JPH06175322A - 色素固定要素およびこれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色素を転写して画像を形成する方法におい
て、色素固定要素に媒染力の優れた媒染剤を用いて、転
写濃度が高く且つ画像のぼけや色移りのない優れた転写
画像を得る。 【構成】 色素固定要素中にカリックスアレーン化合物
を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は色素固定要素に関し、詳
しくは色素を保持する性質がすぐれた媒染剤を含有する
新規な色素固定要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】色素を転写する事により画像を形成する
方法：例えばカラー拡散転写法（画像状に生じた色素を
拡散転写する事によりカラー画像を得る写真技術）、熱
現像カラー拡散転写法、等においては転写してきた色素
を固定するために、色素固定要素が用いられている。色
素を固定する媒染剤として各種の重合体を使用する事は
よく知られている。米国特許３，８９８，０８８号、同
３，９５８，９９５号、同４，１３１，４６９号、同
４，１４７，５４８号、西独公開出願２，９４１，８１
８号や特開昭５３−３０３２８号、同５６−１７３５２
号には、重合体媒染剤が開示されている。しかし、これ
らの媒染剤は媒染力が乏しいためか色素の転写濃度が十
分高くなく、かつ画像がぼけたり色移りするという問題
点があり、さらに媒染力の強い媒染剤が切望されてい
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、色素を転写して画像を形成する方法において色素を
固定する能力のすぐれた化合物を含有した色素固定要素
を提供する事にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、下記一般式（Ｉ）あるいは（II）で表わさ
れるカリックスアレーン化合物の少なくとも一種を含有
することを特徴とする色素固定要素によって本発明の目
的が達成できる事を見い出した。

【０００５】

【化２】

【０００６】式（Ｉ）中、Ｒ¹は水素原子、アルキル
基、アリール基、スルホニル基、又は−ＣＯＲ⁷基（Ｒ⁷
は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基、ア
ミノ基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表
す。）を表す。Ｒ²は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環残基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボン酸
基およびその塩、スルホン酸基およびその塩、−ＣＯＲ
⁷基、−ＳＯ₂Ｒ⁷基、−ＯＲ⁸基、−ＳＲ⁸基、−ＮＲ⁸Ｒ
⁹基（Ｒ⁸、Ｒ⁹はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環残基、−ＣＯＲ⁷基、又はスルホニル基
を表す。）、ニトロ基、又は四級アンモニオ基を表す。
式（II）中、Ｒ³、Ｒ⁵は同じでも異なっていてもよく各
々Ｒ¹が表すものと同じものを表し、Ｒ⁴はＲ²が表すも
のと同じものを表す。Ｒ⁶は水素原子、又はアルキル基
を表す。ｎは４〜９の整数を表し、一般式（Ｉ）の繰り
返し単位においてＲ¹およびＲ²は同じでも異なっていて
もよく、一般式（II）の繰り返し単位においてＲ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は同じでも異なっていてもよい。

【０００７】本発明に係る色素固定要素中に用いられる
カリックスアレーン化合物は１９７０年、Kammererらに
よりポリフェニール線状オリゴマーの閉環を利用した多
段階法による合成法が確立した（H. Kammerer et al, M
acromol. Chem., 162, 179,1972) 。しかし合成経路が
長く量産には至らず、１９８３年、Gutsche らはｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノールとホルムアルデヒドから塩基
性条件下、一段階法で４、６、８量体を収率よく合成す
ることに成功し安価で大量に供給することが可能になっ
た（C. D. Gutsche, Acc. Chem. Res., 16, 161, 198
5)。その後、種々のカリックスアレーン化合物の合成法
が開発されている。例えば特開昭６２−２６５２５０
号、特開平２−１５０４０号、Inclusion compounds, v
ol４，２章，OXFORD UNIV. PRESS等。

【０００８】以下に本発明を詳しく説明する。（置換基
の炭素数はそれぞれ０〜４０個が好ましい。） 一般式（Ｉ）の化合物において、Ｒ¹は水素原子、置換
もしくは無置換のアルキル基（例えばメチル、ｎ−オク
チル、ドデシル、ベンジル、３−メトキシカルボニルプ
ロピル、２−トリメチルアンモニオエチル、シクロヘキ
シル、アリル、ビニルなど）、置換もしくは無置換のア
リール基（例えばフェニル、４−メトキシフェニル、３
−アセチルアミノフェニルなど）、置換もしくは無置換
のスルホニル基（例えばメチルスルホニル、ｐ−トルエ
ンスルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホニルなど）、
又は置換もしくは無置換の−ＣＯＲ⁷基（Ｒ⁷は水素原
子、アルキル基、アリール基、複素環残基、アミノ基、
アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。）（例え
ばホルミル、アセチル、ベンゾイル、クロロアセチル、
ジエチルカルバモイル、エトキシカルボニル、４−シア
ノフェニルカルボニル、フェニルカルバモイルなど）を
表す。Ｒ²は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基（例えばメチル、ｔ−オクチル、ベンジル、シクロヘ
キシル、ジメチルアミノメチル、トリフルオロメチル、
メトキシカルボニルメチルなど）、置換もしくは無置換
のアリール基（例えばフェニル、ナフチル、３−スルホ
フェニル、４−メトキシフェニル、３−ラウロイルアミ
ノフェニルなど）、置換もしくは無置換の複素環残基
（例えば２−ピリジル、１−イミダゾイル、ベンゾチア
ゾール−２−イル、モルホリノ、ベンゾオキサゾール−
２−イルなど）、シアノ基、ハロゲン原子（フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素）、カルボン酸基およびその塩（例え
ば−ＣＯＯＮａなど）、スルホン酸基およびその塩（例
えば−ＳＯ₃Ｎａ、−ＳＯ₃Ｋなど）、置換もしくは無置
換の−ＣＯＲ⁷基（例えばホルミル、アセチル、ベンゾ
イル、ブロモアセチル、ジメチルカルバモイル、メトキ
シカルボニル、３−クロロフェニルカルボニル、フェニ
ルカルバモイルなど）、置換もしくは無置換の−ＳＯ₂
Ｒ⁷基（例えばメチルスルホニル、ｓｅｃ−オクチルス
ルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、ジメチルスルファ
モイル、２−シアノエチルヘキサデシルスルファモイ
ル、メトキシスルホニル、スルファモイルなど）、置換
もしくは無置換の−ＯＲ⁸基（Ｒ⁸、Ｒ⁹はそれぞれ水素
原子、アルキル基、アリール基、複素環残基、−ＣＯＲ
⁷基、又はスルホニル基を表す。）（例えばヒドロキシ
ル、メトキシ、ベンジルオキシ、３−アセチルアミノフ
ェノキシ、２−トリメチルアンモニオエトキシ、エトキ
シカルボニルオキシ、ジエチルアミノカルボニルオキ
シ、ｐ−クロロフェニルスルホニルオキシなど）、−Ｓ
Ｒ⁸基（例えばメルカプト、エチルチオ、フェニルチオ
など）、−ＮＲ⁸Ｒ⁹基（例えばジエチルアミノ、エチル
フェニルアミノ、アセチルアミノ、Ｎ−メチルベンゾイ
ルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、アミジノアミ
ノ、４−クロロフェニルアミノカルボニルアミノ、Ｎ−
エチルエトキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルメチルス
ルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノなど）、ニ
トロ基、又は四級アンモニオ基（例えばトリメチルアン
モニオ、ベンジルジメチルアンモニオ、トリエチルアン
モニオなど）を表す。

