【発明の詳細な説明】
画像記録材料
本発明は、新規な画像色素提供化合物を含む画像記録材料に関する。
発明の背景
一般に、アゾシアン色素のジアゾ部分は、強力に電子を欠損（strongly elect
ron deficient）しているので、そのシアン色素のλmaxは特定の応用、例えば、
米国特許第3,942,987号；第4,268,625号；第4,273,708号；第4,556,632号；およ
び第5,223,387号に記載されたような画像色素提供材料において望まれる波長に
ある。
前記の米国特許第3,942,987号；第4,268,625号；および第4,273,708号；に記
載されたような画像色素提供材料に用いられたナフトールアゾシアン色素は、そ
の色素のアリールジアゾ（aryldiazo）部分のパラ位にニトロ基を有する。その
ニトロ基は、フォトグラフィック現像中、特にアミノレダクトンまたはｐ−ブト
キシフェニドンのようなより高性能な現像剤（higher potential developers）
を利用するシステムに含まれたとき、還元される。
前記ニトロ基の還元は、得られるフォトグラフィック画像の好ましくない変色
を生む。それゆえ、いくつかのフォトグラフィックシステムでは、ジアゾ部分が
強力に電子を欠損するように、ニトロ基以外の電子吸引性の基（electron withd
rawing group）を使用することが望まれる。例えば、シアノまたはアルキルスル
ホニル置換されたアリール基が、前記の米国特許第4,556,632号および第5,223,3
87号に記載されたように、より高性能な現像剤の存在下で安定に残る。
しかし、前記の米国特許第4,556,632号および第5,223,387号に記載された前記
ナフトールアゾシアン色素のジアゾ部分の電子吸引性の基は、より高性能な現像
剤の中で還元に抵抗するが、それらは全てのフォトグラフィックシステムで使用
されている適切な波長（例えば、ｏ−スルファモイル置換されたナフトールを用
いたとき、より長い波長領域での吸収が望まれる）のナフトールアゾシアン色素
を提供しない。
例えば、米国特許第4,374,767号；第4,374,768号；および第4,698,651号に開
示されたように、イソチアゾール（isothiazole）部分がアゾ色素のジアゾ部分
として用いられることの開示が当該分野で知られている。
技術の状態が進歩するにつれて、これらのフォトグラフィックシステムに要求
された性能基準に到達するために新たな試みが模索し続けられる。したがって、
本発明は新規な画像色素提供化合物を含む画像記録材料に関する。
これゆえ本発明の目的は、新規な画像記録材料を提供することである。
本発明の別の目的は、新規な画像色素提供化合物を提供することである。この
新規な画像色素提供化合物は、フォトグラフィック技術において有用であり、例
えば、レドックス色素放出または銀に補助された色素放出のような色素放出拡散
移動プロセスにおいて有効である。
発明の要旨
これらのおよび他の目的と利点は、本発明にしたがって、式（Ｉ）によって表
された新規な画像色素提供化合物を含む画像記録材料を提供することによって達
成される。
ここで：
Ｇは、ヒドロキノニル（hydroquinonyl）基、その前駆体またはチアゾリジン
（thiazolidine）部分などの拡散抑制部分であり；
ｍは、１、または好ましくは、２であり；
Ｌは、共有結合または二価の結合基であり；
ｐは、１、２または３であり；好ましくは、ｐは１であり、
Ｒ1は、：
(1)ＳＯ2ＮＲ7Ｒ8であり、ここでＲ7およびＲ8は独立して：水素；直鎖状も
しくは枝分かれ鎖状アルキル（ＣnＨ2n+1）（ここでｎは１〜６の整数である）
；例えば以下のフォトグラフィック的に受容可能な置換基で置換されたアルキル
；
（ａ）ヒドロキシ、
（ｂ）１〜６の炭素原子を有するアルコキシ、
（ｃ）ハロゲン、
（ｄ）
などのスルファモイル、
（ｅ）
などのスルホンアミド（sulfonamido）、
（ｆ）カルボキシ、
（ｇ）
などのカルバモイル、
（ｈ）
などのカルボキサミド（carboxamido）
（ｉ）
などのカルボン酸エステル、または
（ｊ）スルホ；
シクロヘキサンなどのシクロアルキル；ベンジル；フェニル；(1)(a)〜(1)(d)お
よび(1)(f)〜(1)(j)に記載されたようなフォトグラフィック的に受容可能な置換
基で置換されたフェニル；フラン、ピリジンもしくはトリアジン（triazine）な
どのヘテロ環基；１〜６の炭素原子を有するアルキルまたは(1)(d),(1)(f)〜(1)
(g)もしくは(1)(i)〜(1)(j)に記載されたようなフォトグラフィック的に受容可
能な置換基で置換されたヘテロ環基、または；これらが結合する窒素原子と一緒
になって、モルホリノもしくはピペリジノなどの５もしくは６員環を形成；もし
くは、一緒になって、-(Ｌ-(G)m)であり；あるいは
(2)Ｒ9ＮＣＯＲ10であり、
ここでＲ9は水素；１〜６の炭素原子を有するアルキル；または、１〜４の炭
素原子を有するアルコキシもしくは(1)(a)に記載されたものなどのフォトグラフ
ィック的に受容可能な置換基で置換されたアルキルであり、または；そしてＲ10
は水素；１〜６の炭素原子を有するアルキル；(1)(a)〜(1)(j)に記載されたよう
なフォトグラフィック的に受容可能な置換基で置換されたアルキル；シクロヘキ
サンなどのシクロアルキル；ベンジル；フェニル；(1)(a)〜(1)(d)もしくは(1)(
f)〜(1)(j)に記載されたものなどのフォトグラフィック的に受容可能な置換基で
置換されたフェニル；フラン、ピリジンもしくはトリアジンのようなヘテロ環基
；１〜６の炭素原子を有するアルキルもしくは(1)(d),(1)(f)〜(1)(g)もしくは(
1)(i)〜(1)(j)に記載されたものなどのフォトグラフィック的に受容可能な置換
基で置換されたヘテロ環基；または、-(Ｌ-(G)m)であり；そして
Ｒ2は、１〜６の炭素原子を有するアルキル；(1)(a)〜(1)(j)に記載されたも
のなどのフォトグラフィック的に受容可能な置換基で置換されたアルキル；ベン
ジル；フェニル；(1)(a)〜(1)(d)あるいは(1)(f)〜(1)(j)に記載されたようなフ
ォトグラフィック的に受容可能な置換基で置換されたフェニル；または、-(Ｌ-(
G)m)であり；そして
Ｒ3、Ｒ5およびＲ6は、独立して水素；(1)(c)に記載されたようなもの；１〜
４の炭素原子を有するアルキル；または、-(Ｌ-(G)m)であり；そして
Ｒ4は、水素；１〜４の炭素原子を有するアルキル；ハロゲン；(1)(d)に記載
されたようなスルファモイル；カルボキシ；(1)(g)に記載されたものなどのカル
バモイル；(1)(i)に記載されたものなどのカルボン酸エステル；スルホ；アルキ
ルスルホニル；フェニルスルホニル；または、-(Ｌ-(G)m)であり；
ただし、Ｒ7およびＲ8、Ｒ10、Ｒ2〜Ｒ6の少なくとも１つは-(Ｌ-(G)m)である
。
好ましくは、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8の少なくとも１つ、またはＲ10は-(Ｌ-(
G)m)である。
式（Ｉ）から次のことが理解される。-(Ｌ-(G)m)は、式（７）、（５）および
（１）によってそれぞれ示されたように、Ｒ2、Ｒ4、または、Ｒ2およびＲ4など
の利用可能な位置のうちの任意の位置において色素発色団に結合され得る。好ま
しくは、-(Ｌ-(G)m)は、以下に特に述べられるようにＲ1、Ｒ2またはＲ4におい
て色素発色団に結合される。
画像色素提供材料は、まず、拡散抑制部分の機能により拡散性または非拡散性
であり得る。そして
（１）最初は処理組成物中で可溶性もしくは拡散性であるが現像の機能により選
択的に非拡散性の画像形成的（imagewise）になるか、あるいは
（２）最初は処理組成物中で非可溶性もしくは非拡散性であるが、現像の機能に
より選択的に拡散性生成物を画像形成的に提供するか、のいずれかとして、一般
的に特徴づけられ得る。画像色素提供化合物は、完全な色素または色素中間体、
例えばカラーカップラー（color couplers）であり得る。移動度または溶解度に
おける必要な相違は、例えば、レドックス反応、カップリング反応または開裂反
応のような化学反応によって得られ得る。
好ましい拡散抑制部分は、1,3-硫黄-窒素（1,3-sulfur-nitrogen）部分である
。拡散抑制部分として使用するための上述されたチアゾリジンを含む1,3-硫黄-
窒素化合物が、ハロゲン化銀エマルジョンの処理の間に画像形成的に利用可能に
された銀イオンの存在下で開裂でき、フォトグラフィック的に有用な基、例えば
、色素を、前記銀イオンの分布に対応する画像形式的分布に放出できることが当
該技術分野で周知である。例えば、画像色素提供化合物の拡散抑制部分がチアゾ
リジンである本発明の実施態様においては、画像色素提供化合物が、フォトグラ
フィック処理組成物中においては実質的に非拡散性であるが、上述された銀イオ
ンに補助された開裂を受けることができ、より可動性および拡散性の色素を放出
することができる。
本発明の画像記録材料は、フォトグラフィック、フォトサーモグラフィック（
photothermographic）およびサーモグラフィック拡散移動フォトグラフィックシ
ステムにおいて、様々な形状（例えば、剥離型（peel-apart）または完全型（in
tegral））のフィルムを利用して使用される。前記画像記録材料は、一般に、１
つまたはより多くの支持体、支持体によって運ばれた銀イオン源、式（Ｉ）によ
る画像色素提供化合物および画像受容層を含む。
本発明の好ましい実施態様において、画像記録材料は、赤感性ハロゲン化銀エ
マルジョン層を有する支持体を含む感光性素子(element)；前記感光性素子上に
重ねられるかまたは重ねることができる第２シート様素子；前記感光性素子また
は前記第２シート様素子のうちの１つの中に配置された画像受容層；式（Ｉ）に
よる画像色素提供化合物および、露光の後に前記赤感性ハロゲン化銀エマルジョ
ンの現像を開始して前記画像受容層上に画像を形成するための水性のアルカリ処
理組成物を提供する手段を含む。
本発明の他の好ましい実施態様の画像記録材料は、さらなる層、例えば、緑感
性ハロゲン化銀エマルジョン層であって、それと関連するマゼンタ画像色素提供
化合物を有するもの、青感性ハロゲン化銀エマルジョン層であって、それと関連
する黄画像色素提供化合物を有するもの、タイミング（timing）層、ポリマー性
酸反応（polymeric acid-reacting）層またはストリップコート（strip-coat）
層を含む。
ハロゲン化銀潜在画像の熱的現像（thermal development）において有用な本
発明の好ましいフォトサーモグラフィック画像記録材料は、１つまたはより多く
の支持体ならびに支持体によって運ばれた感光性ハロゲン化銀エマルジョン（こ
れは好ましくは赤感性ハロゲン化銀エマルジョンである）、還元剤、結合剤（こ
れは好ましくはゼラチンである）、式（Ｉ）の画像色素提供化合物、画像受容層
および以下の(a)、(b)、(c)または(d)のうちの１つ：
(a)塩基放出前駆体（base-releasing precursor）；
(b)塩基放出前駆体および銀塩酸化剤（silver salt oxidizer）；
(c)熱的溶媒（thermal solvent）；または
(d)銀塩酸化剤および熱的溶媒
を含む。
本発明の好ましいサーモグラフィック画像記録材料は、１つまたはより多くの
支持体ならびに支持体によって運ばれた：銀塩酸化剤、熱的溶媒、結合剤（これ
は好ましくはゼラチンである）、式（Ｉ）の画像色素提供化合物および画像受容
層を含む。
アゾシアン色素のアリールジアゾ部分のパラ位のニトロ基などのより還元抵抗
性が少ない電子吸引性の基の代わりに、より還元抵抗性がある電子吸引性の部分
、すなわち、３−アミノベンゾイソチアゾールを目的の色素のジアゾ部分として
使用することは、新規なナフトールアゾシアン発色団がより高性能な現像剤中に
おいて安定にすることを可能にして、それにより、例えば、ニトロ基の還元に起
因する有害なカラーシフトを防止する。さらに、目的の色素のジアゾ部分として
の３−アミノベンゾイソチアゾールの使用は、ジアゾ部分を強力に電子を欠損す
るようにして、所望の波長、特に、約640〜約665nmにある目的のシアン色素のλmax
を生ずる。
本発明の画像記録材料から導かれたフォトグラフィック画像は、相対的に色が
あせず、還元に対して安定であり、すなわち、アミノレダクトンおよびブトキシ
フェニドンのような高性能フォトグラフィック現像剤の存在下で、容易に感知で
きる浅色性のシフトを表さない。そしてそのフォトグラフィック画像は、緑およ
び青のスペクトルの領域での最少量の吸収を示し、優れた色合いの特性を生じる
。
本発明のこれらおよび他の目的および利点は、部分的には自明であり、そして
、以下に本発明の様々な好ましい実施態様の詳細な説明に関連して、部分的に記
載される。したがって本発明は、いくつかの工程ならびにこのような１つまたは
より多くの工程の他の工程のそれぞれに関する関係および順序、ならびに生成物
ならびに以下の詳細な開示で例証された素子の特徴、特性、および関係を有する
組成物ならびに請求の範囲において示される本出願の範囲を含む。本発明の性質
および目的をより十分に理解するために、参考文献は、以下の好ましい実施態様
の詳細な説明に対して引用されるべきである。
好ましい実施態様の詳細な説明
本発明の画像記録材料は、色素またはその前駆体、例えば、色素現像剤を、現
像の作用として、画像受容層へ移動することによってカラー画像を形成するため
に使用され得る。
あらゆる適切な拡散抑制部分は本発明の画像記録材料において使用され得る。
本発明において有用な拡散抑制部分の例示的な例としては、拡散性の画像形成材
料の画像形成的パターンを非競争（または連続）化学反応によって提供する拡散
抑制部分および競争（または平行）化学反応によってそれを行う拡散抑制部分が
挙げられる。非競争（または連続）化学反応は、ある反応において形成された化
学種がそれにつづく第２の反応に参加するという化学反応である。そのような連
続化学反応の例はカップラーベースのシステム（coupler-based system）である
。このカップラーベースのシステムにおいて、酸化された拡散抑制部分、すなわ
ち、現像剤（これは現像反応の生成物である）は、次いで、反応して色素画像を
形成するかまたは放出する。このタイプのシステムは、例えば、米国特許第3,92
8,312号において述べられる。このタイプのシステムおよび現像の生成物によっ
て引き起こされた他の切断反応のさらなる例は、C.C.Van De Sande,Angew.Chem. Int.Ed.Eng.
