JP3131719B2 - カラー拡散転写フイルムユニツト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー拡散転写感光材料
に関し、更に詳しくは転写濃度を向上させ、かつ、画像
完成後の経時による濃度増加を著しく抑制した感光材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩基性条件下での現像の結果として、画
像形成化合物自身とは異なる拡散性を有するアゾ色素を
与えるアゾ色素画像形成物質を用いたカラー拡散転写写
真法は従来からよく知られており、色素放出化合物とし
ては、米国特許第３，９２８，３１２号に記載されてい
る化合物がよく知られている。しかしながら、これらの
化合物の色素放出効率は、必ずしも高くなく、従って、
転写濃度が十分に得られない等の問題があった。この問
題を解決する手段としては、特公平４−１３７０１号記
載の方法が開示されているが、これらの方法では、改良
効果が得られず、また、これらの化合物を用いた場合、
画像堅牢性が悪化する等の問題があった。一方、従来の
カラー拡散転写感光材料は大別して剥離型と剥離不用型
に大別される。剥離型は感光層と色素受像層とが別の支
持体上に塗設されており、画像露光後、感光要素と受像
要素とを重ね合わせ、その間に処理液を展開しその後色
素受像要素を剥し取る事により色素受像層に転写された
色素画像を得るものである。しかしながら所定の時間
（画像完成時間）を過ぎて剥離した場合に、感光要素中
に含まれる色素が更に転写し色バランスがくずれる、白
地が汚れる等の問題があった。

【０００３】一方剥離不要型に関しては透明な支持体と
もう一方の支持体の間に色素受像層、ハロゲン化銀乳剤
層が同一の透明支持体上に塗設されている形態と別の支
持体に塗設されている形態がある。前者の場合には受像
層とハロゲン化銀乳剤層との間に白色反射層が塗設さ
れ、後者の場合には受像層とハロゲン化銀乳剤層との間
に展開される処理液組成物に白色顔料を含有させる事に
より、受像層に転写した色素像を反射光にて観察できる
様にしてある。しかしながらハロゲン化銀乳剤層から色
素が放出され受像層に固定され切るまでに時間がかかる
為、処理後経時による濃度変化が大きいと言う問題を有
していた。これらの問題は、発生色素量が多い程悪化す
る傾向にあり、かかる意味においても転写濃度高く、か
つ、処理時間依存性少なく、かつ、処理後経時での濃度
変化を抑制する技術の出現が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は転写濃
度が高く、処理時間依存性が少なく、かつ処理後経時で
の濃度変化を抑制するカラー拡散転写フィルムユニット
を提供することである。別の目的は、カラー拡散転写フ
ィルムユニットの高い転写濃度、小さい処理時間依存
性、処理後の経時での小さな濃度変化をうるための画像
形成方法を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の問題は以下に示
す方法にて解決できる事を見い出した。 （１）下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも
１種と下記一般式（II）または(III）で表される化合物
の少なくとも１種を含有する事を特徴とするカラー拡散
転写感光材料。 一般式（Ｉ）

【０００６】

【化５】

【０００７】式中Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ヒ
ドロキシル基、ホスホン酸エステル基、または、複素環
式基を表し、ｎは１〜５の整数を表す。ｎが２、３、４
または５の時、Ｘは同一でも異なってもよい。ｎが２、
３、４または５の時、２つのＸが互いに結合して飽和ま
たは不飽和の環を形成してもよい。 一般式（II）

【０００８】

【化６】

【０００９】式中Ｒ¹ 及びＲ² はそれぞれ単独に水素原
子、脂肪族基またはアリール基を表し、Ｒ³ は脂肪族基
または下記構造の一般式（Ａｂ）で表す。 一般式（Ａｂ）

【００１０】

【化７】

【００１１】式中、Ｒ⁴ は水素原子、脂肪族基またはア
リール基を表し、Ｒ⁵ は脂肪族基、アリール基またはア
ミノ基を表す。Ｒ¹ とＲ² 、Ｒ¹ とＲ³ 、Ｒ² とＲ³ 、
Ｒ⁴ とＲ⁵ は互いに結合して５〜７員環を形成してもよ
い。Ｒ¹ とＲ² 、およびＲ³ の３つの基が互いに結合し
てビシクロ環を形成しても良い。但し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ の炭素数の総和は１０以上であり、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち
少なくとも一方は脂肪族基である。更に、Ｒ¹ 、Ｒ² の
もう一方がアリール基である場合は、Ｒ³ は一般式（Ａ
ｂ）で示す基である。 一般式(III）

【００１２】

【化８】

【００１３】式中、Ｒ¹¹は水素原子またはアルキル基を
表し、Ｒ¹²、Ｒ¹³はそれぞれ単独にアルキル基、アラル
キル基、アルケニル基、アルキニル基を表す。Ｌ₁₁は２
価の連結基、ｎ₁ は０または１を表すＲ¹²、Ｒ¹³、Ｌ₁₁
は互いに結合して環形成しても良い。 （２）前記（１）の一般式（Ｉ）であらわされる化合物
の少なくとも１種を含有する感光材料を、前記（１）の
一般式(III）で表される化合物の少なくとも１種を含有
するアルカリ液組成物にて処理する事を特徴とするカラ
ー拡散転写フィルムユニット。 （３）前記（１）の一般式（Ｉ）で表される化合物の少
なくとも１つと、前記（１）の下記一般式（II）で表さ
れる化合物の少なくとも１つを感光材料中に含有する事
を特徴とするカラー拡散転写感光ユニット。 （４）前記（１）に記載のフィルムユニットが透明支
持体上に受像層、白色反射層、遮光層、少なくとも１つ
の色素像形成物質と組み合わされた少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有する感光シート、透明支持体上
に少なくとも中和層、中和タイミング層を有する透明カ
バーシート、及び前記感光シートと前記透明カバーシ
ートの間に展開されるようになっている遮光性のアルカ
リ処理組成物、から成るカラー拡散転写フイルムユニッ
ト、又は支持体上に順次、中和層、中和タイミング
層、受像層、剥離層から成る受像シート、遮光層を有
する支持体上に少なくとも１つの色素像形成物質と組み
合わされた少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
る感光シート、及び前記受像シートと前記感光シート
の間に展開されるアルカリ処理組成物、から成るカラー
拡散転写フイルムユニット。

【００１４】以下に一般式（Ｉ）〜(III）について詳し
く説明する。Ｘは水素原子、ハロゲン原子（塩基原子、
臭素原子等）、アルキル基（炭素数１〜３０のアルキル
基、例えばメチル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、２
−ヘキシルデシル基、メトキシデシル基等）、シクロア
ルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基
等）、アラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネチ
ル基等）、アルケニル基（例えばビニル基、アリル基、
クロチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基、４−オクチルオキシフェニル基、３−ヘキサデ
シルフェニル基等）、

【００１５】アルコキシ基（炭素数１〜３０、例えばメ
トキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、２−ドデシル
オキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ基、４−ｔ−オクチルフェノキシ基等）、アシル
アミノ基（例えばアセトアミド基、Ｎ−エチル−ドデカ
ンアミド基、２−ｎ−ヘプチルウンデカンアミド基、４
−ｔ−ブチルベンズアミド基、２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド基等）、スルホニルア
ミノ基（例えばエタンスルホンアミド基、２−オクチル
オキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド基、
ヘキサデシルスルホンアミド基等）、ウレイド基（３−
ヘキサデシルウレイド基、３，３−ジオクチルウレイド
基等）、アルキルチオ基（エチルチオ基、ドデシルチオ
基等）、

【００１６】アリールチオ基（フェニルチオ基、４−エ
トキシフェニルチオ基等）、アルコキシカルボニル基
（エトキシカルボニル基、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル基、２−ヘキシルデシルオキシカルボニル基等）、カ
ルバモイル基（ジメチルカルバモイル基、３−フェノキ
シプロピルカルバモイル基、ジオクチルカルバモイル基
等）、スルファモイル基（ジメチルスルファモイル基、
モルホリノスルホニル基、ジオクチルスルファモイル
基、ヘキサデシルスルファモイル基等）、アシル基（プ
ロピオニル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（メタ
ンスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、ウレタン
基（ヘキサデシルウレタン基、２−ヘキシルデシルウレ
タン基等）、アミノ基（ジオクチルアミノ基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルアミノ基、４−メトキシアニリノ基
等）、スルファモイルアミノ基（３，３−ジオクチルア
ミノスルファモイル基、ブチルアミノスルファモイル基
等）、複素環式（α−ピリジル基、２−フルフリル基
等）、ヒドロキシ基、ホスホン酸エステル基（ジシクロ
ヘキシルホスホン酸、ジ−ｎ−オクチルホスホン酸エス
テル基等）を表わす。

【００１７】一般式（Ｉ）でｎが２、３、４または５の
時、２つのＸが互いに結合してベンゼン環とともに形成
する飽和又は不飽和の環の例としては、５，６，７，８
−テトラヒドロナフタレン環、ナフタレン環、アントラ
セン環、インダン環、インデン環、アセナフテン環、キ
ノリン環、ベンゾチオフェン環、イソベンゾフラン環、
インドール環、３Ｈ−インドール環、インダゾール環、
クロマン環、インドリン環、ベンゾチアゾール環、ベン
ズイミダゾール環、ベンズオキサゾール環、ベンゾトリ
アゾール環等が挙げられ、ベンゼン環とともに形成する
飽和又は不飽和の環には、前述のＸで表わした基が置換
していてもよい。一般式（Ｉ）で示される化合物は耐拡
散型化合物であることが好ましい。耐拡散型化合物と
は、分子を添加させた層に不動化するために、充分に分
子量を大きくする基を分子中に有する化合物のことであ
る。通常、総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２２の
アルキル基、または総炭素数４〜２０の置換基を有する
アリール基が用いられ、これらの耐拡散基は複数個有し
ていてもよい。

