JPS62245261A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は画像形成方法に関する。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられてきた。

近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成
処理法を従来の現像液等による湿式処理から、加熱等に
よる乾式処理−にかえることにより簡易で迅速に画像を
得ることのできる技術′が開発されてきた。

このような画像形成処理法に用いる写真材料としては、
例えば特開昭５８−５８５４３号、同５８−７９２４７
号等に記載されている感光性ハロゲン化銀と、この感光
性ハロゲン化銀が熱現像によって銀に還元される反応に
対応または逆対応して親水性の拡散性色素を生成または
放出する色素供与性物質からなる熱現像カラー感光材料
と前記色素を小量の水の存在下に転写し固定するための
色素固定材料の組合せなどがある。

ところで、感光材料を現像するには、一般にその反応系
のｐＨを高くすることが望ましい。

しかし、アルカリ性の強いものを感光材料に含有させた
場合は、保存性の点で不都合が生じやすい。　また、受
像材料に含有させた場合はゼラチンの加水分解が促進さ
れるなどの問題が生ずる。　さらに転写や現像の際に外
から供給する水にｐＨを変動させるような物質を添加す
る場合は、保存や取り扱いの上で不都合が多い。

このような観点から我々は、難溶性金属化合物およびこ
の難溶性金属化合物を構成する金属イオンと、水を媒体
として錯形成反応し得る化合物の反応により塩基を発生
させる方法（特願昭６０−１６９５８５号）、不動性の
塩基と中性の水溶性塩との反応より可動性の塩基を発生
させる方法（特願昭６０−２４８５６４号）、および難
溶性金属化合物と中性の水溶性塩との複分解反応により
塩基を発生させる方法（特願昭６０−２３２９６６号）
を提案した。

これらの方法では、画像形成反応系に事実上中性を示す
化合物を含有させるため、上記の問題が解決される。

しかし、これらの方法では、新たに ■　２Ｉ４の化合物を画像形成系に含有させることによ
る膜厚増大、 ■　無機塩類の含有による膜質低下、 ■　上記■、■を原因とする画質°低下等の問題が生ず
る。　このため、これらの方法を用いる際には系内に含
有させる２種類の化合物の量をいかにして少なくするか
、さらにはどのような手段で膜質の低下を防止するかと
いうことが重要となる。

■　発明の目的 本発明の目的は、高い濃度と低いカブリの画像を与え、
かつ保存性が良く、しかも膜質に優れ、膜厚が改良され
た画像形成方法を提供することにある。

■　発明の開示 このように目的は下記の本発明によって達成させる。

すなわち、本発明は（ａ）両者の反応によりｐＨを上昇
させることが可能な２種類の化合物、および（ｂ）下記
一般式（Ｉ）または（ｎ）で示される硬膜剤を画像形成
反応系内で併用することを特徴とする画像形成方法であ
る。

一般式　（Ｉ） Ａ−ｆｓＯ２ＣＨ＝ＣＨ２）ｎ 一般式　（ＩＩ） す （上記一般式（Ｉ）および（ｎ）において、Ａはｎ価の
有機残基を表わし、ｎは２〜１０の整数を表わす。　Ｒ
は水素原子または置換もしくは非置換のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アルケニル基もしくはアルキ
ニル基を表わす。） ■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の画像形成方法においては、（ａ）両者の反応に
ｐＨを１昇させることが可能な２種の化合物、および（
ｂ）下記一般式（Ｉ）または一般式（ｎ）で示される硬
膜剤を画像形成反応系内で併用する。

一般式　（Ｉ） Ａ　（−Ｓ　０２　ＣＨ＝　ＣＨ２）　ｎ一般式　（Ｉ
Ｉ） υ 上記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ａはｎ価の
有機残基を表わし、ｎは２〜１０の整数を表わす。Ｒは
水素原子または置換もしくは非置換のアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、アルケニル基もしくはアルキニ
ル基を表わす。

ここで、画像形成反応系とは、画像形成反応が起こる領
域を意味する。　具体的には、感光要素と色素固定要素
の両方の要素に属する層が挙げられる。　２つ以上の層
が存在する場合には、そのいずれの層でもよい。

Ａで表わされる有機残基は、好ましいものとして置換も
しくは非置換のアルキレン基の（例えばメチレン基、エ
チレン基、プロピレン基、Ｈ −ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−等）、アリーレン基（例えば
ｐ−７エニレン基、ｍ−フェニレン基（−ＣＨ１２す＋
　Ｃ’０ＮＨ（−ＣＨ２÷、　ＮＨＧＯ（−ＣＨ２÷１
゜Ｃ０−（−ＣＨ２−）−。