【０００９】一般式（II）の化合物において、Ｒ³、Ｒ⁵
は同じでも異なっていてもよく各々Ｒ¹が表すものと同
じものを表し、Ｒ⁴はＲ²が表すものと同じものを表す。
Ｒ⁶は水素原子、又はアルキル基（例えばメチル、エチ
ルなど）を表す。ｎは４〜９の整数を表す。一般式
（Ｉ）の繰り返し単位においてＲ¹およびＲ²は同じでも
異なっていてもよい。同様に一般式（II）の繰り返し単
位においてＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は同じでも異なっていて
もよい。以下に本発明のカリックスアレーン誘導体の具
体例を示すが本発明はこれらに限定されない。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるカリッ
クスアレーン化合物は、例えば特開昭６１−８３１５６
号あるいは同６２−２６５２５０号等に記載の方法又は
それに準じて合成することができる。次に本発明のカリ
ックスアレーン化合物の合成例を示す。 合成例１ 例示化合物（５）の合成 カリックス［６］アレーン５０ｇを濃硫酸５００mlに加
え、８０℃で４時間スルホン化反応を行なった後、冷却
しこれに冷水９００mlを加えた。次いでこの反応液に６
１％硝酸５５ｇを加え、温度を１０℃以下に保ち３日間
攪拌した。生成した結晶を分離した。得られた粗結晶を
水酸化ナトリウム１５ｇを含む水３リットルに加熱溶解さ
せ、不溶物を濾過し得られた濾液に水酸化ナトリウム１
５０ｇを加え、ヘキサナトリウム塩を塩析し析出させこ
れを濾過した。得られたヘキサナトリウム塩を３リットルの
水に溶かし、濃塩酸を加えｐＨを２にし析出した結晶を
濾過、乾燥した。 収量１９ｇ 収率２３％ 合成例２ 例示化合物（25）の合成 ｐ−ニトロカリックス［６］アレーン１８ｇ、Ｋ₂ＣＯ
₃ ３２ｇ、ｎ−臭化オクチル５９mlそしてスルホラン２
４０mlの混合液を１２０℃で２０時間攪拌した。この反
応液を２リットルの水に注ぎ、これに濃塩酸を加え中和し、
クロロホルムで抽出後有機相を減圧留去した。得られた
油状物にメタノールを加え、析出した結晶を濾過乾燥し
た。 収量２５ｇ 収率８０％

【００１５】合成例３ 例示化合物（26）の合成 ｐ−ニトロ−ｏ−ｎ−オクチルカリックス［６］アレー
ン２５ｇ、活性炭５ｇ、塩化第二鉄６水和物０．８２ｇ
そしてメチルセロソルブ１．３リットルの混合液を８０℃で
３０分間攪拌した後、抱水ヒドラジン１７０mlを滴下し
た。８０℃で２時間攪拌した後、熱時濾過にて活性炭を
濾別した。濾液を冷却し、析出した結晶を濾別してエタ
ノールから再結晶した。 収量１４．６ｇ 収率６０％ 合成例４ 例示化合物（１）の合成 ｐ−アミノ−ｏ−ｎ−オクチルカリックス［６］アレー
ン１０．０ｇをジメチルホルムアミド３００mlに溶解さ
せ、炭酸カリウム１０ｇとヨウ化メチル１００mlを加え
て、６５℃で４８時間攪拌した。冷却した後、水にて希
釈し、析出した沈澱を濾別し水洗した。得られた化合物
をエタノール／水に溶解させ塩素イオン型アニオン交換
樹脂にて処理し、蒸発乾固させて例示化合物（１）を得
た。 収量８．５ｇ 収率６５％ 合成例５ 例示化合物（16）の合成 レゾルシノール２２．０２ｇ、アセトアルデヒド８．８
２ｇ、水８０mlの混合物に濃塩酸２０mlを滴下し、７５
℃で１時間攪拌した。反応容器を氷水で冷却し、析出し
た結晶を濾過後、水洗、乾燥した。 収量２１．０ｇ

