JPS58106533A - ハロゲン化銀写真感光要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 する。詳しくは、拡散性写真有用物質を放出しうる非拡
散性錯体を含有する新規なハロゲン化銀写真感光要素に
関する。

従来錯体を用いたハロゲン化銀写真感光要素として種々
のものが知られている。その代表的な第１のものは所謂
酸化還元コバルト法である。酸化還元コバルト法は，　
ｃＪＩ［［）ｍ体の酸化力を利用して色画像を増強する
方法である。露光部では、銀画像触媒下に、ｃＪＩＨ）
錯体が発色現像主薬と反応して最終的に色素を形成し、
通常の反応において形成されるよりも多くの色素を与え
る。

代表的な第２のものは、所謂コバルト錯塩写真法である
。コバルト錯塩写真法は、露光により還元剤となりＣｃ
（ＩＩＩ）錯体をｃＪ”ｍ体に還元する光還元剤と、Ｇ
ｏ１１′［）錯体からなるハロゲン化銀写真感光要素で
ある。特開昭！；０−／３９７．２２号、同３０−／３
ｑ７２　、？号および同３０−／３９７．２≠号に記載
されているコバルト錯塩写真法においては、露光部でＧ
Ｏ（ＩＩＩ）錯体が還元され、ＧＯ（ＩＩ）イオンとア
ンモニアが生成する。画像記録システムとしては、露光
部の（１）ＣＯ（Ｉｒ）イオン（２）放出されたアンモ
ニアか未露光部の（３ン残存００”’錯体を利用して画
像を形成するシステムである。

また錯体の配位子を利用した画像記録法としては、（１
）ピリリウム色素などのようにアンモニアと接触した際
に色が変わり実質的に透明左型に漂白されるものか（１
１）フタルアルデヒドやニンヒドリンなどのように、ア
ンモニアと接触した際に焼出されるかの２つの方法が開
示されている。

しかし、このシステムは熱による現像記録方式で、熱に
より錯体の還元を促進し、配位子の放出を行なっている
。コバルト錯体の還元及び配位子の放出に熱（代表的に
けｔ３°Ｃ々いし／！ｒｏ”ｃ）が必要であり、この熱
により配位子は、錯体の還元により蒸発し画像記録要素
に達して画像を形成する過程をとるため、常温での処理
には適さないという欠点を有する。

代表的な第３のものは、特公昭３に−７１７，２号に開
示されている染料の金属複合物である。ここに開示され
た金属染料複合体は、アルカリに不溶であり、ハロゲン
化銀現像主薬で還元可能でアルカリ作用組成物に可溶な
染料をあたえる染料複合体で、ｏ、ｏ’−ジヒドロキシ
アゾ染料の銅複合体が例として挙げられている。しかし
、このよう々金属染料複合体は、染料が中心金属に直接
配位して、いわゆる金属キレート染料を形成しているた
め、安定な金属錯体を形成するためにはキレート化可能
基を多数有する染料に限定されるという欠点を有する。

又上町公報に列挙された金属錯体染料は、還元されない
状態で染料を含む配位子が交換活性となるため、このよ
う々ものをハロゲン化銀乳剤と組み合わせた画像形成物
質として用いた場合、露光されない部分にも発色が生じ
色濁りを生ずるという欠点を有する。

また、％顧昭！；Ｊ−１１３！；７３号等には、アルカ
リ性条件下で還元されることにより配位子交換活性とな
り、拡散性写真有用物質を放出する非拡散性配位子交換
不活性錯体を含有するハロゲン化銀写真感光要素が開示
されている。しかしこのような非拡散性配位子交換不活
性錯体はアルカリ性条件下で還元されることにより配位
子交換活性となり拡散性写真有用物質を放出するが、そ
れに伴って金属錯体の金属イオンも放出される。放出さ
れた金属イオンは、写真有用物質の拡散性や、ハロゲン
化銀乳剤に対して悪影蕾を及ぼす。

本発明の第７の目的は拡散性写真有用物質を放出しうる
非拡散性錯体を含有するハロゲン化銀写真感光要素を提
供することにある。第一の目的は拡散性写真有用物質を
放出することができ、かつハロゲン化銀写真感光要素中
で安定な非拡散性錯体を含有するハロゲン化銀写真感光
要素を提供することにある。

＝　５− 第３の目的は、少なくとも７つの電子により７個の写真
有用物質を放出する効率のよい非拡散性錯体を含有する
ハロゲン化銀写真感光要素を提供することにある。

第グの目的は還元により、金属イオンの放出の無い非拡
散性錯体を含有するハロゲン化銀写真感光要素を提供す
ることにある。

我々は鋭意研究の結果、ハロゲン化銀写真感光要素に、
アルカリ性条件下で還元されることにより配位子交換活
性となり拡散性写真有用物質を放出する下記一般式（１
）で示される非拡散性配位子交換不活性錯体を含有する
ことによって上記目的が達成されることを見出した。

一般式（Ｉ） ＢＡＬＬ　　ＰＨ０ＴＯ 式中、　　Ｌａはｑ座配位子の基を表わし、　Ｌｂは２
座配位子の基を表わしｓ　ＢＡＬＬはバラスト基を表わ
し、ＰＨ０ＴＯは写真有用物質基を表わし、Ｙは対−乙
　− イオンを表わし、ｒはＣ０（ＤＩ）錯体の電荷を中和す
るのに必要な対イオンの数を表わす。

Ｌａの好ましくは配位可能な窒素原子を２つ以上有する
グ座配位子であり、　　Ｌｂの好ましくは酸素原子およ
び窒素原子より選ばれる配位子を有する２座配位子であ
る。

アルカリ性条件下において非拡散性である本発明に係る
錯体は、アルカリ性還元条件下におかれると拡散性写真
有用物質を放出する。この機構は明確ではないが、電子
移動反応によって錯体の中心金属が還元されて、配位子
交換不活性錯体から配位子交換活性錯体に変化すること
によって、写真有用物質基を含む配位子と他の配位子（
例えばアクオ分子）との配位子交換反応が速くなる結果
、金属と写真有用物質基を含む配位子との結合が切断さ
れ、拡散性写真有用物質がすみやかに放出されるものと
推定される。

錯体のアルカリ性条件下での非拡散性の／因は、その分
子の大尊さに依存するものであり、上記結合の切断の結
果、写真有用物質の拡散が可能になる。

しかしながら、錯体への電子移動反応がおこらないとこ
ろでは、配位子の交換反応が遅いために、実質的に写真
有用物質基を含む配位子は交換できない−１−！に留ま
っており、安定であって、その最初の位置に残っている
。

錯体を配位子交換活性と不活性で分類すると、同じ金属
の錯体でも明瞭な区別が存在する。すなわち、異なった
酸化状態にある同じ金属の錯体は、金属の酸化状態によ
って、配位子交換不活性錯体と交換活性錯体との間を相
互に変化する場合がある。一般に錯体の安定度は、中心
金属の荷電の増加に伴って増大するため、酸化状態の低
いほうが、配位子交換活性錯体であり、酸化状態の高い
ほうが配位子交換不活性錯体である場合が多い。

