JPH06308693A - カラー拡散転写感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】転写濃度及び転写時の処理温度変化による転写
濃度変化が改良されたカラー拡散転写用感光材料を提供
する。 【構成】特定のスルホンアミド化合物を含むカラー拡散
転写用感光要素及びアルカリ性処理組成物からなるカラ
ー拡散転写用感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアルカリ性処理組成物を
用いる型のカラー拡散転写感光材料に関し、更に詳しく
は転写濃度を増加させ、かつ、転写濃度の処理温度依存
性を著しく改良した感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩基性条件下での現像の結果として、画
像形成化合物自身とは異なる拡散性を有するアゾ色素を
与えるアゾ色素画像形成物質を用いたカラー拡散転写写
真法は従来からよく知られており、色素放出化合物とし
ては米国特許３，９２８，３１２号に記載されている化
合物が知られている。しかしながら、これらの色素放出
化合物の色素放出効率は必ずしも高くなく、従って転写
濃度が充分に得られない等の問題があった。一方、従来
のカラー拡散転写フィルムユニットは、室内〜野外での
撮影に利用される場合が多く、広い温度域で処理される
為、転写濃度の処理温度依存性が大きい事が問題であっ
た。これらの傾向は、低温でのアルカリ性処理を行った
場合特に顕著であり、かかる意味においても転写濃度向
上および処理温度依存性改良の技術の出現が望まれてい
た。又、添加剤により転写濃度を向上させる手段として
は、特公平４−１３７０１号にスルホンアミド系化合物
をメタノール溶液として、色素供与物質含有層に添加
し、高温かつ乾膜系にて処理する方法が開示されてい
る。しかしながら上記特許に開示されている化合物の添
加では、転写濃度および処理温度依存性に関しては、改
良効果が認められなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、転写
濃度を増加させ、かつ、転写温度の処理温度依存性を著
しく改良する事にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】以下に示す方法にて本発
明の目的が達成される事を見出した。 (1) 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも
一種を含有するカラー拡散転写用感光要素をアルカリ液
組成物からなることを特徴とするカラー拡散転写感光材
料。一般式（Ｉ）

【０００５】

【化２】

【０００６】式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アシル基、ウレタン基、アミノ基、スルファモイル
アミノ基、シアノ基、ヒドロキシル基、ホスホン酸エス
テル基および複素環式基を表わし、ｎは１〜５の整数を
表わす。ｎが２、３、４または５の時、Ｘは同一でも異
なってもよい。ｎが２、３、４または５の時２つのＸが
互いに結合して飽和または不飽和の環を形成してもよ
い。また上記の置換基は他の置換基で置換されていても
よい。

【０００７】(2) 上記感光材料が透明支持体上に受像
層、白色反射層、遮光層、少なくとも１つの色素像形成
化合物（「色素像形成物質」と表示されることあり）と
組み合わされた少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
有する感光シート、透明支持体上に少なくとも中和
層、中和タイミング層を有する透明カバーシート、及び
前記感光シートと前記透明カバーシートの間に展開さ
れるようになっている遮光性の前記(1) に記載のアルカ
リ処理組成物、から成るカラー拡散転写フィルムユニッ
トであることを特徴とする前記(1) に記載のカラー拡散
転写感光材料。

【０００８】(3) 上記感光材料が支持体上に順次、中
和層、中和タイミング層、受像層、剥離層から成る受像
シート、遮光層を有する支持体上に少なくとも１つの
色素像形成化合物と組み合わされた少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有する感光シート及び前記受像シ
ートと前記感光シートの間に展開される前記(1) に記載
のアルカリ処理組成物から成るカラー拡散転写フィルム
ユニットであることを特徴とする前記(1) に記載のカラ
ー拡散転写感光材料。

【０００９】以下に一般式（Ｉ）について詳しく説明す
る。Ｘは水素原子、ハロゲン原子（塩基原子、臭素原子
等）、アルキル基（炭素数１〜３０のアルキル基、例え
ばメチル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、２−ヘキシ
ルデシル基、メトキシデシル基等）、シクロアルキル基
（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、ア
ラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネチル基
等）、アルケニル基（例えばビニル基、アリル基、クロ
チル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル
基、４−オクチルオキシフェニル基、３−ヘキサデシル
フェニル基等）、

【００１０】アルコキシ基（炭素数１〜３０、例えばメ
トキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、２−ドデシル
オキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ基、４−ｔ−オクチルフェノキシ基等）、アシル
アミノ基（例えばアセトアミド基、Ｎ−エチル−ドデカ
ンアミド基、２−ｎ−ヘプチルウンデカンアミド基、４
−ｔ−ブチルベンズアミド基、２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド基等）、スルホニルア
ミノ基（例えばエタンスルホンアミド基、２−オクチル
オキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド基、
ヘキサデシルスルホンアミド基等）、ウレイド基（３−
ヘキサデシルウレイド基、３，３−ジオクチルウレイド
基等）、アルキルチオ基（エチルチオ基、ドデシルチオ
基等）、

【００１１】アリールチオ基（フェニルチオ基、４−エ
トキシフェニルチオ基等）、アルコキシカルボニル基
（エトキシカルボニル基、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル基、２−ヘキシルデシルオキシカルボニル基等）、カ
ルバモイル基（ジメチルカルバモイル基、３−フェノキ
シプロピルカルバモイル基、ジオクチルカルバモイル基
等）、スルファモイル基（ジメチルスルファモイル基、
モルホリノスルホニル基、ジオクチルスルファモイル
基、ヘキサデシルスルファモイル基等）、アシル基（プ
ロピオニル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（メタ
ンスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、ウレタン
基（ヘキサデシルウレタン基、２−ヘキシルデシルウレ
タン基等）、アミノ基（ジオクチルアミノ基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルアミノ基、４−メトキシアニリノ基
等）、スルファモイルアミノ基（３，３−ジオクチルア
ミノスルファモイル基、ブチルアミノスルファモイル基
等）、複素環式（α−ピリジル基、２−フルフリル基
等）、ヒドロキシ基、ホスホン酸エステル基（ジシクロ
ヘキシルホスホン酸、ジ−ｎ−オクチルホスホン酸エス
テル基等）を表わす。

