JPH02187756A - 拡散転写写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は銀塩拡散転写法及びカラー拡散転写法に関する
。更に詳しくはいわゆる剥離型（ビール・アパート・タ
イプ）拡散転写写真要素及び一体型のフィルムユニット
を処理後剥離し、支持体を通さずに色素画像を観察する
明室処理可能なカラー拡散転写写真要素に関する。

（従来の技術） 銀塩拡散転写法やカラー拡散転写法により転写画像を形
成するための受像要素や感光要素そして画像形成に至る
化学反応機構はよく知られている。

従来の銀塩拡散転写写真フィルムユニットおよびカラー
拡散転写写真フィルムユニットは剥離型と剥離不要型に
大別される。剥離型の代表的な１つの例はビールアパー
トタイプであり、これは感光層と色素受像層とが別の支
持体上に塗設されており画像露光後、感光要素と、色素
受像要素とを重ね合わせ、その間に処理組成物を展開し
、その後色素受像要素を剥し取ることにより、色素受像
層に転写された色素画像を得るものである。

この形態の特徴は支持体の上に塗設された受像層上に形
成された染料画像を直接観察できるため、後述の剥離不
要型にみられるような画質の低下がなく、非常に優れた
色再現を示すことである。他方感光要素と受像要素とを
カメラ中で重ね合わせるという操作上の不便さ、また剥
離後アルカリ性の処理液がベタつき、周囲に付着し易い
という、処理済フィルムの取扱い上の不都合さがある。

これに対して剥離不要型では透明な支持体ともう一方の
支持体の間に色素受像層、ハロゲン化銀乳剤、が塗設さ
れているが、受像層とハロゲン化銀乳剤層が同一の透明
支持体に塗設される形態と、別の支持体に塗設される形
態とがある。

前者の場合には受像層とハロゲン化銀乳剤層との間に白
色反射層が塗設され、後者の場合には、受像層とハロゲ
ン化銀乳剤層との間に展開される処理組成物に白色顔料
が含有することにより、受像層に転写した色素像を反射
光で観察できるようにしている。

これら剥離不要型の特徴は前述の剥離型のような、処理
液のベタつき、フィルムシートの重ね合わせに伴う取扱
上の不便さがなく、非常に取扱い易いことである。しか
しながら一方では透明支持体を通して色像を観察するた
めに、表面反射による色飽和度の低下、白色反射層の反
射率不足による白地部の白色度不足等により、前述の剥
離型に比較して画質の低下が避けられない。

また用済みの乳剤層、ポット、カバーシート等が剥し取
られないままであるため、得られたプリントの厚みが厚
すぎるという不都合さもある。

剥離型のカラー拡散転写ユニットにより得られる高画質
と、剥離不要型カラー拡散転写ユニットの優れた取り扱
い性とをかね備えた拡散転写ユニットとして、同一支持
体上に、少なくとも染料受像層、剥離層、感光要素を順
次有し、アルカリ処理組成物の展開の後、剥離層部分で
色素受像要素を剥し取ることにより、転写された色素画
像を得る型の第２の剥離型のものがあげられる。（以下
、この第２の剥離型のものをピーラブルモノシート型と
呼ぶ）このピーラブルモノシート型は、支持体の上に塗
設された受像層上に形成された染料画像を直接観察でき
るため、画質の低下がなく、非常に優れた色再現を示す
。また、処理液が剥離層に接していないため、剥離後の
処理液のベタツキもなく、さらには、フィルムシートを
重ね合わせに伴う取扱上の不便さがない、という優れた
特徴を持っている。

ビールアパートタイプの剥離型拡散転写写真法において
、受像シートを感光シートより引き剥がす際の剥離を容
易にし、かつ処理液が被膜を形成して受像層上に付着・
残存することを防止するために、剥離層を受像層上（但
し、処理液展開側）に皮膜として設ける事が知られてい
る。

この種の剥離層の素材としてアラビアゴム（米国特許筒
２．７５９，８２５号、同第４．００９０３１号）：ヒ
ドロキシエチルセルロース（米国特許筒２，７５９，８
２５号、特開昭４７−８２３７号）：メチルセルロース
、エチルセルロース、ニトロセルロース（米国特許筒２
．７５９．８２５号）：セルロースアセテート（カナダ
特許箱６８１．７７７号）：セルロースアセテートハイ
ドロジエンフタレート（カナダ特許箱６８１．７７７号
、特開昭４７−４１６２３号）：カルボキシメチルセル
ロース（英国特許箱２，０１２，０６４号）：セルロー
ス誘導体（特公昭４５−２４０７５号）：澱粉エーテル
（特公昭５０−３５８２０号）ニガラクトマンナン（英
国特許第８６９１９０号）：ペクチン（米国特許筒２．
７５９゜８２５号）：フタル化ゼラチン（特公昭４５−
２４０７５号、特開昭５４−７４４３１号、同５４１２
６５３５号）ニアルギン酸ソーダ（米国特許筒２．７５
９．８２５号）：ポリビニルアルコール（米国特許筒２
，７５９，８２５号、英国特許箱２．０１２，０６４号
、特公昭４５−２４０７５号）：ポリメタクリル酸（米
国特許筒２．７５９．８２５号）などの水溶性又は親水
性ポリマーが使用されるのが通例であるが、往々にして
その吸湿性により受像層中の物理現像核が変質し、転写
像の濃度や色調などが変化してしまう事、更に上記の様
に使用される素材に天然物が多いため原料として保存し
ている間に腐敗したりカビが生える等、変質し易いとい
った点で経時安定性に不安がある事、及び塗布溶媒が水
系であるために乾燥負荷が大きく乾燥に長い時間を要す
る事、などの欠点があった。

更に、転写銀画像が金属光沢を呈したり転写阻害のため
転写濃度が低くなったり弊害を生ずることがしばしばあ
った。

これらの点を改良すべく酢酸ビニル−無水マレイン酸コ
ポリマー、メチルメタクリレート−アクリル酸コポリマ
ー（以上特公昭４５−１５９０２号）：バルビツル酸−
ホルマリン縮合物（特公昭４９−４３３３号）：ヒダン
トインーホルマリン縮金物（特公昭４９−４３３４号）
：フタル酸無水物などのジカルボン酸無水物と十分反応
したゼラチン及びビニルエステル、ビニルエーテル、ア
クリル酸エステルなどのモノマー又はそれらの混合物と
のグラフト共重合体（特開昭５６−６５１３３号）など
の水不溶性の合成ポリマーを剥離層用素材として用いる
ことが提案されている。

又、別の改良として米国特許第４，３６６．２２７号に
はスチレンとアクリル酸（又はメタクリル酸）とメチル
メタクリレート（又はメチルアクリレート）の三元ポリ
マーをヒドロキシエチルセルロースのような水溶性ポリ
マーに分散してなる剥離層の使用が提案されている。

しかしながらこれらのポリマーは、皮膜性が悪＜、薄層
で均一な塗膜を形成しがたい。その結果、該ポリマーを
剥離層に用いた受像シートを用い現像処理して得られた
画像の均一性が乏しく、好ましくない画像ムラが生成す
るために著しく商品価値が低下する欠点がある。又、前
記の水溶性或いは水不溶性ポリマーにかかわらず、該ポ
リマーを剥離層に用いた受像シートでは常温よりも低い
温度に於いて現像処理する場合、付着した処理液成分が
画像表面で乾燥結晶化して画像が白く濁る、謂ゆる“粉
ふき”又は曇り故障の欠点がある。

更に該ポリマーを剥離層に用いた受像シートでは常温よ
りも高い温度に於いて現像処理する場合、処理液の剥離
層が悪く受像シート表面に処理液が付着してしまう欠点
がある。

これらの問題を解決すべく特開昭６０−２１４３５７号
では４０モル％以上の含カルボン酸モノマーユニットを
有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃未満のポリマー
が提案され、プチルアクリレートーコーメタクリル酸、
プチルメタクリレートーコーアクリル酸、ヒドロキシエ
チルメタクリレートーコーアクリル酸等が好ましい化合
物として用いられている。

これらを用いると皮膜性に優れ、画像形成に及ぼす悪影
響なく、良好な剥離性を示すばかりでなく、画像上への
処理液残存、画像ムラ、粉ふき、等の諸点が改良される
。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの剥離層用素材をピーラブルモノ
シート感材に用いると以下の様な欠点があることがわか
った。

ピーラブルモノシート感材は色素像形成物質と組合わさ
た乳剤層と色素受像層との間に剥離層を設け、処理後に
乳剤層を剥がし取る。従って、この場合の剥離層は未処
理の状態では受像層と乳剤層の密着を保つとともに、処
理後の剥離が容易なものでなければならない。

つまり、ピーラブルモノシート感材は、上下両層と接触
した状態からの剥離を要求されるため、ビールアパート
タイプよりも剥離が困難な条件にあり、特に、処理液展
開後、長時間経時での剥離が困難であった。このように
剥離性の剥離時間依存性が存在することは剥離型拡散転
写写真の商品価値を著しく損うことになる。

また、剥離型であるビールアパート型でも、ピーラブル
モノシート型でも、また剥離不要型の不必要部分を剥離
できる型でも、受像層と感光要素の間には剥離以外には
不必要な層を設けることはない。これは、その層間距離
を広げるとシャープネスを低下させる原因になるためで
ある。しかしながら、感光層と受像層の距離がｌＯμ以
下になると、感光層中のシアン色材が現像の際に、アル
カリ現像液によって溶解拡散し、受像層にカブリを生じ
るといった欠点が顕在化することがあった。