−ＣＨ２０−＋ＣＨｚ　　＋ｔ　　０ＣＨ２−。

＋ＣＩ（２＋ＴＯ（−ＣＨ２す。

＋　ＣＨ２＋Ｔ−Ｓ　＋　ＣＨ２＋　ｔ＋ＣＨ２÷ｔ　
　Ｓ　Ｏ２＋ＣＨ２＋ｉ（ここで、ｉは１〜１２の整数
を、またｊは０〜１２の整数を表わす。）等が挙げられ
る。

これらのなかでも、特に、置換もしくは非置換のアルキ
レン基、 −ＣＨ２０（−ＣＨ２＋　ｔ　ＯＣＨ２−。

（−Ｃ１１２±、　Ｃ０ＮＨ（−ＣＨ２すｊ　ＮＨＣＯ
（−ＣＨ２す。

などが好ましい。

Ｒで表わされるアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基環ニアリール基としては、フェニル基、
ナフチル基環：アラルキル基としてはベンジル基環：ア
ルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基環；アル
キニル基としては、エチニル基、プロピニル基等：が挙
げられる。　この場合の置換基としてはハロゲン原子、
アルキル基、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アシル基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基等が挙げ
られる。

Ｒとして特に好ましいのは水素原子である。

以下に好ましい具体例を示すが、本発明はこれらの化合
物に限定されるわけではない。

１）　　ＣＨ２−ＣＨＳＯ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２
９）　　ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＱＣ）１２　
ＣＨ２ｓｏ２　ＣＨ＝ＣＨ２１０）ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２
ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２１２）　ＣＨ２＝ＣＨ
ＳＯ２ＣＨ２０ＣＨ２５０２ＣＨ＝ＣＨ２Ｃ）１３　　
　　（：Ｈ３ １３）　ＣＨ２”ＣＨ３０２（：＋１２ｃ８２ｃＯＮ−
（ＣＨ２）３−ＮＧＯＬ：Ｈ２１；Ｈ２ＳＯ２”（：Ｈ
＜Ｈ２＋８）　　（ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２）　３　
Ｃ−ＣＨ２ＳＯ２Ｃ）１２　ＣＨ２ＮＨ−＠）す２　ｔ
、ｒｉ＝ｔ−ｒｔ２ ３３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＨ
ｌ υす ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２ これらの硬膜剤は、（１）高い硬膜能力を有すること、
および（２）硬膜時に酸性成分を放出しないために、（
ａ）両者の反応によりｐＨを上昇させることが可能な２
種の化合物の量を減らすことができるという２つの利点
を有する。　このため、硬質に優れ、膜厚も改良された
画像形成方法が提供される。

また、本発明における硬膜剤は、これら以外の硬膜剤と
併用してもよい。

本発明の硬膜剤は、感光要素と色素固定要素のうちの任
意の一層に使用すればよいが、両者に用いることが好ま
しい。

感光要素に用いる場合、その構成層の一層以上に用いれ
ばよいが、各感光層、中間層、保護層等の全層に使用す
ることが好ましい。

また、色素固定要素に用いる場合には、媒染剤層の他、
保護層等に用いることが好ましい。

これらの場合、本発明の硬膜剤を使用する層は２０μ以
下、より好ましくは０．１〜１０μの膜厚とすることが
でき、膜物性、光散乱、色素の転写性の点で有利である
。

硬膜剤は、硬膜剤と反応して架橋しつる総バインダー量
に対して０．０５〜２０重量％、好ましくは０．１〜１
０重量％とするのがよい。

これら、本発明で使用する硬膜剤の合成法は、例えば、
特公昭４７−２４２：９号、同５０−３５８０７号、特
開昭４９−２４４３５号、同５３−４１２２１号、同５
９−１８９４４号、同５７−２０７２４３号、同５８−
４２０３９号、同５６−１８９４４号等の公報に詳細に
記載されている。

そして、バインダーは親水性のものが好ましく、透明か
、半透明の親水性コロイドが代表的である。　例えばゼ
ラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白質、ポリビニルアルコ
ール、セルロース誘導体、デンプン等の多糖類、アラビ
アゴムのような天然物質、デキストリン−、プルラン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アタリ
ルアミド重合体の水溶性ポリビニル化合物のような合成
重合物質等が用いられる。　この中でも特にゼラチン、
ポリビニルアルコールが有効である。

本発明に用いる（ａ）両者の反応によりｐＨを上昇させ
ることが可能な２種の化合物としては、ａ−１）　　難
溶性金属化合物と難溶性金属化合物を構成する金属イオ
ンと錯形成することによって塩基を発生させることがで
きる錯形成化合物との組合せ（特願昭６０−１６９５８
５号、同６０−２２９７２０号）、 ａ−２）不動化された強塩基と不動化された強塩基と反
応して可動性の塩基を生成させることができる中性の水
溶性塩との組合せ（特願昭６０−２４８５６４号）、 ａ−３）難溶性金属化合物と難溶性金属化合物と複分解
反応してさらに難溶な金属化合物“を生成することによ
り塩基を発生させる中性の水溶性塩との組合せ（特願昭
６０−２３２９８６号）、等が挙げられる。

