JPH02235058A - カラー拡散転写写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラー拡散転写写真感光材料に関するもので、
特に画像完成速度が速いカラー拡散転写写真感光材料に
関する。

〔従来技術〕

アルカリ条件下におけるハロゲン化銀乳剤の現像の結果
として、もしくはその関数として拡散性色素を放出する
色素放出化合物を用い、拡散した色素を受像層で媒染固
定してカラー画像金得る方法は従来から良く知られてい
る。これに用いられるイエロー色素放出化合物も周知で
あり、例えば、特開昭Ｊ−２−７７１７号、同！弘−７
７ｏＪｉ号、米国特許≠．弘７３，ｔ３λ号に記戟され
たものがある。

一万、カラー拡散転写は通称“インスタント写真２と呼
ばれ、即座に画像が出来上がることが重要であるが、従
来の製品は必ずしも画像完成速度が充分でなく、速くす
ることが強く望まれていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

画像完成を速くするには色素の拡散速度を上げることが
有効であり、このためには色素分子を／』・さくするこ
とが効果的である。しかしながら小さな色素分子は媒染
力が弱いために画像の鮮鋭度（シャープネス）が悪くな
るという欠点があった。

即ち画像完成速度とシャープネスを両立させることが出
来なかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は画像完成が速く、かつシャープネスの良
いカラー拡散転写写真材料を作ることであり、さらに言
えばこれらを両立できる色素放出化合物の開発とそれら
の使用技術を開発することである。

本発明の他の目的は、短かい転写時間で、高濃度かつ光
堅牢性の良好な画像を与える化合物を含有するカラー感
光材料を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、種々検討した結果、ハロゲン化銀乳剤と
組合された色素放出レドックス化合物と含む層、受像層
、中和層を有するカラー拡散転写写真感光材料において
、下記一般式（１）で表わされる色素放出レドックス化
合物を少なくとも１つ含有するカラー拡散転写写真感光
材料が前述の諸目的を効果的に達成し、先行技術の欠点
を克服し、十分に満足できる写真性能を与えることを見
出した。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｑ−Ｙ 式中、Ｄｙｅは下記式（ＩＩ）で表わされるイエロー色
素基または色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合また
は連結基金表わし、Ｙは画像状に潜ｉを有する感光住銀
塩に対応または逆対応して、該銀塩との反応の前後で色
素成分の拡散性に差を生じさせるような性質を有する基
を表わす。

式中、Ｒ１はシアノ基または下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ
）、（Ｄ）で表わされる基の中から選ばれた置換基を表
わす。

ＩＩ Ｃ　Ｒｌ　１ （Ａ） Ｏ （Ｏ　Ｒｌ　１ （Ｂ） Ｃ　Ｎ　Ｒｌ　Ｉ　Ｒ　１　２ （Ｃ） ？ＳＯ■Ｒ１　１ ＣＤ） 式中、Ｒ　及びＲ　は、水素原子；置換もしくは無置換
のアルキル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基および複素環残基の中から選ばれたｌｉｔ換基金
表わす。また、Ｒ１１及びＲｌ２は同一でも異なってい
てもよく、また炭化水素鎖またはへテロ原子を含む炭化
水素鎖を介して環構造を形成していてもよい。

Ｒ２は、Ｏ〜＋／．０のハメットのパラーシグマ値を有
している電子吸引性基である。

ｎは／〜弘の整数を表わし、ｎがλ〜μのとき、Ｒ２は
同一でも異なっていてもよい。

ＤｙｅとＸは、Ｒ　　．Ｒ　　のいづれかで結合する。

ｑはｌ′！２たはコであり、ｑが２の時、Ｄｙｅ一Ｘは
同一でも異なっていてもよい。

Ｘがあらわす連結基は一ＮＩｔ−（Ｒ　　は水素原子、
アルキル基または置換アルキル基をあらわす）基、一Ｓ
Ｏ２一基、−ＣＯ−基、アルキレンｘ、ａｍアルキレン
基、フエニレン基、置換フエニレン基、ナ７チレン基、
置換ナフチレン基、一〇一基、一Ｓ〇一基およびこれら
を２つ以上組合せて成立する基をあらわす。連結基のう
ち好ましいものはーＮ　Ｒ３−Ｓ　Ｏ　２　−，　一Ｎ
Ｒ３−ＣＯ　一やーＲ　　−（Ｌ）ｋ−（Ｒ　　）Ａ−
であらわされる基であり、Ｒ　およびＲ　は各々アルキ
レン基、置換アルキレン基、フエニレンｉ、ｉ換フエニ
レン基、ナフチレン基、置換ナフチレン基をあらわし、
Ｌは一〇一、−ｃｏ−　　−ｓｏ−、−ＳＯ２−一８０
２Ｎｆ｛−　−Ｎ｝ＩＳＯ２−、−ＣＯＮ｝ｉ−一ＮＨ
ＣＯ−をあらわし、ｋはＱまたはｌをあらわし、ｌはｋ
＝／のとき／をあらわし、ｋ＝０のとき／またはＯを表
わす。

また−ＮＲ３−８０２−やーＮＲ３　−Ｃｏ一と−．Ｒ
’　−＜Ｌ　）ｋ　−（　Ｒ５）ノーとを組み合せたも
のも好ましい。

本発明のカラー感元材料は、好ましくは感光性銀塩、よ
り好壕しくはハロゲン化銀を含み、これら一般式ＣＩ）
の化合物と同一層にあるのが好ましい。

Ｒｌｌ及びＲｌ２の好ましい例としては炭素数／〜♂の
置換または無置換のアルキル基（例えば、メチル基、イ
ソプロビル基、ｔ−プチル基、メトキシエチル基等）、
炭素数＋−ｒの置換または無置換のアリール基（例えは
、フエニル基、ｐ−メトキシフエニル基等）、炭素数弘
〜ｒの置換または無置換の複素環基（例えば、フリル基
、チェニル基等）等を挙げることができる。

Ｒ２の好ましい例としては、ノ・ロゲン原子、シアノ基
、カルボキシル基、炭素ａｌ−夕の置換または無置換の
カルバモイル基（例えばカルパそイル基、ヘーメチルカ
ルパモイル基，Ｎ，Ｎ−ジメチルカルパモイル基等）、
炭素数０〜≠の置換または無置換のスルファモイル基（
例えば、スルファモイル基、ヘーメチルスルファモイル
基　Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基等）、炭素数／
〜弘の置換または無置換のスルホニル基（例えば、メタ
ンスルホニル基、エタンスルホニルＭ等＞４を挙げるこ
とができる。

ＤｙｅとＸはＲ　　．Ｒ　　のいづれかで結合するが、
Ｒ　と下記様式（ＩＩＩ）で結合したものが特に次にＹ
について詳し《説明する。

ＹＦ′ｉアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる
化合物を与える成分を表す。このＹの機能により、釧現
像部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性と
なるボジ型化合物とに大別される。

ネガ型のＹの興体例としては、現像の結果酸化し、解裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる。

Ｙの具体例は米国％奸３，？２１　，３／２号、同３．
２タ３，４３１号、同４１．０７ｊｐ，！一タ号、同弘
，　／１２　，　／Ｊ；３号、向弘，０！！，≠２ｒ号
、同＋１　．０１３　，３１２号、同≠，／タｒ，２３
！号、同グ，／７タ，λタ／号、同≠．ｌ４ｔタ，ｒｙ
ｌ号、同３，ｒ弘弘．７ｒｊ号、同３，４ｔ弘３，タ４
ｔ３号、同３，７１／，＋１０ｔ号、同３，４Ｌ≠３，
タ３タ号、同３ｌ≠≠３，タ≠Ｑ号、同３　，６２１　
，１１２号、同！　，　ＦＩＯ　，　４ｔ７Ｆ号、同弘
，／ｒ３．７！３号、同≠，／弘コ．ｒタｌ号、同４Ｃ
　，２７１　，７１０号、同／ｔ，／３９，３７タ号、
同１１，２／ｒ，３Ａｒ号、同３，弘コ／，タｚ４ｔ号
、同弘．／タタ．３！！号、同弘，ｌタタ，３！μ号、
同４１，／３１．タコタ号、同Ｆ　，３３ｔ　，３２２
号、同４ｔ，／３Ｆ，３１Ｙ号、特開昭Ｊ’！−６０７
３７，号、同！／−／０弘３≠３号、同夕弘−１３０／
２２号、同夕Ｊ−／／Ｏｒ，２７号、同ｊＡ−１２ｔｕ
２号、同ｊ６−／４ｉｉｉ号、同！７−参〇弘３号、同
ｊ７−４１０号、同夕７−２０７３！号、同よ３−４２
０３３号、同！弘−１３０タコ７号、同１６−／６４１
３≠２号，同！７−／／Ｐ３≠！号等に記載されている
。

ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹのうち、特に好
ましい基としてはＮ一置換スルファモイル基（Ｎ−［換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基）を挙げる事ができる。このＹの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない。

ＯＨ Ｎ｝ｉＳ０２− ０Ｈ Ｃ４Ｈ９（ｔ） ＯＨ ０Ｈ ０Ｈ ボジ型の化合物については、アンゲ・２ンテ・ヘミ・イ
ンターナ７ヨナル・エデション・インクリッシュ（Ａｎ
ｇｅｖ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｓｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．），２
２，／タ／（／タ１２）に記載されている。

具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像により酸化されて非拡散性となる化合物（色素
現傷薬）があげられる。この型の化合物に有効なＹとし
ては米国特許コ２１３６０６号にあげられたものが代表
的である。

また、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環する
などして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化され
ると実質的に色素の放出をおこさなくなるようなもので
ある１，このような機能を持つＹの具体例については、
米国特許３，ｙｒｏ　．弘７タ、特開昭６３−ｔＹＯ３
３、同ｊ４Ｌ−ｉｚ０！Ｐ２７、米国特Ｆ！Ｆｆ３．グ
２／　，Ｆ４≠、同弘．／９？．３ｒｊなどに記戦され
ている。

また別な型としては、それ自体は色素を放出しないが、
還元されると色素を放出するものがある。

この型の化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、
銀現像によって画像様に酸化した残りの電子供与体との
反応によって像様に拡散性色素を放出させることが出来
る。このような機能を持つ原子団につ（・ては、例えば
米国特許≠，　／Ｉｒ３　，　７５３、同！，／弘Ｊ　
，ｆ９ｌ１同１１，２７１ｒ，７！Ｏ、同弘．／３タ，
３７タ、同４１，２／ｒ，３ｔｒ、特開昭６３−／１０
１２７、米国特許弘，２７ｒ．７夕０，同’Ｉ−．３！
＆，２４１タ、同弘．３！ｒ　，ｊＪｊ、特開昭６３−
１１０１２７、同よ４（−／３０タ２７、同夕Ａ−＃弘
３弘λ、公開技報１７−７／Ｐタ、欧州％許公開２．２
０７弘ｔＡ２、米国特許ＩＩ，７１３，３９６号等に記
載されている。

以下にその具体例を例示するが、これらのみに限定され
るものではない。

このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物（ＥＤ化合物として周知）″！たはそのプレ
カーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが好ましい。

ＥＤ化合物の例としては例えば米国ｔ￥ｊ許弘，２６３
，３９３号、同Ｆ．２７Ｆ，７１０号、特開昭．ｔＡ−
／３１７３６号等に記載されている。

また別の型の色素像形成物質の具体例としては、下記の
ものも使用できる。

Ｃ１６Ｈ３１ （式中、ＤＹＥは先に述べたと同義の色素又はその前駆
体を表わす。） この詳細は米国特許３，７ｌタ，≠ｒタ号や同弘．Ｏタ
Ｉｒ　，　７１ｒ３号に記載されている。

次に本発明の化合物の例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。

Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） ｏｃｌ６　Ｈ３　３か） Ｃ４Ｈ９（ｔ） ｄ渇 α優 α Ｃ４Ｈｇ（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） ｝ （ハ） ミＮＨウ ０ＣｘｃｔＨ３ｓＧ′Ｉ） ＯＣ１６Ｈ３３（Ｉ＋） ？■■ ＯＱｓ｝ｂ３（ＩＩ） ■ メチレン化合物であるところにある。

ｔ””Ｃ５Ｈ１　１ 次に本発明の色素放出レドックス化合物の合成法につい
て述べる。

本発明の色素放出レドックス化合物の構造的な特徴は、
アゾ色素のカップリング成分が下記一般式＜Ｎ）で表わ
されるｆｆｉｌアセトニトリル型活性Ｒｌ　　−ＣＭ２
−ＣＮ　　　　　　　　　（　Ｗ　）この置換アセトニ
トリル型活性メチレン化合物はいくつかの方法により合
成することができるが多くは市販されているかまたは市
販の置換アセトニトリル型活性メチレン化合物（例えば
、ンアノ酢酸、シアン酢酸エチル、α−７アノアセトア
ミド等）より容易に誘導できる。

ＮＣＣＨ２ＣＯ２Ｈ＋Ｒ１１　０Ｈ−．ＮＣＣＨ２ＣＯ
２Ｒ１１一Ｈ２０ ＮＣＣＨ２ＣＯ２　Ｐｈ−１−ＮＨＲ１１Ｒ１　２→Ｎ
ＣＣＨ２ＣＯＮＲ１１Ｒ１２次に適当なアニリンスルホ
ン酸類のジアゾニウム塩とカップリングさせた後、スル
ホ基金スルホニルクロリドに変換し、基質Ｙの成分と結
合させることによりＤｙｅとＸがＲ２で縮合した画像形
成化合物が合成できる。また、Ｒｌ　１にスルホ基を有
するものを用いれば、Ｄｙｅと　ＸがＲｌ　１で結合し
た画像形成化合物を合成することができる。

以下に具体的な合成例を示す。

画像形成化合分（５）の合成 ｌＢをメメ／−ル／＃ｌと混合し、攪拌冷却下，／Ｏ　
０Ｃ以下で上記ジアダ液（■）をゆっくり滴下した。さ
らに攪拌をλ時間続けた後、飽和食塩水２ｌｋ加え、析
出してした結晶１［取、乾燥して化合物（ｌ［ｌ　）ｋ
λ７４ｔ．！ｉｌ得た。

（工程コ） λ．４／−−ジクロロスルファニル酸ナトリウム・ｊ水
和物，２／３ｇを水７．２ノと濃塩酸ｏ．．２ｉｌの溶
液に加え、攪拌冷却下に亜硝酸ソーダ弘！．Ｂと水／！
Ｑ―の水溶液を！００以下で滴下し、３０分間攪拌を続
けジアノ液（ＩＩ）ｔ−調整した。

次に、弘一メタンスルホニルアミドベンゾイルアセトニ
トリル＜．ｘ＞ｉｚｒｙ、酢酸ナトリウムλ化合物（１
）２７４ｔ９をＮ，Ｎ−ジメチルアセＳＯ２α トアミド３０ｒｔｔｌ及びアセトニトリル３００ｎｌの
溶液に加え、次いでオキシ塩化リン．２夕Ｏｒｉｌをλ
Ｏ〜４ｔｏ’ｃで滴下した。反応混合物をよ００Ｃでコ
時間攪拌した後、氷水に注ぎ析出した結晶をｐ取、水洗
、乾燥して酸クロリド（ｆＶ）＃タＩを得た。

