JPS60184247A - カラ−拡散転写法写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用技術分野） 本発明は、写真感光材料、特にカラー拡散転写法写真感
光材料に関する。更に詳しくけ、画像濃度の処理温度ラ
チチュードを改良する中間層を有するカラー拡散転写法
写真感光材料に関するものである。

（従来技術〉 一ロゲン化銀の露光・現像によって誘起されるレドック
ス反応によって拡散性色素を放出する化合物（拡散性色
素放出型レドックス化合物と呼ばれ、以下「ＤＲＲ化合
物」という）を含有し、フエニドン等の白黒現像薬を用
いて現像するタイプで特に多層構成のカラー拡散転写法
写真感光材料においてけ、・・ロゲ／化銀の現像で生じ
る現像薬の酸化体は、それと組合ったＤＲＲ化合物のみ
に作用すべきであり、そうでないとカラー画像の色分離
性が悪（なる。このため、・・ロゲン化銀乳剤層と組合
せの関係にないＩ）　ＲＲ化合物含有層へ現像薬の酸化
体が拡散することを防止する目的で従来、写真感光材料
の中に現像薬の酸化体と反応し得る還元性物質、例えば
、・・イドロキノン誘導体等のレドックス化合物を単独
で又は二種組合せて含有する層を設けることがリサーチ
・ディスクロージャー（１１，ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅＪ誌第１ｊ／巻／１６／！／１．コ（ｌ
り７を年／１月発行）などで知られている。

一方、中間層中に含有される・・イドロキノ／又はその
誘導体等（現像薬酸化体のスカベンジャー）は、乳〜１
１１の現像の関数として発生した画像形成に必要な現像
薬の酸化体を還元し消費するので、それだけ、現像薬の
酸化体が本来これと反応するべきＤＲＲ化合物に作用し
て色素（象を形成する割合が減少することになる。その
程度は、感光材料が処理される温度やその他の要因によ
って複雑に変化する。また中間層は、／％Ｏゲ／化銀の
現像にも間接的に影響を与え、その程度も同様に処理さ
れる温度やその他の要因によって複雑に変化する。

従って、結果的に画ｆ象濃度の処理温度保存性が中間層
より太き（影響を受けることとなるため、スカベンジャ
ーを含有する中間層による処理温度依存性を抑制する事
、換言すれば処理温度ラチチュードを拡大する技術全開
始する事が必要である。

本発明者はこの特許出願よりも先に、凝固点ｌθθ０Ｃ
以下であるハイドロキノン誘導体混合物（現像薬酸化体
のスカベンジャー）と−・Ｃ−０−Ｉ 結合を有する繰返し単位全主鎖あるいは側鎖に有する、
水不溶性有機溶剤可溶性の単独重合体又は共重合体とが
一体となった分散粒子を含有する中間層がカラー画像の
色分離性を改良し、しかも最大濃度を高める等に有効で
ある事を見い出した（米国特許＃、ｊ４Ａ、２３６号）
が、更に中間層の活性（現１象薬酸化体との反応性）を
調節する手段を研究した結果、ｆ記のような事柄がわか
った。

ｌ）分散粒子の大きさを変化させることで、中間層の活
性が調節できる。即ち、粒子径が小さい程、高活性とな
り大きい程、低活性となる。

、２）分散粒子中にスカベンジャー化合物と共存する高
沸点溶媒の種類および鎗によって中間層の活性がわかる
。

３）分散粒子中にスカベンジャー化合物と共存する水不
溶性ポリマーの種類や計によって中間層の活性がわかる
。

しかしながら、上記のいずれの場合も、一種類の分散物
を用いて中間層を構成した場合、処理温度ラチチュード
の拡大の点で充分な性能が得られなかった。

なるほどリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌＠／！λ巻腐／ｊ、２
３り（ｌり７を年１２月発行）には、ジドデシルハイド
ロキノント弘−アミノ−７−ヒドロキシ−Ｎ−〔α−２
，Ｖ−ジ−ｔ−アミルフェノキシブチル〕−２−ナフト
アミドという特定のスカベンジャーの組合せにより処理
温度ラチチュードが改良される事が記載されている。し
かしながら、このような特異的なスカベンジャーの組合
せによる方法では、中間層の活性が使用するその特定の
スカベンジャーの化学構造によって決まるために活性調
節の自由度が低いという問題がある。

（発明の目的） 従って、本発明の目的は、画像濃度の処理温度ラチチュ
ードを広げることのできる新規な中間層を有するカラー
拡散転写法写真感光材料を提供することにある。

