JPS6128944A - 写真用構成体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、置換１−フェニル−３−ピラゾリジノン電子
伝達剤（ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ａｇθ
ｎｔ：以下ＰＥＴＡという）を含む、カラー拡散転写法
に使用される写真用構成体（またはフィルムユニット）
に関する。

米国特許４．０７１１）５２９には、非拡散性酸化還元
色票放出化合物を用いる種々のカラー拡散転写写真要素
が記載されている。これらの化合物は酸化時において塩
基開裂性であり、拡散性カラー付与部分を放出する。電
子伝達剤（ｋＴＡｌは露光済ハロゲン化銀に対する現像
の作用として酸化される。酸化されたＥＴＡは次いで酸
化還元−色素放出化合物を交換酸化する。上記の文献に
記載されているＥＴＡ化合物としては、１−フェニル−
３−ピラゾリジノン、１−フェニル−４４−ジメチル−
３−ピラゾリジノンおよび４−ヒドロキシメチル−４−
メチル−１−フェニル−３−ビラソリジノンのような種
々のピラゾリジノンがある。

リサーチディスクロージャー４１５１６２　（１９７６
年１１月）第７９頁にも種々の３−ピラゾリジノンが記
載されている。この文献には、フェニル環にメチル置換
基を持つ化合物、すなわち、４４−ジメチル−１−トリ
ル−３−ピラゾリジノ／が含まれてい名。

これらの化合物は、その所期の目的に対しては有効であ
ったが、よシ迷い現像速度を持ちかつ転写カラープリン
トを見ることができるより速い可視化時間を生じる化合
物が望まれている。

本発明において使用される電子伝達剤はより速い像形成
時間を与えるばかシでなく、処理されたプリント中での
結晶成長および気泡生成が少ない。

本発明において有用な置換ピラゾリジノン化合物は、ま
た徳しく低濃度で使用した場合でも、公知のピラゾリジ
ノン化合物と比較１て同等の現像を′得ることができる
。

ハロゲン化銀電子伝達剤またはその前駆体である本発明
に有用な置換１−フェニル−３−ピラゾリジノン化合物
は下記の式を持つ。

ＣＨ２Ｒ□ 式中、 Ｒは水素または加水分解可能な部分： Ｒ□は水素または水酸基： Ｒ２Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素、水酸基、炭
素数１ないし３のアルキル基（例えば、メチル、エチル
、プロピル）、炭素数１ないし３のアルコキシ基（例え
ば、エトキシ）、フェニル基、−１ｔｌＨ８０２Ｒ５、
−〇（ＣＲ２）ｎＯＲ６、−（ＣＨ２）ｎＯＲ６、−０
（ＣＨ２）ｎＣ６Ｈ５、−（ＣＨ２）ｎＲ７または−０
（ＣＨ２）ｎＲ７；（但し、Ｒ５は水素または炭素数１
ないし３のアルキル基； Ｒ６は水素またはメチル基： Ｒ７はＮＨ３０□Ｒ５または５ｏ２１Ｒ５：およびｎは
１または２である）、但し、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少
くとも１つは水素以外の基でなければならない。

上記式におけるＲは水素、またはアセチル、モノ−、ジ
ーまたはトリークロロアセチル基、パー７０ロアシル、
ピルビル、アルコキシアシル、ニトロヘンソイル、シア
ノベンゾイル、スルホニル、スルフィニル、等のような
当業者に良く知られているどのような加水分解可能な基
でも良い。

上記式においてＲが水素である場合、化合物の式は下記
のようなエノール型 ＣＨ２Ｒ□ または下記のよりなケト型 Ｈ２Ｒ１ として表わすこともできる。

本明細書においては、エノール型はケト型をも含むこと
を意味し、またその逆も同様である。

上記式において、Ｒが加水分解性部分である場合、化合
物はＥＴＡ前駆体であり、かつ写真要素、カバーシート
、受容層等中に配合することもできる。このような態様
で使用する場合、ＥＴＡ前駆体は所期の目的のため有効
などのような濃度でも使用できる。ＥＴＡ前駆体を約０
．２ないし１．８ミリモル／ｒｒＬ２要素、好ましくは
０．５ないし１．５ミリモル／ｍ　　の濃度で使用する
場合に、好しい結果が得られた。

加水分解性部分Ｒを加水分解した場合、得られるＥＴＡ
は、Ｒが水素である上記式で表わされる。

このような加水分解は、ＥＴＡ前駆体を含有する写真要
素の処理中に、塩基性処理組成物の作用によって起る。

勿論、ＥＴＡが最初に塩基性処理組成物中に置かれた場
合、Ｒは水素である。塩基性処理組成物中で使用する場
合、ＥＴＡが約０、工ないし約３０１１１１３．好まし
くは約２ないし約１２ｇ／ノの濃度で存在するときに良
好な結果が得られた。写真要素中ＫＥＴＡ前駆体を配合
した場合であっても、カラー拡散転写処理に際して塩基
性処理組成物の作用でケト型ＥＴＡとなるから、ＥＴＡ
前躯体の使用も本発明の範囲に含まれる。