コーアミノー弘一ンクロヘキ７ル−よーヘキサデシルオ
キシフェノール３０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアミノアセト
アミド／ｊＯｒｎｌに溶解し、水冷下に．酸クロリド＜
Ｗ）！．！ｒ．７１１ｋ添加し、次いでビリジン２０１
１１をゆっくり滴下した。室温で１時間攪拌した後、酢
酸エチルで抽出、水洗し、減圧濃縮した残渣をメタノー
ルで再結晶をλ回繰返して化合物（力３タ．ｒｇを得た
。ｍｐｉ弘１ｒ−／Ｊ−Ｏ０Ｃ　ジメチルホルムアミド
溶液でのλｍａｘｔ’；ｊ！！，２ｍｍ１　ｔ＝３．ｒ
Ｘｉｏ　　であった。

本発明のカラー拡散転写写真感光材料の好ましい態様に
於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層
の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外元
感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳
剤層及び赤外元感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤
層にイエロー色素放出レドックス化合物（なお以下にお
いて色素放出レドックス化合物ｔＤＲＲ化合物と呼ぶ）
、マゼンタＤＲＲ化合物及びシアンＤＲＲ化合物がそれ
ぞれ組合わせて構成される（ここで「赤外光感光性乳剤
層」とは７００ｎｍ以上、特に７４ｔＯｎｍ以上の光に
対して感光性を持つ乳剤層をいう）。

なお本発明においてＤＲＲ化合物と組合されたハロゲン
化銀乳剤層とはＤＲＲ化合物とハロゲン化銀乳剤とか同
一層内又に近接した別層に添加されて組合された層を言
う。

カラー拡散転写万に用いるフイルム・ユニットの代表的
な形態は、一つの透ＢＡな支持体上に受像要素と感元要
素とが積層されており、転写画像の完成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態がある。受像要素
は少なくとも一層の媒染層からなり、媒染層と感光層或
いはＤＲＲ化合物含有層の間には、透明支持体を通して
転写画像が観賞できるように、酸化チタン等の固体顔料
を含む白色反射層が設けられる。

明所で現像処理を完成できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光Ｎを設けてもよい。又、所望
により感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようにするために適当な位置に剥離ＮＩを設けてもよ
い（このような態様に例えば特開昭７１−ｔ７ｒ弘θ号
、カナダ特許６７弘．Ｏｒλ号に記載されている。） また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。

同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様については、米国特許３，７３０．７ｌ
ｒ号に記戟されている。

また、特開昭４３−２２６６弘タ号に記戦され℃いるよ
うに白色反射性支持体上に受像層、剥離層、ＤＲＲ化合
物と組合された感光層を順次設け、中和機能を有する透
明カバー７ートと前記感光層の間にアルカリ性処理剤を
展開し、処理後剥離層のところで白色反射性支持体と受
像層を感光層から剥離する形態のフイルムユニットに対
しても本発明は好ましく用いられる。

他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が
別個に塗設される代表的な形態には大別レて二つあり、
一つは剥離型であり、他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、剥離型フイルム・ユニットの
好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有しそし
てその表面には少なくとも一層の受像層が塗設されてい
る。又感光要素は遮光層金有する支持体上に塗設されて
いて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は向き
合つ℃いないが露光終了後（例えば現像処理中）は感光
Ｉ一塗布面がひつくり返って受像塗布面と重なり合うよ
うに工夫されている。媒染層で転写画像が完成した後は
速やかに感光要素が受像焚素から剥離される。

また、剥離不要型フイルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層金膏する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。

以上述べた形態のカラー拡散転写方式には通常史にアル
カリ性処理ｒＬｔ含有する、圧力で破裂可能な容器（処
理要素）を組合わされる。なかでも一つの支持体上に受
像要素と感光要素が積層されれ剥雛不要型フイルム・ユ
ニットではこの処理要素は感光要素とこの上に重ねられ
るカバーシートの間に配置されるのが好ましい。又、二
つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗
設された形態では、遅《とも現像処理時に処理要素が感
光要素と受像要素の間に配置されるのが好ましい。処理
要素には、フイルム・ユニットの形態に応じて遮光剤（
カーボン・ブラックやｐＨによって色が変化する染料等
）及び／又は白色顔料（酸化チタン等）を含むのが好ま
しい。更にカラー拡散転写方式のフイルム・ユニットで
は、中和層と中和タイミング層の組合せからなる中和タ
イミング機構がカパーンート中、又は受像要素中、或い
は感光要素中に組込まれているのが好ましい。

上記のフイルムユニツｈｕ特公昭ＩＩＩ−３３ｔ２７号
、特開昭グｒ−≠３３７７号、同！Ｑ−／．！１３６ｌ
ｌｒ号、同ｊ，ｌ−／／０２７号、同ｊＡ−弘ｒｔ２タ
号に記載されていると同様に、マスク材、レール材、余
剰液トラップ材等を用いてモノシート状に加工されるの
が一般的である。

特に処理後の剥離を容易ならしめるために、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／ｉ６２　３　０　．
２　ｌｒ号（／タ１３年）記載のごときスリツｔｔ−入
れることが有効である。スリットの形状、深さ等につい
ては用いられる白色支持体の物性に応じて選択される。

フイルムユニットのサイズは任意であるが、現在市販さ
れているインスタントフイルムのサイズの他、よりコン
パクトなフイルムサイズや、より大きなフイルムサイズ
が用いられる。

上記のフイルムユニット’ｔ用いて写真撮影するために
は被写体の鏡像をフイルム上Ｆ結像させることが必要で
ある。このためにはミラーを用いることが必要である゜
。

このようなタイプのカメラに関しては米国特許第３，≠
≠７，弘３７号で知られている。

一方、前述のイエロー色素放出化合物以外で本発明に用
いられる色素放出化合物は、マゼンタおよびンアンがあ
り、それぞれ以下の色素の例と、前述のＹｋ組合わせた
化合物として表わされる。

マゼンタ色素の例： 米国特許３，≠夕Ｊ　，／０７号、同３，！グ≠２タ弘
！号、同Ｊ　，ＰＪｕ　，３１’０号、向３．タ３ｉ，
ｉｌＩＬ弘号、同３，２３２　，３０１号、同３，タタ
≠，　４ｔ７Ａ号、同≠，２３３　，２３７号、同弘．
λ夕ｊ，６０タ号、同弘，λ１０．コ≠６号、同’Ｉ，
／ｌｔ２，ｌｒ９／号、同４４　，　２０７　，　ｌＯ
ＩＡ号、同弘．２ｒ７，２Ｆ２号：特開昭ｓ．ｚ−ｉｏ
ｔ，７２７号、同！２−／０１，７．２７号、同！３−
［３，４λｒ号、同！！−３６，！ｒＯダ号、同夕Ａ−
７３，０１７号、同夕４−７／０１，０号、同夕！一／
３μ号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許３　，　ｌＩＬ＆’２　，タ７λ号、同Ｊ，５
’２Ｆ，７ｔＯ号、同≠，０／３，６３１号、同弘，．
２６Ｉｒ　，ｔ２ｊ号、同１／−，／７／，２２７１７
号、同弘，わ弓，弘３夕号、同弘．／≠２，ｒタｌ号、
向弘．ｌタタ，タタ弘号、同弘．ｌ弘７，！≠ｖ号、同
≠．／弘ｒ，ｔ弘λ号；英国特許／　，１ｊ／　，ｉ３
ｒ号；特開昭ｊ’４’−４９１ｆｉ３１号、同！コ一１
１２７号、同１３−’ｉ７１ｒ２！号、同！３−７１１
３３２３号、同！弘−タタ≠３７号、同よｔ一７ｉｏｔ
ｉ号；ヨーロッパ特軒（ＥＰＣ）７３．０３７号、向ｒ
　ｉ　，　ｏ　ｕ　ｏ　；　ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　　／　７　．４　３　０　（　／２７Ｆ
）号、及び同／Ａ，≠７よ（ｌタ７７）号に記載されて
いるもの。

（２）ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜１１ｉ！を形成する内部潜像
型直接ボジ乳剤でもよい。

