JPH08286344A - カラー拡散転写感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】第１の目的は後転写を改良したカラー拡散転写
感材を提供する事にある。第２の目的はシャープネスを
改良した感材を提供する事にある。第３の目的は感光材
料の感度を改良する感材を提供する事にある。第４の目
的は白地を改良した感材を提供する事にある。第５の目
的は堅牢性を改良した感材を提供する事にある。 【構成】下記一般式（Ｉ）で表される化合物を少なくと
も１種含有する事を特徴とするカラー拡散転写感光材
料。 一般式（Ｉ） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー拡散転写感光材料
に関し、更に詳しくは画像形成後の色素濃度の変動が小
さく、シャープネスが著しく改良された感光材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】塩基性条件下での現像の結果として画像
形成化合物自身とは異なる拡散性を有する色素を与える
画像形成物質を用いたカラー拡散転写写真法は従来から
よく知られており、色素放出化合物としては特開昭５９
−１１４５４０号や同５５−３５３１５号等に記載され
ている化合物が知られている。しかしながら、これらの
色素放出化合物から放出される色素は画像形成後、受像
層以外の感材ユニットに残存する色素が多く、これらが
時間の経過と共に受像層に徐々に拡散、媒染することに
より画像濃度が高くなり（以後は後転写と呼ぶ）、シャ
ープネスも悪化するという写真性能上の問題があった。
これらの傾向は、中和タイミングを速めた使用形態にお
いて更に顕著となる。このような点から後転写、および
シャープネスの改良技術の開発が切に望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的は
後転写を改良した素材を提供する事にある。第２の目的
はシャープネスを改良した素材を提供する事にある。第
３の目的は感光材料の感度を改良する素材を提供する事
にある。第４の目的は白地を改良した素材を提供する事
にある。第５の目的は堅牢性を改良した素材を提供する
事にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の
（１）〜（４）によって達成された。 （１）下記一般式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも
１種含有する事を特徴とするカラー拡散転写感光材料。 一般式（Ｉ）

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中Ｒ¹ は炭素数１ないし４のアルキル
基を表す。Ｒ² は炭素数１ないし６のアルキル基を表
し、Ｒ² が結合する窒素原子上のフェニル基とＲ² が結
合して環を形成しても良い。Ｒ³ は−ＮＨＳＯ₂ Ｒ
₁₀基、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯＲ₁₀基、−ＳＯ₂ ＮＨＳＯ₂ Ｒ
₁₀基、−ＮＨＣＯＲ₁₀基、もしくは−ＯＨ基を表す。こ
こでＲ₁₀はアルキル基を表す。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はそれ
ぞれ置換基を表し、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ がそれぞれ複数存
在する場合それらは同じでも異なっていても良い。ＣＡ
Ｒは酸化される事により一般式（Ｉ）で表される化合物
とは異なる拡散性色素を放出する基を表す。ｎは２また
は３を表す。ｗは０ないし３の整数を表す。ｘ、ｙはそ
れぞれ０ないし４の整数を表す。ｚは０または１を表
す。） （２）（１）の感光材料及びアルカリ処理組成物を含む
事を特徴とするカラー拡散転写感光材料。

【０００７】（３）透明支持体上に受像層、白色反射
層、遮光層、少なくとも１つの色素像形成化合物と組み
合わされた少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
る感光シート、透明支持体上に少なくとも中和層、中
和タイミング層を有する透明カバーシート、及び前記
感光シートと前記透明カバーシートの間に展開されるよ
うになっている遮光性の（２）に記載のアルカリ処理組
成物、から成るカラー拡散転写フィルムユニットから成
る（２）に記載のカラー拡散転写感光材料。 （４）支持体上に順次、中和層、中和タイミング層、
受像層、剥離層から成る受像シート、遮光層を有する
支持体上に少なくとも１つの色素像形成化合物と組み合
わされた少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する
感光シート、及び前記受像シートと前記感光シートと
の間に展開されるアルカリ処理組成物、から成るカラー
拡散転写フィルムユニットである事を特徴とする（２）
に記載のカラー拡散転写感光材料。

【０００８】以下、本発明について詳しく説明する。一
般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ¹ は炭素数１
から４のアルキル基を表す。アルキル基としてはメチ
ル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等が
挙げられ、特に好ましくはメチル基である。Ｒ² で表さ
れる基は炭素数１ないし６のアルキル基を表し、エチル
基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ネオペンチル基、ヘキシル基などが挙げられる。Ｒ
² はＲ² が結合する窒素原子上のフェニル基と結合して
環を形成しても良く、形成する環の大きさとしては５な
いし６員環が好ましい。Ｒ²として好ましくは炭素数１
ないし４であり、特に好ましくは２もしくは３である。
またさらに好ましくはＲ² がフェニル基と環を形成する
場合である。Ｒ³ で表される基は−ＮＨＳＯ₂ Ｒ₁₀基、
−ＳＯ₂ ＮＨＣＯＲ₁₀基、−ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂ Ｒ₁₀基、
−ＮＨＣＯＲ₁₀基、もしくは−ＯＨ基を表す。ここでＲ
₁₀はアルキル基を表わし、具体的にはメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等を表わし、
好ましい炭素数は１ないし４であり、特に好ましくは１
である。Ｒ₁₀は更に置換基を有していてもよく、置換基
としてはフッ素原子、アルコキシ基等が挙げられる。Ｒ
² として好ましくは−ＮＨＳＯ₂ Ｒ₁₀基である。Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ で表される基は置換可能な基を表し、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ がそれぞれ複数存在する場合それらは同じで
も異なっていても良い。具体的にはハロゲン原子（フッ
素、塩素など）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、１
ーピロリジニル、１ーモルホリノ）、シアノ基、ニトロ
基、アルキル基（例えばメチル、トリフルオロメチル、
イソプロピル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、イソ
プロピルオキシ、２ーメトキシエトキシ）、アルキルス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル、トリフルオロメ
タンスルホニル、イソプロピルスルホニル）、スルファ
モイル基（例えばスルファモイル、イソプロピルスルフ
ァモイル、ジメチルスルファモイル）、カルバモイル基
（例えばカルバモイル、ジメチルカルバモイル）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、イソ
プロピルオキシカルボニル）等が挙げられる。