【００１８】一般式（Ｉ）で示される化合物はＸで示さ
れる基において、２価それ以上の基を介して互いに結合
した２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよい。

【００１９】これらのＸの中で好ましいものは、炭素数
１０〜２２のアルキル基、炭素数１０〜２２のアルコキ
シ基、炭素数１０〜３０のアルコキシカルボニル基、炭
素数１０〜３０のアシルアミノ基、炭素数１０〜３０の
ウレタン基等である。又、アシルアミノ又はウレタン基
である事が特に好ましい。以下に本発明に用いられる一
般式（Ｉ）の化合物の具体例を示すが、本発明はこれに
限定されるものではない。

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【化１４】

【００２６】

【化１５】

【００２７】

【化１６】

【００２８】

【化１７】

【００２９】

【化１８】

【００３０】

【化１９】

【００３１】前記化合物中、スルファモイル基の両オル
ト位（ナフタレンの場合はペリ位を含む）の少なくとも
片方のオルト位が水素原子であることが好ましい。

【００３２】次に本発明の化合物の合成法について述べ
る。 合成例(1) Ｉ−１の合成 クロスルホン酸２０ml中へ水冷下、ｎ−ドデシルベンゼ
ン２１ｇを３０分かけて２０℃以下で滴下した。滴下終
了後２時間攪拌を続け、反応混合物を氷水３００ｇ中へ
攪拌しながら注加した。分離した油状成分を酢酸エチル
３００mlにて抽出した。水層を分離した後、酢酸エチル
層を飽和アンモニア／アセトニトリル溶液１リットル中
へ０℃以下で攪拌しながら３０分間かけて滴下した。滴
下終了後、氷冷にて１時間、室温にて１時間更に攪拌し
た。反応混合物を酢酸エチルにて抽出後、酢酸エチル層
を減圧下濃縮乾固した。析出した結晶をフラッシュカラ
ムクロマトグラフ（シリカゲル／クロロホルム溶媒）に
て精製した。 Ｉ−１ 収量１７ｇ、収率６１％、m.p.９７〜８℃

【００３３】合成例(2) Ｉ−２の合成 ３−クロロスルホニルベンゾイルクロライド５２．６
ｇ、１−ヘキサデカノール４８ｇを含むアセトニトリル
５００mlの懸濁液中へ攪拌しながら室温下、Ｎ，−ジメ
チルアセトアミド１００mlを１５分間で滴下した。滴下
終了後更に２時間攪拌した。析出した結晶を濾取しアセ
トニトリル２００mlにて洗浄した。収量６８ｇ、収率７
８％。この結晶６０ｇを１リットルのアンモニア飽和ア
セトニトリル溶液中へ攪拌しながら０℃以下で３０分間
かけて少しずつ加えた。添加終了後、更に２時間攪拌を
続け反応混合物へ水１リットルを加え析出した結晶を濾
取、水洗した。充分乾燥した結晶をクロロホルムに溶解
し、フラッシュクロマトグラフ（シリカゲル／クロロホ
ルム）にて精製した。 Ｉ−２ 収量４４ｇ、収率５７％、m.p.８１〜２℃

【００３４】合成例(3) Ｉ−１２の合成 スルファニルアミド１７．２ｇ、ピリジン１０mlを含む
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１００mlの溶液へ攪拌し
ながら、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘ
キサノイルクロライド３６．６ｇを５℃以下で約３０分
かけて滴下した。滴下終了後、氷冷下１時間、水冷下１
時間更に攪拌を続けた。この反応混合物へ水３００mlを
注加すると粘度の大きな油状物が析出した。上ズミをデ
カントにより除き、油状物を酢酸エチル２００mlにて溶
解し、無水硫酸マグネシウムにて一夜乾燥した。硫酸マ
グネシウムを濾過により除き、酢酸エチルを減圧下濃縮
乾固した。残査をメタノール１００mlに溶解し室温下攪
拌しながら水３０mlを加えた。この懸濁液へＩ−１２の
結晶を０．１ｇ添加し、析出した結晶を濾取、水１００
mlにて洗浄した。この粗結晶を充分乾燥しｎ−ヘキサン
３００mlと酢酸エチル５０mlより再結晶した。 Ｉ−１２ 収量２１ｇ、収率４２％、m.p.１２０℃

【００３５】合成例(4) Ｉ−１６の合成 スルファニルアミド５１．６ｇ、ピリジン３０mlを含む
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３００mlの溶液へ攪拌し
ながら、４７ｇのクロロ蟻酸フェニルを内温を０〜５℃
に保ちながら３０分かけて滴下した。滴下終了後、その
ままの温度で１時間、氷冷下で１時間更に攪拌した。こ
の反応混合物へ水６００mlを注加すると白色結晶が析出
した。そのまま１時間攪拌後、結晶を濾取、水洗し乾燥
した。

【００３６】Ｉ−４２ 収量８２ｇ、収率９４％、 化合物（Ａ）２０ｇ、ファインオキリコール１６００
８３ｇを内温１５０〜１６０℃で２時間、内温２００〜
２２０℃にて６時間攪拌した。室温にて１夜放置した反
応混合物へ、ｎ−ヘキサン２００ml加え析出した結晶を
濾取、ｎ−ヘキサン１００mlにて洗浄した。この結晶を
ｎ−ヘキサン３００ml、酢酸エチル６０mlより再結晶し
た。 Ｉ−１６ 収量１５ｇ、収率５２％、m.p.１１１〜２℃

【００３７】一般式（II）について詳しく説明する。Ｒ
₁ およびＲ₂ は各々独立に、水素原子、脂肪族基（好ま
しくは炭素数１〜４０の置換基を有していてもよいアル
キル基あるいはアルケニル基であって、例えばメチル、
エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ドデシル、４−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシブチル、３−
（３−ドデシルオキシフェニルカルバモイル）プロピ
ル、２−ヘキシルデシル、シクロヘキシル、２−フェネ
チル、ベンジル、３−ジオクチルアミノプロピル、アリ
ル、８−オクタデセニル）あるいはアリール基（好まし
くは炭素数６〜３６の置換基を有していてもよいフェニ
ル基であって、例えばフェニル、４−ドデシルオキシフ
ェニル、３−クロロフェニル）を表す。Ｒ₃ は、脂肪族
基（好ましくは炭素数１〜４０の置換基を有していても
よいアルキル基あるいはアルケニル基であって、例えば
メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ドデシ
ル、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ル、３−（３−ドデシルオキシフェニルカルバモイル）
プロピル、２−ヘキシルデシル、シクロヘキシル、２−
フェネチル、ベンジル、アリル、８−オクタデセニル）
あるいは一般式（Ａｂ）で示す基を表す。

【００３８】Ｒ₄ は、水素原子、脂肪族基（好ましくは
炭素数１〜４０の置換基を有していてもよいアルキル基
あるいはアルケニル基であって、例えばメチル、エチ
ル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ドデシル、４−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル、３−（３−
ドデシルオキシフェニルカルバモイル）プロピル、２−
ヘキシルデシル、シクロヘキシル、２−フェネチル、ベ
ンジル、３−ジオクチルアミノプロピル、アリル、８−
オクタデセニル）あるいはアリール基（好ましくは炭素
数６〜３６の置換基を有していてもよいフェニル基であ
って、例えばフェニル、４−ドデシルオキシフェニル、
３−クロロフェニル）を表す。Ｒ₅ は、脂肪族基（好ま
しくは炭素数１〜４０の置換基を有していてもよいアル
キル基あるいはアルケニル基であって、例えばメチル、
エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ドデシル、４−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル、３−
（３−ドデシルオキシフェニルカルバモイル）プロピ
ル、２−ヘキシルデシル、シクロヘキシル、２−フェネ
チル、ベンジル、３−ジオクチルアミノプロピル、アリ
ル、８−オクタデセニル）、アリール基（好ましくは炭
素数６〜３６の置換基を有していてもよいフェニル基で
あって、例えばフェニル、４−ドデシルオキシフェニ
ル、３−クロロフェニル）あるいはアミノ基（好ましく
は炭素数１〜５０の置換されているアミノ基であって、
Ｎ，Ｎ−ジ置換の場合は窒素原子上の２つの置換基が互
いに結合して、複素環を形成してもよく、例えばアニリ
ノ、ジオクチルアミノ、Ｎ−エチルアニリノ、ピペリジ
ル）を表す。Ｒ₁ とＲ₂ 、Ｒ₁ とＲ₃ 、Ｒ₂ とＲ₃ 、Ｒ
₄ とＲ₅ は互いに結合して５〜７員環（例えばピペラジ
ン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ホモピペラジン
環）を形成してもよい。Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ の３つの
基が互いに結合してビシクロ環（例えばビシクロ〔２，
２，２〕オクタン環）を形成してもよい。Ｒ₁ 、Ｒ₂ お
よびＲ₃ の炭素数の総和は、１０以上であり、Ｒ₁ 、Ｒ
₂ のうち少なくとも一方は脂肪族基である。さらに
Ｒ₁ 、Ｒ₂ のもう一方がアリール基である場合は、Ｒ₃
は一般式（Ａｂ）で示す基である。