（発明の要旨） 本発明者は種々の研究を重ねた結果、露光後、・・ロゲ
ン化銀現像薬の存在下に、アルカリ性処理液で処理する
事により生ずる前記現像薬の酸化体とレドックス反応す
る結果として拡散性色素を放出し得る色素放出型レドッ
クス化合物（この拡散性色素は受像層に拡散してそこで
転写画像全形成する）と組合わされたハロゲン化銀写真
乳剤層を支持体上に少（とも二層有し、且つこれらの・
・ロゲン化銀乳剤層の間に現ｒ象薬の酸化体と反応する
還元性物質（現像薬酸化体のスカベンジャー）の分散粒
子を親水性コロイド中に含有する中間層を有するカラー
拡散転写法写頁感光材料に於て、該分散粒子が （イ）前記の現［象薬酸化体のスカベンジャー（第一の
成分）とこれと乱いに混り合って分散粒子を構成する第
二の成分とからなり、しかも前記第二の成分が、互いに
異なる化合物であるか若しくは前Ｔｊ’１２の第一の成
分に対して異なる組成比であるかの点でＩＬいに異なる
二種以上の分弊粒子の混合物であるか又は （ロ）実質的に前記の第一の成分のみからなる分散粒子
とこれと同一の第一の成分及び該第−の成分と互いに混
り合って分散粒子を構成する第二の成分とからなる少（
とも一種の分散粒子の混合物である事ヲ特徴とするカラ
ー拡散転写法写真感光材料によって本発明の目的が効果
的に達成される事を見い出した。

前記の（ロ）に於て「同一の第一の成分−１とけその異
性体混合物も含む意味で用いられている。

（発明の効果） 本発明の感光材料によって処理温度ラチチュードが改良
される事のメカニズムは必ずしも明らかではないが、前
述したように現像薬酸化体のスカベンジャーと分散粒子
内で共存する第二の成分がスカベンジャーの活性に変化
を与えている事は確かである。その原因は、スカベンジ
ャーと共存１−る物質が、スカベンジャーと何らかの相
互作用をもつことによると推定される。また、その相ｎ
作用の程度は、温度によって変化し、共存する物質によ
って変化の様相は異なると考えられる。従って、組成の
異なる２種類以上の分散物全適当に混合することにより
、スカベンジャーの活性の温度依存性を調節することに
よって所望の感光材料に適合した活性をもつ中間層用分
物物が得られ、結果的に、処理温度ラチチュードの改良
された感光材料が設計できる。

結局、本発明によってカラー画像の色分離性がよく又中
間層の膜質もよ（更にカラー画像の最大濃度も高く、し
かも処理温度ラチチュードが改良されるという効果が得
られる。

本発明ではスカベンジャーの種類け１種類でもよ（、活
性に変化をもたせるのはスカベンジャーと斤いによく混
合する第二の成分にある点で前記のリサーチ・ディスク
ロージャ誌／Ｉ６／１２３ダと犬き（異なる。本発明は
、スカベンジャーの活性′！ｉｌ一連続的にかつ広範囲
に渡って調節することができる点ですぐれている。

（発明の構成の詳細な説明） 本発明に用いられる現１象薬酸化体のスカベンジャーで
ある第一の成分と互いに混り合って分散粒子を構成する
第二の成分の具体例としては、実質的に水に不心で、沸
点が常圧で約λｏｏ０Ｃ以上であるような高沸点溶媒が
挙げられる。この目的に適する高沸点溶媒としては写真
用カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するのに使用す
る溶媒、例えば米国Ｉ特許λ、３：２２．０．２７号に
記載の高沸点溶媒などが用いられる。例えばフタール酸
アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレートナト）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフ
ェート、トリシクロヘキシルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジ
オクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（
例えばアセチルクエン酩トリブチル）、安息香酸エステ
ル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例え
ハシエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステルＭ（例え
ばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート
）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）などである。

また、その他の第二の成分の具体例としては、実質的に
水に不溶の合成ポリマーが挙げられる。

このような合成ポリマーの具体例としては、前記の米国
特許１ｔ、３ｔｔ、２３６号に記載されている、−Ｃ−
Ｏ−結合を有する繰返し単位全主鎖あ１ るいは側鎖に有する、水不溶性有機溶媒可溶性の単独重
合体又は共重合体を挙げる事ができる。