【０００９】ＣＡＲで表される基は酸化される事により
ＣＡＲ基中の結合が切断され、一般式（Ｉ）でＣＡＲに
結合している残基を含む基を放出し得る基を表す。ＣＡ
Ｒとしては例えば米国特許４１３５９２９号、同４０５
３３１２号、同４３３６３２２号、特開昭４８−３３８
２６号、同５１−１０４３４３号、同５３−４６７３０
号、同５４−１３０１２２号、同５１−１１３６２４
号、同５６−１２６４２号、同５６−１６１１３１号、
同５７−４０４３号、同５７−６５０号、同５７−２０
７３５号、同５４−５４０２１号、同５６−７１０７２
号等に記載されている。その具体例としては以下のもの
が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】ｗは０ないし３の整数を表し、好ましくは
０または１であり、特に好ましくは０である。ｘ、ｙは
それぞれ０ないし４の整数を表し、好ましくは０ないし
２であり、特に好ましくは０または１である。ｚは０ま
たは１を表し、好ましくは０である。以下に本発明の一
般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明
はこれらによって限定されるものではない。

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】

【化９】

【００１８】

【化１０】

【００１９】本発明の化合物は例えば特開昭５５−３５
３１５号や同５９−１１４５４０号記載等の方法によっ
て合成する事ができる。その具体例を化合物（２）を例
にとって以下に示す。

【００２０】

【化１１】

【００２１】濃硫酸（１２４ｍｌ）と無水酢酸（４６．
５ｍｌ）の混合物を氷水で冷却し、そこに２ａ（５０
ｇ）を加え、更に７０％硝酸（２１．７ｍｌ）を３０分
間で滴下した。更に２時間反応させた後、反応液を氷水
（１リットル）にあけた。析出した結晶を濾過、水洗す
ることにより２ｂを５１ｇ得た。次に鉄（１３４ｇ）と
塩化アンモニウム（３．９ｇ）、酢酸（２ｍｌ）、イソ
プロパノール（２００ｍｌ）、水（３５ｍｌ）からなる
混合物を１０分間還流した後、２ｂ（５０ｇ）を少しず
つ反応液に加えた。更に１時間反応させた後、反応液が
熱いうちにセライトを通して濾過した。濾液を冷却し析
出した結晶を濾取することにより２ｃを４１ｇ得た。２
ｃ（４０ｇ）とＮ、Ｎ−ジメチルアミノアセトアミド
（以下ＤＭＡｃと呼ぶ。２００ｍｌ）の混合物中にメタ
ンスルホニルクロライド（１９．３ｍｌ）とピリジン
（２０．２ｍｌ）、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジ
ン（０．４ｇ）を加え室温で２時間反応させた。その後
反応液を２Ｎ塩酸水溶液（５００ｍｌ）にあけ、析出し
た結晶を濾過することにより２ｄを４１ｇ得た。２ｄ
（３６ｇ）を濃塩酸（３６．５ｍｌ）を含むエタノール
（１００ｍｌ）中で３時間還流した。室温に冷却後、炭
酸カリウムを反応液に加えてｐＨを６にした。析出した
結晶を濾過、水洗することにより２ｅを２５．２ｇ得
た。次に２ｆ（３８．３ｇ）と２ｅ（１５ｇ）、ＤＭＡ
ｃ（１９１ｍｌ）、ピリジン（１８．９ｍｌ）からなる
混合物を４０℃で２時間反応させた。その後水酸化カリ
ウム（４２ｇ）の水（１００ｍｌ）溶液を加え５０℃で
４時間反応させた。室温に冷却後、濃塩酸５０ｍｌを含
む氷水（１リットル）中にあけ、析出した結晶を濾取、
乾燥することにより２ｇを３９．５ｇ得た。２ｈ（３
８．５ｇ）と１−メトキシ−２−プロパノール（２７０
ｍｌ）、酢酸（１４ｍｌ）、濃塩酸（１４ｍｌ）からな
る混合物を−２℃に冷却した。ここに亜硝酸ナトリウム
（４．０８ｇ）の水（１２ｍｌ）溶液を滴下した。さら
に１時間攪拌した後反応液を、２ｇ（２５ｇ）と酢酸ナ
トリウム（２０ｇ）、１−メトキシ−２−プロパノール
（２００ｍｌ）からなる混合物中に０〜５℃を維持する
ように滴下した。その後更に１時間反応させ、窒素雰囲
気下、水酸化カリウム（４５ｇ）のメタノール（９０ｍ
ｌ）溶液を加え５０℃で３０分反応させた。反応液を氷
冷し、そこに濃塩酸を反応液のｐＨが３になるまで加え
た。析出した結晶を濾取、乾燥した。得られた粗結晶を
シリカゲルカラムを用いて精製する（溶出液：塩化メチ
レン／メタノール＝１／０〜１０／１）ことにより例示
化合物（２）を４２ｇ得た。本発明の化合物は感光材料
中のいかなる層に添加しても良いが、緑感性の乳剤層に
用いられるのが好ましい。また使用量は１ｍ２あたり
０．１〜５ｍｍｏｌであり、特に好ましくは０．１〜１
ｍｍｏｌである。マゼンタ色材として、他の化合物を併
用して用いても良い。

【００２２】次いで本発明のカラー拡散転写法について
述べる。カラー拡散転写法に用いるフィルム・ユニット
の代表的な形態は、一つの透明な支持体上に受像要素と
感光要素とが積層されており、転写画像の完成後、感光
要素を受像要素から剥離する必要のない形態である。更
に具体的に述べると、受像要素は少なくとも一層の媒染
層からなり、又感光要素の好ましい態様に於いては青感
性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組合せ、又
は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層
の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外
光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤層にイエロー
色素供与性物質、マゼンタ色素供与性物質及びシアン色
素供与性物質がそれぞれ組合わせて構成される（ここで
「赤外光感光性乳剤層」とは７００nm以上、特に７４０
nm以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をいう）。そし
て、該媒染層と感光層或いは色素供与性物質含有層の間
には、透明支持体を通して転写画像が観賞できるよう
に、酸化チタン等の固体顔料を含む白色反射層が設けら
れる。