【００３９】本発明の効果の点で、Ｒ₁ およびＲ₂ は脂
肪族基である場合が好ましい。本発明の効果の点で、Ｒ
₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ の炭素数の総和は１８以上である場
合が好ましく、２０以上８０以下である場合はさらに好
ましい。本発明の効果の点で、Ｒ₁ 〜Ｒ₅ の脂肪族基に
置換してもよい置換基としては、カルバモイル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アリール基、スルホニル
基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基および複素環基
である場合が好ましい。

【００４０】次に一般式（Ｉ）で表される化合物の具体
例を示すが、これによって本発明が限定されるものでは
ない。

【００４１】

【化２０】

【００４２】

【化２１】

【００４３】

【化２２】

【００４４】

【化２３】

【００４５】

【化２４】

【００４６】

【化２５】

【００４７】

【化２６】

【００４８】

【化２７】

【００４９】

【化２８】

【００５０】

【化２９】

【００５１】これらの化合物は、１級アミンあるいは２
級アミンとハロゲン化アルキルの反応、あるいはアミド
化合物の還元反応、あるいは新実験化学講座第１４−３
巻１６０８頁（１９７８）に記載の方法に準じて合成す
ることができる。以下に代表的化合物の合成例を示す。

【００５２】（例示化合物（２）の合成）２−ヘキシル
デカン酸４１．０ｇにチオニルクロライド４０mlを加え
て１時間加熱還流した。過剰のチオニルクロライドを減
圧留去した後、ピペラジン６．８ｇ、ジメチルアセトア
ミド５０ml、酢酸エチルエステル１００ml、トリエチル
アミン２５mlを１５〜２０℃で攪拌下に１０分間かけて
滴下した。反応液を冷水２００mlに注ぎ、さらに酢酸エ
チルエステル１００mlで抽出した。酢酸エチルエステル
層を飽和食塩水２００mlで２回洗浄し、無水硫酸マグネ
シュウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた油状
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、油
状物の中間体４１．０ｇを得た。テトラヒドロフラン２
０mlに水素化リチウムアルミニュウム２．４ｇを加え
て、１５℃〜２０℃で攪拌下に前記油状物１１．２ｇを
５分間かけて滴下した。さらに３０分間加熱攪拌した
後、内温を２５〜３０℃にさげ、酢酸エチルエステル２
０mlおよび水５０mlをゆっくり滴下し、酢酸エチルエス
テル１００mlで抽出した。酢酸エチルエステル層を飽和
食塩水１００mlで洗浄し、無水硫酸マグネシュウムで乾
燥し、溶媒を減圧留去した。得られた油状物をアルミナ
カラムクロマトグラフィーで精製し、粘調な無色液体を
得た。得られた化合物は、それぞれマススペクトル、Ｎ
ＭＲスペクトル、赤外吸収スペクトルにより例示化合物
（２）であることを確認した。収量８．９ｇ、収率８
３．６％（油状物中間体より） 次いで一般式(III）について説明する。Ｒ₁₁は詳しく
は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−ブチル基）を表わす。この中で特
に好ましいのは、水素原子、メチル基である。

【００５３】Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は、それぞれ独立に炭素数１〜
２０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブ
チル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロヘ
キシル基）、アラルキル基（例えばベンジル基、フェネ
チル基）、アルケニル基（例えばアリル基）、アルキニ
ル基（例えばプロパルギル基）を表わす。これらの中で
はアルキル基が特に好ましい。

【００５４】Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｌ₁ は、互いに結合して３〜
８員環を形成しても良い。このような環を形成する場
合、５〜６員環が特に好ましい。

【００５５】Ｌ₁ は総炭素数１〜２４の２価の連結基で
あってアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基）、アリーレン基（例えばフ
ェニレン基、ナフチレン基）、エーテル基、アミド基、
エステル基、チオエーテル基、あるいはこれらの基が複
数個直列に結合した２価の基（例えばフェニレンメチレ
ン基、キシリレン基、フェニレンオキシ基、フェニレン
チオ基、エチレンオキシ基、カルボキシエチレン基、カ
ルボニルアミノプロピレン基、カルボニルアミノブチレ
ン基、フェニレンメチレンオキシヘキシレン基）を表わ
す。

【００５６】これらのうち好ましいのは、３級アミンの
窒素原子に直接結合するのがアルキレン基となる場合で
ある。具体的には、アルキレン基、メチレン基側が窒素
原子と結合したフェニレンアルキレン基、キシリレン
基、アルキレン基側が窒素原子と結合したカルボキシア
ルキレン基、カルボニルアミノアルキレン基、フェニレ
ンメチレンオキシアルキレン基等が挙げられる。このう
ち総炭素数７ないし９のフェニレン基（例えば、フェニ
レンメチレン基（トリレン基）、フェニレンエチレン
基、フェニレンプロピレン基）が最も好ましい。

【００５７】ｎは０または１であり、１がより好まし
い。

【００５８】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｌ₁ はさらに置換基を
有していても良い。好ましい置換基としては、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基）、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩
素、臭素、ヨウ素）が好ましい。

【００５９】ただし本発明者らの研究によれば、３級ア
ミン窒素原子の塩基性が高いほど本発明の目的に適する
事がわかっているので、置換基を導入する際、陰性原子
である酸素、窒素、硫黄は、３級アミン窒素原子から離
れている事が好ましい。具体的には、これらの陰性原子
は、３級アミン窒素原子のα位またはβ位の炭素原子に
結合していない事が好ましい。

【００６０】以下に一般式(III）に示される繰り返し単
位の具体例を示すが本発明はこれらに限定されない。

【００６１】

【化３０】

【００６２】

【化３１】

【００６３】

【化３２】

【００６４】本発明のビニル重合型ポリマーは、一般式
(III）で表わされる繰り返し単位の他に別の繰り返し単
位を含んでいても良い。別の繰り返し単位とは、他のビ
ニルモノマーに由来する繰り返し単位である。

【００６５】このようなビニルモノマーの例としては、
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｎ−エチルスチレ
ン、クロロスチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブ
テン、酢酸ビニル、アクリル酸およびそのエステル、メ
タクリル酸およびそのエステル、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、ブタジエン、ビニルベンジ
ルアルコール、スチレンスルフィン酸塩、スチレンスル
ホン酸塩等の単官能モノマーや、ジビニルベンゼン、エ
チレングリコールジメタクリレート、イソプロピレング
リコールジアクリレート、テトラメチレングリコールジ
メタクリレート等の２官能モノマーを挙げる事ができ
る。

【００６６】本発明において最も好ましい３級アミンポ
リマーは、一般式(III）で表わされる繰り返し単位と、
下記一般式（IV）で表わされる繰り返し単位を併せ持つ
ラテックスポリマーである。

【００６７】

【化３３】

【００６８】式中、Ｒ₂₁は水素原子もしくはアルキル基
を、Ｌ₂ は２価の連結基を、ｎ₂ は０または１を、Ｍは
水素原子もしくはアルカリ金属原子を表わす。

【００６９】Ｒ₂₁は詳しくは水素原子もしくは炭素数１
〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブ
チル基）であり、これらのうち水素原子およびメチル基
が特に好ましい。Ｌ₂ の定義は一般式（Ｉ）におけるＬ
₁ と同じである。これらの中ではアリーレン基が好まし
い。ｎ₂ は０または１を表わし、０がより好ましい。Ｍ
は水素原子もしくはアルカリ金属原子（リチウム、ナト
リウム、カリウム、ルビジウム、セシウム）を表わす。
これらのうち水素原子とカリウムが好ましい。

【００７０】以下に一般式（IV）で表わされる繰り返し
単位の好ましい具体例を示すが、本発明は、これらに限
定されない。

【００７１】

【化３４】

【００７２】

【化３５】

【００７３】以下に、本発明に好ましく用いられる３級
アミンポリマーの具体例を示すが本発明はこれらに限定
されない。

【００７４】

【化３６】

【００７５】

【化３７】

【００７６】

【化３８】

【００７７】

【化３９】

【００７８】

【化４０】

【００７９】

【化４１】

【００８０】次に本発明の３級アミンポリマーの合成法
について詳しく述べる。ポリマー主鎖に３級アミン残基
を有するポリマーは、Ｎ−アルキルアジリジン類のイオ
ン重合もしくは、Ｎ，Ｎ′−ジアルキルアルキレンジア
ミン類と１，４−ジブロモブタン等のジハロゲン化物と
の置換反応で合成する事ができる。

【００８１】ポリマー側鎖に３級アミン残基を有するポ
リマーは、３級アミン残基を有するビニルモノマーのラ
ジカル重合で合成するのが最も簡便な方法だが、３級ア
ミノ基に変換可能な基をもったビニルモノマー（例えば
クロロメチルスチレン）を予めラジカル重合させたの
ち、置換反応によって３級アミン残基を導入する方法も
ある。

