JPH0693114B2 - 写真要素 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真要素に関する。詳しくは、写真層中に於る
アルカリ性処理組成物の拡散（浸透）に対して、一時的
障壁を形成する層を有する写真要素において、上記一時
障壁層が新規なモノマー単位を含む高分子重合体からな
ることを特徴とする写真要素に関するものである。

（従来の技術） 写真要素中、処理組成物が浸透する挿の間に一時的障壁
層を設置することは通常の写真及び拡散転写法写真にお
いて知られている。

特に拡散転写法写真においては、現像の停止、および画
像の安定化などの目的のために中和層が用いられてお
り、この中和層によって現像液の中和が必要な時間より
早すぎ、最高濃度が低下することを防止するため、一時
障壁層を中和タイミングの機構（タイミング層）として
利用することが良く知られている。このような目的に使
用される一時障壁層は、例えば、米国特許第4,061,496
号、同第4,056,394号、同第4,201,587号、特開昭53-72,
622号、特開昭57-141644号などに開示されている。

ハロゲン化銀写真の現像反応は低温で遅く、高温で速い
ことが一般的である。したがって拡散転写法をインスタ
ント写真として利用する場合、現像処理は通常の写真の
ように管理された温度で行なわれるのでなく様々な温度
で行なわれるため、現像温度が変化しても良好な画像を
得るには、高温では現像反応が速いため現像液の中和反
応を早く行ない、また低温では現像反応が遅いため現像
液の中和反応を遅く行なうように、現像液の中和反応を
温度に応じて補償する機能を写真要素中に持たせること
がきわめて大切である。前述の特許にはこのような温度
補償の機能を有するタイミング層の例が数多く開示され
ている。

しかしながら、これらの特許に例示されたタイミング層
では現像液の中和反応の温度補償は可能であるがいずれ
も補償できる温度の幅が実際にインスタント写真で使用
される温度範囲とくらべ非常にせまいため、不満足で画
像しか得られないものであった。

すなわち、高温で良好な画像を得るのに適切な中和反応
のはやさをそなえるようにコントロールした場合には、
低温では充分中和反応を遅くできなくなってしまい最高
濃度が低下してしまうし、逆に低温で良好な画像を得る
のに適切な中和反応のはやさに設定した場合は、高温で
は中和反応が遅すぎて、最低濃度が上昇してしまうとい
ったように、いずれの場合にも実際にインスタント写真
が使用されるような広い温度範囲の場合には、できあが
ったインスタント写真の画質を著るしく低下させてしま
うものであった。

また一時障壁層の別の使用法として、感光層においてハ
ロゲン化銀乳剤の現像を各層ごとにコントロールするた
めの中間層としての利用があげられる。この場合には層
ごとの現像を行うだけのごく短時間の障壁として作用し
たのちは色素の拡散を阻害しないように作用することが
望ましい。

中間層としては、同じ支持体の上に媒染剤とハロゲン化
銀乳剤層がある場合たとえば保存中に媒染層がハロゲン
化銀乳剤層に影響を及ぼさないように塗布保存中は水の
浸透に対する障壁として働き、処理後は色素が拡散する
上で障害とならないような中間層の利用がある。

さらにまた２枚のシートの間にアルカリ処理組成物を展
開する拡散転写法用写真要素において、ハロゲン化銀乳
剤を含まないシートにアルカリ処理組成物が早期に吸収
されることによってハロゲン化銀乳剤の現像が遅れた
り、アルカリ処理組成物を必要以上に展開することにな
らないよう該シートにアルカリ処理組成物に対する一時
的障壁層を設けることが良いことがある。

このような目的に対し、米国特許4,201,587号、同4,42
6,481号、同4,461,824号、同4,288,523号、特開昭59-21
2836号、同59-202463号等に、優れた処理温度特性を有
する重合体化合物が開示されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの化合物を多層から成る写真感光
材料に塗設した場合、隣接した層との接着性が悪化する
という問題があった。この問題は、特に現像処理後に著
しく、処理後に画像が浮き上がったり、剥離型拡散転写
写真において当該層の界面での剥離によって画像が得ら
れない等の現象や得られた画像を剥離直後に指でこする
と、画像部分が剥がれたりするといった致命的な欠陥と
なって顕在化することがあった。

本発明の目的は第１に温度特性に優れ、しかも、他層と
の接着性に優れた一時障壁層を有する写真要素を提供す
ることにある。

本発明の目的は、第２に処理温度特性に優れ、しかも他
層との接着性に優れた拡散転写法用写真要素を提供する
ことにある。

本発明の目的の第３は高い画質を有する拡散転写法用写
真要素を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意検討の結果、上記の目的が下記一般
式〔Ｉ〕で表される繰返し単位を含むポリマーを含有す
る層を少くとも一層有する写真要素によって達成できる
ことを見出した。

一般式〔Ｉ〕 式中、R¹は水素原子あるいは、炭素数１〜６のアルキル
基を表わし、R²、R³、R⁴は水素原子あるいは炭素数１〜
20のアルキル基、置換アルキル基、あるいはアリール
基、置換アリール基を表わす。Ｌは二価の連結基を表
す。R²、R³、R⁴、Ｌの任意の２個以上の基は、一緒にな
つて環を形成してもよい。

本発明のポリマーについて、以下に詳細に説明する。

本発明のポリマーは、好ましくは、下記一般式〔II〕で
表される。

一般式〔II〕 式中、R¹は水素原子あるいは、炭素数１〜６のアルキル
基を表し、R²、R³、R⁴は水素原子あるいはアルキル基、
置換アルキル基、あるいはアリール基、置換アリール基
を表す。Ｌは二価の連結基を表す。R²、R³、R⁴、Ｌの任
意の２個以上の基は、一緒になつて環を形成してもよ
い。Ａは、分子内に−COOH基または、−SO₃H基を有する
エチレン性不飽和モノマーより誘導されるくり返し単位
を表し、Ｂは、共重合可能なエチレン性不飽和モノマー
より誘導されるくり返し単位を表す。

ｘ、ｙ、ｚは各モノマー成分のモル百分率を表し、ｘは
１〜100、特に好ましくは１〜50、ｙは０〜50、特に好
ましくは０〜30、ｚは０〜95、特に好ましくは10〜85の
値をとる。

R¹は水素原子あるいは炭素数１〜６個の低級アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基）を表わし、こ
のうち、水素原子あるいはメチル基が特に好ましい。

R²、R³、R⁴は同じでも異なっていてもよく、水素原子、
アルキル基、置換アルキル基、あるいは、アリール基、
置換アリール基を表す。アルキル基、置換アルキル基の
アルキル部分の炭素数は好ましくは１〜20であり、とく
に好ましくは１〜10である。アリール基、置換アリール
基のアリール部分の炭素数は６〜20が好ましい。

アルキル基としては無置換アルキル基、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル
基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル
基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基
など； 置換アルキル基としては、例えばアルコキシアルキル基
（例えばメトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキ
シブチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、
エトキシリブチル基、ブトキシエチル基、ブトキシプロ
ピル基、ブトキシブチル基、ビニロキシエチル基）、シ
アノアルキル基（例えば、２−シアノエチル基、３−シ
アノプロピル基、４−シアノブチル基）、ハロゲン化ア
ルキル基（例えば２−フルオロエチル基、２−クロロエ
チル基、３−フルオロプロピル基）、アルコキシカルボ
ニルアルキル基（例えばエトキシカルボニルメチル基な
ど）、アリル基、２−ブテニル基、プロパギル基などが
ある。

アリール基に置換可能な基としては、炭素数１〜約15個
のアルキル基、置換アルキル基、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、
ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アシルアミノ
基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基）、スル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、カル
バモイル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシル基、脂肪族オキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基）、芳香族オキシ基（例えばフェノキシ
基）、ニトロ基、ホルミル基、脂肪族及び芳香族スルホ
ニル基等を挙げることができる。上記のアルキル基に置
換可能な基としては、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、アシルオキシ基、アシル基、脂肪族オキシ
基、芳香族オキシ基、ニトロ基等を挙げることができ
る。

Ｌは二価の連結基を表し、具体的には、 −X¹J¹ _ｐX²-J² _ｑX³ _ｒJ³ _ｓで表され
る。X¹は （R⁵は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素
数１〜６の置換アルキル基を表わす）、−COO−、−NHC
O−、−OCO−、 （R⁶、R⁷はそれぞれ独立に、水素、ヒドロキシル、ハロ
ゲン原子または置換もしくは無置換の、アルキル、アル
コキシ、アシルオキシもしくはアリールオキシを表わ
す）、 （R⁵、R⁶、R₇は上記に同じ）を表す。

