JPH05333511A - カラー拡散転写写真フィルムユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】感光シート、透明カバーシート、及び前
記感光シートと前記透明カバーシートの間に展開される
ようになっている遮光性のアルカリ処理組成物を含むカ
ラー拡散転写写真フィルムユニットの処理完了時からの
時間の経過での色画像濃度の変化が小さく、かつ、高画
質（特に鮮鋭度）にする。 【構成】白色反射層と透明カバーシート支持体の間の任
意の層および／または処理液組成物にイオン交換能をも
たない多孔性有機合成樹脂を有するカラー拡散転写写真
フィルムユニット。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー拡散転写写真フィ
ルムユニットに関し、更に詳しくは明室処理の可能な積
層一体型カラー拡散転写写真フィルムユニットに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】カラー拡散転写写真フィルムユニットは
大別して剥離型と剥離不要型の二種類があり、剥離型フ
ィルムユニットの構成は例えば米国特許２９８３６０６
号等により知られている。一方、剥離不要型フィルムユ
ニットは剥離型のものに比べて転写画像が現れる様子を
即座にそのまま見て楽しめるとか、剥離型の場合に生じ
がちな煩わしさ（例えば処理液による手の汚れとか剥離
による残存物（ゴミ）の処理等）が無い等の理由で特に
パーティー等の場での撮影に重宝がられている。またこ
の剥離不要型も大別して、受像層と感光層とがそれぞ
れ別個の支持体に塗設されており、この受像層と感光層
の間に処理液が展開されるタイプと、同一支持体上に
受像層と感光層を塗設してなる感光シートの上に処理液
を展開するタイプとがあり、前者は例えば米国特許３
４１５６４５号、同３４１５６４６号や特開昭４７−３
２７号等により知られている。また後者のタイプの剥
離不要型フィルムユニットは例えば、特開昭５６−６０
４３３号、同５７−１５７２４５号、同５７−１５７２
３６号、同５８−１７４３５号、米国特許４３７４９１
９号、同４３３２８８５号、英国特許１３３０５２４号
等により知られている。

【０００３】こののタイプの剥離不要型モノシート一
体型写真フィルムユニットにおいては、アルカリ処理液
を感光シートとカバーシートの間に展開する事によって
現像が開始され、また感光シート中もしくはカバーシー
ト中の中和機構によって、系のｐＨが下げられたり、或
いはカバーシート中の現像抑制剤の放出等によって現像
が停止される。現像の結果として放出された拡散性色素
が受像層に拡散し、イメージワイズに形成される色素画
像は、出来るだけ早く出現し、かつ早く完成することが
好ましいのは、言うまでもない。

【０００４】一方、現像終了後は、受像層へ更に色素が
拡散してくる事などによって、それ以上色素濃度が高く
なる等の変化をしない事が好ましい。なぜならば、通
常、現像終了時にカラーバラスや色素濃度が最適になる
ように設計されており、その後の色素濃度の変化は、画
質の低下となるからである。通常、上記のモノシート
型の多色カラー拡散転写写真においては、画像は、数秒
〜数十秒で出現し、数分から遅くても１時間で完成す
る。しかしながら、実際は、１時間後以降にも、１日〜
数日に渡り、色素が徐々に転写し、画質が低下するとい
う「後転写」の問題点があった。

【０００５】この後転写の問題を解決するフィルムユニ
ットが米国特許３７３０７１８号に提案されている。即
ち、この特許のフィルムユニットは、露光後カメラから
取り出されたフィルムユニットが明所で現像されるよう
に受像層と感光要素の間に遮光層が設けられており、且
つ現像中に（これらの層を担持する透明支持体を通して
転写画像濃度を観察していて、十分な濃度に達し次
第）、感光要素を受像層を含む要素から剥離できるよう
に両要素の間に剥離層を設ける事を特徴としており、結
局このフィルムユニットでは後転写を阻止するのに剥離
を必要とするから本質的には剥離型といえる。使用者に
よっては剥離する事による不都合があり、完全に後転写
を満足するユニットとはなり得ていない。

【０００６】また、剥離不要モノシート一体型カラー拡
散転写写真フィルムユニットにおいて、これらの欠点を
補うために拡散性の高い色素の開発が進められてきてい
るが、拡散性の高い色素は概して受像層での固定化能が
低く、逆に鮮鋭度の低下を引きおこしてしまうという傾
向が強く、ジレンマから抜け出すのがむずかしかった。
また色素の固定化能の優れた媒染剤を開発し、受像層の
改良を進めてきたが、固定化能の優れた媒染剤は概して
光に対する色画像の安定性を低下させてしまうという傾
向が強く、制約があった。

【０００７】一方、カバーシートに色素捕獲層を設置す
ることにより、アルカリ処理組成物層側へ拡散した色素
を捕獲し、色素が再び受像層へ戻って色画像を形成し、
画像完成時間を遅らせ鮮鋭度を低下させることを防止す
る方法が、特開昭５０−１４２２３３号、特開平１−１
９８７４７号、特開平２−２８２２５３号に記載されて
いる。

【０００８】特開昭５０−１４２２３３号にスカベンジ
ャー媒染層として、アルカリ処理組成物質および乳剤層
の一方の側に位置し、染料画像受像層が前記両層の他方
の側に位置するように設置され、かつスカベンジャー媒
染層がタイミング層の中に、または、前記アルカリ処理
組成物層に対してタイミング層の後方に位置させること
が類似の概念として開示されている。特開昭５０−１４
２２３３号記載のスカベンジャー媒染層は、基本的に不
要の処理反応生成物、および過剰の染料を所定の時間
後、好ましくは２０〜３０秒後にスカベンジすべくタイ
ミング層中、あるいはアルカリ処理組成物層に対してタ
イミング層の後方に位置させることが特徴であり、これ
により経時での色画像濃度変化が小さくなる。更にオキ
シクロミック現像剤の如き最初から拡散性の染料画像付
与物質を使用した場合には、アクセスタイムを遅らせる
ことなく受像層での過剰の染料生成を減少するなどの効
果が示されている。

【０００９】しかし、特開昭５０−１４２２３３号の例
では、スカベンジャー機能を発現する前に２０〜３０秒
のタイミングを取ることが必要であり、タイミングがな
ければ受像層への染料拡散に妨害を与えると記載されて
おり、複雑な機構をもつ必要があった。