【００１２】一般式（Ｉ）でｎが２、３、４または５の
時、２つのＸが互いに結合してベンゼン環とともに形成
する飽和又は不飽和の環の例としては、５，６，７，８
−テトラヒドロナフタレン環、ナフタレン環、アントラ
セン環、インダン環、インデン環、アセナフテン環、キ
ノリン環、ベンゾチオフェン環、イソベンゾフラン環、
インドール環、３Ｈ−インドール環、インダゾール環、
クロマン環、インドリン環、ベンゾチアゾール環、ベン
ズイミダゾール環、ベンズオキサゾール環、ベンゾトリ
アゾール環等が挙げられ、ベンゼン環とともに形成する
飽和又は不飽和の環には、前述のＸで表わした基が置換
していてもよい。一般式（Ｉ）で示される化合物は耐拡
散型化合物であることが好ましい。耐拡散型化合物と
は、分子を添加させた層に不動化するために、充分に分
子量を大きくする基を分子中に有する化合物のことであ
る。通常、総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２２の
アルキル基、または総炭素数４〜２０の置換基を有する
アリール基が用いられ、これらの耐拡散基は複数個有し
ていてもよい。

【００１３】一般式（Ｉ）で示される化合物はＸで示さ
れる基において、２価それ以上の基を介して互いに結合
した２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよい。

【００１４】これらのＸの中で好ましいものは、炭素数
１０〜２２のアルキル基、炭素数１０〜２２のアルコキ
シ基、炭素数１０〜３０のアルコキシカルボニル基、炭
素数１０〜３０のアシルアミノ基、炭素数１０〜３０の
ウレタン基等である。又、アシルアミノ又はウレタン基
である事が特に好ましい。以下に本発明に用いられる一
般式（Ｉ）の化合物の具体例を示すが、本発明はこれに
限定されるものではない。

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】

【化１４】

【００２７】

【化１５】

【００２８】

【化１６】

【００２９】

【化１７】

【００３０】

【化１８】

【００３１】

【化１９】

【００３２】

【化２０】

【００３３】

【化２１】

【００３４】

【化２２】

【００３５】

【化２３】

【００３６】

【化２４】

【００３７】

【化２５】

【００３８】

【化２６】

【００３９】

【化２７】

【００４０】

【化２８】

【００４１】

【化２９】

【００４２】

【化３０】

【００４３】

【化３１】

【００４４】

【化３２】

【００４５】

【化３３】

【００４６】

【化３４】

【００４７】

【化３５】

【００４８】

【化３６】

【００４９】

【化３７】

【００５０】

【化３８】

【００５１】

【化３９】

【００５２】

【化４０】

【００５３】

【化４１】

【００５４】

【化４２】

【００５５】前記化合物中、スルファモイル基の両オル
ト位（ナフタレンの場合はペリ位を含む）の少なくとも
片方のオルト位が水素原子であることが好ましく、両オ
ルト位とも水素原子であることがより好ましい。

【００５６】次に本発明の化合物の合成法について述べ
る。 合成例(1) Ｉ−１の合成 クロスルホン酸２０ml中へ水冷下、ｎ−ドデシルベンゼ
ン２１ｇを３０分かけて２０℃以下で滴下した。滴下終
了後２時間攪拌を続け、反応混合物を氷水３００ｇ中へ
攪拌しながら注加した。分離した油状成分を酢酸エチル
３００mlにて抽出した。水層を分離した後、酢酸エチル
層を飽和アンモニア／アセトニトリル溶液１リットル中
へ０℃以下で攪拌しながら３０分間かけて滴下した。滴
下終了後、氷冷にて１時間、室温にて１時間更に攪拌し
た。反応混合物を酢酸エチルにて抽出後、酢酸エチル層
を減圧下濃縮乾固した。析出した結晶をフラッシュカラ
ムクロマトグラフ（シリカゲル／クロロホルム溶媒）に
て精製した。 Ｉ−１ 収量１７ｇ、収率６１％、m.p.９７〜８℃

【００５７】合成例(2) Ｉ−２の合成 ３−クロロスルホニルベンゾイルクロライド５２．６
ｇ、１−ヘキサデカノール４８ｇを含むアセトニトリル
５００mlの懸濁液中へ攪拌しながら室温下、Ｎ，−ジメ
チルアセトアミド１００mlを１５分間で滴下した。滴下
終了後更に２時間攪拌した。析出した結晶を濾取しアセ
トニトリル２００mlにて洗浄した。収量６８ｇ、収率７
８％。この結晶６０ｇを１リットルのアンモニア飽和ア
セトニトリル溶液中へ攪拌しながら０℃以下で３０分間
かけて少しずつ加えた。添加終了後、更に２時間攪拌を
続け反応混合物へ水１リットルを加え析出した結晶を濾
取、水洗した。充分乾燥した結晶をクロロホルムに溶解
し、フラッシュクロマトグラフ（シリカゲル／クロロホ
ルム）にて精製した。 Ｉ−２ 収量４４ｇ、収率５７％、m.p.８１〜２℃

【００５８】合成例(3) Ｉ−１２の合成 スルファニルアミド１７．２ｇ、ピリジン１０mlを含む
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１００mlの溶液へ攪拌し
ながら、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘ
キサノイルクロライド３６．６ｇを５℃以下で約３０分
かけて滴下した。滴下終了後、氷冷下１時間、水冷下１
時間更に攪拌を続けた。この反応混合物へ水３００mlを
注加すると粘度の大きな油状物が析出した。上ズミをデ
カントにより除き、油状物を酢酸エチル２００mlにて溶
解し、無水硫酸マグネシウムにて一夜乾燥した。硫酸マ
グネシウムを濾過により除き、酢酸エチルを減圧下濃縮
乾固した。残査をメタノール１００mlに溶解し室温下攪
拌しながら水３０mlを加えた。この懸濁液へＩ−１２の
結晶を０．１ｇ添加し、析出した結晶を濾取、水１００
mlにて洗浄した。この粗結晶を充分乾燥しｎ−ヘキサン
３００mlと酢酸エチル５０mlより再結晶した。 Ｉ−１２ 収量２１ｇ、収率４２％、m.p.１２０℃

【００５９】合成例(4) Ｉ−１６の合成 スルファニルアミド５１．６ｇ、ピリジン３０mlを含む
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３００mlの溶液へ攪拌し
ながら、４７ｇのクロロ蟻酸フェニルを内温を０〜５℃
に保ちながら３０分かけて滴下した。滴下終了後、その
ままの温度で１時間、氷冷下で１時間更に攪拌した。こ
の反応混合物へ水６００mlを注加すると白色結晶が析出
した。そのまま１時間攪拌後、結晶を濾取、水洗し乾燥
した。

【００６０】Ｉ−４２ 収量８２ｇ、収率９４％、 化合物（Ａ）２０ｇ、ファインオキリコール１６００
８３ｇを内温１５０〜１６０℃で２時間、内温２００〜
２２０℃にて６時間攪拌した。室温にて１夜放置した反
応混合物へ、ｎ−ヘキサン２００ml加え析出した結晶を
濾取、ｎ−ヘキサン１００mlにて洗浄した。この結晶を
ｎ−ヘキサン３００ml、酢酸エチル６０mlより再結晶し
た。 Ｉ−１６ 収量１５ｇ、収率５２％、m.p.１１１〜２℃