【００２３】明所で現像処理を完成できるようにするた
めに白色反射層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよ
い。又、所望により感光要素の全部又は一部を受像要素
から剥離できるようにするために適当な位置に剥離層を
設けてもよい（このような態様は例えば特開昭５６−６
７８４０号やカナダ特許６７４，０８２号に記載されて
いる）。

【００２４】また積層型であって剥離する別の態様とし
て特開昭６３−２２６６４９号に記載の白色支持体上
に、少なくとも（ａ）中和機能を有する層、（ｂ）染料
受像層、（ｃ）剥離層、（ｄ）色素像形成物質と組合わ
された少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を順次有す
る感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、及び透
明カバーシートから成り、該乳剤層の該処理組成物を展
開する側と反対側に遮光機能をもつ層を有することを特
徴とするカラー拡散転写写真フィルムユニットがある。

【００２５】また、別の剥離不要の形態では、一つの透
明支持体上に前記の感光要素が塗設され、その上に白色
反射層が塗設され、更にその上に受像層が積層される。
同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様については、米国特許３，７３０，７１
８号に記載されている。

【００２６】他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素
と受像要素が別個に塗設される代表的な形態には大別し
て二つあり、一つは剥離型であり、他は剥離不要型であ
る。これらについて詳しく説明すると、剥離型フィルム
・ユニットの好ましい態様では一つの支持体上に少なく
とも一層の受像層が塗設されており、又感光要素は遮光
層を有する支持体上に塗設されていて、露光終了前は感
光層塗布面と媒染層塗布面は向き合っていないが露光終
了後（例えば現像処理中）は感光層塗布面がひっくり返
って受像層塗布面と重なり合うように工夫されている。
媒染層で転写画像が完成した後は速やかに感光要素が受
像要素から剥離される。

【００２７】また、剥離不要型フィルム・ユニットの好
ましい態様では、透明支持体上に少なくとも一層の媒染
層が塗設されており、又透明又は遮光層を有する支持体
上に感光要素が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層
塗布面とが向き合って重ね合わされている。

【００２８】以上述べた形態に更にアルカリ性処理液を
含有する、圧力で破裂可能な容器（処理要素）を組合わ
せてもよい。なかでも一つの支持体上に受像要素と感光
要素が積層された剥離不要型フィルム・ユニットではこ
の処理要素は感光要素とこの上に重ねられるカバーシー
トの間に配置されるのが好ましい。又、二つの支持体上
にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設された形態
では、遅くとも現像処理時に処理要素が感光要素と受像
要素の間に配置されるのが好ましい。処理要素には、フ
ィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤（カーボン・ブ
ラックやｐＨによって色が変化する染料等）及び／又は
白色顔料（酸化チタン等）を含むのが好ましい。更にカ
ラー拡散転写方式のフィルム・ユニットでは、中和層と
中和タイミング層の組合せからなる中和タイミング機構
がカバーシート中、又は受像要素中、或いは感光要素中
に組み込まれているのが好ましい。

【００２９】以下に、本発明に含まれる各構成要素につ
いて順次説明する。 Ｉ．感光シート Ａ）支持体 本発明に用いられる感光シートの支持体は写真感光材料
に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも用
いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下
塗り層を設けるのが好ましい。支持体は通常ライトパイ
ピングを防止する為微量の染料または酸化チタンの如き
顔料を含有しているのが好ましい。支持体の厚さは５０
〜３５０μｍ、好ましくは７０〜２１０μｍ、更に好ま
しくは８０〜１５０μｍ、である。必要に応じて支持体
のバック側にはカールバランスをとる層または特開昭５
６−７８８３３号に記載の酸素遮断性の層をつけること
ができる。

【００３０】Ｂ）受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１号に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。ポリマー媒染剤とは二級および三級アミ
ノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマ
ー、および四級カチオンを含むポリマーなどで分子量が
５，０００以上のもの、特に好ましくは１０，０００以
上のものである。媒染剤の塗設量は、一般的には０．５
〜１０ｇ／ｍ² 好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ² 特に
好ましくは２〜４ｇ／ｍ² である。受像層に使用する親
水性コロイドとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどが
使用されるがゼラチンが好ましい。受像層中には、特開
昭６２−３０６２０号や同６２−３０６２１号、特開昭
６２−２１５２７２号記載の退色防止剤を組み込むこと
ができる。

【００３１】Ｃ）白色反射層 色画像の白背景を成す白色反射層は通常白色顔料と親水
性バインダーを含む。白色反射層用の白色含量として
は、硫酸バリウム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、
銀フレーク、ケイ酸塩類、アルミナ、酸化ジルコニウ
ム、ジルコニウム硫酸ソーダ、カオリン、雲母、二酸化
チタンなどが使用される。更に、スチレンなどによりな
る非造膜性のポリマー粒子なども使用される。又これら
は、単独で使用しても良いし、望まれる反射率を得られ
る範囲で混合して用いることもできる。特に有用な白色
顔料は、二酸化チタンである。白色反射層の白色度は、
顔料の種類、顔料とバインダーの混合比率および顔料の
塗布量によって変るが、光反射率が７０％以上であるこ
とが望ましい。一般に、顔料の塗布量が増えるほど、白
色度が向上するが、この層を通って画像形成色素が拡散
するとき、顔料が色素の拡散に対して抵抗となるので、
適度の塗布量をもつことが望ましい。二酸化チタンを５
〜４０ｇ／ｍ² 、好ましくは１０〜２５ｇ／ｍ² 塗布
し、光反射率が５４０ｎｍの波長の光で７８〜８５％を
有する白色反射層が好ましい。二酸化チタンは、市販の
種々の銘柄より選んで用いることができる。この中でも
特にルチル型の二酸化チタンを用いるのが好ましい。市
販品の多くは、アルミナ、シリカや酸化亜鉛などで表面
処理が行なわれており、高い反射率を得るには、表面処
理量が５％以上のものが望ましい。市販されている二酸
化チタンとしては、例えば、デュポン社の Ti-pure R93
1 の他、リサーチ・ディスクロージャー誌１５１６２号
に記載のものがある。白色反射層のバインダーとして
は、アルカリ浸透性の高分子マトリックス、例えばゼラ
チン、ポリビニルアルコールやヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシルメチルセルロースのようなセルロー
ス誘導体が使用できる。白色反射層の特に望ましいバイ
ンダーはゼラチンである。白色顔料とゼラチンの比は、
１／１〜２０／１（重量比）、望ましくは５／１〜１０
／１（重量比）である。白色反射層中には、特公昭６２
−３０６２０号や同６２−３０６２１号のような褪色防
止剤を組み込むことが好ましい。