,22,1983,191-209で記載される。
好ましくは、前記拡散抑制部分は、競争（または平行）化学反応を利用する。
「競争（または平行）化学反応」は以下のような化学反応を意味する。その化学
反応においては、銀塩あるいは還元剤のような単一の種が、画像化プロセスの間
じゅう同時に起こる２つまたはそれよりも多くの反応に参加する。それゆえ、前
記の単一の化学種に対して同時に存在する（または競争する）２つまたはそれよ
りも多くの平行反応の経路がある。これらの競争反応は前記の単一の種の画像形
成的分布を提供し、このことは、画像の区別をもたらす。特定の例は、単一の化
学種が、ハロゲン化銀または可溶性銀イオンまたは可溶性銀イオン含有種の現像
反応および画像色素提供化合物などの画像化材料の形成または移動を制御する反
応の両方に参加する。
競争（または平行）化学反応を利用する適切な拡散抑制部分の例は以下である
：
(1)米国特許第3,719,488号、第3,719,489号、第4,060,417号、第4,098,783号
；英国特許出願第1243 046号；同時係属中で、同一人に譲渡された1995年11月13
日に出願された米国特許出願番号第08/556,534号および上記の同時係属中で、同
一人に譲渡された1996年２月26日に出願された米国特許出願番号第607,296号に
記載されたAg+触媒された色素放出反応。Ag+は同時に起こる現像および色素放出
の反応の両方に関与する。Ag+は前記色素放出反応に関与するかまたは露出され
たハロゲン化銀との現像反応によって消費される；
(2)米国特許第3,443,941号に記載された色素のAg+の錯体化および不動化。Ag+
は色素分子で現像されるか、または錯体化されるかのどちらかによりネガティブ
画像を得る。Ag+は色素で錯体化および不動化されるかまたは露出されたハロゲ
ン化銀との反応により消費される；
(3)英国特許出願860234に記載された画像色素のpH制御された拡散。ここでは
移動性の色素がアルカリ消費によって不動化する。ここでは、アルカリ（OH-）
は色素を拡散性にすることおよび現像反応の両方において消費される。水酸化物
アニオンは色素を可溶性および可動性にするかまたは露出されたハロゲン化銀と
の現像反応により消費される；
(4)米国特許第2,983,606号に記載された色素−現像剤システムならびに日本特
許第80-07 578号およびドイツ特許第2 334 035号に記載されたカップラー−現像
剤。ここでは移動性の色素種または色素形成種は移動するかまたは露出されたハ
ロゲン化銀との反応によって不動化される（消費される）かのどちらか一方であ
る；
(5)非拡散性の画像形成化合物が単独では色素または色素の前駆体を放出しな
いが、色素または色素の前駆体を還元剤との反応の際にかなり放出するシステム
。この場合においては、レドックス反応を媒介する化合物、すなわち、電子供与
体、が一般的に組み合わせて使用される。
(6)拡散性の色素がバラスト化合物とアルカリとの作用によって放出され、そ
してバラスト化合物の還元が放出を阻止するシステム。そのようなシステムは、
米国特許第4,199,354号および第4,199,355号；ならびにドイツ特許第2,543,902
号および第2,645,656号に記載される；米国特許第4,139,389号には環化をベース
にした開裂が記載され、そして欧州特許出願第0 004 399号および第0 038 092号
ならびに英国特許出願第11445号にはキノンメチド（quinone methide）還元が記
載される。これらのスキームにおいて、Ag+およびバラスト−色素放出剤はアル
カリの攻撃の前に現像剤と競争する。現像剤分子は、前記色素放出剤を還元しそ
して拡散性の色素を形成するかまたは露出されたハロゲン化銀との現像反応によ
り消費される；
(7)ドイツ特許第3 008 588号；米国特許第4,343,893号、第4,450,223号、第4,
609,610号および第4,619,884号；ならびに欧州特許第0 220 746号に記載された
ような色素の電子移動誘導放出。これらの機構には前記Ag+と電子移動材料、す
なわち、前記現像剤に対して不動性の色素放出剤との間の競争がある。ETA分子
は前記色素放出剤と反応して拡散性の色素を形成するかまたは露出されたハロゲ
ン化銀との現像反応によって消費される。このプロセスは普通、”ロセット（RO
SET）”プロセスとして知られている；ならびに
(8)ドイツ特許第2 907 435号、ドイツ特許第2 907 437号、ドイツ特許第2 907
440号、ドイツ特許第2 907 436号および英国第2 043 282号に記載されたような
色素漂白画像化システム。これらのシステムにはハロゲン化銀現像剤材料に対す
るAg+および切断可能な画像色素放出材料による競争がある。
式（Ｉ）の範囲内の化合物は以下の化合物を含む：拡散性のカラー画像をハロ
ゲン化銀の現像と逆に対応して形成することができる化合物（例えば、ヒドロキ
ノン現像薬剤（hydroquinone developing agent）と米国特許第3,134,764号；第
3,362,819号；第3,482,972号；第3,544,545号および第3,597,200号において記載
された色素成分との組合わせを含むカラー現像剤である）；非拡散性の化合物（
この化合物は拡散性の色素をアルカリ性の条件下で放出し得るが米国特許第4,50
3,137号において記載されたようにハロゲン化銀と反応したときその能力を失う
）；または、米国特許第4,559,290号および第4,783,396号において記載されたよ
うに現像によって酸化されることなく残って拡散性の色素を放出する還元剤と反
応し得る非拡散性の化合物。
さらに、式（Ｉ）の範囲内の化合物は以下の化合物を含む：拡散性のカラー画
像をハロゲン化銀の現像と対応して形成することができる化合物（例えば、DRR
カップラーとして知られた化合物（これは放出基として拡散性の色素を有し、そ
して、米国特許第3,443,940号；第4,474,877号および第4,483,914号で記載され
たように、還元剤の酸化生成物との反応により拡散性の色素を放出する））；ま
たは、DRR化合物として知られた化合物（これはハロゲン化銀および有機銀塩を
還元することができ、そして前記ハロゲン化物または塩を還元した後、拡散性の
色素を放出する）。
式（Ｉ）の範囲内であって、ここでＧがヒドロキノニル−ハロゲン化銀現像剤
基（hydroquinonyl silver halide developer group）である本発明の画像色素
提供化合物の例示的な例は、式（１）および（２）によって表される：
前述したように、あらゆる適切な結合基は、本発明の画像色素提供化合物で使
用され得る。好ましい実施態様において、Ｌは二価の結合基であり、例えば以下
である。
特に好ましい実施例においては、Ｌは、1996年２月26日に出願されて同時係属
中の同一人に譲渡された米国特許出願番号第08/607,296号において開示されクレ
ームされたように、二価の結合基である。
ここで：ｑは２、３または４であり；そしてＥおよびＦは独立して：水素また
は
である。好ましい実施態様においてｑは３である。
特に好ましい実施態様において、Ｒ1はＳＯ2ＮＲ7Ｒ8であり、ここでＲ7およ
びＲ8は一緒になって-(Ｌ-(G)m)であり、ここでＬは二価の結合基であって、拡
散抑制部分Ｇは1,3-硫黄-窒素部分であり、好ましくはチアゾリジン部分であっ
て、そしてｍは２である。
特に好ましい実施態様において、拡散抑制部分Ｇは式（VIII）によって表され
るチアゾリジン部分であって、
ここでＢは、10〜22の炭素原子を有するアルキル基などの、バラスト基であり、
好ましくは、C18H37、または８〜22の炭素原子を有するアルキル基が結合された
フェニル環である。
式（Ｉ）の範囲内であって、ここでｍが１であり、そして拡散抑制部分Ｇが好
ましい式（VIII）のチアゾリジン部分であり、ここでＢはC18H37である本発明の
画像色素提供化合物の例示的な例となる例は、式（３）および（４）によって表
される：
式（Ｉ）の範囲内であって、ここでｍが２であり、そして拡散抑制部分Ｇが好
ましい式（VIII）のチアゾリジン部分であり、ここでＢがC18H37である本発明の
画像色素提供化合物の例示的な例となる実施例は、式（５）−（16）によって表
される：
式（Ｉ）の範囲内の本発明の画像色素提供化合物のさらなる例示的な例は、式
（17）−（22）によって表される：
式（Ｉ）の画像色素提供化合物の新規なナフトールアゾシアン発色団は、本明
細書中で述べた画像色素提供化合物の色素成分としてのその使用に加えて、例え
ば、本件出願と同日付けで出願されて同時係属中で、同一人に譲渡された米国特
許出願番号第 号（ケース8172）において開示されクレームされたように、様
々な応用における完全な色素として使用され得る。例えば、新規なナフトールア
ゾシアン色素は、ナイロンおよびポリエステル繊維のような様々な材料に色を与
える織物産業において使用され得る。
本発明の新規な画像色素提供化合物は、その技術分野において知られている反
応を用いて調製され得る。そしてこれらの反応は、本明細書中で提供された特定
の実施例を考慮すれば特に明らかである。
本発明は、新規な画像記録材料を提供する。この画像記録材料は、フォトグラ
フィック、フォトサーモグラフィックおよびサーモグラフィックのカラー画像化
システム（例えば、米国特許第3,260,598号および第4,740,448号；ならびに前記
の米国特許第3,719,489号および第4,098,783号に記載された拡散移動方法）にお
いてカラー画像を形成するのに有用である。
カラーフォトグラフィック画像化システムにおいて有用な画像記録素子は、そ
の技術分野において周知でありそして、それゆえ、そのような材料のさらなる議
論は必要ではない。本発明の新規な画像記録材料は、本明細書中で述べられた方
法と同様にその技術分野において知られた手順にしたがって調製され得る。加え
て、本発明のフォトサーモグラフィック画像記録材料は、1978年６月に発行され
た、Research Disclosure No.17029に記載された手順にしたがって調製され得る
。さらに、本発明のサーモグラフィック画像記録材料は米国特許第5,328,799号
および第5,436,108号において記載されたように調製され得る。
本発明の画像記録材料は、１つまたはそれより多くの支持体および支持体によ
って運ばれた銀イオン源、式（Ｉ）の画像色素提供化合物および画像受容層を含
む。銀源が感光性ハロゲン化銀エマルジョンである本発明の実施態様は、好まし
くは露光の後、感光性ハロゲン化銀エマルジョンの現像を開始して画像受容層上
に画像を形成するための水性のアルカリ処理組成物を提供する手段、例えば、破
断可能な容器（container）を含む。
本発明の好ましい実施態様において、画像記録材料は以下のものを含む：
(a)赤感性ハロゲン化銀エマルジョン層を運ぶ支持体を含む感光性素子；
(b)前記感光性素子上に重ねられるかまたは重ねることができる第２シート様
素子；
(c)前記感光性素子または前記第２シート様素子のうちの１つに配位される画
像受容層；
(d)式（Ｉ）の画像色素提供化合物；および
(e)露光の後、前記赤感性ハロゲン化銀エマルジョンの現像を開始して、前記
画像受容層上に画像を形成するための水性のアルカリ処理組成物を提供する手段