（発明の目的） 本発明の目的は、第１に、広い処理温度範囲にわたって
、かつ処理後の経時時間の長短にかかわらず良好な剥離
性を示す新規な剥離層を与える拡散転写写真要素を提供
する事にある。

本発明の目的は、第２に上記の良好な剥離性を有し、か
つ最低画像濃度が低い、高品質の剥離型（ビールアパー
ト型、及び、ピーラブルモノシート型）拡散転写法用写
真フィルムユニットを提供する事にある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に、少なくとも受像層と、剥
離層を有する拡散転写写真ユニットにおいて、該剥離層
が下記一般式〔Ｉ〕で表される繰返し単位を有する少な
くとも１種の重合体または共重合体を含有することを特
徴とする拡散転写写真要素によって達成された。

一般式（１） ％式％ Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基を表す。

ＲＺ　、Ｒ′ｌは、同じでも異なってもよく、炭素数１
〜２０の置換または無置換のアルキル基、または炭素数
６〜２０の置換または無置換のアリル基を表す。Ａ、Ｌ
は二価の連結基を表し、Ｄは−ＣＯＯ１または一３Ｏ３
を表す。ＲＺ　、　Ｒ３゜Ａ、Ｌの少なくとも２つは一
緒になって窒素原子とともに環構造を形成してもよい。

本発明の一般式（Ｉ）で表される繰返し単位について以
下に詳細に説明する。

一般式（１） Ｒ１は水素原子あるいは炭素数１〜６個のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基）を表わし、この
うち、水素原子あるいはメチル基が特に好ましい。

Ｒｚ、Ｒ３は、同じでも異ってもよく、炭素数１〜２０
の置換もしくは無置換のアルキル基または、炭素数６〜
２０の置換もしくは無置換のアリル基を表す。

アルキル基としては無置換アルキル基、例えばメチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、
イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ
−ヘプチル基、ｎオクチル基、２−エチルヘキシル基、
ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、など；
アルキル基の炭素原子は好ましくは１〜６個である。

置換アルキル基としては、例えばアルコキシアルキル基
（例えばメトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキ
シブチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、
エトキシブチル基、ブトキシエチル基、ブトキシプロピ
ル基、ブトキシブチル基、ビニロキシエチル基）、シア
ノアルキル基（例えば、２−シアノエチル基、３−シア
ノプロピル基、４−シアノブチル基）、ハロゲン化アル
キル基（例えば２−フルオロエチル基、２−クロロエチ
ル基、３−フルオロプロピル基）、アルコキシカルボニ
ルアルキル基（例えばエトキシカルボニルメチル基など
）、アリル基、２−ブテニル基、プロパギル基、アラル
キル基（例えば、ベンジル基、４−クロロベンジル基）
などがある。

置換アリール基としては、例えば（アルキルフェニル基
、例えば４−メチルフェニル基、２，５ジメチルフエニ
ル基、４−イソプロピルフェニル基、アルコキシフェニ
ル基、例えば４−メトキシフェニル基、４−エトキシフ
ェニル基、４−（４−メトキシフェニル）フェニル基、
シアノフェニル基、例えば４−シアノフェニル基、４（
４−シアノフェニル）フェニル基、パーフロロアルコキ
シフェニル基、例えば４−ペンタフル第ロプロポキシフ
ェニル基、４−ウンデカフルオロヘキシロキシフェニル
基、ハロゲン化フェニル基、例工ば、４−クロロフェニ
ル基、４−ブロモフェニル基、３−クロロフェニル基、
４−　（４−クロロフェニル）フェニル基、４−（４−
ブロモフェニル）フェニル基などが挙げられる。

Ａは二価の連結基を表し、具体的には、Ｘ’４　Ｊ’−
Ｘ２ｈ　−（−Ｊ”−Ｘ３ｈ−（Ｊ”　ｈ素原子、炭素
数１〜４のアルキル基または炭素数１〜６の置換アルキ
ル基を表わす）、−０００、（Ｒ’　、Ｒ’はそれぞれ
独立に、水素、ヒドロキシル、ハロゲン原子または置換
もしくは無置換の、チルキル、フルコキシ、７シルオキ
シもしくはア（Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ６は上記に同じ）を
表す。

Ｘ２、Ｘ３は、同じでも異なっていてもよく、Ｃｏ　　
　　３０２　　　　ＣＯＮ　　（Ｒ’は水素原子、アル
キル基（炭素数１〜６）、置換アルキＲフ ル基（炭素数１〜６））　、−５ｏｔ　Ｎ−（Ｒ’は上
記と同義）　、−Ｎ−Ｒ’　−（Ｒ’は上記と同義、Ｒ
８は炭素数１〜約４のアルキレン基）、Ｒ７Ｒ９ Ｎ−Ｒ’　−Ｎ−（Ｒ７、Ｒ’は上記と同義、Ｒ９は水
素原子、アルキル基（炭素数１〜６）、置換アルキル基
（炭素数１〜６）を表わす。）、−ＯＲ？　　　　Ｒ９ Ｓ−−Ｎ−ＣＯ−Ｎ−（Ｒ’　、Ｒ９は上記とと同義）
、　Ｃｏｏ　　　　ＯＣＯＮＣ０ｚ（Ｒ７は上記と同義
）　、−ＮＧＯ−（Ｒ７は上記と同義）等を挙げること
ができる。

Ｊｌ　、Ｊｆｆｉ　、Ｊ３は同じでも異なっていてもよ
く、アルキレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、
置換アリーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン
基を表わす。アルキレン基としては例えばメチレン、メ
チルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメ
チレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチ
レン、デシルメチレン、アラルキレン基としては例えば
ベンジリデン、フェニレン基としては例えばｐ−フェニ
レン、ｍ−フェニレン、メチルフェニレンなどがある。

またアルキレン基、アラルキレン基またはフェニレン基
の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換ア
ルコキシ基、−ＮＨＣＯＲＩ。

で表わされる基（Ｒｌ　＠はアルキル、置換アルキル、
フェニル、置換フェニル、アラルキル、置換アラルキル
を表わす）　、−ＮＨ３Ｏ□ＲＩＧ（ＲＩＧは上記と同
義）　、−３ＯＲ１０（Ｒ’°は上記と同義）、される
基（ＲＩ　Ｉ、ＲＩ２は互いに同じでも異なっていても
よく、水素原子、アルキル、置換アルキル、Ｒ１２は上
記と同義）、アミノ基（アルキルで置換されていてもよ
い）、水酸基や加水分解して水酸基を形成する基が挙げ
られる。この置換基が２つ以上あるときは互いに同じで
も異なってもよい。

また、上記置換アルキル基、置換アルコキシ基、置換フ
ェニル基、置換アラルキル基の置換基の例としては、水
酸基、ニトロ基、炭素数１〜約４のアルコキシ基、　Ｎ
Ｈ３Ｏ２Ｒ”　（Ｒ”は上記と同義）　、−ＮＨＣＯＲ
ＩＯで表わされる基（Ｒ１０は５ｏＲ１０（Ｒ′。は上
記と同義）、 ＳＯ□　ＲＩｏ （Ｒ１１、Ｒ１２は上記と同義）、−５ｏ２Ｒ”　（Ｒ
１０は上記と同義”）　、−ＣＯＲ”　（Ｒ１０は上記
と同義）、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基（アルキ
ルで置換されていてもよい）等が挙げられる。

Ｌは二価の連結基を表し、好ましくはアルキレン、置換
アルキレン基を表す。アルキレン基としては、例えば、
メチレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチ
レン、メチルジメチレン、トリメチレン、テトラメチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン
などが挙げられる。

また、これらのアルキレン基の置換基としては、前記と
同様に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル
基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基
、−Ｎｌ−ＩＣＯＲ”で表わされる基（Ｒ１０はアルキ
ル、置換アルキル、フェニル、置換フェニル、アラルキ
ル、置換アラルキルを表わす）　、−ＮＨ３Ｏ２Ｒ”　
（Ｒ”は上記と同義）、（Ｒ１０は上記と同義）、−Ｃ
ｏＲＩｏ（Ｒ１０は上記ＲＩ２は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル、置換アルキル、フ
ェニル、Ｉｔａフェニル、アラルキル、置換アラルキル
を表わす）、アミノ基（アルキルで置換されていてもよ
い）、水酸基や加水分解して水酸基を形成する基が挙げ
られる。この置換基が２つ以上あるときは互いに同じで
も異なってもよい。

また、上記置換アルキル基、置換アルコキシ基、置換フ
ェニル基、置換アラルキル基の置換基の例としては、水
酸基、ニトロ基、炭素数１〜約４のアルコキシ基、　Ｎ
　ＨＳ　Ｏｚ　ＲＩＱ（Ｒ”は上記と同義）　、−ＮＨ
ＣＯＲＩｏで表わされる基（Ｒ１０は（Ｒ１１、Ｒ”は
上記と同義）、　　ｓ　Ｏ２Ｒ”（Ｒ１０は上記と同義
）　、−ＣＯＲ１０（Ｒ１０は上記と同義）、ハロゲン
原子、シアノ基、アミノ基（アルキルで置換されていて
もよい）等が挙げられる。