【００１０】また、特開平２−２８２２５３号記載の色
素捕獲層は、直接遮光剤を含むアルカリ処理組成物に接
していることが特徴であり、これによって鮮鋭度の向上
が実現されたが、受像層での色画像濃度が低下した。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は処理完
了時からの時間の経過での色画像濃度の変化が小さく、
かつ、高画質（特に鮮鋭度）な積層一体型カラー拡散転
写写真フィルムユニットを提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下 (1)
〜(4) のカラー拡散転写写真フィルムユニットによって
達成された。 (1) 透明支持体上に受像層、白色反射層、遮光層、
少なくとも１つの色素画像形成物質と組み合わされた少
なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する感光シー
ト、 透明支持体上に少なくとも中和層、中和タイミ
ング層を有する透明カバーシート、 前記感光シート
と前記透明カバーシートの間に展開されるようになって
いる遮光性のアルカリ処理液組成物を含むカラー拡散転
写写真フィルムユニットにおいて、前記白色反射層と前
記透明カバーシート支持体の間の任意の層および／また
は処理液組成物にイオン交換能をもたない多孔性有機合
成樹脂を有するカラー拡散転写写真フィルムユニットに
よって達成された。 (2) 上記(1) で示されるカラー拡散転写写真フィルムユ
ニットにおいて、該多孔性有機合成樹脂を該カバーシー
トの処理液を展開する側の最外層に有していることを特
徴とするカラー拡散転写写真フィルムユニット。 (3) 上記(1) で示されるカラー拡散転写写真フィルムユ
ニットにおいて、該多孔性有機合成樹脂を該感光シート
の色素画像形成物質を有する層と感光シートの最外層と
の間の任意の層に有していることを特徴とするカラー拡
散転写写真フィルムユニット。 (4) 上記(1) で示されるカラー拡散転写写真フィルムユ
ニットにおいて、該多孔性有機合成樹脂を該アルカリ処
理液組成物に有していることを特徴とするカラー拡散転
写写真フィルムユニット。

【００１３】本発明者は、イオン交換能をもたない多孔
性有機合成樹脂が拡散性色素を吸着し、これを固定する
能力に優れ、前記目的を達成し得ることを見出した。本
発明に用いる感光シートは好ましくは、透明支持体上
に、順次、受像層、白色反射層、遮光層、色素画像形成
物質を有する層、その色素画像形成物質と組み合わされ
たハロゲン化銀乳剤層、ゼラチン含有層からなる。本発
明に用いるカバーシートは好ましくは透明支持体上に、
順次、中和層、中和タイミング層、ゼラチン含有層から
なる。本発明でいうイオン交換能を持たない多孔性有機
合成樹脂とは、 １）平均細孔径が５００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎ
ｍ以下、より好ましくは１〜５０ｎｍのマクロポアーを
有し、 ２）０．１m²〜ｇ以上の比表面積を有しており ３）０．１ml／ｇ以上、好ましくは０．５〜１．５ml／
ｇの細孔容積を有しており ４）乾燥樹脂１ｇあたりの総イオン交換容量が、０．１
mmol以下、好ましくはゼロである有機合成樹脂を示す。
１）で規定している細孔径は、水銀圧入式ポロシメータ
ーあるいは窒素吸着法により測定可能な値であり、比表
面積は窒素吸着法により測定される。細孔容積も、細孔
径分布と同様水銀圧入式ポロシメーターあるいは窒素吸
着法で測定できる。 有機合成樹脂の好ましい比表面積は１m²／ｇ以上であ
り、より好ましくは１０m²／ｇ以上である。有機合成樹
脂の好ましい細孔容積は、０．２ml／ｇ以上であり、よ
り好ましくは０．５ml／ｇ以上である。

【００１４】総イオン交換容量は、本田雅健、垣花秀
武、吉野輸吉著「イオン交換樹脂−基本操作と応用−」
（１９５５年、廣川書店）ｐ．２０〜ｐ．４０に記載の
手法を用いて測定することが可能である。有機合成樹脂
は、上記の１）から４）の性質を持つものならば任意の
樹脂を吸着剤として用いることができ、任意の物質を吸
着対象とすることができるが、吸着除去したい物質に応
じて適宜最適の樹脂を選択することが好ましい。特に本
発明の有機合成樹脂が吸着除去の対象とする物質は、好
ましくは分子量１００以上かつ炭素原子を少なくとも５
つ有する有機分子、あるいは芳香族環を有する有機分子
である。以下に吸着除去したい物質と好ましい有機合成
樹脂の組み合わせを記す。樹脂の吸着物質に対する選択
性は主に、細孔径分布と樹脂を構成する単位（単量体）
の極性で制御されるので、吸着物質の大きさ−分子量−
と極性−双極子モーメント−から最適な樹脂を選ぶこと
が望ましい。例えば分子量の大きい化合物の吸着には平
均細孔径の大きな樹脂を用いるのが好ましく、また吸着
物質の双極子モーメントになるべく近い有機合成樹脂を
用いることが好ましい。

【００１５】多孔性有機合成樹脂の具体例は、スチレン
−ジビニルベンゼン共重合体、クロロメチルスチレン−
ジビニルベンゼン共重合体、メトキシメチロール−ジビ
ニルベンゼン共重合体、エチレン−ジビニルベンゼン共
重合体、メチルメタクリレート−ジビニルベンゼン共重
合体、メチルアクリレート−ジビニルベンゼン共重合
体、メタクリル酸エステル等であるが、これらに限られ
るものではない。その具体的な構造を下記に示す。

【００１６】

【化１】

【００１７】多孔性有機合成樹脂の合成法は、北条舒正
著「キレート樹脂・イオン交換樹脂」（講談社、１９７
６年）第２章（ｐ．１２７〜）に記載されている様に線
状重合物添加法、沈澱剤添加法などが知られているが、
いかなる方法で合成してもかまわない。また上記多孔性
有機合成樹脂の一部は市販されており、目的用途に応じ
て容易に入手することができる。市販樹脂の具体例を下
記の表に示す。