。
本発明の他の好ましい実施態様の画像記録材料は、さらなる層、例えば、緑感
性ハロゲン化銀エマルジョン層であってそれと関連したマゼンタ画像色素提供材
料を有するもの、青感性ハロゲン化銀エマルジョン層であってそれと関連した黄
画像色素提供化合物を有するもの、タイミング層、ポリマー性酸反応層またはス
トリップコート層を含む。
ハロゲン化銀潜在画像の熱的現像において有用な本発明の好ましいフォトサー
モグラフィック画像記録材料は、１つまたはより多くの支持体ならびに支持体に
よって運ばれた感光性ハロゲン化銀エマルジョン（これは好ましくは赤感性ハロ
ゲン化銀エマルジョンである）、還元剤、結合剤（これは好ましくはゼラチンで
ある）、式（Ｉ）の画像色素提供化合物、画像受容層および以下の(a)、(b)、(c
)または(d)のうちの１つ：
(a)塩基放出前駆体；
(b)塩基放出前駆体および銀塩酸化剤；
(c)熱的溶媒；または
(d)銀塩酸化剤および熱的溶媒
を含む。
本発明の好ましいサーモグラフィック画像記録材料は、１つまたはより多くの
支持体ならびに支持体によって運ばれた：
(a)銀塩酸化剤または銀塩鉗体（silver salt complex）；
(b)熱的溶媒；
(c)結合剤（これは好ましくはゼラチンである）；
(d)式（Ｉ）の画像色素提供化合物；および
(e)画像受容層
を含む。
銀塩酸化材料（silver salt oxidizing materials）または銀塩錯体は画像色
素提供化合物の隣の層の中にあることが好ましい。銀に対する補助の配位子、例
えば、メチルチオメチルウラシル（methylthiomethyluracil）はまた、本発明の
熱現像可能な（heat-developable）画像記録材料に含まれ得る。
本発明の画像色素提供化合物は、あらゆる適切な層、例えば、感光性ハロゲン
化銀もしくは銀塩酸化剤エマルジョン層と同じ層、または感光性ハロゲン化銀エ
マルジョン層の一方の側の層中に加えられ得る。露出がナフトールアゾシアン色
素を通して起こらないように本発明の画像色素提供化合物はフォトグラフィック
およびフォトサーモグラフィック画像記録材料の中に配置されることが好ましい
。なぜならば色素は感光性ハロゲン化銀を露出するために必要とされた光を吸収
し得るからである。
さらに、本発明のフォトグラフィックおよびフォトサーモグラフィックな実施
態様のいくつかにおいて、前記画像色素提供化合物を感光性ハロゲン化銀エマル
ジョン層からスペーサー（spacer）層で分離することが望まれ得る。また、好ま
しい画像色素提供化合物が、本発明の熱現像可能な感光性画像化システムの保存
および／または熱的現像の間に移動し易い場合、画像色素提供化合物が別々の層
にあり、より好ましくは前記画像受容層から最も遠い層にあることが望まれる。
本発明の画像記録材料において用いられた本発明の画像色素提供化合物の量は
、選択された化合物によって変化するが、一般的には約0.25〜約2.0mmol/m2の量
が用いられる。
本発明の画像色素提供材料は、本発明の前記画像記録材料のフォトグラフィッ
ク層の中に任意の適切な方法によって取り込まれ得る。例えば、画像色素提供化
合物は、低沸点（low boiling）溶媒および／または高沸点（high boiling）溶
媒に溶解され得、そして結合剤中に分散され得；これらは、適切な重合体（例え
ば、ゼラチン）の水溶液に、ボールミル（ball mill）によって分散され得；あ
るいは、これらは、ゼラチンも溶解する任意の有機溶媒（例えば、トリフルオロ
エタノールまたはジメチルスルホキシド（dimethylsulfoxide））を用いて溶媒
被覆（solvent-coated）され得る。
以下のことはその技術分野において周知である：従来のフォトグラフィックシ
ステムにおいて、感光性ハロゲン化銀エマルジョン層を含む感光性フォトグラフ
ィック素子は、露出されて潜在画像を形成する；このとき、露出されたハロゲン
化銀は、画像記録材料の内部に（例えば、処理組成物の内部に）含まれる現像剤
溶液によって可視性の銀画像に現像されるか、または層の成分として被覆される
。このような現像剤は、一般的に水性のアルカリ処理組成物であり、そして、一
般に、その現像剤中のアルカリの量が増加するにつれて、現像剤の活性は増加す
る。それゆえ、本発明の前記画像記録材料は、一般的に、銀イオン源、式（Ｉ）
の画像色素提供化合物および画像受容層に加えて、露光の後に感光性ハロゲン化
銀エマルジョンの現像を開始して画像受容層上に画像を形成するための水性のア
ルカリ処理組成物を提供する手段、好ましくは、破断可能な容器を含む。この水
性のアルカリ処理組成物はハロゲン化銀現像剤およびハロゲン化銀溶媒を含み得
る；あるいは、これらの材料の両方が画像記録材料の内部で被覆され得る。
任意の適切なハロゲン化銀溶媒が、本発明の画像記録材料において使用され得
る。例えば、ハロゲン化銀溶媒は、既知のハロゲン化銀溶媒のいずれでもあり得
、
例えば、チオ硫酸ナトリウムもしくはチオ硫酸カリウム、チオシアン酸ナトリウ
ムまたはウラシル；チオエーテル置換ウラシル（thioether-substituted uracil
s）、擬ウラシル（pseudo-uracils）および米国特許第4,126,459号に記載された
他の化合物；米国特許第3,769,014号に記載された1,3-ジスルホニルアルカン（1
,3-disulfonylalkane）；同第3,958,992号に記載されたシクロアルカン；線状間
（intralinear）スルホニル基を含むアルカンおよび例えば、米国特許第4,107,1
76号に記載された線状間Ｎ−トシルスルフィミド（N-tosylsulfimido）基あるい
は線状間Ｎ−トシルスルフォキシミド（N-tosylsulfoximido）基である。さらに
、任意の適切なハロゲン化銀溶媒の前駆体（例えば、米国特許第3,698,898号お
よび同第4,382,119号に記載されたもの）は、本発明の前記画像記録材料におい
て使用され得る。
銀画像の現像に対して要求されるアルカリ環境が、上記の米国特許第3,260,59
8号；米国特許第4,740,363号および第4,740,445号；ならびに、同時係属中で、
同一人に譲渡されて1996年２月26日に出願された米国特許出願番号第08/607,680
号に記載された方法でその場所に発生され得ることはその技術分野において周知
である。したがって、本発明の新規な画像記録材料は、その中にアルカリ発生シ
ステムを取り込んだものであり得る。
前述したように、本発明の画像色素提供化合物の拡散抑制部分は、チアゾリジ
ン部分で、好ましくは式（VIII）で図示されるものであることが、特に好ましい
。それゆえ、これらの特に好ましい本発明の画像色素提供化合物は、減法（subt
ractive）カラー移動フィルム（画像色素放出チアゾリジンを画像化機構として
利用する）での画像色素放出チアゾリジンとして使用され得、そして好ましく使
用される。したがって、本発明のこれらの実施態様においては、画像色素提供化
合物は、サーモグラフィック、フォトグラフィックおよびフォトサーモグラフィ
ックの画像記録材料において実質的には非拡散性であるが、銀イオンの画像形成
的分布および／または未現像のおよび部分的に現像された領域で対応する画像形
成的分布においてより移動性および拡散性の色素を放出する現像の機能を有する
ものとして利用可能にされた可溶性の銀塩錯体の存在下で切断を起こし得る。
例えば、前述したように、本発明の画像色素提供化合物は２つの拡散抑制部分
、
好ましくは、環の中に含まれた-S-C-N-基を有する環状1,3-硫黄-窒素部分を含む
ことが好ましい。環の中に含まれた-S-C-N-基を含有するその環状部分は、その
硫黄原子とその硫黄原子および窒素原子に対して共通な炭素原子との間、および
その窒素原子とその共通な炭素原子との間の切断を銀イオンまたは可溶性の銀錯
体の存在下で起こして、色提供部分、すなわち、目的のシアン発色団を放出する
。式（Ｉ）によって示されるように、２つの環状1,3-硫黄-窒素部分は、間接的
にナフトール環システムに、適切な結合基、好ましくは、二価の結合基を通して
以下に示されたように結合される。
ここで：Ｒ1〜Ｒ6、ｑおよびＢは、それぞれ式（Ｉ）、（VI）および（VIII）に
ついて前述したものと同様であり；Ｚは置換されていないかまたは置換された５
または６員環のヘテロ環式環システムを完成するために必要な炭素原子を表し；
そして、リンカー（linker）の−ＳＯ2基は、前述したように発色団に結合され
る。
フォトグラフィックの画像記録システムにおいてカラー画像を形成するために
、本発明の画像色素提供化合物は、白黒、（例えば、本明細書中の実施例VIを参
照）および上記の米国特許第4,098,783号および第3,719,489号において開示され
たようなフルカラーの両方の画像化システムにおいて使用され得る。一般的に、
これらのシステムにおいては、画像色素提供化合物は感光性ハロゲン化銀エマル
ジョンと結合される。これは、露出された後、水性のアルカリ処理溶液で現像さ
れる。この水性のアルカリ処理溶液は、一般的には破断可能な容器から放出され
る。これは、適切なハロゲン化銀現像剤および／または適切なハロゲン化銀溶媒
を含み得る。エマルジョンの処理の間に利用可能にされた可溶性の銀錯体に含ま
れたものなどの銀イオンの画像形成的分布は、関連する画像色素提供化合物へ移
動し、錯体の存在下で切断されてより拡散性のある試薬（例えば、色素）の画像
形成的分布を放出する。引き続くカラー画像の形成は、カラー提供化合物と遊離
された完全な色素との間の拡散可能性の相違の結果であり、このことによって、
現像されていないおよび部分的に現像された領域において放出されたより拡散性
のある完全な色素の画像形成的分布が自由に画像受容層へ移動する。
上述されたように、本発明の画像色素提供化合物は、多色のカラー画像を形成
するための画像記録材料に使用され得る。もし、感光性画像記録材料がフルカラ
ー画像を生成するために使用されるようであるならば、一般的にはそれぞれが、
現像の結果として異なるカラー色素を放出する３つの異なる感光層を有する。
サーモグラフィック画像記録材料について、フルカラー画像は、３つの減法原
色（subtractive primaries）：黄、マゼンタおよびシアンを使用することによ
って、例えば、３つの別々の感熱性のシート（それぞれのシートは、熱現像の結
果として異なる拡散性の色素を放出するように設計されている）を用いることに
よって得られ得る。再生産された画像は、一般的にその青、緑および赤の成分に
分離され、そしてそれぞれのカラー記録は、対応する感熱性のシートを用いて、
例えば、Advanced Printing of Conference Summaries，SPSE's 43rd Annual Co
nference，May 20-25，1990，pp.266-268，SPSE，Springfield，VA.，D.J．Harr
ison，Thermal Dye Transfer Hard Copy Chemistry and Technology，Eastman K
odak Company，Rochester，NYにおいて記載されたような、従来の色素拡散熱的
移動プロセスにおいて使用されたものと同様の受容シート上に類似の方法で、記
録の形で（in registration）印刷される。