X²、X³は同じでも異なっていてもよく、−CO−、−SO₂
−、 （R⁸は水素原子、アルキル基（炭素数１〜６）、置換ア
ルキル基（炭素数１〜６））、 （R⁸は上記と同義）、 （R⁸は上記と同義、R⁹は炭素数１〜約４のアルキレン
基）、 （R⁸、R⁹は上記と同義、R¹⁰は水素原子、アルキル基
（炭素数１〜６）、置換アルキル基（炭素数１〜６）を
表わす。）、−Ｏ−、−Ｓ−、 （R⁸、R¹⁰は上記と同義）、 （R⁸、R¹⁰は上記と同義）、−COO−、−OCO−、 （R⁸は上記と同義）、 （R⁸は上記と同義）等を挙げることができる。

J¹、J²、J³は同じでも異なっていてもよく、アルキレン
基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換アリーレン
基、アラルキレン基、置換アラルキレン基を表わす。ア
ルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレン、
ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラ
メチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメ
チレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデン、
フェニレン基としては例えばｐ−フェニレン、ｍ−フェ
ニレン、メチルフェニレンなどがある。

またアルキレン基、アラルキレン基またはフェニレン基
の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換
アルコキシ基、−NHCOR¹¹で表される基（R¹¹はアルキ
ル、置換アルキル、フェニル、置換フェニル、アラルキ
ル、置換アラルキルを表わす）、−NHSO₂R¹¹（R¹¹は上
記と同義）、−SOR⁹（R⁹は上記と同義）、 −SO₂R¹¹（R¹¹は上記と同義）、−COR¹¹（R¹¹は上記と
同義）、 で表わされる基（R¹²、R¹³は互いに同じでも異なってい
てもよく、水素原子、アルキル、置換アルキル、フェニ
ル、置換フェニル、アラルキル、置換アラルキルを表わ
す）、 （R¹²、R¹³は上記と同義）、アミノ基（アルキルで置換
されていてもよい）、水酸基や加水分解して水酸基を形
成する基が挙げられる。この置換基が２つ以上あるとき
は互いに同じでも異なってもよい。

また、上記置換アルキル基、置換アルコキシ基、置換フ
ェニル基、置換アラルキル基の置換基の例としては、水
酸基、ニトロ基、炭素数１〜約４のアルコキシ基、−NH
SO₂R¹¹（R¹¹は上記と同義）、−NHCOR¹¹で表わされる基
（R¹¹は上記と同義）、 （R¹²、R¹³は上記と同義）、 で表わされる基（R¹²、R¹³は上記と同義）、−SO₂R
¹¹（R¹¹は上記と同義）、−COR¹¹（R¹¹は上記と同
義）、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基（アルキルで
置換されていもよい）等が挙げられる。

ｐ、ｑ、ｒ、ｓは０または１を表す。

R²、R³、R⁴、Ｌの任意の２個以上の基が一緒になって形
成する環としては、酸無水物部分と一緒に示すと、 （R²、R⁴は前記に同じ）などを挙げることができる。

Ａは、分子内に−COOH基または−SO₃H基を有するエチレ
ン性不飽和モノマーより誘導されるくり返し単位を表わ
す。このようなエチレン性不飽和モノマーの好ましい例
を以下に示すが、これに限定されるものではない。

これらのモノマーは、単独で用いてもよいし、二種以上
を同時に用いてもよい。

本発明の好ましい重合体におけるＢで表されるエチレン
性不飽和モノマー単位は、例えばエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブテン、スチレン、クロロメチル
スチレン、ヒドロキシメチルスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−
ビニルピロリドン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エ
ステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、無水マレイ
ン酸、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカ
ルボン酸のエステル（例えばｎ−ブチルアクリレート、
ｎ−ヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、クロロエチルメタクリレート、メトキシエチ
ルメタクリレート、フェニルアクリレート、イタコン酸
ジメチル、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくは
ジカルボン酸のアミド（例えばアクリルアミド、N,N−
ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−（N,N−ジメチルアミノプロピル）アクリルア
ミド、N,N,N−トリメチル−Ｎ−（Ｎ−アクリロイルプ
ロピル）アンモニウムｐ−トルエンスルホナート、アク
リロイルモルホリン、メタクリルアミド、N,N−ジメチ
ル−Ｎ′−アクリロイルプロパンジアミンプロピオナー
トベタイン、N,N−ジメチル−Ｎ′−メタクリロイルプ
ロパンジアミンアセテートベタイン）等の共重合可能な
エチレン性不飽和モノマーから誘導される。

Ｂは本発明の重合体の性質（例えば溶解性、ガラス転位
点、イオン性、疎水性、親水性、アルカリ処理組成物の
浸透性など）をコントロールする目的で任意に選択され
る。またＢは二種類以上のモノマー単位を含んでも良
く、アルカリ処理組成物の浸透性や溶解性をコントロー
ルするのに有用である。例えば、この重合体をタイミン
グ層などに用いる場合には、一時的障壁となる時間を比
較的長くする必要があるのでＢとして疎水的なモノマー
単位（例えばスチレン、メチルメタクリレート、ブチル
アクリレートなど）を用いるか、あるいはＢに二種以上
のモノマー単位を使用するときには、疎水的なモノマー
単位の割合を多くしてやれば良い。また逆に中間層など
のように、一時的障壁時間を短くするときには、Ｂとし
て親水的なモノマー単位（例えばアクリルアミドなど）
を用いるか、あるいはその割合を多くすれば目的を達す
ることが不可能である。

又、本発明の重合体を架橋されたラテックスとして用い
る場合には、Ｂとして上記のエチレン性不飽和モノマー
以外に、少くとも共重合可能なエチレン性不飽和基を２
個以上もつモノマー（例えばジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリメチレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチレングリコー
ルジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタク
リレート等）を用いることもできる。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表される繰返し単位を構成する
ための下記一般式〔III〕で表されるモノマーは、 で表される成分を含有することが特に好ましい。

一般式〔III〕 以下に一般式〔III〕で表されるモノマーの好ましい例
を列挙するが、本発明は、これに限定されるものではな
い。

本発明の一般式（III）で示されるエチレン性不飽和モ
ノマーは、例えば、歯科理工学誌、19巻179頁〜（1978
年）に記載されているような方法で合成することができ
る。

以下に、一般式（III）で表されるモノマーの具体的合
成例を示す。

合成例1.モノマー１の合成 2l三ツ口フラスコ中に、無水トリメリット酸クロリド6
5.9g、、トルエン400mlを入れ、氷／メタノール浴によ
り、内温を０℃以下に保ったまま、攪拌しながら、２−
ヒドロシエチルメタクリート40.7g、ピリジン23.9g及び
トルエン600mlの混合液を２時間30分かけて滴下した。
そのまま、さらに３時間攪拌を続けた後、反応液中に析
出した塩を濾別し、イルガノックス1010（チバガイギー
社）1gを加え、30℃で減圧濃縮した。析出した結晶をト
ルエン150mlヘキサン150mlの混合溶媒で、再結晶するこ
とにより、標記化合物を得た。

収量54.0g（理論値の57％）、融点86〜88℃、NMRスペク
トルにより構造を確認した。

その他のモノマーも同様の方法で合成が可能である。

次に本発明の一般式〔Ｉ〕で表される繰返し単位を含む
ポリマーの好ましい具体例を列挙するが、本発明が、こ
れらに限定されるものではない。

１） モノマー1/メチルメタクリレート／アクリル酸共
重合体（モル比、2/84/14） ２） モノマー1/メチルメタクリレート／アクリル酸共
重合体（モル比、4/82/14） ３） モノマー1/メチルメタクリレート／アクリル酸共
重合体（モル比、6/80/14） ４） モノマー1/メチルメタクリレート／アクリル酸共
重合体（モル比、10/80/10） ５） モノマー1/メチルメタクリレート／アクリル酸共
重合体（モル比、15/80/5） ６） モノマー1/メチルメタクリレート共重合体（モル
比、30/70） ７） モノマー１単独重合体 ８） モノマー1/スチレン／メタクリル酸共重合体（モ
ル比、6/80/14） ９） モノマー1/ブチルメタクリレート／アクリル酸共
重合体（モル比、8/78/14） 10） モノマー2/メチルメタクリレート／アクリル酸共
重合体（モル比、6/80/14） （11） モノマー2/メチルメタクリレート/2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（モル
比、6/74/10/10） （12） モノマー5/スチレン／アクリル酸共重合体（モ
ル比、10/76/14） （13） モノマー5/スチレン/4−ビニル安息香酸共重合
体（モル比、12/74/14） （14） モノマー6/メチルメタクリレート／アクリル酸
共重合体（モル比、15/75/10） （15） モノマー7/メチルメタクリレート／イタコン酸
共重合体（モル比、14/79/7） 本発明の重合体は、一般によく知られているラジカル重
合法（例えば、大津隆行、木下雅悦共著「高分子合成の
実験法」化学同人、昭和47年刊、124〜154頁などに詳し
い。）によって行えば良いが、特に溶液重合法を用いる
のが好ましい。