更に詳細な説明は前記の米国特許をここに引用する事に
よって替えさせてもらうが、下記のポリマー等の使用が
好ましい。

／）ポリビニルアセテート 、２）ポリビニルプロピオネート ３）酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（り０：１
０） ４ｔ）ポリメチルメタクリレート ｊ）ポリエチルアクリレート ｔ）ポリエチルメタアクリレート ７）ポリブチルアクリレート ♂）ポリブチルメタアクリレート ９）ポリイソブチルメタアクリレート １０）ポリイソプロピルメタアクリレート／／）ポリオ
クチルアクリレート ／、２）ブチルアクリレートアクリルアミド共重合体（
りｊ：り ／３）ステアリルメタアクリレート−アクリル酸共重合
体（り０”、１０） ／μ）ｚ、ｕ−ブタンジオール−アジピン酸ポリエステ
ル ／ｊ）エチレンクリコール−セパシン酸ポリエステル ／ｌ）ポリカプロラクトン ／７）ポリプロピオラクトン ／Ｊ’）ポリジメチルプロピオラクトンまた、本発明に
有用な現像薬酸化体のスカベンジャーの具体例としては
、前述のリサーチ・ディスクロージャー誌／１６１３／
１，２や米国特許ケア３１ｔ、２Ｊｔ号に記載の化合物
を挙げる小ができ、例えばハイドロキノン類、アミノフ
ェノール類、スルホンアミドフェノール類やスルホンア
ミドナフトール類等である。第二の成分としてポリマー
を使用する場合、ハイドロキノ／類のなかでも・戻固点
１０００（：ＡＪ、下であるものが好ましく、その詳細
については前記の米国特許μ、ＪＡ４．！Ｊｔ号をここ
に引用する事で替えさせてもらうが、炭素原子数／！０
３級アルキル基２個がべ／セ／還の２．３又はＪ、Ｇの
位置に置換したハイドロキノン化合物の混合物や第二級
ドデシルハイドロキノンの異性体混合物などで代表され
る異性体混合物が特に好ましい。他方、第二の成分とし
て高沸点溶媒全使用する場合には、これに溶解するもノ
テする限り、特にスカベンジャーの種類に制限がない。

これらのスカベンジャーに対して前記の第二の成分の組
成比が異るか、又は第二の成分が互いに省なる「ヒ金物
である点で互いに異なる二種以上の粒子を中間層中に分
散させるには、下記の方法で行える。

即ち、スカベンジャーと第二の成分を低沸点溶媒に溶解
し、次にこれを親水性コロイド中に注いでホモジナイ９
″−等の乳化分散機を用いて乳化物を調製する。他方、
前記の乳化物の第二成分とは物質的に異なるものを使用
するか、又はスカベンジャーに対する第二成分の使用比
率を変える以外は同一の物質を使用して、前記の調製法
に従って第二の乳化物を調製する。ここで、「同一の物
質」とは、スカベンジャーの場合、その異性体をも含む
意味で用いられている。次にこれらの乳化物を混合する
と互いに洟なる二種の粒子が分散した乳化物が得られる
。この乳化物はそのまま（或いは史に水を適宜追加して
もよい）中間層用塗布液として用いる事ができる。又、
その他の互いに異なる二種以上の粒子を中間層に分散さ
せる場合も、第二の成分を一方で用いない以外、上記の
方法を適用できる。

本発明に用いる中間層中のスカベンジャーの使用量は特
に制限されるものではないが、約θ、グ〜ｌＯミリ・モ
ル／ｍ　程度で使用するのが適当である。また、第二の
成分の使用１夜も特に制限されるものではないが、スカ
ベンジャーに対し、重量比で約０．／〜１０が適当であ
り、なかでもＱ。

λ〜μが好ましい。また、前記の異なる二つの乳化物は
適宜任意の割合いで混合して用いる事ができる。

スカベンジャー等を分散するための親水性コロイドとし
ては、ゼラチンが％に有用であるが、写真用に使用しう
るものならいずれでもよい。

スカベンジャーと第二の成分を溶解するための低沸点溶
媒としては、沸点が１００°Ｃ以下のものが好ましく、
なかでも酢酸エチルやメチルエチルケトン等１ｄｉ’８
布後、乾燥工程で除去しやすいので特に好ましい。

本発明に使用される感光性ハロゲ／化銀乳剤は塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこれ
らの混合物の親水性コロイド状分散物であって、ハロゲ
ン組成は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択さ
れるが、沃化物含蔽が１０ｍｏｌｅ％以下、塩化物含量
が３０ｍｏＩｅチ以下の臭化鋼、沃臭化銀又は塩沃臭化
銀が特に好ましい。

本発明には表面潜像を形成するネガ型乳剤でも、直接反
転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、内部潜
像型乳剤や予めカブらせた直接反転型乳剤がある。