多色のカラー画像が望まれる場合、銀イオンおよび／または可溶性の銀錯体の
スカベンジャーを含む１つまたはそれよりも多くの層が、色の分離を強調するた
めに感光性エマルジョン層の間で用いられ得る。エマルジョン層の間に置かれて
いる銀スカベンジャーの層のために、それぞれのエマルジョン層の処理の間に形
成された可溶性の銀イオンまたは可溶性の銀錯体の画像形成的分布の移動が、そ
れぞれのエマルジョン層に関連した化合物の領域に制限され、そして他のエマル
ジョンの層に関連した化合物の領域の中への拡散が妨げられる。本発明において
用いられ得る銀スカベンジャーは、上記の米国特許第4,060,417号に記載された
ものを含む。
本発明の画像記録材料において使用する銀イオン源は、もし、例えば、化合物
の環状1,3-硫黄-窒素部分を切断し、そしてその拡散性の試薬、すなわち、新規
なナフトールアゾシアン色素を放出する処理において、銀イオンが利用可能な画
像形成的になるならば、銀イオンを提供するためのフォトグラフィック技術にお
いて普通に用いられる画像記録材料のいずれでもあり得る。有効な材料は、上記
のResearch Disclosure No.17029において記載されたもののような、その技術分
野において知られたハロゲン化銀および任意の銀塩酸化材料（例えば、上記Rese
arch Disclosure No.17029に記載されたもの）を含む。銀塩酸化材料は、一般的
に有機銀塩、例えば、ベヘン酸銀（silver behenate）、または銀塩錯体（これ
は米国特許第4,260,677号；第4,729,942号；および第5,320,929号；ならびに前
記の米国特許第5,436,108号において記載されたようにその技術分野で知られる
）である。
本発明において使用された感光性のハロゲン化銀は、フォトグラフィック技術
で用いられる任意の感光性のハロゲン化銀、例えば、塩化銀、ヨウ化物、臭化物
、ヨードブロマイド（iodobromide）、クロロブロマイド（chlorobromide）など
であり得る。そして、このハロゲン化銀は任意の既知の方法によってその場所で
（in situ）またはその場所以外（ex situ）で調製され得る。この方法は、銀塩
酸化剤の一部において感光性のハロゲン化銀を形成するために、銀塩酸化材料の
存在下で感光性のハロゲン化銀の形成成分を使用することを含む。
任意の適切な既知のハロゲン化銀の沈殿方法は、エマルジョンの調製に用いら
れ得る。好ましくは、感光性ハロゲン化銀エマルジョンは、水性のハロゲン化銀
エマルジョンである。この水性のハロゲン化銀エマルジョンは、一般的に、約0.
5〜約8.0mmol/m2、好ましくは約0.5〜約4.0mmol/m2の範囲のコーティングされた
被覆を与えるように計算された量でそれぞれの感光性層に加えられる。
感光性ハロゲン化銀エマルジョンは、任意の適切なスペクトル（spectral）増
感方法および材料によって、増感されないハロゲン化銀によって吸収される波長
以外の波長までフォトグラフィック感度を延ばすためにスペクトル的（spectral
ly）に増感され得る。適切な増感材料の例は、シアニン色素、メロシアニン、ス
チリル（styryl）色素、ヘミシアニン色素およびオキソノール（oxonole）色素
を含む。さらに、ハロゲン化銀エマルジョンは、任意の適切な化学的な増感技術
および材料を使用して化学的に増感され得る。
本発明の実施態様において使用される銀塩酸化剤は、適切な結合剤中で、任意
の既知の手段によって調製され得て、そしてその後直ちに、単離されることなく
使用され得る。あるいは、銀塩酸化剤は、単離され得、そしてその後、適切な結
合剤中に分散され得る。銀塩酸化剤は、一般的に約0.5〜約12.0mmol/m2、そして
好ましくは約0.5〜約4.0mmol/m2の範囲の量で使用される。
任意の適切な還元剤は、本発明の画像記録材料において使用され得る。ハロゲ
ン化銀現像薬剤は、無機還元剤（例えば、亜硫酸ナトリウムおよび亜硫酸水素ナ
トリウム；ヒドロキシルアミン；ヒドラジン；ヒドラジド；ホウ素−アミン錯体
（boran-amine complex）；パラフェニレンジアミンなどのジアミノベンセン；
メチル-p-アミノフェノールなどのアミノフェノール；ならびにヒドロキノンな
どのジヒドロキシベンゼン）などの普通に用いられるものから選択され得る。還
元剤としてアミノレダクトンまたはｐ−ブトキシフェニドンを使用することが好
ましい。前述したように、現像剤は、画像記録材料に、例えば、本明細書中で実
施例（VI）に記載されたように被覆され得る。
本発明の熱現像可能なフォトグラフィック画像記録材料において使用され得る
還元剤は、熱現像可能なフォトグラフィック材料において普通に使用されるもの
の中から選択され得る。本発明において有用な例示的な還元剤は、テトラメチル
レダクチン酸（tetramethylreductic acid）；ヒドロキノンおよびその誘導体（
例えば、２−クロロヒドロキノン）；４−アミノフェノールなどのアミノフェノ
ールの誘導体および3,5-ジブロモフェノール；カテコールおよびその誘導体
（例えば、３−メトキシカテコール）；N,N-ジエチル-p-フェニレンジアミンな
どのフェニレンジアミンの誘導体；１−フェニル−３−ピラゾリドンおよび４−
ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピ
ラゾリドンの誘導体；３−ピラゾリジノン（3-pyrazolidinones）；ヒドロキシ
テトロン酸（hydroxytetronic acid）；アスコルビン酸；および、４−アミノ−
５−ピラゾロンを含む。商品名フェニドン（Phenidone）で市販されている１−
フェニル−３−ピラゾリドンおよび商品名ジメゾン−Ｓ（Dimezone-S）で市販さ
れている４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン
を本発明の画像記録材料において還元剤として使用することが好ましい。
さらに、画像記録素子に、アミノレダクトンなどのレダクトン現像薬剤（redu
ctone developer agents）を使用することが知られている（例えば、米国特許第
4,433,037号；第4,550,071号；第4,639,407号；および第5,427,905号を参照）。
本発明の画像記録材料にはアミノレダクトンを使用することが好ましい。
還元剤は、単独でまたは組み合わせて使用され得る。そしてその還元剤は一般
的に、約0.5から約10.0mmol/m2まで、そして好ましくは約1.0から約8.0mmol/m2
までの範囲の量で用いられる。
本発明の画像記録材料はまた、還元剤前駆体も包含し得る。還元剤前駆体は、
それ自身では還元特性を持たないが、例えば、米国特許第5,336,761号および同
第4,500,626号に記載のように、核形成試薬(nucleating reagent)の補助もしく
は現像工程の間の熱のもとで還元能力を示し得る。
本発明の熱現像可能な画像記録材料は、付加的に熱溶剤を包含し得、そして好
ましくは含む。この熱溶剤は、本発明の画像記録材料の１つ以上の層中に組み込
まれ得る。熱現像可能な画像材料および方法において有用な熱溶剤は、非加水分
解性で、熱的に安定な化合物であり、これは、常温で固体であるが、加熱プロセ
スに用いられる温度もしくはそれ以下の温度で溶解する。この熱溶剤は、熱現像
可能な画像記録材料の種々の成分に対する溶剤として作用し、熱現像の促進を補
助し、そして銀イオンおよび／もしくは錯体、還元剤、および画像色素材料を含
む多様な成分の拡散のための媒体を提供する。単一の層において存在する熱溶剤
は、典型的に０g/m2〜約10g/m2であり、そして好ましくは約0.1g/m2〜約1.5g/m
2
である。
例えば、米国特許第5,368,979号記載のゼラチンに使用するのに適切な任意の
熱溶剤は、本発明の熱現像可能な画像記録材料に組み込まれ得る。熱現像可能な
画像記録材料として使用される、多数の適切な熱溶剤は、米国特許第3,347,675
号および同第3,667,959号記載のような当該技術分野において公知である。画像
記録材料における熱溶剤の使用が画像形成プロセスで逆効果を及ぼさないように
、熱溶剤を選択選択するべきであることは、当業者に明白である。アルキル生成
システムを有するサーモグラフィックの画像記録材料が水の不存在下で処理され
る本発明の実施態様では、熱溶剤（例えば上記のもの）が、アルキル生成におい
て要求される流体として作用し得る。
本発明の画像記録材料は、いくつかの適切な結合剤を包含し得る。感光性ハロ
ゲン化銀エマルジョン層に適切な結合剤は、水溶性の合成の高分子量化合物（例
えば、ポリビニルアルコール、およびポリビニルピロリドン）、ならびに合成も
しくは天然の高分子量化合物（例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース
誘導体、タンパク質、スターチおよびアラビアゴム）を含む。好ましい結合剤材
料は、ゼラチンである。単一の結合剤もしくは結合剤の混合物が、使用され得る
。各々の層において使用される結合剤の量は、一般的には約0.5g/m2〜約5.0g/m2
であり、好ましくは約0.5g/m2〜約3.0g/m2である。
画像記録材料が結合剤としての架橋可能なコロイド（例えば、ゼラチン）を含
む本発明の実施態様は、T.H.James,The Theor yof the Photographic Process,4
th Ed.,MacMillan,1977,pp.77-87に記載されているような種々の有機および無機
の硬化剤を使用することにより硬化し得る。硬化剤は、単一もしくは組み合わせ
て、使用され得る。本発明の画像記録材料は、感光性のハロゲン化銀エマルジョ
ン層中に硬化剤を含むことが好ましい。フォトグラフィックの分野において公知
の任意の適切な硬化剤が使用され得る。しかし、アルデヒド硬化剤、例えば、琥
珀酸アルデヒドおよびグリオキサールは、ゼラチンが結合剤として使用される場
合、特に有用であることが分かっている。硬化剤は、一般に、コーティングされ
るゼラチンの総量に対して約１重量％〜約10重量％の範囲内の量で使用される。
任意の適切な支持体（例えば、前述のResearch Disclosure第17029号における
フォトサーモグラフィック材料について記載されているもの）を、本発明の画像
記録材料に使用し得る。適切な支持体の具体例として、合成重合フィルム（例え
ば、ポリエチレンテレフテレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリイミド）が挙げられる。他
の支持体としては、紙支持体（例えば、着色した熱可塑性樹脂、織物、ガラス、
および金属で積層された紙を有する、フォトグラフィック原料紙、印刷用紙、バ
ライタ紙、および樹脂コート紙）が挙げられる。好ましくは、ポリエステルフィ
ルムが使用される。本発明の、熱現像可能な画像記録素子の支持体は、必然的に
、画像の処理に要求される熱に耐え得なけらばならない。この支持体は、透明も
しくは不透明であり得る。上述の透明の支持体は、過酸化チタンおよび炭酸カル
シウムなどの顔料を混合することにより、不透明にされ得る。
接着力を増大させるために、本発明の熱現像可能な感光性材料を運ぶサブコー
ト(subcoat)を、支持体の表面に加えてもよい。例えば、ゼラチンサブコートで