従って、配位子交換不活性な錯体でも、還元されて酸化
状態の低い金属の鏡体の形が配位子交換活性錯体になれ
ば、配位子交換が起り、写真有用物質基を有する配位子
が放出される。還元によって配位子交換活性となる金属
錯体は、０ＬＥＲ化合鏡体はこの０ＬＥＲ化合物に属す
る。

本発明においては、本発明に係る錯体のうち、配位子交
換活性錯体とは、アルカリ条件下に於て配位子交換を行
い、錯体中に配位していだ配位子が交換によって減少し
てゆく光減期が短く（５θ秒以下）、拡散性写真有用物
質の放出の速いものを指し、配位子交換不活性錯体とは
、アルカリ性条件下で配位子の交換反応による牛減期が
比較的長く（２分以上）、実質的或は実用的には配位子
交換を起さないものを云う。

尚以後配位子の交換に関する配位子交換活性。

不活性および配位子交換反応の表現については配位子の
語を省略する。

交換不活性な錯体の中で最も好捷しいものがｃ　ｏ”’
錯体で、大部分のコバルト錯体は、酸化状態（ｍ）のほ
うが還元状態ｒｎ）よりもけるかに安定である。

多くのＧＯ（ＩＩｌ）錯体は、交換不活性で、数日間は
配位している配位子又は配位していない配位子の交換を
実質的に起こさない。

ｃ　ｏ（ＩＩ）　錯体は、安定な交換不活性な輪体であ
り、Ｃ０（１）錯体は、ｃｏ”）錯体より不安定で交換
活性である。そのため、Ｃ０（１）錯体が還元されＣｏ
”）錯体に彦ると交換不活性錯体から交換活性錯体にな
り、配位子の交換反応をすみやかに起こし、拡散性写真
有用物質を放出する。

本発明の非拡散性交換不活性コバルト錯体は、拡散性写
真有用物質基を有する２座配位子と、バラスト基を有す
るｑ座配位子より構成されている。

バラスト基を有するμ座配位子は還元により生ずる２価
のコバルトイオンと安定々錯体を作るため、コバルトイ
オンの放出を伴わずに拡散性写真有用物質を遊離すると
いうすぐれた特徴を有している。

前記一般式（１）において好ましい態様としては、下記
一般式（Ｉ）′で表わすことができる。

一般式（Ｉ） （Ｃｏ（ＩＩｌ）　（Ｌａ’）　（Ｌｂ’）　）　Ｙｒ
Ｉ ＢＡＬＬ　　ＰＨ０ＴＯ ＩＯ− 式中％　Ｌａ　Ｊけ配位可能な窒素原子を２つ以上有す
るｊ座配位子の基を表わし、代表的には下記一般式（１
）　ｔだは（ＩＩＩより導かれる。

一般式（ｆｆ） ＲＩ　　Ｒ２Ｒ５Ｒ４Ｒｓ でもよく、Ｒ４−Ｒ７はそれぞれ水素原子、アルキル基
（好ましくは炭素原子数が／〜７のアルキル基であり、
これらのアルキル基は置換基を有してもよい。）または
アリール基（好ましくは炭素原子数が６〜７のアリール
基であり、置換基を有してもよい。）を表わし、好まし
くは水素原子、メチル基またはエチル基である。Ａ４．
　Ａ２およびＡ３はそれぞれ炭素原子数が／へ、３のア
ルキレン基であり、好ましくはメチレン基、エチレン基
またはプロピレン基を表わし、それぞれ同じでも異なっ
ていてもよい。

前記一般式（ＩＩ）より導かれる基で好ましいものけ。

Ｒ，、Ｒ５またはＲ５を除いた基である。

一般式（Ｆ Ｒ１３Ｒ８Ｒ１４ 式中、Ａはエチレン基またはプロピレン基であり、Ｒ８
−Ｒ１４は一般式（ＴＩ）のＲ１−Ｒ７とそれぞれ同じ
である。Ｒ２とＲ４゜またはＲ４１とＲ４２は不飽和の
ｔ員環（ナフタレン環等）を形成してもよい。

前記一般式（ＩＩＤより導かれる基で好ましいものは、
Ｒ８を除いた基である。

好ましい弘座配位子の基としては５例えば、トリエチレ
ンテトラミン、３．７−ジアザノナンー１．９−ジアミ
ン若しくけｑ、７−シアザデカンー１．／θ−ジアミン
ガどのような（Ｎ−Ｎ−Ｎ−Ｎ）型配位子、ジエチレン
トリアミンモノ酢酸などのような（Ｎ−Ｎ−Ｎ−０）型
配位子、Ｎ　、　Ｎ’−エチレンジアミンニ酢酸、Ｎ、
ｔＪ’−ジサリチリデンエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−
ジサリチリデントリメチレンジアミンまたはＮ　、　Ｎ
’−ビス（／−メチル−３−オキソブチリデン）エチレ
ンジアミンなどのような（０−ｔＪ−Ｎ−０）型配位子
より導かれる基をあげることができる。特に好ましくは
トリエチレンテトラミンまたはジエチレントリアミンモ
ノ酢酸より導かれる基である。

ＢＡＬＬはバラスト基を表わし写真要素のアルカリ透過
性層中で前記ＧＯ（ＩＩＩ）錯体を非拡散性にするため
に充分な大きさの基である。有用カバラスト基としては
少なくとも炭素原子数がｔ〜３σを含む基であり、好ま
しくは炭素原子数が／ｌ〜３θのアルキル基またはアリ
ール基（これらのアルキル基またはアリール基は、それ
ぞれ置換されていてもよい。）である。

Ｌｂ’は、酸素原子および窒素原子より選ばれる配位子
を有するλ座配位子の基であり、代表的には下記一般式
（［、（Ｐｉ）または（７）より導かれる。

　７３− 一般式（ｌｌ） １Ｍ ０ Ｒｌｏ　　”　”　Ｃ’　　Ｒ１１ １２ （ＶＩ Ｏ＝ａ−Ｏ １５ てもよく、ＲＢ　Ｉ　Ｒ９１Ｒ１２１Ｒ１７および１Ｂ
はそれぞれ水素原子、アルキル基（好ましくは炭素原子
数が７〜７のアルキル基であり、これらのアルキル基は
置換基を有してもよい。）またはアリール基（好ましく
は炭素原子数が６〜７のアリール基であり、とれらのア
リール基は置換基を有しでもよい。）を表わし、好まし
くは水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基または
ベンジル基である。ＲｌｏおよびＲ７，はそれぞれアル
キルましくは炭素原子数がｌ〜７のアルキル基であり、
これらのアルキル基は置換基を有してもよい。）または
アリール基（好ましくは炭素原子数が６〜７のアリール
基であり、これらのアリール基は置換基を有してもよい
。）を表わし、好ましくは、メチル基．エチル基，トリ
フルオロメチル基またはフェニル基である。Ｒ１３〜”
１６は、水素原子、ハロゲン原子，ヌルホ基，シアノ基
，カルボキシル基，ニトロ基またはアルキル基（好まし
くは炭素原子数が７〜７のアルキル基である。）を表わ
し、該アルキル基けＲ１２とＲｌＳ　Ｉ　ＢＬ５とＲ１
４またはＲ１４とＲ１５で飽和（この場合はテトラヒド
ロナフタレン環）もしくは不飽和（この場合はナフタレ
ン環）の２員環を形式してもよ．い。ｎは０または／の
整数を表わす。前記一般式ＩＰＩＪ　、　（Ｐｌりおよ
び（■ににτ おいて好ましいものは、”ＥＴ　、ＲＮ　Ｉ　Ｒ４２ま
たはＲ１５を除いた基である。好ましいλ座配位子の基
としては、エチレンジアミン、／，コージアミノプロパ
ン、Ｎ−メチルエチレンジアミ／、Ｎ，Ｎ−ジメチルエ
チレンジアミン若しくはＮ　、　Ｎ’−ジメチルエチレ
ンジアミンなどのような（Ｎ−Ｎ）型配位子、アセチル
アセトン、ベンゾイルアセトン、マロン酸若しくはサリ
チル酸などのような（０−０）型配位子、グリシン若し
くはアラニン々どのような（トク）型配位子より導かれ
る基をあげることができる。特に好ましくは、エチレン
ジアミン、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、マ
ロン酸、サリチル酸より導かれる基である。