本発明には内部潜像ノｔす直接反転ハロゲン化銀乳剤が
有利に使用でき、この型の乳剤としては例えば米国特許
２．ｊり２，２１０号、同、３．２０ｔ。

３１３号、同３．ダ！７．？、２７号、同３．２ｔ／、
２７を号、及び同３．り３３，０／４を号等に記Ｍ　カ
、Ｉ）るコンバージョン型乳剤、コア／シェル型乳剤、
異種金属を内蔵させた乳剤等を単げろことができる。

この型の乳剤の造核剤としては、米国特許λ。

ｊざｒ、りｇ２号、同２．ｊ６３，７１３号に記載され
たヒドラジン類；同Ｊ　、２２７　、ｊｊｔλ号に記載
されたヒドラジド類とヒドラゾン類；英国特許／９．２
♂３．ざ３ｊ号、特公昭μター３１／ｌμ号、米国特許
グ、ｌ／ｊ、／、２２号、同３゜７３１．７３１号、同
３，７／９．’ＡＹｔ１号、同３、ｔ／ｊ、ｔｌｊ号に
記載された四級塩化合物；米国特許３，７／ｒ、４／７
０号に記載された、かぶらせ作用のある（ｎｕｃｌｅａ
目ｎｇ）置換基を色素分子中に有する増感色素；米国特
許≠、０３θ。

？、２７号、同ぐ、０３／、／＋２７号、同μ、２≠ｊ
、０３７号、同μ、λｊｊ　、ｊｉ　／号、同ｌ。

２６６．０１／号、同グ、Ｊ７ｔ＜　、ｊｉ＜４を号な
どに記載されたチオ尿素連結型アシルヒドラジ／系化合
物；や米国特許ａ　、　３７ｇ　、９．２３号に記載さ
れているような尿素型アシルヒドラジン系化合物が代表
的なものである。

本発明で使用されるＤ　Ｉ　Ｒ化合物は、アルカリ性処
理条件下で、不動性であり、一般に次式で表わすことが
できる。

（Ｂａｌｌａｓｔ）−（Ｌｉｎｋ）−（−Ｄｙｅ）　（
Ｉ）式中（Ｂａｌｌａｓｔ）ｌ’ｒ本化合物をアルカリ
性処理条件下で不１助化するためのパラスト基であり、
（Ｄｙｅ）ｉｘ少（ともアルカリ性処理条件下で写真層
中全林ｉ幼しうる色素基またはその前駆体であり、（Ｌ
ｆｆｌｎｋ）は現像に伴う酸化により切断を受ける（ネ
ガ型）か、あるいは逆に切断が抑制されるような性質を
有するレドックス開裂基（ポジ型）を表わす。

ネガ型のＬｉｎｋは、例えば米国特許グ、／３１゜２−
２２号、同４ｔ、Ｏｊ３，３／コ号、同μ、３３Ａ　、
３２２号、特開昭グ、ｒ−７３Ｆ２４号、同！／−１０
ｕ３１Ａ３号、同ｊ３−１７６７３０号、同ｊ≠−／　
３０／コλ号、同ｊ／−／／３７−．２＆号、同１ｔ−
／２ｔ４Ｌ、２号、同ｉｔ−／／、／１３／号、同ｊ７
−≠Ｏ弘３号、同Ｊ−７−１．ｊＯ号、同ｊ７−２０７
３６号、同７４！−４ｕＯ，２／号、同ｊ４−７１０７
λ号等に記載されている。その具体例は以下のようなＮ
−ｔＲ換スルファモイル基（置換基としてはアリール基
が好ましい）を挙げる事ができるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

拡散性色素を放出する（Ｂａｌｌａｓｔ）−（Ｌｉｎｋ
）−の具体例としては、下記の基がある。

０［（ ＯＨ ＯＨ 一方、ポジ型のＬｉｎｋは、例えば米国特許μ。

／タタ、３！≠号、回り、／タタ、３６１号、同グ、／
３り、３７り号、同弘、１３り、３１り号、同３，７／
７．ｕｌｆ号、同弘、０９１，７１３号、特開昭Ｖター
１ｉｉｔ、２ｒ号、同ｊ／−ｔＪｔｉｔ号、同ｔ　ｊ−
１２０３３号、同４４−／３０り２７号、同！ｒｔ−／
ｌ≠３μλ号、同！、２−グ♂／り号、特願昭５ｒ−ｔ
ｏ−２ｒり号等に記載されている。そのうち特に好まし
い具体例としては次のものが挙げられるが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

） １６Ｈ３１ これらのポジ型色素供与化合物のうち、キノ／骨核で代
表されるような還元によって色素放出可能になるタイプ
のものは耐拡散性電子供与化合物（ＥＤ化合物として周
知）またはそのプレカーサー（前駆体）と組合わせて用
いることが知られており、ＥＤ化合物の例としては例え
ば米国特許ｔ。