Ｄは−０００、または−３Ｏｚを表す。

Ｒ”　、Ｒ”　、Ａ、Ｌの少なくとも２つが一緒になっ
て形成される環構造の好ましい例としては、ピペリジン
環、モルホリン環、ピペラジン環、ピロリジン環、イミ
ダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環などが挙げら
れ、このうち、ピペリジン環、ピペラジン環、イミダゾ
ール環、ピリジン環が特に好ましい。

本発明における好ましい共重合体に用いられるエチレン
性不飽和モノマー単位は、例えばエチレン、プロピレン
、１−ブテン、イソブチン、スチレン、クロロメチルス
チレン、ヒドロキシメチルスチレン、ビニルベンゼンス
ルホン酸ソーダ、ビニルベンジルスルホン酸ソーダ、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、Ｎ−ビニルアセト
アミド、Ｎ−ビニルピロリドン、脂肪族酸のモノエチレ
ン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）
、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボ
ン酸およびその塩（例えばアクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸ソーダ、アクリル
酸カリウム、メタクリル酸ソーダ）、無水マレイン酸、
エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン
酸のエステル（例えばｎ−ブチルアクリレート、ｎ−へ
キシルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、
メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、クロロエチルメタクリレート、メトキシエチルメタ
クリレート、イタコン酸ジメチル、マレイン酸モノベン
ジルエステル）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸も
しくはジカルボン酸のアミド（例えばアクリルアミド、
Ｎ、　　Ｎジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル
）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）ジメチルＮ−（Ｎ−
アクリロイルプロピル）アンモニウムｐ−）ルエンスル
ホナート、２−アクリルアミド２−メチルプロパンスル
ホン酸ソーダ、アクリロイルモルホリン、メタクリルア
ミド、Ｎ、　　Ｎジメチル−Ｎ′−アクリロイルプロパ
ンジアミンプロビオナートベタイン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
−Ｎ′メタクリロイルプロパンジアミンアセテートベタ
イン）等の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーから
誘導される。

エチレン性不飽和モノマーは、本発明の重合体の性質（
例えば溶解性、ガラス転移点、イオン性、疎水性、親水
性、親水性、アルカリ処理組成物の浸透性など）をコン
トロールする目的で任意に選択される。また、これらの
共重合成分の割合も、上記目的によって種々変更するこ
とができる。

本発明の重合体あるいは共重合体中において、一般式〔
Ｉ〕で表される繰り返し単位の割合は金子ツマー中の１
ないし１００モル％であり、特に好ましくは２０ないし
１００モル％である。

以下に、−紋穴（Ｉ）で表される繰り返し単位を与える
モノマーの好ましい具体例を列挙するが本発明は、これ
に限定されるものではない。

１ｈ （Ｈ２ＣＩｌ□００００ ＣＨ。

ＣｔｌｚＣｌ（ｚｃＯｏ　（Ｅ） ＣＨ。

ＣＨｚＧＨｚＣＯＯ０ ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ００ ＣＨ３ Ｃ１，＝Ｃ Ｃ）１３ ＣＩ。

（Ｃｌ　ｚ＋ａＳ０３０ ＣＨ３ ＣＩ。

（ＣＨｚｈＳＯ３０ ＣＨ３ Ｈｓ （ＣＨｔ＋ａＳ０３Ｃ） （−ＣＨ，ＣＨヂ　　　　　　ＣｚＬ （Ｅｅｌ ＣＯＮＨＣＨｚＣＨｔ　　Ｎ　　　ＣＪｓＣＨｚＧＨｚ
ＣＯＯ○ 次に、本発明の一般式（１） で表される繰返し Ｃ）ＩＣＯＯ○ 単位を含むポリマーの好ましい具体例を列挙するＣＨ３ が、本発明が、 これらに限定されるものではない。

（共重合体の七ツマー成分比は、各々のモル百分率を表
す） （−Ｃ１，Ｃ−） ＣＯＯＣＲ２ＣＨ２ ＣＨ３ ｌ Ｎ　　−ＣＨ５ （ＣＢ２＋４ＳＯρ ＣＨ２Ｃｌ１２ＣＯＯＣ） ＋ＣＬ　Ｃ＋　　　　　　　ＣＬ ■Ｉ Ｃ０ＮＨＣＨｚＣＨｚＣ１（ｚ−Ｎ　　　ＣＨｓＣＨ２
ＣＯ（？　。

ＣＨｚＣＨｔＣＯＯＯ 履 ＣＨ２ＣＩＩ□６０００ （ＣＨｚ＋ａＳＯ＋０　。

ｘ：ｙニ ア０　　：　２０：１０ ＣＬＣ）ｌｚｃ［）Ｏｅ ｘ：ｙ：ｚ ５０：４０：１０ ｘ　：　ｙ ５０：５０ ＣＩＩｔＣＨ，ＣＱＱ　Ｃ） ｘ：ｙ＝７０：３０ １５：２５ 本発明の化合物は、例えば米国特許第２，８４６．４１
７号、同３，４１１．９１２号、同３゜８３２．１８５
号、特開昭５６−５１７３７号、同５６−５５９４２号
、特公昭４６−３０２’１３号、等に記載されている公
知の方法を用いて合成することができる。

以下に本発明の一般式（１）で表される繰返し単位を含
む重合体、または共重合体の代表的な合成例を示す。

合成例１　（例示化合物（１）の原料モノマーの合成 反応容器にアクリル酸１４４．１ｇ、アセトニトリル１
４５ｍｆｆ１を入れ、氷水浴で冷却しながら攪拌した。

これに、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタアクリレ
ート３４０ｇを、系内の温度が３０℃以上にならないよ
うに、徐々に滴下した。

滴下終了後、そのまま３時間攪拌したのち、アセトニト
リル１βを加え、放置した。得られた結晶を炉取し、室
温で減圧乾燥して標記化合物を２０５．０ｇ得た。（収
率４２．３％）化合物の同定は、ＮＭＲで行った。

合成例２　（例示化合物（１）の合成）反応容器に、合
成例１で得られたモノマー３６゜３ｇ、蒸留水１４２ｇ
を入れ、窒素気流下７０℃に加熱攪拌した。これに、２
．２′−アゾビス（２アミジノプロパン）ジしドロクロ
リド（和光純薬（株）よりＶ−５０の名で市販されてい
るもの）０．１５ｇを蒸留水１０ｇにとかしたものを添
加し３時間加熱攪拌したのち、さらにｖ−ｓｏｏ。

１５ｇを蒸留水１０ｇにとかしたものを添加して、３時
間加熱攪拌を続けた。反応終了後、冷却して例示化合物
（１）の水溶液１９５ｇを得た。（固型分濃度１８．５
重量％） 合成例３　　（例示化合物（８）の合成）反応容器に合
成例１で得られたモノマー２５゜５ｇ１メチルメタクリ
レート４．５ｇ、エタノール５９．Ｑｍｊ！、蒸留水７
０．０ｍＡを入れ、窒素気流下７０℃に加熱攪拌した。

これに、２，２１アゾビス（２−アミジノプロパン）ジ
ヒドロクロリド（和光純薬（株）よりｖ−５０の名で市
販されているもの）０．１５ｇを蒸留水Ｌｏｇにとかし
たものを添加し３時間加熱攪拌したのち、さらにＶ−５
００，１５ｇを蒸留水１０ｇにとかしたものを添加して
、３時間加熱攪拌を続けた。反応終了後、冷却して例示
化合物（８）の溶液１６０ｇを得た。（固型分濃度１８
．２重量％）これらのコポリマーを用いて剥離層をつく
るには、水またはアルコール類（例えばメタノール、エ
タノール、プロパツール、エチレングリコール等）、ア
セトン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、ジオキ
サン、ホルムアミド、テトラヒドロフラン、酢酸エチル
等の有機溶媒の単独又はこれらの混合溶媒、或いは水と
の混合溶媒に溶解して、通常の方法により支持体上に塗
布すればよい。

本発明の剥離層には、前記の発明の効果を阻害しない限
り、その他の物質、例えば色調剤、画像安定化剤、帯電
防止剤、螢光増白剤、マット剤、カブリ防止剤などを添
加してもよい。

本発明の剥離層の膜厚は、厚過ぎる場合に低温での現像
処理に於いて、“曇り”が出易くなり、また膜厚が薄過
ぎる場合には、長時間の現像処理に於いて、処理液の付
着故障が増大するために約０、　　ＯＯｌ　ｇ／ｒｒＦ
〜１．　　Ｏｇ／ｎ（程度カ適当テアリ、好ましくは０
．Ｏ１ｇ／ｎｆ　〜０．５ｇ／ｒｒｒである。

本発明の剥離型拡散転写写真（ビールアパート型、ピー
ラブルモノシート型）の構成、及び剥離層以外の各構成
要素について以下に詳細に説明する。

ビールアパート型拡散転写法では、感光シートと一体に
なった写真フィルム・ユニット、即ち支持体上に少なく
とも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光シー
トと他の支持体上に少なくとも受像層を有する受像シー
トそしてこれらの両シート間に処理液を含む圧力で破裂
可能な容器とからなるフィルム・立ニットの形態で使用
されるのが最も一般的であり、このフィルム・ユニット
に於てはハロゲン化銀乳剤層に対して画像状に露光した
後、通常一対の並置した加圧ローラーの間に前記フィル
ム・ユニットを通す事により容器を破裂させて処理液に
両シート間に展開せしめて現像が行われる。この現像の
結果として、該乳剤層又は乳剤層と組合った色素供与化
合物（以下「色材」という）含有層から画像形成物質が
画像状に拡散して他の支持体上にある受像層内に固定さ
れる事により転写画像が形成される。所望のポジプリン
ト又はスライドを得るために受像シートが感光シートか
らｌ！ｌｌ１ｉ！Ｈされる。

