JPH03296745A

JPH03296745A - 熱現像感光材料

Info

Publication number: JPH03296745A
Application number: JP10010290A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Arakatsu; 浩荒勝; Yoshio Inagaki; 由夫稲垣
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-04-16
Filing date: 1990-04-16
Publication date: 1991-12-27
Anticipated expiration: 2013-01-19
Also published as: JP2699008B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は近赤外〜赤外領域の露光に対して色分離に優れ
た画像を得ることができるカラー熱現像感光材料に関す
るものである。

（従来の技術）ハロゲン化＠金用いる写真法は他の写真法たとえば電子
写真やジアゾ写真法に比べて、感度や階ＸＦＪ節などの
写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用い
られてきた。近年になって・・ロゲ／化銀を用いた感光
材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理
から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で
迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学の
基礎（／り７り年コロナ社発行）のｊ３３頁！！！頁、
７９７１年Ｖ月発行映像情報≠Ｑ頁、ネブレツツ、フォ
トグラフィーとりプログラフイーのハンドブック第７版
（Ｎｅｂｌｅｚｔｓ。

Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ
　　ａｎｄ）Ｌｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ　　７　ｔｈ　　
Ｅｄ、）　ヴ７／−／ｐ　）ランド・ラインホールド　
カンパニー（ＶａｎＮｏｓｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌ
ｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）の３＋２〜３３頁、米国特許第３
．ｌ！コ、りＯＵ号、嬉３．３０／、ｔ７ｒ号、ｆｌｐ
；３，３９２，０２０号、＠ｊ、４４ｊ７，０７ｊ号、
英国特許第１．／３１゜１０８’号、第１　、／Ａ７，
７７７号および、ＩＪ　ｆ−チディスクロージャー誌／
り７ｇ年を月号２〜／ｊば一ジ（ＲＤ−／　７０２　Ｆ
　）に記載されている。

また加熱によシカラー像全得る種々の方法が例えにリサ
ーチディスクロージャー誌／り７ｇ年！月号ｓ　ａ−ｒ
　ｒ−？−ジ（Ｒ，Ｄ−／１，９Ａｔ号）、同／り７を
年グ月号３０〜３コは−ジ（ＲＤ−／４ｔグ３３号）、
米国特許第３．りＪ’Ｊ、６１３号、同４Ｚ　、　４？
ＡＪ　、　０７Ｐ号、同４（、ｅ７ｆ、ｒＪ７号、回り
、≠７ｒ、Ｐコア号、同４’　、　１０７　、　Ｊｔｏ
号、同ＩＩ、ｊ００．ｔｉｔ号、同＃　、　ｌ１１３゜
りｌ弘号等に提案されている。これらはいずれも加熱に
よって色素を生成もしくは放出させ色素の像様分布を形
成させるものであり、短時間で色素の像様分布が得られ
る特徴がある。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら従来使用されできた近赤外〜赤外領域の増
感色素は、色増感感度が極大となる波長から長波側に向
かって色増感感度の低下の程度が少ないため（色増感感
度のキレが悪いため）、熱現像感光材料力ｆより長波の
領域に色増感感度を持つ層を持つ場合、その層との色分
離が悪いという問題があった。

従って本発明の目的は、近赤外〜赤外領域の色分離に優
れたカラー熱現像感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段）本発明の目的は、支持体上に少なくとも３層の互い異な
るスペクトル領域に感光するハロゲン化銀乳剤層を有し
、各乳剤層またはそれに隣接する非感光性層にイエロー
、マゼンタ、シアンの各色素供与性化合物を有してなる
カラー熱現像感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層の分光感度が７００ｎｍ以上に光に対
して極大となり、かつその分光感度の極大値に対して、
分光感度が極大値をとる波長よりも２０ｎ−長波長の光
に対する分光感度が１０倍以上低いことを特徴とするカ
ラー熱現像感光材料によって達成された。