ＰＨＯＴＯは写真有用物質基を表わし、該写真有用物質
基としては、例えば色素、現像抑制剤、カプリ防止剤、
現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤、現像主薬、調色剤、定
着剤、硬膜剤またはこれらの前駆物質の基をあげること
ができる。

Ｙはｎｏ”’錯体の対イオンを表わし、有用な陽イオン
はアルカリ金属または第ｖ級アンモニウムの陽イオンで
ある。有用な陰イオンは、例えばハロゲンイオン、亜硫
酸イオン、硫酸イオン、アルキルまたはアリールスルホ
ナートイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、過塩素酸イ
オン、カルボキシラードイオン、（例えば）・ロカルボ
キシラートイオン，アセテートイオン、ヘキサノアート
イオン等）、ヘキサフルオロホスフェートイオン、テト
ラフルオロボレートイオンまたはその他同類の陰イオン
である。

ｒはＣＯ（ＩＩ）錯体の電荷を中和するに必要な対イオ
ンの数を表わし，　ＬａおよびＬｂにより変化する。

Ｎ　エバＬａかＮ，Ｎ’−エチレンジアミンニ酢酸であ
り，　　Ｌｌ）がサリチル酸やマロン酸の場合、ＣＯ（
Ｉ［）錯体は一価の陰イオンとなるため、アルカリ金叫
イオンのような一価の陽イオンではｒが７となる。

また、Ｌａがジエチレントリアミンモノ酢酸であり、Ｌ
ｌ）がサリチル酸やマロン酸の場合　０　０（ｍ）錯体
は電荷を有していないのでｒはＯとなる。Ｌａがトリエ
チレンテトラミンであり、Ｌｂがサリチル酸やマロン酸
の場合ＣＯ（Ｉ［ｌ）錯体は、−価の陽イオンとなるた
め、ハロゲンイオンのような一価の陰イオンではｒは／
でありまた、硫酸イオンのよりな二価　７７　− の陰イオンではｒは／／／２となる。Ｌａがトリエチレ
ンテトラミンでありＬｂがベンゾイルアセトン。

アセチルアセトンマたはアラニン等の場合，　ＣＯ（ｆ
ｆ）錯体は二価の陽イオンとなるため一価の陰イオンで
はｒは２であり、二価の陰イオンではｒは／となる。さ
らにＬａがトリエチレンテトラミンであり、Ｌｂがエチ
レンジアミンの場合ＣＯ（ＩＩＩ）錯体は三価の陽イオ
ンとなるため一価の陰イオンではｒは３となり二価の陰
イオンではｒは３／２となる。

拡散性写真有用物質が現像抑制剤またはカプリ防止剤あ
るいはその前駆体である場合には、未現像領域に選択的
に写真試薬が放出され、現像を抑制し、または、カブリ
を防止するので良好な画像が得られる。現像抑制剤とし
てはＳ−メルカプトテトラゾール類呼たはベンゾトリア
ゾール類が、カプリ防止剤としてはアザインデン類が代
表的なものとしてあげられる。

拡散性写真有用物質が色素またはその前駆体である場合
には、カラー拡散転写用色素画像形成物質として本発明
に係る錯体は極めて有用である。

　７ｇ　− 未現像域において選択的に拡散性色素またはその前駆体
を放出するので、感光性ハロゲン化銀乳剤としてネガ型
の乳剤を用いることにより受像層上にポジ色素画像を得
ることができる。

内部潜像型直接ポジ乳剤を用いて、ネガフィルムからの
プリントシステムに用いれば、受像層上にポジ色素画像
を得ることができる。ポジ乳剤を用いて、処理後、剥離
、脱銀、定着を行なえば、ポジの残存画像を得ることも
できる。

色素としては、アゾ、アゾメチン、アントラキノンまた
はフタロシアニン等カラー拡散転写法に用いられる色素
画像形成物質として知られているものの色素部分を用い
ることができる。

本発明に係る錯体を色素画像形成物質として用いる場合
、色素画像形成物質はそれと組み合わされた感光性ハロ
ゲン化銀乳剤の感度を減することのないように位置せし
めることが好ましい。

即ち含まれている色素の吸収波長域がそれと組み合わさ
れた感光性ハロゲン化銀乳剤層の感光波長域と重なる場
合には色素画像形成物質は、組み合わされる感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に対して露光方向と反対側に位置する層
中に含有せしめることが望ましい。

それに対して、本発明の錯体に含まれている写真有用物
質基が、露光時に色素構造をとらないでその後色素構造
をとる色素前駆体基である場合は乳剤の感度を減するこ
とがないので、本発明の錯体は感光性ハロゲン化銀乳剤
層中に含有させても、該ハロゲン化銀乳剤層に対して露
光方向に位置する層中にも含有することができる。この
様な色素前駆体基として、酸化により色素構造をとるロ
イコ型色素、ｐＨ変化、加水分解または金属イオンとの
錯体形成等により色調が変化するシフト型色素が挙げら
れる。

本発明の錯体は一般的には／Ｘ／θ−５〜ｊＸ／θ−３
Ｘ／θ型２であり好ましくは／×／θ−４〜２　Ｘ　１
０−’モル／ｍ２で添加され、従来知られた種々の分散
方法で分散される。代表的な分散方法としては次の方法
をあげることができる。

■　本発明の錯体を実質的に水不溶性の高沸点溶媒に溶
解し、親水性保護コロイド中に微分散する方法。

特に有用な高沸点溶媒としては、Ｎ−ｎ−ブチルアセト
アニリド、ジエチルラウロイルアミド、ジブチルラウロ
イルアミド、ジブチルフタレート、トリクレジルホスフ
ェート、Ｎ−ドデシルピロリドン等を挙げることができ
る。

上記溶解を助けるために低沸点溶媒若しくは水に溶解し
やすい有機溶媒を使用することができる。

低沸点溶媒としては、酢酸エチル、酢酸メチル、シクロ
ヘキサノン、アセトン、メタノール、エタノール、テト
ラヒドロフラン等、又、水に溶解しやすい有機溶媒とし
ては、コーメトキシエタノール、ジメチルホルムアミド
等を用いることができるっこれらの低沸点溶媒および水
に溶解しやすい有機溶媒は水洗若しくは塗布乾燥により
除去することができる。