【００３２】Ｄ）遮光層 白色反射層と感光性層の間には遮光剤および親水性バイ
ンダーを含む遮光層を設ける。遮光剤としては、遮光機
能を有する材料のいずれも用いられるが、カーボンブラ
ックが好ましく用いられる。また米国特許第４，６１
５，９６６号等に記載の分解性の染料を用いてもよい。
遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。カーボンブラック原料としては、例えば D
onnel Voet "Carbon Black" MarcelDekker, Inc. （１
９７６）に記載されているようなチャンネル法、サーマ
ル法及びファーネス法など任意の製法のものが使用でき
る。カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されない
が９０〜１８００Åのものが好ましい。遮光剤としての
黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて
量を調節すればよいが、光学濃度で５〜１０程度が望ま
しい。

【００３３】Ｅ）感光層 本発明においては、前記遮光層の上方に色素像形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設
ける。以下でその構成要素について述べる。 （１）色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現象に関連し
て拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、「写真プロセスの理論」(The The
ory of the Photographic Process)第４版に記載されて
いる。これらの化合物は、いずれも下記一般式（IV）で
表すことが出来る。 一般式（IV） （ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚ ｛ＤＹＥは色素基、一時的に短波化された色素基または
色素前駆体基を表し、Ｙは単なる結合又は連結基を表
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚで表される化合物の拡散
性に差を生じさせるか、又は、ＤＹＥを放出し、放出さ
れたＤＹＥと（ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表し、ｎは
１または２を表し、ｎが２の時、２つのＤＹＥ−Ｙは同
一でも異なっていてもよい。｝ このＺの機能により、銀現像部で拡散性となるネガ型化
合物と未現像部で拡散性となるポジ型化合物とに大別さ
れる。ネガ型のＺの具体例としては、現像の結果、酸化
し、開裂して拡散性色素を放出するものがあげられる。
Ｚの具体例は米国特許３，９２８，３１２号、同３，９
９３，６３８号、同４，０７６，５２９号、同４，１５
２，１５３号、同４，０５５，４２８号、同４，０５
３，３１２号、同４，１９８，２３５号、同４，１７
９，２９１号、同４，１４９，８９２号、同３，８４
４，７８５号、同３，４４３，９４３号、同３，７５
１，４０６号、同３，４４３，９３９号、同３，４４
３，９４０号、同３，６２８，９５２号、同３，９８
０，４７９号、同４，１８３，７５３号、同４，１４
２，８９１号、同４，２７８，７５０号、同４，１３
９，３７９号、同４，２１８，３６８号、同３，４２
１，９６４号、同４，１９９，３５５号、同４，１９
９，３５４号、同４，１３５，９２９号、同４，３３
６，３２２号、同４，１３９，３８９号、特開昭５３−
５０７３６号、同５１−１０４３４３号、同５４−１３
０１２２号、同５３−１１０８２７号、同５６−１２６
４２号、同５６−１６１３１号、同５７−４０４３号、
同５７−６５０号、同５７−２０７３５号、同５３−６
９０３３号、同５４−１３０９２７号、同５６−１６４
３４２号、同５７−１１９３４５等に記載されている。
ネガ型の色素放出レドックス化合物のＺのうち、特に好
ましい基としてはＮ−置換スルファモイル基（Ｎ−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基）を挙げる事ができる。このＺの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない。

【００３４】

【化１２】

【００３５】ポジ型の化合物については、アンゲバンテ
・ヘミ・インターナショナル・エデション・イングリッ
シュ（Angev. Chem. Inst. Ed. Engl.）、２２、１９１
（１９８２）に記載されている。具体例としては、当初
アルカリ条件下では拡散性であるが、現像により酸化さ
れて非拡散性となる化合物（色素現像薬）があげられ
る。この型の化合物に有効なＺとしては米国特許２，９
８３，６０６号にあげられたものが代表的である。ま
た、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環するな
どして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化される
と実質的に色素の放出がおこらなくなるようなものであ
る。このような機能を持つＺの具体的については、米国
特許３，９８０，４７９号、特開昭５３−６９０３３
号、同５４−１３０９２７号、米国特許３，４２１，９
６４号、同４，１９９，３５５号などに記載されてい
る。また別な型としては、それ自体は色素を放出しない
が、還元されると色素を放出するものがある。この型の
化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、銀現像に
よって画像様に酸化した残りの電子供与体との反応によ
って像様に拡散性色素を放出させることが出来る。この
ような機能を持つ原子団については、例えば米国特許
４，１８３，７５３号、同４，１４２，８９１号、同
４，２７８，７５０号、同４，１３９，３７９号、同
４，２１８，３６８号、特開昭５３−１１０８２７号、
米国特許４，２７８，７５０号、同４，３５６，２４９
号、同４，３５８，５２５号、特開昭５３−１１０８２
７号、同５４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２
号、公開技報８７−６１９９号、欧州特許公開２２０，
７４６Ａ２号等に記載されている。以下にその具体例を
例示するが、これらのみに限定されるものではない。

【００３６】

【化１３】

【００３７】このタイプの化合物が使用される場合には
耐拡散性電子供与化合物（ＥＤ化合物として周知）また
はそのプレカーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが
好ましい。ＥＤ化合物の例としては例えば米国特許４，
２６３，３９３号、同４，２７８，７５０号、特開昭５
６−１３８７３６号等に記載されている。また別の型の
色素像形成物質の具体例としては、下記のものも使用で
きる。