本発明の好しい態様においては、Ｒ１が水素、Ｒ２が水
素、Ｒ３が炭素数１ないし３のアルキル基、およびＲ４
が水素で、ある。本発明の特に好しい態様においては、
Ｒ３がメチル基である。

本発明においてＥＴＡまたはその前駆体として有用な化
合物の例は上記式において次の定義を持つ化合物である
。

１）ｉ、）１）Ｉ　　　　　Ｃ）４３Ｈ２ＨＨＥ　　　
　　Ｃ）１２ＣＨ３Ｈ ３）１０ＨＨｃＨ３Ｈ ４Ｈ０Ｈ）Ｉ　　　　　０Ｍ２Ｃｆｉ３Ｈｓ　　　ｆｉ
　　　　Ｈｋｌ　　　　　ＣＨ２０Ｍ２ＣＨ３Ｈ６Ｈ）
４０Ｈ３ＣＨ３Ｈ ７Ｃ，１ｌ１５ＣＯｆｉ　　ＣＨ３ＨＣＨ３８）Ｉ　　
　　Ｈ）ｉ　　　　　０ＣＨ３，、Ｒ９）ＬＨＨＣ６Ｈ
３）１ １０ＨＨＨ脂加２ＣＭ３１（ １１ＨＨ拙加２ＣＨ３ＨＲ １２ＣＨ３■　ＨＨＣＨ３Ｈ １３Ｃ６Ｈ５Ｃｏ　Ｈ）Ｉ　　　　　０Ｍ２ＣＨ３’　
Ｒ１４Ｈ）１　０ＣＨ３ＱＣ）１３Ｈ １５Ｈ）ｌ）Ｉ　　　　　Ｏ四２沫２０）Ｉ　　Ｒ１６
０ｆｉ３Ｃｏ　　）ｉ　　Ｉ（０Ｍ２０Ｃ）１３Ｈ１７
ＨＨＨ，Ｃ）１２０Ｈ２０Ｈ）１ １８　　　　五　　　　ＭＨＯ’Ｍ　　　　　　　Ｈ本
発明による写真要素は、色素画像付与物質と反応可能な
状態で共存し、□かつ上記式（血中Ｒが加水分解性部分
である）で表わされるＥＴＡ前駆体を含有する少くとも
１つの感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層を塗布した支持体か
ら成る。

色素画像付与物質は、ポジ形成型またはネガ形成型のい
ずれでも良い。塩基性組成による処理の間この物質は写
真要素内で最初は移動性または不動性であっても良い。

本発明において有用な初期移動性、ポジ形成型色素画像
付与物質は米国特許ス９８３６０６；へ５３へ７３９　
：　３，７０５１８４：３．４８２，９７２：２，７５
ｆｉ１４２：ａ８８０，６５８および３．８５４９８５
に記載されている。ネガ形成型色素画像付与物質の例と
しては、例えば米国特許３，２２７，５５０およびカナ
ダ特許６０２６０７に記載されているようなもので、酸
化された芳香族第一級アミンカラー現像主薬と反応して
色素を生成または放出する慣用のカプラーである。好し
い態様においては、色素画像付与物質はバラスト化され
た酸化還元−色素放出（ＲＤ　Ｒｌ化合物である。この
ような化合物は当業者にとって公知である。これらの化
合物は、酸化された現像主薬または電子伝達剤と反応し
て、塩基加水分解によるように色素を放出するかまたは
分子内求核置換反応によるように色素の放出を阻止する
。このような非拡散性ＲＤＲは米国特許ａ９８Ｑ４７９
および英国特許１，４６４，１０４に記載されているよ
うなポジ形成型化合物であっても良い、、また、米国特
許Ｂｚａ１ｉａ；３’ｙｚ５ｏｅｚ：３．６９８，８９
７；４０５３３１２および４０７１１４５２９に記載さ
れているようなネガ形成型化合物でもよい。更に好しい
態様においては、非拡散性ＲＤＲ類はバラスト化された
ｐ−スルホンアミドナフトール化合物であり、それらの
化合物は、酸化時にアルカリ開裂するスルホンアミＰ基
を介して結合するカラー付与部分を持つ。

本発明によるカラー写真画像の形成法は次の工程から成
る。すなわち、色素画像付与物質を反応可能な状態で存
在させた少くとも一層のノ・ロゲン化銀乳剤層を塗布し
た支持体から成る映像露光された写真要素を、ハロゲン
化１ｊｉＥＴＡの存在で塩基性処理組成物によって処理
して各露光ハロゲン化銀乳剤を現像することによシ、 （ａｌ　　ハロゲン化銀乳剤層の現像作用として色素の
映像分布が形成され、かつ ＋ｂｌ　　色素の映像分布の少くとも一部は、例えば色
素画像受容層中へ拡散される。

上記の方法において、ＥＴＡは塩基性処理組成物中に存
在させることもでき、またはブロックされた形態もしく
は前駆体の形態で与ｉＬ要素（またはカバーシートまた
は受容層Ｍ）中に存在させることもできる。

