましくは４０℃
ないし約９０℃の温度で行われる。

また、乳化重合法を用いる場合は、上記一般式（ｎ）で
表されるモノマー、及び前記のＡで表されるエチレン性
不飽和モノマー、及び前記のＢで表されるエチレン性不
飽和モノマーを、アニオン界面活性剤（例えばソジウム
ドデシルサルフェート、トリトン７７０　（ローム＆ハ
ウス社から市販））、ノニオン界面活性剤（例えば、エ
マレックスＮＰ−２０（日本エマルジョンから市販）、
ゼラチン、ポリビニルアルコール等の中から選ばれた少
くとも一つの乳化剤を用いて水中に乳化分散し、ラジカ
ル重合開始剤（例えば過硫酸カリウムと亜硫酸水素ナト
リウムとの併用、和光純薬からｖ−５０の名で市販され
ているもの）の存在下で、一般に３０℃ないし約１００
℃、好ましくは４０℃ないし約９０℃の温度で行なわれ
る。

以下に重合例を示す。

合成例２　ポリ（４−クロロフェニルアクリレートーコ
ーメチルメタクリレートーコーアクリル酸）　（モル比
２：８４：１４−・例示化合物ｌ）の合成 反応容器にメチルエチルケトン５０ｄ、モノマー１　１
．９１ｇ、アクリル酸（東亜合成化学）５．２ｇ、メタ
クリル酸メチル（三菱瓦斯化学）４３．５ｇを入れ、窒
素ガスで脱気後、２．２′−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）、１．２０ｇをメチルエチルケトン
１０ｄにとかしたものを加え、７５℃に加熱して３時間
攪拌を続けた。その後さらに２．２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）１．２０ｇをメチルエチ
ルケトンＩＯ−にとかしたものを加え、３時間加熱攪拌
を行なうと反応液は無色透明の粘稠な液体となった０反
応液を室温にもどした後、ヘキサン６００ｄ中に攪拌し
ながら加えると白色のポリマーが析出した。析出したポ
リマーを濾別後、減圧下、室温で乾燥して標記化合物を
得た。収量４８．７ｇ。

その他の例示化合物についても、同様の方法で合成を行
った。

本発明のポリマー含有層を塗布する支持体としては、ガ
ラスや陶器のような硬い素材でもよいし、又紙類やフィ
ルムのような撓やかな素材でもよいが、いずれにせよ保
存中や処理中に著しい寸度変化を起さないものを選ぶ事
が大切である。このような支持体としては透明でも不透
明でもよく、例えばポリエステルフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム、セルロース誘
導体のフィルム、紙、バライタ紙、チタン白などの顔料
塗工紙や紙の表面をポリエチレン、ポリスチレン、セル
ローズ誘導体のようなポリマーでラミネート処理した紙
等が挙げられる。

西独特許出１１１（ＯＬＳ）３７３５９７０号に記載の
ユニットに用いる支持体は次のものが好ましい。

少なくとも色素受像層を塗設する側が白色である支持体
を十分な白色度と平滑性をもつものであればどのような
ものでも用いることが出来る０例えば、粒径０．１〜５
μの酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料
の添加や延伸によるミクロボイド形成で白色化したポリ
マーフィルム、例えば常法の逐次二輪延伸で製膜したポ
リエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロピ
レンから成るフィルムや合成紙、また紙の両面にチタン
ホワイトを含むポリエチレン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレン等をラミネートしたものなどが好
ましく用いられる。支持体の厚さは５０−３５０μｍ、
好ましくは７０−２１０μｍ、更に好ましくは８０−１
５０μｍである。

また、必要によっては、支持体中に遮光層を設けること
もできる０例えば白色支持体の背面にカーボンブラック
なンの遮光剤を含んだポリエチレンをラミネートしてな
る支持体などを用いられる。

カーボンブラック原料としては、例えばＤｏｎｎｅｔＶ
ｏｅｔ”Ｃａｒｂｏｎ　Ｂｌａｃｋ’　Ｍａｒｃｅｌ　
Ｄｅｋｋｅｒ、Ｊｎｃ、　　（１９７６）に記載されて
いるようなチャンネル法、サーマル法及びファーネス法
など任意の製法のものが使用できる。

カーボンブランクの粒子サイズは特に限定されないが９
０−１８００人のものが好ましい。遮光剤としての黒色
顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて量を
調節すればよいが光学濃度で５〜ｌＯ程度が望ましい。

本発明のポリマー含有層を拡散転写法の受像要素中に組
み込む場合受像層の好ましい態様は銀塩拡散転写法に於
ては水溶性１！錯体の還元反応の触媒となる物質（銀沈
積核物質あるいは現像核と呼ばれる）をアルカリ性処理
組成物浸透性のマトリックス物質中に含有する層である
し、又カラー拡散転写法に於ては拡散性色素化合物を固
定する媒染層（色素受像層）である。

（色素受像層） 本発明に用いられる色素受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい、これについては特開昭６１−２５２５５
１に記載されている。

媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ましい。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの４級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量が５．０００以上のもの特に好ましくは１０，００
０以上のものである。

例えば、米国特許２，５４８，５６４号、同２゜４８４
．４３０号、同３，１４８，０６１号、同３．７５６，
８１４号明細書等に開示されているビニルピリジンポリ
マー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー；米国
特許４，１２４，３８６号明細書等に開示されているビ
ニルイミダゾリウムカチオンポリマー；米国特許３，６
２５．６９４号、同３，８５９．０９６号、同４，１２
８゜５３８号、英国特許１．２７７．４５３号明細書等
に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染
剤；米国特許３，９５８．９９５号、同２．７２１．８
５２号、同２，７９８，０６３号、特開昭５４−１１５
．２２８号、同５４−１４５゜５２９号、同５４−１２
６，０２７号、同５４−１５５．８３５号、同５６−Ｉ
？、３５２号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染
剤；米国特許３，８９８．０８８号明細書等に開示され
ている水不溶性媒染剤；米国特許４，１６８．９７６号
、同４，２０１，８４０号明細書等に開示の染料と共有
結合を行うことのできる反応性媒染剤；更に米国特許３
，７０９，６９０号、同３，７８８．８５５号、同第３
．６４２．４８２号、同第３．４８８．７０６号、同第
３．５５７，０６６号、同第３．２７１，１４７号、同
第３，２７１゜１４８号、特開昭５３−３０３２８号、
同５２−１５５５２８号、同５３−１２５号、同５３−
１０２４号、同５３−１０７．８３５号、英国特許２．
０６４，８０２号明細書等に開示しである媒染剤を挙げ
ることができる。

その他、米国特許２，６７５．３１６号、同２゜８８２
．１５６号明細書に記載の媒染剤も挙げることができる
。

これらの媒染剤の内媒染層から他の層に移動しにくいも
のが好ましく、例えばゼラチン等のマトリックスと架橋
反応するもの、水不溶性の媒染剤および水洗ゾル（又は
ラテックス分散物）型媒染剤が好ましい、特に好ましく
はラテックス分散物媒染剤であり、粒径０．０１〜２μ
、好ましくは０．０５〜０．２μのものがよい。