このような分光感度特性を持たせることによって、より
長波の赤外領域に感度を持つ他層との色分離を改良する
ことができる。

本発明の一実施態様では、シカルボイミグシアニン色素
を用いて分光増感することによって、その分光感度の極
大値に対して、分光感度が極大値をとるｉ氏よりも２０
ｒｖ長波氏の光に対する分光感度が１０倍以上低くなる
ように分光増感されたハロゲン化銀乳剤を得ることがで
きる。

シカルボイミグシアニン色案としては、下記−数式（１
）で表される化合物が好ましく用いられる。

−数式（１）式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立に炭素数１〜８のアルキル
基を表し、Ｙ、、Ｙ、は連結してベンゼン核を完成する
ための原子群を表すか、または水素原子、ハロゲン原子
、シアノ基またはパーフルオロアルキル基を表す、Ｙ、
は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ペンシル基ま
たはフェニル基を表し、Ｘは陰イオンを表し、ｐは陽電
荷の数と陰電衛の数が等しくなるように決められる数を
表し、ＸはＲ１もしくはＲ２と結合して分子内塩を形成
してもよい。

以下、−数式（１）の化合物について更に詳細に説明す
る。

Ｒ１またはＲ２で表されるフルキル基は直鎖、分岐、環
状のいずれでもよく、また置換アルキル基を含み、置換
基としてはハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ
基、スルホン酸基またはその塩、カルボキシル基または
その塩などが挙げられる。

Ｒ１として特に好ましいものは、炭素数１〜４のアルキ
ル基であり、無置換またはスルホン酸基もしくはその塩
で置換されたアルキル基が好まし警１゜Ｒ２として特に好ましいものは、炭素数１〜４のアルキ
ル基であり、ｔＭｆｆ換またはハロゲン原子もしくは炭
素数１〜４のアルコキシ基で置換されたアルキル基が好
ましい。

Ｙｌ、Ｙ２として好ましいものは水素原子、塩素原子、
シアノ基またはトリ７ルオロメチル基であり、特にＹｌ
が塩素原子であって、Ｙ２が塩素原子、シア７基または
トリ７ルオロメチル基であるものが好ましい。

Ｙ、で表される基としで好ましいものは、水素原子、メ
チル基、エチル基、ブチル基であり、特に水素原子が好
ましい。

Ｘで衰される陰イオンとして好ましいものは、ハライド
イオン、スルホン酸イオンまたはカルボン酸イオンであ
り、特にヨウ化物イオン、パラトルエンスルホン酸イオ
ン、酢酸イオンまたはＲ上に置換したスルホン酸イオン
である。これらの場合はｐは１となる。

本発明で使用できるシカルボイミグシアニン色素の具体
例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。

（以下余白）ｃ２’Ｓ嶋エ− （ＬＨ２）３舅。

（偽）３５ＯｚＨ本発明の増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよ（、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許鋳３，６１５．６４１号、特開昭６３−２３
１４５号等に記載のもの）。

本発明の増感色素を乳剤中に添加する時期はノ）ロデン
化銀乳剤粒子の形成時に添加してもよいし、化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、塗布液の調製時でもよい
が、好ましくはハロゲン化銀乳剤粒子の形成時あるいは
化学熟成時もしくはその前後に添加するのがよい、＊た
添加するときの温度は３０℃以上であればよいが、好ま
しくは５０℃以上の温度での添加を行い、１５分以上の
吸着時間を置くのがよい、さらに好ましくは、６０℃以
上の温度で添加を行い、３０分以上の吸着時間をおくの
がよい。

本発明の増感色素の添加量は一般にハロゲン化銀１モル
当たり１０−１ないし１０−２モル程度である。

本発明では上記の増感色素で分光増感されたハロゲン化
銀と組み合わせて、別の増感色素で分光増感されたハロ
ゲン化銀乳剤を用いることができる。別の増感色素とし
ては、この分野で公知のシアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素が包含される。