【００６１】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の好ましい使用量は、色素像形成化合物１mol 当り０．
１〜５００mol ％、好ましくは２０mol ％〜３００mol
％、更に好ましくは５０mol 〜２００mol ％である。
又、本発明の化合物は、色素像形成化合物と同一層に添
加する事が望ましい。本発明において、前記色素像形成
化合物を親水性コロイド層中に添加する方法としては、
公知の種々の方法が利用できる。通常、オイルプロテク
ト法として公知の水中油滴分散法により添加することが
できる。すなわち、色素像形成化合物をリン酸エステ
ル、フタル酸エステル等の高沸点有機溶媒及び低沸点の
補助溶媒中に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水
溶液中に分散させる方法である。あるいは、界面活性剤
を含む色素像形成化合物溶液中に水あるいはゼラチン水
溶液を添加し、転相を伴って、水中油滴分散物としても
よい。できあがった分散物から低沸点の有機溶媒を取り
除くために、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過等の
方法を使うことも好ましく行われる。このような色素像
形成化合物の分散媒として誘電率２〜２０（２５℃）、
屈折率１．４〜１．７の高沸点有機溶媒及び／又は米国
特許第４，８５７，４４９号明細書の第７〜１５欄及び
国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２〜３０
頁等に記載の水不溶性高分子化合物を好ましく使うこと
ができる。本発明において色素像形成化合物に対する分
散媒の重量比は好ましくは０．１〜１０、より好ましく
は０．３〜３である。次いで本発明のカラー拡散転写法
について述べる。カラー拡散転写法に用いるフィルム・
ユニットの代表的な形態は、一つの透明な支持体上に受
像要素と感光要素とが積層されており、転写画像の完成
後、感光要素を受像要素から剥離する必要のない形態で
ある。更に具体的に述べると、受像要素は少なくとも一
層の媒染層からなり、又感光要素の好ましい態様に於い
ては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組
合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光
性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳剤層
及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤層に
イエロー色素供与性物質、マゼンタ色素供与性物質及び
シアン色素供与性物質がそれぞれ組合わせて構成される
（ここで「赤外光感光性乳剤層」とは７００nm以上、特
に７４０nm以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をい
う）。そして、該媒染層と感光層或いは色素供与性物質
含有層の間には、透明支持体を通して転写画像が観賞で
きるように、酸化チタン等の固体顔料を含む白色反射層
が設けられる。

【００６２】明所で現像処理を完成できるようにするた
めに白色反射層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよ
い。又、所望により感光要素の全部又は一部を受像要素
から剥離できるようにするために適当な位置に剥離層を
設けてもよい（このような態様は例えば特開昭５６−６
７８４０号やカナダ特許６７４，０８２号に記載されて
いる）。

【００６３】また積層型であって剥離する別の態様とし
て特開昭６３−２２６６４９号に記載の白色支持体上
に、少なくとも（ａ）中和機能を有する層、（ｂ）染料
受像層、（ｃ）剥離層、（ｄ）色素像形成物質と組合わ
された少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を順次有す
る感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、及び透
明カバーシートから成り、該乳剤層の該処理組成物を展
開する側と反対側に遮光機能をもつ層を有することを特
徴とするカラー拡散転写写真フィルムユニットがある。

【００６４】また、別の剥離不要の形態では、一つの透
明支持体上に前記の感光要素が塗設され、その上に白色
反射層が塗設され、更にその上に受像層が積層される。
同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様については、米国特許３，７３０，７１
８号に記載されている。

【００６５】他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素
と受像要素が別個に塗設される代表的な形態には大別し
て二つあり、一つは剥離型であり、他は剥離不要型であ
る。これらについて詳しく説明すると、剥離型フィルム
・ユニットの好ましい態様では一つの支持体上に少なく
とも一層の受像層が塗設されており、又感光要素は遮光
層を有する支持体上に塗設されていて、露光終了前は感
光層塗布面と媒染層塗布面は向き合っていないが露光終
了後（例えば現像処理中）は感光層塗布面がひっくり返
って受像層塗布面と重なり合うように工夫されている。
媒染層で転写画像が完成した後は速やかに感光要素が受
像要素から剥離される。

【００６６】また、剥離不要型フィルム・ユニットの好
ましい態様では、透明支持体上に少なくとも一層の媒染
層が塗設されており、又透明又は遮光層を有する支持体
上に感光要素が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層
塗布面とが向き合って重ね合わされている。

【００６７】以上述べた形態に更にアルカリ性処理液を
含有する、圧力で破裂可能な容器（処理要素）を組合わ
せてもよい。なかでも一つの支持体上に受像要素と感光
要素が積層された剥離不要型フィルム・ユニットではこ
の処理要素は感光要素とこの上に重ねられるカバーシー
トの間に配置されるのが好ましい。又、二つの支持体上
にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設された形態
では、遅くとも現像処理時に処理要素が感光要素と受像
要素の間に配置されるのが好ましい。処理要素には、フ
ィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤（カーボン・ブ
ラックやｐＨによって色が変化する染料等）及び／又は
白色顔料（酸化チタン等）を含むのが好ましい。更にカ
ラー拡散転写方式のフィルム・ユニットでは、中和層と
中和タイミング層の組合せからなる中和タイミング機構
がカバーシート中、又は受像要素中、或いは感光要素中
に組み込まれているのが好ましい。

【００６８】以下に、本発明に含まれる各構成要素につ
いて順次説明する。 Ｉ．感光シート Ａ）支持体 本発明に用いられる感光シートの支持体は写真感光材料
に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも用
いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下
塗り層を設けるのが好ましい。支持体は通常ライトパイ
ピングを防止する為微量の染料または酸化チタンの如き
顔料を含有しているのが好ましい。支持体の厚さは５０
〜３５０μｍ、好ましくは７０〜２１０μｍ、更に好ま
しくは８０〜１５０μｍ、である。必要に応じて支持体
のバック側にはカールバランスをとる層または特開昭５
６−７８８３３号に記載の酸素遮断性の層をつけること
ができる。

【００６９】Ｂ）受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１号に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。ポリマー媒染剤とは二級および三級アミ
ノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマ
ー、および四級カチオンを含むポリマーなどで分子量が
５，０００以上のもの、特に好ましくは１０，０００以
上のものである。媒染剤の塗設量は、一般的には０．５
〜１０ｇ／ｍ² 好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ² 特に
好ましくは２〜４ｇ／ｍ² である。受像層に使用する親
水性コロイドとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどが
使用されるがゼラチンが好ましい。受像層中には、特開
昭６２−３０６２０号や同６２−３０６２１号、特開昭
６２−２１５２７２号記載の退色防止剤を組み込むこと
ができる。