このなかで、好ましいものとしてはａ−１）に記載の化
合物の組合せが挙げられる。

すなわち、下記一般式（ｍ）で表わされる錯形成化合物
と、下記一般式（ＩＶ）で表わされる難溶性金属化合物
との組合せである。

一般式　（Ｉｌｌ） 一般式　（ｒＶ） Ｍｊ！Ｙｍ 上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｄ−は−ｃｏ２−　、
−５Ｏ３−、または−ＰＯ３−を表わす。　Ｂ◆は、ア
ルカリ金属イオン、または置換もしくは非置換のグアニ
ジニウムイオン、アミジニウムイオンもしくは４級アン
モニウムイオンを表わす。　ｋは１または２を表わし、
一般式ｊｌｌ［）の陰イオン、陽イオンの均衡が保てる
ような関係にある。

Ｅは−５−１−〇−１または−ＮＲ２−（Ｒ２はＨまた
は種々の置換基を表わし、またＮとＮに隣接する原子と
の二重結合を形成するための結合手となってもよい。）
を表わし、上記一般式（ＩＩＩ）で示されるようにＣに
隣接する。　２はＣおよびＥとともに複素環を完成する
のに必要な原子群を表わし、このような複素環には−Ｄ
−ＢＫ＋または−Ｄ−ＢＫ中中外外置換基がしてもよく
、また縮合環を存していてもよい。　Ｒ１はＨまたは種
々の置換基を表わし、またＣとＣに隣接する原子との二
重結合を形成するための結合手となってもよい。

上記の複素環としては、５もしくは６員の複素環、特に
芳香族複素環が好ましく、ピリジン環、キノリン環、ピ
ラジン環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。

　またテトラヒドロフラン環も好ましい例として挙げら
れる。

一般式（ＩＩＩ）で表わされる錯形成化合物のなかでも
下記一般式（Ｖ）で表わされるものが特に好ましい。

一般式（Ｖ） 上記一般式（Ｖ）において、Ｒ３は水素原子、アリール
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、−ＣＯ２Ｍ、ヒドロ
キシカルボニル基、およびアミノ基、置換アミノ基、ア
ルキル基等の電子供与性基のうちのいずれかを表わす。

　２つのＲは同一でも異なっていてもよい。

ｚｌと２２は、それぞれＲにおける定義と同じであり、
またＺｌと２２は結合してピリジン環に縮合する環を形
成してもよい。

■ Ｂ　はアルカリ金属イオン、置換もしくは非置換のグア
ニジニウムイオン、アミジニウムイオンもしくは４級ア
ンモニウムイオンを表わす。

次に一般：　（ｍＶ）について説明、する。　Ｍはアル
カリ金属以外の金属を表わし、′Ｙは酸化物イオン、水
酸化物イオン、炭酸イオン、ケイ酸イオン、ホウ酸イオ
ン、またはアルミン酸イオンを表わす。　２とｍは、そ
れぞれ、ＭとＹの各々の原子価が均衡を保てるような整
数を表わす。

Ｍの好ましい例としては、Ｃａ２÷、ＢＨ２＋、Ｓｒ２
÷、Ｍｇ　２÷、Ｚｎ２＋、ＣＯ２＋、Ｎｉ　２＋、Ｃ
ｕ２＋、Ｍ　ｎ２４、Ｆｅ２＋等が挙げられる。

Ｙとしては、特に、酸化物イオン、水酸化物イオン、炭
酸イオンが好ましい。

なお、ＭｆｆｉＹｍは結晶水を有していてもよく、また
複塩（塩基性塩）を形成していてもよい。

また、これらの難溶性金属化合物、そして前記錯化合物
は２種以上混合して用いてもよい。

一般式（ｍＶ）で表わされる難溶性金属化合物の具体例
を以下に挙げる。

ＣａＣＯ３、ＺｎＯ１Ｚｎ（ＯＨ）２、塩基性炭酸銅鉛
、塩基性炭酸マグネシウム、Ｃｏ　（ＯＨ）２　、塩基
性炭酸コバルト、Ｃｕ（ＯＨ）２．塩基性炭酸銅、Ｎｉ
　（Ｏ）（）２、塩基性炭酸ニッケル、ＭｎＣＯ３、Ｆ
ｅ（ＯＨ）２　、ＢａＣＣ）３、ＳｒＣＯ３等。