受像要素を構成する支持体としては、ガラスや陶器のよ
うな硬い素材でもよいし、又紙類やフィルムのような撓
やかな素材でもよいが、いずれにせよ保存中や処理中に
著しい寸度変化を起さないものを選ぶ事が大切である。

このような支持体としては透明でも不透明でもよく、例
えばポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、セルロース誘導体のフィルム
、紙、バライタ紙、チタン白などの顔料塗工紙や紙の表
面をポリエチレン、ポリスチレン、セルローズ誘導体の
ようなポリマーでラミネート処理した紙等が挙げられる
。受像要素の形態はこのような撓やかな素材を支持体と
するシート状である事も一般的であるので、以下には受
像シートで代表して説明する事にする。

受像シートを構成する受像層の好ましい態様は銀塩拡散
転写法に於ては水溶性銀錯体の還元反応の触媒となる物
質（銀沈積核物質あるいは現像核と呼ばれる）をアルカ
リ性処理組成物浸透性のマトリックス物質中に含有する
層であるし、又カラー拡散転写法に於ては拡散性色素化
合物を固定する媒染層である。

銀沈積核物質としては、亜鉛、水銀、鉛、カドミウム、
鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、銅などの重金属
、パラジウム、白金、銀、金などの貴金属、あるいはこ
れらの重金属の硫化物、セレン化物、テルル化物など、
従来、銀沈積核として公知のものをすべて使用すること
ができる。これらの銀沈積核物質は、対応する金属イオ
ンを還元して、金属コロイド分散物をつくるか、あるい
は、金属イオン溶液と、可溶性硫化物、セレン化物また
はテルル化物溶液を混合して、水不溶性金属硫化物、金
属セレン化物または金属テルル化物のコロイド分散物を
つくることによってえられる。

好ましい調子の画像を与える受像要素をうるには、これ
らの銀沈積核物質は、受像層中に、通常、１０−”　〜
１０”’ｇ／ａｄ、好ましくは１０−’〜１０−’ｇ／
−含ませる。

又、上記のマトリックス物質としてはゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロースなどのような親水性結合剤もあるが、特にア
ルカリ非浸透性ポリマーを加水分解によりアルカリ浸透
性としたマトリックス物質が好適である。

加水分解可能なアルカリ非浸透性ポリマーとしては、た
とえばセルローストリアセテート、セルロースジアセテ
ート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレートなどのセルロースエステル類や、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルプロピオネート、ポリビニルクロル
アセテートなどのポリビニルエステル類などがある。こ
れらのポリマーの少なくとも一つからなるアルカリ非浸
透性ポリマー層はアルカリ溶液による加水分解により、
アルカリ浸透性となる。その他、ポリビニルホルマール
、ポリビニルアセクール、ポリビニルブチラールなどの
ポリビニルアセタール類を用いることもできる。この場
合には酸性加水分解によりアルカリ浸透性とすることが
できる。

アルカリ非浸透性ポリマー層をアルカリ加水分解により
アルカリ浸透性にするには水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、水酸化テトラアルキルアンモ
ニウムなどのアルカリを、メタノールやエタノールなど
のアルコールを１０〜９０％の濃度で含むアルコール水
溶液に溶解した鹸化液を調製し、この鹸化液をセルロー
スエステルのようなアルカリ非浸透性ポリマー層に接触
させる。接触の方法としては鹸化液のブラシ塗布、ロー
ラー塗布、ファナイフ塗布、スプレー塗布あるいは鹸化
液浴への浸漬など従来公知のあらゆる接触手段を適用す
ることができる。鹸化液の接触によりアルカリ非浸透性
ポリマー層の表面は鹸化される。

鹸化された層は、アルカリ浸透性となり拡散転写性処理
液が浸透することができるようになる。

銀塩拡散転写法用受像層をつくるには、セルロースエス
テル、たとえば二酢酸セルロースに、蒸着により銀沈積
核を含ませた後で、支持体上に塗布し、アルカリ加水分
解する方法、セルロースエステル溶液中で、たとえば硝
酸銀と硫化ナトリウムとを反応させてその場で銀沈積核
を作成し、支持体上に塗布してからアルカリ加水分解す
る方法、あらかじめ支持体上に塗布したセルロースエス
テル層をアルカリ加水分解すると同時に加水分解された
層の中に銀沈積核をうめ込む方法、及びセルロースエス
テル層をアルカリ加水分解して再生セルロースにした後
で、加水分解された層の中でたとえば塩化金酸と還元剤
とを反応させて銀沈積核を作成する方法などを利用する
ことができる。

受像シートに用いられる中和機能を有する層は、処理組
成物から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸
性物質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層
（タイミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成
のものでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ　９
以下の酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸
性基を与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ま
しくは米国特許２，９８３，６０６号に記載されている
オレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許３３６２．８
１９号に開示されているようなアクリル酸、メクアクリ
ル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルま
たは酸無水物；仏画特許２　２９０．６９９号に開示さ
れているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重
合体；米国特許４，１３９．３８３号やリサーチ・ディ
スクロージ＋　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　）Ｎ［Ｌ　１６１０２（１９７７）に開示され
ているようなラテックス型の酸性ポリマーを挙げること
ができる。

その他、米国特許４，０８８，４９３号、特開昭５１−
１５３，７３９号〜同５３−１．０２３号、同５３−４
．５４０号、同５３−４，５４１号、同５１−４，５４
２号等に開示の酸性物質も挙げることができる。

酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのｎブチルエステル、ブチル
アクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース・
アセテート・ハイドロジエンフタレート等である。

前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合して用いること
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
、（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なか
でも、ポリビニルアルコールが好ましい。又、前記ポリ
マー酸に親水性ポリマー以外のポリマー、例えばセルロ
ースアセテート等を添加してもよい。

ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比は０．９−２．０が好ましい。ポリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白
地部分にスティンを生し、又多層ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は１、Ｏ〜１．３である。混合する親水
性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真の品質を
低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にだいする重
量比は０．１１０、好ましくは０゜３−３．０である。

中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤を組込む
ことが出来る。たとえば、この層の硬膜行うために当業
者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加することが
できる。その他必要に応じて、酸化防止剤、螢光増白剤
、青味づけのための染料、現像抑制剤、及びその前駆体
などを添加することもできる。

中和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロス、部分的に加水分解さ
れたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を低
くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性コモ
ノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過の
活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー；ラク
トン環を有するポリマーなとが有用である。

なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、米国特許４，
２６７．２６２号、同４．　００９．　０３０号、同４
，０２９．８４９号等に開示されている酢酸セルロース
を使用したタイミング層；特開昭５４−１２８３３５号
、同５６−６９．６２９号、同５７−６．８４３号、米
国特許４，０５６゜３９４号、同４，０６１，４９６号
、同４，１９９．３６２号、同４，２５０．２４３号、
同４゜２５６．８２７号、同４，２６８，６０４号等に
開示されている、アクリル酸などの親水性コモノマーを
少量共重合させてつくられたラテックスポリマー；米国
特許４，２２９．５１６号に開示されたラクトン環を有
するポリマー；その他時開昭５６−２５７３５号、同５
６−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨーロッパ特
許（ＥＰ）３１゜９５７Ａ１号、同３７，７２４Ａ１号
、同４８゜４１２Ａ１号などに開示されたポリマーが特
に有用である。

その他、以下の文献に記載のものも使用できる。

米国特許３，４２１，８９３号、同３．４５５６８６号
、同３，５７５，７０１号、同３．７７８．２６５号、
同３，７８５，８１５号、同３゜８４７．６１５号、同
４．０８８，４９３号、同４．１２３，２７５号、同４
，１４８，６５３号、同４，２０１，５８７号、同４，
２８８，５２３号、同４．２９”ｌ、４３１号、西独特
許出願（ＯＬＳ）１，６２２．９３６号、同２，１６２
゜２７７号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　　１５　、　１６２Ｎａ１５１　（１９７６年） これらの素材を用いたタイミング層は単独層もしくは二
種以上の層の併用として使用しうる。

またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許４，００９．０２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２
，９１３，１６４号、同３．０１４．６７２号、特開昭
５４−１５５８３７号、同５５−１３８７４５号、など
に開示された現像抑制剤および／もしくはそのプレカー
サーや、また、米国特許４，２０１，５７８号に開示さ
れているハイドロキノンプレカーサー、その他写真用有
用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込むこ
とも可能である。

銀塩拡散転写法用受像シートの一態様としてアセチルセ
ルロースを含有するセルロースエステル層の加水分解を
受けなかった部分は、銀転写像の色調、安定性あるいは
他の写真的性質を改良するのに適している１種あるいは
それ以上のメルカプト化合物を含んでも良い。このよう
なメルカプト化合物はインビビジョン中に、これが最初
に置かれた位置から拡散して利用される。この型の受像
要素はりサード・ダブリュー・ヤング（旧ｃｈａｒｄＷ
、　Ｙｏｕｎｇ）の米国特許３，６０１．２６９号や特
願昭５８−１４８９７９号に記載されている。