２１．３．３’？３号、四ｇ　、、２７Ｆ　、７ｊＯ号
、特開昭ｊＡ−／３１７３を号等ＩＣ記載されている。

また、ポジ型ＤＲＲ化合物は分子内に電子供与性部分を
内蔵したタイプの、分子内酸化還元反応で色素放出する
ものであっても良い。

ＤＲＲ化合物から放出される色素は、既成色素であるか
、あるいはまた写真処理工程あるいは追加処理没階にお
いて色素に変換しうる色素前駆体であってもよ（、最終
画像色素は金属キレート化されていてもいな（でもよい
。代表的な色素としては、アゾ色素、アゾメチン色素、
アントツキ１フ色素、フタロシアニン色素等の、金属キ
レート化された、あるいは金属キレート化されていない
色素を挙げることができる。この中でもアゾ系のシアン
、マゼ／りおよびイエローの色素が特に有用である。

イエロー色素の例： 米国特許３．ｊり７．２００号、同３，３０２゜１２２
号、同μ、０／３　、／ｓ３３号、同弘、、２４１ｊ　
、０２１号、同ｕ、ｉｚｔ、ｔｏり号、同Ｖ。

／３り、３ｔ３号、同弘、／りｊ、タタコ号、同ダ、／
≠Ｉ、ｔ’ｌ／号、同弘、ｌμざ、６≠３号、同グ３３
ｔ３２．２号；特開昭３１−／／ＩＩり３０号、同ｊＡ
−７１０７２号；Ｒｅ５ｅａｒｃｈ１）ｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　／　７　Ａ　３０　（／り７１ｒ）号、同／　Ａ
＆７ｊ（／り７７）号に記載されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許３，４ｔＪ３，７０７号、同３．おり。

ｊ≠ｊ号、同Ｊ　、７３２．３１ｒｏ号、同３．り３／
、１ｕｌｔ号、同３１り３コ、３０．ｒ号、同３１りｊ
ｌｌぴ７を号、同＆　、２３３．２３７号、同μｌコｊ
ｅｔ　、１０り号、同弘、２１０　、λダを号、同μ、
／４Ｚコ、ｔり７号、同≠、２０７，１０４Ｌ号、回り
、λ１７．コタλ号；特開昭Ｓλ−１０６，７２７号、
同よコー１０に７２７号、同ｊ３−２３．ｔ２Ｉｒ号、
同１ｊ′−３Ａ　、１０１７号、同６４−７３，０１７
号、同１ｔ−７１ＯＡＯ号、同３！−／３１７号に記載
されているもの。

シアン色素の例： 米国特許３．４ｔ１．２．り７．２号、同３．り、２７
゜７７．０号、同１ｔ、０／Ｊ、ｔ３ｊ号、同！、Ｊ４
ｒｌｔ、２ｊ′号、同’Ｉ、／７／、２．２０号、同≠
。

、２≠２．≠３ｊ号、同弘、／≠２．ざり７号、同４Ｌ
、／りｊ、タタグ号、同＃、／４ｔ７．おり号、同弘、
７μｒ、１≠λ号；英国特許／　、　！Ｋｌ　。

ｉ３ｒ号；特開昭ｊμ−タタ１７３／号、同夕λ−ざｆ
、２７号、同３３−ｕ７１．２３号、同ｊＪ−／グ３３
．２３号、同ｊ４１−タ２り３／号、１司Ｉｔ　−７１
０ｔ　／号；ヨーロッパ特許（ＥＰＣ）ｊＪ。

０３７号、同ｊ、３．０４ｔＯ号；Ｒｅ５ｅａｒｃｂＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／７．ｔ３０（／ｙ７Ｆ）号、及
び同／４．弘７Ｊ′（／り７７）号に記載されているも
の。

また色素前駆体の一種として、感光要素中では一時的に
光吸収全シフトさせである色素部分を有するＤＩ目（化
合物も本発明に使用することができ、その４１体例は特
開昭！ｊ−１３，３３０号、同ｊｊ　−４Ｊ　Ｊ　２り
号、米国特、ｆｆ３．３３６．２ｇ７号、同３．ｊ７り
、３３弘号、同３，２ざλ、り１７１号、英国特許／、
グ１．’７，３／７号に記載されている。

Ｄ　ＲＩｔ化合物の塗布燵は、／×ｌＯ〜／×　２ ／　Ｏｍｏｌｅ／ｒ＋ｒ　、好ましくは、２×１０　’
−−ｉ！　Ｘ　／　Ｏｍ　ｏ　Ｉ　ｅ　７ｍである。

減色法による天然色の再現には、ある波長範囲に選択的
分光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収を
もつＤＲＲ化合物との組合せの少（とも二つからなる感
光材料が使用される。