具体的には、米国特許路４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増感
色素が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バイングー、色素供与性化合物（後述
するように還元剤が兼ねる場合がある）を有するもので
あり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤、　などを
含有させることができる。これらの成分は同一の層に添
加することが多いが、反応可能な状態であれば別層に分
割して添加することもできる１例えば着色している色素
供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると
感度の低下を防げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵す
るのが好ましいが、例えば後述する色素固定材料から拡
散させるなどの方法で、外部から供給するようにしても
よい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用−る。

本発明では、例えば近赤外感光層（本発明の規定を満た
す分光増感がなされている層）、赤感層、赤外感光層の
３層の姐み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の組み
合わせにおいて、緑感層に更に本発明の規定を満たす近
赤外感度を持たせるなどがある。各感光層は通常型のカ
ラー感光材料で知られている種々の配列順序を採ること
ができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチノ）レーション層、バック層など
の種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
でありでも、内部潜像型乳剤であってもよい、内部潜像
型乳剤は造核剤や光カプラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい、
ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい６粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５μが好ましい、ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高７スベクト比
の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許路４，５００，６２６号第５０欄
、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９７８
年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する０通常型感光材料用乳剤で公知
の硫貢増感法、還元増感法、貴金属増感法およびセレン
増感法などを単独または姐合わせて用いることができる
。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行
うこともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｓ”の範囲である。

本発明においては、感光性ノ１０デン化銀と共に、有機
金属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許路４，５００，６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのフルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上
を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性／１０デン化銀１モルあたり
、０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし
１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ａｇないし１０ｇ
／ｓ’が適当である。

本発明においては種々のカプリ防止剤または写真安定剤
を使用することがでべろ、その例としては、ＲＤ１７６
４３（１９７８年）２４〜２５真に記載のアゾール類や
アザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の窒
素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開昭
５９−１１１６３６号記載のフルカプト化合物およびそ
の金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されているア
セチレン化合物類などが用いられる。

感光材料や色素固定材料の構成層のパイングーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
６２〜２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の
親水性パイングーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デン
プン、アラビアゴム、デキスト２ン、プル２ン等の多Ｍ
類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ボ（
以下余白）リビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の
合成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−２
４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−
ＣＯＯＭまたは一８ｏ、Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカ
リ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこ
のビニル七／マー同士もしくは他のビニルモノマーとの
共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル
酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ−５
８）も使用される。これらのパイングーは２種以上組み
合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、軟写俄
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、パイングーの塗布量は１曽２＠たり２
０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下
にするのが適当である。

感光材料または色素固定材料の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６
６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。ｖｆに、ガラス転移
点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に
用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、また
ガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用
いるとカール防止効果が得られる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）、また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程でｙＦｃ核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも用いることがでトる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許１４
，５００，６２６号の第４９−５０４１．同第４，４８
３，９１４号の第３０〜３１欄、同第４゜３３０．６１
７号、同第４，５９０，１５２号、特開＠６０−１４０
３３５号の第（１７）〜（１Ｂ）Ｌ同５７−４０２４５
号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号
、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同
５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６
０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号まで、
同６０１９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同６
１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６２
−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号まで、欧
州特許路２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記
載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許蛤３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／＊たけ電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい。

特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラゾリドン
頚またはアミノフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ン７ミドナ７トール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対してｏ
、ｏｏｉ〜２０モル、特に好ましくは０゜０１〜１０モ
ルである。

本発明においては、画像形成物質として銀を用いること
ができる。また高温状態下で銀イオンが銀に還元される
際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性色
素を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわち色
素供与性化合物を含有することもできる。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。

このカプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーで
もよい、、また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カッ
プリング反応により拡散性色素を形成する２当量カプラ
ーも好ましい、この耐拡散性基はポリマー頷をなしてい
てもよい、カラー現像薬およびカプラーの具体例はシェ
ームズ！Ｉｔ［ザセオリー　オプザ７才トグラフィック
プロセス」　第４版（Ｔ　、　Ｈ、Ｊ　ａｒａｅｓ″Ｔ
　ｈｅ　Ｔ　ｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐ　ｈｏｔ
。

ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”）２９１〜３３４頁
、および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３３
号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４７号
、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９９号、
同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９号、同
５９−２３１５４０号、同６〇−２９５０号、同６０−
２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２３４７
４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載されている
。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する槻能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式（ＬＴ）で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚ　　　［Ｌ　Ｉ　）Ｄｙｅは色
素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆体基
を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚは
画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応し
て（Ｄｙｅ　　Ｙ）ｎ　　Ｚで表わされる化合物の拡散性
に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出さ
れたＤｙｅと＜Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎ
は１または２を衰わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙ
は同一でも異なりでいてもよい。

−数式１：ＬＩ）で表わされる色素供与性化合物の具体
例としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる
。なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり
、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素
像（ネガ色素像）を形成するものである。

■米国特許第３．１３４，７６４号、同第３，３６２．
８１９号、同第３．５９７，２００号、同第３．５４４
，５４５号、同第３，４８２，９７２号等に記載されて
いる、ハイドロキノン系現像薬と色Ｘ成分を連結した色
素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散
性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になる
ものである。

■米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放呂するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許路３，９８０
，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許路４，１９９，３
５４号等に記載されたインオキサゾＵン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。

■米国特許第４，５５９．２９０号、欧州特許路２２０
．７４６Ａ２号、米国特許路４，７８３，３９６号、公
開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像によ
って酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を
放出する非拡散性の化合物も使用できる。

その例としては、米国特許路４，１３９，３８９号、同
第４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されでいる還元された
後に分子内の求核買換反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許路４゜２３２．１０７号、特開昭５
９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４
０２５＜１９８４年）等に記載された還元された後に分
子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−
１４２５３０号、米国特許路４，３４３．８９３号、同
＄４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一
重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国
特許路４，４５０，２２３号等に記載されている電子受
容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許路
４．６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許路２２０．７
４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国特許路４，
７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６５３号、同６
３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ−Ｘ結合
（Ｘは酸素、硫黄まなは窒素原子を衰す）と電子吸引性
基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５号に記さ
れた一分子内にＳｏ、−Ｘ（Ｘは上記と同！りと電子吸
引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３４４号に
記載された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは上記と同義）
と電子吸引性基を有する化合資、特開昭６３−２７１３
４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ゛結合Ｘ”はＸと同
義かまたは一５Ｏ７−を表す）と電子吸引性基を有する
化合物が挙げられる６また、特願昭６２−３１９９８９
号、同６２−３２０７７１号に記載されている電子受容
性基と共役するに結合により還元後に一重結合が開裂し
拡散性色素を放出する化合物も利用できる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい、その具体例は欧州特許路２２
０，７４６Ａ２または米国特許路４．７８３，３９６号
に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜（１０）
、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）
、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、（４０）
、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）
、（７０）、公開技報８７−６１９９の化合物（１１）
〜（２３）などであ番。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）、具体的には、英国特許路１，３３０，
５２４号、特公昭４　Ｂ−３９゜１６５号、米国特許路
３，４４３，９４０号、同第４．４７４，８６７号、同
＄４，４８３，９１４号等に記載されたものがある。

■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）、この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい、その代表例は、米国特許路３，９２
８．３１２号、同第４．０５３，３１２号、同第４，０
５５，４２８号、同第４，３３６．３２２号、特開昭５
９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３
８１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７４６５
号、米国特許路３，７２５，０６２号、同第３．７２８
．１１３号、同第３．４’４３，９３９号、特開ｗＥ５
８−１１６，５３７号、同５７−１７９８４０号、米国
特許路４，５００，６２６号等に記載されでいる。ＤＲ
Ｒ化合物の具体例としては前述の米国特許路４，５００
，６２６号の第２２４１１９〜第４４４１ｍに記載の化
合物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に
記載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（
１６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（
３５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好
ましい、また米国特許路４．６３９，４０８号第３７〜
３９欄に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式［Ｌ　Ｉ　］以
外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合し
た色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９
７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法
に用いられるアゾ色素（米国特許路４，２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月
号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許路３，９
８５，５６５号、同４，０２２，６１７号等）なども使
用できる。