上記の写真要素処理の後、要素内には転写が起った後に
、現像された銀の他に色素の映像分布が残存することが
見出される。残存する銀またはノ・ロゲン化銀を、漂白
浴次いで定着、漂白一定着浴ｏｚ′；ａ当業者′慣″１
１″″ず７”＞Ｏ：ＡｍＫｚ−ｚ？　　　　　　。

除去する場合、残存する非拡散性化合物から成るカラー
画像を要素内に得ることができる。色素の映像分布もこ
の要素から上記浴中へ、または望ましい場合には画像受
容要素中へ拡散侵出する。

上記処理において、写真要素は塩基性処理用組成物で処
理してどのような方法ででも現像を実施または開始させ
ることができる。処理用組成物の好しい適用法は、組成
物を含有する破裂可能な容器または袋の使用である。本
発明で使用される処理方法では現像のためにＥＴＡを含
有することができる。しかしながら、ＥＴＡが写真要素
、画像受容要素またはカバーシート中に配合されている
場合には組成物は単なる塩基性溶液であっても良い。こ
のような場合、塩基性溶液は配合されたＥＴＡを活性化
する。

本発明による写真構成体またはフィルムユニットは塩基
性処理組成物で処理するのに適しておフ、下記のような
構成である。

ａ）色素画像付与物質を反応可能な状態で含む感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少くとも一層以上塗布した支持体か
ら成る写真要素： ｂ）色素画像受容層；および Ｃ）塩基性処理組成物および該組成物を匁真構体中に放
出する手段。

この構成体は上記のよりなＥＴＡまたはその前駆体を含
有している。この態様において、処理組成物をフィルム
ユニット中に配合することもできる。上記Ｃ）の手段は
、例えばフィルムユニットの処理中に、適切に配置され
ている破裂性容器であり、それによって加圧部材によシ
容器に適用される圧縮力によシ容器内の内容物がフィル
ムユニット中に放出される。

上記写真構成体またはフィルムユニット中の色素画像受
容層は、感光後に写真敬累上に重ね合わせるのに適して
いる別の支持体上に配置することもできる。そのような
画像受容要素は例えば米国特許３，３６２，８１９に総
括的に記載されている。

上記構成体またはフィルムユニット中の色素画像受容層
は支持体と最下層の感光性ノ＼ロゲン化銀乳剤層との間
に、写真要素と一体的に配置することもできる。一体化
ネガ受容層写真要素に有用な１つの形態がベルギー特許
７５７．９６０に開示されている。本発明を使用、でき
る一体化ネガ受容層写真要素の別の形態のものがベルギ
ー特許７５７．９５９に開示されている。この態様にお
いて、写真要素用支持体は透明であり、これに前記の画
像受容要素、実質上不透明な光反射層および１以上の感
光層を塗布する。塩基性処理組成物および不透明化剤を
含有する破裂性容器は最上部保護層と、中和層および時
間調節層を持つ透明カバーシートとの間に配置されるフ
ィルムユニットをカメラ内に置き、透明カバーシートを
通じて露光し、次いでフィルムユニットを取出す際にカ
メラ内の一対の加圧部材間を通過させる。加圧部材によ
シ容器を破裂させ、フィルムユニットのネガ部分上に処
理組成物および不透明化剤を展開する。

処理組成物によって各ハロゲン化銀乳剤層が現像され、
現像の結果形成された色素画像が画像受容層中に拡散し
、不透明反射層バックグランド上に透明支持体を通して
見られるポジ元読取シ画像が作られる。この具体的な一
体化フイルムユニットーの形態についての詳細は上記ベ
ルギー特許７５７、９５９に開示されている。

本発明ｔ：Ｄｙイルムユニットまたは構成体は単色また
は多色ポジ画像を作るために使用できる。三色系におい
ては、フィルム構成体の各ハロゲン化銀乳剤層は、該ハ
ロゲン化銀乳剤が感応性である可視分光斌内に主たる分
光吸収を持つ色素画像付与物質と反応可能な状態で存在
させる。すなわち、青感ハロゲン化銀乳剤層には、黄色
色素画像付与物質を反応可能な状態で存在させ、緑感ハ
ロゲン化銀乳剤層にはマゼンタ色素画像付与物質を、更
に赤感ハロゲン化銀乳剤層にはシアン色素画像付与物質
をそれぞれ反応可能な状態で存在させる。

各ハロゲン化銀乳剤層と反応可能な状態で存在させる色
素画像付与物質はハロゲン化銀乳剤層自体またはそのハ
ロゲン化銀乳剤層に隣接する層中に含有することができ
る。すなわち、後者の場合、色素画像付与物質は露光方
向に関してノ・ロゲン化銀乳剤層下の別な層として塗布
することができる。