特に青感性ハロゲン化銀乳剤と黄色ＤＲＲ化合物との組
合せ、緑感性乳剤とマゼンタＤＲＲ化合物との組合せ並
びに赤感性乳剤とシアン］）　ＲＲ化合物との組合せか
らなる感光材料は有用である。

これら乳剤と］）　ＲＴｔ化合物との組合せ単位は感光
材料中で面対向の関係で層状に重ねて塗布されてもよい
し、或いは各粒子状（ＤＲＲ化合物とハロゲン化銀粒子
が同−粒子中に存在する）に形成されて混合して一層と
して塗布されてもよい。本発明の感光材料に使用しうる
受１象要素（少（とも媒染層を含む）、中和層や中和速
度調節１−（タイミング層）、反射層、遮光層やカバー
シート等ｖｃついては、例えば特開昭１２−１＃よ３３
号に記載のものが適用できる。゛ 媒染１！ｊｌに用いられるポリマー媒染剤としてｅゴ、
二級および三級アミン基を含むポリマー、含窒素複素環
部分をもつポリマー、これらのｊ級カチオ／基を含むポ
リマーなどで、分子計がｊ、０００以上のもの、特に好
ましくは／　０．０００以上のものである。

本発明の感光材料を処坤するのに用いるハロゲン化銀現
像主薬は、現像主薬の酸化体が１）　１１　Ｒ化合物を
クロス酸化できるものである限りどのような一ロゲ／化
銀現像薬でも使用することができる。

具体的には以下のごとき現像主薬を挙げることができる
。

３−ピラゾリジノン類例えばｌ−フェニル−３−ピラゾ
リジノン、Ｕ、Ｕ−ジメチル−７−フェニル−３−ピラ
ゾリジノン、グーヒドロキシメチル−μｍメチル−／−
フェニル−３−ビラソリジノン、≠−ヒドロキシメチル
ーｌ−メチル−／　−トリル−３−ピラゾリジノン、グ
ーヒドロキシメチル−弘−メチル−／−（グ′−メトキ
シ）−３〜ピラゾリジノン、≠、ケグ−ス（ヒドロキシ
メチル）−／−フェニル−３−ピラゾリジノン、≠。

弘−ビス（ヒドロキシメチル）−／　−トＩＪルー３−
ピラゾリジノン、弘、弘−ビス（ヒドロキシメチル）−
／−（グ′−メトキシ）−３−ピラゾリジノン、り、ク
ージメチル＝／−トリルー３−ピラゾリジノン、／、ｊ
−ジフェニル−３−ピラゾリジノンなど；アミノフェノ
ール類例工ばｐ−アミンフェノール、ｐ−メチルアミノ
フェノール、ｐ−ジメチルアミノフェノール、ｐ−ジメ
チルアミノフェノール、ｐ−ジブチルアミノフェノール
、ｐ−ピペリジノアミノフェノール、ゲージメチルアミ
ノ−λ、ｔ−ジメトキシフェノールなど：７二二レンジ
アミン類、例えばＮ−メチル−ｐ−フェニレンジアミ／
、ＮｌＮ−ジメチル−ｐ−フェニレンシアミン、Ｎ、Ｎ
−ジエチル−ｐ−７エ二レンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ／　
、Ｎ／−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン、μｍ
ジエチルアミツー−９ｔ−ジメトキシアニリンなど；レ
ダクトン類、例えばピペリジノヘキソースレダクトン、
ピロジノヘキソースレダクトンなど。現像主薬を組合せ
て用いてもよい。

本発明の感光材料の好ましい実施態様は、透明な支持体
の上に、受像層、実質的に光音遮光する光反射層（たと
えばＴ　ｉ　０２層とカーボンブラック層の組合せ）、
そして前記した中間層が少くとも二つの感光ｆｆ１ｊ　
（Ｄ　ＲＲ化合物と組合わされている）の間に塗設され
ており、これらにさらに透明なカバーシートが面対面に
重ねられている。遮光のための不透明化剤（たとえばカ
ーボンブラック）を含むアルカリ性処理液を収容し圧力
により破裂可能な容器は、上記感光層の最上層（保護＋
１　）と透明なカバーシートに隣接して配置される。こ
のヨウナフイルムユニットを％　透明ナカバー　シー　
トを介して露光し、カメラから取り出す際に抑圧部材に
よって容器を破裂させ、アルカリ性処理液を感光層とカ
バーシートとの間に一面にわたって展開する。これによ
り、感光層はサンドインチの形で遮光され、明所で現鐵
が進行する。