【００８２】ラジカル重合は、溶液重合、塊状重合、懸
濁重合、分散重合、乳化重合のいずれも好ましく用いら
れるが、ラテックスの合成は乳化重合で行なわれる。乳
化重合を行う際には、一般にアニオン界面活性剤（例え
ばロームアンドハウス社からトリトンの名で市販されて
いるもの）、カチオン界面活性剤（例えばセチルトリメ
チルアンモニウムクロリド）、ノニオン界面活性剤（例
えばポリビニルアルコール）の中から選ばれた少なくと
も一つの界面活性剤の存在下で行なわれる。

【００８３】以下に本発明の３級アミンポリマーの具体
的な合成法を述べるが、本発明はこれらに限定されな
い。

【００８４】合成例１ 例示化合物（６）の合成法 １−１ ジエチルアミノメチルスチレンの合成 内容量３リットルの反応容器にＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド５００ml、ジエチルアミン３７８ｇ、重合禁止剤
（チバガイギー社からイルガノックス１０１０の名で市
販されているもの）１０ｇを入れ４０℃にて攪拌しなが
ら、クロロメチルスチレン（メタ体とパラ体の６０：４
０の混合物）１００ｇを内温が６０℃を越えないように
徐々に滴下する。滴下が終了したら内温を７５℃に上げ
３時間攪拌する。この反応液を５リットルの水中にあけ
ｎ−ヘキサン３リットルで抽出した。水層を除去したの
ち濃塩酸４２５mlと水４２５mlの混合物を加え抽出操作
を行ったヘキサン層を除去した後、水酸化ナトリウム３
００ｇを水３リットルに溶かした液を加えｎ−ヘキサン
で抽出した。ヘキサン層を硫酸マグネシウム２０ｇで乾
燥したのち減圧蒸留し、９０℃〜１００℃の留分を回収
し、ジエチルアミノメチルスチレン７０ｇを得た。

【００８５】１−２ 例示化合物（６）の合成 ジエチルアミノメチルスチレン３０ｇをＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド７０mlと混合しアゾビスイソブチロニト
リル０．３ｇを加えて８０℃で２時間加熱攪拌した。さ
らにアゾビスイソブチロニトリル０．３ｇを加えて８０
℃で４時間加熱攪拌した。２５℃まで冷却したのち反応
液を水にあけ固型分を濾取、乾燥し例示化合物（６）２
４ｇを得た。

【００８６】合成例２ 例示化合物（９）の合成法 ジエチルアミノメチルスチレン３７．８ｇ、スチレン１
０．４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド９０mlと混合
し、アゾビスイソブチロニトリル０．４ｇを加えて８０
℃で２時間加熱攪拌した。さらにアゾビスイソブチロニ
トリル０．４ｇを加えて８０℃にて４時間加熱攪拌し
た。２５℃まで冷却したのち、反応液を水にあけ、固型
分を濾取乾燥し、例示化合物（９）４１ｇを得た。

【００８７】合成例３ 例示化合物（17）の合成法 ３−１ Ｎ−ジブチルアミノプロピルメタクリルアミド
の合成 ジブチルアミノプロピルアミン１８０ｇ、トリエチルア
ミン２００ml、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５００ml
を混合し、内温を１０℃以下に保ちながらメタクリル酸
クロリド１００ｇを徐々に滴下した。反応液を２０℃で
１時間攪拌したのち水３リットルにあけ、酢酸エチル
１．５リットルで抽出した。酢酸エチル層を１リットル
の飽和食塩水で３回洗浄したのち、硫酸マグネシウム２
０ｇで乾燥した。硫酸マグネシウムを除去したのち減圧
蒸留により１５０℃〜１７０℃の留分を回収し、Ｎ−ジ
ブチルアミノメタクリルアミド２００ｇを得た。

【００８８】３−２ 例示化合物（17）の合成 攪拌装置のついた容器に、水１８０ml、亜硫酸水素ナト
リウム０．２ｇ、炭素水素ナトリウム０．６ｇおよび界
面活性剤（（株）日本油脂からニッサントラックスＨ−
３０の名で市販されているもの）１２ｇを入れ窒素気流
下８０℃に加熱・攪拌しながらモノマー混合液（Ｎ−ジ
ブチルアミノメタクリルアミド２５．４ｇ、スチレン
７．２８ｇ、ジビニルベンゼン３．９ｇの混合液体）と
過硫酸カリウム水溶液（過硫酸カリウム０．４ｇを水３
０mlに溶解した液体）を両方とも２時間かけて同時に滴
下した。滴下終了時に、過硫酸カリウム０．１４ｇを追
加し、さらに２時間加熱攪拌した。反応液を２５℃に冷
却し若干量生成した凝集物を除くために濾過した。これ
により例示化合物（17）の水分散液（ラテックス）２５
０ｇを得た。このラテックスの平均粒子径をコールター
サブミクロンアナライザーで測定したところ５８nmであ
った。固型分率は、１６．７％であった。

【００８９】合成例４ 例示化合物（20）の合成法 攪拌装置の付いた容器に水３４０ml、炭酸水素ナトリウ
ム２．５ｇ、界面活性剤（前出のニッサントラックスＨ
−３０）４２ｇを入れ窒素気流下８０℃に加熱・攪拌し
ながらモノマー混合液（ジエチルアミノメチルスチレン
７５．６ｇ、スチレン３１．２ｇ、メタクリル酸メチル
２０ｇ、ジビニルベンゼン１３ｇの混合液体）と過硫酸
カリウム水溶液（過硫酸カリウム１．７ｇを水１００ml
に溶解した液体）を両方とも２時間かけて同時に滴下し
た。滴下終了後、過硫酸カリウム１．０ｇを追加して１
時間加熱攪拌を続けた。次に０．５Ｎ水酸化カリウム水
溶液４００mlを１時間かけて滴下し、その後さらに４時
間加熱攪拌した。反応液を２５℃に冷却した後濾過し、
例示化合物（20）の水分散液１０２０ｇを得た。この分
散液の固型分率は、１６．４％で平均粒子径は７５nmで
あった。

【００９０】本発明の３級アミン１グラム当量含有する
ポリマーの重量は２０００ｇ以下である事が好ましく、
６００ｇ以下である事が更に好ましい。

【００９１】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
好ましい使用量は、色素像形成化合物の１mol 当たり
０．１〜５００ mol％、好ましくは２０ mol％〜３００
mol％、更に好ましくは５０ mol〜２００モル％であ
り、本発明の一般式（II）及び(III）で表わされる化合
物の好ましい使用量は０．３〜１０ｇ／m²、好ましくは
０．５〜５ｇ／m²である。本発明の一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物は、色素像形成化合物と同一層に添加する事
が望ましく、本発明の一般式（II）、(III）で表される
化合物は、後述する（１）感光シート、（２）受像シー
ト、（３）カバーシート、（４）処理液のいずれに添加
してもよい。また、本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物は、２種以上を任意の割合で混合して用いる事がで
きる。本発明の一般式（II）で表される化合物は、感光
材料中のいかなる層にも添加する事ができるが、剥離不
要型感光材料においては（１）透明カバーシートの最上
層又は（２）色素発生層と受像層の間、（３）色素発生
層と受像層との間以外の層に添加する事が望ましく、
（３）色素発生層と受像層との間以外の層に添加するの
が特に好ましい。又剥離型に関しては（１）色素発生層
と受像層の間の層、又は（２）色素発生層と受像層との
間以外の層に添加する事が望ましく、（２）色素発生層
と受像層との間以外の層に添加する事が特に好ましい。
また、一般式(III）で表される化合物は、処理液に添加
する事が最も好ましい。

【００９２】本発明において、前記式（Ｉ）、（II）の
化合物を親水性コロイド層中に添加する方法としては、
公知の種々の方法が利用できる。通常、オイルプロテク
ト法として公知の水中油滴分散法により添加することが
できる。すなわち、式（Ｉ）（II）の化合物をリン酸エ
ステル、フタル酸エステル等の高沸点有機溶媒及び低沸
点の補助溶媒中に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチ
ン水溶液中に分散させる方法である。あるいは界面活性
剤を含む式（Ｉ）、（II）の化合物溶液中に水あるいは
ゼラチン水溶液を添加し、転相を伴って、水中油滴分散
物としてもよい。また、アルカリ可溶性の式（Ｉ）、
（II）の化合物ではフィッシャー分散法として知られる
分散法を使うこともできる。できあがった分散物から低
沸点の有機溶媒を取り除くために、蒸留、ヌードル水洗
あるいは限外濾過等の方法を使うことも好ましく行われ
る。このような式（Ｉ）、（II）の化合物の分散媒とし
て誘電率２〜２０（２５℃）、屈折率１．４〜１．７の
高沸点有機溶媒及び／又は米国特許第４，８５７，４４
９号明細書の第７〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００
７２３号明細書の第１２〜３０頁等に記載の水不溶性高
分子化合物を好ましく使うことができる。本発明におい
て式（Ｉ）、（II）の化合物に対する分散媒の重量比は
好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．３〜３で
ある。更に、一般式（Ｉ）で表される化合物は、その効
果を発現させる為に、色素像形成化合物と同一層に用い
る事が望ましいが、その場合には、色素像形成化合物と
同一乳化を行っても、また、別途乳化にて調整したもの
を、色素像形成化合物と同一層になるよう添加しても良
い。また、本発明の一般式(III）で表される化合物はラ
テックスとして供給される事が最も好ましく、この場合
には、界面活性剤との共存下において、いわゆる水分散
物として、使用する事ができる。