溶液重合法を用いる場合は、前記一般式（III）で表さ
れるモノマー及び前記のＡで表されるエチレン性不飽和
モノマー、及び前記のＢで表されるエチレン性不飽和モ
ノマーを適当な溶媒（例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン、アセトニトリル、ジオキサン、N,N−ジメチル
ホルムアミド、テトラヒドロフラン、酢酸エチル等の有
機溶媒の単独あるいはこれらの混合溶媒）に溶解した
後、溶液重合させることにより、得ることができる。

上記の溶液重合は、通常のラジカル開始剤（例えば、2,
2′−アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ系開始
剤、過酸化ベンゾイルのような過酸化物開始剤）を用い
て、一般に30℃ないし約100℃、好ましくは40℃ないし
約90℃の温度で行われる。

以下に重合例を示す。

合成例2.モノマー1/メチルメタクリレート／アクリル酸
（共重合モル比2/84/14……例示化合物１）の合成 反応容器に酢酸エチル100ml、モノマー１、3.64g、メチ
ルメタクリレート（三菱瓦斯化学）50.3g、アクリル酸
（東亜合成化学）6.03gを入れ、窒素気流下攪拌しつつ6
0℃に加熱した。2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレ
ロニトリル）1.0gを酢酸エチル20mlにとかしたものを加
え、60℃で３時間攪拌を続けた、その後、2,2′−アゾ
ビス（2,4−シメチルバレロニトリル）1.0gを酢酸エチ
ル20mlにとかしたものを加え、75℃に昇温して、さらに
３時間攪拌を続けた。得られた粘稠な無色透明の反応液
を冷却し、ｎ−ヘキサン１中に攪拌しながら添加し、
析出した白色固体ポリマーを濾取し、室温で減圧乾燥し
て、標記化合物を得た。

収量59.5g その他の例示化合物についても、同様の方法で合成を行
った。

本発明のポリマー含有層を塗布する支持体としては、ガ
ラスや陶器のような硬い素材でもよいし、又紙類やフィ
ルムのような撓やかな素材でもよいが、いずれにせよ保
存中や処理中に著しい寸度変化を起さないものを選ぶ事
が大切である。このような支持体としては透明でも不透
明でもよく、例えばポリエステルフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム、セルロース誘
導体のフィルム、紙、バライタ紙、チタン白などの顔料
塗工紙や紙の表面をポリエチレン、ポリスチレン、セル
ローズ誘導体のようなポリマーでラミネート処理した紙
等が挙げられる。

西独特許出願（OLS）3735970号に記載のユニットに用い
る支持体は次のものが好ましい。

少なくとも色素受像層を塗設する側が白色である支持体
を十分な白色度と平滑性をもつものであればどのような
ものでも用いることが出来る。例えば、粒径0.1〜５μ
の酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料の
添加や延伸によるミクロボイド形成で白色化したポリマ
ーフィルム、例えば常法の逐次二軸延伸で製膜したポリ
エチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロピレ
ンから成るフィルムや合成紙、また紙の両面にはチタン
ホワイトを含むポリエチレン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレン等をラミネートしたものなどが好
ましく用いられる。支持体の厚さは50-350μｍ、好まし
くは70-210μｍ、更に好ましくは80-150μｍである。ま
た、必要によっては、支持体中に遮光層を設けることも
できる。例えば白色支持体の背面にカーボンブラックな
どの遮光剤を含んだポリエチレンをラミネートしてなる
支持体などを用いられる。

カーボンブラック原料としては、例えばDonnet Voet“C
arbon Black"Marcel Dekker,Jnc.（1976）に記載されて
いるようなチャンネル法、サーマル法及びファーネス法
など任意の製法のものが使用できる。

カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されないが90
-1800Åのものが好ましい。遮光剤としての黒色顔料の
添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて量を調節す
ればよいが光学濃度で５〜10程度が望ましい。

本発明のポリマー含有層を拡散転写法の受像要素中に組
み込む場合受像層の好ましい態様は銀塩拡散転写法に於
ては水溶性銀錯体の還元反応の触媒となる物質（銀沈積
核物質あるいは現像核と呼ばれる）をアルカリ性処理組
成物浸透性のマトリックス物質中に含有する層である
し、又カラー拡散転写法に於ては拡散性色素化合物を固
定する媒染層（色素受像層）である。

（色素受像層） 本発明に用いられる色素受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭61-252551に記載
されている。媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好まし
い。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの４級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量が5,000以上のもの特に好ましくは10,000以上のも
のである。

例えば、米国特許2,548,564号、同2,484,430号、同3,14
8,061号、同3,756,814号明細書等に開示されているビニ
ルピリジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオン
ポリマー；米国特許4,124,386号明細書等に開示されて
いるビニルイミダゾリウムカチオンポリマー；米国特許
3,625,694号、同3,859,096号、同4,128,538号、英国特
許1,277,453号明細書等に開示されているゼラチン等と
架橋可能なポリマー媒染剤；米国特許3,958,995号、同
2,721,852号、同2,798,063号、特開昭54-115,228号、同
54-145,529号、同54-126,027号、同54-155,835号、同56
-17,352号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染
剤；米国特許3,898,088号明細書等に開示されている水
不溶性媒染剤；米国特許4,168,976号、同4,201,840号明
細書等に開示の染料と共有結合を行うことのできる反応
性媒染剤；更に米国特許3,709,690号、同3,788,855号、
同第3,642,482号、同第3,488,706号、同第3,557,066
号、同第3,271,147号、同第3,271,148号、特開昭53-303
28号、同52−155528号、同53-125号、同53-1024号、同5
3-107,835号、英国特許2,064,802号明細書等に開示して
ある媒染剤を挙げることができる。

その他、米国特許2,675,316号、同2,882,156号明細書に
記載の媒染剤も挙げることができる。

これらの媒染剤の内媒染層から他の層に移動しにくいも
のが好ましく、例えばゼラチン等のマトリックスと架橋
反応するもの、水不溶性の媒染剤および水洗ゾル（又は
ラテックス分散物）型媒染剤が好ましい。特に好ましく
はラテックス分散物媒染剤であり、粒径0.01〜２μ、好
ましくは0.05〜0.2μのものがよい。

媒染剤の塗設量は、媒染剤の種類、４級カチオン基の含
量、媒染すべき色素の種類と量、使用するバインダー種
などによって異なるが0.5〜10g/m²好ましくは1.0〜5.0g
/m²、特に好ましくは２〜4g/m²である。

受像層に使用する親水性コロイドとしては、ゼラチン、
アシル化ゼラチンなどの変成ゼラチン、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンな
どが使用されるが、ゼラチンが好ましい。

（中和層） 本発明のポリマー含有層と共に中和層が用いられる。

中和層は、処理組成物から持込まれるアルカリを中和す
るに十分な量の酸性物質を含む層である。好ましい酸性
物質としてはpKa9以下の酸性基（もしくは加水分解によ
ってそのような酸性基を与える前駆体基）を含む物質で
あり、さらに好ましくは米国特許2,983,606号に記載さ
れているオレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許3,36
2,819号に開示されているようなアクリル酸、メタアク
リル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステル
または酸無水物；仏国特許2,290,699号に開示されてい
るようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重合体；
米国特許4,139,383号やリサーチ・ディスクロージャー
（Research Disclosure）No.16102（1977）に開示され
ているようなラテックス型の酸性ポリマーを挙げること
ができる。