内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の
溶解度差を利用してつ《る、いわゆる「コンバージョン
型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両万全施したハロゲン化銀の内部
核（コア）粒子の少な《とも感光サイトをハロゲン化銀
の外部殼（シェル）で被覆してなる「コア／シェル型」
乳剤等があり、これについては、米国特許λ，！タコ，
コ！Ｏ、同３，λＱ乙，３／３、英国特許ｌ，０２７，
／弘ｔ１米国特許３．７ｔ／，２７６，同３，タ３１．
０１弘、同３１≠≠７．２２７、同２．１１９７，Ｉｒ
７！、同２，！ｔ３，７ｒＪ−、同３．！！／，ｌｔ２
，同１１．３’ｉ’ｊ，ｌＡ７ｒ、西独詩許２　，７２
１　，ＩＯ？、米国特許１１−ＩＡ３／７３０などに記
載されている。

また、内部潜像型直接ボジ乳剤を用いる場合には、像露
光後光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与え
る必要がある。

そのための造核剤としては、米国特許コ．！乙３　，７
１ｊ、同２　，！ＩＩ’　，９１２に記戦されたヒドラ
ジン類、米国特許３．２２７，ｊタコに記載されたヒド
ラジド類、ヒドラゾン類、英国特許ｉ，ｘｒ３，ｔｉｔ
、特開昭ｊ．２−１ｒ９／ｓ／３、米国特許３，ｔ／夕
，Ａ／夕、同３　，７／！Ｐ，弘タ弘、同３．７３≠．
７３ｒ，同弘．Ｏタグ９乙ｒ３、同弘，／１６，／．２
．２等に記載された複素環ｌ級塩化合物、米国％許ｊ　
，　７／ｒ　，≠７０に記載された、造核作用のある置
換基を色素分子中に有する増感色素、米国特許弘，０３
０　，９２！、向ａ，ｏｉｉ．ｉａｙ、同１１．２’ｌ
ｊ．０！７、同ダ，２１！，！／／、同参昌２ｔｔ．０
／！、同弘，λ７ぶ．３ぶ弘、英国％肝λ，０／λ．≠
４！３等に記戦されたチオ尿素結合型アシルヒドラジン
系化合物、及び米国籍ｊｌｆ４Ａ．ＤｒＯ．・．２７０
、同参，２７１，７４ｃｒ、英国特ｉｎ２，ｏｉｉ，ｉ
タ／Ｂ等に記載されたチオアミド環やトリアノール、テ
トラゾール等のヘテ０環基を吸；５！ｔＭとして結合し
たアシルヒドラジン糸化合物などが用いられる。

本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ボジ乳
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。３その員体例
については、特開昭！ターｉＩｒｏｒｙＯ号、向ｔｏ−
７弘０３３！号、リサーチ・ディスクロージャ（ＲＤ）
／７ｏａタ、ｌｉｌ％ｆｆ／　，ｒ４ｃｂ，３ｏｏ，同
２，０７１，２３３、向λ，０１Ｆ，／２タ、四コ，／
４１，３３１、向λ．２３１，ｔｊｒ，同２．９／７．
ｊｒ／ｔ、同３，３！２，ｒ夕７、同３，ｔｉｉ，ｙｌ
ｔ、同λ，２９！，２７１ｒ，同２，４＃／，ｔ？ｒ，
同λ．ｔｉｅ，ｒｔｔｒ、同２　．　１２／　．　Ｏｔ
　７、同３，２１２，タ３３、同３，３７７，０１ｐＯ
，同３，ＡＡ０，１０３、同３．３３！，０／０、同３
，３１２，６１０、同３．３ｔｌＡ．ｌＡＩ＆、同３，
Ａ２３，ＩＩ１，ｆ５Ｊ３，７／ｒ．４Ｌ７０，同グ，
０２！　，Ｊ弘タ等に記載されている。

（３）感元層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感夏域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。

また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい。例えば、特開昭６０−／７３！弘
／に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭１．０
−／！２６７に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高
めたり、また特開昭ｔｏ−タ／３ｊ≠に記載された反射
層を設け感元要素の感度をだかめることも出来る。

好ましい憲層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。

各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、本発明の化合
物を含む中間層を設置する。

中間層は、非拡散性色素像形成物質金組合わせて現傷薬
を用いる場合には該現像薬酸化体の拡散を防止するため
に非拡散性の還元剤を含むのが好ましい。風体的には非
拡散性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、
スルホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的
には特公昭！ｏ−ｓ／２１Ａ９、同６０−２３８’１３
、特開昭弘ター／０乙３．２タ、同≠ター／２タよ３タ
、米国特許２，３３６．３’２７、同λ，３６０．２タ
Ｏ、同２２弘０３，７２／、同λ，！弘弘，６≠Ｏ、同
Ｊ．７３２　，３００、同２　，　７１２　．　４　ｊ
タ、同２，？３７．０ｒｌ．、同３，６３７，３２３、
同３　，　７００　，グ！３、英国特許ｊ−１７　，７
６０、特開昭ｊ７−２４１タ弘ｌ１同！ｒ−２／２４１
Ｐ等向コ，タ３７　，Ｏｒｔ、同３，６３７．３Ｆ３、
同Ｊ　，　７００　，弘！３、英国ｔ＃許！夕７　．７
ＪｉＯ，特開昭ｊ　７−２　４（　！Ｐ＜４　／、向ｊ
ｒ−２／２４Ｌ９等に記戦されている。またそれらの分
散法については特開昭６０−２３ｒ＆’３／，特公昭４
０−／ｒタ７ｒに記載されている。

本発明は必要に応じて、イラジエー７ヨン防止層、隔離
層、保護層などが塗設される。

本発明のカラー感光材料の支持体としては、一般的には
、紙、合成高分子（フイルム）が挙げられる。具体的に
は、ポリエチレンテレフメレート、ポリカービネート、
ポリ塩化ビニル、゜ボリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リイミド、セルロース類（例エばトリアセチルセルロー
ス）またはこれらのフイルム中へ酸化チタンなどの顔料
を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られ
るフイルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプ
と天然ノぐルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーテイツドペーパー（特にキャストコート
紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２！３／！タ号（２Ｐ》〜（３
ｌ）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

本発明では現像処理の間、感光層を外光から完全に遮断
することにより、昼光下での処理を可能にする目的で遮
光層を設けてもよい。具体的には支持体の背面あるいは
乳剤層と支持体の間に、遮光剤を含む層を塗設するか、
あるいは支持体中に遮光剤を含む層を設けるようにして
もよい，，遮光機能を有する材料のいずれも用いられる
が、力一ポンプラックが好まし《用いられる。

遮光剤金塗設するバインタ゜−としてはカーボンブラッ
クを分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼ
ラチンである。

本発明では色素像形成物質と組合わされた乳剤層と色素
受像層との間に剥離層を設け、処理後に乳剤層を剥がし
取ってもよい。この剥離層は未処理の状態では受像層と
乳剤層の密着を保つとともに、処理後の剥離が容易なも
のでなければならない。このための素材としては、例え
ば、特開昭≠７−１２３７、同ＩＰ−２２０７２７、ｊ
ターココタ！！！、同弘ター≠６５３、米国％肝３λλ
ｏｒｚよ、同≠３！タタｉｔ％特開昭弘ター４Ａ３３弘
、同夕４−４ｊ／３３、同弘よ７２μ０７１、米国特許
３２２ｍＯ，同２７！タｒ，２！、同≠ｌＯ／７弘２、
同≠３ｔｔ２２７などに記載されたものを用いることが
出来る。具体例の一つとしては、水溶性（あるいはアル
カリ可溶性》のセル口ニス誘導体があげられる。例えば
ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート−
フタｖ　−　ト．　可塑化メ−ｙ−ルセルロース、エチ
ルセルロース、硝酸セルロース、カルボキシメチルセル
ロース、などである。また別の例として種々の天然高分
子、例えばアルギン酸、ペクチン、アラビアゴム、など
がある。また種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼ
ラチン、フタル化ゼラチンなども用いられる。更に、別
の例として、水溶性の合成ポリマーがあげられる。例え
ば、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメ
チルメタクリレート、プチルメタクリレート、あるいは
、それらの共重合体などである。