また、必要に応じて銀沈積核を含有する加水分解された
セルロースエステルの層と下層のセルロースエステル或
いは一部加水分解されたセルロースエステル（前記のメ
ルカプト化合物を含有しても良い）層との間に親水性の
別のポリマー層を設けても良い。この親水性ポリマー層
に用いられるポリマーとしては例えばゼラチン、誘導体
ゼラチン（たとえばフタル化ゼラチンなど）、Ｉ！ｉ１
１！　（たとえばでんぷん、ガラクトマンナン、アラビ
アゴム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、プルラン、ヒドロキ
シプロピルセルロースなど）、親水性合成高分子（たと
えば、ポリアクリルアミド、ポリメチルアクリルアミド
、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチル
メタクリレートなど）などがある。

カラー拡散転写法用染料受像層（媒染層）は親水性コロ
イド中に媒染剤を含むものである。これは単一の層であ
っても、また媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された
多層構成のものでもよい。

これについては特開昭６１−２５２．５５１に記載され
ている。媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ましい。

ポリマー媒染剤とは二級および三級アミノ基を含むポリ
マー、含窒素複素環部分をもつポリマこれらの４級カチ
オン基を含むポリマーなどで分子量がｓ、ｏｏｏ以上の
もの特に好ましくは１０゜０００以上のものである。

例えば、米国特許２，５４８．５６４号、同２゜４８４
．４３０号、同３．１４８，０６１号、同３．７５６，
８１４号明細書等に開示されているビニルピリジンポリ
マー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー；米国
特許４，１２４．３８６号明細書等に開示されているビ
ニルイミダゾリウムカチオンポリマー；米国特許３，６
２５．６９４号、同３，８５９，０９６号、同４，１２
８゜５３８号、英国特許１，２７７．４５３号明細書等
に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染
剤；米国特許３．９５８．９９５号、同２．７２１．８
５２号、同２，７９８，０６３号、特開昭５４．−１１
５．２２８号、同５４−１４５゜５２９号、同５４−１
２６．０２７号、同５４１５５．８３５号、同５６−１
７．３５２号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染
剤；米国特許３，８９８，０８８号明細書等に開示され
ている水不溶性媒染剤；米国特許４，１６８，９７６号
、同４，２０１．８４０号明細書等に開示の染料と共有
結合を行うことのできる反応性媒染剤；更に米国特許３
，７０９，６９０号、同３，７８８．８５５号、同第３
，６４２．４８２号、同第３．４８８，７０６号、同第
３．５５７．０６６号、同第３，２７１，１４７号、同
第３．２７１１４８号、特開昭５３−３０３２８号、同
５２１５５５２８号、同５３−１２５号、同５３−１０
２４号、同５３−１０７．８３５号、英国特許２．０６
４，８０２号明細書等に開示しである媒染剤を挙げるこ
とができる。

その他、米国特許２，６７５，３１６号、同２゜８８２
．１５６号明細書に記載の媒染剤も挙げることができる
。

これらの媒染剤の内媒染層から他の層に移動しにくいも
のが好ましく、例えばゼラチン等のマトリックスと架橋
反応するもの、水不溶性の媒染剤および水性ゾル（又は
ラテックス分散物）型媒染剤が好ましい。特に好ましく
はラテックス分散物媒染剤であり、粒径０．０１〜２μ
、好ましくは０．０５〜０．２μのものがよい。

媒染剤の塗設量は、媒染剤の種類、４級カチオン基の含
量、媒染すべき色素の種類と量、使用するバインダ一種
などによって異なるが０．５〜１０ｇ／ｎ（好ましくは
１．０〜５．０ｇ／％、特に好ましくは２〜４ｇ／ｍで
ある。

受像層に使用する親水性コロイドとしては、ゼラチン、
アシル化ゼラチンなどの変成ゼラチン、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンな
どが使用されるが、ゼラチンが好ましい。

感光層はハロゲン化銀乳剤からなるものが好ましいが、
この場合いわゆる表面潜像型でも内部潜像型でもよい。

感光層と組合せて用いられる色材が現像の結果、酸化剤
と反応して拡散性色素（又はその前駆体）を放出するタ
イプのカプラー又はレドックス化合物である場合には、
内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤の使用が好ましい
。

以下にカラー拡散転写法における感光層の構成要素につ
いて述べる。

（１）　　色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現像に関連し
て拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、写真プロセスの理論”　Ｔｈｅ　
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＰｒｏｃｅｓｓ　　”第４版に記載されている。これ
らの化合物は、いずれも下記−紋穴（ＩＩ）で表すこと
が出来る。

ＤＹＥ−Ｙ　　　　　　　（１） ここで、ＤＹＥは色素あるいはそのプレカーサーを表し
、Ｙはアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化
合物を与える成分を表す。このＹの機能により、銀現像
部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性とな
るポジ型化合物とに大別される。

ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果酸化し、開裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる。

Ｙの具体例は米国特許３，９２８．３１２号、同３，９
９３．６３８号、同４，０７６．５２９号、同４，１５
２，１５３号、同４．　０５５．　４２８号、同４，０
５３．３１２号、同４．１９８゜２３５号、同４，１７
９，２９１号、同４，１４９．８９２号、同３．’８４
４，７８５号、同３゜４４３．９４３号、同３，７５１
，４０６号、同３．４４３，９３９号、同３，４４３，
９４０号、同３，６２８，９５２号、同３，９８０．４
７９号、同４，１８３，７５３号、同４．　１４２．　
８９１号、同４．２７８．７５０号、同４，１３９゜３
７９号、同４，２１８．３６８号、同３，４２１．９６
４号、同４，１９９．３５５号、同４゜１９９．３５４
号、同４，１３５．９２９号、同４．３３６，３２２号
、同４，１３９．３８９号、特開昭５３−５０７３６号
、同５１−１０４３４３号、同５４−１３０１２２号、
同５３−１１０８２７号、同５６−１２６４２号、同５
６−１６１３１号、同５７−４０４３号、同５７−６５
０号、同５７−２０７３５号、同５３−６９０３３号、
同５４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２号、同
５７−１１９３４５等に記載されている。

ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹのうち、特に好
ましい基としてはＮ−置換スルファモイル基（Ｎ−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基）を挙げる事ができる。このＹの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない。

Ｈ Ｈ３Ｏｇ Ｈ ポジ型の化合物については、アンゲバンテ・ヘミ・イン
ターナショナル・エデション・イングリッシュ（Ａｎｇ
ｅｖ、　Ｃｈｅ＋ｗ、　ｒｎｓｔ、εｄ、　Ｅｎｇｌ、
）、　２２　。

１９１’（１９８２）に記載されている。

具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像により酸化されて非拡散性となる化合物（色素
現像薬）があげられる。この型の化合物に有効なＹとし
ては米国特許２９８３６０６号にあげられたものが代表
的である。

また、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環する
などして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化され
ると実質的に色素の放出をおこさなくなるようなもので
ある。このような機能を持つＹの具体例については、米
国特許３，９８０゜４７９、特開昭５３−６９０３３、
同５４−１３０９２７、米国特許３，４２１，９６４、
同４゜１９９．３５５号などに記載されている。

また別な型としては、それ自体は色素を放出しないが、
還元されると色素を放出するものがある。

この型の化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、
銀現像によって画像様に酸化した残りの電子供与体との
反応によって像様に拡散性色素を放出させることが出来
る。このような機能を持つ原子団については、例えば米
国特許４，１８３，７５３、同４，１４２，８９１、同
４．２７８．７５０、同４，１３９，３７９、同４．２
１８．３６８、特開昭５３−１１０８２７、米国特許４
２７８．７５０、同４，３５６，２４９、同４゜３５８
．５２５、特開昭ξ３−１１０８２７、同５４−１３０
９２７、同５６−１６４３４２．．公開技報８７−６１
９９、欧州特許公開２２０７４６Ａ２等に記載されてい
る。

以下にその具体例を例示するが、これらのみに限定され
るものではない。

ｌ１３ このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物（ＥＤ化合物として周知）またはそのプレカ
ーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが好ましい。Ｅ
Ｄ化合物の例としては例えば米国特許４，２６３，３９
３号、同４，２７８゜７５０号、特開昭５６−１３８７
３６号等に記載されている。