その他、米国特許4,088,493号、特開昭52-153,739号、
同53-1,023号、同53-4,540号、同53-4,541号、同53-4,5
42号等に開示の酸性物質も挙げることができる。

酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエステル、ブチ
ルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース
・アセテート、ハイドロジエンフタレート等である。

前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合して用いること
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリビニルアル
コール（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。
なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。又、前記
ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマー、例えばセ
ルロースアセテート等を添加してもよい。

ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比は0.9-2.0が好ましい。ポリマー酸の量が
少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白地部分
にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変化、あ
るいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に好まし
い当量比は1.0-1.3である。混合する親水性ポリマーの
量も多すぎても少なすぎても写真の品質を低下させる。
親水性ポリマーのポリマー酸にたいする重量比は0.1-1
0、好ましくは0.3-3.0である。

本発明における中和機能を有する層（本発明のポリマー
含有層も含めて）には、種々の目的で添加剤を組込むこ
とが出来る。たとえば、この層の硬膜を行うために当業
者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加することが
できる。その他必要に応じて、酸化防止剤、蛍光像白
剤、青味づけのための染料、現像抑制剤、及びその前駆
体、などを添加することもできる。

本発明のポリマー含有層をタイミング層として用いる場
合同一タイミング層中にまたは、別のタイミング層に例
えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コールの部分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的
に加水分解されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカ
リ透過性を低くするポリマー；アクリル酸モノマーなど
の親水性コモノマーを少量共重合させてつくられた、ア
ルカリ透過の活性化エネルギーを高くするラテックスポ
リマー；ラクトン環を有するポリマーなどが用いられ
る。

なかでも、特開昭54-136328号、米国特許4,267,262号、
同4,009,030号、同4,029,849号等に開示されている酢酸
セルロース；特開昭54-128335号、同56-69,629号、同57
-6,843号、米国特許4,056,394号、同4,061,496号、同4,
199,362号、同4,250,243号、同4,256,827号、同4,268,6
04号等に開示されている、アクリル酸などの親水性コモ
ノマーを少量共重合させてつくられたラテックスポリマ
ー；米国特許4,229,516号に開示されたラクトン環を有
するポリマー；その他特開昭56-25735号、同56-97346
号、同57-6842号、ヨーロッパ特許（EP）31,957A1号、
同37,724A1号、同48,412A1号などに開示されたポリマー
が特に有用である。

その他、以下の文献に記載のものも使用できる。

米国特許3,421,893号、同3,455,686号、同3,575,701
号、同3,778,265号、同3,785,815号、同3,847,615号、
同4,088,493号、同4,123,275号、同4,148,653号、同4,2
01,587号、同4,288,523号、同4,297,431号、西独特許出
願（OLS）1,622,936号、同2,162,277号、Research Disc
losure 15,162No.151（1976年） これらの素材を用いたタイミング層は単独層もしくは二
層以上の層として使用しうる。

またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許4,009,029号、西独特許出願（OLS）2,913,164号、
同3,014,672号、特開昭54-155837号、同55-138745号、
などに開示された現像抑制剤および／もしくはそのプレ
カーサーや、また、米国特許4,201,578号に開示されて
いるハイドロキノンプレカーサー、その他写真用有用な
添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込むことも
可能である。

（感光性要素） 本発明においては、前記剥離層の上方に色素像形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光性要素
を設ける。西独特許出願（OLS）3735970の如きユニット
に適した感光性要素とくに色素像形成物質、ハロゲン化
銀乳剤感光性要素の構成について述べる。

〔色素像形成物質〕

本発明がカラー拡散転写に用いられる場合色素像形成物
質は、銀現像に関連して拡散性色素（色素プレカーサー
でもよい）を放出する非拡散性化合物であるか、あるい
はそれ自体の拡散性が変化するものであり、写真プロセ
スの理論“The Theory of the Photographic Process"
第４版に記載されている。これらの化合物は、いずれも
下記一般式（Ｉ）で表すことが出来る。

DYE−Ｙ （Ｉ） ここで、DYEは色素あるいはそのプレカーサーを表し、Y
Fアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化合物
を与える成分を表す。このＹの機能により、銀現像部で
拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性となるポ
ジ型化合物とに大別される。

ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果酸化し、開裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる。

Ｙの具体例は米国特許3,928,312号、同3,993,638号、同
4,076,529号、同4,152,153号、同4,055,428号、同4,05
3,312号、同4,198,235号、同4,179,291号、同4,149,892
号、同3,844,785号、同3,443,943号、同3,751,406号、
同3,443,939号、同3,443,940号、同3,628,952号、同3,9
80,479号、同4,183,753号、同4,142,891号、同4,278,75
0号、同4,139,379号、同4,218,368号、同3,421,964号、
同4,199,355号、同4,199,354号、同4,135,929号、同4,3
36,322号、同4,139,389号、特開昭53-50736号、同51-10
4343号、同54-130122号、同53-110827号、同56-12642
号、同56-16131号、同57-4043号、同57-650号、同57-20
735号、同53−69033号、同54-130927号、同56-164342
号、同57-119345等に紀伊されている。

ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹのうち、特に好
ましい基としてはＮ−置換スルファモイル基（Ｎ−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基）を挙げる事ができる。このＹの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない。

ポジ型の化合物については、アルゲバンテ・ヘミ・イン
ターナショナル・エデション、イングリッシュ（Angev.
Chem.Inst.Ed.Engl.）,22,191（1982）に記載されてい
る。

具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像により酸化されて非拡散性となる化合物（色素
現像薬）があげられる。この型の化合物に有効なＹとし
ては米国特許2983606号にあげられたものが代表的であ
る。

また、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環する
などして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化され
ると実質的に色素の放出をおこさなくなるようなもので
ある。このような機能を持つＹの具体例については、米
国特許3,980,479、特開昭53-69033、同54-130927、米国
特許3,421,964、同4,199,355などに記載されている。

また別の型としては、それ自体は色素を放出しないが、
還元されると色素を放出するものがある。この型の化合
物は電子供与体とともに組合わせて用い、銀現像によっ
て画像様に酸化した残りの電子供与体との反応によって
像様に拡散性色素を放出させることが出来る。このよう
な機能を持つ原子団については、例えば米国特許4,183,
753、同4,142,891、同4,278,750、同4,139,379、同4,21
8,368、特開昭53-110827、米国特許4,278,750、同4,35
6,249、同4,358,525、特開昭53-110827、同54-130927、
同56-164342、公開技報87-6199、欧州特許公開220746A2
等に記載されている。

以下にその具体例を例示するが、これらのみに限定され
るものでなはい。

このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物（ED化合物として周知）またはそのプレカー
サー（前駆体）と組合わせて用いるのが好ましい。ED化
合物の例としては例えば米国特許4,263,393号、同4,27
8,750号、特開昭56-138736号等に記載されている。

また別の型の色素像形成物質の具体例としては、下記の
ものも使用できる。

（式中、DYEは先に述べたと同義の色素又はその前駆体
を表わす。） この詳細は米国特許3,719,489号や同4,098,783号に記載
されている。

一方、前記の一般式のDYEで表わされる色素の具体例は
下記の文献に記載されている。

イエロー色素の例： 米国特許3,597,200号、同3,309,199号、同4,013,633
号、同4,245,028号、同4,156,609号、同4,139,383号、
同4,195,992号、同4,148,641号、同4,148,643号、同4,3
36,322号；特開昭51-114930号、同56-71072号：リサー
チ・ディスクロージャー（Research Disclosure）17630
（1978）号、同16475（1977）号に記載されているも
の。

マゼンタ色素の例： 米国特許3,453,107号、同3,544,545号、同3,932,380
号、同3,931,144号、同3,932,308号、同3,954,476号、
同4,233,237号、同4,255,509号、同4,250,246号、同4,1
42,891号、同4,207,104号、同4,287,292号：特開昭52-1
06,727号、同52-106727号、同53-23,628号、同55-26,80
4号、同56-73,057号、同56-71060号、同55-134号に記載
されているもの。

シアン色素の例： 米国特許3,482,972号、同3,929,760号、同4,013,635
号、同4,268,625号、同4,171,220号、同4,242,435号、
同4,142,891号、同4,195,994号、同4,147,544号、同4,1
48,642号：英国特許1,551,138号；特開昭54-99431号、
同52-8827号、同53-47823号、同53-143323号、同54-994
31号、同56-71061号；ヨーロッパ特許（EPC）53,037
号、同53,040;Research Disclosure 17,630（1978）
号、及び同16,475（1977）号に記載されているもの。