■　水混和性有機溶媒に溶解した溶液中に充填可能かポ
リマーラテックスおよび前記溶液中の非拡散性色素画像
形成物質が不溶性になるに充分な水−λｌ　− を徐々に加えることにより非拡散性色素画像形成物質を
充填可能なポリマーラテックス粒子中に組み入れる方法
。

該水混和性有機溶媒および該充填可能なポリマーラテッ
クスについては、特開昭！；／−３９９’１２号公報お
よび同！；／−！；９９１１３号公報に詳しく記載され
ている。

■　サンドグラインダー若しくはコロイドミル等を用い
て機械的に微粒子化し、親水性コロイド中に分散する方
法。

■　水混和性有機溶媒に溶解後、好ましくは界面活性剤
の存在下に水中に沈澱させ、その沈澱物を親水性コロイ
ド中に分散する例えば特願昭５２−Ｊ’１ｌＯ１号公報
に記載の如き方法。

■　ポリマーと共にアルカリ性水溶液に溶解後、酸でｐ
Ｈを調整して非拡散性色素画像形成物質を沈澱させ、親
水性コロイド中に分散する方法。

本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤は、例えば塩化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀またはこれ
らの混合物のコロイド状分散物が２２− ら成る。このハロゲン化銀乳剤に使用する・・ロゲン化
銀粒子は微粒子のものでも粗粒子のものでもよく、平均
粒径が約０．１ミクロンから約２ミクロンの範囲にある
のが有用である。

まだこのハロゲン化銀乳剤は公知の任意の方法で調整す
ることができる。

又、実質的な表面感光性を持つノ・ロゲン化銀粒子を含
む乳剤が用いられ、又、実質的な感光性を粒子内部に持
つノ・ロゲン化銀粒子を含む乳剤も用いられる。

本発明に於いてはネガ型乳剤あるいは直接ポジ乳剤でも
よい。

多色色素画像を得る場合には、感光性ノ・ロゲン化銀乳
剤層と色素または色素前駆体を含む錯体の組み合わせ単
位を２組以上用いることが好ましく、組み合わせ単位間
に中間層を用いることが有利である。中間層は組み合わ
せ単位間に起る好ましくない相互作用を防止するととも
に、拡散性色素もしくはその前駆体やアルカリ処理組成
物の拡散性の調節を行う。

本発明に係るノ・ロゲン化銀写真感光要素の支持体とし
ては、従来知られた写真材料の支持体を用いることかで
き、目的に応じて透明であっても不透明であってもよい
。

前記錯体の写真有用物質を色素画像形成物質として有す
るハロゲン化銀写真感光要素は特にカラー拡散転写用ハ
ロゲン化銀写真感光要素として有用である。カラー拡散
転写用ハロゲン化銀写真感光要素としては種々の態様の
ものを用いることができるが代表的な態様は、必須にも
のとして順に第１の支持体、これに隣接して色素画像形
成物質を含む錯体と組みあわされたハロゲン化銀乳剤層
、次いで受像層及び第２の支持体を有する。

通常はアルカリ性処理組成物は、処理の際に第１の支持
体とハロゲン化銀乳剤層の間または受像層とハロゲン化
銀乳剤層の間に挿入される。

前記アルカリ性処理組成物は、アルカリ剤およびハロゲ
ン化銀現像剤を含有している。ｔたハロゲン化銀現像剤
を第１の支持体側あるいは第一の支持体側に含有してい
る場合アルカリ性処理組成物中にハロゲン化銀現像剤は
含有されてい々くともよい。アルカリ性処理組成物は液
状組成物であり、溶媒は主として水でおる。

アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムまたは炭酸ナトリウム等を用いることができ、アルカ
リ性処理組成物は室温において、約ｐ）ｌ　／２以上有
することが望ましい。またノ・ロゲン化銀現像剤として
は、３−ピラゾリドン系化合物例えば／−フェニル−３
−ピラゾリドン、／−フェニルーｌ−ヒドロキジメチル
ーダ−メチル−３ピラゾリドン等、ノ・イドロキノン系
化合物例えばハイドロキノン、−一クロルハイドロキノ
ン等、カテコール糸化合物、アミンフェノール系化合物
マタハフエニレンジアミン系化合物をあげることができ
る。

アルカリ性処理組成物中には、トリアゾール系化合物等
の現像抑制剤や、亜硫酸す）　ＩＪウム、臭化カリウム
等を添加することができる。

また、アルカリ性処理組成物は、ヒドロキシエチルセル
ロース等の増粘剤を含ませることができＢ− る。

第１の支持体とハロゲン化銀乳剤層の間まだは第２の支
持体と受像層の間には支持体上に中和層及びタイミング
層が塗設されていることが好ましい。その他通常、カラ
ー拡散転写用ハロゲン化銀写真感光要素に使用される光
反射層、不透明層、保護層等、種々の層及び種々の添加
剤を用いることができる。

多色色素画像を得るのに好ましいカラー拡散転写用ハロ
ゲン化銀写真感光要素は、二つの透明支持体間に、順に
必須層として受像層、光反射層、不透明層、シアン色素
画像形成物質と組みあわされた赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、マゼンタ色素画像形成物質と組みあわされ
た緑感性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、イエロー色素画
像形成物質と組みあわされた青感性ハロゲン化銀乳剤層
、保護層、タイミング層および中和層を有するものであ
る。

その他の好ましいカラー拡散転写用ハロゲン化銀写真感
光要素としては二つの不透明支持体間に順に必須層とし
て中和層、タイミング層、シアン色素画像形成物質と組
みあわされた赤感性ノ・ロゲン化銀乳剤層、中間層、マ
ゼンタ色素画像形成物質と組みあわされた緑感性ノ・ロ
ゲン化銀乳剤層。

中間層、イエロー色素画像形成物質と組みあわされた青
感性ハロゲン化銀乳剤層、保設層、および受像層を有す
るものである。

次に本発明に係る前記錯体の具体例を掲げるが、本発明
はこれらによって限定されるものではない。

以下耐゛白 −３３− ζ二　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　＝−３グ　− 前記した本発明に係る錯体は、下記の方法に従って合成
された。

（１）　　バラスト基を有するグ座配位子とコバルトイ
オンとの反応により中間体錯体を合成した。

（２）　　次に色素などの写真有用物質基を有する２座
配位子を合成した。

（３）上記中間体錯体と写真有用物質基を有するλ座配
位子上り０ＬＥＲ化合物を合成した。

また、０ＬＥＲ化合物は上記（１）の中間体錯体に結合
可能な基を有する２座配位子を配位した後色素のスルホ
ニルクロライドと反応することによっても合成された。

前記の例示０ＬＥＲ化合物の合成において、各場合に構
造は電子スペクトルや赤外線吸収スペクトルにより確認
されたが、ある場合にはさらにＮＭＲスペクトルにより
確かめられた。適用できる場合には中間体の融点により
化合物を確かめられた。

次に合成手法をあげて合成法を具体的に説明する。

合成例１　例示０ＬＥＲ化合物（１）の合成（１）５−
ヘキサデシルトリエチレンテトラミンの合成 ／、２−ジブロモオクタデカンｔｏ　ｔと、無水エチレ
ンジアミン２：ｔｏ　ｆを’１００ｍ１のエタノールに
加え、１０時間加熱還流した。反応後３θ２の水酸化カ
リウムを加え、エタノールを減圧斗留去した。残渣をｔ
ｔｏｏｍｌのベンゼンで抽出した後／１０１ｎｌのエー
テルで再結晶し、淡黄色物を得た。