【００９３】本発明の３級アミンポリマーの好ましい使
用量は、３級アミンのユニットに換算して０．１〜７０
mmol／m²、好ましくは０．５〜２０mmol／m²である。本
発明のポリマーは処理液に含ませて用いるが、その添加
の方法には任意の方法を用いる事ができる。ラテックス
状の分散液を処理液に直接添加しても良いし、線状ポリ
マーを乳化分散して添加しても良い。

【００９４】次に本発明のポリマーを添加する処理組成
物（好ましくはアルカリ処理組成物）について説明す
る。本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光
後に感光要素上に均一に展開され、支持体の背面あるい
は感光層の処理液と反対側に設置されて遮光層と対にな
って、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、その含
有する成分によって感光層の現像を行うものである。こ
のために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、
現像薬、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現
像抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを
含有する。組成物中には必要により遮光剤が含まれる。
アルカリは液のｐＨを１２〜１４とするに足りるもので
あり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属
のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、
四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアン
モニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムが好ましい。増粘剤は処理液を均
一に展開するために、また感光層／カバーシート間の密
着を保つために必要である。例えば、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロースのアルカリ金属塩が用いられ、好ましくは、
ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメ
チルセルロースが用いられる。遮光剤としては、染料受
像層まで拡散しステインを生じるものでなければ染料あ
るいは顔料のいずれでも、またそれらの組合わせでも用
いることができる。代表的な物としてカーボンブラック
があげられる。好ましい現像薬は、色素像形成物質をク
ロス酸化し、かつ酸化されても実質的にステインを生じ
ないものであればどのようなものでも使用出来る。この
ような現像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよ
く、またプレカーサーの型で使用してもよい。これらの
現像薬は感光要素の適当な層に含ませても、またアルカ
リ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物としては
アミノフェノール類、ピラゾリジノン類があげられる
が、このうちピラゾリジノン類がステインの発生が少な
いため特に好ましい。たとえば１−フェニル−３−ピラ
ゾリジノン、１−ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリジノン、１−（３′−メチル−フェ
ニル）−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリジノン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−
メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、
などが挙げられる。感光シート、カバーシートあるいは
アルカリ処理組成物のいずれかに特開昭６２−２１５２
７２号７２〜９１頁記載の現像促進剤、１４６〜１５５
頁記載の硬膜剤、２０１〜２１０頁記載の界面活性剤、
２１０〜２２２頁記載の含フッ素化合物、２２５〜２２
７頁記載の増粘剤、２２７〜２３０頁記載の帯電防止
剤、２３０〜２３９頁記載のポリマーラテックス、２４
０頁記載のマット剤などを含む事が出来る。

【００９５】以下に、本発明に用いられるカラー拡散転
写フィルムユニットの各要素について順次説明する。 Ｉ．感光シート Ａ）支持体 本発明に用いられる感光シートの支持体は写真感光材料
に通常用いられる平滑な支持体なら、いずれでも用いら
れ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下塗り
層を設けるのが好ましい。透明支持体のときは通常ライ
トパイピングを防止する為微量の染料または酸化チタン
の如き顔料を含有しているのが好ましい。支持体の厚さ
は５０〜３５０μｍ、好ましくは７０〜２１０μｍ、更
に好ましくは８０〜１５０μｍ、である。必要に応じて
支持体のバック側にはカールバランスをとる層または特
開昭５６−７８８３３号に記載の酸素遮断性の層をつけ
ることができる。

【００９６】Ｂ）受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１号に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。ポリマー媒染剤とは二級および三級アミ
ノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマ
ー、および四級カチオンを含むポリマーなどで分子量が
５，０００以上のもの、特に好ましくは１０，０００以
上のものである。媒染剤の塗設量は、一般的には０．５
〜１０ｇ／m²好ましくは１．０〜５．０ｇ／m²特に好ま
しくは２〜４ｇ／m²である。受像層に使用する親水性コ
ロイドとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどが使用さ
れるがゼラチンが好ましい。受像層中には、特開昭６２
−３０６２０号や同６２−３０６２１号、特開昭６２−
２１５２７２号記載の退色防止剤を組み込むことができ
る。

【００９７】Ｃ）白色反射層 色画像の白背景を成す白色反射層は通常白色顔料と親水
性バインダーを含む。白色反射層用の白色含量として
は、硫酸バリウム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、
銀フレーク、ケイ酸塩類、アルミナ、酸化ジルコニウ
ム、ジルコニウム硫酸ソーダ、カオリン、雲母、二酸化
チタンなどが使用される。更に、スチレンなどによりな
る非造膜性のポリマー粒子なども使用される。又これら
は、単独で使用しても良いし、望まれる反射率を得られ
る範囲で混合して用いることもできる。特に有用な白色
顔料は、二酸化チタンである。白色反射層の白色度は、
顔料の種類、顔料とバインダーの混合比率および顔料の
塗布量によって変るが、光反射率が７０％以上であるこ
とが望ましい。一般に、顔料の塗布量が増えるほど、白
色度が向上するが、この層を通って画像形成色素が拡散
するとき、顔料が色素の拡散に対して抵抗となるので、
適度の塗布量をもつことが望ましい。二酸化チタンを５
〜４０ｇ／m²、好ましくは１０〜２５ｇ／m²塗布し、光
反射率が５４０ｎｍの波長の光で７８〜８５％を有する
白色反射層が好ましい。二酸化チタンは、市販の種々の
銘柄より選んで用いることができる。この中でも特にル
チル型の二酸化チタンを用いるのが好ましい。市販品の
多くは、アルミナ、シリカや酸化亜鉛などで表面処理が
行なわれており、高い反射率を得るには、表面処理量が
５％以上のものが望ましい。市販されている二酸化チタ
ンとしては、例えば、デュポン社の Ti-pure R931 の
他、リサーチ・ディスクロージャー誌１５１６２号に記
載のものがある。白色反射層のバインダーとしては、ア
ルカリ浸透性の高分子マトリックス、例えばゼラチン、
ポリビニルアルコールやヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシルメチルセルロースのようなセルロース誘導
体が使用できる。白色反射層の特に望ましいバインダー
はゼラチンである。白色顔料とゼラチンの比は、１／１
〜２０／１（重量比）、望ましくは５／１〜１０／１
（重量比）である。白色反射層中には、特公昭６２−３
０６２０号や同６２−３０６２１号のような褪色防止剤
を組み込むことが好ましい。

【００９８】Ｄ）遮光層 白色反射層と感光性層の間には遮光剤および親水性バイ
ンダーを含む遮光層を設ける。遮光剤としては、遮光機
能を有する材料のいずれも用いられるが、カーボンブラ
ックが好ましく用いられる。また米国特許第４，６１
５，９６６号等に記載の分解性の染料を用いてもよい。
遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。カーボンブラック原料としては、例えば D
onnel Voet "Carbon Black" MarcelDekker, Inc. （１
９７６）に記載されているようなチャンネル法、サーマ
ル法及びファーネス法など任意の製法のものが使用でき
る。カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されない
が９０〜１８００Åのものが好ましい。遮光剤としての
黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて
量を調節すればよいが、光学濃度で５〜１０程度が望ま
しい。

【００９９】Ｅ）感光層 本発明においては、前記遮光層の上方に色素像形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設
ける。以下でその構成要素について述べる。 （１）色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現象に関連し
て拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、「写真プロセスの理論」(The The
ory of the Photographic Process)第４版に記載されて
いる。これらの化合物は、いずれも下記一般式（IV）で
表すことが出来る。 一般式（IV） （ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚ ｛ＤＹＥは色素基、一時的に短波化された色素基または
色素前駆体基を表し、Ｙは単なる結合又は連結基を表
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚで表される化合物の拡散
性に差を生じさせるか、又は、ＤＹＥを放出し、放出さ
れたＤＹＥと（ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表し、ｎは
１または２を表し、ｎが２の時、２つのＤＹＥ−Ｙは同
一でも異なっていてもよい。｝このＺの機能により、銀
現像部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性
となるポジ型化合物とに大別される。ネガ型のＺの具体
例としては、現像の結果、酸化し、開裂して拡散性色素
を放出するものがあげられる。Ｚの具体例は米国特許
３，９２８，３１２号、同３，９９３，６３８号、同
４，０７６，５２９号、同４，１５２，１５３号、同
４，０５５，４２８号、同４，０５３，３１２号、同
４，１９８，２３５号、同４，１７９，２９１号、同
４，１４９，８９２号、同３，８４４，７８５号、同
３，４４３，９４３号、同３，７５１，４０６号、同
３，４４３，９３９号、同３，４４３，９４０号、同
３，６２８，９５２号、同３，９８０，４７９号、同
４，１８３，７５３号、同４，１４２，８９１号、同
４，２７８，７５０号、同４，１３９，３７９号、同
４，２１８，３６８号、同３，４２１，９６４号、同
４，１９９，３５５号、同４，１９９，３５４号、同
４，１３５，９２９号、同４，３３６，３２２号、同
４，１３９，３８９号、特開昭５３−５０７３６号、同
５１−１０４３４３号、同５４−１３０１２２号、同５
３−１１０８２７号、同５６−１２６４２号、同５６−
１６１３１号、同５７−４０４３号、同５７−６５０
号、同５７−２０７３５号、同５３−６９０３３号、同
５４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２号、同５
７−１１９３４５等に記載されている。ネガ型の色素放
出レドックス化合物のＺのうち、特に好ましい基として
はＮ−置換スルファモイル基（Ｎ−置換基としては芳香
族炭化水素環やヘテロ環から誘導される基）を挙げる事
ができる。このＺの代表的な基を以下に例示するが、こ
れらのみに限定されるものではない。