剥離Ｆｉは、単一の層でも、また複数の層ρ）らなるも
のでもよく、たとえば、特開昭！ターλ２Ｑ７コ７、同
ＡＯＡＯＡ弘２などに記載されている。

本発明に用いられる受像層は親水性コロイド中に媒染剤
を含むものである。こルは単一の層であっても、また媒
染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成のもの
でもよい。これについては特開昭乙／−２！コタタｌに
記載されている。媒染剤としては、ボリマー媒染剤が好
ましい。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミノ基を含むボリマー、含窒素複素環部分をもつボリ
マー、これらのｖ級カチオン基を含むポリマーなどで分
子潰がよ，０００以上のもの特に好ましくは／　０　．
０００以上のものである。

例えば、米国特許λ，ｊ４Ｚｒ，ｊＡ４４号、同コ，ａ
ｒａ　，ａ３ｏ号、同３，／ｌＩＩ．Ｏｔｌ号、同３．
７！ｔ，ｌｒ／弘号明細書寺に開示されているビニルピ
リジンポリマー、及びビニルビリジニウムカチオンボリ
マー；米国特許弘，／２≠，ｊｒｔ号明細書等に開示さ
れているビニルイミダゾリウムカチオンボリマー；米国
特ｐ３，ｔ２よ．ｔｙｔｔ号、同３’，ｒ！Ｙ．ＯＦｔ
号、同ＩＩ，／２１，ｔｉｔ号、英国特ＦＦｌ，２７７
．４Ａ１３号明細書等に開示されているゼラチン等と架
橋可能なボリマー媒染剤；米国特許３，タｒｒ．タタ！
号、同，２　，７２／　，１５２号、同２，７タｒ　，
０６３号、特開昭！弘−／／夕，コλｒ号、同！≠一／
≠！，ｊ２２号、同よ≠一ｌλｔ，０２７号、同夕≠一
ｉｔｓ，ｔｉｊ号、向ｒｌｚ−／７．ｉｒＪ号明細曹等
に開示されている水性ゾル型媒染剤；米国特許３，１タ
．ｒ　，ｏｒＩｒ号明細書等に開示されていろ水不溶性
媒染剤；米国％許Ｉｔ，／６１，タ７ｔ号、向弘，コ０
１，ｒ≠θ号明細書等に開示の染料と共有結合を行うこ
とのできる反応性媒染剤；史に米国特ｔｆｆ３　，７０
？　，６９０号、同３，７ｒｒ，ｔｒｙ号、同第３，ｔ
ｌＡコ．弘ｒ２号、同第Ｊ　．４＃．！　，７０６号、
同第３，Ｊ’！７，Ｏｔｔ号、同第３．２７／，／≠７
号、同第３　．２７／．ｉ４ｔｒ号、特開昭２１３−３
０３２１号、同！λ一／ｒ！Ｊ；２ｒ号、同１３−／．
２ｒ号、同夕３−７０２’ｌ号、同１３−／０７，１３
！ｒ号、英国籍許λ，ｏｔ≠，ｌｒ０２号明細書等に開
示してある媒染剤を挙げることができる。

その他、米国特許λ．ｔ７ｊ，３／ｔ号、同λ，ｒｒｘ
，ｔｒｔ号明細書に記載の媒染剤も挙げることができる
。

本発明ではカバーシート、受像層に隣接する層等にアル
カリ処理液のｐＨ’ｉ−’中和させるシステムを設ける
ことができる。中和層、中和タイミング層を設げること
によって、中和システムを達５３Ｅｆることができる。

このタイミング層は、前記アノレカリ処理液がタイミン
グ層を経由して前記の中和層に到達するような位置関係
で処理液と中和層の間に配置されており、高ｐＨをある
程度の期間維持した後、急激にｐＨが低下する過ｙＦ！
ｉ（ｒ逆Ｓ字型」と呼ばれるｐＨ低下過程）をとる。好
ましくは、剥離時ＫはｐＨ／０．夕以下になることを特
徴とする。この高ｐｉ−１維持の期間は中和タイミング
層の成分、組成、塗布量などによって調節される。

このようなポリマーとしては、エチレン性不飽和のモノ
カルボン酸もしくはジカルボン酸（例えばアクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸》と共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーを７種類またはそれ以上組合せた共重合
体や、特開昭ｌターコ０２４４６！号に記載されている
ようなボリマーや、米国特許第弘，２タ７　，　Ｉｆ−
３／号、向弘，２ｌｒｒ．！；，２３号、同４Ａ，２０
／，！１７号、同弘，２２９，１１６号、特開昭４１−
／２／ｌＡＥｒ号、同ｊ４−／／；４コ／λ号、同！よ
ー≠ｌ弘２０号、同夕よ−！μ３弘ｌ号、同ｊ４−／０
λＩｒタコ号、同ｊ７−／４ｔ／Ｊ４ｔ４ｔ号、同６７
−／７３ｒ３１１−号、同ｒ７−１７２ｔ弘７号、西独
特軒出願公開（ＯＬＳ）λ，タ／０，λ７ｌ号、ヨーロ
ツ７ξ特許出願公開ＥＰ３／，タ！７ＡＩ、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ａ／　ｒ　ＩＩ　ｊ　．
２等に記載のもノヲ挙げることができる。エチレン性不
飽和モノマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、
ｌ−ブテン、イノブテン、スチレン、クｏｏメチルスチ
レン、ヒドロキシメチルスチレン、ビニルベンゼンスル
ホン酸ンーダ、ビニルベンジルスルホン酸ソーダ，Ｎ，
Ｎ．Ｎ−１−リメチルーヘービニルベンジルアンモニウ
ムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチルーヘーベンジルーヘー
ビニルベンジルアンモニウムクロライド、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、弘一ビニルピリジン、コービ
ニルピリジン、ペンジルビニルビリジニウムクロライド
、ヘービニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ｌ
−ビニル−２−メチルイミダゾール、脂肪酸のモノエチ
レン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル
）、無水マレイン酸、エチレン性不飽和のモノカルボン
酸もし《はジカル『ン酸のエステル（例えばｎ−プチル
アクリレート，ｎ一へキシルアクリレート、ヒドロキン
エチルアクリレート、シアノエチルアクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミンエチルアクリレート、メチルメタク
リレート、ｎ−プチルメタクリレート、ペンジルメタク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、クロロエ
チルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ　，
Ｎ，Ｎ−トリエチルーへ−メタクリ口イルオキシエチル
アンモニウムｐ　−トルエンスルホナート，Ｎ，Ｎ　−
シエチル−Ｎ　−メチルーＮ−メタクリ口イルオキシエ
チルアンモニウムｐ　一トルエンスルホナート、イタコ
ン酸シメチル、マレイン酸モノベンジルエステル）、エ
チレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸
のアミト責例えばアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−（
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド，　
Ｎ　，Ｎ　，Ｎ一トリメチル−Ｎ　−　（　Ｎ−アクリ
ロイルプ口ピル）アンモニウムーｐ−１ルエンスルホナ
ート、λ−アクリルアミドーコーメチルプａノξンスル
ホン酸ソーダ、アクリロイルモルホリン、メタクリルア
ミド、ヘ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−アクリロイルプロパン
ジアミンプロピオナートベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチルＮ
／−メタクリ口イルプロノξンジアミンアセテートベタ
イン）などがあげられる。

中和タイミング膚は、単層でも複層であっても良い。

またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許ｕ，ｏｏｙ，ｏ７！２号、西独特許出願（ＯＬＳ）
コ，ｙｉｓ，ｉｔ≠号、同Ｊ，＋１７／弘，６７２号、
特開昭！弘一／！夕１３７号、同１６−／３１７弘！号
、などに開示された現像抑制剤および／もし《はそのプ
レカーサーや、また、米国特許ＩＩ，２０／，１７１号
に開示されているハイドａキノンプレカーサー、その他
写真用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組
み込むことも可能である。