【００７０】Ｃ）白色反射層 色画像の白背景を成す白色反射層は通常白色顔料と親水
性バインダーを含む。白色反射層用の白色含量として
は、硫酸バリウム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、
銀フレーク、ケイ酸塩類、アルミナ、酸化ジルコニウ
ム、ジルコニウム硫酸ソーダ、カオリン、雲母、二酸化
チタンなどが使用される。更に、スチレンなどによりな
る非造膜性のポリマー粒子なども使用される。又これら
は、単独で使用しても良いし、望まれる反射率を得られ
る範囲で混合して用いることもできる。特に有用な白色
顔料は、二酸化チタンである。白色反射層の白色度は、
顔料の種類、顔料とバインダーの混合比率および顔料の
塗布量によって変るが、光反射率が７０％以上であるこ
とが望ましい。一般に、顔料の塗布量が増えるほど、白
色度が向上するが、この層を通って画像形成色素が拡散
するとき、顔料が色素の拡散に対して抵抗となるので、
適度の塗布量をもつことが望ましい。二酸化チタンを５
〜４０ｇ／ｍ² 、好ましくは１０〜２５ｇ／ｍ² 塗布
し、光反射率が５４０ｎｍの波長の光で７８〜８５％を
有する白色反射層が好ましい。二酸化チタンは、市販の
種々の銘柄より選んで用いることができる。この中でも
特にルチル型の二酸化チタンを用いるのが好ましい。市
販品の多くは、アルミナ、シリカや酸化亜鉛などで表面
処理が行なわれており、高い反射率を得るには、表面処
理量が５％以上のものが望ましい。市販されている二酸
化チタンとしては、例えば、デュポン社の Ti-pure R93
1 の他、リサーチ・ディスクロージャー誌１５１６２号
に記載のものがある。白色反射層のバインダーとして
は、アルカリ浸透性の高分子マトリックス、例えばゼラ
チン、ポリビニルアルコールやヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシルメチルセルロースのようなセルロー
ス誘導体が使用できる。白色反射層の特に望ましいバイ
ンダーはゼラチンである。白色顔料とゼラチンの比は、
１／１〜２０／１（重量比）、望ましくは５／１〜１０
／１（重量比）である。白色反射層中には、特公昭６２
−３０６２０号や同６２−３０６２１号のような褪色防
止剤を組み込むことが好ましい。

【００７１】Ｄ）遮光層 白色反射層と感光性層の間には遮光剤および親水性バイ
ンダーを含む遮光層を設ける。遮光剤としては、遮光機
能を有する材料のいずれも用いられるが、カーボンブラ
ックが好ましく用いられる。また米国特許第４，６１
５，９６６号等に記載の分解性の染料を用いてもよい。
遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。カーボンブラック原料としては、例えば D
onnel Voet "Carbon Black" MarcelDekker, Inc. （１
９７６）に記載されているようなチャンネル法、サーマ
ル法及びファーネス法など任意の製法のものが使用でき
る。カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されない
が９０〜１８００Åのものが好ましい。遮光剤としての
黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて
量を調節すればよいが、光学濃度で５〜１０程度が望ま
しい。

【００７２】Ｅ）感光層 本発明においては、前記遮光層の上方に色素像形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設
ける。以下でその構成要素について述べる。 （１）色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現象に関連し
て拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、「写真プロセスの理論」(The The
ory of the Photographic Process)第４版に記載されて
いる。これらの化合物は、いずれも下記一般式（IV）で
表すことが出来る。一般式（IV） （ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚ ｛ＤＹＥは色素基、一時的に短波化された色素基または
色素前駆体基を表し、Ｙは単なる結合又は連結基を表
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚで表される化合物の拡散
性に差を生じさせるか、又は、ＤＹＥを放出し、放出さ
れたＤＹＥと（ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表し、ｎは
１または２を表し、ｎが２の時、２つのＤＹＥ−Ｙは同
一でも異なっていてもよい。｝このＺの機能により、銀
現像部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性
となるポジ型化合物とに大別される。ネガ型のＺの具体
例としては、現像の結果、酸化し、開裂して拡散性色素
を放出するものがあげられる。Ｚの具体例は米国特許
３，９２８，３１２号、同３，９９３，６３８号、同
４，０７６，５２９号、同４，１５２，１５３号、同
４，０５５，４２８号、同４，０５３，３１２号、同
４，１９８，２３５号、同４，１７９，２９１号、同
４，１４９，８９２号、同３，８４４，７８５号、同
３，４４３，９４３号、同３，７５１，４０６号、同
３，４４３，９３９号、同３，４４３，９４０号、同
３，６２８，９５２号、同３，９８０，４７９号、同
４，１８３，７５３号、同４，１４２，８９１号、同
４，２７８，７５０号、同４，１３９，３７９号、同
４，２１８，３６８号、同３，４２１，９６４号、同
４，１９９，３５５号、同４，１９９，３５４号、同
４，１３５，９２９号、同４，３３６，３２２号、同
４，１３９，３８９号、特開昭５３−５０７３６号、同
５１−１０４３４３号、同５４−１３０１２２号、同５
３−１１０８２７号、同５６−１２６４２号、同５６−
１６１３１号、同５７−４０４３号、同５７−６５０
号、同５７−２０７３５号、同５３−６９０３３号、同
５４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２号、同５
７−１１９３４５等に記載されている。ネガ型の色素放
出レドックス化合物のＺのうち、特に好ましい基として
はＮ−置換スルファモイル基（Ｎ−置換基としては芳香
族炭化水素環やヘテロ環から誘導される基）を挙げる事
ができる。このＺの代表的な基を以下に例示するが、こ
れらのみに限定されるものではない。