【０１００】

【化４２】

【０１０１】ポジ型の化合物については、アンゲバンテ
・ヘミ・インターナショナル・エデション・イングリッ
シュ（Angev. Chem. Inst. Ed. Engl.）、２２、１９１
（１９８２）に記載されている。具体例としては、当初
アルカリ条件下では拡散性であるが、現像により酸化さ
れて非拡散性となる化合物（色素現像薬）があげられ
る。この型の化合物に有効なＺとしては米国特許２，９
８３，６０６号にあげられたものが代表的である。ま
た、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環するな
どして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化される
と実質的に色素の放出がおこらなくなるようなものであ
る。このような機能を持つＺの具体的については、米国
特許３，９８０，４７９号、特開昭５３−６９０３３
号、同５４−１３０９２７号、米国特許３，４２１，９
６４号、同４，１９９，３５５号などに記載されてい
る。また別な型としては、それ自体は色素を放出しない
が、還元されると色素を放出するものがある。この型の
化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、銀現像に
よって画像様に酸化した残りの電子供与体との反応によ
って像様に拡散性色素を放出させることが出来る。この
ような機能を持つ原子団については、例えば米国特許
４，１８３，７５３号、同４，１４２，８９１号、同
４，２７８，７５０号、同４，１３９，３７９号、同
４，２１８，３６８号、特開昭５３−１１０８２７号、
米国特許４，２７８，７５０号、同４，３５６，２４９
号、同４，３５８，５２５号、特開昭５３−１１０８２
７号、同５４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２
号、公開技報８７−６１９９号、欧州特許公開２２０，
７４６Ａ２号等に記載されている。以下にその具体例を
例示するが、これらのみに限定されるものではない。

【０１０２】

【化４３】

【０１０３】このタイプの化合物が使用される場合には
耐拡散性電子供与化合物（ＥＤ化合物として周知）また
はそのプレカーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが
好ましい。ＥＤ化合物の例としては例えば米国特許４，
２６３，３９３号、同４，２７８，７５０号、特開昭５
６−１３８７３６号等に記載されている。また別の型の
色素像形成物質の具体例としては、下記のものも使用で
きる。

【０１０４】

【化４４】

【０１０５】この詳細は米国特許３，７１９，４８９号
や同４，０９８，７８３号に記載されている。一方、前
記の一般式のＤＹＥで表わされる色素の具体例は下記の
文献に記載されている。 イエロー色素の例：米国特許３，５９７，２００号、同
３，３０９，１９９号、同４，０１３，６３３号、同
４，２４５，０２８号、同４，１５６，６０９号、同
４，１３９，３８３号、同４，１９５，９９２号、同
４，１４８，６４１号、同４，１４８，６４３号、同
４，３３６，３２２号：特開昭５１−１１４９３０号、
同５６−７１０７２号：Research Disclosure １７６３
０（１９７８）号、同１６４７５（１９７７）号に記載
されているもの。 マゼンタ色素の例：米国特許３，４５３，１０７号、同
３，５４４，５４５号、同３，９３２，３８０号、同
３，９３１，１４４号、同３，９３２，３０８号、同
３，９５４，４７６号、同４，２３３，２３７号、同
４，２５５，５０９号、同４，２５０，２４６号、同
４，１４２，８９１号、同４，２０７，１０４号、同
４，２８７，２９２号：特開昭５２−１０６７２７号、
同５３−２３６２８号、同５５−３６８０４号、同５６
−７３０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−１３
４号に記載されているもの。 シアン色素の例：米国特許３，４８２，９７２号、同
３，９２９，７６０号、同４，０１３，６３５号、同
４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２０号、同
４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１号、同
４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４号、同
４，１４８，６４２号；英国特許１，５５１，１３８
号；特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２７号、
同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３号、同５
４−９９４３１号、同５６−７１０６１号；ヨーロッパ
特許（ＥＰ）５３，０３７号、同５３，０４０号；Rese
arch Disclosure １７，６３０（１９７８）号、及び同
１６，４７５（１９７７）号に記載されているもの。こ
れらの化合物は、特開昭６２−２１５２７２号１４４〜
１４６頁記載の方法で分散することができる。またこれ
らの分散物には、特開昭６２−２１５２７２号１３７〜
１４４頁記載の化合物を含ませてもよい。

【０１０６】(2) ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。内部潜像型直接ポジ乳剤には、例え
ば、ハロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆ
る「コンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープす
るか、もしくは化学増感するか、又はその両方を施した
ハロゲン化銀の内部核（コア）粒子の少なくとも感光サ
イトをハロゲン化銀の外部殻（シェル）で被覆してなる
「コア／シェル型」乳剤等があり、これについては、米
国特許２，５９２，２５０号、同３，２０６，３１３
号、英国特許１，０２７，１４６号、米国特許３，７６
１，２７６号、同３，９３５，０１４号、同３，４４
７，９２７号、同２，２９７，８７５号、同２，５６
３，７８５号、同３，５５１，６６２号、同４，３９
５，４７８号、西独特許２，７２８，１０８号、米国特
許４，４３１，７３０号などに記載されている。また、
内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露光後に
光もしくは造核剤を用いて表面かぶり核を与える必要が
ある。そのための造核剤としては、米国特許２，５６
３，７８５号、同２，５８８，９８２号に記載されたヒ
ドラジン類、米国特許３，２２７，５５２号に記載され
たヒドラジン類、ヒドラゾン類、英国特許１，２８３，
８３５号、特開昭５２−６９６１３号、米国特許３，６
１５，６１５号、同３，７１９，４９４号、同３，７３
４，７３８号、同４，０９４，６８３号、同４，１１
５，１２２号等に記載された複素環４級塩化合物、米国
特許３，７１８，４７０号に記載された造核作用のある
置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特許４，０
３０，９２５号、同４，０３１，１２７号、同４，２４
５，０３７号、同４，２５５，５１１号、同４，２６
６，０１３号、同４，２７６，３６４号、英国特許２，
０１２，４４３号等に記載されたチオ尿素結合型アシル
ヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８０，２７０
号、同４，２７８，７４８号、英国特許２，０１１，３
９１Ｂ等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テ
トラゾール等のヘテロ環基を吸着基として結合したアシ
ルヒドラジン系化合物などが用いられる。

【０１０７】本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像
型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）１７０２９、米国特許１，８４６，３００
号、同２，０７８，２３３号、同２，０８９，１２９
号、同２，１６５，３３８号、同２，２３１，６５８
号、同２，９１７，５１６号、同３，３５２，８５７
号、同３，４１１，９１６号、同２，２９５，２７６
号、同２，４８１，６９８号、同２，６８８，５４５
号、同２，９２１，０６７号、同３，２８２，９３３
号、同３，３９７，０６０号、同３，６６０，１０３
号、同３，３３５，０１０号、同３，３５２，６８０
号、同３，３８４，４８６号、同３，６２３，８８１
号、同３，７１８，４７０号、同４，０２５，３４９号
等に記載されている。

【０１０８】（３）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。また
乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでも
よく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層
を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４１号
に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−１
５２６７号に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また反射層を設け感光要素の感度をたかめること
も出来る。反射層としては、白色顔料および親水性バイ
ンダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チタ
ン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタンの
塗布量は０．１ｇ／m²〜８ｇ／m²、好ましくは０．２ｇ
／m²〜４ｇ／m²である。反射層の例としては特開昭６０
−９１３５４号に記載がある。好ましい重層構成では、
露光側から青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤の組
合わせ単位、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次配置され
る。各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設け
る事ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤
層単位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間層を
設置するのが好ましい。中間層は、非拡散性色素像形成
物質と組合わせて現像薬を用いる場合には、該現像薬酸
化体の拡散を防止するために非拡散性の還元剤を含むの
が好ましい。具体的には非拡散性のハイドロキノン、ス
ルホンアミドフェノール、スルホンアミドナフトールな
どがあげられ、更に具体的には特開昭５０−２１２４９
号、同５０−２３８１３号、特開昭４９−１０６３２９
号、同４９−１２９５３５号、米国特許２，３３６，３
２７号、同２，３６０，２９０号、同２，４０３，７２
１号、同２，５４４，６４０号、同２，７３２，３００
号、同２，７８２，６５９号、同２，９３７，０８６
号、同３，６３７，３９３号、同３，７００，４５３
号、英国特許５５７，７５０号、特開昭５７−２４９４
１号、同５８−２１２４９号等に記載されている。また
それらの分散法については特開昭６０−２３８８３１
号、特公昭６０−１８９７８号に記載されている。特公
昭５５−７５７６号に記載されたような銀イオンにより
拡散性色素を放出する化合物を用いる場合には銀イオン
を補足する化合物を中間層に含有せしめるのが好まし
い。本発明は必要に応じて、イラジエーション防止層、
ＵＶ吸収剤層、保護層などが塗設される。