本発明で使用される色素画像付与物質の濃度は、［。

使用される具体的化合物および所期の結果に依存して広
範囲に変えることができる。例えに、色素画像付与物質
は０．１ないし３ｇ／ｍ　　の濃度で層として塗布でき
る。色素画像付与物質は、水性塩基性処理組成物の透過
に適するゼラチン、ポリビニルアルコール等のような親
水性フィルム形成性天然または合成ポリマー中に分散さ
せることができる。

現像の作用として拡散性色素画像を作る本発明の画像付
与物質を使用するに際して、慣用のネガ形成型または直
接ポジハロゲン化銀乳剤を使用することができる。使用
されるハロゲン化銀乳剤が、内部画像反転法の使用を意
図されている内部画像乳剤、またはかぶらせた直接ポジ
乳剤（例えば、未露光域において現像可能であるンラリ
ゼーション化乳剤）のような直接ポジハロゲン化銀乳剤
である場合、バラスト化された酸化還元色素放出剤を用
いることによシ色素画像受容層上にポジ画像が得られる
。フィルムユニットの露光後、塩基性処理組成物は種々
の層を透過して、露光された感光性ハロゲン化銀乳剤層
の現像を開始する。フィルムユニット内に存在するＥ’
ｌ’Ａによシ、未露光域にお込て各ハロゲン化銀乳剤層
が現像され（何故ならば、ハロゲン化銀乳剤は直接ポジ
乳剤であるから）、かくしてＥＴＡは直接ポジハロゲン
化銀乳剤の未露光域に対応して映像的に酸化される。

次いで酸化されたＥＴＡは、各ハロゲン化銀乳剤層の映
像露光の作用として色素放出化合物を交換酸化（ｃｒｏ
ｓｓ−ｏｘｉｄｉｚｅ）　Ｌ、酸化形態の化合物は塩基
接触反応されて映像的に色素が放出される。

拡散性色素の映像分布の少くとも一部は画像受容層中に
拡散して被写体のポジｍＪ像が形成される。

塩基性処理組成物と接触した後、フィルムユニットまた
は画像受容ユニット中のｐＨ低下層にょシフイルムユニ
ットまたは画像受容層のｐＨが低下して画像が安定化さ
れる。

本発明に有用な内部画像型ハロゲン化銀乳剤はリサーチ
ディスクロージャー（１９７６年１１月版）第７６〜７
９頁によシ詳細に記述されている。

色素画像の望しい媒染またはその他の定着作用が得られ
る限シ、本発明の画像受容層としてどのような材料も使
用できる。選はれる具体的・な材料は勿論媒染されるべ
き色素の種類に依る。適当な材料はリサーチディスクロ
ージャー（１９７６年１１月版）第８０〜８２頁に記載
されている。

本明細書で使用されている「非拡散性」という用語は写
真技術分野において普通に用いられている意味であり、
どのような実施の目的についても本発明の写真要素中に
おいて塩基性媒体中で、好しくは１１またはそれ以上の
ｐｎの媒体中で処理される場合、ゼラチンのような宵機
コロイド層を通じ移動または浮遊しない材料を示す。「
不動性」という用語も同一の意味である。本発明の物質
について用いられる「拡散性」という用語は逆の意味で
あシ塙基性媒体中において写真要素のコロイド層を経て
効果的に拡散する特性を持つ材料を示す。［移動性（ｍ
ｏｂｉｌｅ　）Ｊ　　という用語も拡散性と同義である
。

本発明で用いる「反応可能な状態で存在する」という用
語は、２ｓ以上Ｇ物質が相互に接近できる限シ同一また
は異なる層中に存在し得ることを意味する。

本発明を更に説明するために、以下に実施例を与える。

Ｈ３ Ｈ３ ２５００１１１７のテトラヒドロフランに溶解されたｐ
−トリルヒドラジン（１００１１％０．４４モル）およ
びジシクロへキシルカルボジイミＦ’（１００１、。、
４９％＃）＋７）工よ、２イｘ（ｈ）”。ヤ　　Ｉジメ
チル）プロピン酸（６５ｇ、０．４９モル）全添加した
。この反応混合物を窒素雰囲気下に２４時間攪拌した二
濾過によシジシクロヘキシル尿素を除去し、溶液を減圧
下１ｆｕｌｌ＃した。残渣を３００Ｍのインプロピルア
ルコールから再結晶した。

７１９（収率６８％）の２２−ビスヒドロキシメチルプ
ロピオン酸ｐ−）リルヒドラジドを得た。

ｍｐ、１２９〜１３０℃ ２２−ビスヒドロキシメチルプロピオン酸ｐ−゛トリル
ヒドラジド４（７１ｇ、０．３０モル）、ｐ−トルエン
スルホン酸３Ｉ！おヨヒヘンゼン５００ｄを窒素雰囲気
下で２４時間加熱還流した。生成した水は共沸蒸留によ
って除去した。反応混合物を熱濾過し、室温に冷却した
。結晶化した黄色固形分を集め、１５０１１Ｌｌ−のア
セトンで再結晶した。化合物ｌである１−ｐ−トリル−
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピラゾリジノ
ンを３６ｆ？Ｃ収率５５％）得た。ｍｐ、１１８〜１２
０℃ｐ−）リルヒドラジンの代シに４′−エチルフェニ
ルヒドラジンを用いる以外は実施例１を繰返した。中間
体であるａ２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸
ｐ−エチルフェニルヒドラジドをイソプロピルアルコー
ルから再結晶した。ｍｌ）１２０〜１２２℃化合物２で
ある１−（４’−エチルフェニル）−４−ヒドロキシメ
チル−４−メチル−３−ピラゾリジノンをアセトンから
再結晶した。