ベースコーティングしたポリエステルは、水性ベース層の接着性が増大すること
が分かっている。
種々の重合性材料は、フォトグラフィック製品および拡散移動型のものを含む
プロセスにおける媒染剤として、利用されている。任意の適切な媒染剤は、本発
明の画像記録材料において使用され得る。本発明の画像記録材料において使用さ
れる媒染剤は、多数の媒染剤から選択され得るが、重合性媒染剤を使用すること
が好ましい。拡散移動製品の用途に適した重合性媒染剤、および色素におけるフ
ォトグラフィック画像の形成のプロセスについては、例えば、米国特許第3,148,
061号;3,758,445号;3,770,439号;3,898,088号;4,080,346号;4,308,335号;4,322,
489号;4,563,411号;4,749,067号;および5,395,731号に記載されている。媒染剤
の層はまた、ポリ−４−ビニルピリジン（P4VP）、ポリビニルアルコール（PVA
）、架橋剤および界面活性剤などの他の材料をも含み得る。
本発明のフォトサーモグラフィック画像記録材料は、必要に応じて、フォトサ
ーモグラフィック画像記録材料における使用についての技術分野で公知の他の材
料を含み得る。これらは、特定する場合を除いては、例えば米国特許第4,743,53
3号に記載の防曇剤(antifoggant)、帯電防止材料、コーティング助剤（coating
aid）（例えば、界面活性剤）、活性剤などを含むが、これらには限定されない
。
任意の適切な現像抑制剤および／または現像抑制剤前駆物質は、本発明の画像
記録材料において使用され得る。フォトグラフィック用途で使用される画像記録
材料における現像抑制剤および現像抑制剤前駆物質を利用することは、当該技術
分野で公知である。所定の現像レベルは、通常、現像抑制剤または現像抑制剤前
駆物質が機能してさらなる現像を阻害または制御する前に達成される。
妨害(block)される現像抑制剤は、現像プロセスの間に、現像抑制剤の制御さ
れた放出（release）を提供するように、設計される。このような妨害される現
像抑制剤は、例えば以下に開示されている。：
（1）米国特許第3,260,597号および同第3,265,498号（これらは、加水分解可
能な妨害される現像抑制剤を開示）；
（2）米国特許第3,698,898号（これは、アルカリ存在下で、1-フェニル-5-メ
ルカプトテトラゾールのようなフォトグラフィックな試薬を放出する、キノン-
もしくはナフトキノンメチド前駆体の使用を開示）；
（3）米国特許第3,938,996号（これは、オキシム基（例えば、-Ｃ＝Ｎ-ＯＨ）
を含む炭素環式ブロッキング（blocking）基の使用を開示）；
（4）米国特許第4,009,029号（これは、シアノエチル含有の妨害される現像抑
制剤のクラスを開示）；および
（5）ドイツ公開公報第2,427,813号（これは、種々の妨害される現像抑制剤を
開示）。
加えて、米国特許第4,946,964号は、現像プロセス中において、現像抑制剤の
制御された放出の提供が可能な化合物を開示し、クレームに記載している。さら
に、前述したように、現像液はそれ自体で妨害され得る。すなわち、それ自身は
還元特性を持たないが、現像工程中の、核形成試薬の補助もしくは加熱で還元能
力を示す還元剤前駆体であり得る。
現像活性剤は、例えば、米国特許第2,162,714号; 同第3,173,786号; 同第3,30
1,678号; 同第3,669,670号; 同第3,839,041号; 同第3,844,788号; 同第3,877,94
0号; 同第3,893,859号; 同第4,012,260号; 同第4,060,420号; 同第4,677,206号;
およびベルギー特許第768,071号に記載のように、本発明の画像記録材料におい
ても使用され得る。
感光性素子は、必要に応じて、当該分野において一般に用いられるさらなる層
（例えば、示差的カラー感受性エマルジョン層の間に配置される、スペーサー層
、ハレーション防止色素層、および／またはフィルター色素層）を含み得る。（
単数または複数の）保護層はまた、本発明の現像記録材料に含まれ得る。保護層
は、フォトグラフィック分野において一般に使用される種々の添加剤（つや消し
剤、コロイド性シリカ、スリップ剤、調色(toning)剤、有機フルオロ化合物、紫
外線吸収剤、促進剤、酸化防止剤など）を含有し得る。
現像の結果として放出される新しいアゾナフトールシアン色素を受容する能力
を有する、任意の画像受容層が、本発明の画像記録材料において使用され得る。
適切な画像受容層は、色素を受容するための適切なポリマーで適切な支持体材料
をコーティングすることによって調製され得るものを含む。色素を受容するため
に画像受容支持体上にコーティングされる適切なポリマーには、ポリ塩化ビニル
(PVC)、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリエステル、およびポリカーボネー
トが挙げられる。PVAおよびP4VPの組み合わせを使用することが好ましい。ある
いは、あるポリマーは支持体と色素受容材料との双方として使用され得る。
本発明の熱現像可能な画像記録材料において、画像受容層は、露出後に感光性
素子上に重ねられ得、そしてその両者は同時に加熱して画像を現像し、そして色
素を移動させる。あるいは、感光性素子は露出され得、次いで熱処理され得、そ
の後、画像受容シートを露出されそして現像された感光性材料上に置き、そして
加熱および加圧して色素を移動させる。いずれの実施態様においても、熱現像後
、二層はともに単一の素子として保持されてもよく、または一方の層から剥離さ
れてもよい。
本発明の熱現像可能な画像記録材料は、塩基または塩基前駆体の存在下で処理
される。塩基または塩基前駆体は、画像記録材料に添加されるか、あるいは画像
材料内に取り込まれた化合物の反応によって内部的に発生されるかのどちらかで
あり得ることは、当該分野において公知である。
対照的に、熱現像可能なフォトグラフィックシステムは、塩基または塩基前駆
体の非存在下で処理され得、例えば、カラー提供部分は、上記のように、画像受
容支持体上にコーティングされるポリマー（例えば、PVC）の疎水性のため、移
動して、カラー提供部分を受容することもまた当該分野において公知である。
処理後に分離するシートを含むフィルム製品は、「剥離」フィルムと記載され
る。完全なフィルムで、シートで、一緒になって、例えば水性アルカリ処理組成
物（例えば、上述の米国特許第3,719,489号に記載のもの）を含む破壊可能な容
器あるいはアルカリ発生システム（例えば、上記同時係属中で同一人に譲渡され
た米国特許出願第08/607,680号（1996年２月26日出願））は、２つのシートが分
離することなく見ることができる画像を提供する密封フィルムユニットとして保
持される。本発明の画像記録材料は、剥離型と完全(integral)型フィルム構造と
の双方を含む。
米国特許第3,415,644号は破壊可能な容器でプレアッセンブル(preassemble)さ
れた多層ネガティブシートおよびポジティブシートまたはアルカリ生成システム
およびエッジで一緒にシールされた完全カラー印刷フィルム構造を記載している
。本明細書で記載のフィルムユニットにおいて、画像の露出および見ることは同
一の表面を介して行われる。最終画像は、光反射（例えば、白色背景）に対して
、透明な（支持体）素子を通して見られる。露光は、該透明素子を通して行われ
、そして処理組成物の適用は光反射材料（好ましくは二酸化チタン）層を提供し
、白色背景を提供する。光反射材料（これらを「不透明化剤」という）は、さら
なる機能を果たす。例えば、現像されたハロゲン化銀エマルジョンを（不透明化
することによって）隠ぺいし、それ故、移動画像がそこから妨害なく見られ得；
そして画像形成が完了する前にカメラから露光されたフィルムユニットが取り出
されるそれらの実施態様において、該透明層を通過する光による露光曇り(photo
exposure fogging)から露光ハロゲン化銀エマルジョンを保護する。
さらに、米国特許第3,647,437号は、光吸収材料（例えば、前記米国特許第3,4
15,644号に記載された、フォトグラフィック製品およびプロセスに使用される、
pH-感受性フタレイン色素など）の、露光が行われるカメラの外で、自然光の条
件下で画像形成の完成を可能にするための使用について開示する。光吸収材料ま
たは光吸収試薬（「光学的フィルター剤」）は、（１）露光を干渉せず、（２）
処理の間に、（露光されたハロゲン化銀エマルジョンと透明な支持体との間に配
置することによって）そうでなければ露光されたエマルジョンを曇らせ得る光を
吸収し、そして（３）該画像の形成後、すぐに、所望の画像を見ることを干渉し
ないように配置されかつ／または構成される。例えば、光学的フィルター剤は、
例えば、フィルムユニットにおいて適切に（例えば、透明な支持体と画像受容層
との間の層に）配置される酸反応試薬によって達成されるような、処理組成物の
pH（例えば、pH 13〜14）において非常に着色するが、低いpH（例えば、pH 10〜
12より低い）で実質的に可視光を吸収しない色素であり得る。
画像記録材料が光学的フィルター剤（単数または複数）を含む本発明の実施態
様では、光学的フィルター剤は、好ましくは、初めに、処理組成物中に、上述の
ように、適切な光反射材料、好ましくは二酸化チタンをともに含む。例えば、光
吸収色素の濃度は、選択された光条件下で特定のプロセスを行うのに必要な光透
過性不透明度(light transmission opacity)を提供するように、選択される。
米国特許第3,594,165号および同号3,689,262号；ベルギー特許第757,960号；
およびHanson，W.T.,Jr.1976、「インスタント写真に関する基礎的な新規の画像
技術」、Photogr.Sci.Eng.,20,155-160は、展延シートとの組み合わせにおいて
エマルジョンと受容層との双方を同一の支持体上のコーティングとして提供する
、別の完全型フィルム構成について記述している。これらに記載されたフィルム
ユニットは１つの面を通って露出され、そして画像は反対の面を通って見られる
。
本発明の実施態様は、上述の、別のフィルム構成を含む任意の適切なフィルム
構造を含む。例えば、本発明の画像色素提供化合物は、感光性ハロゲン化銀エマ
ルジョン層（単数または複数）と画像記録層とが初めに別々の素子中に含まれ、
これらが露出より前または後に重ねられる画像記録材料において使用され得る。
現像後、二層が単一の素子（すなわち、完全型のネガティブ−ポジティブフィル
ムユニット）でともに保持されてもよく、または、片方から剥離してもよい。感
光性ハロゲン化銀エマルジョン層（単数または複数）と画像受容層とは、完全型
のネガティブ−ポジティブフィルムユニットとしてともに保持される場合、隠ぺ
い層（例えば、二酸化チタン）は一般に最終の画像から動かない色素を保護する
ことが必要である。
あるいは、別々の素子とするよりもむしろ、上述のように、本発明の画像色素
提供化合物を含む、画像記録材料の感光性層（単数または複数）と画像受容層と
は、初めに単一の素子として存在し得、そこでは感光性素子および画像受容素子
とが、例えば上述のような熱現像可能な感光性積層体中に含まれ、またはそうで
なければ完全型構造においてともに保持される。
本発明の感光性画像記録材料は、フォトグラフィック技術において用いられる
