JPS63159841A - 熱現像感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
- G03C1/49836—Additives
- G03C1/49845—Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
- G03C1/49854—Dyes or precursors of dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は特定の分光増感染料を含有すること(二より分
光増感された熱現像型の有機銀塩系感光材料に関するも
のであって、特C=熱現像(=おける未露光部分の光学
濃度抑制効果、いわゆる「熱かぶり防止効果」を有し、
かつ高輝度発光光源C二よって、光学的な情報を高速度
で高密度かつ高コントラスト)ユ記録できる感光材料に
関するものである。
光増感された熱現像型の有機銀塩系感光材料に関するも
のであって、特C=熱現像(=おける未露光部分の光学
濃度抑制効果、いわゆる「熱かぶり防止効果」を有し、
かつ高輝度発光光源C二よって、光学的な情報を高速度
で高密度かつ高コントラスト)ユ記録できる感光材料に
関するものである。
とりわけ、本発明の感光材料は、LED素子、ヘリクム
ネオンレーザー、半導体レーザー等の発光光源(二適し
た記録材料であり、レーザープリンター、ファクシミリ
、コンピューターアウトプットマイクロフィルム、(c
OM)、等のシステムに最4適の記録材料である。
ネオンレーザー、半導体レーザー等の発光光源(二適し
た記録材料であり、レーザープリンター、ファクシミリ
、コンピューターアウトプットマイクロフィルム、(c
OM)、等のシステムに最4適の記録材料である。
(従来の技術)
従来より、熱現像型の有機銀塩系感光材料が、特定の構
造を有するメロシアニン系染料やシアニン系染料によっ
て、分光増感することはすでに知られている。たとえば
、特公昭タターl♂♂θざ号公報、特公昭jQ−g、2
24t9号公報、特公昭jダー/3り7/号公報、特開
昭4t7−6329号公報、特開昭!♂−/4t!23
6号公報など、多種類の染料が提案されている。すなわ
ち、ハロゲン化銀乳剤に対するすぐれた分光増感染料が
、熱現像型の有機銀塩系感光材料に対して有効であると
は限らず、どのような構造を有する増感剤が有効である
かは、容易に類推できない技術領域にあるため種々提案
されたものと考えられる。
造を有するメロシアニン系染料やシアニン系染料によっ
て、分光増感することはすでに知られている。たとえば
、特公昭タターl♂♂θざ号公報、特公昭jQ−g、2
24t9号公報、特公昭jダー/3り7/号公報、特開
昭4t7−6329号公報、特開昭!♂−/4t!23
6号公報など、多種類の染料が提案されている。すなわ
ち、ハロゲン化銀乳剤に対するすぐれた分光増感染料が
、熱現像型の有機銀塩系感光材料に対して有効であると
は限らず、どのような構造を有する増感剤が有効である
かは、容易に類推できない技術領域にあるため種々提案
されたものと考えられる。
(発明が解決しようとする問題点)
特に、レーザービーム光などの強い光源を用いて、記録
システムを構築していく場合、感光材料に高輝度光源か
らの光が、極めて短時間照射されることになる。この場
合、通常の照射光量より多くエネルギー量が必要な、い
わゆる高照度不軌の現象が、従来の分光増感された熱現
像型の有機銀塩感光材料では特に顕著であり大きな問題
となっていた。
システムを構築していく場合、感光材料に高輝度光源か
らの光が、極めて短時間照射されることになる。この場
合、通常の照射光量より多くエネルギー量が必要な、い
わゆる高照度不軌の現象が、従来の分光増感された熱現
像型の有機銀塩感光材料では特に顕著であり大きな問題
となっていた。
また、レーザー光源として半導体レーザー光源を用いる
場合、現在まで提案された構造の染料を用いて7jO〜
♂j Q nm程度にまで分光増感しうると考えられる
吸収を有する染料を選択しても、分光増感能が不十分で
、発光源の出力を上げる必要性が生じたり、またとりわ
け現像時に「熱かぶり」が発生しやすく、未露光域にま
で(二じみが発生するため、本感材が原理的に有してい
る解像力を着るしくそこねるという点が問題であった。
場合、現在まで提案された構造の染料を用いて7jO〜
♂j Q nm程度にまで分光増感しうると考えられる
吸収を有する染料を選択しても、分光増感能が不十分で
、発光源の出力を上げる必要性が生じたり、またとりわ