〔ハロゲン化銀乳剤〕

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。

内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の
溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージョン
型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内部
核（コア）粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化銀
の外部殻（シェル）で被覆してなる「コア／シェル型」
乳剤等があり、これについては、米国特許2,592,250、
同3,206,313、英国特許1,027,146、米国特許3,761,27
6、同3,935,014、同3,447,927、同2,497,875、同2,563,
785、同3,551,662、同4,395,478、西独特許2,728,108、
米国特許4431730などに記載されている。

また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露
光後光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与え
る必要がある。

そのための造核剤としては、米国特許2,563,785、同2,5
88,982に記載されたヒドラジン類、米国特許3,227,552
に記載されたヒドラジド類、ヒドラゾン類、英国特許1,
283,835、特開昭52-69613、米国特許3,615,615、同3,71
9,494、同3,734,738、同4,094,683、同4,115,122等に記
載された複素環４級塩化合物、米国特許3,718,470に記
載された、造核作用のある置換基を色素分子中に有する
増感色素、米国特許4,030,925、同4,031,127、同4,245,
037、同4,255,511、同4,266,013、同4,276,364、英国特
許2,012,443号に記載されたチオ尿素結合型アシルヒド
ラジン系化合物、及び米国特許4,080,270、同4,278,74
8、英国特許2,011,391B等に記載されたチオアミド環や
トリアゾール、テトラゾール等のヘテロ環基を吸着基と
して結合したアシルヒドラジン系化合物などが用いられ
る。

本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ乳
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。その具体例に
ついては、特開昭59-180550号、同60-140335号、リサー
チ・ディスクロージャ（RD）17029、米国特許1,846,30
0、同2,078,233、同2,089,129、同2,165,338、同2,231,
658、同2,917,516、同3,352,857、同3,411,916、同2,29
5,276、同2,481,698、同2,688,545、同2,921,067、同3,
282,933、同3,397,060、同3,660,103、同3,335,010、同
3,352,680、同3,384,486、同3,623,881、同3,718,470、
同4,025,349等に記載されている。

〔感光性要素の構成〕

減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、ま
た混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物質
が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光感
度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。また乳
剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでもよ
く、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層を
設けてもよい。例えば、特開昭60-173541に記載された
造核現像促進剤を含む層、特公昭60-15267に記載された
隔壁層を設けて色像濃度を高めたり、また特開昭60-913
54に記載された反射層を設け感光要素の感度をたかめる
ことも出来る。

好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。

各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事
ができる。特にある乳剤層の現像の硬化が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間層を設置
するのが好ましい。

中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合わせて現像薬
を用いる場合には該現像薬酸化体の拡散を防止するため
に非拡散性の還元剤を含むのが好ましい。具体的には非
拡散性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、
スルホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的
には特公昭50-21249、同50-23813、特開昭49-106329、
同49-129535、米国特許2,336,327、同2,360,290、同2,4
03,721、同2,544,640、同2,732,300、同2,782,659、同
2,937,086、同3,637,393、同3,700,453、英国特許557,7
50、特開昭57-24941、同58-21249等に記載されている。
またそれらの分散法については特開昭60-238831、特公
昭60-18978に記載されている。

特公昭55-7576に記載されたような銀イオンにより拡散
性色素を放出する化合物を用いる場合には銀イオンを補
捉する化合物を中間層に含有せしめるのが好ましい。

本発明は必要に応じて、イラジエーション防止層、隔離
層、保護層などが塗設される。

（処理組成物） 本発明がカラー拡散転写法に用いられる場合、その処理
組成物は、感光要素の露光後に感光要素上に均一に展開
され、支持体の背面あるいは感光層の処理液と反対側に
設置された遮光層と対になって、感光層を外光から完全
に遮断し、同時に、その含有する成分によって感光層の
現像を行うものである。このために、組成物中には、ア
ルカリ、増粘剤、遮光剤、現像薬、更に、現像を調節す
るための、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を防
ぐための酸化防止剤などを含有する。組成物中には遮光
剤は必ず含まれる。

アルカリは液のpHを12〜14とするに足りるものであり、
アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属のリン
酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、四級ア
ミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアンモニウ
ムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウム、水
酸化ナトリウムが好ましい。

増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層をカバーシートとともに剥がし取る際に、感光層
／カバーシート間の密着を保つために必要である。例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好ましく、ヒドロキシエチルセルロース、ナ
トリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる。

遮光剤としては、色素受像層まて拡散しステインを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができる。代表的な物
としてカーボンブラックがあげられるが、その他チタン
ホワイトと染料の組合わせも用いられる。この染料とし
ては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮光染
料でもよい。

好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にステインを生じないものであれ
ばどうのようなものでも使用出来る。このような現像薬
は単独でもまた二種類以上を併用してもよい、またプレ
カーサーの型で使用してもよい。これらの現像薬は感光
要素の適当な層に含ませても、またアルカリ性処理液中
に含ませてもよい。具体的化合物としてはアミノフェノ
ール類、ピラゾリジノン類があげられるが、このうちピ
ラゾリジノン類がステインの発生が少ないため特に好ま
しい。

たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−
トリル−4,4−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノ
ン、１−（３′−メチル−フェニル）−４−メチル−４
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリジノン、などが挙げられる。

本発明のポリマーを銀塩拡散転写法写真要素に含有させ
る層は、好ましくはタイミング層であって、本発明のポ
リマーを単独で又は他のポリマーを併用した層のみをタ
イミング層として用いてもよいし、かゝる層と、別のタ
イミング層（例えばセルロースエステル層）と併用して
２層以上のタイミング層として用いることもできる。

銀塩拡散転写法の受像要素は、銀沈殿剤を含有する受像
層を担持する支持体（前記のもの）上に塗布される。こ
のような受像要素は、好ましくは、銀沈殿剤を分散させ
た適当なセルロースエステル、例えば二酢酸セルロース
の被覆用溶液で、必要により、下塗りした支持体を被覆
することにより作ることができる。得られたセルロース
エステルの層をアルカリ加水分解させて、セルロースエ
ステルの深度方向の少なくとも一分をセルロースに変え
る。特に有用な具体例において、銀沈殿層および／ある
いは下にある加水分解を受けなかった下層のセルロース
エステル、例えば二酢酸セルロースを含有するセルロー
スエステル層の加水分解を受けなかった部分は、銀転写
像の色調、安定性あるいは他の写真性能を改良するのに
適している１種あるいはそれ以上のメルカプト化合物を
含んでいる。このようなメルカプト化合物はインビビシ
ョン中に、これが最初に置かれた位置から拡散して利用
される。この型の受像要素は米国特許3,607,269号に記
載されている。

該メルカプト化合物として特開昭49-120634、特公昭56-
44418、英国特許1276961、特公昭56-21140、特開昭59-2
31537、特開昭60-122939に記載されている化合物が好ま
しい。

銀沈殿剤の具体例としては重金属、例えば鉄、鉛、亜
鉛、ニッケル、カドミウム、錫、クロム、銅、コバル
ト、特に貴金属、例えば金、銀、白金およびパラジウム
がある。他の有用な銀沈殿剤は重金属や貴金属の硫化物
およびセレン化物、特に水銀、銅、アルミニウム、亜
鉛、カドミウム、コバルト、ニッケル、銀、鉛、アンチ
モン、ビスマス、セリウム、マグネシウム、金、白金お
よびパラジウムの硫化物および鉛、亜鉛、アンチモンお
よびニッケルのセレン化物を挙げることができる。特
に、金、白金、パラジウムかそれらの硫化物が好まし
い。

またタイミング層と支持体との間に中和層を設けること
が好ましい。

本発明に用いるアルカリ中和層には前記の中和層用重合
体が用いられる。好ましい重合体酸としては無水マレイ
ン酸共重合体例えばスチレン−無水マレイン酸共重合
体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、
エチレン−無水マレイン酸共重合体など、（メタ）アク
リル酸（共）重合体例えば、アクリル酸−アルキルアク
リレート共重合体、アクリル酸−アルキルメタアクリレ
ート共重合体、メタアクリル酸−アルキルメタアクリレ
ート共重合体、メタアクリル酸−アルキルメタアクリレ
ート共重合体などが挙げられる。