特に好ましい錯形成化合物と難溶性金属化合物の組合わ
せとしては、次のものが挙げられるが、本発明はこれら
に限られるものではない。

難溶性金属化合物　　　　　　　錯形成化合物塩基性炭
酸亜鉛　□　　０（−ＣＨ２−ＣＯ２Ｂ＞２本発明にお
いて、難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理ま
でに反応するのを防止するために、少なくとも別層に添
加する必要がある。　例えば、感光要素と色素固定要素
とが同一支持体上に設けられているいわゆるモノシート
材料では、上記両者の添加層を別層とし、さらに間に１
層以上の層を介在させるのがよい。

また、より好ましい形態は、難溶性金属化合物と錯形成
化合物をそれぞれ別の支持体上に設けた層に含有させる
ものである。　例えば、難溶性金属化合物を感光要素に
、錯形成化合物を感光要素とは別の支持体を持つ色素固
定要素に含有させるのが好ましい。　錯形成化合物は、
共存させる水の中に溶解させて供給してもよい。　難溶
性金属化合物は特開昭５６−１７４８３０号、同５３−
１０２７３３号などに記載の方法で調整された微粒子分
散物として含有させるのが望ましく、その平均粒子サイ
ズは５０ミクロン以下、特に５ミクロン以下が好ましい
。　難溶性金属化合物は感光要素の感光層、中間層、保
護層などのどの層に添加してもよく、２層以上に分割し
て添加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量−は、化合働程、難溶性金属化
合物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、
各々塗布膜を重量に換算して５０重量パーセント以下で
用いるのが適当でありさらに好ましくは０．０１重量パ
ーセントから４０重量パーセントの範囲が有用である。

　また、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合
には、１リツトル当たり０．００５ｍｏ１から５ｍｏｆ
、特に０．０５＊ｏｌから２ｍｏｌの濃度が好ましい。

　さらに、本発明において反応系の錯形成化合物の含有
量は難溶性化合物の含有量に対してモル比で１７１００
倍から１００倍、特に１／１０倍から２０倍が好ましい
。

本発明においては、熱現像と色素の転写の工程は、それ
ぞれ独立であってもよいし、同時であってもよい。　ま
た、一工程のなかで現像にひきつずき転写が行なわれる
という意味で連続であってもよい。

例えば、（１）感光要素に画像露光し、加熱したあと、
色素固定要素を重ねて、必要に応じて加熱して可動性色
素を色素固定要素に転写する方法、（２）感光要素を画
像露光し、色素固定要素を重ねて加熱する方法がある。

　上記（１）、（２）の方法は実質的に水が存在しない
状態で実施することもできるし、微量の水の存在下で行
うこともできる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。　微量の水の存在下で加熱する場合は、加熱温度め
上限は沸点以下である。　転写工程を熱現像工程終了後
に行う場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程にお
ける温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０
℃以上で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温
度までがより好ま・しい。

本発明において好ましい画像形成方法は、画像露光後ま
たは画像露光と同時に微量の水ならびに前記のようにし
て発生させた塩基の存在下で加熱し、現像と同時に銀画
像に対応または逆対応！る部分において生成した拡散性
色素を色素固定層に移すものである。　この方法によれ
ば、拡散性色素の生成ないし放出反応が極めて速く進行
し、拡散性色素の色素固定層への移動も速やかに進行す
るので、高濃度の色画像が短時間で得られる。

この態様で使用する水の量は、感光要素および色素固定
要素の全塗布膜の重量の少なくとも０．１倍、好ましく
は０．１倍以上で該全塗布膜の最大膨潤体積に相当する
溶媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当す
る溶媒の重量から全塗布膜の重量を差引いた置板下）と
いう少量でよい。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずる右それがありこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積の
相当する水の置板下が好ましい。　具体的には感光要素
と色素固定要素の合計の面積１平方メートル当たり１ｇ
〜５０ｇ、特に２ｇ〜３５ｇ１さらには３ｇ〜２５ｇの
範囲が好ましい。

感光層または色素固定層に水を付与する方法としては、
例えば、特願昭５９−２６８９２６号の１０１頁９行〜
１０２頁４行に記載の方法がある。

現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特願昭５９−２６
８９２６号の１０２頁１４行〜１０３貞１１行に記載の
手段がある。　また、感光要素および／または色素固定
要素に、グラファイト、カーボンブラック、金属等の導
電性材料の層を重ねて施しておき、この導電性層に電流
を通じ、直接的に加熱す゛るようにしてもよい。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２６８９
２６号の１０３頁〜１０．４頁に記載の方法が適用でき
る。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。　例えば、特開昭５９−７５２４７号
、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、
同６０−１８９５１号、実願昭６０−１１６７３４号等
に記載されている装置などが好ましく使用される。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

具体的には、米国特許第４，５００，６２６号ＺＳＯ＠
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月鯵９
頁〜１０頁（ＲＤ１７０２９）、特願昭５９−２２８５
５１号、同６〇−２２５１７６号、同６０−２２８２６
７号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが
使用できる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。　また粒子内
部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳
剤であってもよい。　また、本発明では内部潜像型乳剤
と造核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用することも
できる。