【００７３】

【化４３】

【００７４】ポジ型の化合物については、アンゲバンテ
・ヘミ・インターナショナル・エデション・イングリッ
シュ（Angev. Chem. Inst. Ed. Engl.）、２２、１９１
（１９８２）に記載されている。具体例としては、当初
アルカリ条件下では拡散性であるが、現像により酸化さ
れて非拡散性となる化合物（色素現像薬）があげられ
る。この型の化合物に有効なＺとしては米国特許２，９
８３，６０６号にあげられたものが代表的である。ま
た、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環するな
どして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化される
と実質的に色素の放出がおこらなくなるようなものであ
る。このような機能を持つＺの具体的については、米国
特許３，９８０，４７９号、特開昭５３−６９０３３
号、同５４−１３０９２７号、米国特許３，４２１，９
６４号、同４，１９９，３５５号などに記載されてい
る。また別な型としては、それ自体は色素を放出しない
が、還元されると色素を放出するものがある。この型の
化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、銀現像に
よって画像様に酸化した残りの電子供与体との反応によ
って像様に拡散性色素を放出させることが出来る。この
ような機能を持つ原子団については、例えば米国特許
４，１８３，７５３号、同４，１４２，８９１号、同
４，２７８，７５０号、同４，１３９，３７９号、同
４，２１８，３６８号、特開昭５３−１１０８２７号、
米国特許４，２７８，７５０号、同４，３５６，２４９
号、同４，３５８，５２５号、特開昭５３−１１０８２
７号、同５４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２
号、公開技報８７−６１９９号、欧州特許公開２２０，
７４６Ａ２号等に記載されている。以下にその具体例を
例示するが、これらのみに限定されるものではない。

【００７５】

【化４４】

【００７６】このタイプの化合物が使用される場合には
耐拡散性電子供与化合物（ＥＤ化合物として周知）また
はそのプレカーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが
好ましい。ＥＤ化合物の例としては例えば米国特許４，
２６３，３９３号、同４，２７８，７５０号、特開昭５
６−１３８７３６号等に記載されている。また別の型の
色素像形成物質の具体例としては、下記のものも使用で
きる。

【００７７】

【化４５】

【００７８】この詳細は米国特許３，７１９，４８９号
や同４，０９８，７８３号に記載されている。一方、前
記の一般式のＤＹＥで表わされる色素の具体例は下記の
文献に記載されている。 イエロー色素の例：米国特許３，５９７，２００号、同
３，３０９，１９９号、同４，０１３，６３３号、同
４，２４５，０２８号、同４，１５６，６０９号、同
４，１３９，３８３号、同４，１９５，９９２号、同
４，１４８，６４１号、同４，１４８，６４３号、同
４，３３６，３２２号：特開昭５１−１１４９３０号、
同５６−７１０７２号：Research Disclosure １７６３
０（１９７８）号、同１６４７５（１９７７）号に記載
されているもの。 マゼンタ色素の例：米国特許３，４５３，１０７号、同
３，５４４，５４５号、同３，９３２，３８０号、同
３，９３１，１４４号、同３，９３２，３０８号、同
３，９５４，４７６号、同４，２３３，２３７号、同
４，２５５，５０９号、同４，２５０，２４６号、同
４，１４２，８９１号、同４，２０７，１０４号、同
４，２８７，２９２号：特開昭５２−１０６７２７号、
同５３−２３６２８号、同５５−３６８０４号、同５６
−７３０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−１３
４号に記載されているもの。 シアン色素の例：米国特許３，４８２，９７２号、同
３，９２９，７６０号、同４，０１３，６３５号、同
４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２０号、同
４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１号、同
４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４号、同
４，１４８，６４２号；英国特許１，５５１，１３８
号；特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２７号、
同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３号、同５
４−９９４３１号、同５６−７１０６１号；ヨーロッパ
特許（ＥＰ）５３，０３７号、同５３，０４０号；Rese
arch Disclosure １７，６３０（１９７８）号、及び同
１６，４７５（１９７７）号に記載されているもの。こ
れらの化合物は、特開昭６２−２１５２７２号１４４〜
１４６頁記載の方法で分散することができる。またこれ
らの分散物には、特開昭６２−２１５２７２号１３７〜
１４４頁記載の化合物を含ませてもよい。

【００７９】(2) ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。内部潜像型直接ポジ乳剤には、例え
ば、ハロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆ
る「コンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープす
るか、もしくは化学増感するか、又はその両方を施した
ハロゲン化銀の内部核（コア）粒子の少なくとも感光サ
イトをハロゲン化銀の外部殻（シェル）で被覆してなる
「コア／シェル型」乳剤等があり、これについては、米
国特許２，５９２，２５０号、同３，２０６，３１３
号、英国特許１，０２７，１４６号、米国特許３，７６
１，２７６号、同３，９３５，０１４号、同３，４４
７，９２７号、同２，２９７，８７５号、同２，５６
３，７８５号、同３，５５１，６６２号、同４，３９
５，４７８号、西独特許２，７２８，１０８号、米国特
許４，４３１，７３０号などに記載されている。また、
内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露光後に
光もしくは造核剤を用いて表面かぶり核を与える必要が
ある。そのための造核剤としては、米国特許２，５６
３，７８５号、同２，５８８，９８２号に記載されたヒ
ドラジン類、米国特許３，２２７，５５２号に記載され
たヒドラジン類、ヒドラゾン類、英国特許１，２８３，
８３５号、特開昭５２−６９６１３号、米国特許３，６
１５，６１５号、同３，７１９，４９４号、同３，７３
４，７３８号、同４，０９４，６８３号、同４，１１
５，１２２号等に記載された複素環４級塩化合物、米国
特許３，７１８，４７０号に記載された造核作用のある
置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特許４，０
３０，９２５号、同４，０３１，１２７号、同４，２４
５，０３７号、同４，２５５，５１１号、同４，２６
６，０１３号、同４，２７６，３６４号、英国特許２，
０１２，４４３号等に記載されたチオ尿素結合型アシル
ヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８０，２７０
号、同４，２７８，７４８号、英国特許２，０１１，３
９１Ｂ等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テ
トラゾール等のヘテロ環基を吸着基として結合したアシ
ルヒドラジン系化合物などが用いられる。

【００８０】本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像
型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）１７０２９、米国特許１，８４６，３００
号、同２，０７８，２３３号、同２，０８９，１２９
号、同２，１６５，３３８号、同２，２３１，６５８
号、同２，９１７，５１６号、同３，３５２，８５７
号、同３，４１１，９１６号、同２，２９５，２７６
号、同２，４８１，６９８号、同２，６８８，５４５
号、同２，９２１，０６７号、同３，２８２，９３３
号、同３，３９７，０６０号、同３，６６０，１０３
号、同３，３３５，０１０号、同３，３５２，６８０
号、同３，３８４，４８６号、同３，６２３，８８１
号、同３，７１８，４７０号、同４，０２５，３４９号
等に記載されている。