【０１０９】Ｆ）剥離層 本発明では必要に応じて処理後にユニット内感光シート
の任意の場所で剥がし取る為に剥離層が設けることがで
きる。従ってこの剥離層は処理後の剥離が容易なもので
なければならない。このための素材としては、例えば特
開昭４７−８２３７号、同５９−２２０７２７号、同５
９−２２９５５５号、同４９−４６５３号、米国特許第
３，２２０，８３５号、同４，３５９，５１８号、特開
昭４９−４３３４号、同５６−６５１３３号、同４５−
２４０７５号、米国特許第３，２２７，５５０号、同
２，７５９，８２５号、同４，４０１，７４６号、同
４，３６６，２２７号などに記載されたものを用いるこ
とが出来る。具体例の一つとしは、水溶性（あるいはア
ルカリ可溶性）のセルロース誘導体があげられる。例え
ばヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート
フタレート、可塑化メチルセルロース、エチルセルロー
ス、硝酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、な
どである。また別の例として種々の天然高分子、例えば
アルギン酸、ペクチン、アラビアゴム、などがある。ま
た種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フ
タル化ゼラチンなども用いられる。更に、別の例とし
て、水溶性の合成ポリマーがあげられる。例えば、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリブチルメタクリレート、あるいは、そ
れらの共重合体などである。剥離層は、単一の層でも、
また例えば、特開昭５９−２２０７２７号、同６０−６
０６４２号などに記載されているように複数の層からな
るものでもよい。

【０１１０】II．カバーシート 本発明においては、感光要素上に処理液を均一に展開
し、処理後のアルカリを中和し画像の安定化をはかるた
めに、中和機能を有する層（中和層および中和タイミン
グ層）を有する透明なカバーシートを用いる。

【０１１１】Ｇ）支持体 本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真感光材
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、
下塗り層を設けるのが好ましい。支持体には、ライトパ
イピングを防止するため微量の染料を含有させるのが好
ましい。

【０１１２】Ｈ）中和機能を有する層（中和層） 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（中
和タイミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成
のものでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以
下の酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性
基を与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好まし
くは米国特許２，９８３，６０６号に記載されているオ
レイン酸のような高級脂肪酸、米国特許３，３６２，８
１９号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリ
ル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルま
たは酸無水物；仏国特許２，２９０，６９９号に開示さ
れているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重
体；米国特許４，１３９，３８３号やリサーチ・ディス
クロージャ（Research Disclosure)Ｎｏ．１６１０２
（１９７７）に開示されているようなラテックス型の酸
性ポリマーを挙げることができる。その他、米国特許
４，０８８，４９３号、特開昭５２−１５３７３９号、
同５３−１０２３号、同５３−４５４０号、同５３−４
５４１号、同５３−４５４２号等に開示の酸性物質も挙
げることができる。酸性ポリマーの具体例としてはエチ
レン、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモ
ノマーと、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブ
チルエステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共
重合物、セルロース、アセテート・ハイドロジエンフタ
レート等である。前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混
合して用いることができる。このようなポリマーとして
は、ポリアクリルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリ
ビニルアルコール（部分ケン化物も含む）、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルな
どである。なかでも、ポリビニルアルコールが好まし
い。また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリ
マー、例えばセルロースアセテートなどを混合してもよ
い。ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカ
リの量により調節される。単位面積当りのポリマー酸と
アルカリの当量比は０．９〜２．０が好ましい。ポリマ
ー酸の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化した
り、白地部分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色
相の変化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じ
る。更に好ましい当量比は１．０〜１．３である。混合
する親水性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真
の品質を低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にた
いする重量比は０．１〜１０、好ましくは０．３〜３．
０である。本発明の中和機能を有する層には、種々の目
的で添加剤を組込むことが出来る。たとえば、この層の
硬膜を行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性
を改良するためにポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化
合物を添加することができる。その他必要に応じて、酸
化防止剤、蛍光増白剤、現像抑制剤およびその前駆体な
どを添加することもできる。中和層と組合わせて用いる
中和タイミング層は例えばゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルアルコールの部分アセタール化物、酢
酸セルロース、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニ
ル、などのようなアルカリ透過性を低くするポリマー；
アクリル酸モノマーなどの親水性コモノマーを少量共重
合させてつくられた、アルカリ透過の活性化エネルギー
を高くするラテックスポリマー；ラクトン環を有するポ
リマーなどが有用である。なかでも、特開昭５４−１３
６３２８号、米国特許４，２６７，２６２号、同４，０
０９，０３０号、同４，０２９，８４９号等に開示され
ている酢酸セルロースを使用したタイミング層；特開昭
５４−１２８３３５号、同５６−６９６２９号、同５７
−６８４３号、米国特許４，０５６，３９４号、同４，
０６１，４９６号、同４，１９９，３６２号、同４，２
５０，２４３号、同４，２５６，８２７号、同４，２６
８，６０４号等に開示されている、アクリル酸などの親
水性コモノマーを少量共重合させてつくられたラテック
スポリマー；米国特許４，２２９，５１６号に開示され
たラクトン環を有するポリマー；その他特開昭５６−２
５７３５号、同５６−９７３４６号、同５７−６８４２
号、ヨーロッパ特許（ＥＰ）３１，９５７Ａ１号、同３
７，７２４Ａ１号、同４８，４１２Ａ１号などに開示さ
れたポリマーが特に有用である。その他、以下の文献に
記載のものも使用できる。米国特許３，４２１，８９３
号、同３，４５５，６８６号、同３，５７５，７０１
号、同３，７７８，２６５号、同３，７８５，８１５
号、同３，８４７，６１５号、同４，０８８，４９３
号、同４，１２３，２７５号、同４，１４８，６５３
号、同４，２０１，５８７号、同４，２８８，５２３
号、同４，２９７，４３１号、西独特許出願（ＯＬＳ）
１，６２２，９３６号、同２，１６２，２７７号、Rese
arch Disclosure １５１６２, Ｎｏ. １５１（１９７６
年）。これらの素材を用いたタイミング層は単独層もし
くは二種以上の層の併用として使用しうる。またこれら
の素材からなるタイミング層に、例えば米国特許４，０
０９，０２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，９１３，
１６４号、同３，０１４，６７２号、特開昭５４−１５
５８３７号、同５５−１３８７４５号、などに開示され
た現像抑制剤および／もしくはそのプレカーサーや、ま
た、米国特許４，２０１，５７８号に開示されているハ
イドロキノンプレカーサー、その他有用な写真用添加剤
もしくはそのプレカーサーなどを組み込むことも可能で
ある。さらには、中和機能を有する層として、特開昭６
３−１６８６４８号、同６３−１６８６４９号に記載の
如く補助中和層を設けることが処理後経時による転写濃
度の変化を少なくするという点において効果がある。

【０１１３】Ｉ）その他 中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層とし
て、バック層、保護層、フィルター染料層などを有して
も良い。バック層は、カールの調整や、滑り性の付与の
為に設けられる。フィルター染料はこの層に添加しても
良い。保護層は、主としてカバーシートバック面との接
着、感光材料とカバーシートとを重ね合わせたときの感
光材料保護層との接着を防止する為に用いられる。カバ
ーシートに染料を含有させて感光層の感度調整を行う事
もできる。フィルター染料は、直接カバーシートの支持
体中や中和機能を有する層、さらには前記のバック層、
保護層、捕獲媒染層などに添加しても良いし、単独の層
を設置しても良い。

【０１１４】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ １５０μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィル
ム支持体上に表−Ａに示すような層構成にて塗布を行い
比較感光材料１０１を作成した。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】

【表２】

【０１１７】

【表３】

【０１１８】

【表４】

【０１１９】

【化４５】

【０１２０】

【化４６】

【０１２１】

【化４７】

【０１２２】

【化４８】

【０１２３】

【化４９】

【０１２４】

【化５０】

【０１２５】次いで、表−１中の第２０層と第２１層と
の間に、第２表に示した様に本発明の一般式（II）で表
される化合物１．０ｇ／m²とゼラチン１．０ｇ／m²から
成る層を塗設した、かつ、第４，１０，１６層の色材層
に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を色素放出化
合物と等モル量添加した以外は同様の感光材料を作製し
た。

【０１２６】カバーシートは以下のようにして作成し
た。ゼラチン下塗りしたライトパイピング防止染料を含
むポリエチレンテレフタレート透明支持体上に以下の層
を塗設した。 (1) 平均分子量５万のアクリル酸／ブチルアクリレート
（モル比８：２）共重合体を１０．４ｇ／m²および１，
４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン０．
１ｇ／m²を含む中和層。 (2) 酢化度５１％のアセチルセルロース４．３ｇ／m²、
ポリ（メチルビニルエーテル−コーモノメチルマレエイ
ド）０．２ｇ／m²を含む中和タイミング層。 (3) スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ−
メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．３
／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックスと、メ
チルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアク
リルアミドを重量比９３／３／４の比で乳化重合したポ
リマーラテックスを固型分比が６対４になるようにブレ
ンドし、総固型分を１．０ｇ／m²含む層。

【０１２７】アルカリ処理組成物の処方を以下に示す。
下記組成の処理液を０．８ｇを破壊可能な容器に充填し
た。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル −３−ピラゾリドン １０．０ｇ メチルハイドロキノン ０．１８ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ｇ ベンジルアルコール １．５cc カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ５８ｇ カーボンブラック １５０ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００cc 水 ６８０cc 上記組成の処理液を０．８ｇずつ「圧力で破壊可能な容
器」に充填した。また、上記アルカリ処理組成物に、展
開処理後、アミンサイト換算で３mmol／m²に成るよう、
本発明の一般式（III)の化合物を添加する以外は同様の
アルカリ処理組成物を調製した。