この他にポリスチレンスルホン酸、ベンズアルデヒドス
ルホン酸とポリビニルアルコールとのアセタール化物の
ようなスルホン酸基を含むポリマーも有用である。

また中和層にタイミング層で用いられるメルカプト化合
物を含んでいても良い。また膜物理性改良の目的でこれ
らの重合体酸と加水分解可能なアルカリ非浸透性ポリマ
ー（特に前記のセルロースエステルが好ましい）または
アルカリ浸透性ポリマーを混合しても良い。

また受像シートには、画像保存性を良化するための画像
安定化層を有することが好ましく、この安定化剤として
カチオン高分子電解質が好ましく、特に特開昭59-16669
40、米国特許395899、特開昭55-142339、同54-126027、
同54-155835、同53-30328、同54-92274に記載されてい
る水分散ラテックスや米国特許2548564、同3148061、同
3756814に記載のポリビニルピリジニウム塩や米国特許3
709690に記載の水溶性四級アンモニウム塩ポリマーや米
国特許3898088に記載の水不溶性四級アンモニウム塩ポ
リマーがカチオン高分子電解質として好ましい。

また、画像安定化層のバインダーとして、酢酸セルロー
スが好ましく、特に酸化度が40〜49％の二酢酸セルロー
スが好ましい。この画像安定化層は前述の中和層とタイ
ミング層の間に設けることが好ましい。

また、タイミング層には、長期保存したときにセルロー
スエステルなどの変化によってタイミング時間が長くな
ることを防いだり、タイミング時間を短縮したりする目
的のために、酸ポリマー（例えば、メチルビニルエーテ
ルと無水マレイン酸の共重合体やメチルビニルエーテル
と無水マレイン酸ハーフエステルの共重合体）を含ませ
ることができる。

さらに、タイミング層や中和層には、光がシートの断面
方向から内部まで侵入すること（ライトパイピング）を
防ぐ目的で、白色顔料（例えば、二酸化チタン、二酸化
珪素、カオリン、二酸化亜鉛、硫酸バリウム）を含ませ
ることができる。

また、受像層とタイミング層との間に中間層を設けるこ
ともある。中間層として好ましいものは、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコール、ポロアクリルアミドなどの
親水性ポリマーを使用することができる。

また、受像層の表面には、処理液展開後の剥離時に処理
液が受像層の表面に付着するのに防止するために、剥離
層を設けることが好ましい。このような剥離層として好
ましいものは、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリルアミド、アルギン酸ソーダの他に、米国特記37
72024、同3820999および英国特許1360653に記載されて
いるものを挙げることができる。

遮光の方法として、支持体の紙の中に遮光剤（例えば、
カーボンブラックや有機黒色顔料）を含ませる方法や、
支持体の裏面に上記遮光剤によって黒くなった裏面を白
くするために白色顔料（例えば、二酸化チタン、二酸化
珪素、カオリン、二酸化亜鉛や硫酸バリウム）を塗布す
ることが好ましい。

また、カールや脆性を良くする目的で、グリセリンなど
の吸湿剤やポリエチルアクリレートラテックスのような
膜質改良化剤を含ませてもよい。

また、それらの最上層に保護層を設けることが好まし
い。その保護層には、マット剤を含ませて接着性を良化
させたり、筆記性を持たせたりすることができる。

これらのバインダーとしては、ゼラチン、セルロースエ
ステルやポリビニルアルコールなどが用いられる。

本発明では二酸化チタンまたはカーボンブラックを含む
ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面に下塗り層
を有する支持体の一方に感光性ハロゲン化銀乳剤層、そ
の上に保護層をもうけ、もう一方の面にはカーボンブラ
ック層とその上に保護層を設ける感光要素が好ましく用
いられる。

上記層構成のほか、二酸化チタンまたはカーボンブラッ
クを含むポリエチレンテレフタレートフィルムの両面に
下塗り層を有する支持体の一方に二酸化チタンの層、そ
の上に感光性ハロゲン化銀乳剤層、さらにその上に保護
層をもうけ、もう一方の面にはカーボンブラック層とそ
の上に保護層を設ける感光要素が好ましく用いられる。
また上述のカーボンブラックの代わり、または、それに
追加して有色染料を用いることができる。また、ポレチ
レンテレフタレートにカーボンブラックおよび／または
有色染料を含む場合は、一方の面にカーボンブラックお
よび／または有色染料の層を設けなくても良い。また、
上記二酸化チタンは他の白色顔料に置き換えても良い。

支持体としては、上記ポリエステル化合物の他にポリエ
チレンでラミネートされた紙、バライタ紙および三酢酸
セルロースが用いられる。

上記の感光性ハロゲン化銀乳剤層、保護層、カーボンブ
ラック層などには、通常、親水性バインダー、例えば、
ゼラチンなどを含む。

好ましくは、銀塩拡散転写法の場合には、ハロゲン化銀
乳剤は沃臭化銀、又は沃塩臭化銀粒子からなることが好
ましい。

沃臭化銀、または沃塩臭化銀中の沃化銀は２モル％から
10モル％が好ましく、さらに３モル％〜８モル％が好ま
しい。

ハロゲン化銀粒子の平均サイズ（球状または球に近似の
粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の場合は稜長を粒子
サイズとし、投影面積に基尽く平均で表す）は特に問わ
ないが３μ以下が好ましく、さらに２μ以下が好まし
く、特に好ましいのは0.4〜1.6μである。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような等軸晶系結晶形を有するものでもよく、ま
た球状、板状などのような異形結晶形をもつもの、ある
いはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、内部と表層とが異なる相で構成さ
れていても、均一な相から成っていてもよい。また潜像
が主として表面に形成されているような粒子でもよく、
粒子内部に主として形成されるような粒子であってもよ
く、さらに潜像がそれらのいずれにも局在していなくて
もよい。特に、潜像が主として表面に形成される粒子の
方が好ましい。

ハロゲン化銀乳剤層の厚さは0.5〜8.0μ、特に0.6〜6.0
μであり、ハロゲン化銀粒子の塗布量は銀量として0.1
〜3g/m²、好ましくは0.2〜1.5g/m²である。

感光性ハロゲン化銀乳剤層には、写真材料の製造工程、
保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止し、あるいは
写真性能を安定化させる目的で種々の化合物を含有させ
ることができる。すなわち、アゾール類、例えば、ベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプチトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、ベンゾトリ
アゾール類などが好ましい。例えば、１−フェニル−２
−メルカプトテトラゾールが代表的である。またメルカ
プトピリミジン類、メルカプトトリアジン類、例えばオ
キサドリンチオンのようなチオケト化合物、アザインデ
ン類、例えばトリアザインデン類、テトラザインデン
類、ペイタアザインデン類が好ましい。例えば、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル、1,3,3a,7−テトラザインデンが
代表的である。また、ベンゼンスルフォン酸類、ベンゼ
ンスルフィン酸類、ベンゼンスルフォン酸アミド類やα
−リポ酸などのよく知られたかぶり防止剤や安定剤が用
いられる。

これらの更に詳しい具体例およびその使用方法について
は、例えば米国特許3954474、同3982947、特公昭52-286
60にきさいされたものを用いることができる。

また、本発明で用いる銀塩拡散転写法用感光要素などは
分光増感することができる。用いられる増感色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が好ましい。特に有用な色素は、シアニン色素、メロ
シアニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。また特開昭59-114533、同61-163334に記載され
ているように増感色素を複数組み合わせて使用すること
ができる。

本発明に用いるカラー及び銀塩拡散転写法用の感光要素
には無機または有機の硬膜剤を含ませることができる。
例えば、クロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムな
ど）アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザー
ル、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（2,3−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（1,3,5−トリアクリ
ロイル、ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハ
ロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸な
ど）などを単独または組み合わせて用いることができ
る。

本発明に用いる感光要素のハロゲン化銀乳剤層およびそ
の他の親水性コロイド層には塗布助剤を用いることがで
きる。塗布助剤として、リサーチ・ディスクロジャー
（Research Disclosure）第176巻、17643、26頁（197
8、12発行）の「coating aids」の項に記載されている
化合物や特開昭61-20035に記載されている化合物を用い
ることができる。

本発明に用いられる、好ましくは銀塩拡散転写法用の感
光要素のハロゲン化銀乳剤層およびその他の親水性コロ
イド層には感度上昇、コントラスト上昇、または、現像
促進の目的で、例えば、ポリアルキレンオキシドまたは
そのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオエ
ーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニウム
化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘
導体、３−ピラゾリドン類などの化合物を含んでも良
い。このような化合物例として米国特許2400532、同242
3549、同2716062、同3617280、同3772021、同3808003な
どに記載されている化合物を用いることができる。