また別の型の色素像形成物質の具体例としては、下記の
ものも使用できる。

（式中、ＤＹＥは先に述べたと同義の色素又はその前駆
体を表わす。） この詳細は米国特許３，７１９，４８９号や同４．０９
８，７８３号に記載されている。

一方、前記の一般式のＤＹＥで表わされる色素の具体例
は下記の文献に記載されている。

イエロー色素の例： 米国特許３．５９’７，２００号、同３，３０９゜１９
９号、同４，０１３，６３３号、同４，２４５．０２８
号、同４，１５６，６０９号、同４゜１３９．３８３号
、同４，１９５，９９２号、同４．１４８，６４１号、
同４，１４８．６４３号、同４，３３６．３２２号；特
開昭５１−１１４９３０号、同５６−７１０７２号：　
　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７６３０
　（１９７８）号、同１６４７５　（１９７７）号に記
載されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許３，４５３，１０７号、同３，５４４゜５４５
号、同３，９３２，３８０号、同３，９３１．１４４号
、同３，９３２，３０８号、同３９５４．４７６号、同
４，２３３，２３７号、同４．２５５，５０９号、同４
，２５０．２４６号、同４，１４２，８９１号、同４，
２０７，１０４号、同４，２８７．２９２号：特開昭５
２−１０６．７２７号、同５２−１０６７２７号、同５
３−２３．６２８号、同５５−３６，８０４号、同５６
−７３．０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−１
３４号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許３，４８２，９７２号、同３．９２９７６０号
、同４，０１３，６３５号、同４，２６８．６２５号、
同４，１７１，２２０号、同４２４２．４３５号、同４
，１４２，８９１号、同４，１９５，９９４号、同４，
１４７，５４４号、同４．１４８，６４２号；英国特許
１．５５１１３８号；特開昭５４−９９４３１号、同５
２８８２７号、同５３−４７８２３号、同５３−１４３
３２３号、同５４−９９４３１号、同５６７１０６１号
；ヨーロッパ特許（ＲＰＣ）５３゜０３７号、同５３．
０４０号；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
１７．６３０　（１９７Ｂ）号、及び同１６，４７５（
１９７７）号に記載されているもの。

（２）ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。

内温潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の
溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージョン
型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内部
核（コア）粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化銀
の外部殻（シェル）で被覆してなる「コア／シェル型」
乳剤等があり、これについては、米国特許２，５９２．
２５０、同３，２０６，３１３、英国特許１０２７．１
４６、米国特許３，７６１，２７６、同３，９３５，０
１４、同３，４４７，９２７、同２，４９７，８７５、
同２，５６３，７８５、同３，５５１，６６２、同４，
３９５，４７８、西独特許２，７２８，１０８、米国特
許４４３１７３０などに記載されている。

また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露
光後光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与え
る必要がある。

そのための造核剤としては、米国特許２，５６３．７８
５、同２，５８８，９８２に記載されたヒドラジン類、
米国特許３，２２７，５５２に記載されたヒドラジド類
、ヒドラゾン類、英国特許１．２８３，８３５、特開昭
５２−６９６１３、米国特許３，６１５，６１５、同３
．　７１９．　４９４、同３，７３４，７３８、同４．
０９４．６８３、同４，１１５，１２２等に記載された
複素環４級塩化合物、米国特許３，７１８，４７０に記
載された、造核作用のある置換基を色素分子中に有する
増感色素、米国特許４，０３０．９２５、同４，０３１
，１２７、同４，２４５，０３７、同４，２５５，５１
１、同４，２６６．０１３、同４，２７６．３６４、英
国特許２，０１２，４４３等に記載されたチオ尿素結合
型アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８０
，２７０、同４，２７８，７４８、英国特許２，０１１
，３９１Ｂ等に記載されたチオアミド環やトリアゾール
、テトラゾール等のへテロ環基を吸着基として結合した
アシルヒドラジン系化合物などが用いられる。

本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ乳
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。

その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
（ＲＤ）１７０２９、米国特許１゜８４６．３００、同
２，０７８．２３３、同２゜０８９．１２９、同２，１
６５，３３８、同２゜２３１．６５８、同２，９１７，
５１６、同３゜３５２．８５７、同３，４１１，９１６
、同２２９５．２７６、同２．４８１，６９８、同２゜
６８８．５４５、同２，９２１，０６７、同３゜２８２
．９３３、同３，３９７，０６０、同３゜６６０．１０
３、同３，３３５，０１０、同３゜３５２．６８０、同
３，３８４，４８６、同３゜６２３．８８１、同３，７
１８，４７０．同４゜０２５．３４９等に記載されてい
る。

（３）　　感光性要素の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。

また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４
１に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−
１５２６７に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また特開昭６（１−９１３５４に記載された反射
層を設は感光要素の感度をたかめることも出来る。

好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。

各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間層を設置
するのが好ましい。

中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合わせて現像薬
を用いる場合には該現像薬酸化体の拡散を防止するため
に非拡散性の還元削を含むのが好ましい。具体的には非
拡散性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、
スルホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的
には特公昭５０−２１２４９、同５０−２３８１３、特
開昭４９−１０６３２９、同４９−１２９５３５、米国
特許２，３３６，３２７、同２．３６０，２９０、同２
，４０３．Ｔ２１、同２，５４４，６４０、同２，７３
２，３００、同２，７８２，６５９、同２，９３７．０
８６、同３，６３７，３９３、同３，７００，４５３、
英国特許５５７，７５０、特開昭５７−２４９４Ｌ同５
８−２１２４９等に記載されている。またそれらの分散
法については特開昭６０−２３８８３１、特公昭６０−
１８９７８に記載されている。

特公昭５５−７５７６に記載されたような銀イオンによ
り拡散性色素を放出する化合物を用いる場合には銀イオ
ンを捕捉する化合物を中間層に含有せしめるのが好まし
い。

また必要に応じて、イラジェーション防止層、隔離層、
保護層などが塗設される。

用いうる処理組成物中には、アルカリ、増粘剤、現像薬
、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像抑制
剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含有す
る。

アルカリは液のｐＨを１２〜１４とするに足りるもので
あり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属
のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、
四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアン
モニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムが好ましい。

増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層をカバーシートとともに剥がし取る際に、感光層
／カバーシート間の密着を保つために必要である。例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロース、
ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる。

好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にスティンを生じないものであれ
ばどのようなものでも使用出来る。

このような現像薬は単独でもまた二種類以上を併用して
もよく、またプレカーサーの型で使用してもよい。これ
らの現像薬は感光要素の適当な層に含ませても、またア
ルカリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物とし
てはアミノフェノール類、ピラゾリジノン類があげられ
るが、このうちピラゾリジノン類がスティンの発生が少
ないため特にこのましい。

たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−
）リルー４．４−ジヒドロキシメチル３−ピラゾリジノ
ン、１−（３’−メチル−フェニル）−４−メチル−４
−ヒドロキシメチル−３ピラゾリジノン、１−フェニル
−４−メチル４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノ
ン、１ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリジノン、などが挙げられる。

受像シートを銀塩拡散転写法に於て使用する場合、ヒド
ロキシルアミンのハロゲン化銀現像剤は、特に再生セル
ロースの銀受像層と組み合わせて用いた場合に後処理の
いらないあるいはほとんどいらない銀転写像をつくるの
に特に有用である。特に有用なヒドロキシルアミンのハ
ロゲン化銀現像剤は、Ｎ−アルキルおよびＮ−アルコキ
シルアルキル置換ヒドロキシルアミン類である。多くの
このようなヒドロキシルアミン類が、米国特許２８５７
２７４号、同２８５７２７５号、同２８５７２７６号、
同３２８７１２４号、同３２８７１２５号および同３２
９３０３４号、同３３６２９６１号、同３７４０２２１
号に記載されている。特に有用なヒドロキシルアミンの
ハロゲン化銀現像剤として、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ヒドロ
キシルアミン、Ｎ、Ｎ−ビス−メトキシエチル−ヒドロ
キシルアミンおよびＮ、Ｎ−ビス−エトキシエチルヒド
ロキシルアミンをあげることができる。

また、ハロゲン化銀溶媒としてはアルカリ金属のチオ硫
酸塩（たとえばチオ硫酸ナトリウムあるいは千オ硫酸カ
リウム）であってもよいが、好ましくは米国特許３８５
７２７４号、同２８５７２７５号および同３８５７２７
６号に記載の環状イミド類、たとえばウラシル、ウラゾ
ール、５−メチル−ウラシル等である。

また、ピーラブルモノシート型拡散転写法では、白色支
持体上に、少なくとも（ａ）中和機能を有する層、（ｂ
）染料受像層、（Ｃ）剥離層、（ｄ）色素像形成物質と
組合わされた少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を順
次有する感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、
及び透明カバーシートから成り、該乳剤層の該処理組成
物を展開する側と反対側に遮光機能をもつ層を有してい
る。

あるいは上記構成で白色支持体上の（ａ）中和機能を有
する層を上記透明カバーシートに付与する方法をとる事
もできる。その場合、支持体上の中和機能を有する層を
除去する事も可能である。

すなわち、ピーラブルモノシート型は、感光層と色素受
像層が同一の支持体上に塗設されており、画像露光後、
処理組成物を展開し、その後色素受像要素を剥し取るこ
とにより、色素受像層に転写された色素画像を得るもの
である。

白色支持体とは、少なくとも染料受像層を塗設する側が
白色である支持体を指し、十分な白色度と平滑性をもつ
もつであればどのようなものでも用いることが出来る。

例えば、粒径０．１〜５μの酸化チタン、硫酸バリウム
、酸化亜鉛等の白色顔料の添加や延伸によるミクロボイ
ド形成で白色化したポリマーフィルム、例えば常法の逐
次二軸延伸で製膜したポリエチレンテレフタレート、ポ
リスチレン、ポリプロピレンから成るフィルムや合成紙
、また紙の両面にチタンホワイトを含むポリエチレン、
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等をラミ
ネートしたものなどが好ましく用いられる。

支持体の厚さは２０−３５０μｍ、好ましく７０−２１
０．ｌｊｍ、更に好ましくは８０−１５０μｍである。

また、必要によっては、支持体中に遮光層を設けること
もできる。例えば白色支持体の背面にカーボンブラック
などの遮光剤を含んだポリエチレンをラミネートしてな
る支持体などが用いられる。