収量ｎ、ｏ　ｆ　（３，２％）　（ｍ、ｐ、　５２〜ｓ
ａ℃〕（２）　　（ｃｉｓ−ジクロロ（Ｓ−ヘキサデシ
ルトリエチレンテトラミン）コバルト（Ｉｌｌ）　）　
）　クロライドの合成 ／７．２　Ｓ’の塩化コバルト・６水塩をｓ”ｏｏ　ｍ
ｌのメタノールに溶解し１．ｚｏ、ｏ　ｙの！−ヘキサ
デシルトリエチレンテトラミンを加えた。

次いで水酸化ナトリウム水溶液を通した空気を吹き込み
なから７３時間加熱還流した。反応後９４　ｍｌの濃塩
酸を加え、減圧下メタノールを留去し、析出した沈殿物
を濾過した。エーテｎ− ルで洗浄し、紫色の結晶を得た。

収量２０．２９　（７０％） （５）　　ＣＬＥＲ化合物（１）の合成！；、３　ｒの
ｃｉｓ　−（ジクロロ（ｊ−ヘキサデシルトリエチレン
テトラミン）コバルト（１１０）’］ジクロイドを３０
０　ｍｌのエタノールに加熱溶解後、／θ１の／Ｎ水酸
化す）　ＩＪウム水溶液を加加熱還流した後、減圧下エ
タノールを留去した。析出した沈殿物を濾過し、エタノ
ール、水、０．！；Ｈ水酸化す）　ＩＪウム水溶液、水
で洗浄した。

収量　乙、１　ｆ　（！；！％） 化合物（Ａ） ３ｇ− 合成例２　　（Ｊ、ＥＲ化合物（３）の合成ｃｉｓ　−
Ｃジクロロ（ｊ−ヘキサデシルトリエチレンテトラミン
）コバルト（Ｉｌ［）　）　）クロライドと下記化合物
〔Ｂ〕より合成例１と同様にして合成した。

化合物ＣＢ） Ｈ 合成例３　０ＬＥＲ化合物（４）の合成ｃｉｓ　−Ｃジ
クロロ（Ｓ−ヘキサデシルトリエチレンテトラミン）コ
バルト（１）　）　）クロライドと下記化合物（０）よ
り合成例１と同様にして合成した。

合成例４　０ＬＥＲ化合物（６）の合成（１）Ｉ：（ｊ
−ヘキサデシルトリエチレンテトラミン）（／、、２．
、？−）リアミノプロパン）コバルト（Ｉｌｌ）　）　
）りｐライドの合成＋、ｙ　ｒのｃｉｓ　−（ジクロロ
（Ｓ−ヘキサデシルトリエチレンテトラミン）コバルト
（１１）））クロライドを！；００ｍ１のエタノールに
加熱溶解した後、７．６２の／、２．３−トリアミノプ
ロパン塩酸塩と３θＩ＋ＩｌのＩＮ水酸化ナトリウム水
溶液を加え２時間加熱還流した。反応液は、紫色から橙
色に変化した。

反応後、反応液を濾過し、涙液を減圧下留去した。残渣
をエーテルで洗浄し、橙色の固体を得た。

収量　ダ。７ｒ　　（に弘％） （２）　　ＯＬＥＲ化合物（６）の合成ｊ、、２　ｒの
〔、（Ｓ−ヘキサデシルトリエチレンテトラミン）（／
、２．３−）リアミノプロパン）コバルトｆｌｌ［ｌ　
）　）クロライドラｔＩ００　ｍｌのクロロホルムに溶
解し、／３．２ｍｌのトリエチルアミンを加えた。次い
で、ｊ、Ｏｆの下記化合物ＣＤ）を室温で少量ずつ添加
した。室温で７時間攪拌した後、３０分間加熱還流した
。

減圧下クロロホルムを留去し、Ｓθ１のジメチルホルム
アミドに溶解した後不溶分を濾過した。ジメチルホルム
アミド溶液を７０％炭酸水素ナトリウム中に加え析出し
た沈殿物を濾過し、水、メタノールで洗浄した。

収量　５゜ざｆｌ　（３１１％） 化合物ＣＤ） 合成例５　０ＬＥＲ化合物（力の合成 ３．３　ｆｌのｃｉｓ　−（ジクロロ（５−ヘキサデシ
ルトリエチレンテトラミン）コバルト（ＩＩｌ）クロラ
イドラｓｏｏ　ｍｌのエタノールに加熱溶解後／θｙｓ
ｌの／Ｎアンモニア水を加えた。溶液の色は紫色から橙
色に変化した。次いで７．／　ｆの下記化合物（Ｅ）と
、１０−　グ／　− 一のＩＮ水酸化ナトリウム水溶液を加え、３時間加熱還
流した。反応後、減圧下エタノールを留去し、析出した
結晶を濾過後、エタノール、水。

０、Ｉ　Ｎ水酸化ナトリウム水溶液、水で洗浄した。

収量　ｊ、、２　ｆ　（グ３％〕 化合物（Ｅ） 合成例６　０ＬＥＲ化合物（９）の合成（１）２−ブロ
モステアリン酸の合成 ’１２．ｔ　ｆのステアリン酸をオイルバス中で９０”
Ｃまで加熱して溶解した。三塩化リン０、ｔ　ｄを加え
攪拌しながら臭素！、ｊｍを３時間で滴下した。さらに
臭素７．７−を２．３時間で滴下し、滴下終了後ｑｏ″
Ｃで３．５時間反応を続けた。反応溶液を冷却し、四塩
化炭素２００ｒｎｌと水１００ｍ１を加え、有機層を抽
出した。

無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去し、黄
色のオイル状物質を得た。エタノール６０ｗ＋ｌを加え
加熱溶解した後冷却し、淡黄色固体を得た。

収−ｉｎ　　３３．７　ｆ　（Ａ、２％）　（ｍ、ｐ、
　６０　Ｎ４．２’Ｃ）（２）　　２−ヘキサデシルジ
エチレントリアミンモノ酢酸の合成 コープロモステアリン酸３３．７９をエタノール／３０
　ｍｌに加熱溶解し、ジエチレントリアミン３０．Ｏｆ
を攪拌しながら加えた。さらに水酸化ナトリウムの３θ
％水溶液／Ａ　ｆを加え６、時間加熱還流した。冷却後
、得られた沈殿物を濾過し、メタノール２００−で洗浄
し、白色の固体を得た。

収量　／７．！ｒ　ｆ　（Ｆ９％）　（ｍ、ｐ、　Ａ３
〜を乙’Ｃ）（３）　　シ＝　）　ｏ　（２−ヘキサデ
シルジエチレントリアミンモノ酢酸）コバルト（ＩＩＤ
の合成塩化コバルト・乙水塩１０．１　？をメタノール
２００−に溶解し亜硝酸ナトリウム７、ｌｒｆと水２θ
−の溶液を加えた。この溶液に空気を通じながら２−ヘ
キサデシルジエチレントリアミンモノ酢酸／７゜ｊｖと
水酸化ナトリウム２゜ｏｒを溶解したメタノール溶液、
２ＳＯ−と酢酸λ。に７を徐々に加えた。ψ°Ｃで３時
間空気を通じた後、冷却し、得られた黄色の沈殿物を濾
過した。