任意の方法によって露出され得、例えば、タングステンランプ、水銀蒸気ランプ
ハロゲンランプ、蛍光灯、キセノン閃光ランプ、光放射ダイオード（赤外放射線
あるいはレーザーを放射するもの含む）が挙げられる。
本発明のサーモグラフィックおよびフォトサーモグラフィックの画像記録材料
は、画像形成的露出の後、熱現像される。熱現像可能な感光性システムにおいて
利用され得る任意の加熱の方法は、本発明の熱現像可能な画像記録材料に適用さ
れ得る。従って、例えば、加熱はホットプレート、アイロン（例えば、ワッフル
アイロン）、加熱したローラー、あるいはホットドラムを使用することによって
なされ得る。熱は、単独で使用されてもよく、あるいは熱は圧力と同時に（例え
ば、加熱したローラーあるいはプレートを使用することによって）適用されても
よく、もし必要ならば、感光性素子および画像受容素子との間に良好な熱的接触
をさせる。あるいは、熱および、もし必要ならば圧力は、放出された試薬を移動
するために、熱現像に続いて適用され得る。
一般に、本発明の熱現像可能な画像記録材料は、約80℃〜160℃の範囲内の温
度で、好ましくは約100℃〜約120℃の範囲内で、約１秒〜720秒の期間、好まし
くは約1.5秒〜約180秒の期間加熱される。好ましい温度範囲は、画像記録材料が
そこに取り込まれたアルカリ生成システムを有する実施態様に関して、80〜120
℃の範囲内である。
本発明の画像記録材料の実施態様は、反応媒体として水を使用する、そこに組
み込まれた画像形成システムを利用する。水は、任意の適切な方法によって、例
えば、システムの外(without the system)から水を供給することによって、ある
いは水含有カプセルまたは同様の手段をシステムにあらかじめ組み込み、そして
熱などによってカプセルを破壊して水を放出することによって利用できる。さら
に、熱現像の間に、分解によって水を放出する水放出化合物（例えば、米国特許
第4,550,071号記載）が用いられ得る。
ここで、本発明を、実施例により特定の好ましい実施態様に関して詳細に記載
する。これらが例示のみを意図し、そして本発明はここに記載する材料、手順、
量などに制限されないことが理解される。記載されたすべての部およびパーセン
トは、他に説明がなければ、重量による。
実施例Ｉ
化合物（12）の調製
化合物（ａ）、アントラニロニトリル（450g,3.81mol,Aldrich）を、乾燥ピリ
ジン(500mL)と乾燥トリエチルアミン(TEA,200mL)とに、フラスコ中で溶解させた
。硫化水素（ｇ）を、３時間（ｈ）かけて反応溶液中にゆっくり泡立たせ、次い
で、一晩（Ｏ／Ｎ）、室温で（ＲＴ）、撹拌した。反応フラスコは３時間から４
時間、空気中でパージされた。反応溶液を、濃縮し（２〜３時間、60℃）、新し
いフラスコに移し、温(45℃)タップＨ2Ｏ内にクエンチし、そしてＯ／Ｎ、ＲＴ
で撹拌した。結晶を真空濾過し、水ですすぎ、加圧して乾燥し、Ｏ／Ｎ空気乾燥
した。化合物（ｂ）、チオベンズアミドの空気乾燥重量は、464.7g（収率81.9％
）であった。ＦＡＢ+（高速原子衝撃技術）による質量分光法は、予想された分
子イオン、m/e = 153を与えた。プロトンＮＭＲ（ＤＭＳＯ-d6）は、化合物（ｂ
）の提案された構造に一致した。薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）（２％Ｍｅ
ＯＨ／ＣＨ2Ｃｌ2、Ｒf＝0.40）は、化合物（ｂ）と一致した。
化合物（ｂ）(464.7g，3.05mol)をピリジン(450mL)に添加した。懸濁液は、外
部を10℃に冷却し、そこで、反応温度を10℃に維持しながら、30％Ｈ2Ｏ2（418m
L，3.66mol，20％モル過剰）を、４〜５時間かけて滴下した。反応溶液を、Ｏ／
Ｎ、ＲＴで撹拌した。固体を、真空濾過によって集め、溶媒(500mL)ですすぎ、
そしてトルエン(２L)から再結晶した(335g，71.5％)。結晶を、真空濾過し、Ｈ2
Ｏですすぎ、加圧して乾燥し、そしてＯ／Ｎ、空気乾燥した。化合物（ｃ）、3-
アミノ-2,1-ベンズイソチアゾールの空気乾燥重量は、297.8g(収率65.0％)であ
った。ＦＡＢ+による質量分光法から、予想された分子イオン、m/e = 151を得た
。プロトンＮＭＲ（ＤＭＳＯ-d6）は、化合物（ｃ）の提案された構造に一致し
た。薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）（２％ＭｅＯＨ／ＣＨ2Ｃｌ2、Ｒf＝0.4
0）は、化合物（ｃ）と一致した。
化合物（ｃ）(8g，53.33mmol)を、18Ｍ Ｈ2ＳＯ4(80mL)中に溶解し、50℃で１
時間、加温し、冷却し、冷アセトン(500mL)に注ぎ、20分間(min)撹拌し、そして
濾過した（化合物（ｄ）、3-アミノ-2,1-ベンズイソチアゾール-5-スルホン酸の
収量７g）。ＮＭＲおよび質量分光法は、化合物（ｄ）の提案された構造と一
致した。
ＮaＮＯ2(1.7g)を18Ｍ Ｈ2ＳＯ4(25mL)に添加した。この混合液を70℃に加熱
し、氷上で冷却し５℃未満にし、そしてプロピオン酸／酢酸（１：５，25mL）を
、15℃未満の温度を保つように徐々に添加した。この温度は、化合物（ｂ）（７
g）を10分かけて添加し、次いでプロピオン酸／酢酸（50mL）を添加し、化合物
（ｅ）を得るまで、維持した。混合物を０〜５℃で３時間撹拌し、化合物（ｆ）
、2-(モルホリノスルファモイル)-5-メタンスルホンアミド-1-ナフトール(7.5g)
、ＮaＯＡc(50g)、ＫＯＨ(10mL，40％(ＭeＯＨ中)）、およびＨ2Ｏ(50mL)の冷溶
液中に注ぎ、アイスバス中で１時間撹拌し、次いでＲＴで数時間撹拌した。混合
物を12Ｍ ＨＣlで酸性化し、濾過し、そして固体(3g)をテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）で粉末化した。ＮＭＲは化合物（ｇ）の提案された構造と一致した。
化合物（ｇ）(3g)をスルフォラン(30mL)とＣＨ3ＣＮ(15mL)とにスラリー化さ
せ、ＰＯＣl3(3mL)を添加し、そして混合物をＯ／Ｎ、ＲＴで撹拌した。混合物
を氷(300mL)上に注ぎ、１時間撹拌し、懸濁液を濾過し、そして生成物の化合物
（ｈ）を空気乾燥した（収量1.2g）。質量分光法は、化合物（ｈ）の提案された
構造と一致した。
化合物（ｈ）(1.2g，1.86mmol)をＣＨ2Ｃl2(25mL)中に部分的に溶解し、次い
でＴＥＡ(264μl)を添加した。1,7-N,N'-t-ブトキシカルボニル-1,7-ジアミノ-4
-アザヘプタン（tＢＯＣリンカー、615mg，1.86mmol）を添加し、そして混合物
をＯ／Ｎ、ＲＴで撹拌した。溶媒を真空下で除去した。粗生成物を、溶離液とし
て10％ＭeＯＨ／ＣＨ2Ｃl2を用いてシリカゲル上でクロマトグラフィーによって
精製した（化合物（ｉ）の420mg）。ＮＭＲおよび質量分光法は、化合物（ｉ）
の提案された構造と一致した。
化合物（ｉ）(420mg，0.45mmol)をＣＨ2Ｃl2(10mL)中に溶解し、メタンスルホ
ン酸(500μl)を添加し、反応混合物をＲＴでＯ／Ｎ撹拌し、次いでジエチルエー
テルで希釈した。上清の液体をデカントし、そして残渣の化合物（ｊ）をジエチ
ルエーテルで洗浄し、高真空下で乾燥した。
化合物（ｊ）(0.45mmol)をＣＨ2Ｃl2(10mL)中に懸濁し、ＴＥＡ（３当量、1.3
5mmol）を添加し、次いで3-(5,5'-ジメチル-N-n-オクタデシル-チアゾリジン-2'
-イル)-4-ヒドロキシ-フェニル塩化スルフォニル(ＴＳＣ，252mg，0.45mmol，Ｃ
Ｈ2Ｃl2中)を滴下した。次いでさらなるＴＥＡ（２当量、0.9mmol）を添加し、
その後ＴＳＣ(252mg，0.45mmol，ＣＨ2Ｃl2中)を滴下した。反応物を数時間撹拌
して、溶媒をエバポレートし、そして粗生成物を、溶離液として10％ＭeＯＨ／
ＣＨ2Ｃl2を用いてシリカゲルクロマトグラフィーによって精製した。化合物(12
)の収率は、200mg（化合物（ｉ）からの収率25％）であった。λmax= 674nm（Ｍ
eＯＨ中）。質量分光法およびプロトンＮＭＲは、化合物(12)の提案された構造
と一致した。
実施例II
化合物(13)の調製
化合物（ｌ）、Ｃ10Ｈ9ＮＳＯ4(225.42g，942.2mmol)をＨ2Ｏ(500mL)に懸濁し
、そしてｐＨを50％ＮaＯＨ(50mL)でｐＨ7.5に調製した。メタンスルフォニルク
ロリド(300mL，444g，3.88mmol，4.1当量)、さらなる50％ＮaＯＨ（ｐＨ7.5を維
持するための必要量）およびＨ2Ｏ(300mL)を、６時間かけて懸濁液に滴下し、そ
の間ポット中の温度を35〜40℃の間に維持した。反応物をＲＴでＯ／Ｎ撹拌した
。懸濁液を真空濾過し、そしてＨ2Ｏ(500mL)ですすいだ。粗固体を、ＭeＯＨ(70
0mL)で１時間スラリーにし、真空濾過によって回収し、加圧乾燥し、そして加熱
した真空デシケーターで40℃で30時間乾燥させた。化合物（ｍ）、Ｃ13Ｈ14ＮＳ4
Ｏ10Ｎaのデシケーター乾燥重量は、476.7g（収率102.1％）であった。
ＦＡＢ+による質量分光法から、予想された分子イオン、m/e = 495を得た。プロ
トンＮＭＲ（ＤＭＳＯ-d6）は、化合物（ｍ）の提案された構造に一致した。薄
層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）（５％ＭｅＯＨ／ＣＨ2Ｃｌ2、Ｒf＝0.05）は
、化合物（ｍ）と一致した。熱重力分析（ＴＧＡ）は298.9℃においてクリーン
な融解を示した。
化合物（ｍ）(125.12g，252.5mmol)を乾燥N-メチルピロリジノン（100mL、３
Ａふるい）およびエチレングリコールジメチルエーテル（100mL，モノグリム）
中に溶解／懸濁した。懸濁液を撹拌しながら、ジメチルホルムアミド(５mL)を添
加し、次いで燐(III)オキシクロリド(122mL，200.7g，1311mmol，5.2当量)を数
時間かけて滴下し、次いで窒素下でＲＴでＯ／Ｎ撹拌した。反応物および反応フ
ラスコのＨ2Ｏ洗浄液を、氷(１kg)上にクエンチした。得られた懸濁液を真空濾
過した。固体をＨ2Ｏ／モノグリム溶液（１：１v/v，500mL）ですすぎ、加圧乾
燥し、40℃でＯ／Ｎ真空乾燥し、そしてさらなる時間の間乾燥させた。化合物（
ｎ）、Ｃ13Ｈ14ＮＳ4Ｏ9Ｃlの乾燥重量は、102.9g（収率82.9％）であった。Ｆ
ＡＢ+による質量分光法から、予想された分子イオン、m/e = 492を得た。プロト
ンＮＭＲ（ＤＭＳＯ-d6）は、化合物（ｎ）の提案された構造に一致した。薄層
クロマトグラフィー（ＴＬＣ）（５％ＭｅＯＨ／ＣＨ2Ｃｌ2、Ｒf＝0.80）は、
化合物（ｎ）と一致した。
化合物（ｎ）(44.07g，89.6mmol)をアセトン(500mL)中に懸濁し、次いで５℃
に冷却した。ＴＥＡ(15mL，10.9g，107.6mmol)を含むアセトン(200mL)中のtＢＯ
Ｃリンカー(29.70g，89.6mmol)を、冷却した懸濁液に30分かけて徐々に添加した
。漏斗のアセトン洗浄液(100mL)を冷却した懸濁液（１時間撹拌した）に添加し
、ＲＴに加温し、次いでＲＴでＯ／Ｎ撹拌した。反応液体を真空濾過し、固体を
アセトン(200mL)ですすぎ、そしてアセトン濾液(700mL)をロートエバポレーター