媒染剤の塗膜量は、媒染剤の種類、４級カチオン基の含
量、媒染すべき色素の種類と量、使用するバインダ一種
などによって異なるが０．５〜１０ｇ／ｒｄ好ましくは
１．０〜５．０ｇ１ｃｄ、特に好ましくは２〜４ｇ／ｒ
ｒｒである。

受像層に使用する親水性コロイドとしては、ゼラチン、
アシル化ゼラチンなどの変成ゼラチン、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンな
どが使用されるが、ゼラチンが好ましい。

（中和層） 本発明のポリマー含有層と共に中和層が用いられる。

中和層は、処理組成物から持込まれるアルカリを中和す
るに十分な量の酸性物質を含む層である。

好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の酸性基（もし
くは加水分解によってそのような酸性基を与える前駆体
基）を含む物質であり、さらに好ましくは米国特許２，
９８３．６０６号に記載されているオレイン酸のような
高級脂肪酸、米国特許３．３６２，８１９号に開示され
ているようなアクリル酸、メタアクリル酸もしくはマレ
イン酸の重合体とその部分エステルまたは酸無水物；仏
閣特許２，２９０，６９９号に開示されているようなア
クリル酸とアクリル酸エステルの共重合体；米国特許４
，１３９．３８３号やリサーチ・ディスクロージャー　
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎａ　１
６１０２（１９７７）に開示されているようなラテック
ス型の酸性ポリマーを挙げることができる。

その他、米国特許４．０８８．４９３号、特開昭５２−
１５３．７３９号、同５３−１．，０２３号、同５３−
４．５４０号、同５３−４，５４１号、同５３−４，５
４２号等に開示の酸性物質も挙げることができる。

酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのｎブチルエステル、ブチル
アクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース・
アセテート・ハイドロジエンフタレート等である。

前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合して用いること
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なかで
も、ポリビニルアルコールが好ましい、又、前記ポリマ
ー酸に親水性ポリマー以外のポリマー、例えばセルロー
スアセテート等を添加してもよい。

ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比は０．９−２．０が好ましい、ポリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白
地部分にスティンを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は１．０−１．３である。混合する親水
性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真の品質を
低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にたいする重
量比はｏ、１−１０、好ましくは０．３．−３．０であ
る。

本発明における中和機能を有する層（本発明のポリマー
含有層も含めて）には、種々の目的で添加剤を組込むこ
とが出来る。たとえば、この層の硬膜を行うために当業
者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加することが
できる。

その他必要に応じて、酸化防止剤、蛍光増白剤、青味づ
けのための染料、現像抑制剤、及びその前駆体、などを
添加することもできる。

本発明のポリマー含有層をタイミング層として用いる場
合同一タイミング層中にまたは、別のタイミング層中に
例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコールの部分アセタール化物、酢酸セルロース、部分
的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、などのようなアル
カリ透過性を低くするポリマー；アクリル酸モノマーな
どの親水性コモノマーを少量共重合させてつくられた、
アルカリ透過の活性化エネルギーを高（するラテックス
ポリマー；ラクトン環を有するポリマーなどが用いられ
る。

なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、米国特許４，
２６７．２６２号、同４．　００９．　０３０号、同４
，０２９，８４９号等に開示されている酢酸セルロース
；特開昭５４−１２８３３５号、同５６−６９，６２９
号、同５７−６．８４３号、米国特許４，０５６，３９
４号、同４，０６１゜４９６号、同４，１９９．３６２
号、同４，２５０．２４３号、同４，２５６，８２７号
、同４゜２６８．６０４号等に開示されている、アクリ
ル酸などの親水性コモノマーを少量共重合させてつくら
れたラテックスポリマー；米国特許４，２２９．５１６
号に開示されたラクトン環を有するポリマー；その他特
開昭５６−２５７３５号、同５６−９７３４６号、同５
７−６８４２号、ヨーロッパ特許（ＥＰ）３１．９５７
Ａ１号、同３７゜７２４Ａ１号、同４８，４１２Ａ１号
などに開示されたポリマーが特に有用である。

その他、以下の文献に記載のものも使用できる。

米国特許３，４２１，８９３号、同３，４５５゜６８６
号、同３，５７５，７０１号、同３，７７８．２６５号
、同、３，７８５，８１５号、同３゜８４７．６１５号
、同４，０８８，４９３号、同４．１２３．２７５号、
同４，１４８，６５３号、同４，２０１．５８７号、同
４，２８８，５２３号、同４，２９７，４３１号、西独
特許出願（ＯＬＳ）１，６２２，９３６号、同２．　１
６２．　２７７号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　１５　、　１６２　Ｆｈ　１５１　　（１９７
６年） これらの素材を用いたタイミング層は単独層もしくは二
層以上の層として使用しうる。

またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許４，００９，０２９号、西独特許出＃（ＯＬＳ）２
，９１３，１６４号、同３，０１４．６７２号、特開昭
５４−１５５８３７号、同５５−１３８７４５号、など
に開示された現像抑制剤および／もしくはそのプレカー
サーや、また、米国特許４，２０１，５７８号に開示さ
れているハイドロキノンプレカーサー、その他写真用有
用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込むこ
とも可能である。

（感光性要素） 本発明においては、前記剥離層の上方に色素像形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光性要素
を設ける。西独特許出１１（ＯＬＳ）３７３５９７０の
如きユニットに適した感光性要素とくに色素像形成物質
、ハロゲン化銀乳剤感光性要素の構成について述べる。

〔色素像形成物質〕

本発明がカラー拡散転写に用いられる場合色素像形成物
質は、銀現像に関連して拡散性色素（色素プレカーサー
でもよい）を放出する非拡散性化合物であるか、あるい
はそれ自体の拡散性が変化するものであり、写真プロセ
スの理論“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″第４版に記載さ
れている。これらの化合物は、いずれも下記一般式〔Ｉ
〕で表すことが出来る。

ＤＹＥ−Ｙ　　　　　　　　　　　　（１）ここで、Ｄ
ＹＥは色素あるいはそのプレカーサーを表し、Ｙはアル
カリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化合物を与え
る成分を表す。このＹの機能により、銀現像部で拡散性
となるネガ型化合物と未現像部で拡散性となるポジ型化
合物とに大別される。

ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果酸化し、開裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる。

Ｙの具体例は米国特許３，９２８，３１２号、同３，９
９３，６３８号、同４，０７６．５２９号、同４，１５
２，１５３号、同４．　０５５．４２８号、同４，０５
３，３１２号、同４，１９８゜２３５号、同４．１７９
，２９１号、同４，１４９．８９２号、同３，８４４，
７８５号、同３゜４４３．９４３号、同３，７５１，４
０６号、同３．４４３，９３９号、同３，４４３．９４
０号、同３，６２８，９５２号、同３，９８０，４７９
号、同４，１８３，７５３号、同４．　１４２．８９１
号、同４，２７８，７５０号、同４，１３９゜３７９号
、同４，２１８，３６８号、同３，４２１．９６４号、
同４，１９９，３５５号、同４゜１９９．３５４号、同
４，１３５，９２９号、同４．３３６，３２２号、同４
，１３９，３８９号、特開昭５３−５０７３６号、同５
１−１０４３４３号、同５４−１３０１２２号、同５３
−１１０８２７号、同５６−１２６４２号、同５６−１
６１３１号、同５７−４０４３号、同５７−６５０号、
同５７−２０７３５号、同５３−６９０３３号、同５４
−１３０９２７号、同５６−１６４３４２号、同５７−
１１９３４５等に紀伊されている。

ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹのうち、特に好
ましい基としてはＮ−置換スルフアモイル基（Ｎ−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基）を挙げる事ができる。このＹの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない。

ＮＨＳＯ□− Ｈ ＣＪ＊（ｔ） ポジ型の化合物については、アルゲバンテ・ヘミ・イン
ターナショナル・エデション・イングリッジｓ　（Ａｎ
ｇｅｖ、Ｃｈｅｍ、　Ｉｎ５Ｌ、［＋ｄ、Ｅｎｇ１．）
　、　　２２　、　１９１　　（１９８２）に記載され
ている。

具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像により酸化されて非拡散性となる化合物（色素
現像薬）があげられる、この型の化合物に有効なＹとし
ては米国特許２９８３６０６号にあげられたものが代表
的である。

また、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環する
などして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化され
ると実質的に色素の放出をおこさなくなるようなもので
ある。このような機能を持つＹの具体例については、米
国特許３，９８０゜４７９、特開昭５３−６９０３３、
同５４−１３０９２７、米国特許３，４２１，９６４、
同４゜１９９．３５５などに記載されている。

また別の型としては、それ自体は色素を放出しないが、
還元されると色素を放出するものがある。

この型の化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、
銀現像によって画像様に酸化した残りの電子供与体との
反応によって像様に拡散性色素を放出させることが出来
る。このような機能を持つ原子団については、例えば米
国特許４，１８３，７５３、同４，１４２，８９１、同
４．２７８．７５０１同４，１３９，３７９、同４．２
１８．３６８、特開昭５３−１１０８２７、米国特許４
゜２７８．７５０、同４，３５６，２４９、同４゜３５
８．５２５、特開昭５３−１１０８２７、同５４−１３
０９２７、同５６−１６４３４２、公開技報８７−６１
９９、欧州特許公開２２０７４６Ａ２等に記載されてい
る。

以下にその具体例を例示するが、これらのみに限定され
るものでなはい。

ＣＨ。

ＣＨ。

ｃ＋ｚｏｔｓ　　０ ＣＩ。

このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物（ＥＤ化合物として周知）またはそのプレカ
ーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが好ましい、Ｅ
Ｄ化合物の例としては例えば米国特許４，２６３．３９
３号、同４．２７８７５０号、特開昭５６−１３８７３
６号等に記載されている。

また別の型の色素像形成物質の具体例としては、下記の
ものも使用できる。

ＣＩ＆Ｈ２１ （式中、ＤＹＥは先に述べたと同義の色素又はその前駆
体を表わす、） この詳細は米国特許３，７１９，４８９号や同４．０９
８，７８３号に記載されている。

一方、前記の一般式のＤＹＥで表わされる色素の具体例
は下記の文献に記載されている。

イエロー色素の例： 米国特許３，５９７，２００号、同３，３０９゜１９９
号、同４，０１３，６３３号、同４，２４５．０２８号
、同４，１５６．６０９号、同４１３９．３８３号、同
４，１９５，９９２号、同４．１４８，６４１号、同４
，１４８，６４３号、同４，３３６，３２２号：特開昭
５１−１１４９３０号、同５６−７１０７２号：リサー
チ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６３０（１９７８）号、同１６
４７５　（１９７７）号に記載されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許３，４５３．１０７号、同３，５４４゜５４５
号、同３，９３２，３８０号、同３，９３１．１４４号
、同３，９３２，３０８号、同３゜９５４．４７６号、
同４，２３３．２３７号、同４．２５５．５０９号、同
４，２５０，２４６号、同４，１４２．８９１号、同４
，２０７，１０４号、同４，２８７，２９２号：特開昭
５２−１０６．７２７号、同５２−１０６７２７号、同
５３−２３，６２８号、同５５−３６．８０４号、同５
６−７３．０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−
１３４号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許３，４８２，９７２号、同３，９２９゜７６０
号、同４，０１３．６３５号、同４．２６８．６２５号
、同４．１７１，２２０号、同４゜２４２．４３５号、
同４，１４２．８９１号、同４．１９５．９９４号、同
４，１４７，５４４号、同４，１４８．６４２号：英国
特許１，５５１゜１３８号；特開昭５４−９９４３１号
、同５２−８８２７号、同５３−４７８２３号、同５３
−１４３３２３号、同５４−９９４３１号、同５６７１
０６１号；ヨーロッパ特許（ＲＰＣ）５３゜０３７号、
同５３１０４０　ｉ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅＩＴ、６３０　（１９７８）号、及び同１６，
４７５　　（１９７７）号に記載されているもの。

〔ハロゲン化銀乳剤〕

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。

内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の
溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージラン
型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内部
核（コア）粒子の少な（とも感光サイトをハロゲン化銀
の外部殻（シェル）で被覆してなる「コア／シェル型」
乳剤等があり、これについては、米国特許２，５９２．
２５０、同３，２０６，３１３、英国特許１゜０２７．
１４６、米国特許３，７６１，２７６、同３，９３５，
０１４、同３，４４７，９２７、同２，４９７，８７５
、同２，５６３，７８５、同３，５５１，６６２、同４
，３９５，４７８、西独特許２，７２８，１０８、米国
特許４４３１７３０などに記載されている。

また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露
光後光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与え
る必要がある。

そのための造核剤としては、米国特許２，５６３．７８
５、同２，５８８，９８２に記載されたヒドラジン類、
米国特許３，２２７，５５２に記載されたヒドラジド類
、ヒドラゾン類、英国特許１．２８３，８３５、特開昭
５２−６９６１３、米国特許３，６１５，６１５、同３
，７１９，４９４、同３，７３４，７３８、同４．０９
４．６８３、同４，１１５，１２２等に記載された複素
環４級塩化合物、米国特許３，７１８，４７０に記載さ
れた、造核作用のある置換基を色素分子中に有する増感
色素、米国特許４，０３０，９２５、同４，０３１，１
２７、同４，２４５，０３７、同４，２５５，５１１、
同４，２６６．０１３、同４，２７６．３６４、英国特
許２，０１２，４４３等に記載されたチオ尿素結合型ア
シルヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８０，２
７０、同４，２７８，７４８、英国特許２，０１１，３
９１Ｂ等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テ
トラゾール等のへテロ環基を吸着基として結合したアシ
ルヒドラジン系化合物などが用いられる。

本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ乳
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。

その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
（ＲＤ）、１７０２９、米国特許１゜８４６．３００．
同２．０７８，２３３、同２゜０８９．１２９、同２，
１６５，３３８、同２゜２３１．６５８、同２，９１７
，５１６、同３゜３５２．８５７、同３，４１１，９１
６、同２゜２９５．２７６、同２，４８１，６９８、同
２゜６８８．５４５、同２，９２１，０６７、同３゜２
８２．９３３、同３，３９７，０６０、同３゜６６０．
１０３、同３，３３５，０１０、同３゜３５２．６８０
、同３，３８４，４８６、同３゜６２３．８８１、同３
．７１８，４７０、同４゜０２５．３４９等に記載され
ている。