（以下余白）色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許路２，３２２，０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光材料の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、同５９−
１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−１
７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７
８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載のよう
な高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０
℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることがで終る。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０．以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、バインダー１ｇに対してｌｅｅ以下、更には０．５ｃ
ｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バイングー中に微粒子にして分散含有させることがで訃
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる１例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許路４，５０
０．６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる０色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい、感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
路４゜５００．６２６号の第５７欄に記載の関係が本願
にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許路４，５００．６２６号第５８〜５９欄
や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁に
記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２−
２４４０３６号等に記載のものを挙げることができる。

また、米国特許ｖ＆４，４６３，０７９号に記載されて
いるような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジノチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の［変性シリコーンオイル］
技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−
３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、７工ノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒングードアミ
ン誘導体、スピロインゲン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許路３，５３３．７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許１３．３５２６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線＠
酸性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許路４，２４１．１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４．１９５号第３〜ＢＰｊＡ、特開昭６２−１７４７４
１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２つ）頁、同
６３−１９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３号、
同６２−２３０５９５号等に記載されている化合物があ
る。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定材料に（写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
、Ｗに色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい、その例と
しては、ＫＪｅｅｎｋａＬａｒｔｍａｎｌｌ「Ｔｈｅ　
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ
　　ＤｙｅｓＪ第Ｖ＠第８章、特開昭６１−１４３７５
２号などに記載されている化合物を挙げることができる
。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化
合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合
物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カ
ルボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許路４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリノン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス（
ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチ
ロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高
分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機７ルオロ化合物を
含ませてもよい、有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号第８〜１７１Ｑ１．特開昭６
１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載さ
れている７７素系界面活性剤、またはフッ素油などのオ
イル状フッ素系化合物もしくは四７フ化エチレン樹脂な
どの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性７７素化合物
が挙げられる。

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどのＷ＊昭６２−１１００６４号、同６２−１１
００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防薗防バイ剤、コロイグルシリカ等を含
ませてもよい、これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる０画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、ｙＦ
ｃＦｃ化性化合物沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界
面活性剤、銀または銀イオンと相互作用む持つ化合物等
に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合８
！能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持
つのが常である。これらの詳細については米国特許４，
６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン献位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４，５１１．４９３号、特
開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公ｆｆ１２１０，６６０号、米国
特許＃ＩＪ４，７４０，４４５号に記載されている難溶
性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金
属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物とい
う）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載さ
れている電解により塩基を発生する化合物なども塩基プ
レカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効果的
である。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀お上り銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリ７セチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂バル
ブと天然バルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、ツーティラドペーパー（特にキャストコート
紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成画分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性パイングーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネがフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４．５００，６
２６号第５６欄記載の光源を眉いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレンジな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、ＢＩＢ２０−などに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニドロアニリン誘導体、例えば３−メチル−
４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のような
ニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−５
３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物が
好ましく用いられる。波長変換素子の形態としては、単
結晶光導波路型、ファイバー型等が知られておりそのい
ずれもが有用である。

また、前記のＩＩ像情報は、ビデオカメラ、電子スチル
カメラ等から得られる画像信号、日本テレビジ雪ン信号
規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキ
ャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、
ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された
画像信号を利用できる。

感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６
１−１４５５４４号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの専電層は帯電防止層としでも機能する。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る０色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよい
し、熱現像工程終了後に行ってもよい、後者の場合、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像
工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより好
ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いでもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進お上り／または拡散性色素の色素固泥層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸、α溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。また界面活性
剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶
媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内ｇさせる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内ａｉ！−せでもよい、＊た内蔵させる層も乳剤層
、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内ｍさせるのが好ま
しい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやブレーシに接触させたり、熱板
、ホットプレクサー、熱ａ　−５−ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、＾温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる０例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