(rotoevaporator)を用いて（200mLに）濃縮した。ＴＬＣ（５％ＭｅＯＨ／ＣＨ2
Ｃｌ2、Ｒf＝0.50）は、化合物（ｏ）と一致した。
化合物（ｏ）(90.0mmol)を含む濃縮アセトン濾液をイソプロパノール(300mL)
で希釈し、次いで45％ＫＯＨ(100mL)によって希釈した。反応溶液を撹拌し、還
流まで徐々に加熱し(70〜72℃)、そしてそのままＯ／Ｎ維持した。反応溶液をＲ
Ｔまで冷却し、氷(500g)上にクエンチし、12Ｍ ＨＣl(100mL)で徐々に酸性化し
、そして水層および油残渣中に分離した。水層をロートエバポレーターを用いて
濃縮し、そしてエチルアセテートで抽出した。その後、有機層を合わせ、無水Ｍ
g
ＳＯ4で乾燥し、濾過し、すすぎ、次いでロートエバポレーターを用いて濃縮し
た。ＴＬＣ（２％ＭｅＯＨ／ＣＨ2Ｃｌ2）は、出発材料(Ｒf= 0.50)がないこと
を示したが、化合物（ｐ）、Ｃ27Ｈ42Ｎ4Ｓ2Ｏ9と一致する、より高いスポット(
Ｒf= 0.85)を示した。プロトンＮＭＲ（ＤＭＳＯ-d6）は、化合物（ｐ）の提案
された構造に一致した。
化合物（ｐ）(90.0mmol)をＣＨ2Ｃl2(300mL)とＴＨＦ(100mL)とに部分的に溶
解し、次いで溶液を撹拌しながら、メタンスルホン酸(15mL，22.2g，231.2mmol)
を添加した。バブリングが終わった後、さらなるメタンスルホン酸(15mL)を溶液
に添加し、これを、還流するまで徐々に加熱し、この温度を３時間維持し、次い
でＲＴまで冷却した。冷却した懸濁液を真空濾過し、次いでＯ／Ｎ、重力濾過し
た。回収した固体を加圧乾燥し、メタノール(500mL)中に１時間スラリー化し、
真空濾過し、すすぎ、そして30℃でＯ／Ｎ真空乾燥した。化合物（ｑ）、Ｃ17Ｈ26
Ｎ4Ｓ2２ＣＨ3ＳＯ3Ｈの乾燥重量は、30.75g（化合物（ｎ）からの収率55％）
であった。ＦＡＢ+による質量分光法から、予想された分子イオン、m/e = 431[
Ｍ-２ ＣＨ3ＳＯ3Ｈ]を得た。プロトンＮＭＲ（ＤＭＳＯ-d6）は、化合物（ｑ）
の提案された構造に一致した。ＴＬＣ（20％ＭｅＯＨ／ＣＨ2Ｃｌ2、Ｒf＝0.05
）は、化合物（ｑ）と一致した。高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析
は、１つのピーク材料を示した（99.7面積％の純度）。
化合物（ｃ）(4.55g，0.03mol)を18Ｍ Ｈ2ＳＯ4(40mL)中に溶解し、溶液「溶
液Ａ」を０〜５℃の間に冷却した。ＮaＮＯ2(2.3g，0.033mol)を徐々に添加しな
がら、溶液Ａを激しく撹拌し、次いで０℃で１時間撹拌した。化合物（ｑ）(18.
69g，0.0316mol)および酢酸カリウム(150g)をＨ2Ｏ(150mL)中に溶解した。溶液
、「溶液Ｂ」を、容積が250mLになるまで、氷を添加することによって０℃に冷
却し、次いで溶液Ａを滴下しながら、激しく撹拌した。溶液Ａの溶液Ｂへの添加
の間、混合物のｐＨはｐＨ８より上に維持し、そして混合物の温度を20℃未満に
維持した。沈殿物を濾過除去し、ブラインで洗浄し、乾燥し、乾燥ＭeＯＨ中に
とり、そして不溶性材料を除去した。溶液を濃縮した後、得られた固体を酢酸エ
チルで洗浄し、次いで乾燥した。化合物（ｒ）の乾燥重量は、18g（物理的収率1
01.4％）であった。
激しく撹拌した化合物（r）(0.023mol、14g NMP50mL（KI0.1gを含む）中）お
よび50%NaOH/H2O（4mL）の溶液にTSC（26.47g NMP50mL中）をRTで加えた。反応
混合物を撹拌し（O/N）、氷冷H2O（500mL（CH3COOH 20mLを含む））中に注ぎ、
そのpHをpH5.5-6に調節し得られた沈澱物を直ちに濾過した。化合物（１３）の
粗生成物を、必要な場合、シリカゲル上のクロマトグラフィー（CH2Cl2:MeOH、9:
1)で精製し、石油エーテルまたはヘキサンから再結晶化した（収量：化合物（１
３）5g（純度40%の出発材料から））。
実施例III
化合物（１４）の調製
化合物（d）（12g、52mmol）およびNaNO2（69mmol、4.3g 5%NaOH水溶液200ml
中）の溶液を10%HCl水溶液（200mL）の0℃溶液に30分かけて滴下した。反応混合
物を0℃で3時間撹拌し、化合物（t）（27mmol、8g 10%NaOH水溶液150mL中）の0
℃溶液に滴下し、25℃で3時間撹拌し、次いで飽和NaCl水溶液（100mL）および18
M H2SO4(50mL)の0℃混合物に加えた。沈澱固形物を吸引濾過により集め、飽和Na
Cl(2×75mL)で洗浄し、そして風乾した。単離生成物を熱酢酸エチル（2×100mL
）で粉末化してその上に残った固形物を風乾した。化合物（ｕ）の乾燥重量は16
gであった。
リンオキシクロリド（20mL、214mmol）およびジメチルアセトアミド（DMAC、2
mL）を化合物（u）の撹拌溶液（100mLアセトニトリルおよび20mLスルホラン(sul
folane)中15g）に加えた。反応混合物を80℃で3時間加熱し、0℃に冷却し次いで
氷冷水（200mL）の滴下によりクエンチした。沈澱固形物を吸引濾過により集め
、0.1N H2SO4（100mL）で洗浄し、そして風乾した。化合物（v）の乾燥重量は、
8.6gであった（化合物（d）からの収率56%）。
tBOCリンカー（7g、21mmol）を化合物（v）の撹拌懸濁／溶液（15mmol、8.6g
無水ＴＨＦ150mL中）に加え、そして５分後、TEA(7mL、50mmol)を滴下した。反
応混合物を40℃で3時間撹拌し、次いで0℃に冷却した。メタンスルホン酸（20mL
、310mmol）を滴下し、そして反応物を50℃で6時間撹拌した。得られたスラリー
を酢酸エチル（300mL）で希釈した。固形物を吸引濾過で集め、無水アセトン（2
×100mL）およびヘキサン(2×100mL)で洗浄し、次いで風乾して化合物（x）を得
た。
TSC（16g、27mmol）およびNaHCO3（s）（15g、178mmol）を化合物（x）のジク
ロロメタン／アセトニトリル（1:1、300mL）懸濁液に加えた。１５分後、TEA（2
5mL、180mmol）を滴下して溶液をO/N、RTで撹拌した。反応混合物を真空下(in v acuo
)濃縮した。残渣を酢酸エチルに溶解し、そして2M K2CO3水溶液（100mL）お
よび0.1N H2SO4水溶液（100mL）で抽出した。有機相をMgSO4上で乾燥し、濾過し
真空下で濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（溶出液として酢酸エ
チルおよびTHF/ヘキサン（1:1）を用いた）により精製し化合物（14）950mgを得
た。プロトンＮＭＲ（DMSO-d6）は、化合物（14）の想定された構造と一致した
。
実施例IV
化合物（１５）の調製
化合物（c）（2.5g、16.66mmol）をNaNO2の溶液（18M H2SO4の18mL中1.5g）に
5℃より低い温度で徐々に加え、この温度を維持しながら2時間撹拌し、そして2-
（モルホリノスルファモイル）-5（3-スルホベンゼン）スルホンアミド-1-ナフ
トール(すなわち化合物（z）)の冷却溶液(50%NaOH（MeOH）300mLおよびH2O 50mL
中化合物（z）52g)に注いだ。沈澱物を濾別し、水で洗浄し、風乾し、THFで粉末
化して乾燥した。化合物（a'）の乾燥重量は、1.5gであった。ＮＭＲおよびマス
スペクトルは、化合物（a'）の想定された構造と一致した。
POCl3（2.5mL）を化合物（a'）の溶液（2.17mmol、1.5g スルホラン15mLおよ
びアセトニトリル10mL中）に加えた後、混合物をO/N、RTで撹拌し、氷（300mL）
に注ぎ、濾過し、水で洗浄しそして風乾した。化合物（b'）の乾燥重量は、1.3g
であった。ＮＭＲおよびマススペクトルは、化合物（b'）の想定された構造と一
致した。
TEA（184mg、1.83mmol）を化合物（c'）の溶液（1.83mmol、1.3g CH2Cl225mL
中）に加えた。次に、tBOCリンカー（600mg）を加え、そして混合物をRTで数時
間撹拌した。次いで、反応混合物をH2Oで洗浄し、Na2SO4上で乾燥し、濾過しそ
して溶媒を真空下で除去した。粗生成物をシリカゲルのクロマトグラフィー（溶
出液として10%MeOH:CH2Cl2を用いた）で精製して、500mgの化合物（c'）を得た
。ＮＭＲおよびマススペクトルは、化合物（c'）の想定された構造と一致した。
化合物（c'）（500mg）をCH2Cl2（15mL）に溶解し、メタンスルホン酸（1.0mL
）で処理しRTで4時間保温した。反応混合物をジエチルエーテルで希釈した。固
形物を濾別し、エーテルで洗浄し、そして風乾した。化合物（d'）の風乾重量は
、560mgであった。ＮＭＲおよびマススペクトルは、化合物（d'）の想定された
構造と一致した。
TEA（252mg、2.5mmol）を化合物（d'）の溶液（0.5mmol、545mg CH2Cl225mL
中）に添加した。TSC(s)(450mg、2.5mmol)を加えた。溶液をRTで30分間撹拌し
た。さらなるTSC（s）（100mg）を加えた。溶液をRTで60分間撹拌した。溶媒を
真空下で除去し、残渣をシリカゲル上のカラムクロマトグラフィー（溶出液とし
て10%MeOH:CH2Cl2を用いた）により精製し化合物（15）480mgを得た。ＮＭＲお
よびマススペクトルは、化合物（15）の想定された構造と一致した。
実施例Ｖ
化合物（１６）の調製
化合物（q）（0.01mol）を飽和NaCl溶液（100mL）に溶かし、50%NaOH（5mL）
および酢酸カリウム（25g）を加え、次いで、溶液を約0℃〜5℃に冷却すること
により溶液Ｃを調製した。化合物（f'）（1.84g、0.01mol、2-アミノ-5-クロロ-
2,1-イソベンゾチアゾール）を18M H2SO4（15mL）に溶解し、NaNO2(0.7g、0.01m
ol)を徐々に加え、次いで、30分間撹拌することにより溶液Ｄを調製した。溶液
Ｄを徐々に溶液Ｃに加え、沈澱物を濾別し、そして乾燥し化合物（h'）を得た。
化合物（h'）（3.1g、0.005mol）をNMP（20mL、Na2CO3 5gおよび触媒量のKI
を含む）に溶解し、化合物（I'）（0.01mol、5.59g THF50mL中）を徐々に（30
分）加え、2時間撹拌し、氷冷H2Oに注ぎ、pHを約pH 5に調整して、沈澱物を濾別
し、THFに溶解し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥した。沈殿物をシリカゲル
カラム上（CH2Cl2:CH3OH、10:1）で精製し化合物（16）（1.89g）を得た。ＮＭ
Ｒおよびマススペクトルは、化合物（16）の想定された構造と一致した。
実施例VI
画像記録素子
Ａ．目的のシアン発色団材料を含む画像色素提供化合物を含む３つの拡散移動
フォトグラフィックフィルムユニットを本発明に従って調製した。それらの画像
色素提供化合物、すなわち、化合物（13）、（14）または（15）のいずれかを特
定のフィルムユニットに使用したこと以外は３つのフィルムユニットは、同じで
あった。
これらの「剥離（peel-apart）」フィルムユニットで使用される画像受容素子
は、白色顔料入りポリエチレンでコーティングされた不透明フォトグラフィック