〔感光性要素の構成〕

減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい、該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。

また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい０例えば、特開昭６０−１７３５４
１に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−
１５２６７に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また特開昭６０−９１３５４に記載された反射層
を設は感光要素の感度をたかめることも出来る。

好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。

各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間層を設置
するのが好ましい。

中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合わせて現像薬
を用いる場合には該現像薬酸化体の拡散を防止するため
に非拡散性の還元剤を含むのが好ましい、具体的には非
拡散性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、
スルホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的
には特公昭５０−２１２４９、同５０−２３８１３、特
開昭４９−１０６３２９、同４９−１２９５３５、米国
特許２，３３６，３２７、同２，３６０，２９０、同２
，４０３，７２１、同２，５４４，６４０、同２，７３
２，３００．同２，７８２，６５９、同２，９３７，０
８６、同３，６３７，３９３、同３，７００，４５３、
英国特許５５７，７５０、特開昭５７−２４９４１、同
５８−２１２４９等に記載されている。またそれらの分
散法については特開昭６０−２３８８３１．特公昭６０
−１８９７８に記載されている。

特公昭５５−７５７６に記載されたような銀イオンによ
り拡散性色素を放出する化合物を用いる場合には銀イオ
ンを補足する化合物を中間層に含有せしめるのが好まし
い。

本発明は必要に応じて、イラジエーシジン防止層、隔離
層、保護層などが塗設される。

（処理組成物） 本発明がカラー拡散転写法に用いられる場合、その処理
組成物は、感光要素の露光後に感光要素上に均一に展開
され、支持体の背面あるいは感光層の処理液と反対側に
設置された遮光層と対になって、感光層を外光から完全
に遮断し、同時に、その含有する成分によって感光層の
現像を行うものである。このために、組成物中には、ア
ルカリ、増粘剤、遮光剤、現像薬、更に、現像を調節す
るための、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を防
ぐための酸化防止剤などを含有する。組成物中には遮光
剤は必ず含まれる。

アルカリは液のｐＨを１２〜１４とするに足りるもので
あり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属
のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、
四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアン
モニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムが好ましい。

増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層をカバーシートとともに剥がし取る際に、感光層
／カバーシート間の密着を保つために必要である０例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好ましく、ヒドロキシエチルセルロース、ナ
トリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる。

遮光剤としては、色素受像層まで拡散しスティンを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができる０代表的な物
としてカーボンブラックがあげられるが、その他チタン
ホワイトと染料の組合わせも用いられる。この染料とし
ては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮光染
料でもよい。

好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にスティンを生じないものであれ
ばどのようなものでも使用出来る。

このような現像薬は単独でもまた二種類以上を併用して
もよい、またプレカーサーの型で使用してもよい、これ
らの現像薬は感光要素の適当な層に含ませても、またア
ルカリ性処理液中に含ませてもよい、具体的化合物とし
てはアミノフェノール類、ピラゾリジノン類があげられ
るが、このうちピラゾリジノン類がスティンの発生が少
ないため特に好ましい。

たとえばｌ−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−
）ツルー４．４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリジ
ノン、１−（３’−メチル−フェニル）−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３ピラゾリジノン、１−フェニ
ル−４−メチル４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジ
ノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリジノン、などが挙げられる。

本発明のポリマーを銀塩拡散転写性写真要素に含有させ
る層は、好ましくはタイミング層であって、本発明のポ
リマーを単独で又は他のポリマーを併用した層のみをタ
イミング層として用いてもよいし、か−る層と、別のタ
イミング層（例えばセルロースエステル層）と併用して
２層以上のタイミング層として用いることもできる。

銀塩拡散転写法の受像要素は、銀沈殿剤を含有する受像
層を担持する支持体（前記のもの）上に塗布される。こ
のような受像要素は、好ましくは、銀沈殿剤を分散させ
た適当なセルロースエステル、例えば二酢酸セルロース
の被覆用溶液で、必要により一下塗りした支持体を被覆
することにより作ることができる。得られたセルロース
エステルの層をアルカリ加水分解させて、セルロースエ
ステルの深度方向の少なくとも一部分をセルロースに変
える。特に有用な具体例において、銀沈殿層および／あ
るいは下にある加水分解を受けなかった下層のセルロー
スエステル、例えば二酢酸セルロースを含有するセルロ
ースエステル層の加水分解を受けなかった部分は、銀転
写像の色調、安定性あるいは他の写真性能を改良するの
に適している１種あるいはそれ以上のメルカプト化合物
を含んでいる。このようなメルカプト化合物はインビビ
ション中に、これが最初に置かれた位置がら拡散して利
用される。この型の受像要素は米国特許３゜６０７．２
６９号に記載されている。

該メルカプト化合物として特開昭４９−１２０６３４、
特公昭５６−４４４１８、英国特許１２７６９６１、特
公昭５６−２１１４（１，特開昭５９−２３１５３７、
特開昭６０−１２２９３９に記載されている化合物が好
ましい。

銀沈殿剤の具体例としては重金属、例えば鉄、鉛、亜鉛
、ニッケル、カドミウム、錫、クロム、銅、コバルト、
特に貴金属、例えば金、銀、白金およびパラジウムがあ
る。他の有用な銀沈殿剤は重金属や貴金属の硫化物およ
びセレン化物、特に水銀、銅、アルミニウム、亜鉛、カ
ドミウム、コバルト、ニッケル、銀、鉛、アンチモン、
ビスマス、セリウム、マグネシウム、金、白金およびパ
ラジウムの硫化物および鉛、亜鉛、アンチモンおよびニ
ッケルのセレン化物を挙げることができる。

特に、金、白金、パラジウムかそれらの硫化物が好まし
い。

またタイミング層と支持体との間に中和層を設けること
が好ましい。

本発明に用いるアルカリ中和層には前記の中和層用重合
体が用いられる。好ましい重合体酸としては無水マレイ
ン酸共重合体例えばスチレン−無水マレイン酸共重合体
、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、エ
チレン−無水マレイン酸共重合体など、（メタ）アクリ
ル酸（共）重合体例えば、アクリル酸−アルキルアクリ
レート共重合体、アクリル酸−アルキルメタアクリレー
ト共重合体、メタアクリル酸−アルキルメタアクリレー
ト共重合体、メタアクリル酸−アルキルメタアクリレー
ト共重合体などが挙げられる。

この他にポリスチレンスルホン酸、ベンズアルデヒドス
ルホン酸とポリビニルアルコールとの７セタール化物の
ようなスルホン酸基を含むポリマーも有用である。

また中和層にタイミング層で用いられるメルカプト化合
物を含んでいても良い、また膜物理性改良の目的でこれ
らの重合体酸と加水分解可能なアルカリ非浸透性ポリマ
ー（特に前記のセルロースエステルが好ましい）または
アルカリ浸透性ポリマーを混合しても良い。