ハロゲン化銀乳剤は末後熱のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。　これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４
号）。

本発明において便用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１１ｇないし１０ｇ／ばの範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。　この場合
、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしく
は接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭５９−２２８５５１号の３７頁〜
３９頁、米国特許第４．５００．６２６号第５２欄〜第
５３欄等に記載の化合物がある。　また特願昭６０−１
１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのア
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特願昭６０−
９００８９号記載のアセチレン銀も有用である。　有機
銀塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化ｉｌ　１モルあた
り、０．Ｏｌないし１０モル、好ましくは０．０１ない
し１モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化
銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないし１
０ｇ／ｒｎ”が適当である。

未発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類、そ
の他によって分光増感されてもよい。　用いられる色素
には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。　　。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１
４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ１７０２９）等に記載の
増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号、特願昭６０
−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げ
られる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であフて、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許第２，９３３，３９０号、同第３，６３５，７２
１号、同第３，７４３，５１０号、同第３，６１５，６
１３号、同第３，６１５，６４１号、同第３゜６１７．
２９５号、同第３，６３５，７２１号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同第４，２２５．６６６号に従ワてハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−ａない
しｌＯ−！モル程度である。

本発明においては、画像形成物質として銀を用いること
ができる。　また高温状態下で銀イオンが銀に還元され
る際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性
色素を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわち
色素供与性物質を含有することもできる。

本発明で使用しつる色素供与性物質の例としてはまず、
酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物（
カプラー）を挙げることができる。　このカプラーは４
当量カプラーで、２当量カプラーでもよい。　また、耐
拡散基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により拡
散性色素を形成する２当量カプラーも好ましい。　現像
薬およびカプラーの具体例はジェームズ著［ザ　セオリ
ー　オブ　ザ　フォトグラフ４ｄ）り　プロセス」第４
版（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
　ｔｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”
　）　２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特
開昭５８−１２３５３３号、同５Ｂ−１４９０４６号、
同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同
５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５
９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０
−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４
２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等
に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。　この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表
わすこ、とができる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）　ｎ−Ｙ　　　　　　（ＬＩ　）Ｄｙｅ
は色素基、一時的に短波化された色素基または色素前駆
体基を表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わし、
Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応して（Ｄｙｅ−Ｘ）１−Ｙで表わされる化合物の拡散
性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出
されたＤｙｅと （Ｄｙｅ−Ｘ）１−Ｙとの間に拡散性において差を生じ
させるような性質を有する基を表わし、ｎは１または２
を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異
なっていてもよい。

一般式（ＬＩ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４，７６４
号、同第３，３６２．８１９号、同第３，５９７，２０
０号、同第３，５４４，５４５号、同第３，４８２，９
７２号等に記載されている。　また、分子内求核置換反
応により拡散性色素を放出させる物質が米国特許第３，
９８０，４７９号等に、イソオキサシロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出させる物質が特開昭
４９−１１１．６２８号等に記載されている。

また、別の例としては、色素放出性化合物を色素放出能
力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化され放出させる方式も考案されて
おり、そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、特
開昭５３−１１０８２７号、同５４−１３０９２７号、
同５６−１６４３４２号、同５３−３５５３３号に記載
されている。　特願昭６０・−２４４８７３号には、同
様の機構で拡散性色素を放出する色素供与性物質として
、残存する還元剤によりＮ−０結合が開裂して拡散性色
素を放出する化合物が記載されている。

また、特開昭５９−１８５３３３号に記載の、塩基の存
在下でドナーアクセプター反応を起こし拡散性色素を放
出するが、還元剤の酸化体と反応すると色素放出を実質
的に起こさなくなるような非拡散性の化合物（ＬＤＡ化
合物）も使用できる。

これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出または拡散する方式であり、現像の起こ
ったところでは色素は放出も拡散もしない。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって
還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出する物
質（ＤＤＲカプラー）が、英国特許第１，３３０，５２
４号、特公昭４８−３９１６５号、英国特許第３，４４
３．９４０号等に記載されており、本発明に好ましく使
用される。

また、これらの還元剤を用いる方式では還元剤め酸化分
解物による画像の汚染が深刻な間通となるためこの問題
を改良する目的で、還元剤を必須としない、それ自身が
還元性を持つ色素放出性化合物（ＤＲＲ化合物）も考案
されており、本発明に特に有利に用いられる。　その代
表例は、米国特許第３，９２８，３１２号、同第４，０
５３，３１２号、同第４，０５５，４２８号、同第４，
３３６，３２２号、特開昭５９−６５８３９号、同５９
−６９８３９号、同５３−３８１９号、同５１−１０４
３４３号、リサーチ・ディスクロージャー誌１７４６５
号、米国特許第３．’７２５，０６２号、同第３．７２
８，１１３号、同第３，４４３，９３９号、特開昭３８
−１１６５３７’号、同５７−１７９８４０号、米国特
許第４，５００，６２６号等に記載されている色素供与
性物質である。　この種の色素供与性物質の具体例とし
ては前述の米国特許第４，５００，６２６号の第２２欄
〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができるが、な
かでも前記米国特許に記載の化合物（＋）〜（３）　、
　（ｔｏ）〜（１３）、（１６）〜（１９）、（２８）
〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜（４０）
、（４２）〜（６４）が好ましい。　また特願昭５９−
２４６４６８号の８０〜８７頁に記載の化合物も有用で
ある。