【００１８】 三菱化成社製 ＨＰシリーズ 商品名 樹脂母体 比表面積 細孔容量 最頻半径 m²/g-HP ml/g-HP （オングストローム） PH10 スチレン系 501.3 0.890 334.4 PH20 スチレン系 718.0 1.077 262.8 PH21 スチレン系 566.7 1.120 80.9 PH30 スチレン系 570.7 0.990 − PH40 スチレン系 704.7 0.687 136.3 PH50 スチレン系 589.8 0.874 −

【００１９】 ＳＰシリーズ 商品名 樹脂母体 比表面積 細孔容量 最頻半径 m²/g-HP ml/g-HP （オングストローム） SP875 スチレン系 933.3 0.877 24.5 SP850 スチレン系 994.7 1.200 38.1 SP825 スチレン系 1051.1 1.604 57.4 SP800 スチレン系 819.0 1.220 69.9 SP207 スチレン系 627.0 1.080 105.2 SP206 スチレン系 556.0 1.020 299.9 SP205 スチレン系 551.0 0.750 10.4

【００２０】 メタクリル系合成吸着剤ＨＰＭＧシリーズ 商品名 樹脂母体 比表面積 細孔容量 最頻半径 m²/g-HP ml/g-HP （オングストローム） HP1MG メタクリル酸 333.0 1.180 302.8 エステル系 HP2MG メタクリル酸 473.0 1.200 173.3 エステル系

【００２１】

【００２２】 ＭＣＩ Ｇｅｌシリーズ 商品名 樹脂母体 粒径 比表面積 μｍ m²／ｇ CHP20P スチレン系 37〜75 500〜700 CHP20PS スチレン系 75〜150 500〜700 CHP20PS スチレン系 150〜300 500〜700

【００２３】 ロームアンドハース（Rohm & Haas)社製 商品名 樹脂母体 比表面積 細孔容量 平均孔径 双極子モーメント m²/g ml/g オングストローム デバイ単位 XAD １ スチレン系 100 − 205 ２ スチレン系 300 0.6 90 0.3 ４ スチレン系 784 1.1 50 0.3 ７ アクリル系 450 0.8 90 1.8 ８ アクリル系 140 0.5 235 1.8 ９ スルホキシド系 69 − 366 3.9 10 アミド系 69 − 352 12 Ｎ−Ｏ極性基 22 − 1300 4.5

【００２４】以上列挙した多孔性有機合成樹脂は、粒
状、粉末状、膜状等さまざまな形態のものがあるが粒
状、粉状のものが望ましい。また、多孔性有機合成樹脂
を固体分散させてもよい。

【００２５】本発明でいうイオン交換能をもたない多孔
性有機合成樹脂はカラー拡散転写写真フィルムユニット
の感光シートの白色反射層と透明カバーシート支持体の
間の任意の層および／または遮光性アルカリ処理組成物
に含有させることができる。好ましくは感光シートの少
なくとも１つの色素像形成物質を有する層と透明カバー
シート支持体の間の任意の層および／または遮光性アル
カリ処理組成物に含有させることである。特に好ましく
は、感光シートの色素像形成物質を有する層と遮光性ア
ルカリ処理組成物の間の任意の層および／またはカバー
シートの処理液を展開する側の最外層および／または遮
光性アルカリ処理組成物に含有させることである。

【００２６】イオン交換能をもたない多孔性有機合成樹
脂の使用量は、樹脂の性能（例えば、イオン交換容量、
総吸着容量、細孔容量）や形状（粒度、有効表面積）
と、含有する位置により適宜選択することができる。例
えば、感光シートの白色反射層と透明カバーシート支持
体の間の任意の層および〜または遮光性アルカリ処理組
成物１m²について、０．０１ｇ〜１０ｇ好ましくは０．
１ｇ〜４ｇ、更に好ましくは０．２ｇ〜１．５ｇであ
る。

【００２７】本発明で使用するイオン交換能をもたない
多孔性有機合成樹脂の平均粒径サイズとしては、体積平
均直径で０．１〜１０μｍが好ましく、更に好ましく
は、０．２〜５μｍ、特に好ましくは０．５〜２μｍで
ある。

【００２８】以下に、本発明に含まれる各構成要素につ
いて順次説明する。 Ｉ．感光シート Ａ）支持体 本発明に用いられる感光シートの支持体は写真感光材料
に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも用
いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下
塗り層を設けるのが好ましい。支持体は通常ライトパイ
ピングを防止する為微量の染料または酸化チタンの如き
顔料を含有しているのが好ましい。支持体の厚さは５０
−３５０μｍ、好ましくは７０−２１０μｍ、更に好ま
しくは８０−１５０μｍ、である。必要に応じて支持体
のバック側にはカールバランスをとる層または特開昭５
６−７８８３３号に記載の酸素遮断性の層をつけること
ができる。

【００２９】Ｂ）受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染剤
が好ましい。ポリマー媒染剤とは二級および三級アミノ
基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマー、
および４級カチオンを含むポリマーなどで分子量が５，
０００以上のもの特に好ましくは１０，０００以上のも
のである。媒染剤の塗設量は、一般的には０．５〜１．
０ｇ／m²好ましくは１．０〜５．０ｇ／m²特に好ましく
は２〜４ｇ／m²である。受像層に使用する親水性コロイ
ドとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、ポリビニルピロリドンなどが使用される
がゼラチンが好ましい。受像層中には、特公昭６２−３
０６２０号や同６２−３０６２１号、特開昭６２−２１
５，２７２号記載の退色防止剤を組み込むことができ
る。