また受像シートには、画像保存性を良化するための画像
安定化層を有することが好ましく、この安定化剤として
カチオン高分子電解質が好ましく、特に特開昭５９−１
６６６９４０．米国特許３９５８９９、特開昭５５−１
４２３３９、同５４−１２６０２７、同５４−１５５８
３５、同５３−３０３２８、同５４−９２２７４に記載
されている水分散ラテックスや米国特許２５４８５６４
、同３１４８０６１．同３７５６８１４に記載のポリビ
ニルピリジニウム塩や米国特許３７０９６９０に記載の
水溶性四級アンモニウム塩ポリマーや米国特許３８９８
０８８に記載の水不溶性四級アンモニウム塩ポリマーが
カチオン高分子電解質として好ましい。

また、画像安定化層のバインダーとして、酢酸セルロー
スが好ましく、特に酢化度が４０〜４９％の二酢酸セル
ロースが好ましい、この画像安定化層は前述の中和層と
タイミング層の間に設けることが好ましい。

また、タイミング層には、長期保存したときにセルロー
スエステルなどの変化によってタイミング時間が長くな
ることを防いだり、タイミング時間を短縮したりする目
的のために、酸ポリマー（例えば、メチルビニルエーテ
ルと無水マレイン酸の共重合体やメチルビニルエーテル
と無水マレイン酸ハーフエステルの共重合体）を含ませ
ることができる。

さらに、タイミング層や中和層には、光がシートの断面
方向から内部まで侵入すること（ライトパイピング）を
防ぐ目的で、白色顔料（例えば、二酸化チタン、二酸化
珪素、カオリン、二酸化亜鉛、硫酸バリウム）を含ませ
ることができる。

また、受像層とタイミング層との間に中間層を設けるこ
ともある。中間層として好ましいものは、アラビアゴム
、ポリビニルアルコール、ボロアクリルアミドなどの親
水性ポリマーを使用することができる。

また、受像層の表面には、処理液展開後の剥離時に処理
液が受像層の表面に付着するのに防止するために、＠離
層を設けることが好ましい。このような剥離層として好
ましいものは、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリルアミド、アルギン酸ソーダの他に、米国特許３
７７２０２４、同３８２０９９９および英国特許１３６
０６５３に記載されているものを挙げることができる。

遮光の方法として、支持体の紙の中に遮光剤（例えば、
カーボンブラックや有機黒色顔料）を含ませる方法や、
支持体の裏面に上記遮光剤によって黒くなった裏面を白
くするために白色顔料（例えば、二酸化チタン、二酸化
珪素、カオリン、二酸化亜鉛や硫酸バリウム）を塗布す
ることが好ましい。

また、カールや脆性を良くする目的で、グリセリンなど
の吸湿剤やポリエチルアクリレートラテックスのような
膜質改良化剤を含ませてもよい。

また、それらの最上層に保護層を設けることが好ましい
、その保護層には、マット剤を含ませて接着性を良化さ
せたり、筆記性を持たせたりすることができる。

これらのバインダーとしては、ゼラチン、セルロースエ
ステルやポリビニルアルコールなどが用いられる。

本発明では二酸化チタンまたはカーボンブラックを含む
ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面に下塗り層
を有する支持体の一方に感光性ハロゲン化銀乳剤層、そ
の上に保護層をもうけ、もう一方の面にはカーボンブラ
ンク層とその上に保護層を設ける感光要素が好ましく用
いられる。

上記層構成のほか、二酸化チタンまたはカーボンブラッ
クを含むポリエチレンテレフタレートフィルムの両面に
下塗り層を有する支持体の一方に二酸化チタンの層、そ
の上に感光性ハロゲン化銀乳剤層、さらにその上に保護
層をもうけ、もう−方の面にはカーボンブランク層とそ
の上に保護層を設ける感光要素が好ましく用いられる。

また上述のカーボンブラックの代わり、または、それに
追加して有色染料を用いることができる。また、ポレチ
レンテレフタレートにカーボンブラックおよび／または
有色染料を含む場合は、一方の面にカーボンブラックお
よび／または有色染料の層を設けなくても良い、また、
上記二酸化チタンは他の白色顔料に置き換えても良い。

支持体としては、上記ポリエステル化合物の他にポリエ
チレンでラミネートされた紙、バライタ紙および三酢酸
セルロースが用いられる。

上記の感光性ハロゲン化銀乳剤層、保護層、カーボンブ
ラック層などには、通常、親水性バインダー、例えば、
ゼラチンなどを含む。

好ましくは、銀塩拡散転写法の場合には、ハロゲン化銀
乳剤は沃臭化銀、又は沃塩臭化銀粒子からなることが好
ましい。

沃臭化銀、又は沃塩臭化銀中の沃化銀は２モル％から１
０モル％が好ましく、さらに３モル％〜８モル％が好ま
しい。

ハロゲン化銀粒子の平均サイズ（球状または球に近似の
粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の場合は稜長を粒子
サイズとし、投影面積に基尽く平均で表す）は侍に問わ
ないが３μ以下が好ましく、さらに２μ以下が好ましく
、特に好ましいのは０．４〜１．６μである。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような等輪島系結晶形を有するものでもよく、ま
た球状、板状などのような異形結晶形をもつもの、ある
いはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、内部と表層とが異なる相で構成さ
れていても、均一な相から成っていてもよい、また潜像
が主として表面に形成されているような粒子でもよく、
粒子内部に主として形成されるような粒子であってもよ
く、さらに潜像がそれらのいずれにも局在していな（て
もよい。特に、潜像が主として表面に形成される粒子の
方が好ましい。

ハロゲン化銀乳剤層の厚さは０．５〜８．０μ、特に０
．６〜６．０μであり、ハロゲン化銀粒子の塗布量は銀
量として０．１〜３ｇ／ｃｄ、好ましくは０．２〜１．
５ｇ／＋ｙｒである。

感光性ハロゲン化銀乳剤層には、写真材料の製造工程、
保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止し、あるいは
写真性能を安定化させる目的で種々の化合物を含有させ
ることができる。すなわち、アゾール類、例えば、ベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、ベンゾトリア
ゾール類などが好ましい。例えば、ｌ−フェニル−２−
メルカプトテトラゾールが代表的である。またメルカプ
トピリミジン類、メルカプトトリアジン類、例えばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物、アザインデン
類、例えばトリアザインデン類、テトラザインデン類、
ペイタアザインデン類が好ましい０例えば、４−ヒドロ
キシ−６−メチル、１，３．３ａ、７−テトラザインデ
ンが代表的である。また、ベンゼンスルフォン酸類、ベ
ンゼンスルフィン酸類、ベンゼンスルフオン酸アミド類
やα−リポ酸などのよく知られたかぶり防止剤や安定剤
が用いられる。

これらの更に詳しい具体例およびその使用方法について
は、例えば米国特許３９５４４７４、同３９８２９４７
、特公昭５２−２８６６０にきさいされたものを用いる
ことができる。