ｍｐ１０６〜１０８℃ 保持された画像型におけるＥＴＡとしての有効性につい
て、上記化合物１およびこれに近似した対照ＥＴＡ（化
合物Ａ）を評価する為に、酢酸セルロースフィルム支持
体上に、記載順に下記の層を塗布することにより写真要
素を調製した。各物質の量は１１１ｍ２としてカッコ内
に数値のみ示した。

（１）緑感ネガ０．８μ臭化銀乳剤（銀１．０８：ゼラ
チン３．２４）： （２）　　マゼンタＲＤＲＡ（１，１９）および１．４
−シクロヘキシレンジメチレンビス（２−エチルヘキサ
ノニー））（０，５９４）：および（３）ゼラチン（０
，８６４） 対照ＦＡＴ　　化合物Ａ Ｈ３ 「 ４Ｈ９−ｎ 上記のように調製した感光性要素のサンプルを濃度勾配
試験片を通して露光した。次いで、露光したサンプルを
、このサンプルと画像受容要素との間で下記の粘稠性処
理組成物を用いて２１℃において処理した。この受容要
素はポリ（ビニルベンゼンーコースチレンーコーＮ−（
ンジル、、Ｎ、Ｎ−ジメチルーＮ−ビニルベンジル）ア
ンモニウムクロリドラテックス媒染剤（重量比１：４９
．５：４９．５　）　（２，２９９１ｍ２）およびゼラ
チン（２，２９＃／ｍ２）を塗布、え酢酸ヤ、。−７フ
イヤー支持　　　　　　　　）体から成る。

処理組成物ｌ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　３０ｇ臭イしカ
リウム　　　　　　　　　　　　　　０．７５ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　２．Ｏｙヒドロキシ
エチルセルロース　　　　　　　　２５ｇ対照ＥＴＡ化
合物Ａ　　　　　　　　　　２．５ミリモル水　　　　
　　　　　　　　　　全量を１１にする処理組成物■ 対照ＥＴＡ化合物Ａに代えて化合物１を使用する以外は
組成物ｌと同じ 受容要素を異った間隔で剥離し、廃棄した。一方、保持
された画像を含む写真要素を洗浄し、アンモニウム第二
鉄エチレンジアミン四酢酸／アンモニウムチオ硫酸溶液
中で漂白定着し、洗浄し、炭酸ナトリウム／水酸化ナト
リウム溶液中でｐＨ１０に緩衝し、洗浄し更に乾燥した
。

センシトメトリーの結果を得、色素濃度対時間をプロッ
トした。Ｄｍａｘよシ０．２低い場所で測定した各試験
ＥＴＡについて露光域でのＤｍａｘからＤｍｉｎへの変
化の時間は下記の通シであった。

ＤｍａｘからＤｍｉｎへの 対照ＥＴＡ化合物Ａ　　　　　　１３．５化合物１４．
５ 本発明の化合物１は極めて似ている対照化合物よシもＤ
ｍａｘからＤｍｉｎへの変化は非常に速い速度であるこ
とが、上記の結果は示している。

（比較試験） 深タンク処理のための保持された画像型中のＥＴＡとし
ての有効性に関して化合物２とこれに極めて類似した公
知の対照ＥＴＡ化合物を評価するために、酢酸セルロー
スフィルム支持体上に、記載した順序で下記の層を塗布
して写真要素を調製した。各成分の量は９１ｍ２として
数値のみをカッコ内に示した。

（１）銀（０，２７）およびゼラチン（１，０３）から
成るカブリ防止層： （２）赤感ネガ微粒子臭化銀乳剤（銀０．６５、ゼラチ
ン１．４０）、シアンＲ１）ＲＢ（０，７８）、および
λ４−シクロヘキシレンジメチレンビス（２−エチルヘ
キサノエート）（０，３９）：（３）赤感ネガ粗粒子臭
化銀乳剤（銀ｏ、６５、ゼラチｙｉ、ｏｓ）、シアｙＲ
ＤＲＢ（０，２６）およびＬ４−シクロヘキシレンジメ
チレンビス（２−エチルヘキサノニー））（０，１３）
：および （４１ゼラチン（１，０３）、ＥＴＡ吸収剤２５−ジー
５ｅｃ−ドデシルバイト９０キノン（０，４３）、およ
び硬化剤ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル（０
，０１） 対照ＥＴＡ化合物Ｂ Ｈ３ 也 上記のように調製した感光性要素のサンプルを濃度勾配
試験片を通して露光した。露光したサンプルを下記の処
理組成物中で４０秒間処理し、洗浄し、アンモニウム第
二鉄エチレンジアミン四酢酸／アンモニウムチオ硫酸溶
液中で漂白定着し、ｐｎ　１，２．４の浴で洗浄し更に
乾燥した。