実施例１第５層のハロゲン化銀乳剤（１）の作り方をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍ１！中に
石灰処理脱イオン化骨ゼラチン（Ｃａ含量２０ｐｐｍ）
２０ｇと塩化ナトリウム４ｇと臭化カリウム０．１ｇと０．０１５ｇとを溶解させ６５°Ｃに保温したもの）に
、硝酸銀水溶液（Ａ　ｇ　ＮＯｓ　５０　ｇを水に溶解
し全体で３００ｄにしたもの）およびハロゲン水溶液（
ＫＢｒ２２．８ｇ、ＮａＣ１！、６ｇを水に溶解し全体
を３００ｄにしたもの）を同時に３０分間かけ添加した
０次いで溶液の温度を３５°Ｃに下げ、硝酸銀水溶液（
Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏｘ　５０　ｇを水に溶解し、全体で３０
０ｄにしたもの）およびハロゲン化物水溶液（ＫＢｒ３
１．５ｇ、ＮａＣｊ！１．７ｇを水に溶解し全体を３０
０ａｆｆｉにしたもの）を同時に３０分かけて添加した
。

水洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（グアニン含量５０
ｐｐｍ）２５ｇと水１００ｄを加えｐＨ６，３、ｐＡｇ
７．９に調整した。

得られた乳剤を５５°Ｃに保ちトリエチルチオ尿素０．
　８１ｇ、４−ヒドロキシ−６−メチル−１３，３ａ、
７−テトラザインデン１００■を用いて最適に化学増感
を行なった。乳剤の収量は６５０ｇであった。

次に第３層のハロゲン化銀乳剤（ＩＩ）の作り方をのべ
る。

良く攪拌し・ている石灰処理骨ゼラチン（灰分０゜４％
、アデニン含量０．２ｐｐｍ）水溶液（水８００ｄ中に
ゼラチン５０ｇと塩化ナトリウム１０ｇと臭化カリウム
０．１ｇと水酸化ナトリウム（ＩＮ）５ｃｃとを溶解さ
せて、６０℃にて保温）にＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｚ水溶液（Ａ
　ｇ　ＮＯｓ　　１００　ｇを水に溶かし全体で６００
ｉにしたもの）およびハロゲン化物水溶液（ＫＢｒ５４
．５ｇ、ＮａＣｊ！２ｇを水に溶かし、全体で６００ｄ
にしたもの）を同時に３０分かけ全量添加した。添加終
了１分後に増感色素（Ａ）０．２ｇ、（Ｂ）０．２ｇを
水１２０ｄとメタノール１２０ｍＮに溶かした色素溶液
を添加し、さらに５分後に沃化カリウム１％水溶液１０
ａｌ！を添加した。

増感色素（Ａ）ｔ増感色素（Ｂ）ｔ水洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（アデニン含量２０
ｐｐｍ）Ｌｏｇと水５０ｍ１を加えｐＨ６゜（Ｌ　　ｐ
Ａｇ７．６に調整した。

得られた乳剤を６０°Ｃに保ち、ハイポ２，５■を用い
５０分間化学熟成を行なった。乳剤の収量は５００ｇで
あった。

次に第１層のハロゲン化銀乳ＪＦＬ（［１）の作り方を
述べる。

良く攪拌している石灰処理骨ゼラチン（Ｃａ含量２５０
０ｐｐｍ）水溶液（水８００　ｍｌ中にゼラチン２０ｇ
と塩化ナトリウム２ｇと化合物Ｏ，Ｏｆ５ｇとを溶解さ
せて５０°Ｃに保温したもの）に下記Ｉ液と■液を同時
に添加し始め、■液を１２分、■液を８分かけて添加し
た。■液の添加終了後１６分から■液を４４分間かけて
添加し、また■液添加終了後２０分から■液を４゛０分
かけて添加した。また■液添加終了後から■液添加開始
までＯＰＡｇは６．７であった。