また、本発明で用いる銀塩拡散転写法用感光要素などは
分光増感することができる。用いられる増感色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が好ましい。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素お
よび複合メロシアニン色素に属する色素である。また特
開昭５９−１１４５３３、同６１−１６３３３４に記載
されているように増感色素を複数組み合わせて使用する
ことができる。

本発明に用いるカラー及び銀塩拡散転写法用の感光要素
には無機または有機の硬膜剤を含ませることができる０
例えば、クロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど
）アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアク
リロイル、ヘキサヒドロ−３−トリアジンなど）、ムコ
ハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸
など）などを単独または組み合わせて用いることができ
る。

本発明に用いる感光要素のハロゲン化銀乳剤層およびそ
の他の親水性コロイド層には塗布助剤を用いることがで
きる。塗布助剤として、リサーチーディスクロジ＋　−
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第１７６
巻、１７６４３．２６頁（１９７８，１２発行）のｒｃ
ｏａｔｉｎｇ　ａｉｄｓＪの項に記載されている化合物
や特開昭６１−２００３５に記載されている化合物を用
いることができる。

本発明に用いられる、好ましくは銀塩拡散転写法用の感
光要素のハロゲン化銀乳剤層およびその他の親水性コロ
イド層には感度上昇、コントラスト上昇、または、現像
促進の目的で、例えば、ポリアルキレンオキシドまたは
そのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオエ
ーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニウム
化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘
導体、３−ピラゾリドン類などの化合物を含んでも良い
、このような化合物例として米国特許２４００５３２、
同２４２３５４９、同２７１６０６２、同３６１７２８
０、同３７７２０２１．同３８０８００３などに記載さ
れている化合物を用いることができる。

好ましくは、銀塩拡散転写法用感光要素のハロゲン化銀
乳剤層およびその他の親水性コロイド層には寸度安定性
の改良の目的で、水不溶性またはＷｌ溶性合成ポリマー
の分散物を含むことができる。

例えば、アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシア
ルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アク
リルアミド、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例エバ、酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィ
ン、スチレンなどの単独もしくは組み合わせ、またはこ
れらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカ
ルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、
スチレンスルホン酸などの組合せを単量体成分とするポ
リマーを用いることができる。

好ましくは銀塩拡散転写法用感光要素に用いるハロゲン
化銀乳剤層の上に保護層を設けることが好ましい、その
保護層はゼラチンなどの親木性ポリマーからなり、特開
昭６１−４７９４６、同６１−７５３３８に記載されて
いるようなポリメチルメタアクリレートラテックスやシ
リカなどのマット剤またはすべり剤を含むことができる
。

好ましくは銀塩拡散転写法用感光要素には、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層およびその他の親水性コロイド層にフィ
ルター染料として、あるいは、イラジェーション防止な
どの目的で染料や紫外線吸収剤を含ませても良い。

その他、感光要素には、帯電防止剤、可塑剤や空気かぶ
り防止剤を含むことができる。

好ましくは、銀塩拡散転写法用感光要素の構成としでは
、感光要素単独であったり、感光要素と受像要素とが同
じ支持体上に設けることもできるが、特に、感光要素単
独が好ましい。

現像剤は感光要素もしくは処理組成物要素に存在しうる
。好ましくは現像剤は処理組成物に含まれる。

銀塩拡散転写法に用いうる処理組成物は水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウ
ムのような塩基を含みｐＨ９以上、好ましくは１１．５
以上のアルカリ強度を持つ。

処理組成物は亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸塩、ピ
ペリジノヘキソーズレダクトンの如き酸化防止剤を含有
し、臭化カリウムのような銀イオン濃度調節剤を含有し
得る。又ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカル
ボキシメチルセルロースの如き粘度増加化合物を含有さ
せてもよい。

ヒドロキシルアミン現像剤は、特に再生セルロースの譲
受像層と組み合わせて用いた場合に後処理のいらないあ
るいはほとんどいらない銀転写像をつくるのに特に有用
である。

ヒドロキシアミン現像剤としては下記一般式で表される
化合物が好ましい、これらの化合物は、例えば、米国特
許３２８７１２５および同３２９３０３４に記載されて
いる。

Ｒ’−Ｎ−Ｒ” Ｈ ここで、少なくとも１つのＲ１とＲ１はアルコキシアル
あるいはアルコキシアルコキシアルキル基であり、もう
一方のＲ′とＲ２はアルキル基、アルコキシアルキル基
、アルコキシアルコキシアルキル基あるいはアルケニル
基である。それらの基の炭素数は１から４である。

有用なヒドロキージルアミン現像剤として、Ｎ。

Ｎ−ジエチル−ヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ビス−メ
トキシエチル−ヒドロキシルアミンおよびＮ、Ｎ−ビス
−エトキシエチル−ヒドロキシルアミンをあげることが
できる。

ヒドロキシアミン現像剤の使用量は処理組成物１００ｇ
当たり０．１ｇ〜４０ｇ含有させることが好ましく、１
〜２０ｇが最も好ましい。

また現像剤として特公昭４９−１３５８０に記載されて
いるｌ−アリール−３−ピラゾリジノン化合物やアルキ
ル置換ｐ−アミノフェノールを上記現像剤と併用しても
良い。

また、ハロゲン化銀溶媒としてはアルカリ金属の千オ硫
酸塩（たとえばチオ硫酸ナトリウムあるいはチオ硫酸カ
リウム）であってもよいが、好ましくは米国特許３８５
７２７４号、同２８５７２７５号および同３８５７２７
６号に記載の環状イミド類、たとえばウラシル、ウラゾ
ール、５−メチル−ウラシル等である。

処理液にはさらに、銀塩拡散転写法において公知の別の
助剤、例えばかぶり防止剤、安定化剤、画像安定化剤や
剥離性良化剤等を含有させても良い、特に安定荊として
Ｉ−フェニル−２−メルカプトイミダゾールを含むこと
ができる。また、オキシエチルアミノ化合物、例えば、
トリエタノールアミンを含有させることは、米国特許３
６１９１８５に記載のように、処理液の貯蔵寿命を増加
させるのに有用である。また、１−ヒドロキシェチリデ
ン−１，１−ホスホン酸のような有機ホスホン酸化合物
を画像安定化剤に用いることができる。また、硝酸亜鉛
などのような亜鉛化合物を剥離性良化剤に用いることが
できる。

処理液に添加する遮光剤としては、白色顔料（例えば、
二酸化チタン、二酸化珪素、カオリン）や黒色顔料（例
えば、カーボンブラックや有機黒色顔料）が用いられる
。

上述のような処理液は、好ましくは破壊可能な容器に収
容されて処理要素とされる。破壊可能な容器およびその
材質については、公知のいかなるものを使用することが
でき、これらについては例えば米国特許３０５６４９１
、同３０５６４９２、同３１７３５８０、同３７５０９
０７、同３８３３８３１、同４３０３７５０、同４３０
３７５１等に詳しく記載されている。

本発明のポリマー含育層を拡散転写写真法に用いる場合
、その写真要素はフィルムユニットの形態である事が好
ましい、写真フィルムユニット、すなわち、一対の並置
された押圧部材の間にそのフィルムユニットを通過せし
めることにより処理を行ない得るようにされているフィ
ルムユニットは、基本的には下記の三要素： からなる。