【００８１】（３）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。また
乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでも
よく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層
を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４１号
に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−１
５２６７号に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また反射層を設け感光要素の感度をたかめること
も出来る。反射層としては、白色顔料および親水性バイ
ンダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チタ
ン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタンの
塗布量は０．１ｇ／ｍ² 〜８ｇ／ｍ² 、好ましくは０．
２ｇ／ｍ² 〜４ｇ／ｍ² である。反射層の例としては特
開昭６０−９１３５４号に記載がある。好ましい重層構
成では、露光側から青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性
乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次
配置される。各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の
層を設ける事ができる。特にある乳剤層の現像の効果が
他の乳剤層単位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、
中間層を設置するのが好ましい。中間層は、非拡散性色
素像形成物質と組合わせて現像薬を用いる場合には、該
現像薬酸化体の拡散を防止するために非拡散性の還元剤
を含むのが好ましい。具体的には非拡散性のハイドロキ
ノン、スルホンアミドフェノール、スルホンアミドナフ
トールなどがあげられ、更に具体的には特開昭５０−２
１２４９号、同５０−２３８１３号、特開昭４９−１０
６３２９号、同４９−１２９５３５号、米国特許２，３
３６，３２７号、同２，３６０，２９０号、同２，４０
３，７２１号、同２，５４４，６４０号、同２，７３
２，３００号、同２，７８２，６５９号、同２，９３
７，０８６号、同３，６３７，３９３号、同３，７０
０，４５３号、英国特許５５７，７５０号、特開昭５７
−２４９４１号、同５８−２１２４９号等に記載されて
いる。またそれらの分散法については特開昭６０−２３
８８３１号、特公昭６０−１８９７８号に記載されてい
る。特公昭５５−７５７６号に記載されたような銀イオ
ンにより拡散性色素を放出する化合物を用いる場合には
銀イオンを補足する化合物を中間層に含有せしめるのが
好ましい。本発明は必要に応じて、イラジエーション防
止層、ＵＶ吸収剤層、保護層などが塗設される。

【００８２】Ｆ）剥離層 本発明では必要に応じて処理後にユニット内感光シート
の任意の場所で剥がし取る為に剥離層が設けることがで
きる。従ってこの剥離層は処理後の剥離が容易なもので
なければならない。このための素材としては、例えば特
開昭４７−８２３７号、同５９−２２０７２７号、同５
９−２２９５５５号、同４９−４６５３号、米国特許第
３，２２０，８３５号、同４，３５９，５１８号、特開
昭４９−４３３４号、同５６−６５１３３号、同４５−
２４０７５号、米国特許第３，２２７，５５０号、同
２，７５９，８２５号、同４，４０１，７４６号、同
４，３６６，２２７号などに記載されたものを用いるこ
とが出来る。具体例の一つとしは、水溶性（あるいはア
ルカリ可溶性）のセルロース誘導体があげられる。例え
ばヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート
フタレート、可塑化メチルセルロース、エチルセルロー
ス、硝酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、な
どである。また別の例として種々の天然高分子、例えば
アルギン酸、ペクチン、アラビアゴム、などがある。ま
た種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フ
タル化ゼラチンなども用いられる。更に、別の例とし
て、水溶性の合成ポリマーがあげられる。例えば、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリブチルメタクリレート、あるいは、そ
れらの共重合体などである。剥離層は、単一の層でも、
また例えば、特開昭５９−２２０７２７号、同６０−６
０６４２号などに記載されているように複数の層からな
るものでもよい。

【００８３】本発明におけるカラー拡散転写感光材料に
は、支持体と感光層との間、あるいは支持体と受像層と
の間、あるいはカバーシート上に中和機能をもたせる事
が望ましい。

【００８４】Ｇ）支持体 本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真感光材
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、
下塗り層を設けるのが好ましい。支持体には、ライトパ
イピングを防止するため微量の染料を含有させるのが好
ましい。

【００８５】Ｈ）中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の
酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許２，９８３，６０６号に記載されているオレイ
ン酸のような高級脂肪酸、米国特許３，３６２，８１９
号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル酸
もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまたは
酸無水物；仏国特許２，２９０，６９９号に開示されて
いるようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重体；
米国特許４，１３９，３８３号やリサーチ・ディスクロ
ージャ（Research Disclosure)Ｎｏ．１６１０２（１９
７７）に開示されているようなラテックス型の酸性ポリ
マーを挙げることができる。その他、米国特許４，０８
８，４９３号、特開昭５２−１５３７３９号、同５３−
１０２３号、同５３−４５４０号、同５３−４５４１
号、同５３−４５４２号等に開示の酸性物質も挙げるこ
とができる。酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、
酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマー
と、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエ
ステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合
物、セルロース、アセテート・ハイドロジエンフタレー
ト等である。前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合し
て用いることができる。このようなポリマーとしては、
ポリアクリルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニ
ルアルコール（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなどで
ある。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。ま
た、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマー、
例えばセルロースアセテートなどを混合してもよい。ポ
リマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの量
により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアルカ
リの当量比は０．９〜２．０が好ましい。ポリマー酸の
量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白地
部分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は１．０〜１．３である。混合する親水
性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真の品質を
低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にたいする重
量比は０．１〜１０、好ましくは０．３〜３．０であ
る。本発明の中和機能を有する層には、種々の目的で添
加剤を組込むことが出来る。たとえば、この層の硬膜を
行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良
するためにポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を
添加することができる。その他必要に応じて、酸化防止
剤、蛍光増白剤、現像抑制剤およびその前駆体などを添
加することもできる。中和層と組合わせて用いるタイミ
ング層は例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコールの部分アセタール化物、酢酸セルロー
ス、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、などのよ
うなアルカリ透過性を低くするポリマー；アクリル酸モ
ノマーなどの親水性コモノマーを少量共重合させてつく
られた、アルカリ透過の活性化エネルギーを高くするラ
テックスポリマー；ラクトン環を有するポリマーなどが
有用である。なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、
米国特許４，２６７，２６２号、同４，００９，０３０
号、同４，０２９，８４９号等に開示されている酢酸セ
ルロースを使用したタイミング層；特開昭５４−１２８
３３５号、同５６−６９６２９号、同５７−６８４３
号、米国特許４，０５６，３９４号、同４，０６１，４
９６号、同４，１９９，３６２号、同４，２５０，２４
３号、同４，２５６，８２７号、同４，２６８，６０４
号等に開示されている、アクリル酸などの親水性コモノ
マーを少量共重合させてつくられたラテックスポリマ
ー；米国特許４，２２９，５１６号に開示されたラクト
ン環を有するポリマー；その他特開昭５６−２５７３５
号、同５６−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨー
ロッパ特許（ＥＰ）３１，９５７Ａ１号、同３７，７２
４Ａ１号、同４８，４１２Ａ１号などに開示されたポリ
マーが特に有用である。その他、以下の文献に記載のも
のも使用できる。米国特許３，４２１，８９３号、同
３，４５５，６８６号、同３，５７５，７０１号、同
３，７７８，２６５号、同３，７８５，８１５号、同
３，８４７，６１５号、同４，０８８，４９３号、同
４，１２３，２７５号、同４，１４８，６５３号、同
４，２０１，５８７号、同４，２８８，５２３号、同
４，２９７，４３１号、西独特許出願（ＯＬＳ）１，６
２２，９３６号、同２，１６２，２７７号、Research D
isclosure １５１６２, Ｎｏ. １５１（１９７６年）。
これらの素材を用いたタイミング層は単独層もしくは二
種以上の層の併用として使用しうる。またこれらの素材
からなるタイミング層に、例えば米国特許４，００９，
０２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，９１３，１６４
号、同３，０１４，６７２号、特開昭５４−１５５８３
７号、同５５−１３８７４５号、などに開示された現像
抑制剤および／もしくはそのプレカーサーや、また、米
国特許４，２０１，５７８号に開示されているハイドロ
キノンプレカーサー、その他有用な写真用添加剤もしく
はそのプレカーサーなどを組み込むことも可能である。
さらには、中和機能を有する層として、特開昭６３−１
６８６４８号、同６３−１６８６４９号に記載の如く補
助中和層を設けることが処理後経時による転写濃度の変
化を少なくするという点において効果がある。