【０１２８】前記感光要素をグレーフィルターを通して
乳剤層側から露光した後、前記カバーシートと重ね合わ
せ、両材料の間に上記処理液を７５μｍの厚みになるよ
うに加圧ローラーを用い２５℃にて展開処理した。展開
処理１日後の最高濃度（反射濃度）を富士式濃度測定器
（ＦＳＤ）にて測定した。濃度測定後、４０℃・８０％
ＲＨの環境下に７日間放置し、再び同様にして最高濃度
を測定した。また、処理後のシアンの最小濃度（Dmin）
を測定後、感材を６０℃−７０％ＲＨ下の３週間放置
し、再びDminを測定し、その濃度増加を調べた。さら
に、シャープネスの評価としては、便宜的にＣ．Ｔ．Ｆ
値０．５を与える点での空間周波数にて評価した。結果
を第２表に示す。

【０１２９】

【表５】

【０１３０】表−２より明らかなように、一般式（Ｉ）
で表される化合物を単独で用いた場合には、転写濃度は
高いものの、経時による濃度変化が大きく、かつ、経時
によるシアンDminの悪化及びシャープネスの悪化が引き
起こされるのに対し、本発明の組み合わせで用いた場合
には、高い転写濃度を保持したまま、上記問題が解決さ
れているのが解る。

【０１３１】実施例２ 以下に示す構成の比較用感光材料２０１を作成した。 （感光要素２０１）ポリエチレンテレフタレート透明支
持体上に次の如く各層を塗布して感光シートを作成し
た。

【０１３２】バック層：（ａ）カーボンブラック４．０
ｇ／m²、ゼラチン２．０ｇ／m²を有する遮光層。

【０１３３】乳剤層側： （１）下記のシアン色素放出レドックス化合物０．４４
ｇ／m²、トリシクロヘキシルホスフェート０．０９ｇ／
m²、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０．
００８ｇ／m²、およびゼラチン０．８ｇ／m²を含有する
層。

【０１３４】

【化５１】

【０１３５】（２）ゼラチン０．５ｇ／m²を含む層。 （３）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．
４８ｇ／m²）、ゼラチン１．２ｇ／m²、下記の造核剤
０．０１５ｇ／m²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデ
シルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０６ｇ／m²を含
有する赤感性乳剤層。

【０１３６】

【化５２】

【０１３７】（４）２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイ
ドロキノン０．４３ｇ／m²、トリヘキシルホスフェート
０．１ｇ／m²、およびゼラチン０．４ｇ／m²を含有する
層。 （５）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物０．３
ｇ／m²、トリシクロヘキシルホスフェート０．０８ｇ／
m²、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０．
００９ｇ／m²、およびゼラチン０．５ｇ／m²を含有する
層。

【０１３８】

【化５３】

【０１３９】（６）緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（銀の量で０．３３ｇ／m²）、ゼラチン０．９ｇ／m²、
層（３）と同じ造核剤０．０１３ｇ／m²および２−スル
ホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム
塩０．０７ｇ／m²を含有する緑感性乳剤層。

【０１４０】（７）（４）と同一の層。 （８）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
０．５３ｇ／m²、トリシクロヘキシルホスフェート０．
１３ｇ／m²、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキ
ノン０．０１４ｇ／m²、およびゼラチン０．７ｇ／m²を
含有する層。

【０１４１】

【化５４】

【０１４２】（９）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（銀の量で０．４８ｇ／m²）、ゼラチン１．１ｇ／m²、
層（３）と同じ造核剤０．０１９ｇ／m²および２−スル
ホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム
塩０．０５ｇ／m²を含有する青感性乳剤層。 （10）ゼラチン１．０ｇ／m²を含む層。

【０１４３】次いで、（１）、（５）、（８）の色素放
出層に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を、第４
表に示す様に、色素放出化合物に対し等モル量添加する
以外は同様の感光材料を作製した。

【０１４４】第３表に示す層構成の受像シート（色素固
定要素）を作成した。

【０１４５】

【表６】

【０１４６】

【化５５】

【０１４７】＊ ポリマーラテックス（１） スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド（重量比４９．７／４２．３／４
／４）共重合体 ＊＊ ポリマーラテックス（２） メチルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールア
クリルアミド（重量比９３／３／４）共重合体

【０１４８】 処理液 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル −３−ピラゾリドン ６．９ｇ メチルハイドロキノン ０．３ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．５ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ｇ カルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩 ５８ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００cc ベンジルアルコール １．５cc 水 ８３５cc ついで、上記処理液に、本発明の化合物（III)を、展開
処理後３mmol／m²に成るよう添加する以外は同様の処理
液を作製した。

【０１４９】次いで、感光シートに像様露光を与えた
後、受像シートと感光シートを重ね合わせ、両シートの
間に上記処理液を６０μｍの厚みになるように処理を行
った。処理は２５℃で行い、処理後６０秒で感光シート
と受像シートを剥離した場合と、１８０秒後に剥離した
場合での最高濃度（Dmax）および最小濃度（Dmin) の変
化、および処理後６０℃−７０％ＲＨ下に３０日間放置
した後のマゼンタ反射濃度の落ちを調べた。結果を第４
表に示す。

【０１５０】

【表７】

【０１５１】

【表８】

【０１５２】第４表より明らかなように、本発明の化合
物を用いた場合には、Dmax及びDminの剥離時間依存性が
著しく抑制され、かつ、マゼンタの経時による濃度変化
も抑制される事がわかる。

【０１５３】

【発明の効果】本発明のフイルムユニットにより、転写
濃度が高く、処理時間依存性が少なく、かつ処理後経時
での濃度変化の小さい転写画像（とくにカラー画像）が
えられる。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少
   なくとも１種と下記一般式（II）及び／または(III）で
   表される化合物の少なくとも１種を含有する事を特徴と
   するカラー拡散転写フイルムユニツト。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シク
   ロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
   基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルキルチオ
   基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバ
   モイル基、スルファモイル基、シアノ基、ヒドロキシル
   基、ホスホン酸エステル基、または、複素環式基を表わ
   し、ｎは１〜５の整数を表す。ｎが２、３、４または５
   の時、Ｘは同一でも異なってもよい。ｎが２、３、４ま
   たは５の時、２つのＸが互いに結合して飽和または不飽
   和の環を形成してもよい。 一般式（II） 【化２】 式中Ｒ¹ 及びＲ² はそれぞれ単独に水素原子、脂肪族基
   またはアリール基を表し、Ｒ³ は脂肪族基または下記構
   造の一般式（Ａｂ）で表す。 一般式（Ａｂ） 【化３】 式中、Ｒ⁴ は水素原子、脂肪族基またはアリール基を表
   し、Ｒ⁵ は脂肪族基、アリール基またはアミノ基を表
   す。Ｒ¹ とＲ² 、Ｒ¹ とＲ³ 、Ｒ² とＲ³ 、Ｒ⁴ とＲ⁵
   は互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。Ｒ¹ と
   Ｒ² 、およびＲ³ の３つの基が互いに結合してビシクロ
   環を形成しても良い。但し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ の炭素数
   の総和は１０以上であり、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少なくとも
   一方は脂肪族基である。更に、Ｒ¹ 、Ｒ² のもう一方が
   アリール基である場合は、Ｒ³ は一般式（Ａｂ）で示す
   基である。 一般式(III） 【化４】 式中、Ｒ¹¹は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ¹²、
   Ｒ¹³はそれぞれ単独にアルキル基、アラルキル基、アル
   ケニル基、アルキニル基を表す。Ｌ₁₁は２価の連結基、
   ｎ₁ は０または１を表すＲ¹²、Ｒ¹³、Ｌ₁₁は互いに結合
   して環形成しても良い。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）であらわ
   される化合物の少なくとも１種を含有する感光材料を、
   請求項１に記載の一般式(III）で表される化合物の少な
   くとも１種を含有するアルカリ液組成物にて処理する事
   を特徴とするカラー拡散転写フィルムユニット。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表され
   る化合物の少なくとも１つと、請求項１に記載の一般式
   （II）で表される化合物の少なくとも１つを感光材料中
   に含有する事を特徴とするカラー拡散転写感光ユニッ
   ト。
4. 【請求項４】 請求項１に記載のフィルムユニットが
   透明支持体上に受像層、白色反射層、遮光層、少なくと
   も１つの色素像形成物質と組み合わされた少なくとも１
   層のハロゲン化銀乳剤層を有する感光シート、透明支
   持体上に少なくとも中和層、中和タイミング層を有する
   透明カバーシート、及び前記感光シートと前記透明カ
   バーシートの間に展開されるようになっている遮光性の
   アルカリ処理組成物、から成るカラー拡散転写フィルム
   ユニット、又は支持体上に順次、中和層、中和タイミ
   ング層、受像層、剥離層から成る受像シート、遮光層
   を有する支持体上に少なくとも１つの色素像形成物質と
   組み合わされた少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
   有する感光シート、及び前記受像シートと前記感光シ
   ートの間に展開されるアルカリ処理組成物、から成るカ
   ラー拡散転写フィルムユニットであることを特徴とする
   請求項１のカラー拡散転写フィルムユニット。