処理組成物 Ｎａ５ＰＯ，’　１２Ｈ２０３８，８１１臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　１．０ｇ１１−アミノクンデカ
ン酸　　　　　　２．０ｇヒドロキシアミンサルフエー
）　　　　　　　　　０．０２５センシトメリーの結果
を得て、相対スレッシュホールドスピード対現像時間を
プロットした。試験した各ＥＴＡについてのＤｍａｘよ
り０．２低い場所で測定した相対スレッシホールドスピ
ードは下記の通シであった。

対照ＥＴＡ化合物　　　　　　０．３０化合物２　　　
　　　　　　　０．６５本発明の化合物２は、対照ＥＴ
Ａ化合物Ｂよ）非常に高い相対スレッシュホールドスピ
ードを持ち、従って保持された画像型においてよシ活性
なＥＴＡであることを、上記の結果は示している。・一
体化された画像受容要素におけるｆｆＴＡとしての有効
性について化合物１，２および極めて類似した公知の対
照ＥＴＡである化合物Ｂを評価するたメニ、透明ポリ（
エチレンテレフタレート）フィルム支持体上に記載順で
下記の層を塗布することによシ下記写真要素を調製した
。別途説明しない限シ、各成分の量はｇ／ＴＩＬ２　と
してカッコ内に数値だけを示した。

ｆｉｌ　　ｄｔす（：）ビニルベンゼンーコースチレン
ーコーＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジノチル−Ｒ−ビニルベ
ンジル）アン篭ニウムサルフェートラテックス媒染剤（
重量比、１　：　４９．５　：　４９．５）（２，３１
およびゼラチン（２，３１；（２＋　　二酸化チタン（
１６）およびゼラチン（２，６）から成る反射層； （３）カーボンブラック（１，９１およびゼラチン（１
，２１から成る不透明層： （４）　　ゼラチン（１，２１およびシアンＲＤＲＣ（
０，３１’１ｉ−Ｌ４−シクロヘキシレンジメチレンビ
ス（２−エチルヘキサノエート）（０，１５）およびゼ
ラチン（０，７１に分散させたシアン色素付与層； （５）赤感、直接ギジ臭化銀乳剤（銀０．９、ゼ２チン
０．９）、１−（４−（２−ホルミルヒドラジノ）フェ
ニルシー３−メチルチオ尿素（０，０１）、２−（２−
オクタデシル−５−スルホハイドロキノン）カリウム塩
（０，２１、およびアセト−２−（ｐ−（５−アミノ−
２−（２４−：）−ｔ−ペンチルフェノキシ）ベンズア
ミド〕フェニル）ヒドラジド（０，１）：（６）ゼラチ
ン（１，６１および２．５−：）＝ｓｅｃ−ドデシルハ
イドロキノン（１，３）： （７）Ｌ４−シクロヘキシレンジメチレンビス（２−エ
チルヘキサノエート）（０，１５１およびゼラチン（０
，７１に分散されたマゼンタＲＤＲＤ　（０，３１から
成るマゼンタ色票付与層； （８）緑感直接ポジ臭化銀乳剤（銀０．９、ゼラチン０
．９）、１−（４−（２−ホルミルヒドラジノ）フェニ
ルシー３−メチルチオ尿累（０，０１）、アセト−２−
（ｐ−〔５−アミノ−２−（ｇ４−：）−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ベンズアミド９〕フエニル）ヒドラジド（
０，４＋、および２−（２−オクタデシル）−５−スル
ホハイドロキノンカリウム塩：（９）ゼラチン（１，６
＋および２．５−　：）−ｓｅｃ　−）”デシルハイド
ロキノン（１，３１から成る中間層： ０υ　１，４−シクロヘキシレンジメチレン−ビス（２
−エチルヘキサノニー））（０，２１およびゼラチン（
０，７１中に分散された黄色ＲＤＲＥ　（０，４）から
成る黄色色素付与層：αυ　青感直接ポジ臭化銀乳剤（
銀０．９、ゼラチン０．９）、１−（４−（２−ホルミ
ルヒドラ９／　）フェニルシー３−メチルチオ尿素（０
，００５＋、アセト−２−（ｐ−（５−アミノ−２−（
２，４−ジ−ｔ−インチルフェノキシ）ベンズアミド〕
フェニル）ヒト９ラジド（０，２）、および２−（２−
オクタデシル）−５−ｘｚ＊パ４　）’ｏ＃／ｙ＃’）
’）Ａ塩（０，２）；　　　　　　　　　。

および （１２ゼラチン（０，９１からＩｊる保護層Ｈ 黄色ＲＤＲＥ Ｒ 上記のようにして調製した感光性要素のサンプルを多色
濃度勾配試験を通して露光した。次いで、下記のように
感光性要素および透明カバーシート間において、下記の
種々の粘稠処理組成物を含有する袋を破裂することによ
シ露光したサンプルを２２℃で暗所において処理した。