【００８６】Ｉ）その他 中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層とし
て、バック層、保護層、フィルター染料層などを有して
も良い。バック層は、カールの調整や、滑り性の付与の
為に設けられる。フィルター染料はこの層に添加しても
良い。保護層は、主としてカバーシートバック面との接
着、感光材料とカバーシートとを重ね合わせたときの感
光材料保護層との接着を防止する為に用いられる。カバ
ーシートに染料を含有させて感光層の感度調整を行う事
もできる。フィルター染料は、直接カバーシートの支持
体中や中和機能を有する層、さらには前記のバック層、
保護層、捕獲媒染層などに添加しても良いし、単独の層
を設置しても良い。

【００８７】III. アルカリ処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、支持体の背面あるいは感
光層の処理液と反対側に設置されて遮光層と対になっ
て、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、その含有
する成分によって感光層の現像を行うものである。この
ために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現
像薬、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像
抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含
有する。組成物中には遮光剤は必ず含まれる。アルカリ
は液のｐＨを１２〜１４とするに足りるものであり、ア
ルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属のリン酸
塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、四級アミ
ンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアンモニウム
など）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウム、水酸
化ナトリウムが好ましい。増粘剤は処理液を均一に展開
するために、また感光層／カバーシート間の密着を保つ
ために必要である。例えば、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スのアルカリ金属塩が用いられ、好ましくは、ヒドロキ
シエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセル
ロースが用いられる。遮光剤としては、染料受像層まで
拡散しステインを生じるものでなければ染料あるいは顔
料のいずれでも、またそれらの組合わせでも用いること
ができる。代表的な物としてカーボンブラックがあげら
れる。好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化
し、かつ酸化されても実質的にステインを生じないもの
であればどのようなものでも使用出来る。このような現
像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよく、また
プレカーサーの型で使用してもよい。これらの現像薬は
感光要素の適当な層に含ませても、またアルカリ性処理
液中に含ませてもよい。具体的化合物としてはアミノフ
ェノール類、ピラゾリジノン類があげられるが、このう
ちピラゾリジノン類がステインの発生が少ないため特に
好ましい。たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノ
ン、１−ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメチル−３
−ピラゾリジノン、１−（３′−メチル−フェニル）−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノ
ン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙
げられる。感光シート、カバーシートあるいはアルカリ
処理組成物のいずれかに特開昭６２−２１５２７２号７
２〜９１頁記載の現像促進剤、１４６〜１５５頁記載の
硬膜剤、２０１〜２１０頁記載の界面活性剤、２１０〜
２２２頁記載の含フッ素化合物、２２５〜２２７頁記載
の増粘剤、２２７〜２３０頁記載の帯電防止剤、２３０
〜２３９頁記載のポリマーラテックス、２４０頁記載の
マット剤などを含む事が出来る。また、これらのアルカ
リ液組成物は展開厚（処理液転写後のm²当りの処理液
量）が２０μ〜２００μで感光材料上に転写される事が
望ましい。なお一般式（Ｉ）の化合物を含有する感材を
処理する場合の処理温度は０〜５０℃が好ましく、０〜
４０℃が更に好ましい。

【００８８】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００８９】実施例１ １５０μの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム
支持体上に第１表に示すような層構成にて塗布を行い比
較感光材料１０１を作成した。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】

【表３】

【００９３】

【表４】

【００９４】

【化４６】

【００９５】

【化４７】

【００９６】

【化４８】

【００９７】

【化４９】

【００９８】

【化５０】

【００９９】

【化５１】

【０１００】ついで第１０層（マゼンタ色素放出層）に
マゼンタ色材と等モル量、第２表に示した様に本発明の
化合物を添加する以外は同様の感光材料を作成した。カ
バーシートは以下のようにして作成した。ゼラチン下塗
りしたライトパイピング防止染料を含むポリエチレンテ
レフタレート透明支持体上に以下の層を塗設した。 (1) 平均分子量５万のアクリル酸／ブチルアルリレート
（モル比８：２）共重合体を１０．４ｇ／m²および１，
４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン０．
１ｇ／m²を含む中和層。 (2) 酢化度５１％のアセチルセルロース４．３ｇ／m²、
ポリ（メチルビニルエーテル−コ−モノメチルマレエイ
ド）０．２ｇ／m²を含む中和タイミング層。 (3) スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸−Ｎ−
メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．３
／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックスと、メ
チルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアク
リルアミドを重量比９３対３対４の比で乳化重合したポ
リマーラテックスを固型分比が６対４になるようにブレ
ンドし、総固型分を１．０ｇ／m²含む層。

【０１０１】アルカリ処理組成物の処方を以下に示す。
下記組成の処理液を０．８ｇを破壊可能な容器に充填し
た。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル −３−ピラゾリドン １０．０ ｇ メチルハイドロキノン ０．１８ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ ｇ ベンジルアルコール １．５ cc カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ５８ ｇ カーボンブラック １５０ ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００ cc 水 ６８０ cc 上記組成の処理液を０．８ｇずつ「圧力で破壊可能な容
器」に充填した。前記感光材料をグレーフィルターを通
して乳剤層側から露光した後、前記カバーシートと重ね
合わせ、両材料の間に上記処理液を７５μｍの厚みにな
る様加圧ローラーを用い２５℃にて展開処理した。写真
性は処理後１日経時でのマゼンタ反射濃度による最小濃
度(Dmin)および最高濃度(Dmax)にて行った。又、測定は
富士式濃測計(F.S.D) にて行った。結果を第２表に示
す。