本発明の感光材料には、中和機構が組込まれているのが
好ましいが、なかでも、力／９−シートに中和層を設け
る（所窒により更にタイミング層を処理液が展開される
側に設ける）事が好ましい。

また、上記態様の感光材料では転写画像の完成後、受像
１−ヲ含む部分（カラープリント）を感光層を含む部分
から剥離してもよいが、剥離するしないはフィルムユニ
ットの使用者の好み次第である。

また、別の態様として、透明支持体上に中和層、タイミ
ング層及び媒染層を有し、又別の支持体上に前記の感光
層と中間１−を有し、この両シートの間に処理液が展開
されるように組立てられた（いわゆる剥離型のものも非
剥離帖のものも含む）ものでもよい。

実施例１ １）感光シートの塗布処理： 透明ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に下
記の層を列挙した順に塗布する。

（１）　コ１ＰＩＪ（スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−１）ヘキシルアンモニウムクロＩＪ）１３
．０ｇ７ｍ２　とインチ７３．Ｏｊｊ／ｍ　ｆ含有する
媒染層。

（２）二酸化チタン、２０９７ｍ２、ゼラチンコ。

０ｇ７ｍ　ｋ含有する光反射層っ （３）　カーボンブラック３．０ｇ／７７１２とゼラテ
ンコ、Ｏｇ／ｍ　ｋ含有する遮光層。

（４）下記構造のシアン色素放出レドックス化合物（０
，≠１ｌｊｉ／ｍ２）、トリシクロヘキシルホスフェー
ト（０，０７ｇ／ｍ　）及びゼラチンＣＯ，Ｉ＃／ｍ　
）を含有する層〇 （５）赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の瞼
で／、０３ｊＪ／ｍ２、ゼラチン／　、２ｆｌ／ｍ２）
、下Ｈ己の構造の造核剤（０、０７ｔｒｒ９／ｍ　）及
びλ−スルホーｔ−ｎ−ペンタデシル／１イドロキノン
・ナトリウム塩（０，１３ｇ７ｍ　）を含有する隔。

（６）後の表／記載の乳化分散物をＳ、２に従い混合し
、２．、！；−ジーｔ−にンタデシル・・イドロキノン
ｆ／、２ｇ／ｍ２となるよう塗布された、現像薬酸化体
のスカベンジャー含有中間層。

（７）下記構造式■のマゼンタ色素放出レドックス化合
物（０，，２／ｇ／ｍ２　）、構造式１■のマゼンタ色
素放出レドックス化合物（θ、／／ｆ／／ｖｔ）。

トリシクロへキシルホスフェート（ｏ、ｏｒ、！ｉ＋７
７ｙ１２）、及びゼラチン（０，りｇ／Ｆ７Ｚ２）ｋ含
有する層。

構造式工 ＯＣＨ□ＣＨ２０ＣＩ−１３ （８）緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
でｏ、ｔｒλｇ／ｍ２、ゼラチン０．２ｇ／ｍ２）、Ｉ
＃（５）と同じ造核剤（０、０４４ｎｒ９／ｎＬ２）及
ヒコースルホ−ｊ　−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン
・ナトリウム塩（０、ＯＪ’　９７　ｍ２）　ｆ含有す
る層。

（９）ゼラチ／（０，♂ｇ／ｍ２）、λ、！−ジーｔ−
ペンタデシルハイドロキノン（／、０９／ｒＪＬ２）及
びポリメチルメタクリレート（／、θ、ｙ　、７ｍ２）
ｋ含む混色防止剤含有中１ｉｉ層。

００　下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物（
θ、　ｊ　Ｊ　ｇ／ｍ２　）、トリシクロヘキシルホス
フェート（０，／３ｙ／ｍ２）、およびゼラチ／（０，
７９７ｍ２　）を含有する層。

ａυ　青感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で／、０９ｇ／ｍ２、セ５チン／　、／　、Ｓｉｒ７ｍ
２）、層（５）と同じ造核剤（０，θｑＩｎ９／ｒｎ２
）及びλ−スルホーｔ−ｎ−ペンタデシルノ−イドロキ
ノン・ナトリウム塩（０，０７ｇ／ｍ２）を含有する層
。

（＋２１　ゼラチン（／　、０７９７ｍ”　）’？：、
含有スル層。

２）カバーシートの塗布処方： 透明なポリエステル支持体上に順次、以下の層（１′）
〜（３′）を塗布する。

（１’）　’アクリル酸とアクリル酸ブチルの１０対２
０（重量比）の共重合体（，２２ｇ７ｍ２）および／、
クービス（，２，３−エボキシプロボギシ）−ブタン（
０，グ弘、！ｌ’／ｍ　）を含有する層。