乳剤−１ｆｆ１５４．９　　１　　８５　　４４．１水
洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（Ｃａ含量４０００ｐ
ｐｍ）２５ｇと水１００ｄを加えｐＨを６．０、ｐＡｇ
７．７に調整した。その後、５５°Ｃにてトリエチルチ
オ尿素１．１■と４−ヒドロキシ６−メチル−１，３，
３ａ、７−テトラザインデン６０１ｇを用いて最適に化
学増悪を行った。

乳剤の収量は６５０ｇであった。

を機銀塩の作り方について述べる。

有機銀塩（１）ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２Ｂ、を水１５００ｍｌに溶解した後、ベンゾ
トリアゾール６．６ｇをツタノール１２．７ｍｌに溶解
した溶液を添加した。この溶液を４０℃に保ち撹拌した
。この溶液に硝酸銀８．５ｇを水１２０１に溶解した溶
液を２分間で加えた。更にベンゾトリアゾール６．６ｇ
をメタノール１２．７曽１に溶解した溶液と、２Ｎの水
酸化ナトリウム４６゜５１を加えた後に、硝酸銀８．５
ｇを水１７００ｍ１に溶解した溶液を６分間で加えた。

この溶液のｐＨを調整し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を
沈降させ、過剰の塩を除去した。その後ｐＨを６．３０
に合わせ、収量４２０ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を
得た。

有機銀塩（２）ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０
００ｄとエタノール２００ＪＩＩ！に溶解した。

この溶液を４０°Ｃに保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００ｄに溶かした液を
５分間で加えた。

この分散物のｐＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。この後、ｐＨを６．３に合わせ収量３００ｇの有ｍ
銀塩（２）の分散物を得た。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を１５ｇ、還元剤を１
．２ｇ、メルカプト化合物（１）を０．３ｇ。

界面活性剤（４）を１．５ｇ、高沸点有機溶媒（１）を
７゜５ｇを秤量し、酢酸エチル４５ｄを加え、約６０°
Ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰
処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇと水３０ｄとを攪拌
混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００
ｒｐにて分散した。この分散液をイエローの色素供与性
物質の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を１５ｇ、還元剤を０
．６ｇ１メル力プト化合物（１）を０．１５ｇ、界面活
性剤（４）を１．５ｇ、高沸点有機溶媒（２）を５．３
ｇ秤量し、酢酸エチル２５Ｈ１を加え、約６０°Ｃに加
熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼ
ラチンの１０％溶液１００ｇと水３０ｉｄとを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐ
にて分散した。この分散液をマゼンタの色素供与性物質
の分散物と言う。

シアンの色素供与性物質（Ｃ）を１５ｇ、還元剤を０．
８ｇ、メルカプト化合物（１）を０．６ｇ。

界面活性剤（４）を１．５ｇ、高沸点有機溶媒（１）を
８゜３ｇ秤量し、酢酸エチル３０ｄを加え、約６０℃に
加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理
ゼラチンの１０％溶液１００ｇと水３０ｄとを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐ
にて分散した。この分散液をシアンの色素供与性物質の
分散物と言う。

これらにより、次表のような熱現像感光材料１００を構
成することができる。

熱現像感光材料１００支持体（ポリエチレンテレフタレート；厚さ１００μ）イエロー色素供与性物質（Ａ）マゼンタ色素供与性物質（Ｂ）Ｒ界面活性剤（１）エーロゾルＯＴ硬膜剤Ｃ１１，冒ＣＨ３０＊ＣＨｍＣ）ＩＣＨａＳＯ＊ＣＨ■
Ｃｈシアン色素供与性物質（Ｃ）０田水溶性ポリマー（１）スミカゲルＬ−５ＣＩ（）住友化学■製水溶性ポリマー（２）増感色素臼）還元剤メルカプト化合物（１）メルカプト化合物（２）高沸点有機溶媒（１）トリイソノニルフォスフェート高沸点有機溶媒（２）トリへキシリフオスフェート次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し色素固定材料Ｒ−１を作った。