カーボンブラック原料としては、例えばＤｏｎｎｅｔ　
Ｖｏｅｔ　Ｃａｒｌｏ’ｎＢ１ａｃｋ　”　Ｍａｒｃｅ
ｌ　　Ｄｅｋｋｅｒ。

Ｉｎｃ、　　（１９７６）に記載されているようなチャ
ンネル法、サーマル法及びファーネス法など任意の製法
のものが使用できる。

カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されないが９
０〜１８０ＯＮのものが好ましい。遮光剤としての黒色
顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて量を
調節すればよいが、光学濃度で５〜１０程度が望ましい
。

中和機能を有する層、染料受像層、感光要素は前記と同
じである。

ピーラブルモノシート型拡散転写写真では、感光要素中
の遮、光層及び、処理時に感光要素上に展開される遮光
性の処理液によって現像処理の間、感光層を外光から完
全に遮断することによって、昼光下での処理を可能にし
ている。具体的には支持体の背面あるいは乳剤層と支持
体の間に、遮光剤を含む層を塗設するか、あるいは支持
体中に遮光剤を含む層を設けるようにしてもよい。遮光
剤としては、遮光機能を有する材料のいずれも用いられ
るが、カーボンブラックが好ましく用いられる。

遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。

感光層の遮光は感光層の片側（の面）を遮光機能を有す
る処理組成物を展開することにより遮光し、感光層の反
対側（の面）を、■感光層と白色支持体との間に、■白
色支持体自体に、及び／又は■白色支持体の背面（感光
層と反対側の面）に遮光剤を含む層を設けて遮光するこ
とによって行なわれる。この際、■、■、■の全体で遮
光できればよく、各々は遮光機能不充分でもよい。

ピーラブルモノシート型拡散転写写真に用いられる処理
組成物は、感光要素の露光後に感光要素上に均一に展開
され、支持体の背面あるいは感光層の処理液と反対側に
設置された遮光層と対になって、感光層を外光から完全
に遮断し、同時に、その含有する成分によって感光層の
現像を行うものである。このために、組成物中には、前
記のアルカリ、増粘剤、遮光剤、現像薬、現像を調節す
るための、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を防
ぐための酸化防止剤などの他に遮光剤が必ず含まれる。

遮光剤としては、染料受像層まで拡散しスティンを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができる。代表的な物
としてカーボンブラックがあげられるが、その他チタン
ホワイトと染料の組合わせも用いられる。この染料とし
ては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮光染
料でもよい。

ピーラブルモノシート型拡散転写写真においては、感光
要素上に処理液を均一に展開するために透明なカーバー
シートをもちいる。カーバーシートは、処理後、処理液
及び用済みの感光層とともに剥がされる。したがって処
理液との密着が十分であるように、表面処理を施すか、
あるいは適当な密着層を塗設するのが好ましい。またカ
バーシートにフィルター染料を含有させて感光層の感度
調整をおこなうことも出来る。フィルター染料は直接カ
バーシートの支持体中に添加してもよいし、また別層と
して塗設してもよい。

カバーシー（−の支持体は写真感光材料に通常用いられ
る平滑な透明支持体なら、いずれでも用いられ、酢酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート
、ポリカーボネートなどが用いられ、下塗り層を設けて
もよい。

下塗り層には通常写真感光材料に用いられる下塗り液が
用いられる。又、カバーシートは中和機能を持った層や
、カバーシート側に拡散してきた色素を捕獲する層を有
してもかまわない。

（実施例） 実施例１ 酸化チタン白色顔料を含むポリエチレンテレフタレート
支持体の背面に順次遮光層としてカーボンブラック層（
カーボンブラック３．　０ｇ／ｒｒｒ、ゼラチン４．５
ｇ／％を含む）及び酸化チタン層（酸化チタン３．０ｇ
／♂、ゼラチン１．０ｇ／ボを含む）を塗設した。

次にこの支持体の遮光層の反対側に、順次以下の層を塗
布して、受像感光シートを調整した。

（１）酢酸セルロース（酸化度５５％）６ｇ／ｎ（、メ
チルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体４ｇ／ｒ
＋（、二酸化チタン０．０５ｇ／ｎ（、および下記化合
物を０．８２ｇ／ｎ？含有する中和層。

Ｈ （２）　　スチレン−〇−ブチルアクリレートーアクリ
ル酸−メチロールアクリルアミドの４９．７／４２．３
／４／、Ｉの共重合体ラテックス固形分１３ｇ／ｎ？、
とメチルメタクリレート−アクリル酸メチロールアクリ
ルアミドの９３／３／４の共重合体ラテックス固形分１
．３ｇ／ｎ？を含む層。

（３）　　スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリ
ル酸−メチロールアクリルアミドの４９．７／４２．３
／４／４の共重合体ラテックス固形分０゜５　ｇ／ｇと
ゼラチン０．５ｇ／ｍを含む層。

（４）酸化チタ７５　ｇ　／　ｒｄ及びゼラチン０．５
ｇ／ｄを含む反射層。

（５）　　下記重合体ラテックス媒染剤を３ｇ１０ｆ及
びゼラチン３　ｇ　／　ｒｔｒ含む受像層。

（６）本発明の共重合体（１）１．０ｇ／ｎｆからなる
剥離層。

（８）　　エチルアクリレートラテックスをＩｇ／ｒｒ
ｒ。

ゼラチンを２．５ｇ／ｎｌ含む層。

（９）　　下記のシアン色素放出レドックス化合物０゜
４４ｇ／ｒｒｒ、）リシクロへキシルホスフェート０゜
０９ｇ／ｎｆ、２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロ
キノン０．００８ｇ／ｒｒｆ、カーボンブラック０．０
５ｇ／ｎ（およびゼラチン０．８ｇ／ＩＴｒを含有する
層。

α〔酸化チタン２　ｇ／ｎｒ、およびゼラチン０．５ｇ
１ｒ＆を含む光反射層。

αυ　粒子サイズ１．０βｍの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．　１５ｇ／ｎ？）、赤感
性増感色素、ゼラチン０．４ｇ／ｎｆ、下記の造核剤（
ＮＡ）１．１μｇ／ｒｄ、および２−スルホ−５−ｎ−
ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０２ｇ
／ｎ？を含む低感度赤感性乳剤層。

（ＮＡ） トリウム塩０．０４ｇ／ｒｒｒ、を含む高感度赤感性乳
剤層。

α■　２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン１
．２ｇ／ｎｆ、ポリメチルメタアクリレート１．２ｇ／
／およびゼラチン０．７ｇ／ｒｒｌを含む混色防止層。

０船　ゼラチン０．３ｇ／ｎｒを含有する層。

０５）　　下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物０
゜１５ｇ／ｎｆ、）リシクロへキシルホスフェート０゜
１ｇ／イ、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノ
ン０．００９８／ｍおよびゼラチン０．９イ／ｒｒｒ含
有する層。

Ｈ （ロ）粒子サイズ１．６μｍの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．５ｇ／ｎｆ）、赤感性増
感色素、ゼラチン０．８ｇ／ｎｆ、層αＤと同じ造核剤
（ＮＡ）３．０μｇ／ｒｄおよび２−スルホ−５−ｎ−
ペンタデシルハイドロキノン・ナθｆＯ酸化チタン１　
ｇ／ｌｄおよびゼラチン０．２５ｇ／　Ｉを含む光反射
層。

Ｑ℃　粒子サイズ１，０μｍの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳削（銀の量で０．１２ｇ／イ）、緑感性増
感色素、ゼラチン０．２５ｇ／％、層０υと同じ造核剤
（ＮＡ）　　１．　　ｌ　ｐ　ｇ／ｒｒｌ、および２ス
ルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウ
ム塩０．０２ｇ／ｒｄを含む低感度緑感性乳剤層。

＜１ｍ　　粒子サイズ１．６μｍの八面体の内部潜像型
直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．３５ｇ／ｍ）、緑感
性増感色素、ゼラチン０．７ｇ／％、層０υと同じ造核
剤（ＮＡ）１．７μｇ／ｄおよび２−スルホ−５−ｎ−
ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０４ｇ
／ｍを含む高感度緑感性乳剤層。

（１’Ａ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
０．８ｇ／ｍ、ポリメチルメタアクリレート０．８ｇ／
ｍおよびゼラチン０．４５ｇ／ｒＪを含む混色防止層。

（２０）　　ゼラチン０．３ｇ／％を含有する層。

（２１）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（０，５３ｇ／ｍ）　、）リシクロへキシルホスフェー
ト（０，１３ｇ／ｎ（）　、２．５−ジー上ペンタデシ
ルハイドロキノン０．０１４ｇ／ｒｒｒ）およびゼラチ
ン（０，７ｇ／ｍ）を含有する層。

（２２）　　酸化チタン０．７ｇ／ｎ（およびゼラチン
０゜１８ｇ／ｒｒｒを含む光反射層。

（２３）　　粒子サイズ１．１μｍの八面体の内部潜像
型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．２５ｇ／ｒｒｆ）
、青感性増感色素、ゼラチン０．４ｇ／ｒｒｒ、層Ｑｌ
ｌと同じ造核剤（ＮＡ）２μｇ／Ｍ、および２−スルホ
−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩
０．０４５ｇ／ｍを含む低感度青感性乳剤層。