（２’）　アセチルセルロース（／　００ｇのアセチル
セルロースを加水分解して、３２．４′ｇアセチル基を
生成する。）＜３．、Ｉ＃／ｍ　）およびスチレンと無
水マレイン酸のｔｏ対ｇｏ（重量比）の共重合体（分子
破約ｊ万）（Ｏ０λｇ／Ｔ＝　）およびＳ−＜β−シア
ノエチルチオ）−／−フェニルテトラゾール（０，／／
ｊ！ｙ／ｍ２）を含有する層。

（３′）塩化ビニリデンとメチルアクリレートとアクリ
ル酸のＩＩ対１２対３（重量比）の共重合体ラテックス
（２、１１１／ｍ２　）およびポリメチルメタアクリレ
ートラテックス（粒径ｌ〜３μｍ）（０，０６９７ｍ２
）を含有する層。

３）処理組成物の組成： ／−ｐ−トリル−ｌ−ヒドロキシ メチル−弘−メチル−３−ピラ ゾリジノン　／＋２ｇ メチルハイドロキノン　０．３ｊｌ ｊ−メチルベンゾトリアゾール　３．３９亜硫酸ナトリ
ウム（無水）　ｏ、、ｚｇカルボキシメチルセルロース
Ｎ　ａ　塩４’　３　、！？水酸化カリウム　ｚｔｇ ベンジルアルコール　／、３ｍｌ カーボンブラック　ｉｒｏｇ 水　金貸を／　ＫｙにするＩ 下記の表７に示す成分含量（／Ｋｐ当り）を有する乳化
分散物を調製した。

表／ 下記の表２に示した乳化物を用いて、前記塗布処方に従
い■〜■の感光シーＩｆ作製した。

表２ 比較のために、２ｆｊ４？’にのタングステン光ヲ用い
、デイビスギプソンフィルターを通して弘１ｒＯ００Ｋ
に変換した光を連続ウェッジを通して前記の感光シート
の感光層側から像状に露光した（この時、最大−光曖は
ｔｏｃＭｓ）。この露光済の感光シートラ、上記の処理
組成物を含む容器及びカバーシートと一体化させて、１
０　’Ｃ，２ｊ　’Ｃ，３！　’Ｃの各条件で押圧部材
により容器を破噛して処理液を展開した。

７日後、カラー濃度計により転写色素濃度を測定した。

下記の表３に、その結果を示す。

（但し、イエロー濃度は、実質上差がないので省略する
。） 表３の結果より、同一の現像薬酸化体のスカベンジャー
を有し、巨つ組成の異なる乳化物を混合した方が、単一
組成の乳化物を使用した場合に比３５゜ べて、マゼ／り及び／又はシアンの（Ｄｍａｘ　−２５
°　２５°　１０゜ １）ｍａｘ）及び（Ｄｍａｘ　−Ｄｔｎａｘ　）の絶対
値が顕著に小さく、これにより感光シートが処理される
温度に対する転写画ｒ尿濃度の依存性が著しく少な（な
る事がわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 趨光後、ハロゲン化銀現像薬の存在下に、アルカリ性処
   理液で処理する事により生ずる前記現を象楽の酸化体と
   レドックス反応する結果として拡散性色素全放出し得る
   色素放出型レドックス化合物（この拡散性色素は受１象
   層に拡散してそこで転写画像を形成する）と組合わされ
   たハロゲン化銀写■（乳剤層全支持体上に少（とも二層
   有し、目つこれらの・・ロゲ／化銀乳剤層の間に現１象
   薬の酸化体と反応する銹元性物質の分散粒子を親水性コ
   ロイド中に含有する中間Ｉｎｆｆ：有するカラー拡散転
   写法写真感光材料に於て、該分散粒子が （イ）前記の還元性物質（第一の成分）とこれと豆いに
   混り合って分散粒子を構成する第二の成分とからなり、
   しかも前記第二の成分が、〃いに異なる化合物であるか
   若しくは前記の第一の成分に対して異なる組成比である
   かの点で互いに異なる二種以上の分散粒子の混合物であ
   るか又は （ロ）実質的に前記の第一の成分のみからなる分散粒子
   とこれと同一の第一の成分及び該第−の成分と互いに混
   り合って分散粒子を構成する第二の成分とからなる少く
   とも一種の分散粒子の混合物である事を特徴とするカラ
   ー拡散転写法写真感光材料