【００３０】Ｃ）白色反射層 色画像の白背景を成す白色反射層は通常白色顔料と親水
性バインダーを含む。白色反射層用の白色顔料として
は、硫酸バリウム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、
銀フレーク、ケイ酸塩類、アルミナ、酸化ジルコニウ
ム、ジルコニウム硫酸ソーダ、カオリン、雲母、二酸化
チタンなどが使用される。更に、スチレンなどよりなる
非造膜性のポリマー粒子なども使用される。又これら
は、単独で使用しても良いし、望まれる反射率を得られ
る範囲で混合して用いることもできる。特に有用な白色
顔料は、二酸化チタンである。白色反射層の白色度は、
顔料の種類、顔料とバインダーの混合比率および顔料の
塗布量によって変るが、光反射率が７０％以上であるこ
とが望ましい。一般に、顔料の塗布量が増えるほど、白
色度が向上するが、この層を通って画像形成色素が拡散
するとき、顔料が色素の拡散に対して抵抗となるので、
適度の塗布量をもつことが望ましい。二酸化チタンを５
〜４０ｇ／m²、好ましくは、１０〜２５ｇ／m²塗布し、
光反射率が５４０mmの波長の光で７８〜８５％を有する
白色反射層が好ましい。二酸化チタンは、市販の種々の
銘柄より選んで用いることができる。この中でも特にル
チル型の二酸化チタンを用いるのが好ましい。市販品の
多くは、アルミナやシリカや酸化亜鉛などで表面処理が
行なわれており、高い反射率を得るには、表面処理量が
５％以上のものが望ましい。市販されている二酸化チタ
ンとしては、例えば、デュポン社の Ti-pureＲ９３１の
他、リサーチ・ディスクロージャー誌１５１６２号に記
載のものがある。白色反射層のバインダーとしては、ア
ルカリ浸透性の高分子マトリックス、例えばゼラチン、
ポリビニルアルコールやヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシルメチルセルロースのようなセルロース誘導
体が使用できる。白色反射層の特に望ましいバインダー
はゼラチンである。白色顔料とゼラチンの比は１／１〜
２０／１（重量比）、望ましくは５／１〜１０／１（重
量比）である。白色反射層中には、特公昭６２−３０６
２０号や同６２−３０６２１号のような褪色防止剤を組
み込むことが好ましい。

【００３１】Ｄ）遮光層 白色反射層と感光性層の間には遮光剤および親水性バイ
ンダーを含む遮光層を設ける。遮光剤としては、遮光機
能を有する材料のいずれも用いられるが、カーボンブラ
ックが好ましく用いられる。また米国特許第４，６１
５，９６６号等記載の分解性の染料を用いてもよい。遮
光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラックを
分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラチ
ンである。カーボンブラック原料としては、例えばDonn
el Voet "Carbon Black"Marcel Dekker,Inc.（１９７
６）に記載されているようなチャンネル法、サーマル法
及びファーネス法など任意の製法のものが使用できる。
カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されないが９
０〜１８００Åのものが好ましい。遮光剤としての黒色
顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて量を
調節すればよいが、光学濃度で５〜１０程度が望まし
い。

【００３２】Ｅ）感光層 本発明においては、前記遮光層の上方に色素像形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設
ける。以下でその構成要素について述べる。 (1) 色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現像に関連し
て拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、写真プロセスの理論“The Theory
of the Photographic Process”第４版に記載されてい
る。これらの化合物は、いずれも下記一般式（Ｉ）で表
すことが出来る。 ＤＹＥ−Ｙ （Ｉ） ここで、ＤＹＥは色素あるいはプレカーサーを表し、Ｙ
はアルカリ条件下で核化合物とは拡散性の異なる化合物
を与える成分を表す。このＹの機能により、銀現像部で
拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性となるポ
ジ型化合物とに大別される。ネガ型のＹの具体例として
は、現像の結果酸化し、開裂して拡散性色素を放出する
ものがあげられる。Ｙの具体例は米国特許３，９２８，
３１２号、同３，９９３，６３８号、同４，０７６，５
２９号、同４，１５２，１５３号、同４，０５５，４２
８号、同４，０５３，３１２号、同４，１９８，２３５
号、同４，１７９，２９１号、同４，１４９，８９２
号、同３，８４４，７８５号、同３，４４３，９４３
号、同３，７５１，４０６号、同３，４４３，９３９
号、同３，４４３，９４０号、同３，６２８，９５２
号、同３，９８０，４７９号、同４，１８３，７５３
号、同４，１４２，８９１号、同４，２７８，７５０
号、同４，１３９，３７９号、同４，２１８，３６８
号、同３，４２１，９６４号、同４，１９９，３５５
号、同４，１９９，３５４号、同４，１３５，９２９
号、同４，３３６，３２２号、同４，１３９，３８９
号、特開昭５３−５０７３６号、同５１−１０４３４３
号、同５４−１３０１２２号、同５３−１１０８２７
号、同５６−１２６４２号、同５６−１６１３１号、同
５７−４０４３号、同５７−６５０号、同５７−２０７
３５号、同５３−６９０３３号、同５４−１３０９２７
号、同５６−１６４３４２号、同５７−１１９３４５等
に記載されている。ネガ型の色素放出レドックス化合物
のＹのうち、特に好ましい基としてはＮ−置換スルファ
モイル基（Ｎ−置換基としては芳香族炭化水素環やヘテ
ロ環から誘導される基）を挙げる事ができる。このＹの
代表的な基を以下に例示するが、これらのみに限定され
るものではない。

【００３３】

【化２】

【００３４】

【化３】

【００３５】ポジ型の化合物についはて、アンゲバンテ
・ヘミ・インターナショナル・エデション・イングリッ
シュ（Angev.Chem.Inst.Ed.Engl.) 、２２、１９１（１
９８２）に記載されている。具体例としては、当初アル
カリ条件下では拡散性であるが、現像により酸化されて
非拡散性となる化合物（色素現像薬）があげられる。こ
の型の化合物に有効なＹとしては米国特許２９８３６０
６号にあげられたものが代表的である。また、別の型と
しては、アルカリ条件下で自己閉環するなどして拡散性
色素を放出するが、現像に伴い酸化されると実質的に色
素の放出がおこらなくなるようなものである。このよう
な機能を持つＹの具体例については、米国特許３，９８
０，４７９、特開昭５３−６９０３３、同５４−１３０
９２７、米国特許３，４２１，９６４、同４，１９９，
３５５などに記載されている。また別な型としては、そ
れ自体は色素を放出しないが、還元されると色素を放出
するものがある。この型の化合物は電子供与体とともに
組合わせて用い、銀現像によって画像様に酸化した残り
の電子供与体との反応によって像様に拡散性色素を放出
させることが出来る。このような機能を持つ原子団につ
いては、例えば米国特許４，１８３，７５３、同４，１
４２，８９１、同４，２７８，７５０、同４，１３９，
３７９、同４，２１８，３６８、特開昭５３−１１０８
２７、米国特許４，２７８，７５０、同４，３５６，２
４９、同４，３５８，５３５、特開昭５３−１１０８２
７、同５４−１３０９２７、同５６−１６４３４２、公
開技報８７−６１９９、欧州特許公開２２０７４６Ａ２
等に記載されている。以下にその具体例を例示するが、
これらのみに限定されるものではない。