好ましくは、銀塩拡散転写法用感光要素のハロゲン化銀
乳剤層およびその他の親水性コロイド層には寸度安定性
の改良の目的で、水不溶性または難溶性合成ポリマーの
分散物を含むことができる。例えば、アルキル（メタ）
アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アク
リルアミド、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル）、
アクリロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独も
しくは組み合わせ、またはこれらとアクリル酸、メタク
リル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸などの
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

好ましくは銀塩拡散転写法用感光要素に用いるハロゲン
化銀乳剤層の上に保護層を設けることが好ましい。その
保護層はゼラチンなどの親水性ポリマーからなり、特開
昭61-47946、同61-75338に記載されているようなポリメ
チルメタアクリレートラテツクスやシリカなどのマット
剤またはすべり剤を含むことができる。

好ましくは銀塩拡散転写法用感光要素には、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層およびその他の親水性コロイド層にフィ
ルター染料として、あるいは、イラジエーション防止な
どの目的で染料や紫外線吸収剤を含ませても良い。

その他、感光要素には、帯電防止剤、可塑剤や空気かぶ
り防止剤を含むことができる。

好ましくは、銀塩拡散転写法用感光要素の構成として
は、感光要素単独であったり、感光要素と受像要素とが
同じ支持体上に設けることもできるが、特に、感光要素
単独が好ましい。

現像剤は感光要素もしくは処理組成物要素に存在しう
る。好ましくは現像剤は処理組成物に含まれる。

銀塩拡散転写法に用いうる処理組成物は水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウ
ムのような塩基を含みpH9以上、好ましくは11.5以上の
アルカリ強度を持つ。処理組成物は亜硫酸ナトリウム、
アスコルビン酸塩、ピペリジノヘキソーズレダクトンの
如き酸化防止剤を含有し、臭化カリウムのような銀イオ
ン濃度調節剤を含有し得る。又ヒドロキシエチルセルロ
ース、ナトリウムカルボキシメチルセルロースの如き粘
度増加化合物を含有させてもよい。

ヒドロキシルアミン現像剤は、特に再生セルロースの銀
受像層と組み合わせて用いた場合に後処理のいらないあ
るいはほとんどいらない銀転写像をつくるのに特に有用
である。

ヒドロキシアミン現像剤としては下記一般式で表される
化合物が好ましい。これらの化合物は、例えば、米国特
許3287125および同3293034に記載されている。

ここで、少なくとも１つのR¹とR²はアルコキシアルある
いはアルコキシアルコキシアルキル基であり、もう一方
のR¹とR²はアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコ
キシアルコキシアルキル基あるいはアルケニル基であ
る。それらの基の炭素数は１から４である。

有用なヒドロキシルアミン現像剤として、N,N−ジエチ
ル−ヒドロキシルアミン、N,N−ビス−メトキシエチル
−ヒドロキシルアミンおよびN,N−ビス−エトキシエチ
ル−ヒドロキシルアミンをあげることができる。

ヒドロキシアミン現像剤の使用量は処理組成物100g当た
り0.1g〜40g含有させることが好ましく、１〜20gが最も
好ましい。

また現像剤として特公昭49-13580に記載されている１−
アリール−３−ピラゾリジノン化合物やアルキル置換ｐ
−アミノフェノールを上記現像剤と併用しても良い。

また、ハロゲン化銀溶媒としてはアルカリ金属のチオ硫
酸塩（たとえばチオ硫酸ナトリウムあるいはチオ硫酸カ
リウム）であってもよいが、好ましくは米国特許385727
4号、同2857275号および同3857276号に記載の環状イミ
ド類、たとえばウラシル、ウラゾール、５−メチル−ウ
ラシル等である。

処理液にはさらに、銀塩拡散転写法において公知の別の
助剤、例えばかぶり防止剤、安定化剤、画像安定化剤や
剥離性良化剤等を含有させても良い。特に安定剤として
１−フェニル−２−メルカプトイミダゾールを含むこと
ができる。また、オキシエチルアミノ化合物、例えば、
トリエタノールアミンを含有させることは、米国特許36
19185に記載のように、処理液の貯蔵寿命を増加させる
のに有用である。また、１−ヒドロキシエチリデン−1,
1−ホスホン酸のような有機ホスホン酸化合物を画像安
定化剤に用いることができる。また、硝酸亜鉛などのよ
うな亜鉛化合物を剥離性良化剤に用いることができる。

処理液に添加する遮光剤としては、白色顔料（例えば、
二酸化チタン、二酸化珪素、カオリン）や黒色顔料（例
えば、カーボンブラックや有機黒色顔料）が用いられ
る。

上述のような処理液は、好ましくは破壊可能な容器に収
容されて処理要素とされる。破壊可能な容器およびその
材質については、公知のいかなるものを要することがで
き、これらについては例えば米国特許3056491、同30564
92、同3173580、同3750907、同3833831、同4303750、同
4303751等に詳しく記載されている。

本発明のポリマー含有層を拡散転写写真法に用いる場
合、その写真要素はフィルムユニットの形態である事が
好ましい。写真フィルムユニット、すなわち、一対の並
置された押圧部材の間にそのフィルムユニットを通過せ
しめることにより処理を行ない得るようにされているフ
ィルムユニットは、基本的には下記の三要素： からなる。

本発明がカラー拡散転写法に用いられる場合、写真乳剤
は受像層と同一の支持体上に一体として塗布されていて
もよいし、又別の支持体上に塗布されていてもよい。ま
たハロゲン化銀写真乳剤層（感光要素）と受像層（受像
要素）とはフィルムユニットとして組合わされた形態で
提供されてもよいし、又分離独立した写真材料として提
供されてもよい。フィルムユニットとしての形態は現像
後、剥離するタイプのものでもよいし、露光、現像、転
写画像の鑑賞を通じて終始一体化された積層一体型のも
のでもよいし、西独特許出願（OLS）3,735,970号等に記
載の一体型であって処理後に剥離するタイプのものが好
ましい。

〔カバーシートその他〕

本発明を西独特許出願（OLS）3735970号等の如きユニッ
トへ適用する場合には、感光要素上に処理液を均一に展
開するために透明なカバーシートをもちいる。カバーシ
ートは、処理後、処理液及び用済みの感光層とともに剥
がされる。したがって処理液との密着が十分であるよう
に、表面処理を施すか、あるいは適当な密着層を塗設す
るのが好ましい。またカバーシートにフィルター染料を
含有させて感光層の感光調製をおこなうことも出来る。
フィルター染料は直接カバーシートの支持体中に添加し
てもよいし、また別層として塗設してもよい。

本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真感光材
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、
下塗り層を設けてもよい。

下塗り層には通常写真感光材料に用いられる下塗り層が
用いられる。又、カバーシートは中和機能を持った層
や、カバーシート側に拡散したきた色素を捕獲する層を
有してもかまわない。

（遮光層） 好ましくは、西独特許出願（OLS）3735870号の如きユニ
ットでは、感光要素中の遮光層及び、処理時に感光要素
上に展開される遮光性の処理液によって現像処理の間、
感光層を外光から完全に遮断することにより、昼光下で
の処理を可能にしている。具体的には支持体の背面ある
いは乳剤層と支持体の間に、遮光剤を含む層を塗設する
か、あるいは支持体中に遮光剤を含む層を設けるように
してもよい。遮光剤としては、遮光機能を有する材料の
いずれも用いられるが、カーボンブラックが好ましく用
いられる。

遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。

西独特許出願（OLS）3735970号の如きフィルタユニット
における感光層の遮光は感光層の片側（の面）を遮光機
能を有する処理組成物を展開することにより遮光し、感
光層の反対側（の面）を、感光層と白色支持体との間
に、白色支持体自体に、及び／又は白色支持体の背
面（感光層と反対側の面）に遮光剤を含む層を設けて遮
光することによって行なわれる。この際、、、の
全体で遮光できればよく、各々は遮光機能不充分でもよ
い。のみによる遮光が好ましい。

（実施例） 〈実施例−１〉 下記構成の受像シート１−１を作成した。

受像シート１−１ 紙支持体:150μの厚みの紙の両側に30μづつポリエチレ
ンをラミネートしたもの。受像層側のポリエチレンに
は、ポリエチレンに対し重量で約10％の酸化チタンが分
散して添加されている。