け現像時に「熱かぶり」が発生しやすく、未露光域にま
で(二じみが発生するため、本感材が原理的に有してい
る解像力を着るしくそこねるという点が問題であった。
また現在まで提案された染料では、赤外域まで分光増感
しうると考えられるような吸収を有する染料を選択して
も、生フィルムの保存安定性が悪く、保存中に分光増感
能の低下が大きく、また熱現像時の「熱かぶり」を促進
せしめるかぶり核も、発生しやすい事が問題であった。
しうると考えられるような吸収を有する染料を選択して
も、生フィルムの保存安定性が悪く、保存中に分光増感
能の低下が大きく、また熱現像時の「熱かぶり」を促進
せしめるかぶり核も、発生しやすい事が問題であった。
(問題点を解決するための手段)
m1述のような問題点を解決するため(;は、特定の構
造式を有する染料が用いられる。
造式を有する染料が用いられる。
即ち、
+8+有機銀塩と、(b)触媒量の感光性ハロゲン化銀
または、(a)の有機銀塩と反応して感光性ハロゲン化
銀を生じる化合物と、(c)還元剤と(d)バインダー
と(e) /7の一般式で表わされる構造式(υ〜りか
ら選ばれた少なくとも7種類の染料とを含有する少なく
とも7つの層を支持体上に有することを特徴とする熱現
像感光材料によって前述の問題点を解決することができ
る。
または、(a)の有機銀塩と反応して感光性ハロゲン化
銀を生じる化合物と、(c)還元剤と(d)バインダー
と(e) /7の一般式で表わされる構造式(υ〜りか
ら選ばれた少なくとも7種類の染料とを含有する少なく
とも7つの層を支持体上に有することを特徴とする熱現
像感光材料によって前述の問題点を解決することができ
る。
但し、式中、
R1、R1およびR3、の各々は、アルキル基、置換ア
ルキル基、アリル基、アリール基、置換アリール基、ア
ラルキル基、置換アラルキル基又はシクロアルキル基を
表わし、ZIおよび2!の各々はター又は乙−員複素環
を完結させるのに必要な原子を表わし、 L、、L2、L3、L4、L5、L6、し、Ml、M、
は、メチン基又は置換メチン基(なお、各メチン基は相
互に連結して、!員環もしくは乙員環を形成してもよい
。)を表わし、 Y、、 Y2は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子ま丁
のアルキル基もしくは置換アルキル基、アリル基、アリ
ル基、置換アリル基、ピリジル基、又は置換ピリジル基
) A、A、、A2は、炭素数/〜グのアルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ハロゲン原
子、フェニル基、置換フェニル基、ヒドロキシル基、炭
素数/〜9のアルコキシ基、カルボキシル基、アルコキ
ンカルボニル基、アルキルスルファモイル基、アルキル
カルバモイル基、アシル基、シアノ基、トリフルオロメ
チル基、アルキルアミノ基、又はニトロ基を表わし、e
は陰イオンを表わすが、R1および/またはR2自体が
陰イオンを含有するときはPは存在しないものとする。
ルキル基、アリル基、アリール基、置換アリール基、ア
ラルキル基、置換アラルキル基又はシクロアルキル基を
表わし、ZIおよび2!の各々はター又は乙−員複素環
を完結させるのに必要な原子を表わし、 L、、L2、L3、L4、L5、L6、し、Ml、M、
は、メチン基又は置換メチン基(なお、各メチン基は相
互に連結して、!員環もしくは乙員環を形成してもよい
。)を表わし、 Y、、 Y2は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子ま丁
のアルキル基もしくは置換アルキル基、アリル基、アリ
ル基、置換アリル基、ピリジル基、又は置換ピリジル基
) A、A、、A2は、炭素数/〜グのアルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ハロゲン原
子、フェニル基、置換フェニル基、ヒドロキシル基、炭
素数/〜9のアルコキシ基、カルボキシル基、アルコキ
ンカルボニル基、アルキルスルファモイル基、アルキル
カルバモイル基、アシル基、シアノ基、トリフルオロメ
チル基、アルキルアミノ基、又はニトロ基を表わし、e
は陰イオンを表わすが、R1および/またはR2自体が
陰イオンを含有するときはPは存在しないものとする。
ζは、アルキル金属イオン、アンモニウムイオン、トリ
アルキルアンモニウムイオン、テトラアルキルアンモニ
クムイオンの如きオニウムイオンを表わし、 nは/、3、夕の整数を表わす。