【００３６】

【化４】

【００３７】

【化５】

【００３８】このタイプの化合物が使用される場合には
耐拡散性電子供与化合物（ＥＤ化合物として周知）また
はそのプレカーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが
好ましい。ＥＤ化合物の例としては例えば米国特許４，
２６３，３９３号、同４，２７８，７５０号、特開昭５
６−１３８７３６号等に記載されている。また別の型の
色素像形成物質の具体例としては、下記のものも使用で
きる。

【００３９】

【化６】

【００４０】この詳細は米国特許３，７１９，４８９号
や同４，０９８，７８３号に記載されている。一方、前
記の一般式のＤＹＥで表わされる色素の具体例は下記の
文献に記載されている。 イエロー色素の例：米国特許３，５９７，２００号、同
３，３０９，１９９号、同４，０１３，６３３号、同
４，２４５，０２８号、同４，１５６，６０９号、同
４，１３９，３８３号、同４，１９５，９９２号、同
４，１４８，６４１号、同４，１４８，６４３号、同
４，３３６，３２２号：特開昭５１−１１４９３０号、
同５６−７１０７２号：Research Disclosure １７６３
０（１９７８）号、同１６４７５（１９７７）号に記載
されているもの。 マゼンタ色素の例：米国特許３、４５３、１０７号、同
３，５４４，５４５号、同３，９３２，３８０号、同
３，９３１，１４４号、同３，９３２，３０８号、同
３，９５４，４７６号、同４，２３３，２３７号、同
４，２５５，５０９号、同４，２５０，２４６号、同
４，１４２，８９１号、同４，２０７，１０４号、同
４，２８７，２９２号：特開昭５２−１０６，７２７
号、同５２−１０６７２７号、同５３−２３，６２８
号、同５５−３６，８０４号、同５６−７３，０５７
号、同５６−７１０６０号、同５５−１３４号に記載さ
れているもの。 シアン色素の例：米国特許３，４８２，９７２号、同
３，９２９，７６０号、同４，０１３，６３５号、同
４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２０号、同
４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１号、同
４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４号、同
４，１４８，６４２号；英国特許１，５５１，１３８；
特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２７号、同５
３−４７８２３号、同５３−１４３３２３号、同５４−
９９４３１号、同５６−７１０６１号；ヨーロッパ特許
（ＥＰＣ）５３，０３７号、同５３，０４０；Research
Disclosure １７，６３０（１９７８）号、及び同１
６，４７５（１９７７）号に記載されているもの。これ
らの化合物は、特開昭６２−２１５，２７２号、１４４
〜１４６頁記載の方法で分散することができる。また、
これらの分散物には、特開昭６２−２１５，２７２号１
３７〜１４４頁記載の化合物を含ませてもよい。

【００４１】(2) ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。ポジ画像をつくるには、前記ポジ型
色素像形成物質とネガ型乳剤の組み合わせ、または前記
ネガ型色素像形成物質と内部潜像型直接ポジ乳剤の組み
合わせが好ましい。内部潜像型直接ポジ乳剤には、例え
ば、ハロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆ
る「コンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープす
るか、もしくは化学増感するか、又はその両方を施した
ハロゲン化銀の内部核（コア）粒子の少なくとも感光サ
イトをハロゲン化銀の外部殻（シェル）で被覆してなる
「コア／シェル型」乳剤等があり、これについては、米
国特許２，５９２，２５０号、同３，２０６，３１３
号、英国特許１，０２７，１４６号：米国特許３，７６
１，２７６号、同３，９３５，０１４号、同３，４４
７，９２７号、同２，４９７，８７５号、同２，５６
３，７８５号、同３，５５１，６６２号、同４，３９
５，４７８号、西独特許２，７２８，１０８号、米国特
許４４３１７３０号などに記載されている。また、内部
潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露光後光もし
くは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与える必要があ
る。そのための造核剤としては、米国特許２，５６３，
７８５号、同２，５８８，９８２号に記載されたヒドラ
ジン類、米国特許３，２２７，５５２号に記載されたヒ
ドラジン類、ヒドラゾン類、英国特許１，２８３，８３
５号、特開昭５２−６９６１３号、米国特許３，６１
５，６１５号、同３，７１９，４９４号、同３，７３
４，７３８号、同４，０９４，６８３号、同４，１１
５，１２２号等に記載された複素環４級塩化合物、米国
特許３，７１８，４７０号に記載された、造核作用のあ
る置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特許４，
０３０，９２５号、同４，０３１，１２７号、同４，２
４５，０３７号、同４，２５５，５１１号、同４，２６
６，０１３号、同４，２７６，３６４号、英国特許２，
０１２，４４３号等に記載されたチオ尿素結合型アシル
ヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８０，２７０
号、同４，２７８，７４８号、英国特許２，０１１，３
９１Ｂ号等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、
テトラゾール等のヘテロ環基を吸着基として結合したア
シルヒドラジン系化合物などが用いられる。本発明では
これらネガ型尿素又は内部潜像型直接ポジ乳剤と組合わ
せて、分光増感色素を用いる。その具体例については、
特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５
号、リサーチ・ディスクロージャ（ＲＤ）１７０２９、
米国特許１，８４６，３００号、同２，０７８，２３３
号、同２，０８９，１２９号、同２，１６５，３３８
号、同２，２３１，６５８号、同２，９１７，５１６
号、同３，３５２，８５７号、同３，４１１，９１６
号、同２，２９５，２７６号、同２，４８１，６９８
号、同２，６８８，５４５号、同２，９２１，０６７
号、同３，２８２，９３３号、同３，３９７，０６０
号、同３，６６０，１０３号、同３，３３５，０１０
号、同３，３５２，６８０号、同３，３８４，４８６
号、同３，６２３，８８１号、同３，７１８，４７０
号、同４，０２５，３４９号等に記載されている。