【０１０２】

【表５】

【０１０３】第２表より明らかなように、本発明の化合
物を添加した場合には、Dmin上昇させる事なく、著しい
転写濃度の増加が認められる事がわかる。又、特公平４
−１３７０１号記載の化合物には、本発明で認められる
様な転写濃度の増加効果は認められなかった。

【０１０４】実施例２ 実施例１における第４層シアン色材層、第１０層マゼン
タ色材層、第１６層イエロー色材層のそれぞれに対し、
第２表に示した様な本発明の化合物を色材に関して１０
０mol ％添加した以外は同様な感光材料を作成した。次
いで処理温度５℃、および２５℃にて、実施例１と同様
の処理を行い、イエロー、マゼンタ、シアンの最高濃度
(Dmax)を求めた。結果を第３表に示す。

【０１０５】

【表６】

【０１０６】第３表から明らかな様に、本発明の化合物
を用いた場合には、各色の転写濃度が上昇するばかりで
なく、処理温度依存性（５℃、２５℃におけるDmaxの
差）も著しく改良される事がわかる。

【０１０７】実施例３ 以下に示す様な構成の比較用感光要素（３０１）を作成
した。

【０１０８】感光要素３０１ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く各
層を塗布して感光シートを作成した。

【０１０９】バック層：（ａ）カーボンブラック４．０
ｇ／m²、ゼラチン２．０ｇ／m²を有する遮光層。

【０１１０】乳剤層側：（１）下記のシアン色素放出レ
ドックス化合物０．４４ｇ／m²、トリシクロヘキシルホ
スフェート０．０９ｇ／m²、２，５−ジ−ｔ−ペンタデ
シルハイドロキノン０．００８ｇ／m²、およびゼラチン
０．８ｇ／m²を含有する層。

【０１１１】

【化５２】

【０１１２】（２）ゼラチン０．５ｇ／m²を含む層。 （３）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．
６ｇ／m²）、ゼラチン１．２ｇ／m²、下記の造核剤０．
０１５ｇ／m²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシル
ハイドロキノン・ナトリウム塩０．０６ｇ／m²を含有す
る赤感性乳剤層。

【０１１３】

【化５３】

【０１１４】（４）２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイ
ドロキノン０．４３ｇ／m²、トリヘキシルホスフェート
０．１ｇ／m²、およびゼラチン０．４ｇ／m²を含有する
層。 （５）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を０．
３ｇ／m²、トリシクロヘキシルホスフェート（０．０８
ｇ／m²）、２，５−ジ−tert−ペンタデシルハイドロキ
ノン（０．００９ｇ／m²）及びゼラチン（０．５ｇ／
m²）を含有する層。

【０１１５】

【化５４】

【０１１６】（６）緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（銀の量で０．４２ｇ／m²）、ゼラチン（０．９ｇ／
m²）、層（３）と同じ造核剤（０．０１３mg／m²）およ
び２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩（０．０７ｇ／m²）を含有する緑感性乳剤
層。

【０１１７】（７）（４）と同一の層。 （８）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（０．５３ｇ／m²）、トリシクロヘキシルホスフェート
（０．１３ｇ／m²）、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハ
イドロキノン（０．０１４ｇ／m²）およびゼラチン
（０．７ｇ／m²）を含有する層。

【０１１８】

【化５５】

【０１１９】（９）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（銀の量で０．６ｇ／m²）、ゼラチン（１．１ｇ／
m²）、層（３）と同じ造核剤（０．０１９mg／m²）およ
び２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩（０．０５ｇ／m²）を含有する青感性乳剤
層。 （10）ゼラチン１．０ｇ／m²を含む層。

【０１２０】次いで、上記感光材料のシアン、マゼン
タ、イエロー色素放出レドックス化合物含有層に本発明
の化合物を第５表に示した様に１００mol ％添加した以
外は同様の感光材料を作成した。 色素受像シート 第４表に示す層構成の受像シートを作成した。

【０１２１】

【表７】

【０１２２】

【化５６】

【０１２３】 処理液 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル −３−ピラゾリドン ６．９ ｇ メチルハイドロキノン ０．３ ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．５ ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ ｇ カルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩 ５８ ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００ cc ベンジルアルコール １．５ cc 水 ８３５ cc 次いで、感光シートに像様露光を与えた後、受像シート
と感光シートを重ね合わせ、両シートの間に上記処理液
を６０μの厚みになるよう処理を行った。処理は２５℃
で行い、処理後９０秒で感光シートと受像シートを剥離
した場合の最高濃度（Ｄmax)を調べた。結果を第５表に
示す。

【０１２４】

【表８】

【０１２５】第５表より明らかな様に、本発明の化合物
を用いた場合には、転写濃度の著しい増加が認められ
た。

【０１２６】

【発明の効果】一般式（Ｉ）で表される化合物を含む感
光要素をアルカリ処理組成物で処理する系において、カ
ラー拡散転写時の転写濃度(Dmax)及び転写温度の処理温
度依存性が改良される効果が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
   少なくとも一種を含有するカラー拡散転写用感光要素及
   びアルカリ処理組成物からなることを特徴とするカラー
   拡散転写感光材料。一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シク
   ロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
   基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルキルチオ
   基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバ
   モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル
   基、ウレタン基、アミノ基、スルファモイルアミノ基、
   シアノ基、ヒドロキシル基、ホスホン酸エステル基また
   は複素環式基を表わし、ｎは１〜５の整数を表わす。ｎ
   が２、３、４または５の時、Ｘは同一でも異なってもよ
   い。ｎが２、３、４または５の時２つのＸが互いに結合
   して飽和または不飽和の環を形成してもよい。
2. 【請求項２】 上記感光材料が透明支持体上に受像
   層、白色反射層、遮光層、少なくとも１つの色素像形成
   化合物と組み合わされた少なくとも１層のハロゲン化銀
   乳剤層を有する感光シート、透明支持体上に少なくと
   も中和層、中和タイミング層を有する透明カバーシー
   ト、及び前記感光シートと前記透明カバーシートの間
   に展開されるようになっている遮光性の請求項１に記載
   のアルカリ処理組成物、から成るカラー拡散転写フィル
   ムユニットであることを特徴とする請求項１に記載のカ
   ラー拡散転写感光材料。
3. 【請求項３】 上記感光材料が支持体上に順次、中和
   層、中和タイミング層、受像層、剥離層から成る受像シ
   ート、遮光層を有する支持体上に少なくとも１つの色
   素像形成化合物と組み合わされた少なくとも１層のハロ
   ゲン化銀乳剤層を有する感光シート及び前記受像シー
   トと前記感光シートの間に展開される請求項１に記載の
   アルカリ処理組成物から成るカラー拡散転写フィルムユ
   ニットであることを特徴とする請求項１記載のカラー拡
   散転写感光材料。