【００３８】

【化１４】

【００３９】この詳細は米国特許３，７１９，４８９号
や同４，０９８，７８３号に記載されている。一方、前
記の一般式のＤＹＥで表わされる色素の具体例は下記の
文献に記載されている。 イエロー色素の例：米国特許３，５９７，２００号、同
３，３０９，１９９号、同４，０１３，６３３号、同
４，２４５，０２８号、同４，１５６，６０９号、同
４，１３９，３８３号、同４，１９５，９９２号、同
４，１４８，６４１号、同４，１４８，６４３号、同
４，３３６，３２２号：特開昭５１−１１４９３０号、
同５６−７１０７２号：Research Disclosure １７６３
０（１９７８）号、同１６４７５（１９７７）号に記載
されているもの。 マゼンタ色素の例：米国特許３，４５３，１０７号、同
３，５４４，５４５号、同３，９３２，３８０号、同
３，９３１，１４４号、同３，９３２，３０８号、同
３，９５４，４７６号、同４，２３３，２３７号、同
４，２５５，５０９号、同４，２５０，２４６号、同
４，１４２，８９１号、同４，２０７，１０４号、同
４，２８７，２９２号：特開昭５２−１０６７２７号、
同５３−２３６２８号、同５５−３６８０４号、同５６
−７３０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−１３
４号に記載されているもの。 シアン色素の例：米国特許３，４８２，９７２号、同
３，９２９，７６０号、同４，０１３，６３５号、同
４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２０号、同
４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１号、同
４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４号、同
４，１４８，６４２号；英国特許１，５５１，１３８
号；特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２７号、
同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３号、同５
４−９９４３１号、同５６−７１０６１号；ヨーロッパ
特許（ＥＰ）５３，０３７号、同５３，０４０号；Rese
arch Disclosure １７，６３０（１９７８）号、及び同
１６，４７５（１９７７）号に記載されているもの。こ
れらの化合物は、特開昭６２−２１５２７２号１４４〜
１４６頁記載の方法で分散することができる。またこれ
らの分散物には、特開昭６２−２１５２７２号１３７〜
１４４頁記載の化合物を含ませてもよい。

【００４０】(2) ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。内部潜像型直接ポジ乳剤には、例え
ば、ハロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆ
る「コンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープす
るか、もしくは化学増感するか、又はその両方を施した
ハロゲン化銀の内部核（コア）粒子の少なくとも感光サ
イトをハロゲン化銀の外部殻（シェル）で被覆してなる
「コア／シェル型」乳剤等があり、これについては、米
国特許２，５９２，２５０号、同３，２０６，３１３
号、英国特許１，０２７，１４６号、米国特許３，７６
１，２７６号、同３，９３５，０１４号、同３，４４
７，９２７号、同２，２９７，８７５号、同２，５６
３，７８５号、同３，５５１，６６２号、同４，３９
５，４７８号、西独特許２，７２８，１０８号、米国特
許４，４３１，７３０号などに記載されている。また、
内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露光後に
光もしくは造核剤を用いて表面かぶり核を与える必要が
ある。そのための造核剤としては、米国特許２，５６
３，７８５号、同２，５８８，９８２号に記載されたヒ
ドラジン類、米国特許３，２２７，５５２号に記載され
たヒドラジン類、ヒドラゾン類、英国特許１，２８３，
８３５号、特開昭５２−６９６１３号、米国特許３，６
１５，６１５号、同３，７１９，４９４号、同３，７３
４，７３８号、同４，０９４，６８３号、同４，１１
５，１２２号等に記載された複素環４級塩化合物、米国
特許３，７１８，４７０号に記載された造核作用のある
置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特許４，０
３０，９２５号、同４，０３１，１２７号、同４，２４
５，０３７号、同４，２５５，５１１号、同４，２６
６，０１３号、同４，２７６，３６４号、英国特許２，
０１２，４４３号等に記載されたチオ尿素結合型アシル
ヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８０，２７０
号、同４，２７８，７４８号、英国特許２，０１１，３
９１Ｂ等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テ
トラゾール等のヘテロ環基を吸着基として結合したアシ
ルヒドラジン系化合物などが用いられる。

【００４１】本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像
型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）１７０２９、米国特許１，８４６，３００
号、同２，０７８，２３３号、同２，０８９，１２９
号、同２，１６５，３３８号、同２，２３１，６５８
号、同２，９１７，５１６号、同３，３５２，８５７
号、同３，４１１，９１６号、同２，２９５，２７６
号、同２，４８１，６９８号、同２，６８８，５４５
号、同２，９２１，０６７号、同３，２８２，９３３
号、同３，３９７，０６０号、同３，６６０，１０３
号、同３，３３５，０１０号、同３，３５２，６８０
号、同３，３８４，４８６号、同３，６２３，８８１
号、同３，７１８，４７０号、同４，０２５，３４９号
等に記載されている。

【００４２】（３）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。また
乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでも
よく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層
を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４１号
に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−１
５２６７号に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また反射層を設け感光要素の感度をたかめること
も出来る。反射層としては、白色顔料および親水性バイ
ンダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チタ
ン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタンの
塗布量は０．１ｇ／ｍ² 〜８ｇ／ｍ² 、好ましくは０．
２ｇ／ｍ² 〜４ｇ／ｍ² である。反射層の例としては特
開昭６０−９１３５４号に記載がある。好ましい重層構
成では、露光側から青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性
乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次
配置される。各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の
層を設ける事ができる。特にある乳剤層の現像の効果が
他の乳剤層単位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、
中間層を設置するのが好ましい。中間層は、非拡散性色
素像形成物質と組合わせて現像薬を用いる場合には、該
現像薬酸化体の拡散を防止するために非拡散性の還元剤
を含むのが好ましい。具体的には非拡散性のハイドロキ
ノン、スルホンアミドフェノール、スルホンアミドナフ
トールなどがあげられ、更に具体的には特開昭５０−２
１２４９号、同５０−２３８１３号、特開昭４９−１０
６３２９号、同４９−１２９５３５号、米国特許２，３
３６，３２７号、同２，３６０，２９０号、同２，４０
３，７２１号、同２，５４４，６４０号、同２，７３
２，３００号、同２，７８２，６５９号、同２，９３
７，０８６号、同３，６３７，３９３号、同３，７０
０，４５３号、英国特許５５７，７５０号、特開昭５７
−２４９４１号、同５８−２１２４９号等に記載されて
いる。またそれらの分散法については特開昭６０−２３
８８３１号、特公昭６０−１８９７８号に記載されてい
る。特公昭５５−７５７６号に記載されたような銀イオ
ンにより拡散性色素を放出する化合物を用いる場合には
銀イオンを補足する化合物を中間層に含有せしめるのが
好ましい。本発明は必要に応じて、イラジエーション防
止層、ＵＶ吸収剤層、保護層などが塗設される。