【００４２】(3) 感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質との組合わせ
の少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色素
像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、ま
た混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物質
が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光感
度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。また乳
剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでもよ
く、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層を
設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４１号に
記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−１５
２６７号に記載された隔離層を設けて色像濃度を高めた
り、また反射層を設け感光要素の感度をたかめることも
出来る。反射層としては、白色顔料および親水性バイン
ダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チタ
ン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタンの
塗布量は０．１ｇ／m²〜８ｇ／m²、好ましくは０．２ｇ
／m²〜４ｇ／m²である。本発明の好ましい態様である。
反射層の例としては特開昭６０−９１３５４号に記載が
ある。好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の
組合わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤
の組合わせ単位が順次配置される。各乳剤層単位の間に
は必要に応じて任意の層を設ける事ができる。特にある
乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単位に及ぼす好ましく
ない影響を防ぐため、中間層を設置するのが好ましい。
中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合わせて現像薬
を用いる場合には該現像酸化体の拡散を防止するために
非拡散性の還元剤を含むのが好ましい。具体的には非拡
散性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、ス
ルホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的に
は特公昭５０−２１２４９号、同５０−２３８１３号、
特開昭４９−１０６３２９号、同４９−１２９５３５
号、米国特許２，３３６，３２７号、同２，３６０，２
９０号、同２，４０３，７２１号、同２，５４４，６４
０号、同２，７３２，３００号、同２，７８２，６５９
号、同２，９３７，０８６号、同３，６３７，３９３
号、同３，７００，４５３号、英国特許５５７，７５０
号、特開昭５７−２４９４１号、同５８−２１２４９号
等に記載されている。またそれらの分散法については特
開昭６０−２３８８３１号、特公昭６０−１８９７８号
に記載されている。特公昭５５−７５７６号に記載され
たような銀イオンにより拡散性色素を放出する化合物を
用いる場合には銀イオンを補足する化合物を中間層に含
有せしめるのが好ましい。本発明は必要に応じて、イラ
ジエーション防止層、ＵＶ吸収剤層、保護層などが塗設
される。

【００４３】II．カバーシート 本発明においては、感光要素上に処理液を均一に展開
し、処理後のアルカリを中和し画像の安定化をはかるた
めに、中和機能を有する層（中和層および中和タイミン
グ層）を有する透明なカバーシートを用いる。

【００４４】Ｇ）支持体 本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真感光材
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、
下塗り層を設けるのが好ましい。支持体には、ライトパ
イピングを防止するため微量の染料を含有させるのが好
ましい。

【００４５】Ｈ）中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の
酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許２，９８３，６０６号に記載されているオレイ
ン酸のような高級脂肪酸、米国特許３，３６２，８１９
号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル酸
もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまたは
酸無水物；仏国特許２，２９０，６９９号に開示されて
いるようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重体；
米国特許４，１３９，３８３号やリサーチ・ディスクロ
ージャ（Research Disclosure) No.１６１０２（１９７
７）に開示されているようなラテックス型の酸性ポリマ
ーを挙げることができる。その他、米国特許４，０８
８，４９３号、特開昭５２−１５３，７３９号、同５３
−１，０２３号、同５３−４，５４０号、同５３−４，
５４１号、同５３−４，５４２号等に開示の酸性物質も
挙げることができる。酸性ポリマーの具体例としてはエ
チレン、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニル
モノマーと、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−
ブチルエステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との
共重合物、セルロース、アセテート・ハイドロジエンフ
タレート等である。前記ポリマー酸は親水性ポリマーと
混合して用いることができる。このようなポリマーとし
ては、ポリアクリルアミド、ポリメチルピロリドン、ポ
リビニルアルコール、（部分ケン化物も含む）、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテ
ルなどである。なかでも、ポリビニルアルコールが好ま
しい。また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポ
リマー、例えばセルロースアセテートなどを混合しても
よい。ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアル
カリの量により調節される。単位面積当りのポリマー酸
とアルカリの当量比は０．９−２．０が好ましい。ポリ
マー酸の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化した
り、白地部分にステインを生じ、又多すぎる場合にも色
相の変化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じ
る。更に好ましい当量比は１．０−１．３である。混合
する親水性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真
の品質を低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にた
いする重量比は０．１−１０、好ましくは０．３−３．
０である。

【００４６】本発明の中和機能を有する層には、種々の
目的で添加剤を組込むことが出来る。たとえば、この層
の硬膜を行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆
性を改良するためにポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル
化合物を添加することができる。その他必要に応じて、
酸化防止剤、蛍光増白剤、現像抑制剤およびその前駆体
などを添加することもできる。中和層と組合わせて用い
るタイミング層は例えばゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコールの部分アセタール化物、酢酸
セルロース、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、
などのようなアルカリ透過性を低くするポリマー；アク
リル酸モノマーなどの親水性コモノマーを少量共重合さ
せて作られた、アルカリ透過の活性化エネルギーを高く
するラテックスポリマー；ラクトン環を有するポリマー
などが有用である。なかでも、特開昭５４−１３６３２
８号、米国特許４，２６７，２６２号、同４，００９，
０３０号、同４，０２９，８４９号等に開示されている
酢酸セルロースを使用したタイミング層；特開昭５４−
１２８３３５号、同５６−６９，６２９号、同５７−
６，８４３号、米国特許４，０５６，３９４号、同４，
０６１，４９６号、同４，１９９，３６２号、同４，２
５０，２４３号、同４，２５６，８２７号、同４，２６
８，６０４号等に開示されている、アクリル酸などの親
水性コモノマーを少量共重合させて作られたラテックス
ポリマー；米国特許４，２２９，５１６号に開示された
ラクトン環を有するポリマー；その他特開昭５６−２５
７３５号、同５６−９７３４６号、同５７−６８４２
号、ヨーロッパ特許（ＥＰ）３１，９５７Ａ１号、同３
７，７２４Ａ１号、同４８，４１２Ａ１号などに開示さ
れたポリマーが特に有用である。