収量　１０．！；　（１１３％） （４）ジクロロ（２−ヘキサデシルジエチレントリアミ
ンモノ酢酸）コバルト（恥の合成ジニトロ（＋２−ヘキ
サデシルジエチレントリアミンモノ酢酸）コバルト（Ｉ
Ｊｆ）１０．Ｏｆ／４ｒエタノール２００　ｍｌに加熱
分散させ、濃塩酸２θｍｌを加え、７０”Ｃで乙時間反
応させた。生じた緑色の沈殿物を冷却後濾過し、メタノ
ールで洗浄した。

収量　グ、乙　？（グｇ％　） Ｔ５）　　０ＬＥＲ化合物（９）の合成ｐ、ｏ　ｙのジ
クロロ（，２−へギサデシルジエチレントリアミンモノ
酢酸）コバルト（ＩＩＤヲ！；００ｍＡのエタノールに
加熱溶解後ｉｆ　ｍｌの／Ｎ水酸化す）　ＩＪウム水溶
液を加えた。溶液の色は緑色から黄色に変化した。次い
で、ｌｔ４　？の合成例１の化合物ＣＩ）を加え、３時
間加熱還流；７た後、減圧下エタノールを留去した。析
出１７た沈殿物を濾過し、エタノール、水。

０、！；　Ｎ水酸化ナトリウム水溶液、水で洗浄した。

収量　！、、２　Ｓ’　（ｊｊ％） 本発明に係る錯体は、電子供与体により還元される。電
子供与体としては、ノ・ロゲン化銀現像作用を有すると
否とにかかわらず、該錯体を還元し得るものであればよ
く種々のものを用いることができる。

好ましい電子供与体は、ノ・ロゲン化銀写真感光要素の
処理条件下において、本発明に係る錯体とのレドックス
反応速度が半減期として３θ分以内のものである。

ハロゲン化銀現像主薬を電子供与体として用いた場合に
はハロゲン化銀の現像の結果として電子供与体は酸化さ
れ、もはや電子供与体としては作用しない。現像の行々
われない領域に残留する電−ＩＩＳ　　− 子供与体が錯体を還元する結果として、拡散性写真有用
物質が放出される。

この場合の好ましい電子供与体は、露光されたハロゲン
化銀とのレドックス反応速度における半減期か本発明に
係る錯体とのレドックス反応における半減期に比してＳ
乃至１０倍速いものである。

ハロゲン化銀現像主薬でもある有用な代表釣力電子供与
体としては、例えばアスコルビン酸、ジエチルヒドロキ
シルアミノの如きヒドロキシルアミン、−−メチル−４
’、ｔｊ−）リヒドロキシビリミジンの如きトリヒドロ
キシピリミジンをあげることができる。ハロゲン化銀現
像作用のないまたは弱い電子供与体は加水分解により電
子供与体を与える前駆体として用いることもできる。該
前駆体としては例えばラクトン類、少くとも１つのヒド
ロキシル基を加水分解可能な基で保護したハイドロキノ
ン類、ピラゾロン類およびインオキサシロン類をあげる
ことができる。

ハロゲン化銀現像作用がなぜか弱い電子供与体は好まし
くは非拡散性前駆体として本発明に係る−　グ乙　− 錯体と組み合わせてハロゲン化銀写真感光要素中に含有
せしめられる。ハロゲン化銀の現像の結果生じたハロゲ
ン化銀現像主薬の酸化体が、加水分解により生成した電
ｌ供与体と反応し、電子供与体を酸化する。ついで残余
の電子供与体が錯体を還元する結果、拡散性写真有用物
質が散出される。

この場合に用いるハロゲン化銀現像剤としては本発明に
係る錯体とのレドックス反応の半減期が該錯体と電子供
与体とのレドックス反応の半減期よりも５倍ないし７０
倍遅いものが好゛ましい。

有用な現像主薬としては、ハイドロキノン化合物たとえ
ばハイドロキノン、２．ｊ−ジクロロハイドロキノ／お
よびノークロロハイドロキノン；アミノフェノール化合
物たとえば、グーアミンフェノール、Ｎ−メチルアミン
フェノール、３−メチル−ｌ−アミノフェノールおよび
３．３−ジブロモアミノフェノール；カテコール化合物
たとえばカテコール、ｑ−シクロヘキシルカテコール、
３−メトキシカテコールおよび４Ｚ−１ｔＪ−オクタデ
ソルアミノ）カテコール；フェニレンジアミン化合物た
とえばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、３
−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
、３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシ−ｐ−フェ
ニレンジアミンおよびＮ　、　Ｎ　、Ｎ’、　Ｎ’−テ
トラメチル−ｐ−フェニレンジアミンがあげられる。特
に好ましい例としては３−ピラゾリドン化合物たとえば
／−フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−１ｌ
、ＩＩ−ジメチル−３−ピラゾリドン、グーヒドロキシ
メチル−≠−メチルー７−フェニルー３−ピラゾリドン
ｉｌ　ｍ　　）リルー３−ピラゾリドン、／−ｐ−トリ
ル−３−ピラゾリドン、／−フェニル−ｔ−メｆルー３
−ピラゾリドン、／−フェニル−５−メチル−３−ピラ
ゾリドン、／−フェニルーグ、ｔｌ−ビス−（ヒドロキ
シメチル）−Ｊ−ピラゾリドン、／、４／−ジメチル−
３−ピラゾリドン、グーメチル−３−ピラゾリドン、り
、クージメチル−３−ピラノｌＪ）’ン、／−（３−ク
ロロフェニル）−ψ−メチルー３−ピラゾリドン、／−
（ｌ−クロロフェニル）−クーメチル−３−ピラゾリド
ン、／−（３−クロロフェニル）−３−ピラゾリドン、
／−（４Ｚ−クロロフェニル）−３−ピラゾリドン、／
−（グートリル）−グーメチル−３−ピラゾリドン、ｙ
−（２−トリル）　−＋−メチル−３−ピラゾリドン、
／−（ＩＩ−トリル）−３−ピラゾリドン、／−（Ｊ−
トリル）−３−ピラゾリドン、／−（Ｊ−）リル）−グ
、ＩＩ−ジメチルー３−ピラゾリドンｓ　　／−（，２
−）リフルオロエチル）　−＋　、　ｌＩ−ジメチル−
３−ピラゾリドンおよび５−メチル−ピラゾリドンがあ
げられる。

米国特許第３，０３９．に６９号に開示されているもの
のごとき現像主薬の組合せも用いることができる。その
ような現像主薬は処理組成物中に使用してもよいし、あ
るいは、少なくとも一部を、任意の１層以上のハロゲン
化銀写真感光要素の層中に含ませることもできる。たと
えば、ハロゲン化銀乳剤層中、色素画像形成物質層、中
間層、受像層に用いることができる。