【００４３】Ｆ）剥離層 本発明では必要に応じて処理後にユニット内感光シート
の任意の場所で剥がし取る為に剥離層が設けることがで
きる。従ってこの剥離層は処理後の剥離が容易なもので
なければならない。このための素材としては、例えば特
開昭４７−８２３７号、同５９−２２０７２７号、同５
９−２２９５５５号、同４９−４６５３号、米国特許第
３，２２０，８３５号、同４，３５９，５１８号、特開
昭４９−４３３４号、同５６−６５１３３号、同４５−
２４０７５号、米国特許第３，２２７，５５０号、同
２，７５９，８２５号、同４，４０１，７４６号、同
４，３６６，２２７号などに記載されたものを用いるこ
とが出来る。具体例の一つとしは、水溶性（あるいはア
ルカリ可溶性）のセルロース誘導体があげられる。例え
ばヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート
フタレート、可塑化メチルセルロース、エチルセルロー
ス、硝酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、な
どである。また別の例として種々の天然高分子、例えば
アルギン酸、ペクチン、アラビアゴム、などがある。ま
た種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フ
タル化ゼラチンなども用いられる。更に、別の例とし
て、水溶性の合成ポリマーがあげられる。例えば、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリブチルメタクリレート、あるいは、そ
れらの共重合体などである。剥離層は、単一の層でも、
また例えば、特開昭５９−２２０７２７号、同６０−６
０６４２号などに記載されているように複数の層からな
るものでもよい。

【００４４】本発明におけるカラー拡散転写感光材料に
は、支持体と感光層との間、あるいは支持体と受像層と
の間、あるいはカバーシート上に中和機能をもたせる事
が望ましい。

【００４５】Ｇ）支持体 本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真感光材
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、
下塗り層を設けるのが好ましい。支持体には、ライトパ
イピングを防止するため微量の染料を含有させるのが好
ましい。

【００４６】Ｈ）中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の
酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許２，９８３，６０６号に記載されているオレイ
ン酸のような高級脂肪酸、米国特許３，３６２，８１９
号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル酸
もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまたは
酸無水物；仏国特許２，２９０，６９９号に開示されて
いるようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重体；
米国特許４，１３９，３８３号やリサーチ・ディスクロ
ージャ（Research Disclosure)Ｎｏ．１６１０２（１９
７７）に開示されているようなラテックス型の酸性ポリ
マーを挙げることができる。その他、米国特許４，０８
８，４９３号、特開昭５２−１５３７３９号、同５３−
１０２３号、同５３−４５４０号、同５３−４５４１
号、同５３−４５４２号等に開示の酸性物質も挙げるこ
とができる。酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、
酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマー
と、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエ
ステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合
物、セルロース、アセテート・ハイドロジエンフタレー
ト等である。前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合し
て用いることができる。このようなポリマーとしては、
ポリアクリルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニ
ルアルコール（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなどで
ある。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。ま
た、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマー、
例えばセルロースアセテートなどを混合してもよい。ポ
リマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの量
により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアルカ
リの当量比は０．９〜２．０が好ましい。ポリマー酸の
量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白地
部分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は１．０〜１．３である。混合する親水
性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真の品質を
低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にたいする重
量比は０．１〜１０、好ましくは０．３〜３．０であ
る。本発明の中和機能を有する層には、種々の目的で添
加剤を組込むことが出来る。たとえば、この層の硬膜を
行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良
するためにポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を
添加することができる。その他必要に応じて、酸化防止
剤、蛍光増白剤、現像抑制剤およびその前駆体などを添
加することもできる。中和層と組合わせて用いるタイミ
ング層は例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコールの部分アセタール化物、酢酸セルロー
ス、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、などのよ
うなアルカリ透過性を低くするポリマー；アクリル酸モ
ノマーなどの親水性コモノマーを少量共重合させてつく
られた、アルカリ透過の活性化エネルギーを高くするラ
テックスポリマー；ラクトン環を有するポリマーなどが
有用である。なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、
米国特許４，２６７，２６２号、同４，００９，０３０
号、同４，０２９，８４９号等に開示されている酢酸セ
ルロースを使用したタイミング層；特開昭５４−１２８
３３５号、同５６−６９６２９号、同５７−６８４３
号、米国特許４，０５６，３９４号、同４，０６１，４
９６号、同４，１９９，３６２号、同４，２５０，２４
３号、同４，２５６，８２７号、同４，２６８，６０４
号等に開示されている、アクリル酸などの親水性コモノ
マーを少量共重合させてつくられたラテックスポリマ
ー；米国特許４，２２９，５１６号に開示されたラクト
ン環を有するポリマー；その他特開昭５６−２５７３５
号、同５６−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨー
ロッパ特許（ＥＰ）３１，９５７Ａ１号、同３７，７２
４Ａ１号、同４８，４１２Ａ１号などに開示されたポリ
マーが特に有用である。その他、以下の文献に記載のも
のも使用できる。米国特許３，４２１，８９３号、同
３，４５５，６８６号、同３，５７５，７０１号、同
３，７７８，２６５号、同３，７８５，８１５号、同
３，８４７，６１５号、同４，０８８，４９３号、同
４，１２３，２７５号、同４，１４８，６５３号、同
４，２０１，５８７号、同４，２８８，５２３号、同
４，２９７，４３１号、西独特許出願（ＯＬＳ）１，６
２２，９３６号、同２，１６２，２７７号、Research D
isclosure １５１６２, Ｎｏ. １５１（１９７６年）。
これらの素材を用いたタイミング層は単独層もしくは二
種以上の層の併用として使用しうる。またこれらの素材
からなるタイミング層に、例えば米国特許４，００９，
０２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，９１３，１６４
号、同３，０１４，６７２号、特開昭５４−１５５８３
７号、同５５−１３８７４５号、などに開示された現像
抑制剤および／もしくはそのプレカーサーや、また、米
国特許４，２０１，５７８号に開示されているハイドロ
キノンプレカーサー、その他有用な写真用添加剤もしく
はそのプレカーサーなどを組み込むことも可能である。
さらには、中和機能を有する層として、特開昭６３−１
６８６４８号、同６３−１６８６４９号に記載の如く補
助中和層を設けることが処理後経時による転写濃度の変
化を少なくするという点において効果がある。