【００４７】その他、以下の文献に記載のものも使用で
きる。米国特許３，４２１，８９３号、同３，４５５，
６８６号、同３，５７５，７０１号、同３，７７８，２
６５号、同３，７８５，８１５号、同３，８４７，６１
５号、同４，０８８，４９３号、同４，１２３，２７５
号、同４，１４８，６５３号、同４，２０１，５８７
号、同４，２８８，５２３号、同４，２９７，４３１
号、西独特許出願（ＯＬＳ）１，６２２，９３６号、同
２，１６２，２７７号、Research Disclosure １５，１
６２ No.１５１（１９７６年）これらの素材を用いたタ
イミング層は単独層もしくは二種以上の層の併用として
使用しうる。またこれらの素材からなるタイミング層
に、例えば米国特許４，００９，０２９号、西独特許出
願（ＯＬＳ）２，９１３，１６４号、同３，０１４，６
７２号、特開昭５４−１５５８３７号、同５５−１３８
７４５号、などに開示された現像抑制剤および／もしく
はそのプレカーサーや、また、米国特許４，２０１，５
７８号に開示されているハイドロキノンプレカーサー、
その他写真用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーな
どを組み込むことも可能である。さらには、中和機能を
有する層として、特開昭６３−１６８６４３号、同６３
−１６８６４９号に記載の如く補助中和層を設けること
により後転写を少なくするという点において効果があ
る。

【００４８】１）その他 中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層とし
て、バック層、保護層、フィルター染料層などを有して
も良い。バック層は、カールの調整や、滑り性の付与の
為に設けられる。フィルター染料はこの層に添加しても
良い。保護層は、主としてカバーシートバック面との接
着、感光材料とカバーシートとを重ね合わせたときの感
光材料保護層との接着を防止する為に用いられる。カバ
ーシートに染料を含有させて感光層の感度調整を行う事
もできる。フィルター染料は、直接カバーシートの支持
体中や中和機能を有する層、さらには前記のバック層、
保護層、捕獲媒染層などに添加しても良いし、単独の層
を設置しても良い。

【００４９】III. アルカリ処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、支持体の背面あるいは感
光層の処理液と反対側に設置されて遮光層と対になっ
て、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、その含有
する成分によって感光層の現像を行うものである。この
ために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現
像薬、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像
抑制剤現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含有
する。組成物中には遮光剤は必ず含まれる。アルカリは
液のｐＨを１２〜１４とするに足りるものであり、アル
カリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属のリン酸塩
（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、四級アミン
の水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアンモニウムな
ど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウム、水酸化
ナトリウムが好ましい。増粘剤は処理液を均一に展開す
るために、また感光層／カバーシート間の密着を保つた
めに必要である。例えば、ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
のアルカリ金属塩が用いられ、好ましくは、ヒドロキシ
エチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロ
ースが用いられる。遮光剤としては、染料受像層まで拡
散しステインを生じるものでなければ染料あるいは顔料
のいずれでも、またそれらの組合わせでも用いることが
できる。代表的な物としてカーボンブラックがあげられ
る。好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化
し、かつ酸化されても実質的にステインを生じないもの
であればどのようなものでも使用出来る。このような現
像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよく、また
プレカーサーの型で使用してもよい。これらの現像薬は
感光要素の適当な層に含ませても、またアルカリ性処理
液中に含ませてもよい。具体的化合物としてはアミノフ
ェノール類、ピラゾリジノン類があげられるが、このう
ちピラゾリジノン類がステインの発生が少ないため特に
好ましい。たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノ
ン、１−ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメチル−３
−ピラゾリジノン、１−（３′−メチル−フェニル）−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノ
ン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、なとが挙
げられる。感光シート、カバーシートあるいはアルカリ
処理組成物のいずれかに特開昭６２−２１５２７２号７
２〜９１頁記載の現像促進剤、１４６〜１５５頁記載の
硬膜剤、２０１〜２１０頁記載の界面活性剤、２１０〜
２２２頁記載の含フッ素化合物、２２５〜２２７頁記載
の増粘剤、２２７〜２３０頁記載の帯電防止剤、２３０
〜２３９頁記載のポリマーラテックス、２４０頁記載の
マット剤などを含む事が出来る。

【００５０】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されない。 実施例１

【００５１】カバーシートの作製（比較例） ゼラチン下塗りしたライトパイピング防止染料を含むポ
リエチレンテレフタレート透明支持体上に以下の層を塗
設した。 (1) 平均分子量５万のアクリル酸−ブチルアクリレート
（モル比８：２）共重合体を１０．４ｇ／m²および１，
４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン０．
１ｇ／m²を含む中和層。 (2) 酢化度５１％のアセチルセルロース４．３ｇ／m²、
ポリ（メチルビニルエーテル−コ−モノメチルマレエイ
ド）０．２ｇ／m²を含む中和タイミング層。 (3) スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸−Ｎメ
チロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．３／
４／４の比で乳化重合したポリマーラテックスと、メチ
ルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドを重量比９３対３対４の比で乳化重合したポリ
マーラテックスを固型分比が６対４になるようにブレン
ドし、総固型分を２．５ｇ／m²含む層。 (4) ゼラチン１ｇ／m²を含む層。

【００５２】カバーシートの作製（比較例） カバーシートにおいて層(4) のかわりに以下の層を塗
設した。 (4) ポリマー媒染剤(1) を１ｇ／m²及びゼラチン１ｇ／
m²を含む色素媒染剤層。

【００５３】多孔性有機合成樹脂分散物の調製 ３００mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４
％水溶液８０ｇ、界面活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液
１０ｇ、水７０ｇ、多孔性有機合成樹脂（ＨＰ２０、三
菱化成社製）４０ｇおよび直径０．５〜０．７５mmのガ
ラスビーズ２００mlを加え、ダイノミルを用いて３００
０r.p.m.にて３０分間分散し、平均粒径サイズ０．８μ
ｍの多孔性有機合成樹脂分散物を得た。

【００５４】

【化７】

【００５５】カバーシートの作製（本発明） カバーシートにおいて層(4) のかわりに以下の層を塗
設した。 (4) ゼラチン１ｇ／m²及び多孔性有機合成樹脂１ｇ／m²
になるように多孔性有機合成樹脂分散物を含む層。

【００５６】感光シートの作製 下記第１表の構成する感光シート料を作製した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】

【化８】

【００６２】

【化９】

【００６３】

【化１０】

【００６４】

【化１１】

【００６５】

【化１２】

【００６６】アルカリ処理組成物の作製 以下の組成の処理液０．８ｇを破壊可能な容器に充填し
た。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３− ピラゾリドン １０．０ｇ メチルハイドロキノン ０．１８ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ｇ ベンジルアルコール １．５cc カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ５８ｇ カーボンブラック １５０ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００cc 水 ６８０cc