【００１６】次に本発明のカリックスアレーン化合物を
用いた色素固定要素について詳しく説明する。本発明の
色素固定要素は、本発明のカリックスアレーン化合物を
含む層を少なくとも一層有するものであって、色素を転
写して画像を形成する方法（例えばカラー拡散転写法、
熱現像カラー拡散転写法）において受像層もしくは受像
要素として用いられる。本発明の色素固定要素において
本発明のカリックスアレーン化合物の使用量は、固定さ
れる染料の種類や量および用いられる画像形成法に応じ
て適宜定める事ができるが、一つの目安として述べると
固定される色素の総量に対して１モル％ないし１０００
モル％、あるいは１×１０^-5モル／m²ないし１×１０^-2
モル／m²、好ましくは色素の総量の１０モル％ないし５
００モル％あるいは１×１０^-4モル／m²ないし５×１０
^-3モル／m²である。本発明の色素固定要素において、こ
のカリックスアレーン化合物単独で被膜が形成されても
よいが、ゼラチンやポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドンなど、写真の分野で一般に用いられる天然又
は合成の親水性異種ポリマーを含有しても良い。本発明
のカリックスアレーン化合物はその２種以上を１層また
は２層以上に併用することができ、又、他の媒染剤と混
合して同一層に、または同一色素固定要素の別個の層に
分けて用いることができる。本発明のカリックスアレー
ン化合物と併用しうる媒染剤は例えば英国特許２，０１
１，９１２号、同２，０５６，１０１号、同２，０９
３，０４１号、米国特許４，１１５，１２４号、同４，
２７３，８５３号、同４，２８２，３０５号、特開昭５
９−２３２３４０号、同６０−１１８８３４号、同６０
−１２８４４３号、同６０−１２２９４０号、同６０−
１２２９２１号、同６０−２３５１３４号に記載の媒染
剤を挙げる事ができる。

【００１７】次に本発明の有用な実施態様である、カラ
ー拡散転写法、熱現像カラー拡散転写法について順次説
明する。まず、カラー拡散転写法について述べる。カラ
ー拡散転写法に用いるフィルム・ユニットの代表的な形
態は、一つの透明な支持体上に受像要素（色素固定要
素）と感光要素とが積層されており、転写画像の完成
後、感光要素を受像要素から剥離する必要のない形態で
ある。更に具体的に述べると、受像要素は少なくとも一
層の媒染層からなり、又感光要素の好ましい態様に於い
ては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組
合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光
性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳剤層
及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤層に
イエロー色素供与性物質、マゼンタ色素供与性物質及び
シアン色素供与性物質がそれぞれ組合わせて構成される
（ここで「赤外光感光性乳剤層」とは７００nm以上、特
に７４０nm以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をい
う）。そして、該媒染層と感光層或いは色素供与性物質
含有層の間には、透明支持体を通して転写画像が観賞で
きるように、酸化チタン等の固体顔料を含む白色反射層
が設けられる。

【００１８】明所で現像処理を完成できるようにするた
めに白色反射層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよ
い。又、所望により感光要素の全部又は一部を受像要素
から剥離できるようにするために適当な位置に剥離層を
設けてもよい（このような態様は例えば特開昭５６−６
７８４０号やカナダ特許６７４，０８２号に記載されて
いる）。

【００１９】また積層型であって剥離する別の態様とし
て特開昭６３−２２６６４９号に記載の白色支持体上
に、少なくとも（ａ）中和機能を有する層、（ｂ）染料
受像層、（ｃ）剥離層、（ｄ）色素像形成物質と組合わ
された少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を順次有す
る感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、及び透
明カバーシートから成り、該乳剤層の該処理組成物を展
開する側と反対側に遮光機能をもつ層を有するカラー拡
散転写写真フィルムユニットがある。

【００２０】また、別の剥離不要の形態では、一つの透
明支持体上に前記の感光要素が塗設され、その上に白色
反射層が塗設され、更にその上に受像層が積層される。
同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様については、米国特許３，７３０，７１
８号に記載されている。

【００２１】他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素
と受像要素が別個に塗設される代表的な形態には大別し
て二つあり、一つは剥離型であり、他は剥離不要型であ
る。これらについて詳しく説明すると、剥離型フィルム
・ユニットの好ましい態様では一つの支持体上に少なく
とも一層の受像層が塗設されており、又感光要素は遮光
層を有する支持体上に塗設されていて、露光終了前は感
光層塗布面と媒染層塗布面は向き合っていないが露光終
了後（例えば現像処理中）は感光層塗布面がひっくり返
って受像層塗布面と重なり合うように工夫されている。
媒染層で転写画像が完成した後は速やかに感光要素が受
像要素から剥離される。また、剥離不要型フィルム・ユ
ニットの好ましい態様では、透明支持体上に少なくとも
一層の媒染層が塗設されており、又透明又は遮光層を有
する支持体上に感光要素が塗設されていて、感光層塗布
面と媒染層塗布面とが向き合って重ね合わされている。

【００２２】以上述べた形態に更にアルカリ性処理液を
含有する、圧力で破裂可能な容器（処理要素）を組合わ
せてもよい。なかでも一つの支持体上に受像要素と感光
要素が積層された剥離不要型フィルム・ユニットではこ
の処理要素は感光要素とこの上に重ねられるカバーシー
トの間に配置されるのが好ましい。又、二つの支持体上
にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設された形態
では、遅くとも現像処理時に処理要素が感光要素と受像
要素の間に配置されるのが好ましい。処理要素には、フ
ィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤（カーボン・ブ
ラックやｐＨによって色が変化する染料等）及び／又は
白色顔料（酸化チタン等）を含むのが好ましい。更にカ
ラー拡散転写方式のフィルム・ユニットでは、中和層と
中和タイミング層の組合せからなる中和タイミング機構
がカバーシート中、又は受像要素中、或いは感光要素中
に組込まれているのが好ましい。

【００２３】以下に、カラー拡散転写法の受像要素につ
いてさらに詳しく説明する。カラー拡散転写法の受像要
素は好ましくは、媒染剤を含む層（媒染層）を少なくと
も一層有する。本発明のカリックスアレーン化合物と併
用できる媒染剤は写真分野で公知のものを用いる事がで
きる。その具体例としては、英国特許２，０１１，９１
２号、同２，０５６，１０１号、同２，０９３，０４１
号、米国特許４，１１５，１２４号、同４，２７３，８
５３号、同４，２８２，３０５号、特開昭５９−２３２
３４０号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２８４
４３号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９２
１号、同６０−２３５１３４号等の公報に記載されてい
る。媒染層中には、この他に、ゼラチンやポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドンなど写真の分野で一般
に用いられる天然又は合成の親水性異種ポリマーを含有
していても良い。この他、カラー拡散転写法用の受像要
素には、適宜種々の添加剤を用いる事ができる。