【００４７】Ｉ）その他 中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層とし
て、バック層、保護層、フィルター染料層などを有して
も良い。バック層は、カールの調整や、滑り性の付与の
為に設けられる。フィルター染料はこの層に添加しても
良い。保護層は、主としてカバーシートバック面との接
着、感光材料とカバーシートとを重ね合わせたときの感
光材料保護層との接着を防止する為に用いられる。カバ
ーシートに染料を含有させて感光層の感度調整を行う事
もできる。フィルター染料は、直接カバーシートの支持
体中や中和機能を有する層、さらには前記のバック層、
保護層、捕獲媒染層などに添加しても良いし、単独の層
を設置しても良い。

【００４８】III. アルカリ処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、支持体の背面あるいは感
光層の処理液と反対側に設置されて遮光層と対になっ
て、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、その含有
する成分によって感光層の現像を行うものである。この
ために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現
像薬、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像
抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含
有する。組成物中には遮光剤は必ず含まれる。アルカリ
は液のｐＨを１２〜１４とするに足りるものであり、ア
ルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属のリン酸
塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、四級アミ
ンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアンモニウム
など）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウム、水酸
化ナトリウムが好ましい。増粘剤は処理液を均一に展開
するために、また感光層／カバーシート間の密着を保つ
ために必要である。例えば、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スのアルカリ金属塩が用いられ、好ましくは、ヒドロキ
シエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセル
ロースが用いられる。遮光剤としては、染料受像層まで
拡散しステインを生じるものでなければ染料あるいは顔
料のいずれでも、またそれらの組合わせでも用いること
ができる。代表的な物としてカーボンブラックがあげら
れる。好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化
し、かつ酸化されても実質的にステインを生じないもの
であればどのようなものでも使用出来る。このような現
像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよく、また
プレカーサーの型で使用してもよい。これらの現像薬は
感光要素の適当な層に含ませても、またアルカリ性処理
液中に含ませてもよい。具体的化合物としてはアミノフ
ェノール類、ピラゾリジノン類があげられるが、このう
ちピラゾリジノン類がステインの発生が少ないため特に
好ましい。たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノ
ン、１−ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメチル−３
−ピラゾリジノン、１−（３′−メチル−フェニル）−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノ
ン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙
げられる。感光シート、カバーシートあるいはアルカリ
処理組成物のいずれかに特開昭６２−２１５２７２号７
２〜９１頁記載の現像促進剤、１４６〜１５５頁記載の
硬膜剤、２０１〜２１０頁記載の界面活性剤、２１０〜
２２２頁記載の含フッ素化合物、２２５〜２２７頁記載
の増粘剤、２２７〜２３０頁記載の帯電防止剤、２３０
〜２３９頁記載のポリマーラテックス、２４０頁記載の
マット剤などを含む事が出来る。また、これらのアルカ
リ液組成物は展開厚（処理液転写後のm²当りの処理液
量）が２０μ〜２００μで感光材料上に転写される事が
望ましい。なお一般式（Ｉ）の化合物を含有する感材を
処理する場合の処理温度は０〜５０℃が好ましく、０〜
４０℃が更に好ましい。

【００４９】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００５０】実施例１ １５０μの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム
支持体上に表−１に示すような層構成にて塗布を行い比
較感光材料１０１を作成した。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

【００５５】

【表５】

【００５６】

【表６】

【００５７】

【表７】

【００５８】

【化１５】

【００５９】

【化１６】

【００６０】

【化１７】

【００６１】

【化１８】

【００６２】

【化１９】

【００６３】

【化２０】

【００６４】

【化２１】

【００６５】ついで第１１層（マゼンタ色素放出層）に
マゼンタ色材の変わりに、本発明の化合物を等モル量、
第２表に示した様に置き換える以外は同様の感光材料を
作成した。カバーシートは以下のようにして作成した。
ゼラチン下塗りしたライトパイピング防止染料を含むポ
リエチレンテレフタレート透明支持体上に以下の層を塗
設した。 (1) 平均分子量５万のアクリル酸／ブチルアルリレート
（モル比８：２）共重合体を１０．４ｇ／m²および１，
４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン０．
１ｇ／m²を含む中和層。 (2) 酢化度５１％のアセチルセルロース４．３ｇ／m²、
ポリ（メチルビニルエーテル−コ−モノメチルマレエイ
ド）０．２ｇ／m²を含む中和タイミング層。 (3) スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸−Ｎ−
メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．３
／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックスと、メ
チルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアク
リルアミドを重量比９３対３対４の比で乳化重合したポ
リマーラテックスを固型分比が６対４になるようにブレ
ンドし、総固型分を１．０ｇ／m²含む層。

【００６６】アルカリ処理組成物の処方を以下に示す。
下記組成の処理液を０．８ｇを破壊可能な容器に充填し
た。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル −３−ピラゾリドン １０．０ ｇ メチルハイドロキノン ０．１８ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ ｇ ベンジルアルコール １．５ cc カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ５８ ｇ カーボンブラック １５０ ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００ cc 水 ６８０ cc 上記組成の処理液を０．８ｇずつ「圧力で破壊可能な容
器」に充填した。前記感光材料をグレーフィルターを通
して乳剤層側から露光した後、前記カバーシートと重ね
合わせ、両材料の間に上記処理液を７５μｍの厚みにな
る様加圧ローラーを用い２５℃にて展開処理した。写真
性は処理後２時間経時のマゼンタ反射濃度による最小濃
度(Dmin)および最高濃度(Dmax)にて行った。また、測定
後のサンプルを２５℃−５５％ＲＨ下に７日間放置した
後再びDmaxを測定し、展開後１日からの濃度の増加を調
べた（これをδDmaxとした）。なお、測定は富士式濃測
計(F.S.D) にて行った。結果を表−３に示す。