本発明がカラー拡散転写法に用いられる場合、写真乳剤
は受像層と同一の支持体上に一体として塗布されていて
もよいし、又別の支持体上に塗布されていてもよい、ま
たハロゲン化銀写真乳剤層（感光要素）と受像層（受像
要素）とはフィルムユニットとして組合わされた形態で
提供されてもよいし、又分離独立した写真材料として提
供されてもよい、フィルムユニットとしての形態は現像
後、剥離するタイプのものでもよいし、露光、現像、転
写画像の鑑貫を通じて終始一体化された積層一体型のも
のでもよいし、西独特許出１１１（ＯＬＳ）３，７３５
．９７０号等に記載の一体型であって処理後に剥離する
タイプのものが好ましい。

〔カバーシートその他〕

本発明を西独特許出＠（ＯＬＳ）３７３５９７０号等の
如きユニットへ適用する場合には、感光要素上に処理液
を均一に展開するために透明なカバーシートをもちいる
。カバーシートは、処理後、処理液及び用済みの感光層
とともに剥がされる。

したがって処理液との密着が十分であるように、表面処
理を施すか、あるいは適当な密着層を塗設するのが好ま
しい、またカバーシートにフィルター染料を含有させて
感光層の感光調整をおこなうことも出来る。フィルター
染料は直接カバーシートの支持体中に添加してもよいし
、また別層として塗設してもよい。

本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真感光材
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、
下塗り層を設けてもよい。

下塗り層には通常写真感光材料に用いられる下塗り層が
用いられる。又、カバーシートは中和機能を持った層や
、カバーシート側に拡散してきた色素を捕獲する層を有
してもかまわない。

（遮光層） 好ましくは、西独特許出１１１（ＯＬＳ）３７３５９７
０号の如きユニットでは、感光要素中の遮光層及び、処
理時に感光要素上に展開される遮光性の処理液によって
現像処理の間、感光層を外光から完全に遮断することに
より、昼光下での処理を可能にしている。具体的には支
持体の、背面あるいは乳剤層と支持体の間に、遮光剤を
含む層を塗設するか、あるいは支持体中に遮光剤を含む
層を設けるようにしてもよい、遮光剤としては、遮光機
能を有する材料のいずれも用いられるが、カーボンブラ
ンクが好ましく用いられる。

遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるちのならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。

西独特許比［（ＯＬＳ）３７３５９７０号の如きフィル
ムユニットにおける感光層の遮光は感光層の片側（の面
）を遮光機能を有する処理組成物を展開することにより
遮光し、感光層の反対側（の面）を、■感光層と白色支
持体との間に、■白色支持体自体に、及び／又は■白色
支持体の背面（感光層と反対側の面）に遮光剤を含む層
を設けて遮光することによって行なわれる。この際、■
、■、■の全゛体で遮光できればよく、各々は遮光機能
不充分でもよい、■のみによる遮光が好ましい。

（実施例） 〈実施例＝１〉 下記構成の受像シート１−１を作成した。

受像シート１−１ 紙支持体：１５０μの厚みの紙の両側に３０μづつポリ
エチレンをラミネートしたもの。

受像層側のポリエチレンには、ポリエ チレンに対し重量で約ｌＯ％の酸化チ タンが分散して添加されている。

受像層側＝（１）アクリル酸重合体を４ｇ／ｒｄ有する
中和層。

（２）　　前記例示共重合体側と平均分子量約１０．０
００のスチレン−無水マ レイン酸（モル１：１）共重合体を 重量比で９０対ｌＯの割合で４．０ ｇ／ｒｄ及び現像抑制剤前駆体１，３ −ビス（２−（１−フェニルテトラ ゾリル−５−チオ）−エチルスルホ ニル）−２−ヒドロキシプロパンを ０．５ｇ／ｒｔｒと架橋削として日本ポリウレタン工業
■製コロネートＨＬ を０．４ｇ／ｎ？含む層。

（３）　　下記重合体３．０ｇ／ａｔとゼラチンを３．
０ｇ／イ含む受像層。

ｘ：ｙ：ｘ−５：５；９０ （４）　　アクリル酸−ブチルメタクリレート共重合体
（モル比８５：１５）を ４０■／ｆｄ有する剥離層。

バック層：（ｌ）　　カーボンブラック４．０ｇ／Ｍ。

ゼラチン２．０ｇ１０ｆの遮光層。

（２）　　酸化チタン８．０ｇ／ｎｆ、ゼラチン１．０
ｇ／ｒｄ白色層。

（Ｊ　ゼラチン０．６ｇ／ｎｆの保護層。

また、受像シート１−１の共重合体■をそれぞれ共重合
体（２）、（２）、（３）に変えた以外は受像シート１
−１と同じに塗設した受像シート１−２．１−３．１−
４を作成した。

比較用の受像シートとして、受像シート１−１の共重合
体α１を米国特許４，２９７，４３１号あるいは特開昭
５９−２０２４６３号記載の下記重合体（ａｌ、−）、
ｔｅｌ、（ｄｌに各々変えた以外は受像シート１−１と
同じに塗設した受像シート２−１．２−２．２−３．２
−４を作成した。

Ｔａｌ　　シアノエチルアクリレート／メチルメタクリ
レート／アクリル酸共重合体（モル比　４／８２／１４
） 山）　シアノエチルアクリレート／メチルメタクリレー
ト／アクリル酸共重合体（モル比　８／７８／１４） （Ｃ１コハク酸イミドメチルアクリレート／メチルメタ
クリレート／アクリル酸共重合体（モル比４／８２／１
４） （ｄｌ　　コハク酸イミドメチルアクリレート／メチル
メタクリレート／アクリル酸共重合体（モル比８／７８
／１４） さらに比較用の受像シートとして、下記構成の受像シー
ト３−１を作成した。

受像シート３−１ 紙支持体：受像シート１−１と同じ紙支持体。

受像層側：（１’）　　層（１１と同じ中和層。

（２′）層（２）の共重合体（財）を酢化度５１．３％
（加水分解により放出され る酢酸の重量が試料１ｇあたり０゜ ５１３％のもの）のセルロースアセ テートに変えた以外は層（２）と同じ層。

（３′）　スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸
−Ｎメチロールアク リルアミドを重量比４９．７／４２゜ ３／４／４の比で乳化重合したポリ マーラテックスと、メチルメタクリ レート／アクリル酸／Ｎ−メチロー ルアクリルアミドを重量比９３対３ 対４の比で乳化重合したポリマーラ テックスを固型分比が６対４になる ようにブレンドし、総固型分を１゜ ６ｇ／ｎｌ含む層。

（４′）層（３）と同じ受像層。

（５′）　層１４）と同じ剥離層。

バック層：受像シートｌ−１と同じバック層。

それぞれの受像シートの中和タイミング時間を以下のよ
うにして測定した。

Ｈｆｆｉｆｆミスフ　ルム ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く塗
布してｐＨ指示薬塗布フィルムを作成した。