処理組成物は下記の通シである。

処理組成物Ａ 水酸化カリウム（４５％水溶液）　　　　　１０４ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．ＯＩｊ５
−メチルベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　４ｇ
対照　ＥＴＡ　　化合物Ｂ　　　　　　　　　１２．０
ｇ１４４−シクロヘキサンジメタツール　　　　　　　
　ＩＩ！７ツ化す）ｌＪウム−２Ｂ２０　　　　　　　
　１０．０．９カルボキシメチルセルロース　　　　　
　　　　４４．０．９水　　　　　　　　　　　　　　
　　合計１ノとする処理組成物Ｂ １２．８１１１ＩＩ相当モル濃度でＥＴＡが化合物１で
あることを除きＡと同じ。

処理組成物Ｃ １３，６ｇ／Ｊ相当モル濃度でＥＴＡが化合物２である
ことを除きＡと同じ。

カバーシートは下記の順で各層を塗布し大透明ポリ（エ
チレンテレフタレートンフィルム支持体からなる。

（１）ポリアクリル酸層（１８８ｍｅｑ／ｉ２）　：（
２＋　　８９％）酢酸セルロース（４０％アセチル）お
よび１１％のポリ（スチレン−コーマレイン酸無水物）
（５０％加水分解）の混合物（２，２）から成る第一の
時間調節層；（３）ポリ（アクリロニトリルーコー塩化
ビニリデンーコーアクリル酸）（重量比、１５ニア９：
６）（１，１）およびメチルメタクリレートビーズ（０
，０２）から成る第二の時間調節層： 転写された色素画像が初めて目に見える時間として定義
される初期可視時間を各要素について測定した。結果は
下記の通シである。

処理組成物　　　　　ＥＴＡ　　　　　　初期可視時間
（秒）Ａ　　　　　対照ＥＴＡ化合物Ｂ　　　　　５２
Ｂ　　　　　化合物１　　　　　　　　３１Ｃ化合物２
　　　　　　　　２６ 上記の結果によれば、本発明の化合物１の使用によシ対
照ＥＴＡ化何物を用いて得られるよ）も４０％の初期可
視時間の改善が得られることが示された。同様に、本発
明の化合物２では５０％の改善を得た。

（比較試験） 化合物１およびリサーチディスクロージャ−１９７６年
１１月版第７９頁第１５１６２節に記載されている２つ
の化合物を含むいくつかの類似した公知対照化合物につ
いて、一体化画像受容要素中でＥＴＡとしての有効性を
評価した。実施例５の一体化画像受容要素のサンプルを
露光し、下記処理組成物を用いて実施例５と同様に処理
した。

処理組成物り 水酸化カリウム　　　　　　　　　　４’ｌＦｌ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ５−メチル
ベンゾトリアゾール　　　　　　　　５ｇ化合物１　　
　　　　　　　　　　　１２．８＆フツ化カリウム　　
　　　　　　　　　　６ｇカルボキシメチルセルロース
　　　　　　　　４３．６　ｇ水　　　　　　　　　　
　　　合計１１！にする処理組成物Ｅ １２１１７１相当のモル濃度でＥＴＡが対照ＩＴＡ化合
物Ｂであること以外はＤと同じである。

処理組成物Ｆ １１゜Ｂｇｌｌ相当モル瀞度でＥＴＡが対照ＥＴＡ化合
物Ｃであること以外はＤと同じ。

処理組成物Ｇ １０．２１１１１相当濃度でＥＴＡが対照ＥＴＡ化合物
りであること以外はＤと同じ。

対照ＥＴＡ化合物Ｃ ４４−：）メチル−１−ｐ−トリル−３−ピラゾリジノ
ン ？Ｈ３ １−ｐ−）リルー３−ビラゾリジノン 処理後、物理的欠陥について要素を試験した。

これらの物理的欠陥は気泡または結晶の形をとる。

これら欠陥の数は画像績を拡大し、代表的な１平方セン
チ当シの欠陥数をかぞえることによシ測定できる。気泡
は画像の物理的劣化を起１−１したがって全く回避され
るべきものである。結晶もフィルム支持体を変形させる
程の寸法の場合、不満足である。結果は下記の通シであ
る。

気泡／ｃＩｒＬ２ プリントの　　　プリント Ｄ　　　化合物１　　　　　　　　　　０　　　　　０
Ｅ　　　対照ＥＴＡ化合物Ｂ　　　　　　Ｏ１６８Ｆ　
　　対ハ、ｊ、ＥＴＡ化合物０　　　　５６０　　　　
　６４Ｇ　　　対照ＥＴＡ化合物Ｄ　　　　　　０結晶
／ｃｒｒＬ２ の　　プリントの　　プリントの 上記の結果は、本発明のＥＴＡは、非常に類似した公知
化合物に比較してどのような不満足な結晶または気泡を
生じない唯一の化合物であることを示しでいる。