【００６７】前記感光シートにカラーテストチャート
を通して露光し、前記カバーシート〜と重ね合わ
せ、両シートの間に上記アルカリ処理組成物を７５μ
ｍの厚みになるように加圧ローラーを使用して展開し
た。処理は２５℃で行い、１時間後、１日後の転写色素
濃度をカラー濃度計で測定した。１時間後、１日後及び
１週間後の最大濃度と最小濃度で評価した。その結果を
第２表に示す。

【００６８】

【表５】

【００６９】本発明のカバーシートでは１時間後にお
ける転写濃度は低下が少なく、しかも１時間後から１日
後、１週間後までの転写濃度の増加が少なくなっている
ことがわかる。特開平２−２８２２５３号記載の如く、
色素媒染剤層をもつカバーシートにおいては、１時間
後から１日後、１週間後までの転写濃度の増加が少なく
なっているが、転写濃度は低下していることが明らかで
ある。

【００７０】また、前記感光シートに鮮鋭度評価用の
細線ウェッジを通して露光したのち、前記カバーシート
〜を重ね合わせ両シートの間にアルカリ処理組成物
を加圧ローラーを使用して展開した。２５℃で処理し
そのまま１日放置したのちミクロデンシトメーターにて
緑色フィルターを通しての鮮鋭度を測定した。Ｃ．Ｔ．
Ｆ．値が０．５となる空間周波数を求めたところ第３表
のような結果が得られた。

【００７１】

【表６】

【００７２】本発明のカバーシートではＣ．Ｔ．Ｆ．
値０．５となる空間周波数の値が大きく鮮鋭度がよくな
ったことを示している。

【００７３】実施例２ 感光シートの作製 下記表１の第２１層に多孔性有機合成樹脂分散物を加
え、多孔性有機合成樹脂が１ｇ／m²を含む感光シート
を作製した。

【００７４】前記感光シートにカラーテストチャート
を通して露光し、前記カバーシートと重ね合わせ、両
シートの間に実施例１で使用したアルカリ処理組成物
を加圧ローラーを使用して展開した。処理は２５℃で行
い実施例１と同じように測定した。その結果を第４表に
示す。

【００７５】

【表７】

【００７６】本発明の感光シートでは感光シートよ
りも１時間後における転写濃度は低下が少なく、しかも
１時間後から１日後、１週間後までの転写濃度の増加が
少なくなっていることがわかる。

【００７７】また、前記感光シートに鮮鋭度評価用の
細線ウェッジを通して露光したのち、前記カバーシート
を重ね合わせ両シートの間にアルカリ処理組成物を
加圧ローラーを使用して展開した。処理は２５℃で行い
実施例１と同じように測定した。その結果を第５表に示
す。

【００７８】

【表８】

【００７９】本発明の感光シートではＣ．Ｔ．Ｆ．値
０．５となる空間周波数の値が大きく鮮鋭度がよくなっ
たことを示している。

【００８０】実施例３ アルカリ処理組成物の作製 以下の組成の処理液０．８ｇを破壊可能な容器に充填し
た。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３− ピラゾリドン １０．０ｇ メチルハイドロキノン ０．１８ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ｇ ベンジルアルコール １．５cc カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ５８ｇ カーボンブラック １５０ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００cc 多孔性有機合成樹脂（ＨＰ２０、三菱化成社製） １５ｇ 水 ６８０cc

【００８１】前記感光シートにカラーテストチャート
を通して露光し、前記カバーシートと重ね合わせ、両
シートの間に本発明のアルカリ処理組成物を加圧ロー
ラーを使用して展開した。処理は２５℃で行い実施例１
と同じように測定した。その結果を第６表に示す。

【００８２】

【表９】

【００８３】本発明のアルカリ処理組成物ではアルカ
リ処理組成物よりも１時間後における転写濃度は低下
が少なく、しかも１時間後から１日後、１週間後までの
転写濃度の増加が少なくなっていることがわかる。

【００８４】また、前記感光シートに鮮鋭度評価用の
細線ウェッジを通して露光したのち、前記カバーシート
を重ね合わせ両シートの間にアルカリ処理組成物を
加圧ローラーを使用して展開した。処理は２５℃で行い
実施例１と同じように測定した。その結果を第７表に示
す。

【００８５】

【表１０】

【００８６】本発明のアルカリ処理組成物ではＣ．
Ｔ．Ｆ．値０．５となる空間周波数の値が大きく鮮鋭度
がよくなったことを示している。

【００８７】

【発明の効果】カラー拡散転写写真フィルムユニットに
おいて、白色反射層と透明カバーシート支持体の間の任
意の層および／または処理液組成物にイオン交換能をも
たない多孔性有機合成樹脂を有することにより、時間の
経過での転写濃度の増加を防ぐのと同時に高画質とくに
鮮鋭度のすぐれたカラー画像がえられる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上に受像層、白色反射
   層、遮光層、少なくとも１つの色素画像形成物質と組み
   合わされた少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   る感光シート、 透明支持体上に少なくとも中和層、
   中和タイミング層を有する透明カバーシート、及び
   前記感光シートと前記透明カバーシートの間に展開され
   るようになっている遮光性のアルカリ処理液組成物を含
   むカラー拡散転写写真フィルムユニットにおいて、前記
   白色反射層と前記透明カバーシート支持体の間の任意の
   層および／または該処理液組成物にイオン交換能をもた
   ない多孔性有機合成樹脂を有することを特徴とするカラ
   ー拡散転写写真フィルムユニット。
2. 【請求項２】 請求項１において該多孔性有機合成樹脂
   を該カバーシートの処理液を展開する側の最外層に有し
   ていることを特徴とするカラー拡散転写写真フィルムユ
   ニット。
3. 【請求項３】 請求項１において該多孔性有機合成樹脂
   を該感光シートの色素画像形成物質を有する層と感光シ
   ートの最外層との間の任意の層に有していることを特徴
   とするカラー拡散転写写真フィルムユニット。
4. 【請求項４】 請求項１において該多孔性有機合成樹脂
   を該アルカリ処理液組成物に有していることを特徴とす
   る請求項１に記載のカラー拡散転写写真フィルムユニッ
   ト。