【００２４】次にカラー拡散転写法の感光要素について
説明する。カラー拡散転写法の感光要素における有用な
色素像形成物質は、銀現像に関連して拡散性色素（色素
プレカーサーでもよい）を放出する非拡散性化合物であ
るか、あるいはそれ自体の拡散性が変化するものであ
り、写真プロセスの理論“The Theory of the Photogra
phic Process”第４版に記載されている。これらの化合
物は、いずれも下記一般式（Ａ）で表すことが出来る。 ＤＹＥ−Ｙ （Ａ） ここで、ＤＹＥは色素あるいはそのプレカーサーを表
し、Ｙはアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる
化合物を与える成分を表す、このＹの機能により、銀現
像部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性と
なるポジ型化合物とに大別される。ネガ型のＹの具体例
としては、現像の結果酸化し、解裂して拡散性色素を放
出するものがあげられる。Ｙの具体例は特開平２−３２
３３５号公報（１５）頁右上欄１８行目〜同公報（１
５）頁左下欄２０行目に記載の文献や特許公報、および
米国特許３，９２８，３１２号等に記載されている。ネ
ガ型の色素放出レドックス化合物のＹのうち、特に好ま
しい基としてはＮ−置換スルファモイル基（Ｎ−置換基
としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基）を挙げる事ができる。Ｙの代表例、ポジ型の化合
物、また別の型の化合物等については特開平２−３２３
３５号公報（１６）頁左上欄〜同公報（１７）頁右下欄
７行目までの記載内容が適用される。

【００２５】カラー拡散転写法に用いられるハロゲン化
銀乳剤、分光増感色素、乳剤層、フルカラーの重層構成
等、処理組成物、カラー拡散転写法フィルムユニット及
びその構成層については特開平２−３２３３５号公報
（１７）頁右下欄８行目〜同公報（２０）頁右下欄１９
行目までの記載の内容が適用される。

【００２６】次に熱現像カラー拡散転写法について説明
する。熱現像カラー拡散転写法における受像要素は、基
本的にはカラー拡散転写法の受像要素と同様のものであ
る。

【００２７】熱現像感光要素は、基本的には支持体上に
感光性ハロゲン化銀、バインダー、色素供与性化合物
（後述するように還元剤が兼ねる場合がある）を有する
ものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤など
を含有させることができる。これらの成分は同一の層に
添加することが多いが、反応可能な状態であれば別層に
分割して添加することもできる。例えば着色している色
素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させる
と感度の低下を防げる。還元剤は熱現像感光要素に内蔵
するのが好ましいが、例えば受像要素（色素固定要素）
から拡散させるなどの方法で、外部から供給するように
してもよい。

【００２８】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通
常型のカラー感光要素で知られている種々の配列順序を
採ることができる。また、これらの各感光層は必要に応
じて２層以上に分割してもよい。

【００２９】熱現像感光要素には、保護層、下塗り層、
中間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層、バ
ック層などの種々の補助層を設けることができる。熱現
像感光要素に用いるハロゲン化銀、ハロゲン化銀乳剤、
有機金属塩酸化剤、カブリ防止剤、写真安定剤、バイン
ダー、熱現像感光要素または色素固定要素の構成層、熱
現像感光要素に用いる還元剤、電子伝達剤、電子供与
体、熱現像感光要素に使用しうる色素供与性化合物等、
画像の安定化を図る化合物、熱現像感光要素及び色素固
定要素の構成層、それらに用いる蛍光増白剤、硬膜剤、
界面活性剤、有機フルオロ化合物、マット剤、熱溶剤、
消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ、画像形成促
進剤、塩基又は塩基プレカーサーなど、さらに、熱現像
感光要素や色素固定要素に用いる支持体、熱現像時の加
熱手段、熱現像工程、熱現像時の移動溶媒（溶剤）、熱
現像装置、露光方法、等については、特開平２−３２３
３５号公報（２１）頁右下欄１０行目〜同公報（２９）
頁右下欄２行目までの記載が適用される。

【００３０】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３１】実施例１ カラー拡散転写感光要素として下記感光要素１を作成し
た。 感光要素１ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く各
層を塗布して感光シートを作成した。

【００３２】バック層：（ａ）カーボンブラック４．０
ｇ／m²、ゼラチン２．０ｇ／m²を有する遮光層、

【００３３】乳剤層側： （１）下記のシアン色素放出レドックス化合物０．４４
ｇ／m²、トリシクロヘキシルホスフェート０．０９ｇ／
m²、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０．
００８ｇ／m²、およびゼラチン０．８ｇ／m²を含有する
層。

【００３４】

【化７】

【００３５】（２）ゼラチン０．５ｇ／m²を含む層 （３）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．
６ｇ／m²）、ゼラチン１．２ｇ／m²、下記の造核剤０．
０１５mg／m²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシル
ハイドロキノン・ナトリウム塩０．０６ｇ／m²を含有す
る赤感性乳剤層。

【００３６】

【化８】

【００３７】（４）２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイ
ドロキノン０．４３ｇ／m²、トリヘキシルホスフェート
０．１ｇ／m²およびゼラチン０．４ｇ／m²を含有する
層。 （５）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を０．
３ｇ／m²、トリシクロヘキシルホスフェート（０．０８
ｇ／m²）、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンタデシルハイド
ロキノン（０．００９ｇ／m²）及びゼラチン（０．５ｇ
／m²）を含有する層。