中和層用の酸性物質としては、従来公知のものが使用で
き、特に制限はない。好ましい酸性物質としてはｐＫａ
がタ以下の酸性基（もし《は加水分解によってそのよう
な酸性基を与える前駆体基）を含む物質であり、さらに
好ましくは米国特ＰＦｆ第λ，タｘ３，ｔｏｔ号に記載
されているオレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許第
３，３６２，ｒ／タ号に開示されているようなアクリル
酸、メタアクリル酸もしくはマレイン酸の重合体とその
部分エステルまたは酸無水物：仏国特許第λ，２タＯ．
乙タタ号に開凡　れているようなアクリル酸とアクリル
酸エステルの共重合体；米国特許第４１−，／３ター３
１３号やＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ａ／
　＆　／　０コ（ｌタ７７年）に開示されているような
ラテックス型の酸性ボリマーを挙げる事ができる。

その他、米国特許第参．ｏｒｒ，≠２３号、特開昭ｊコ
ー／１３７３７号、同１３−／０２３号、同１３−４ｊ
ｅＯ号、向！３一弘！弘７号、同！Ｊ−４Ｃｊ弘２号等
に開示の酸性物質も挙げることができる。

酸性ボリマーの員体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのｎ＝グチルエステル、ブチ
ルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース
・アセテート・ハイドロジエンフタレート等である。

前記ボリマー酸は親水性ボリマーと混合して用いること
ができる。このようなボリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なかで
も、ポリビニルアルコールが好ましい。

ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される。単位面積当りのボリマー酸とアル
カリの当量比はＯ．タ〜２．０が好ましい。ポリマー酸
の世が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、色
地部分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は／．０−／．３である。混合する親水
性ボリマーの量も、多すぎても少なすぎても写真の品質
を低下させる。親水性ボリマーのポリマー酸に対する重
量比は０．／〜／Ｑ、好まし＜ｎｏ．３〜３．０である
。

中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤を組込む
ことが出来る。例えば、この層の硬膜を行うために当業
者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポリ
エチレングリコール、ボリプロピレングリコール、グリ
セリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加することが
できる。その他必要に応じて、酸化防止剤、染料など金
添加することもできる。

本発明のカラー感光材料を湿式処理する場合に用いられ
る処理組成物は、感光要素の露光後に感光要素上に均一
に展開され、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、
その含有する成分によって感光層の現像を行うものであ
る。このために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、現
像薬、遮光剤を必須成分として含み、更に、現傷を調節
するための、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を
防ぐための酸化防止剤、画像状に発生した色素をカバー
シ一ト側からプレビュー可能とするだめの白色顔料など
を、含有する。

アルカリは液のｐＨをｌコ〜ｌ弘とするに足りるもので
あり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリク
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム》、アルカリ金属
のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジ／類、
四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアン
モニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムが好ましい。

増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層をカパーシートとともに剥がし取る際に、感光層
／カバーシ一ト間の密着を保つために必要である。例え
は、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキ／メチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好まｔ，＜ｌ−！、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ナトリウムカル不キシメチルセルロースが用いら
れる。

遮光剤としては、染料受像層まで拡敗しステインを生じ
るものでなければ染料あるいは紬科のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができ、好まし《はカ
ーボ゛ンブラックが用いられる。

遮光剤の添加貴は処理中の感光要素を強い外光下で充分
遮光するに足りる祉であって処理１１７，　／　Ｋｐ当
り３０９〜，２ｏｏｇ、好ましくは≠０９〜ｌ２ｏｐで
ある。

白色顔料としては写真的に悪作用の無いものであれば任
意のものを用い得る。例えば無機のチタンホワイト白色
顔料の他、中空のポリマービーズ（例えばｔ｛ｏｈｍ　
ａｎｄ　Ｈａｓｓ　ｊｆ−１＃のＯＰ−ｒｔ■｝なども
用いることができる。

白色顔料の含有鼠は、処理液／ＫＰ当りｊｏｐ〜弘ｏｏ
ｇ、好ましくは／ｏｏｌｉ〜３００９である。

好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にステインを生じないものであれ
ばどのようなものでも使用出来る。

このような現像薬は単独でもまた二禎類以上を併用し℃
もよく、またプレカーサーの型で使用してもよい。これ
らの現傷薬は感光要累の適当な層に含ませても、またア
ルカリ性処理液中に含ませてもよい。興体的化合物とし
てはアミ／フェノール類、ピラゾリジノン類があげられ
るが、このうちビラゾリジノン類がステインの発生が少
ないため特にこのましい。

たとえばｌ−フエニル−３−ビラゾリジノン、／−ｐ−
１リルー弘．弘一ジヒドロキシメチルー３−ビラゾリジ
ノン、／−（Ｊ’−メチル−７工二ル）一μ−メチルー
弘−ヒドロキシメチル−３一ビラゾリジノン、ｌ−フエ
ニルーμ−メチルー弘一ヒドロキシメチル−３−ビラゾ
リジノン、／−ｐ一トリルー弘一メチルー≠−ヒドロキ
シメチル−３−ビラゾリジノン、などが挙げられる。

本発明の具体的内容の例を以下の実施例に示すが、本発
明はこれに限定されるものではない。特にフォーマット
や層構成に関しては、種々のものが可能であり、色素放
出レドックス化合物を含む層を有する構成であれば本発
明は有効に利用でき、かつ有用な効果を発現できる。

（実施例） 実施例ｌ 受像感光シート 酸化チタン白色顔料を含むポリエチレンテレ７タレート
支持体の背面に順次遮光層としてカーボンプラックＪｆ
ｉｌ　＜力−ｒｇｙグラツク３．θｇ　／ｍ　２ゼラチ
ン弘．！ｇ／ｍ　　を含む冫及び酸化チタン層（ｌｖ化
チタン３．０ｇ／ｍ　，ゼラチン／　．　０．＠／ｍ２
ｔ−含む）を塗設した。

次にこの支持体の遮光層の反対側に、順次以下の層ｔ−
塗布して、受像感光シートをｖ４整した。

（１）下記重合体ラテックス媒染剤ｅ！＆／ｍ２及びゼ
ラチン３！９７ｍ２含む受像層。

？ラチンｔ−２．！．９／ｍ　　含む層。

（５）下記のシアン色素放出レドックス化合物０．≠’
Ｉ−ｇ／ｍ　　．　　トＩ７シクロへキシルホスフエー
トｏ．ｏタ，！ｉｌ／ｍ　　　２，ｊ−ジーｔ−ぱ冫タ
デ７ルハイドロキノン０．００ｒ９７ｍ２、カーボンプ
ラック０　．　０　！　９　／　ｍ２　およびゼラチン
■．ｒｇ／ｍ　を含有する層。

（２）下記の化合物０．／ｇ／ｍ　　からなる第ｌ剥離
層。

ＣＨ３ ｌ （３）酔化度ｊ／％セルロースアセテートｏ．７．！ｉ
ｌ／ｍ２からなる第λ剥離層。

（４）　　エチルアクリレートラテツクスｋｎ／ｍ２（
６）酸化チタン２ｇ　／ｍ　２、およびゼラチンＯ．ｊ
　１７　／　ｍ　２を含む光反射層。

（力　粒子サイズ／．０μｍの八面体の内部潜冬型直接
ボジ臭化銀乳剤（銀の量でＱ，／ｒｆｉ／ｍ　　）、赤
感性増感色素、ゼラチンＯ．≠．！？／ｍ　　、下記の
造核剤（ＮＡ）／．／μｇ／ｍ２、およびコースルホー
よーｎ−ベンタデ７ルハイドロキノン・ナトＩＪウム塩
０．０λ．９／ｍ２を含む低感度赤感性乳剤層。