色素固定材料Ｒ−１の構成本発明の感光材料の作製上記感光材料１００の第５層中の増感色素（１）の代わ
りに本発明の増感色素（９）を塗布量３．３×１０−’
（１／ｍ２添加した他は、感光材料１００と同様にして
本発明の感光材料１０１を作製した。

更に、感光材料１００の第５層のハロゲン化銀乳剤（１
）に、予め７０℃で本発明の増感色素（９）を３，３Ｘ
１０−’ｇ／曽２添加し、３０分吸着させたハロゲン化
銀乳剤（Ｉ゛）を作製し、これをハロゲン化銀乳＊（Ｉ
）の代わりに用い、他に増感色素は添加しないこと以外
は感光材料１００と同様にして本発明の感光材料１０２
を作製した。

シリコンオイル＊ｌ１ＣＢ。

（ＣＨｘ）＊Ｃ０ＯＨＣｌ’ｓ界面活性剤＊２エアロゾルＯＴ媒染側＊６界面活性剤＊３ＣｓＦ＋ｆｆ５ＯｔＮＣＨｔＣＯＯＫＣりＨ７界面活性剤＊１１ＣａＯフＣｓＦ＋ｙＳＯＪ（Ｃｆ１ｇＣＨｔＯ←Ｔ→Ｃ１１ｔ）
ｒ−５ＯｓＮａポリマー＊５（ｎ＝約４）ビニルアルコールアクリル酸ナトリウム共重合体（７５／２５モル比）ポリマー＊７デキストラン（分子量７万）高沸点有機溶媒＊８マット剤＊１０ＳＯ□にレオフォス９５（味の素一製）ベンゾグアナミン樹脂（１０ μを越える粒子の割合が１８ｖｏ１％）（センシトメトリーの方法） ■極大分光増感感度とそれよＩ）２０ｎＩＩ長波長の感
度の差の測定方法各感光材料に、一連のモノクロ光で５秒間露光を行った
。これらの感光材料の膜面に１４ｓ＋Ｉ／ｍ”の水を付
与し、色素固定材料と膜面が重なるように密着し、９３
℃、２５秒間加熱した後、両者を引きはがした１色素固
定材料に得られたイエロー画像を用いて、感度の極大値
に対して、感度の極大値を与える波長よりも２Ｏｎ論長
波長のところの相対感度（感度差）を求めた。

■色分離度の測定特願昭６３−２８１４１８号、同６３−２０４８０５号
に記載された露光装置を用いて、表１に示す条件で露光
した。これを上記と同様に処理した０色素固定材料上に
得られたイエローのかより十０．１の濃度を与える露光
量に基づいて測定した感度と、シアンのＤｓａｘ−０，
１の濃度を与える露光量に基づいて測定した感度の差を
比較した。

この結果を表２に示した。

表ル −ザー露光の条件１０１　　　　７８０ｎｍ　　　　　　１，４　　　　
　　　　１．５１　０　１　　　　　７８５ｎ−１７１
，４衰２より、本発明に従って、イエロー層に関して、
分光感度の極大値に対し、分光感度が極大値をとる波長
よりも２０ｒ＋ｍｉａ長の光に対する分光感度か１０倍
以上低い本発明の試料１０１．１０２は、イエロー層よ
り長波に分光増感されているシアン層との色分離が着し
く改良されていることが分かる。

Claims

【特許請求の範囲】

支持体上に少なくとも３層の互い異なるスペクトル領域
に感光するハロゲン化銀乳剤層を有し、各乳剤層または
それに隣接する非感光性層にイエロー、マゼンタ、シア
ンの各色素供与性化合物を有してなるカラー熱現像感光
材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
の分光感度が７００ｎｍ以上に光に対して極大となり、
かつその分光感度の極大値に対して、分光感度が極大値
をとる波長よりも２０ｎｍ長波長の光に対する分光感度
が１０倍以上低いことを特徴とするカラー熱現像感光材
料。