その他、上記に述べた以外の色素供与性物質として、有
機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディ
スクロージャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）
、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許
第４，２３５．９５７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌、１９７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色
素（米国特許第３，９８５，５６５号、同第４，０２２
，６１７号等）なども使用できる。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中
に導入することができる。　この場合には、特開昭５９
−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１
７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７
８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８
４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用し
て、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることがモき
る。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。

例えば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３
８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。

本発明においては感光要素中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。　還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物
質も含まれる。

また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも含まれる 本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許４，
５００，６２６号の第４９〜５０欄、同４，４８３，９
１４号の第３０〜３１欄、特開昭６０−１４０３３５号
の第（Ｉ７）〜（１８）頁、特開昭６０−１２８４３８
号、同６０−１２８４３６号、同６０−１２８４３９号
、同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用でき
る。　また、特開昭５６−１３８゜７３６号、同５７−
４０，２４５号、米国特許第４，３３０，６１７号等に
記載されている還元材プレカーサーも利用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。　好まし
く用いられる具体的化合物については米国特許第４，５
００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。　その例としては、リサーチ
・ディスクロージャー誌１９７８年１２月号第２４〜２
５頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９
−１６８４４２号記載のセ素を含むカルボン酸類および
リン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載の
メルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６０−２２
８２６７号に記載されているアセチレン化合物類などが
用いられる。

本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。　有効な調色剤の具体例につ
いては特願昭５９−２６８９２６号９２〜９３頁に記載
の化合物がある。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を有する感光゛　要素を用いればよい。　例えば青
感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤
感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。　これらの
各感光層は必要に応じて２層以上に分割してもよい。

本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて熱現像感
光要素用として知られている各種添加剤や感光層以外の
層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーション
防止層、色素固定要素との剥離を容易にするための剥履
層、マット層などを有することができる。　各種添加剤
としては、リサーチ・ディクロージヤー誌１９７８年６
月号９頁〜１５頁、特願昭５９−２０９５６３号などに
記載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染料、
ハレーション防止染料、界面活性剤、蛍光増白剤、スベ
リ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤などの添加剤がある
。

特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。　保護層、中間
層はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤や
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい。　白色顔料は感度を向上させる目的で中間層
のみならず乳剤層に添加してもよい。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。　感光要素と色素固定要素相互
の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は特願昭
５９−２６８９２６号明細書の５８〜５９貞や米国特許
第４，５００，６２６号の第５７欄に記載の関係が本願
にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１屑布する。　媒染剤は
写真分野で公知のものを用いることができ、その具体例
としては特願昭５９−２０９５６３号記載のものを挙げ
ることができる。　色素固定要素には必要に応じて保護
層、剥離層、カール防止層などの補助層を設けることが
できる。　特に保護層を設けるのは有用である。　上記
層の１つまたは複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、
退色防止剤、ＵＶ吸収剤、スベリ剖、マット剤、酸化防
止剤、寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合
物、界面活性剤、蛍光増白剤等を含ませてもよい。　こ
れらの添加剤の具体例は特願昭５９＝２０９５６３号の
１０１頁〜！２０頁に記載されている。

本発明において感光要素および／または色素固定要素に
は画像形成促進剤を用いることができる。　画像形成゛
促進剤には銀塩酸酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促
進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分解
あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光
材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能が
あり、物理化学的な機能からは求核性化合物、高沸点存
機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イ
オンと相互作用を持つ化合物等に分類される。　ただし
、これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記
の促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。これら
の詳細については特願昭５９−２１３９７８号の６７〜
７１負に記載されている。

本発明の感光要素および／または色素固定要素には、現
像時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定
の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることがで
きる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基一度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる（例えば特願昭５８−２雪６Ｑ＝り吐Ｒ−ｍ−１巨
ｉ！；Ｑ−４Ａ３ｎ！；ｌ毫−ＥｇＱ−８５８３４号ま
たは同５９−８５８３６号に記載の化合物など。） また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５９
−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６ｏ−
：ｚｓｏ３ａ号、同６０−２２６０２号、同６０−２６
０３９号、同６０−２４６６５号、同６０−２９８９２
号、同５９−１７６３５０号、に記載の化合物がある。