不透明層３を省略したことを除き、実施例５と同様に一
体化画像受容要素を調製した。この要素のサンプルを露
光し、下記処理組成物を用いて実施例５と同様に処理し
た。

処理粗相物Ｈ 水酸化カリウム（４５％水溶液）　　　　　１０４ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　１６０ｇ
５−メチル〈ンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　
４ｇ対照ＥＴＡ化合物Ｂ　　　　　　　　　　Ｏ，０５
８ＭＬ４−７クロヘキサンジメタノール　　　　　　　
　　３ｇフッ化カリウム２水和物　　　　　　　　　１
０．０１カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　
　　　　４４．０１９水　　　　　　　　　　　　　　
　　合計１１にする処理組成物工 ＥＴＡが対照ＥＴＡ化合物Ｅである以外はＨと同じ。

処理組成物Ｊ ＥＴＡが対Ｉｌｌ、　Ｅ　Ｔ　Ａ化合物Ｆである以外は
Ｈと同じ。

処理組成物Ｋ ＥＴＡが対照ＥＴＡ化合物Ｇである以外はＨと同じ。

処理組成物Ｌ ＥＴＡが対照ＥＴＡ化合物Ｂである以外はＨと同じ。

処理組成物Ｍ ＥＴＡが対照ＥＴＡ化合物工である以外はＨと同じ。

処理組成物Ｎ ＥＴＡが対照ＥＴＡ化合物Ｊである以外はＢと　　　　
　１同じ。

処理組成物０ ＥＴＡが対照ＥＴＡ化合物１である以外はＢと同じ。

処理組成物Ｐ ＥＴＡが対照ＥＴＡ化合物２である以外はＨと同じ。

処理組成物Ｑ ＫＴＡが対照ＥＴＡ化合物６である以外はＨと同じ。

Ｈ３ 対照ＥＴＡ化合物Ｇ Ｃ１（ 対照ＥＴＡ化合物Ｊ ＣＨ３ ■ サンプルの赤外線反射濃度を、写真要素の透明支持体を
通じて走査することによシ濃度計で測定した。相対赤外
線濃度対現像時間をプロットすることによシ、銀現像速
度の正確な表示を決定した。

最大濃度の半分に達するに要する時間（ｔ’ｓ）　　を
各ＥＴＡについて測定し、結果を下記の表に示した。

銀現俸速度 Ｈ対照ＥＴＡ化合物Ｂ　　　　３４ 工　　　対照ＥＴＡ化合物Ｅ　　　　６７Ｊ　　　　対
照ＥＴＡ化合物Ｆ　　　　３３Ｋ　　　　対照ＥＴＡ化
合物Ｇ　　　　４０Ｌ　　　対照ＥＴＡ化合物Ｈ３８ Ｍ　　　対照ＥＴＡ化合物工　　　３１Ｎ　　　　対照
ＥＴＡ化合物Ｊ　　　　３７０　　　化合物１　　　　
　　　２１ Ｐ　　　　化合物２　　　　　　　２３Ｑ　　　化合物
６　　　　　　　２５ 上記のデータは、本発明のＥＴＡ化合物が、極めて類似
した公知の化合物に比較してより速い銀現像速度を持つ
ことを示している。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）バラスト化された酸化還元型色素遊離化合
   物を反応可能な状態で含有する、感光性ハロゲン化銀乳
   剤の少くとも一層を含む写真要素、（ｂ）色素画像受容
   層、および （ｃ）塩基性処理組成物および該組成物を写真用構成体
   中に放出する手段、から成る写真用構成体において、 該構成体が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞれ独立に水
   素、水酸基、炭素数１ないし３のアルキル基、炭素数１
   ないし３のアルコキシ基、フェニル基、−ＮＨＳＯ＿２
   Ｒ＿５、−Ｏ（ＣＨ＿２）＿ｎＯＲ＿６、−（ＣＨ＿２
   ）＿ｎＯＲ＿６、−Ｏ（ＣＨ＿２）＿ｎＣ＿６Ｈ＿５、
   −（ＣＨ＿２）＿ｎＲ＿７または−Ｏ（ＣＨ＿２）＿ｎ
   Ｒ＿７；（但し、Ｒ＿５は水素または炭素数１ないし３
   のアルキル基； Ｒ＿６は水素またはメチル基； Ｒ＿７はＮＨＳＯ＿２Ｒ＿５またはＳＯ＿２ＮＨＲ＿５
   ；およびｎは１または２である）、但し、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３およびＲ＿４のうちの少くとも１つは水素以外の置換
   基である） で表わされる化合物から成るハロゲン化銀電子伝達剤を
   含むことを特徴とする写真用構成体。
2. （２）前記式中Ｒ＿２およびＲ＿４が水素であり、Ｒ＿
   ３が炭素数１〜３のアルキル基である、特許請求の範囲
   第１項記載の写真用構成体。
3. （３）前記式中Ｒ＿３がメチルである特許請求の範囲第
   ２項記載の写真用構成体。