【００３８】

【化９】

【００３９】（６）緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（銀の量で０．４２ｇ／m²）、ゼラチン（０．９ｇ／
m²）、層（３）と同じ造核剤（０．０１３mg／m²）およ
び２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩（０．０７ｇ／m²）を含有する緑感性乳剤
層。 （７）（４）と同一層。 （８）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（０．５３ｇ／m²）、トリシクロヘキシルホスフェート
（０．１３ｇ／m²）、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハ
イドロキノン（０．０１４ｇ／m²）およびゼラチン
（０．７ｇ／m²）を含有する層。

【００４０】

【化１０】

【００４１】（９）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（銀の量で０．６ｇ／m²）、ゼラチン（１．１ｇ／
m²）、層（３）と同じ造核剤（０．０１９ｇ／m²）およ
び２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩（０．０５ｇ／m²）を含有する青感性乳剤
層。 （１０）セラチン１．０ｇ／m²を含む層。

【００４２】次に色素固定要素として表１の構成を有す
るカラー拡散転写用受像要素（１０１）を作成した。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【化１１】

【００４５】ポリマーラックス（１） スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチ
ロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．３／４
／４で乳化重合して得られたポリマーラテックス ポリマーラテックス（２） メチルメタアクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロール
アクリルアミドを重合比９３／３／４で乳化重合して得
られたポリマーラテックス。

【００４６】次に色素固定要素（１０１）に対し、媒染
剤を表２に示すように別の媒染剤に変えた以外は、全く
同じ構成の色素固定要素（１０２）〜（１０６）を作成
した。

【００４７】

【表２】

【００４８】

【化１２】

【００４９】次に処理液の組成を示す。 処理液 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル− ４−メチル−３−ピラゾリドン ６．９ｇ メチルハイドロキノン ０．３ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．５ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ｇ カルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩 ５８ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００cc ベンジルアルコール １．５cc 水 ８３５cc 前記感光要素１をカラーテストチャートを通して露光し
たのち色素固定要素（１０１）〜（１０６）を重ね合わ
せて、両シートの間に、上記処理液を６０μｍの厚みに
なるように展開した（展開は加圧ローラーの助けをかり
て行った）。処理は２５℃で行ない、処理後９０秒で感
光要素と色素固定要素（１０１）〜（１０６）を剥離
し、自然乾燥させた。各色素固定要素に転写された色像
の反射濃度をＸ−Ｒｉｔｅ３１０型濃度計で測定した。
その結果を表３に示す。

【００５０】

【表３】

【００５１】 次に媒染力の評価方法を記す。（拮抗試験） 感光要素１を未露光のままで色素固定要素（１０１）〜
（１０６）と重ね合わせ、両材料の間に上記処理液を６
０μｍの厚みになるように加圧ローラーを用いて展開し
た。この展開処理は２５℃で行ない９０秒後に感光要素
１と色素固定要素（１０１）〜（１０６）を剥離した。
この処理によって得られた黒色画像（黒ベタ）の受像層
側に水を付け、別途拮抗試験の基準として用意した色素
固定要素（１０１）の受像層側が向き合うように重ね合
わせ、８０℃に加熱して２５秒間保ち両者を剥離した。
色素固定要素（１０１）に再転写された色像の反射濃度
をＸ−Ｒｉｔｅ濃度計でビジュアル濃度を測定した。そ
の結果を表４に示す。尚この試験において、再転写され
た色像の濃度は、色素固定要素（１０１）に用いた媒染
剤（Ａ）の媒染力（基準）に対する各媒染剤の相対的な
媒染力の強さを示し、再転写濃度が低いほど再転写され
ずに黒ベタ画像側に色素が残っており、媒染力が強いこ
とを示している。

【００５２】

【表４】

【００５３】次に色像のシャープネスの評価方法を記
す。受像要素（１０１）〜（１０６）に幅０．５mmの直
線状にグレー転写し、線のシャープネスを◎、○、×
（◎＞○＞×の順にシャープ）の３段階でルーペを用い
て評価した。その結果を表５に示した。

【００５４】

【表５】

【００５５】表３、表４、表５より本発明の色素固定要
素（１０３）〜（１０６）は比較対照用の色素固定要素
（１０１），（１０２）に比べて転写色素最大濃度、媒
染力、シャープネスの点で非常に優れていることが判
る。

【００５６】実施例２ （熱現像カラー拡散転写法）水酸化亜鉛の分散物の調整
法について述べる。平均粒子サイズが０．２μｍの水酸
化亜鉛１２．５ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセル
ロース１ｇ、ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラ
チン水溶液１００mlに加え、ミルで平均粒径０．７５mm
のガラスビースを用いて３０分間粉砕した。ガラスビー
ズを分離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。次に電子伝達
剤の分散物の調整法について述べる。電子伝達剤Ａ１０
ｇ、分散剤としてポリエチレングリコールノニルフェニ
ルエーテル０．５ｇ、アニオン性界面活性剤Ａ０．５ｇ
を５％ゼラチン水溶液に加え、ミルで平均粒径０．７５
mmのガラスビーズを用いて６０分間粉砕した。ガラスビ
ーズを分離し、平均粒径０．４μｍの電子伝達剤の分散
物を得た。

【００５７】

【化１３】

【００５８】次に色素トラップ剤分散物の調整法につい
て述べる。ポリマーラテックス（１）（固形分１３％）
１０８ml、界面活性剤Ｂ ２０ｇ、水１２３２mlの混合
液を攪拌しながら、アニオン性界面活性剤Ｃの５％水溶
液６００mlを１０分間かけて添加した。この様にして作
った分散物を限外ろ過モジュールを用いて、５００mlま
で濃縮、脱塩した。次に１５００mlの水を加えてもう一
度同様な操作を繰り返し色素トラップ剤分散物５００ｇ
を得た。

【００５９】

【化１４】

【００６０】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調整
法について述べる。シアン、マゼンタ、イエロー、電子
供与体のゼラチン分散物を、それぞれ表６の処方どおり
調整した。即ち各油相成分を、約６０℃に加熱溶解させ
均一な溶液とし、この溶液と約６０℃に加温した水相成
分を加え、攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、
１００００rpm で分散した。これに加水し、攪拌して均
一な分散物を得た。