本発明の感光要素および／または色素固定要素のバイン
ダーには餌記したような親水性のものを用いることがで
きる。

また、ラテックスの形で用いられ、写真材料の寸度安定
惺を増加させる分散状ビニル化合物も使用できる。これ
らのバインダーは単独あるいは組合わせて用いることが
で−きる。

本発明においてバインダーは！ばあたり２０ｇ以−ドの
塗布量であり、好ましくは０．５ｇ以上１０ｇ以下さら
に好ましくは１ｇ以上７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点打機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒１　ｃｃ以下、好ましくは０
．５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当
である。

また・色素移動を促進させるために、常温では固体であ
り高温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素
固定要素に内蔵させてもよい。　親水性熱溶剤は感光要
素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両方に
内蔵させてもよい。　また内蔵させる層も乳剤層、中間
層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層
および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。

　親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、ア
ミド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、
オキシム類その他の複素環類がある。　また、色素移動
を促進するために、高沸点有機溶剤を感光要素および／
または色素固定要素に含有させておいてもよい。

本発明の感光要素および／または色素固定要素に使用さ
れる支持体は、処理温度に耐えることのできるものであ
る。　一般的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フ
ィルム、金属およびその類似体が用いられるばかりでな
く、特願昭５９−２６８９２６号明細書の９５頁〜９６
真に支持体として記載されているものが使用できる。

感光要素および／または色素固定要素は、加熱現像もし
くは色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の
発熱体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。　
抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある°。　これらの方法に利
用できる材料は、特願昭５９−１５１８１５号明細書等
に記載のものを利用できる。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層、色素固定層、その他の層の塗布法は米国
特許第４，５００，６２６号の第５５〜５６欄に記載の
方法が適用できる。

感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。　一
般には、通常のカラープリントに使われる光源、例えば
タングステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハロ
ゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、ＣＲＴ光
源、発光ダイオード（ＬＥＤ）等、特願昭５９−２６８
９２６号の１００頁や米国特許第４゜５００．６２６号
の第５６欄に記載の光源を用いることができる。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、（ａ）両者の反応によりｐＨを上昇さ
せることが可能な２種以上の化合物、および（ｂ）前記
一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される硬膜剤を画像形
成反応系内で併用しているため、高い濃度と低いカブリ
の画像を与え、かつ保存性が良く、しかも膜質に優れ、
膜厚が改良された画像形成方法が得られる。

■　発明の具体的実施例 以ｒ、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ 第１層の乳剤の作り方にづいて述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １００１００Ｏ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３
ｇを含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液６００ｍＩｔと硝酸銀
水溶液（水６００ｍｊ２に硝酸銀０．５９モルを溶解さ
せたもの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加し
た。　このようにして平均粒子サイズ０．３５μの単分
子＆σ方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調整した
。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
２０ｍｇを添加して６０℃で化学増感を行なった。　乳
剤の収量は６００ｇであった。

次に第３層用の乳剤の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １００１００Ｏ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３
ｇを含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液６００ｍｊ２と硝酸銀
水溶液（水６００ｍｊ！に硝酸銀０．５９モルを溶解さ
せたもの）と以下の色素溶液（Ｉ）とを、同時に４０分
間にわたって等流量で添加した。　このようにして平均
粒子サイズ０．３５μの色素を吸着させた単分散立方体
塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調整した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
２０ｍｇを添加して６０℃で化学増感を行なった。　乳
剤の収量は６００ｇであった。

色素溶液（Ｉ） メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４０〇−次に第５層用のハロゲン化銀乳剤の作り
方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １０１００Ｏ中にゼラチン２０ｇとアンモニアを溶解さ
せ５０℃に保温したもの）に沃化カリウムと臭化カリウ
ムを含有している水溶液１００１００Ｏと硝酸銀水溶液
（水１００１００Ｏに硝酸銀１モルを溶解させたもの）
とを、同時にＰＡｇを一定に保ちつつ添加した。　この
ようにして平均粒子サイズ０．５μの単分散沃臭化銀八
面体乳剤（沃素５モル％）を調整した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５ｍｇとチオ硫酸ナト
リウム２ｍｇを添加して６０℃で金およびイオウ増感を
施した。　乳剤の収量は１．０ｋｇであった。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール １３．２ｇを水３００ｍｆに溶解した。　この溶液を４
０℃に保ち攪拌した。　この溶液に硝酸ｆｉ１７ｇを水
１００ｍｊ！に溶かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。　そ　の後、ｐＨを６．３０
に合わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を
得た。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、　　トリイソノニルフォスフェー
ト２．５ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍ１ｔを加え、約
６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液
と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐ晶
にて分散した。　この分散液をイエローの色素供与性物
質の分散物と言う。