（２４）粒子サイズ１．７μｍの八面体の内部潜像型直
接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．４２　ｇ／ｍ）、青感
性増感色素、ゼラチン０．４５ｇ／ｎｆ、層ａ９と同じ
造核剤（ＮＡ）３．３μｇ／イ、および２スルホ−５−
ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０
２５ｇ／ｒｄを含む高感度青感性乳剤層。

（２５）下記の紫外線吸収剤を、それぞれ４ＸｌＯ−’
モル／ｎ？およびゼラチン０．５ｇ／ｎｆを含む紫外線
吸収層。

（２６）　　マント剤およびゼラチン０．５ｇ／ｒｒｒ
を含む保護層。

次にライトパイピング防止染料を含みゼラチン下塗りし
たポリエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布
をおこない、カバーシートを作製した。

（１）酢酸セルロース（酸化度５５．５％）６ｇ／ｄ１
メチルビニルエーテルー無水マレイン酸共重合体４　ｇ
　／　ｒｌを含有する中和層。

（２）　　スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリ
ルＭ−Ｎ−メチロールアクリルアミドを重量比４９．７
／４２．３／４／４の比で乳化重合したポリマーラテッ
クスと、メチルメタクリレートアクリル酸−Ｎ−メチロ
ールアクリルアミドを重量比９３／３／４の比で乳化重
合したポリマーラテックスを固形分比が５対５になるよ
うにブレンドし、総固形分を３．９ｇ／ｒ＋（含む層。

（３）　　スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリ
ル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドを重量比４９’、
７／４２．３／４／４の比で乳化重合したポリマーラテ
ックス０．５ｇ／ｍとゼラチン０゜５　ｇ　／　ｒｒｒ
を含む層。

以上の受像感光シートとカバーシートとをそれぞれ面対
面の関係で重ね合わせ、更に下記の組成の遮光剤を含む
アルカリ性処理液を圧力で破裂可能な袋につめたものと
を各々一体的に固定して本発明の写真フィルムユニット
（１−１）を作成した。

処理液 次に第１剥離層（６）のかわりに下記の剥離層（６−Ａ
）、（６Ｂ）、（６Ｃ）、（６Ｄ）を設けた以外は、感
光受像シー１−（１１）と同様に（１−２）、（１−３
）、（１−４）、（１−５）を作製した。

（６−Ａ）　　本発明の共重合体（８）Ｉｇ／ｎ（から
なる剥離層。

（６−Ｂ）　　本発明の共重合体（１）を０．１ｇ／ｄ
含有する第１剥離層とジアセチル セルロース０．２ｇ／ｎｆよりなる第２剥離層。

（６−Ｃ）　　プチルアクリレート−コーメタクリル酸
０．１ｇ／ｒｒｒからなる剥離層。

（６−Ｄ）　　ヒドロキシエチルセルロース１．　０ｇ
／イからる剥離層。

このフィルムユニットにカバーシートを通してカラーテ
ストチャートを露光した後、一対のローラーの間に通す
ことで処理ポット中の処理液を感光要素とカバーシート
の間に均一に展開した。処理液展開後一定時間たってか
らカバーシートを剥がし取った。

ウェット剥離性の評価は剥がし取るまでの時間を変化さ
せ、剥離層間できれいに剥がれ目的の画像が得られた面
積比率で評価した。完璧な剥離が行われた時は、１００
％で示される。最低画像濃度Ｄｍｉｎの測定は、剥がし
取る時間を１０分とし、剥離後の転写画像を赤フィルタ
ーを通して最低白色画像濃度Ｄｍｉｎを測定した。この
値は小さいほうがよい。

表１から明らかなように本発明の（１−１）（１−２）
（１−３）は短時間〜長時間剥離のすべてにおいて良好
な剥離性を示すが、比較例では長時間側剥離が困難であ
る。

又、本発明のサンプルではＤｍｉｎも低く、総合的に比
較例よりすぐれている事がわかる。

実施例２ ポリエチレンを塗布した紙支持体の背面に順次遮光層と
してカーボンブラック層（カーボンブラック３．Ｑｇ／
ｎ（、ゼラチン４．５ｇ／ｒｒｌを含む、）及びチタン
ホワイト層（チタンホワイト３．０ｇ／ｒ＋？、ゼラチ
ン１．０ｇ／ｎ？を含む）を塗設した。

次にこの支持体の遮光層の反対側に、順次以下の層を塗
布して、受像感光シートを調整した。

（１）　　二酸化チタンＬｏｇ／ｎ？、ゼラチンＩｇ／
ｒｒｒを含む反射層。

（２）ポリ−４−ビニルピリジン（平均分子量８万）３
．２ｇ／ｎ（、ポリビニルアルコール（ケン化度９８％
：平均分子量約８万）３．２ｇ／ｒｒｒを含有する受像
層。

（３）本発明の重合体（１）を０．４ｇ／％含有する剥
離層。

（４）　　エチルアクリレートラテックスをｌ　ｇ　／
　ｍ、ゼラチンを２．５ｇ／イ含む層。

（５）　　ネガ沃臭化銀乳剤（沃素：２モル％、銀の量
で２．３ｇ／ｎ？）、ゼラチン１．７ｇ／ｍ、赤感性増
感色素３．３“、９−トリエチル−５５”ジクロルチア
カルボシアニン沃素塩を含む赤感性乳剤層。

（６）下記の一時短波化シアン色素現像薬０．８ｇ／ｒ
ｄ、Ｎ、Ｎ−ジエチル＝ラウリルアミド０．８ｇ／イ、
ゼラチン１．１ｇ／％を含有する層。

（７）ゼラチン３．５ｇ／ｎ？を含有する層。

（８）ネガ沃臭化銀乳剤（沃素：２モル％、銀の量で１
．７ｇ／ｒｒｒ）、ゼラチン１．　３ｇ／ｒｒｒ、緑感
性増感色素３，３“、９−トリエチル−５，５“ジフェ
ニルオキサカルボシアニン臭素塩を含む緑感性乳剤層。

（９）下記構造の一時短波化マゼンタ色素現像薬０゜６
　ｇ／ｒｄ、、Ｎ、　　Ｎ−ジエチルラウリルアミド０
゜６　ｇ　／　ｒｄ、ゼラチン１．２ｇ／ｍを含む層。

００）ゼラチン３．０ｇ／ｒｒｒを含有する層。

０υ　ネガ沃臭化銀乳剤（沃素：２モル％、銀の量で１
．　８ｇ／ｎ？）　、ゼラチン１．　６ｇ／ｎ（を含む
青感性乳剤層。

ａ乃　　下記構造の一時短波化イエロー色素現像薬１゜
０　ｇ／ｒｄ、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド１゜０
　ｇ／ｒｄ、ゼラチン１．８ｇ／ｒ／を含む層。

０（支）　４′−メチルフェニルハイドロキノン０．４
５　ｇ／ｍ、トリー〇−タレジルホスフェート０゜４５
ｇ／ば、ゼラチン１．３ｇ／ボを含む層（硬膜剤として
、ムコクロル酸を０．０２ｇ／ｍで含有させた。） カバーシートとしては透明ポリエチレンテレフタレート
支持体に順次以下の層を塗設したものを用いた。

（１）　　無水マレイン酸とビニルメチルエーテルの１
：ｌ共重合体のブチルハーフエステル（平均分子量約１
０万）３０ｇ／ｎ？、二酸化チタン０．０５　ｇ／％、
および下記化合物を０．８ｇ／ポ含存する中和層。

Ｈ （２）　　ブチルアクリレートとジアセトン−アクリル
アミドとスチレンとメタアクリル酸の共重合体く共重合
比６０／３０／４／６）０．４９ｇ／ピ、ポリアクリル
アミドＯ，Ｏ１ｇ／％を含有するタイミング層。

以上の受像感光シートとカバーシートとをそれぞれ面対
面の関係で重ね合わせ、更に下記の組成の遮光剤を含む
アルカリ性処理液を圧力で破裂可能な袋につめたものと
を各々一体的に固定して本発明のフィルムユニットを作
成した。

処理液 平成７ 年３ 月／ρ日 上記写真フィルムユニットをそのカバーシート側から各
々灰色ウェッジで露光した後、２５℃で押圧部材により
処理液を１００μの厚みに展開して現像処理をおこなっ
た。処理液展開後、５背後〜１日後の剥離で受像感光シ
ートの剥離層間でウェット剥離性１００％の剥離がおこ
り、最低画像濃度がＤｍｉｎｏ、１６と低い優れた画像
を得ることができた。

（発明の効果） 本発明の明室処理可能な剥離型のフィルムユニットを実
施することにより、短〜長時間剥離性に優れ、かつ最低
画像濃度が低い優れたカラー拡散転写写真を得ることが
できる。

２、発明の名称 拡散転写写真要素 ３、補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも受像層と、剥離層を有する拡散
   転写写真要素において、該剥離層が下記一般式〔 I 〕
   で表される繰返し単位を有する少なくとも１種の重合体
   または共重合体を含有することを特徴とする拡散転写写
   真要素。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾１は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基を表す
   。Ｒ＾２、Ｒ＾３は、同じでも異なってもよく、炭素数
   １〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、または炭
   素数６〜２０の置換もしくは無置換のアリール基を表す
   。Ａ、Ｌは二価の連結基を表し、Ｄは−ＣＯＯ、または
   −ＳＯ＿３を表す。Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ａ、Ｌの少なくと
   も２つは一緒になって窒素原子とともに環構造を形成し
   てもよい。