【００６１】

【表６】

【００６２】

【化１５】

【００６３】

【化１６】

【００６４】

【化１７】

【００６５】

【化１８】

【００６６】次に感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方につ
いて述べる。 感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水４８０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム３
ｇおよび薬品（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保温したも
の）に、表７の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０分間等
流量で添加した。５分後さらに表７の（III)液と（IV）
液を同時に２５分間等流量で添加した。また（III)、
（IV）液の添加開始１０分後から色素のゼラチン分散物
の水溶液（水１０５ml中にゼラチン１ｇ、色素（ａ）６
７mg、色素（ｂ）１３３mg、色素（ｃ）４mgを含み４５
℃に保温したもの）を２０分間かけて添加した。常法に
より水洗、脱塩した後石灰処理オセインゼラチン２２ｇ
を加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを７．７に調整しチオ
硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン、塩化金酸を加えて６
０℃で最適に化学増感した。このようにして平均粒子サ
イズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇ
を得た。

【００６７】

【化１９】

【００６８】

【表７】

【００６９】

【化２０】

【００７０】 感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７８３ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）３０mgを加えて６５℃に保温
したもの）に、表８の（Ｉ）液と（II）液を同時に３０
分間等流量で添加した。５分後さらに表８の（III)液と
（IV）液を同時に１５分間等流量で添加した。また（II
I)、（IV）液の添加開始２分後から色素のゼラチン分散
物の水溶液（水９５ml中にゼラチン０．９ｇ、色素
（ａ）６１mg、色素（ｂ）１２１mg、色素（ｃ）４mgを
含み５０℃に保温したもの）を１８分間かけて添加し
た。常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オセインゼ
ラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを７．７
に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩化金酸
を加えて６０℃で最適に化学増感した。このようにして
平均粒子サイズ０．５０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳
剤６３５ｇを得た。

【００７１】

【表８】

【００７２】 感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔緑感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて４８℃に保温したも
の）に、表９の（Ｉ）液と（II）液を同時に１０分間等
流量で添加した。１０分後さらに表９の(III）液と（I
V）液を同時に２０分間等流量で添加した。また（III)
液、（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物
の水溶液（水１２０ml中にゼラチン３．０ｇ、色素
（ｄ）３００mgを含み４５℃に保温したもの）を一括し
て添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オ
セインゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇ
を７．６に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。このよ
うにして平均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩
臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【００７３】

【表９】

【００７４】

【化２１】

【００７５】 感光性ハロゲン化銀乳剤（４）〔緑感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて５５℃に保温したも
の）に、表１０の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０分間
等流量で添加した。１０分後さらに表１０の(III）液と
（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。また(II
I）液、（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分
散物の水溶液（水９５ml中にゼラチン２．５ｇ、色素
（ｄ）２５０mgを含み４５℃に保温したもの）を一括し
て添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オ
セインゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇ
を７．６に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。このよ
うにして平均粒子サイズ０．４２μｍの単分散立方体塩
臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【００７６】

【表１０】

【００７７】 感光性ハロゲン化銀乳剤（５）〔青感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて５０℃に保温したも
の）に、表１１の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分間等
流量で添加した。１０分後さらに表１１の(III）液と
（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また（II
I)、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水９５
mlとメタノール５ml中に、色素（ｅ）２２０mgと色素
（ｆ）１１０mgを含み４５℃に保温したもの）を一括し
て添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オ
セインゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇ
を７．８に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを
加えて６８℃で最適に化学増感した。このようにして平
均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
６３５ｇを得た。

【００７８】

【表１１】

【００７９】

【化２２】

【００８０】 感光性ハロゲン化銀乳剤（６）〔青感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて６５℃に保温したも
の）に、表１２の（Ｉ）液と（II）液を同時に１０分間
等流量で添加した。１０分後さらに表１２の(III）液と
（IV）液を同時に３０分間等流量で添加した。また（II
I)、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水６６
mlとメタノール４ml中に、色素（ｅ）１５０mgと色素
（ｆ）７５mgを含み６０℃に保温したもの）を一括して
添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．８に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。このよう
にして平均粒子サイズ０．５５μｍの単分散立方体塩臭
化銀乳剤６３５ｇを得た。

【００８１】

【表１２】

【００８２】以上のものを用いて表Ａに示す感光要素２
を作った。

【００８３】

【表１３】

【００８４】

【表１４】

【００８５】

【表１５】

【００８６】

【化２３】

【００８７】

【化２４】

【００８８】次に色素固定要素の作り方について述べ
る。表Ｂに示すような構成の色素固定要素（２０１）を
作成した。

【００８９】

【表１６】

【００９０】

【表１７】

【００９１】

【化２５】

【００９２】

【化２６】

【００９３】次に色素固定要素（２０１）に対し媒染剤
を表１８に示すように別の媒染剤に変えた以外は全く同
じ構成の色素固定要素（２０２）〜（２０６）を作成し
た。

【００９４】

【表１８】

【００９５】

【化２７】

【００９６】以上の感光要素２および色素固定要素（２
０１）〜（２０６）を用い、特開平２−８４６３４号記
載の画像記録装置を使い処理した。即ち、原画〔連続的
に濃度が変化しているＹ・Ｍ・Ｃｙ・グレーのウェッジ
が記録されているテストチャート〕をスリットを通して
走査露光し、露光済の感光要素を４０℃に保温した水に
４秒間浸したのち、ローラーで絞り直ちに色素固定要素
と膜面が接するように重ね合わせた。次いで吸水した膜
面の温度が８０℃となるように温度調節したヒートドラ
ムを用い、１５秒間加熱し色素固定要素から感光要素を
ひきはがすと、色素固定要素上に原画に対応した鮮明な
カラー画像が得られた。色素固定要素（２０１）〜（２
０６）について実施例１と同様の方法で最大濃度、媒染
力、シャープネスを評価した。結果を表１９〜表２１に
示す。尚、拮抗試験では、色素固定要素２０２（基準）
に再転写させてそのビジュアル濃度を測定した。