同様にしてマゼンタの色素供与性物質（Ｂ）　８よびシ
アンの色素供与性物質（Ｃ）をそれぞれ用いてマゼンタ
の色素供与性物質の分散物およびシアンの色素供与性物
質の分散物を作った。

これにより次表のような多層構成のカラー感光材料を作
成した。この場合、硬膜剤を表１に示すように用い、そ
れに応じて感光材料！０１〜１０８とする。

色素供与性物質 （Ａ） ＣＢ） （Ｃ） 次に、受像層を有する色素固定材料の作り方について述
べる。

ド記構造のポリマー９ｇを水を１３０ｍＪ）に溶解し、
１０％石灰処理ゼラチン５０ｇ、デキストラン（平均分
子量５９０００）５ｇ、ピコリン酸グアニジン５．Ｏｇ
、およびピコリン酸カリウム２．５ｇを均一に混合した
。　この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレン
でラミネートした紙支持体上に５５−のウェット膜厚に
均一に塗布した。　　。

次に１表２に示す硬膜剤２．０ｇおよび水１３０−およ
び１０％石灰処理ゼラチン７０ｇを均一に混合した。　
この混合液を上記塗布物上に２０−のウェット膜厚とな
るよう均一に電布した。　この試料を乾燥して色素固定
材料Ｒ−１〜Ｒ−８とした。

上記多層構成のカラー感光材料１０１〜１０８にそれぞ
れタングステン電球を用い、連続的に濃度が変化してい
るＢ、Ｇ、Ｒ三色分解フィルターを通して、２０００ル
ツクスで１秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に１５ｍ１　／　ｒｎ
’の水をワイヤーバーで供給し、その後表３に示す組合
せで色素固定材料と膜面が接するように重ね合せた。　
吸水した膜の温度が９０〜９５℃となるように温度調整
したビートローラを用い、３０秒間加熱した後色素固定
材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にＢ、Ｇ
、Ｒの三色分解フィルターに対応してイエロー、マゼン
タ、シアンの像が得られた。　各色の最高濃度と最低濃
度を、マクベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測
定した。

次に、Ｌ記感光材料を５０℃で７日間保存したのち、同
様に処理を行い、塗布直後の感光材料からの感度の低Ｆ
を測定した。

得られた結果を表３に示す。

表　　　　　１ 感光材斜動　　　　　硬　　膜　　削 去　　　　　２ 色素固定材斜動　　　　　　硬　　膜　　剤表３より、
本発明に属する組合せで得られた画像は、最高濃度が十
分に高く、かつ保存安定性も優れていることがわかる。

さらに、組合せ７．８では、処理後の色素固定材料の膜
面に感光材料の塗布膜の一部が付着していたが、その他
の組合せでは付着が認められなかった。　本発明の硬膜
剤を用いることにより、感光材料の膜質が良好になるこ
とがわかる。

実施例２ 実施例１で使用した色素供与性物質（＾）、（Ｂ）　、
（Ｃ）の代わりに、次に示す構造の化合物（Ｄ）　、（
Ｅ）　、　　（Ｆ）をそれぞれイエロー、マゼンタ、シ
アンの色素供与性物質に用いる以外は実施例１と同様に
して色素供与性物質のゼラチン分散物を得た。

色素供与性物質 （Ｄ） （Ｅ） （Ｆ） 実施例１と同じ乳剤を用いて次表のような多層構成のカ
ラー感光材料を作成した。　この場合、硬膜剤を表４に
示すように用い、それに応じて感光材料２０１〜２０５
を作成した。

色素固定材料は実施例１のＲ−１，Ｒ−２およびＲ−４
を使用した。

実施例１と同様の操作と処理により表５の結果を得た。

表　　　　　４ 感光材斜動　　　　　硬　　膜　　剤 ２０１（本発明）　本発明の化合物（３）２０２（本発
明）　本発明の化合物（２３）２０３（本発明）　本発
明の化合物（３）と（４）を３：１に混合したもの ２０４（比　較）２．４−ジクロロ−６−とドロキシ１
．３．５−トリアジンナトリウム塩 ２０５（比　較）　ジメチロール尿素 表５より本発明の硬膜剤を使用した感光材料および色素
固定材料の組み合わせで得られた画像は最高濃度が十分
に高く、かつ保存安定性にも優れていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）両者の反応によりｐＨを上昇させることが可能な
   ２種の化合物、および（ｂ）下記一般式（ I ）または
   （II）で示される硬膜剤を画像形成反応系内で併用する
   ことを特徴とする画像形成方法。 一般式（ I ） Ａ−（ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２）＿ｎ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式（ I ）および（II）において、Ａはｎ価
   の有機残基を表わし、ｎは２〜１０の整数を表わす。Ｒ
   は水素原子または置換もしくは非置換のアルキル基、ア
   リール基、アラルキル基、アルケニル基もしくはアルキ
   ニル基を表わす。）