本発明において電子供与体（前駆体も含む）は好ましく
はハロゲン化銀写真感光要素中、前記−−鉾　一 般式で示される錯体のＯ，Ｓ乃至３倍の量で使用される
。

加水分解可能な電子供与体であるインオキサシロン類の
中でも好ましいものは次の式で示されるものである。

１６ １ ここに、Ａは前記式の残部と共にＳ〜乙原子の芳香環を
形成するに必要な原子群を含む基を表ゎし、好ましくは
炭素環式芳香環である。Ｒ１５は水素原子または、７〜
３θの炭素原子を含む好ましくは該化合物をハロゲン化
銀写真感光要素中非拡散性にするだめのバラスト基、た
とえば炭素数ｇ〜３θを含む基であって、Ｎ−置換カル
バモイル基だトエＩｄ　Ｎ−アルキルカルバモイル、ア
ルキルチオエーテル基、Ｎ−置換スルファモイル基たと
えばＮ−アルキルスルファモイル、アルコキシカルポー
　　ｓｏ　　− ニル基等を包含する。そしてＲ４６に炭素数ｌ〜３θを
含むアルキル基、または炭素数６〜３θを含むアリール
基、好ましくけメチル基である。この式の範囲に含まれ
る凹型的な電子供与体には次のものがある： ＨＣ−Ｎ−０Ｈ２Ｃ）１２Ｓｏ２ＮＨＯ１８Ｈ。

−０Ｈ３０ ■ ＣＨ２０Ｈ２Ｓｏ２ＮＨ０，８Ｈ。

ＯＨ ＣＨ５′・０ ■ ＯＨ。

−ｊｔ＋２− −　　Ｓｔ　　− １ ＯＨ３ ５３− 他の加水分解可能な電子供与体であるラクトン類として
の具体例を示す。

ＯＨＯＨ −封　− ０Ｇ１４Ｈ２９ 更に別の具体例を示す。

ｆ１ ＯＨ５ ［１１Ｊ ＯＨ２Ｃ（ＣＨ３）３ ｎμ ＨＯＨ ＣＨ２０ＣＯＣ１５Ｈ３１ 次に本発明に係る錯体を用いたノ＼ロゲン化銀写真感光
要素の実施例を示す。なお、本発明は以下に掲げる実施
例に限定されるものではない。

実施例１ ５７− 積層単色感光要素の調製： 厚さ７５０μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上に、下記の層を順次塗布し積層単色感光
要素を用意した。

（１）セラチン及びホリ（スチレン−ヨーＮ−ベンジル
−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクロイルアミノフェニル
メチルアンモニウムクロライドーコージビニルベンゼン
）（モル）：４３：ｔｎ：ＩＩ）を各々２．７ｆ！／ｍ
２有する受像層。

（２）　　二酸化チタン（２１？／ｒｎ２）及びゼラチ
ン（２，コｆ／ｍ　　）を有する光反射層。

（３）　　カーボンブラック（，２゜ｒｔ／ｒｎ）及び
ゼラチン（八ざｙ　／ｍ２）を有する不透明層。

（４）マゼンタ０ＬＥＲ化合物＋１）　（０，１１４（
ｆ／ｍ　　）　ヘンズイソキサゾロン電子供与体（０，
３７９／ｍ２）Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド（八／
ｆ／ｍ）並びにゼラチン（２゜３９７ｍ２）を有するマ
ゼンタ色素画像形成物質層。

（５）　　緑感光性沃臭化銀乳剤（銀に換算して０，７
６９／ｍ２）及びゼラチｙ　（／、ｌｓ　ｒ／ｍ２）を
有す一３′ｇ　− る緑感光性乳剤層。

（６）　　ムコクロル酸（１００ｎｉ／ｍ２）及びゼラ
チン（／　９７ｍ２）を有する保険層。

次に厚さ７００μｍの透明なポリエチレンタテレフタレ
ートフイルム支持体上に、下記の層を順次塗布し処理シ
ートを用意した。

（１）　　アクリル酸とブチルアクリレートの共重合体
（７！；／、２！；重量％）　（２２ｆ／ｍ２）を有す
る中和層。

（２）　　９３％二酢［セルロース（酢化度ψＯ％）お
よび５％ポリ（スチレン−無水マレイン酸）共重合体の
混合物＋（！ｔ　ｒ／ｍ２）を有するタイミング層（二
層構成のうちの下層） （３）　　ポリ（塩化ビニリテンーコーアクリロニトリ
ルーコーアクリル酸１（７９／／！；／を重量％）（八
／　９／ｍ２）を有するタイミング層（二層構成のうち
の上層）　　　　・・ と用意された種層単色感光要素に、７段の濃度差がＯ０
／３の銀ウェッジからなる全３θ段の光楔を通して規定
の露光を与え、その後上記処理シートをｌね合わせ、更
にその間に下記組成の内容肘約／、０−の処理組成物を
含むボッドを付着させ、フィルム単位を作った。次に上
記フィルム単位を一対の加圧的に並置された約３グＯμ
ｍの間隙を有するローラーの間を通過させることにより
ボッドを破裂させその内容物を上記感光要素と処理シー
トの間に展開させた。

ここで用いた処理組成物の組成は次の通りであった。

水酸゛化ナトリウム　　　　　　　　　　Ｓｔｖ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　２．Ｏｆｔ’ｌ−ヒドロ
キシメチル−グーメチル −／−フェニル−３−ピラゾリドン　ｔ、ｏ　ｙｊ・−
メチルベンゾトリアゾール　　　２゜ざ２カーボンブラ
ツク（Ｒａｖｅｎグ５０コロンビア・カーボン社製）　
　　　　　／！；０　？カルボキシ・メチル・セルロー
ス・ ナトリウム塩（高粘度型東京化成製）　　５Ｏ００２ベ
ンジルアルコール　　　　　　　　八３　ｍｌ蒸留水を
加えテ１０００．Ｏｍｌ 数分後に色素画像が感光要素の透明支持体を通して観測
された。

得られた色素画像の反射濃度（サクラ光電濃度計ＦＩＡ
　−ＡＯ型を使用）を緑（λｍａｘ　＝＝　！；！；ｌ
ｌｎｍ　）フィルターによって測定した。

明確なポジのマゼンタ色素画像ＣＩ）ｍａｘ　’。に７
、Ｄｍｉｎ　ｏ、２ｓ　＞　カ得うレｋ。

実施例２ 実施例１のマゼンタ０ＬＥＲ化合物（１）をシアン０Ｌ
ＥＲ化合物（６）に変えた以外は実施例１と同様に行な
い、得られた色素画像の反射濃度を赤（λｍａｘ＝　ｔ
ＩＩｙ　ｎｍ　）フィルターによって測定した。

明確なポジのシアン色素画像（Ｄｍａｘ／、７．２　。

Ｄｍｉｎｏ、２ｔ）が得られた。

実施例６ 実施例１のマゼンタ０ＬＥＲ化合物（１）をマゼンタ０
ＬＥＲ化合物（７）に変えた以外は、実施例１と同様に
行なった。

明確なポジのマゼンタ色素画像ＣＩ）ｍａｘ　’−ざ３
゜Ｄ、ｎ１ｎＯ，２ｔ　）　カ？Ｉ　ラｔｅｌ。

−乙／　一 実施例４ 実施例１と５で使用したフィルム単位を用いて最大転写
濃度の転写測定を測定した。

転写速度は最大転写濃度のざ０％が転写する時間で表わ
す。測定結果を第１表に示す。

第１表 第１表によれば本発明に係る０ＬＥＲ化合物を用いた場
合、比４２０ＬＥＲ化合物に比べ転写速度が著しく速く
なった。

−乙−− 鄭 １）　３Ｆ！３ 実施例５ 厚さ１３０８ｍの透明なポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上に、下記の層を順次塗布し、積層多色感
光要素を用意した。