【００９７】

【表１９】

【００９８】

【表２０】

【００９９】

【表２１】

【０１００】表１９〜表２１の結果より本発明の色素固
定要素（２０３）〜（２０６）は比較対照用の色素固定
要素（２０１）、（２０２）に比べて最大濃度
（Ｄ_max)、媒染力、シャープネスの点で非常に優れてい
ることが判る。

【０１０１】実施例３ （熱現像カラー拡散転写法）第３層と第１層のハロゲン
化銀乳剤（Ｉ）の作り方を述べる。良く攪拌しているゼ
ラチン水溶液（水１０００ml中にゼラチン２０ｇと塩化
ナトリウム３ｇを含み、７５℃に保温したもの）に塩化
ナトリウムと臭化カリウムを含有している水溶液６００
mlと硝酸銀水溶液（水６００mlに硝酸銀０．５９モルを
溶解させたもの）を同時に４０分間にわたって等流量で
添加した。このようにして、平均粒子サイズ０．４０μ
ｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％）を調
製した。水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５mgと４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデン２０mgを添加して、６０℃で化学増感を行っ
た。乳剤の収量は６００ｇであった。次に、第５層用の
ハロゲン化銀乳剤（II）の作り方を述べる。良く攪拌し
ているゼラチン水溶液（水１０００ml中にゼラチン２０
ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃に保温したも
の）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液６００mlと硝酸銀水溶液（水６００mlに硝酸銀０．
５９モルを溶解させたもの）を同時に４０分間にわたっ
て等流量で添加した。このようにして、平均粒子サイズ
０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モ
ル％）を調製した。水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム
５mgと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン２０mgを添加して、６０℃で化学増
感を行った。乳剤の収量は６００ｇであった。次に、水
酸化亜鉛のゼラチン分散物の作り方について述べる。平
均粒子サイズが０．２５μｍの水酸化亜鉛１２．５５
ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース１ｇ、ポ
リアクリル酸ナトリウム０．１ｇを４％ゼラチン水溶液
１００ccに加えミルで平均粒径０．７５mmのガラスビー
ズを用いて３０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、
水酸化亜鉛のゼラチン分散物を得た。次に、疎水性添加
剤のゼラチン分散物の作り方について述べる。下表の油
相成分を、それぞれ酢酸エチル５０ccに溶解し、６０℃
の均一な溶液にした。これに、６０℃に加温した水相成
分を加え、ディスパーサーの直径８cmのディゾルバーで
３０分間、５０００rpm にて分散した。これに後加水を
加え、攪拌して均一な分散物とした。これを疎水性添加
剤のゼラチン分散物と呼ぶ。

【０１０２】

【表２２】

【０１０３】

【化２８】

【０１０４】

【化２９】

【０１０５】これらの素材および、下記「化３０」〜
「化３２」に示す各素材により、表Ｃに示す多層構成の
熱現像カラー感光要素３を作った。

【０１０６】

【表２３】

【０１０７】

【表２４】

【０１０８】

【表２５】

【０１０９】

【化３０】

【０１１０】

【化３１】

【０１１１】

【化３２】

【０１１２】以上の感光要素３に表２６の条件でレーザ
ー露光した。次に露光済の感光要素を４０℃に保温した
水に４秒間浸漬したのち、ローラーで絞り、直ちに色素
固定要素（実施例２における色素固定要素２０１〜２０
６）と膜面が接するように重ね合わせた。

【０１１３】

【表２６】

【０１１４】次いで吸水した膜面の温度が８０℃となる
ように温度調節したヒートドラムを用い、１５秒間加熱
し、色素固定要素から感光要素をひきはがすと、色素固
定要素上に露光に対応したカラー画像が得られた。色素
固定要素（２０１）〜（２０６）について実施例２と同
様の方法で最大濃度（Ｄ_max)、媒染力、シャープネスを
評価した。結果を表２７〜表２９に示す。

【０１１５】

【表２７】

【０１１６】

【表２８】

【０１１７】

【表２９】

【０１１８】表２７〜表２９の結果より本発明の色素固
定要素（２０３）〜（２０６）は比較対照用の色素固定
要素（２０１）、（２０２）に比べて最大濃度
（Ｄ_max)、媒染力、シャープネスの点で非常に優れてい
ることが判る。

【０１１９】実施例４（カラー拡散転写法） 以下のようにしてカラー拡散転写用写真感光材料に用い
る感光シート、カバーシート、処理液を作成した。 （感光シート）下塗りしたポリエチレンテレフタレート
透明支持体上に以下の層を順次塗布し、色素固定要素を
含む感光シート４０１〜４０６を作成した。 （１）媒染剤を４級塩部分として６．６×１０^-3当量／
m²、ゼラチン３．０ｇ／m²を含有する色素固定要素。本
発明の媒染剤として前記の例示化合物（１）、（13）、
（22）、（24）及び比較用媒染剤として下記の化合物
（ａ）、（ｂ）をそれぞれ用いた。

【０１２０】

【化３３】

【０１２１】（２）二酸化チタン２０ｇ／m²、ゼラチン
２．０ｇ／m²を含有する白色反射層。 （３）カーボンブラック２．０ｇ／m²とゼラチン１．５
ｇ／m²を含有する遮光層。 （４）下記のシアン色素放出レドックス化合物０．４４
ｇ／m²、トリシクロヘキシルホスフェート０．０９ｇ／
m²、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０．
００８ｇ／m²、およびゼラチン０．８ｇ／m²を含有する
層。