フィルム支持体を含み、以下のものをその順にコーティングされていた：
１．約23,155mg/m2の被覆でコーティングされたポリマー性酸反応層（1.2/1比
のAIRFLEXTM465（Air Products社製 酢酸ビニル エチレンラテックス）および
GANTREZTMS-97（GAF社製 メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体
の遊離酸）を含む）；
２．約6456mg/m2の被覆でコーティングされたタイミング層（ジアセトンアク
リルアミドおよびアクリルアミドをグラフトしたポリビニルアルコールの共重合
体３部、ならびに水性ポリマーエマルジョン（すなわち脂肪族ポリエステルウレ
タンポリマー）１部（商品名Bayhydrol PU-402A（Bayer）で市販）を含む）；
３．約3228mg/m2の被覆でコーティングされた画像受容層（ビニルベンジルト
リメチルアンモニウムクロライド、ビニルベンジルトリエチルアンモニウムクロ
ライドおよびビニルベンジルジメチルドデシルアンモニウムクロライド（それぞ
れ6.7/2.3/1重量%）を含む３元共重合体２部およびAIRVOLTM425（AirProducts社
製完全加水分解ポリビニールアルコール）１部を含む）；および
４．約161mg/m2の被覆でコーティングされたストリップコーティング層（アク
リル酸、メタクリル酸ヒドロキシプロピルおよび４−ビニルピロリドンの三元共
重合体約４０重量％およびカルボキシメチルグアール（guar）約６０重量%を含
む）。
上記の層２にポリエステルウレタンポリマーを含み得る拡散移動フォトグラフ
ィックフィルムユニットは同時係属中で同一人に譲渡された米国特許出願番号第
08/645,803号（1996年5月14日出願）に記載されそしてクレームされている。
これらの拡散移動フォトグラフィックフィルムユニットに利用される感光性素
子は、ゼラチンサブコートされた透明４milポリエステルフィルムベース（Dupon
tから入手可）を含み、これは以下の層を順にコーティングされていた。：
１．シアン色素提供材料層（（13）約677mg/m2、（14）約462mg/m2または（15
）約581mg/m2のいずれかで代表されるシアン色素提供化合物、ゼラチン約807mg/
m2および6-ブチルチオメチルウラシル約107mg/m2を含む）；
２．ヨウ化臭化銀（Silveriodobromide）約269mg/m2（1.6μm、非増感、ヨウ
素６モル%）およびゼラチン約807mg/m2を含む赤感性ヨウ化臭化銀層；
３．ゼラチン約807mg/m2およびアミノレダクトン753mg/m2を含む層；および、
４．ゼラチン約538mg/m2およびスクシンアルデヒド53mg/m2を含む層。
各フィルムユニットは、画像受容素子および上記の化合物（13）、（14）また
は（15）のいずれかを含む感光性素子を利用して調製した。
感光性素子の露光後、画像受容素子と感光性素子とを対面関係に配置し（すなわ
ち、それらのそれぞれの支持体を最も外側にして）、そして水性アルカリ処理組
成物を含む破断可能な容器を、容器へ圧力を加えるとその周縁端に沿った容器の
シールが破れ、そして内容物がそれぞれの素子間に均一に分散するように、画像
受容素子と感光性素子の間に各フィルムユニットの先端に貼り付けた。フィルム
ユニットの処理に利用した水性アルカリ処理組成物の化学組成を表Ｉに示す。
上記の処理組成物中に２，３−シクロヘキセノ−１−エチルピリジニウムトシ
レートを含み得る拡散移動フォトグラフィックフィルムユニットは、同時係属中
で同一人に譲渡された米国特許出願番号第08/599,296号（1996年2月9日出願）で
開示されそしてクレームされている。
露出後、フィルムユニットを約0.0034inch（0.0864mm）のギャップ間隔で設定
された一対のローラーに通し、90秒の吸収時間の後、感光性および画像受容素子
をそれぞれ分離した。
得られた像の最大反射密度（Ｄmax）および最小密度（Ｄmin）を反射濃度計（
MacBeth、RD514型）を用いて測定した。表IIIに結果を示す。
Ｂ．目的のシアン発色団材料を含む画像色素提供化合物を含む４つの拡散移動
フォトグラフィックフィルムユニットを本発明に従って調製した。４つのフィル
ムユニットは、それらの画像色素提供化合物、すなわち、化合物（12）、（13）
、（14）または（15）のいずれかを特定のフィルムユニットに使用したこと以外
は、同じであった。
これらの「剥離（peel-apart）」フィルムユニットで使用される画像受容素子
は、白色顔料入りポリエチレンコーティングされた不透明フォトグラフィックフ
ィルム支持体を含み、これは、その上に順に以下のものがコーティングされてい
た：
１．４−ビニルピリジン３部および１部のビニルベンジルトリメチルアンモニ
ウムクロライドをグラフトしたヒドロキシエチルセルロースを含む共重合体約32
28mg/m2ならびにジエポキシ約53.8mg/m2を含む画像受容層；
２．アラビアゴム約807mg/m2を含む層；および
３．グアニジンピコリネート約5111mg/m2、ゼラチン約1076mg/m2およびスクシ
ンアルデヒド約129mg/m2を含む層。
この拡散移動フォトグラフィックフィルムユニットに利用した感光性素子は、
ゼラチンサブコートされた透明４milポリエステルフィルムベース（Dupontから
入手可）を含み、これは、その上に以下の層を順にコーティングされていた：
１．（12）約559mg/m2、（13）約677mg/m2、（14）約462mg/m2または（15）約
581mg/m2の何れかによって代表されるシアン色素提供化合物；ゼラチン約807mg/
m2および6-ブチルチオメチルウラシル約107mg/m2を含むシアン色素提供材料層；
２．ゼラチン約807mg/m2およびアミノレダクトン約753mg/m2を含む層；
３．臭化銀約247mg/m2（0.2μm、非増感）およびゼラチン約807mg/m2を含む赤
感性ヨウ化臭化銀層；
４．酸化亜鉛約1398mg/m2およびゼラチン約699mg/m2を含む層；および、
５．スクシンアルデヒド約129mg/m2を含む層。
４つのフィルムユニットを、画像受容素子および上記の化合物（12）、（13）
、（14）または（15）のいずれかを含む感光性素子を利用して調製した。露光後
、感光性素子を水に浸し、画像受容シートと積層し、ワッフルアイロン（waffle
iron）で90℃で30秒間加熱し、そして感光性および画像受容素子をそれぞれ分
離した。得られた像のＤmaxおよびＤminの値を表IIIに示す。
Ｃ．目的のシアン発色団を含む画像色素提供化合物を含む４つの拡散移動フォ
トグラフィックフィルムユニットを本発明に従って調製した。４つのフィルムユ
ニットは、それらの画像色素提供化合物、すなわち、化合物（13）、（14）、（
15）または（16）のいずれかを特定のフィルムユニットに使用したこと以外は同
じであった。
これらの完全型フィルムユニットに使用した画像受容素子は、ゼラチンサブコ
ートされた透明４milポリエステルフィルムベース（Dupontから入手可）を含み
、これは、その上に：約2474mg/m2の被覆でコーティングした画像受容層（ビニ
ルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ビニルベンジルトリエチルアン
モニウムクロライドおよびビニルベンジルジメチルドデシルアンモニウムクロラ
イド（それぞれ6.7/2.3/1重量%）を含む三元共重合体２部およびゼラチン１部を
含む）をコーティングされていた。
これらの拡散移動フォトグラフィックフィルムユニットに使用される感光性素
子は、ゼラチンサブコートされた透明４milポリエステルフィルムベース（Dupon
tから入手可）を含み、これは、その上に下記の層が順にコーティングされてい
た：
１．約32,280mg/m2の被覆でコーティングしたポリマー性酸反応層（1.2/1比の
AIRFLEXTM465（Air Products社製 酢酸ビニルエチレンラテックス）およびGANT
REZTMS-97（GAF社製 メチルビニルエーテルおよびマレイン酸無水物の共重合体
の遊離酸）を含む）；
２．約6456mg/m2の被覆でコーティングしたタイミング層（ジアセトンアクリ
ルアミドおよびアクリルアミドをグラフトしたポリビニルアルコールの共重合体
３部および水性ポリマーエマルジョン（すなわち商品名Bayhydrol PU-402A（Bay
er）で市販の脂肪族ポリエステルウレタンポリマー）１部を含む）；
３．（13）約677mg/m2、（14）約462mg/m2、（15）約581mg/m2または（16）約
667mg/m2の何れかで代表されるシアン色素提供化合物、ゼラチン約807mg/m2およ
び
６−ブチルチオメチルウラシル約107mg/m2を含むシアン色素提供材料層；
４．ヨウ化臭化銀約269mg/m2（1.6μm、非増感、ヨウ素６モル%）およびゼラ
チン約807mg/m2を含む赤感光性ヨウ化臭化銀層；
５．ゼラチン約807mg/m2およびアミノレダクトン約753mg/m2を含む層；および
、
６．ゼラチン約538mg/m2およびスクシンアルデヒド53mg/m2を含む層。
白黒フィルムユニットを、画像受容素子および上記の化合物（13）、（14）、
（15）または（16）の何れかを含む感光性素子を利用して調製した。露出後、フ
ィルムユニットを約0.028mmのギャップ間隔で設定された一対のローラーに通し
、ここで、画像受容素子と感光性素子との間に各フィルムユニットの先端に貼り
付けた水性アルカリ処理組成物を含む破断可能な容器を破断しそして破断容器の
内容物をそれぞれの素子間に均一に分散することによってフィルムユニットを画
像受容シートに対して処理した。フィルムユニットの処理に利用した水性アルカ
リ処理組成物の化学組成を表IIに示す。
ここで化合物（23）は、下記の構造式で示される：
得られた画像のＤmaxおよびＤmin値を表IIIに示す。
ここで、ＮＴは、測定していないものである。
表IIIの赤色のＤmax値から、本発明の画像記録材料の中でのより強力な高性能
現像液、すなわち、アミノレダクトンの使用は、十分なシアン発色団が画像受容
層に拡散して、許容し得る写真を提供することを可能にするだけでなく、さらに
また、新規なナフトールアゾシアン色素の３−ベンゾイソチアゾール部分の明ら
かな還元（例えば、得られる写真の好ましくない変色として現れる）が無くなる
結果をもたらすことが理解され得る。
上記の有益な効果に加えて、本発明の新しい画像記録材料の使用は、比較的耐
光性でありかつ緑色と青色のスペクトル領域で最小の吸収を示してすぐれた色相
特性をもたらすフォトグラフィック画像を生じる。
本発明をその多くの好ましい実施態様に関して詳細に記述したが、当業者は、
本発明がそれに限定されるのではなくむしろ本発明の精神および添付の請求の範
囲の中で変形および修正をなし得ることを認める。
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フロントページの続き
(72)発明者 ウォーラー，デイビッド ピー.
アメリカ合衆国 マサチューセッツ
02173，レキシントン，クーリッジ アベ
ニュー 31
(72)発明者 ホリテヌール，デイビッドピー.
アメリカ合衆国 マサチューセッツ
02038，フランクリン，エドワード スト
リート 17