ＮＡ Ｓ （８）粒子サイズｌ．ｚμｍの八面体の内部潜像型直接
ボジ臭化銀乳剤（銀の鼠で０．６ｇ／ｍ　　）、赤感性
増感色素、ゼラチン０．ｒ９／ｍ２、層αυと同じ造核
剤（ＮＡ）Ｊ．θμ．９／ｍ　　およびコースルホータ
ーｎ−ベンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．
０≠ｇ／ｍ２、ｔ含有する高感度赤感性乳剤層。

（９）Ｊ，？−ジーｔ−ペンタデシルハイドロキノン／
＋２ｇ／ｍ，ポリメチルメタアクリレート／．２ｇ／ｍ
　　およびゼラチンコ．／９／ｍ　　を含む混色防止層
。

Ｑｌ　　ゼラチン０．３／ｉ／ｍ　　を含有する層。

（ｌυ　下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物Ｏ．
ｌタｇ／ｍ　　　｝リンク口へキシルホスフエート０．
１！ｌ／ｍ　　．コ．！−ジーｔ−ｋンタデシルハイド
ロキノン０．００２ｇ／ｍ　およびゼラチン０．Ｐｇ／
ｍ　　含有する層。

（ｌ２　　酸化チタン／Ｉ／ｍ　　およびゼラチン０．
２！９／ｍ２を含む光反射層。

（１３）粒子サイズ／．０μｍの八面体の内部潜像型直
接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．／．２ｆＪ／ｍ）、緑
感性増感色素、ゼラチンｏ．．２ｒｇ／ｍ　　．層Ｕυ
と同じ造核剤（　Ｎ　Ａ　）　／　．／μｇ／ｍ　　お
よびコースルホー！−ｎ−：ンタデシルハイドロキノン
・ナトリウム塩０．０２ｇ／ｒｎ２ｆ含む低感度緑感性
乳剤層。

αり　粒子サイズ７．６μｍの八面体の内部ｉイＮ型直
接ボジ臭化銀乳剤（銀の量でｏ　．　３ｒｇ／ｍ　　）
、緑感性増感色素、ゼラチン０．７１１／ｍ，層συと
同じ造核剤（ＮＡ）／．７μ．９／ｍ　　およびコース
ルホ−ｊ　−　ｎ　−　：ンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩ｏ−ｏ４Ｌ９７ｍ　　を含む高感度緑感性
乳剤層。

α９　コ，タージーｔ−ペンタデシルハイドロキノン０
．ｒｇ／ｍ，ポリメチルメタアクリレート０．ｌｒ９／
ｍ２およびゼラチ７／　．　３　！ｆｊ　／ｍ２を含む
混色防止層。

（ＩＥ９　　ゼラチン０．３ｇ７ｍ２ｆ含有する層。

α７）第／表のイエロー色素放出レドックス化合物（０
．夕３１１７ｍ）、トリシクロヘキンルホス７エート（
０．／３／ｊ／ｍ　　）、２．！−ジーｔ一ベンタデシ
ルハイドロキノンｏ．ｏｉ弘！ｉ／ｍ２＞およびゼラチ
ン（　０　．７ｆｉ／ｍ２）’ｋ含有する層。

賭　酸化チタン０．７ｉ／ｍ　　およびゼラチンＯ．ｌ
ｒｊｉ／ｍ　　ｆ含む光反射層。

α９　板子サイズ／．７μｍの八面体の内部潜像型直接
ボジ臭化銀乳剤（銀の量で０．２タ．Ｆ／ｍ）、青感性
増感色素、ゼラチンＯ．弘！９／ｍ　　、層（１１）と
同じ造核剤（ＮＡ）２μｇ／ｍ２、およびλースルホー
！−ｎ−：ンタデシルハイドロキノン・ナ｝　ＩＪウム
塩ｏ．ｏ４ｔｒ９７ｍ　　２含む低感度青感性乳剤層。

（２［Ｊ　　粒子サイズｉ．７μｍの八面体の内部潜像
型直接ボジ桑化銀乳剤（銀の童でＯ．≠２，！ｉ’／ｍ
）、青感性増感色素、ゼラチンＯ．弘！ｇ／ｍ　　、層
Ｕυと同じ造核４１（ＮＡ）Ｊ．Ｊμ，９／ｍ　　，お
よびλ−スルホ−よ一ｎ−ベンタデンルハイドロキノン
・ナトリウム塩０．０２！ｇ／ｍ　　ｆ含む高感度青感
性乳剤層。

ＣＩ）下記の紫外線吸収剤を、それぞれμ×／０−’モ
ル７ｍ２およびゼラチン０　．　１　ｇ／　ｍ　２を含
む紫外線吸収層。

（社）マット剤およびゼラチン０　．　！ｌｉ／ｍ２を
含む保護層。

カバークート ライトパイピング防止染料を含みゼラチン下塗りしたポ
リエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布をお
こない、カバーシートを作製した。

（ａ）　　平均分子量！万のアクリル酸一ブチルアクリ
レート（モル比ｒ：２）共重合体をｉｏ，≠９／ｍ２お
よび／，４ｃ−ビス（λ，３−エボキクプロポキシ）一
ブタン０．／ｇ／ｍ２ （ｂｌ　　下記構造のポリマーをｔ，ｔ　ｇ　／ｍ　２
含む中和タイミング層 処理液 （Ｃ）　　ゼラチン／　．　０　９　／ｍ２および下記
の構造のボつノマー／，０９／ｍ　からなる層 上記各フイルムユニットをそのカバーシ一ト側から各々
灰色ウエッジで縛光した後、．２ｊ’Ｃで抑圧部材によ
り処理液を７Ｑμの厚みに展開して現像処理をおこなっ
た。各フィルムユニットを処理液展開後、ｌ分３０秒後
、及び６０分後に剥峠し、ｔｏ分後の剥離のイエロー画
像形成濃度（ＢＯ）ｆ／００としたときの各剥離時間で
のイエロー画像形濃度を画像完成率とした。

一方、イエロー色素のシャープネスを以下の如く測った
。空間周波数Ｏ、／、λ、３、弘、！、７、ＩＱサイク
ル／　ｍ　！　ｎ　の線ｔＷするシャープネス用ウエッ
ジを通して感党７−トを密着露光した後、上記展開処理
をし℃、ｌ日後に剥離したところ層（２）と層（３）の
間できれいに剥れてウエッジの細線パターンに対応した
画像が得られた。これらのサンプルについて、ミクロデ
ンントメーターでＢ濃度を測って、Ｏ周波数におけるＩ
）ｍａｘ、Ｂ Ｄｍｉｎ　　から、△ＤＯ　（　＝Ｄｍａｘ　　　Ｄｍ
ｉｎ）を求め、同様にして△Ｄ１、△Ｄ２・・・・・・
△Ｄ１０　をも求めた。この各ΔＤＫ−△Ｄ．で割った
数ＣＴＦ（△Ｄｔ／△Ｄｏ）′１ｋ周波数に対しエブロ
ットすることでＣＴＦ＝４　．夕になる周波数が求まっ
た。

この値が大きい程良好なシャープネスである。これらの
ｆｌｉｔを第ｌ表に示す。

第ｌ表から、本発明の色素放出化合物を用いた感光シー
トでは、転写速度が速く、シャープネスも良いかもし《
は同等であることが明らかである。

実施例２ 以下のようにして、積層一体型カラー拡散転写感光シー
トおよびカバーシ一トを作成した。

感元シートの作成 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順に
各層を塗布して感光シ一ト　〜　を作成した。