受像層側：（１） アクリル酸重合体を4g/m²有する中
和層。

（２） 前記例示共重合体（２）と平均分子量約10,000
のスチレン−無水マレイン酸（モル1:1）共重合体を重
量比で90対10の割合で4.0g/m²及び現像抑制剤前駆体1,3
−ビス｛２−（１−フェニルテトラゾリル−５−チオ）
−エチルスルホニル｝−２−ヒドロキシプロパンを0.5g
/m²と架橋剤として日本ポリウレタン工業（株）製コロ
ネートHLを0.4g/m²含む受像層。

（３） 下記重合体3.0g/m²とゼラチンを3.0g/m²含む受
像層。

（４） アクリル酸−ブチルメタクリレート共重合体
（モル比85:15）を40mg/m²有する剥離層。

バック層：（１） カーボンブラック4.0g/m²、ゼラチ
ン2.0g/m²の遮光層。

（２） 酸化チタン8.0g/m²、ゼラチン1.0g/m²白色層。

（３） ゼラチン0.6g/m²の保護層。

また、受像シート１−１の共重合体（２）を共重合体
（４）に変えた以外は受像シート１−１と同じに塗設し
た受像シート１−２を作成した。

比較用の受像シートとして、受像シート１−１の共重合
体（２）を米国特許4,297,431号または特開昭59-202463
号記載の下記重合体（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）に
各々変えた以外は受像シート１−１と同じに塗設した受
像シート２−１、２−２、２−３、２−４を作成した。

（ａ） シアノエチルアクリレート／メチルメタクリレ
ート／アクリル酸共重合体（モル比4/82/14） （ｂ） シアノエチルアクリレート／メチルメタクリレ
ート／アクリル酸共重合体（モル比8/78/14） （ｃ） コハク酸イミドメチルアクリレート／メチルメ
タクリレート／アクリル酸共重合体（モル比4/82/14） （ｄ） コハク酸イミドメチルアクリレート／メチルメ
タクリレート／アクリル酸共重合体（モル比8/78/14） さらに比較用の受像シートとして、下記構成の受像シー
ト３−１を作成した。

受像シート３−１ 紙支持体：受像シート１−１と同じ紙支持体。

受像層側：（１′） 層（１）と同じ中和層。

（２′） 層（２）の共重合体（２）を酢化度51.3％
（加水分解により放出される酢酸の重量が試料1gあたり
0.513gのもの）のセルロースアセテートに変えた以外は
層（２）と同じ層。

（３′） スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸
−Ｎメチロールアクリルアミドを重量比49.7/42.3/4/4
の比で乳化重合したポリマーラテックスと、メチルメタ
クリレート／アクリル酸/N−メチロールアクリルアミド
を重量比93対３対４の比で乳化重合したポリマーラテッ
クスを固型分比が６対４になるようにブレンドし、総固
型分を1.6g/m²含む層。

（４′） 層（３）と同じ受像層。

（５′） 層（４）と同じ剥離層。

バック層：受像シート１−１と同じバック層。

それぞれの受像シートの中和タイミング時間を以下のよ
うにして測定した。

pH指示薬塗布フィルム ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く塗
布してpH指示薬塗布フィルムを作成した。

チモールフタレイン（0.2g/m²）およびゼラチン（7g/
m²）を含む指示薬層。

受像要素をそれぞれ上記pH指示薬塗布フィルムと向い合
わせ、その間に前記処理液を液厚み65μに展開した。チ
モールフタレインの高pH色（青）の反射濃度が中和によ
り減少し半減するに要した所要時間“中和タイミング時
間”を15℃及び25℃の条件下で測定した。

結果を表−１にまとめて示した。

表−１の値の比較から明らかなように、本発明の受像シ
ート１−１、１−２はアルカリ透過性の温度補償能（T
₁₅／T₂₅）が一層塗布もにかかわらず比較用受像シート
３−１に比べ大きい。

〈実施例−２〉 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く各
層を塗布して感光シートを作成した。

バック側：カーボンブラック4.0g/m²、ゼラチン2.0g/m²
を有する遮光層。

乳剤層側：（１） 下記のシアン色素放出レドックス化
合物0.44g/m²、トリシクロヘキシルホスフェート0.09g/
m²、2,5−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.008g/m²、
およびゼラチン0.8g/m²を含有する層。

（２） 赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で1.
03g/m²）、ゼラチン1.2g/m²、下記の造核剤0.04g/m²お
よび２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン
・ナトリウム塩0.13g/m²を含有する赤感性乳剤層。

（３） 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.4
3g/m²、トリヘキシルホスフェート0.1g/m²およびゼラチ
ン0.4g/m²を含有する層。

（４） 下記構造式Ｉのマゼンタ色素放出レドックス化
合物（0.21g/m²）、構造式IIのマゼンタ色素放出レドッ
クス化合物（0.11g/m²）、トリシクロヘキシルホスフェ
ート（0.08g/m²）、2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイド
ロキノン（0.09g/m²）及びゼラチン（0.9g/m²）を含有
する層。

（５） 緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で0.
82g/m²）、ゼラチン（0.9g/m²）、層（２）と同じ造核
剤（0.03mg/m²）および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデ
シルハイドロキノン・ナトリウム塩（0.08g/m²）を含有
する緑感性乳剤層。

（６） （３）と同一層。

（７） 下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（0.53g/m²）、トリシクロヘキシルホスフェート（0.13
g/m²）、2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
（0.014g/m²）およびゼラチン（0.7g/m²）を含有する
層。

（８） 青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で1.
09g/m²）、ゼラチン（1.1g/m²）、層（２）と同じ造核
剤（0.04g/m²）および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシ
ルハイドロキノン・ナトリウム塩（0.07g/m²）を含有す
る青感性乳剤層。

（９） ゼラチン1.0g/m²を含む層。

処理液 上記感光シートをカラーテストチャートを通して露光し
たのち実施例１の受像シートと重ね合わせて両シートの
間に、上記処理液を65μの厚みになるように展開した
（展開は加圧ローラーの助けをかけて行った。）。

処理は25℃で処理後90秒15℃で処理後３分でそれぞれ感
光シートと受像シートを剥離した。

表−２に各処理温度における最大濃度（Dmax）と最小濃
度（Dmin）を示した。本発明の受像シート１−１、１−
２は比較用受像シート３−１に比べDminを上げることな
く低温のDmaxが高い。

また低温時と高温時のDmax差が小さい。即ち処理温度特
性が優れていることを示している。

〈実施例−３〉 実施例−２と同様に処理した受像シート（25℃90秒剥離
品）を25℃50％RHで１日放置乾燥した。この受像シート
を受像層側を上にシャーレに固定し受像シート上から水
面までの間隔が約5mmになるように25℃の水をシャーレ
に入れ、１分間浸漬した。１分間浸漬後、受像層表面に
直径0.5mmのサファイア針をのせ毎秒10cmの速さで受像
層上を10cmの距離移動させた。（ひっかいた）。この時
上記サファイア針の先端にかかる荷重が100gから200gに
連続的に変化するようにした。即ち針は受像層上を荷重
を増加させながら移動したことになる。針が10cm移動す
る時に削り取られる受像シート構成膜の量が少ないほ
ど、構成膜の強度または層間の接着力が強いことを示
す。

その結果を表−３に示した。

表−３より本発明の受像シート１−１〜２は比較用受像
シート２−１〜４に比べ、層間接着力が強いことが判
る。これは、例えば処理済の受像プリントの画面上に誤
って水をこぼした時にふき取ったりひっかいたりしても
膜が剥れて画面の一部または全面を失うという事故が防
止されることを示唆している。

（発明の効果） 本発明の共重合体を用いることにより、処理温度特性に
優れ、しかも層間接着力の強い写真要素を得ることがで
きる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕で表される繰返し単位を
   含むポリマーを含有する層を少くとも一層有する写真要
   素。 一般式〔Ｉ〕 式中、R¹は水素原子あるいは、炭素数１〜６のアルキル
   基を表わし、R²、R³、R⁴は水素原子あるいはアルキル
   基、置換アルキル基、あるいはアリール基、置換アリー
   ル基を表わす。Ｌは二価の連結基を表す。R²、R³、R⁴、
   Ｌの任意の２個以上の基は、一緒になつて環を形成して
   もよい。