【０１２２】

【化３４】

【０１２３】（５）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（銀の量で１．０３ｇ／m²）、ゼラチン１．２ｇ／m²、
下記の造核剤０．０４mg／m²および２−スルホ−５−ｎ
−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．１３
ｇ／m²を含有する赤感性乳剤層。 （６）ゼラチン（０．８ｇ／m²）、２，５−ジ−ｔ−ペ
ンタデシルハイドロキノン（１．０ｇ／m²）及びポリメ
チルメタクリルレート（１．０ｇ／m²）を含む混色防止
層。 （７）下記構造のマゼンタ色素放出レドックス化合物
（０．４０ｇ／m²）、トリシクロヘキシルホスフェート
（０．０８ｇ／m²）、及びゼラチン（０．９ｇ／m²）を
含有する層。

【０１２４】

【化３５】

【０１２５】（８）緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀
乳剤（銀の量で０．８２ｇ／m²）、ゼラチン（０．９ｇ
／m²）、層（５）と同じ造核剤（０．０３mg／m²）及び
２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩（０．０８ｇ／m²）を含有する層。 （９）（６）と同一の層。 （10）下記のイエロー色素放出レドックス化合物（０．
５３ｇ／m²）、トリシクロヘキシルホスフェート（０．
１３ｇ／m²）、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロ
キノン（０．０１４ｇ／m²）およびゼラチン（０．７ｇ
／m²）を含有する層。

【０１２６】

【化３６】

【０１２７】（11）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（銀の量で１．０９ｇ／m²）、ゼラチン（１．１ｇ／
m²）、層（５）と同じ造核剤（０．０４mg／m²）および
２−スルホ−５−ｎ−ペンタデタシルハイドロキノン・
ナトリウム塩（０．０７ｇ／m²）を含有する青感性乳剤
層。 （12）ゼラチン（０．５ｇ／m²）、ポリメチルメタアク
リレートラテックス（０．０６ｇ／m²）および硬膜剤と
してトリアクリロイルトリアジン（０．０２ｇ／m²）を
含む保護層。

【０１２８】カバーシートの構成 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層（１′）〜（３′）を塗布してカバーシートを作
成した。 （１′） アクリル酸とアクリル酸ブチルの８０対２０
（重量比）の共重合体（２２ｇ／m²）および１，４−ビ
ス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン（０．４４
ｇ／m²）を含有する層。 （２′） アセチルセルロース（１００ｇのアセチルセ
ルロースを加水分解して、３９．４ｇのアセチル基を生
成するもの）（３．８ｇ／m²）およびスチレンと無水マ
レイン酸の６０対４０（重量比）の共重合体（分子量約
５万）のメタノール開環物（０．２３ｇ／m²）および５
−（２−シアノ−１−メチルエチルチオ）−１−フェニ
ルテトラゾール（０．１５４ｇ／m²）を含有する層。 （３′） スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／アクリ
ル酸／Ｎ−メチロールアクリルアミドの４９．７対４
２．３対３対５（重量比）共重合体ラテックスとメチル
メタアクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドの９３対４対３（重量比）共重合体ラテックス
を前者のラテックスと後者のラテックスの固形分比が６
対４になるように混合して塗布した厚さ２μｍの層。

【０１２９】処理液の組成 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル− ４−メチル−３−ピラゾリドン 6.9ｇ メチルハイドロキノン 0.3ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 3.5ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 0.2ｇ カルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩 58ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） 200cc ベンジルアルコール 1.5cc カーボンブラック 150ｇ 水 685cc

【０１３０】感光シート（４０１）〜（４０６）を連続
ウェッジを通して露光した後、一対の加圧ローラーの間
を通すことで感光シートとカバーシートの間に処理液を
８０μｍの厚みになるように展開処理した。展開処理か
ら６０分後にモノシートのまま濃度をＸ−Ｒｉｔｅ３１
０型濃度計で測定した。その結果を表３０に示す。次に
感光シート（４０１）〜（４０６）について実施例１〜
３と同様な方法でシャープネスを評価した。結果を表３
１に示す。

【０１３１】

【表３０】

【０１３２】

【表３１】

【０１３３】表３０、表３１の結果より本発明の色素固
定要素（４０３）〜（４０６）は比較対照用の色素固定
要素（４０１）、（４０２）に比べて最大濃度
（Ｄ_max)、シャープネスの点で非常に優れていることが
判る。

【０１３４】

【発明の効果】本発明のカリックスアレーン化合物を、
カラー拡散転写法や熱現像カラー拡散転写法の色素固定
要素に用いることにより、色素転写濃度が高く、且つ画
像のぼけや色移りのない優れた転写画像が得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）あるいは（II）で表わ
   されるカリックスアレーン化合物の少なくとも一種を含
   有することを特徴とする色素固定要素。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アリール
   基、スルホニル基、又は−ＣＯＲ⁷基（Ｒ⁷は水素原子、
   アルキル基、アリール基、複素環残基、アミノ基、アル
   コキシ基、又はアリールオキシ基を表す。）を表す。Ｒ
   ²は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基、
   シアノ基、ハロゲン原子、カルボン酸基およびその塩、
   スルホン酸基およびその塩、−ＣＯＲ⁷基、−ＳＯ₂Ｒ⁷
   基、−ＯＲ⁸基、−ＳＲ⁸基、−ＮＲ⁸Ｒ⁹基（Ｒ⁸、Ｒ⁹は
   それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残
   基、−ＣＯＲ⁷基、又はスルホニル基を表す。）、ニト
   ロ基、又は四級アンモニオ基を表す。式（II）中、
   Ｒ³、Ｒ⁵は同じでも異なっていてもよく各々Ｒ¹が表す
   ものと同じものを表し、Ｒ⁴はＲ²が表すものと同じもの
   を表す。Ｒ⁶は水素原子、又はアルキル基を表す。ｎは
   ４〜９の整数を表し、一般式（Ｉ）の繰り返し単位にお
   いてＲ¹およびＲ²は同じでも異なっていてもよく、一般
   式（II）の繰り返し単位においてＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は
   同じでも異なっていてもよい。
2. 【請求項２】 拡散性の色素を放出する感光要素と請求
   項１記載の色素固定要素とを組み合わせて用いる事を特
   徴とする画像形成方法。