【００６７】

【表８】

【００６８】

【化２２】

【００６９】表−３より明らかなように、本発明の化合
物を用いた場合には、転写濃度高く、かつ、展開後１日
以降の濃度変化も大きく抑制される事が分かる。 実施例２ 以下に示す様な構成の比較用感光要素（２０１）を作成
した。

【００７０】感光要素２０１ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く各
層を塗布して感光シートを作成した。

【００７１】バック層：（ａ）カーボンブラック４．０
ｇ／m²、ゼラチン２．０ｇ／m²を有する遮光層。

【００７２】乳剤層側：（１）下記のシアン色素放出レ
ドックス化合物０．４４ｇ／m²、トリシクロヘキシルホ
スフェート０．０９ｇ／m²、２，５−ジ−ｔ−ペンタデ
シルハイドロキノン０．００８ｇ／m²、およびゼラチン
０．８ｇ／m²を含有する層。

【００７３】

【化２３】

【００７４】（２）ゼラチン０．５ｇ／m²を含む層。 （３）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．
６ｇ／m²）、ゼラチン１．２ｇ／m²、下記の造核剤０．
０１５ｇ／m²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシル
ハイドロキノン・ナトリウム塩０．０６ｇ／m²を含有す
る赤感性乳剤層。

【００７５】

【化２４】

【００７６】（４）２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイ
ドロキノン０．４３ｇ／m²、トリヘキシルホスフェート
０．１ｇ／m²、およびゼラチン０．４ｇ／m²を含有する
層。 （５）表−４記載の色素放出レドックス化合物を０．３
mmol／m²、トリシクロヘキシルホスフェート（０．０８
ｇ／m²）、２，５−ジ−tert−ペンタデシルハイドロキ
ノン（０．００９ｇ／m²）及びゼラチン（０．５ｇ／
m²）を含有する層。

【００７７】（６）緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（銀の量で０．４２ｇ／m²）、ゼラチン（０．９ｇ／
m²）、層（３）と同じ造核剤（０．０１３mg／m²）およ
び２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩（０．０７ｇ／m²）を含有する緑感性乳剤
層。

【００７８】（７）（４）と同一の層。 （８）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（０．５３ｇ／m²）、トリシクロヘキシルホスフェート
（０．１３ｇ／m²）、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハ
イドロキノン（０．０１４ｇ／m²）およびゼラチン
（０．７ｇ／m²）を含有する層。

【００７９】

【化２５】

【００８０】（９）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（銀の量で０．６ｇ／m²）、ゼラチン（１．１ｇ／
m²）、層（３）と同じ造核剤（０．０１９mg／m²）およ
び２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩（０．０５ｇ／m²）を含有する青感性乳剤
層。 （10）ゼラチン１．０ｇ／m²を含む層。

【００８１】次いで、上記感光材料のシアン、マゼン
タ、イエロー色素放出レドックス化合物含有層に本発明
の化合物を表−５に示した様に１００mol ％添加した以
外は同様の感光材料を作成した。 色素受像シート 表−４に示す層構成の受像シートを作成した。

【００８２】

【表９】

【００８３】 処理液 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル −３−ピラゾリドン ６．９ ｇ メチルハイドロキノン ０．３ ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．５ ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ ｇ カルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩 ５８ ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００ cc ベンジルアルコール １．５ cc 水 ８３５ cc 次いで、感光シートに像様露光を与えた後、受像シート
と感光シートを重ね合わせ、両シートの間に上記処理液
を６０μの厚みになるよう処理を行った。処理は２５℃
で行い、処理後９０秒で感光シートと受像シートを剥離
した場合の最高濃度（Ｄmax)と処理後１８０秒で剥離し
た場合のＤmax を調べた。結果を表−５に示す。

【００８４】

【表１０】

【００８５】表−５より明らかな様に、本発明の化合物
を用いた場合には、転写濃度が増加し、かつＤmax の剥
離時間依存性が良化している事が分かる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物を少
   なくとも１種含有する事を特徴とするカラー拡散転写感
   光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中Ｒ¹ は炭素数１ないし４のアルキル基を表す。Ｒ
   ² は炭素数１ないし６のアルキル基を表し、Ｒ² が結合
   する窒素原子上のフェニル基とＲ² が結合して環を形成
   しても良い。Ｒ³ は−ＮＨＳＯ₂ Ｒ₁₀基、−ＳＯ₂ ＮＨ
   ＣＯＲ₁₀基、−ＳＯ₂ ＮＨＳＯ₂ Ｒ₁₀基、−ＮＨＣＯＲ
   ₁₀基、もしくは−ＯＨ基を表す。ここでＲ₁₀はアルキル
   基を表す。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞれ置換基を表し、
   Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ がそれぞれ複数存在する場合それらは
   同じでも異なっていても良い。ＣＡＲは酸化される事に
   より一般式（Ｉ）で表される化合物とは異なる拡散性色
   素を放出する基を表す。ｎは２または３を表す。ｗは０
   ないし３の整数を表す。ｘ、ｙはそれぞれ０ないし４の
   整数を表す。ｚは０または１を表す。）
2. 【請求項２】 アルカリ処理組成物を含む事を特徴とす
   る請求項１記載のカラー拡散転写感光材料。
3. 【請求項３】 透明支持体上に受像層、白色反射層、
   遮光層、少なくとも１つの色素像形成化合物と組み合わ
   された少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する感
   光シート、透明支持体上に少なくとも中和層、中和タ
   イミング層を有する透明カバーシート、及び前記感光
   シートと前記透明カバーシートの間に展開されるように
   なっている遮光性のアルカリ処理組成物から成るカラー
   拡散転写フィルムユニットから成る請求項２記載のカラ
   ー拡散転写感光材料。
4. 【請求項４】 請求項２の感光材料が、支持体上に順
   次、中和層、中和タイミング層、受像層、剥離層から成
   る受像シート、遮光層を有する支持体上に少なくとも
   １つの色素像形成化合物と組み合わされた少なくとも１
   層のハロゲン化銀乳剤層を有する感光シート、及び前
   記受像シートと前記感光シートとの間に展開されるアル
   カリ処理組成物から成るカラー拡散転写フィルムユニッ
   トである事を特徴とする請求項２に記載のカラー拡散転
   写感光材料。