（１）コボリ〔スチレンーＮ−ビニルベンジルーヘーメ
チルーピベリジニウムクロライド〕３．ＯＦＩ／ｍ２、
ゼラチン３　．０　ｇ／ｍ２を含有する受像層。

（２）二酸化チタンコＯｇ／ｍ，ゼラチン２．０９７ｍ
２ｋ含有する白色反射層。

（３）カーボンブラックコ．０９７ｍ　　とゼラチン／
．！ｉｌｒｎ　　を含有する遮光層。

（４）下記のシアン色素放出レドックス化合物Ｏ．参４
Ａ，ｌｉｔ／ｍ　　　トリシクロヘキシルホスフエート
０．０Ｙｌｌ／ｍ２　２，ｊ−ジーｔ−ペンタデンルハ
イドロキノンｏ．ｏｏｒｇ／ｍ２．およびゼラチンｏ．
ｒｇ７ｍ２を含有する層。

（５）赤感性内潜型直接ボジ臭化銀乳剤（銀の量で／　
．０３９７ｍ２，ゼラチン／．２ｉ／ｍ２下記の造核剤
０．０≠■／ｍ　およびλ−スルホーｚ−ｎ−−：ンタ
デシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．／３ｇ／ｍ２
を含有する赤感性乳剤層。

Ｓ （６）　　２，！−ジ−ｔ−ペンタデンルハイドロキノ
ンθ．＋ｔ３９７ｍ　　　トリへキシルホスフエート０
，／ｇ／ｍ２およびゼラチン０．弘ｇ／　ｍ　２を含有
する層。

（力　下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を０．
３．！ｉｉ！／ｍ２　　　トリンクロヘキシルホス７工
−　　ト　（　　０　　．　Ｏｆｆｉ／ｍ　２　　）　
　、　　２，ｊ　　−ジーｔｅｒｔｏンタテシルハイド
ａキノン＜ｏ．ｏｏｙｇ７ｍ２）及びゼラチン（　０　
．　！ｆｉ　／ｍ２）を含有する層。

０Ｈ ナトリウム塩（Ｏ．ＯｒＩ／ｍ２　）を含有する緑感性
乳剤層。

（９）　　（６）と同一の層。

α（至）第２表のイエロー色累放出レドックス化合物（
θ．夕３ｆｊ／ｍ２）．｝リンク口へキシルホスフエー
ト（　０　．／　３．！ｉ２７ｍ２）、λ，！−ジーｔ
　　６ンタデシルハイドｏキノ７（０．０／＋Ｌｐ／ｍ
２）およびゼラチン（　０　．７９７ｍ２）を含有する
層。

８０２Ｎ（Ｃ３Ｈ７−ｉｓｏ） （８）緑感性内潜型直接ボジ臭化銀乳剤（銀の量で０　
．　ｒ　２９　／ｍ２）、ゼラチン（Ｏ．７ｇ／ｍ２）
、Ｉ’ｍ　（５）と同じ造核剤（　０　．　０　３７ｎ
９／ｍ２）およびλ一スルホーｒ　　，　　　Ｏンタデ
シルハイドロキノン・０υ　青感性内潜型直接ボジ臭化
銀乳剤（銀の量でｌ．Ｏタ１１／ｍ２）、ゼラチン（　
／　．　／　＆／ｍ２）、層（５）と同じ造核剤（　０
　．　０　１Ｉｍ９／ｍ２）、２−スルホーｊ−ｎ−イ
ンメデシルハイドロキノン・ナトリウム塩（　０　−　
０　７９７ｍ２　）、を含有する青感性乳剤層。

αの　下記構造の紫外線吸収材をそれぞれク×／Ｑｍｏ
ｌ／ｍ　　，及びゼラチンｏ．ｉｏｇ７ｍ　　を含む紫
外線吸収層。

（１３　　ポリメチルメタクリレートラテックス（平均
粒子サイズμμ、０，／０９／ｍ　　），ゼラチンＣＯ
．Ｉ＃／ｍ　　）及び硬膜剤としてトリアクａイルトリ
アジ／（θ．θ２１／／ｍ　　）を含む保護層。

力バーシ一トＡの構成 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層（ｌ′　）〜（弘′　）を塗布してカバーシート
を作製した。

（ｌ′）平均分子量１０　，０００のアクリル酸一プチ
ルアクリレート（重量比ｒ：２）共重合体を／　０　９
　／　ｍ２およびｌ．弘一ビス（２，３−エボキシプ口
ポキン）一プタ７　０　，　２／ｌ　／　ｍ　　を塗布
した中和層。

（λ’ｌ化度夕／．Ｑ％のセルロースアモテートおよび
メチルビニルエーテルーマレイン酸モノメチルエステル
交互共重合体を重量比タｊ／Ｊ−で７．ｊ９／ｍ２塗布
した第２タイミング膚。

（３′）メチルビニルエーテルー無水マレイ／酸交互共
重合体／．Ｏｊｌｌ／ｍ　　．および！−（２一クアノ
ー／−メチルチオ）一ｌ−７エニルテトラゾ−ｆｉｙ′
ｔ−０．タ１ｒ　ｍｍｏ　１　／ｍ　　を含む補助中和
層。

（４”）スチレンーｎ−ｆチルアクリレートーアクリル
酸一Ｎ−メチロールアクリルアミドの≠２．７対μ２．
３対３対よの共重合体ラテックスとメチルメタアクリレ
ートーアクリル酸一Ｎ−メチロールアクリルアミドの２
３対弘対３（重量比）共重合体ラテックスを前者のラテ
ックスと後者のラテツクスの固形分比がｔ対≠になるよ
うに混合し、塗布した厚さλμの第／タイミング層。

ほど良い。

また、実施例ｌと同様に露光処理して、シャープネスを
測って、ＣＴＦＧ　．ｒを求めた。但しこの場合は剥離
せずにモノシ一トのまま測定した。

このようにして作製した感元シ一ト　〜　を連続くさび
ウエッジで露光した後、処理液とカバーシ一トと組合わ
せｌ対の加圧ローラーを通して展開処理し展開直後から
ｊ秒毎ＫＤｍａｘの変化を測定し、６０分後の＠肢（　
Ｄｍａ　ｘ　）の／２に達する時間を読み取った。転写
速度を表わすもので速い第λ表から明らかなように、本
発明の色素放出化合物金用いると、転写速度が速く、か
つンヤ・−プネスも良いことが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀乳剤と組合わされ拡散性色素を放出しうる
   色素放出レドックス化合物を含む層、色素を媒染可能な
   受像層、および中和可能な中和層を有するカラー拡散転
   写写真感光材料において、下記一般式（ I ）で表わさ
   れる色素放出レドックス化合物を含有することを特徴と
   するカラー拡散転写写真感光材料。 （Ｄｙｅ−Ｘ）＿ｑ−Ｙ（ I ） 〔式中Ｄｙｅは下記式（II）で表わされるイエロー色素
   基または色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合または
   連結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩
   に対応または逆対応して、該銀塩との反応の前後で色素
   成分の拡散性に差を生じさせるような性質を有する基を
   表わす。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｒ＾１はシアノ基または下記（Ａ）、（Ｂ）、（
   Ｃ）、（Ｄ）で表わされる基の中から選ばれた置換基を
   表わす。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ） −ＳＯ＿２Ｒ＾１＾１（Ｄ） 式中、Ｒ＾１＾１及びＲ＾１＾２は、水素原子；置換も
   しくは無置換のアルキル基、アラルキル基、シクロアル
   キル基、アリール基および複素環残基の中から選ばれた
   置換基を表わす。また、Ｒ＾１＾１及びＲ＾１＾２は同
   一でも異なつていてもよく、また、炭化水素鎖またはヘ
   テロ原子を含む炭化水素鎖を介して環構造を形成してい
   てもよい。 Ｒ＾２は、０〜＋１．０のハメツトパラ−シグマ値を有
   している電子吸引性基である。 ｎは１〜４の整数を表わし、ｎが２〜４のとき、Ｒ＾２
   は同一でも異なつていてもよい。 ＤｙｅとＸは、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾２のいづれかで結合す
   る。 ｑは１または２であり、ｑが２の時、Ｄｙｅ−Ｘは同一
   でも異なつていてもよい。〕