（１）セフーＦ−’ン及ヒポリ（スチレン−コルＮ−ベ
ンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクロイルアミノフ
ェニルメチルアンモニウムクロライド−＝ｌ−ジヒニル
ヘンセン）（モル比Ｉ１ｇ：りｇ：ＩＩ）を各々２．７
ｙ／ｒｎ２有する受像層 （２）　　二酸化チタン（２２ｆ／ｍ）及びゼラチン（
，２，，２グ／ｍ２）を有する光反射層 （６）　　カーボンブラック（２，１９／ｍ２）及びゼ
ラチン（八とグ／ｍ２）を有する不透明層 （４）　　シアン０ＬＥＲ化合物＋３）　（０，３，５
ｆ／ｍ２）ベンズイソキサシロン電子供与体（０，２Ａ
　９７ｍ２）　Ｎ　。

ト■−ジエチルラウリルアミド（八／ｆ／ｍ）並びにゼ
ラチン（２゜ｊｆ’／ｍ）を有するシアン色素画像形成
物質層 （５）　　赤感光性沃臭化銀乳剤（銀に挟置０．！；３
　ｊｉ’／ｍ２）及びゼラチン（０，りＯｆ／ｍ２）の
赤感光性乳剤層（６）、２−アセチル−ｔ　−５ｅａ−
オクタデシルヒドロキノン（ｏ、ｐｓ　１７ｍ　　）　
、フタル酸ジブチル（０，，２２Ｊ　ｒ／ｍ２）及びゼ
ラチン（／、ｏ　ｒ／ｍ２）の中間層 （７）マゼンタ０ＬＥＲ化合物（１）　（０，１１！；
　ｇ／ｍ２）、ベンズイソオキサシロン電子供与体（ｏ
、３７　ｆ／／　ｍ２）ジエチルラウリルアミド（ハ／
ｆ／ｍ）並びにゼラチン（，２，３９７ｍ２）を有する
マゼンタ色素画像形成物質層 （８）　　緑感光性沃臭化銀乳剤（銀に換算０．７ｔ　
９７ｍ２）及びゼラチン（ハ／ｓ　ｒ／ｍ２）を有する
緑感光性乳剤層 （９）２−アセチル−ｓ　−５ｅｃ−オクタデシルヒド
ロキノン（Ｏ，φ！；ｆ／／ｙｎ）、フタル酸ジプチル
（０，２２！；　！Ｚ／ｍ　　）及びゼラチン（ｏｙｏ
　９／ｍ　）の中間層 （１０）イエロ−０ＬＥＲ化合物（４）　（０，！；Ｏ
ｙ／ｍ２）　％ベンズイソオキサシロン電子供与体（Ｏ
，ｌｌ７ｖ／ｍ２）、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
（ハ／９／ｍ）並びにゼラチン（，２，Ｓ１７ｍ２）を
有するイエロー　乙ｊ　− 一色素画像形成物質層 （用青感光性沃臭化銀乳剤（銀に換算０．９７　？／ｒ
ｎ２）及びゼラチン（八３０９７ｍ２）を有する青感光
性乳剤層 （１２）テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
（０，２９／ｍ２）及びゼラチ７　（０，９り７ｍ２）
よりなる保護層 用意された積層多色感光要素に銀ウェッジを通して規定
の露光を与え、実施例１に示した処理シートを重ね合わ
せ、更に、その間に実施例１で用いた処理組成物を含む
ポンドを付着させ、フィルム単位を作った。このフィル
ム単位を一対の加圧的に並置されたローラーの間を通過
させることにより、ポンドを破裂させ、その内容物を上
記感光要素と処理シートの間に展開させた。１３分後、
赤、緑及び青の各色光に対する濃度を測定し、下記の表
の結果が得られた。

−乙６− □ −６７− 手続補正書 １Ｍ！和５８４１３月１８１１ 特許Ｊｊ長″白若杉和夫殿 】１ｆイ′Ｉのｊ〜５／Ｊ＼ 昭和５６ｆ１−特許願第　２０５５２５　　づ２　発明
の名称 ハロゲンｌＯ膚に 写真感光要素 ：３　袖山・をづるｈ 市イ１との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２−り名　
称　（＋２７）小西六写真工業株式会刊代表取締役用　
本　信　彦 ４代理人 〒１９１ 居　所　　東京都ＩＩジ：］’　ｌｊさくら町１１丘地
小西六写ｉ’！、　”ｌＸ業株式会社内５　補１１：、
命令σ耳１イ・ｊ 自　　　発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 （１）発明の詳細な説明を次の如く補正する。

補　　正　　前　　　→　　　補　　正　　後Ｐ１４一
般式（ＩＩＩ） （ｒＶｌ 、（■） 　２− ＰＩ３　　下から８行 下から６行 ＲＢ　＊　ＲＱ　＊　Ｒ１２ｒ　Ｒ，７およびＲ１３→
　　Ｒ＋ｓ　＋　Ｒ＋ａ　＊　Ｒ＋ｏ　＊　Ｒ２４およ
びＲ２１１Ｐ１５３行 ＲＩＯおよびＲ１１→Ｒ１？およヒＲ，８１Ｏ行 ＲＩ３〜Ｒ１６″　　　Ｒ２０〜Ｒ２Ｂ１４〜１５行 ＲＩ２とＲ，、ｌ　ＲｎとＲＩ４またはＲ１４とＲ１゜
→Ｒ２ｏとＲ２１＋　Ｒ１＋とＲ２２またはＲ２２とＲ
ｔｓ下から２行 Ｒ８＋　Ｒ１１＋　ａｌｌｌまたはＲ１６→　Ｒ，、、
Ｒ，、、Ｒ，、またはＲ２ｔ５０ ３− Ｐ２Ｏ下から８行 Ｒ＋ａ　　　→　　　Ｒ２６ ２５１１行 Ｒ１６″　　　Ｒ２？ ５５ ２６１４行 Ｆ【Ａ−ω型　　　→　　ＰＤＡ−ω型４− ２３３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 出する下記一般式（Ｉ）で示される非拡散性配位子交換
   不活性錯体を含有するハロゲン化銀写真感光要素。 一般式（Ｉ） （Ｃｏ（ＩＩ′’　（Ｌａ）　（Ｌｂ）　）　Ｙｒ１ ＢＡＬＬ　ＰＨ０ＴＯ 式中、Ｌａはｔ座配位子の基を表わし、Ｌｂは２座配位
   子の基を表わし、ＢＡＬＬはバラスト基を表わし、ＰＨ
   ０ＴＯは写真有用物質基を表わし、Ｙは対イオンを表わ
   し、ｒはｃｄＩ′［）錯体の電荷を中和するのに必要な
   対イオンの数を表わす。 （２）　　ψ座配位子が配位可能な窒素原子を２つ以上
   有することを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載
   のハロゲン化銀写真感光要素。 （３）２座配位子が酸素原子および窒素原子より選ばれ
   る配位子を有することを特徴とする特許請求の範囲第（
   １）項または第（２）項記載のハロゲン化銀写真感光要
   素。