チモールフタレイン（０，２ｇ／ｍ）およびゼラチン（
７ｇ／ｒｒｒ）を含む指示薬層。

受像要素をそれぞれ上記ｐＨ指示薬塗布フィルムと向い
合わせ、その間に前記処理液を液厚み６５μに展開した
。チモールフタレインの高ｐＨ色（青）の反射濃度が中
和により減少し半減するに要した所要時間“中和タイミ
ング時間”を１５℃及び２５℃の条件下で測定した。

結果を表−１にまとめて示した。

表−１ チン２．０ｇ／ｎｆを有する遮光層。

乳剤層側：（ｌ）　　下記のシアン色素放出レドックス
化合物０゜４４ｇ＃、）リシクロ へキシルホスフェート０．０９ｇ／ ｒｒｆ、２．５−１−ペンタデシルハイドロキノン０．
００８ｇ／ｎ？、およ びゼラチン０．８ｇ／ｎｆを含有する 層。

表−１の値の比較から明らかなように、本発明の受像シ
ート１−１〜１−４はアルカリ透過性の温度補償ｍ　（
Ｔ　＋　ｓ　／　Ｔ□）が−層塗布もにかかわらず比較
用受像シート３−１に比べ大きい。

〈実施例−２〉 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く各
層を塗布して感光シートを作成した。

バック側：カーボンブラック４．０ｇ／ｎ？、ゼラ（２
）　　赤感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で１．
０３ｇ／ｒｄ）　、ゼラチン１．２ｇ／イ、下記の造核
剤 ０．０４■／ｄおよび２−スルホ− ５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノ ン・ナトリウム塩０．１３ｇ／ｒｄを 含有する赤感性乳剤層。

構造式！ （３１２，５−ジーｔ−ペンタデシルハイドロキ／ｙ０
．　４３ｇ／ｒｒｒ、　　！−１７へキシルホスフェー
トＯ，Ｉｇ／ｎｆ およびゼラチン０．４ｇ／ｒｒｒを含有する層。

（４）　　下記構造式■のマゼンタ色素放出レドックス
化合物（０，２１ｇ／ｎ（）、構造式■のマゼンタ色素
放出レドッ クス化合物（０，１１ｇ／／）　、ト リシクロヘキシルホスフェート（０゜ ０８ｇ／＋ｄ）　、２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイ
ドロキノン（０，０ ０９ｇ／ｒｄ）及びゼラチン（０，９ ｇ／ｎ？）を含有する層。

構造式■ （５）　　緑感性内層型直接ポジ臭化銀乳剤（１１の量
で０．　８２　ｇ／ｎ？）　、ゼラチン（０，９ｇ／ｒ
ｄ）　、層（２）と同じ造核剤（０，０３■／ｎ？）お
よび２ −スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハ イドロキノン・ナトリウム塩（０゜ ０８ｇ／ｎ？）を含有する緑感性乳剤 層。

＋６）　　（３）と同一層。

（力　下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物（
０，５３ｇ／ｎｆ＞、 トリシクロヘキシルホスフェート （０，１３ｇ／イ）、２．５−ジ− ｔ−ペンタデシルハイドロキノン （０，０１４ｇ／ｒｒｒ）およびゼラチン（０，７ｇ／
ｒｔ）を含有する層。

０７　ｇ／＋ｄ）を含有する青感性乳剤層。

＋９）　　ゼラチン１．０ｇ／ｒｄを含む層。

（１？）　　青感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤（ＩＩの
量で１．０９ｇ／ｎ？）、ゼラチン（１，１ｇ／ｒｄ’
）　、層（２）と同じ造核剤（０，０４ｇ／ｒｒｒ＞お
よび２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハ イドロキノン・ナトリウム塩（０゜ 上記感光シートをカラーテストチャートを通して露、光
したのち実施例１に記載の受像シートと重ね合わせて両
シートの間に、上記処理液を６５μの厚みになるように
展開した（展開は加圧ローラーの助けをかけて行った。

）。

処理は２５℃で処理後９０秒１５℃で処理後３分でそれ
ぞれ感光シートと受像シートを剥離した。

表−２に各処理温度における最大濃度（Ｄｓａｘ）と最
小濃度（Ｄｍｉｎ）を示した０本発明の受像シート１−
１〜４は比較用受像シート３−１に比べＤｍｉｎを上げ
ることなく低温のＤｓａｘが高い。

また低温時と高温時のＤｓａｘ差が小さい、即ち処理温
度特性が優れていることを示している。

〈実施例−３〉 実施例−２と同様に処理した受像シート（２５ｔ９０秒
剥離品）を２５℃５０％ＲＨで１日放置乾燥した。この
受像シートを受像層側を上にシャーレに固定し受像シー
ト上から水面までの間隔が約５ｆｉになるように２５℃
の水をシャーレに入れ、１分間浸漬した。１分間浸漬後
、受像層表面に直径０．５ｆｉのサファイア針をのせ毎
秒１０ｃｍの速さで受像層上を１０ｃｍの距離移動させ
た。（ひっかいた）、この時上記サファイア針の先端に
かかる荷重が１００ｇから２００ｇに連続的に変化する
ようにした。即ち針は受像層上を荷重を増加させながら
移動したことになる。針がＩＱｃｍ＋移動する時に削り
取られる受像シート構成膜の量が少ないほど、構成膜の
強度または眉間の接着力が強いことを示す。

その結果を表−３に示した。

表−３ １−１０，８鶴 １−２　　　　　　　　　　　０．６ｍ１−３　　　　
　　　　　０．６鶴 １　　４　　　　　　　　　　　０．７ｔｍ２−１　　
　　　　　　　　　２．４ｆｉ２−２　　　　　　　　
　　　１．９ｗｍ２−３　　　　　　　　　　　１．５
鶴２−４　　　　　　　　　　　２．０ｍ３−１　　　
　　　　　０．４鶴 表−３より本発明の受像シー）１−１〜４は比較用受像
シート２−１〜４に比べ、層間接着力が強いことが判る
。これは、例えば処理済の受像プリントの画面上に誤っ
て水をこぼした時にふき取ったりひっかいたりしても膜
が剥れて画面の一部または全面を失うという事故が防止
されることを示唆している。

（発明の効果） 本発明の共重合体を用いることにより、処理温度特性に
優れ、しかも層間接着力の強い写真要素を得ることがで
きる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表される繰返し単位を有するポリ
   マーを含有する層を少くとも一層有する写真要素。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１は水素原子、あるいは炭素数１〜６のアル
   キル基を表わし、Ｒ＾２は１価の置換基を表わす。Ａは
   、分子内に−ＣＯＯＨ基または、−ＳＯ＿３Ｈ基を有す
   るエチレン性不飽和モノマーより誘導されるくり返し単
   位を表わし、Ｂは共重合可能なエチレン性不飽和モノマ
   ーより誘導されるくり返し単位を表わす。Ｌは二価の連
   結基を表わし、ｌは０または１、ｍは１〜４の整数を表
   わす。 ｘ、ｙ、ｚは、各モノマー成分のモル百分率を表わし、
   ｘは、１〜９９、ｙは、０．５〜５０、ｚは０〜９５の
   値をとる。