アルキルアンモニウムイオン、テトラアルキルアンモニ
クムイオンの如きオニウムイオンを表わし、 nは/、3、夕の整数を表わす。
この中で特ζ:有効に用いられるR、、 R2、R3、
八3、A4、人6、A、A、、及びA2の置換基として
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、イソブチルなどのアルキル基や、カルボキシメチル、
カルボキシエチル、カルボキシプロピルルボキシブチル
などのカルボキシアルキル基や、スルホエチル、スルホ
プロピル、スルホブチルなどのスルホアルキル基や、ス
ルフェートプロピル、スノーフェートブチルなどのスル
フェートアルキル基や、ヒドロキシアルキル基や、さら
にはN −(メチルスルホニル)−力ルバミルーメチル
基、γ−(アセチル−スルファミル)−プロピル基、δ
−(アセチル−スルファミル)−ブチル基などのN−置
換アルキル基、アリル基、ベンジル基の如きアラルキル
基、カルボキシベンジル、スルホベンジルの如き置換ア
ラルキル基、フェニル基の如キアリール基、カルボキシ
フェニル、スルホフェニルの如キ置換アリール基、シク
ロヘキシル基の如きシクロアルキル基のほか、さらシニ
A、AI。
八3、A4、人6、A、A、、及びA2の置換基として
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、イソブチルなどのアルキル基や、カルボキシメチル、
カルボキシエチル、カルボキシプロピルルボキシブチル
などのカルボキシアルキル基や、スルホエチル、スルホ
プロピル、スルホブチルなどのスルホアルキル基や、ス
ルフェートプロピル、スノーフェートブチルなどのスル
フェートアルキル基や、ヒドロキシアルキル基や、さら
にはN −(メチルスルホニル)−力ルバミルーメチル
基、γ−(アセチル−スルファミル)−プロピル基、δ
−(アセチル−スルファミル)−ブチル基などのN−置
換アルキル基、アリル基、ベンジル基の如きアラルキル
基、カルボキシベンジル、スルホベンジルの如き置換ア
ラルキル基、フェニル基の如キアリール基、カルボキシ
フェニル、スルホフェニルの如キ置換アリール基、シク
ロヘキシル基の如きシクロアルキル基のほか、さらシニ
A、AI。
及びA2の置換基として、クロル、ブロム、ヨードの如
きハロゲン原子、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキ
シ基の如きアルコキシ基、メトキシカルボニル、エトキ
シ基の如きアルコキシ基、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニルの如きアルコキシカルボニル基、メチルカ
ルバモイル、エチルカルバモイルの如き、アルキルカル
バモイル基、シアノ基、ニトロ基、ジメチルアミノ、ジ
エチルアミノの如きアルキルアミノ基をあげることかで
さる。
きハロゲン原子、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキ
シ基の如きアルコキシ基、メトキシカルボニル、エトキ
シ基の如きアルコキシ基、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニルの如きアルコキシカルボニル基、メチルカ
ルバモイル、エチルカルバモイルの如き、アルキルカル
バモイル基、シアノ基、ニトロ基、ジメチルアミノ、ジ
エチルアミノの如きアルキルアミノ基をあげることかで
さる。
zl、およびS% (同種又は異種)はいずれも複素環
中に!又は6個の原子を含む、複素環核を完成するの:
二必要な非金属原子を表わし、特公昭!/−グ/θ6/
号公報や特開昭!t−/4tj936号公報記載の複素
環系列の中から任意に選択することが可能である。
中に!又は6個の原子を含む、複素環核を完成するの:
二必要な非金属原子を表わし、特公昭!/−グ/θ6/
号公報や特開昭!t−/4tj936号公報記載の複素
環系列の中から任意に選択することが可能である。
その代表的な骨格としては、例えば、チアゾール、グー
メチルチアゾール、グーフェニルチアゾール、乞!−ジ
メチルチアゾールの如きチアゾール系列ノ核や、ベンゾ
チアゾール、!−クロロベンゾチアゾール、!、6−シ
メチルベンゾチアゾール、5.6−シメトキシベンゾチ
アゾールの如きベンゾチアゾール系列の核や、ナフ)(
/、2−d)チアゾール、ナフトC2,3−d)チアゾ
ール、ターメトキシナフト(/、、2−d)チアゾール
の如きナフトチアゾール系列の核や、7−メドキシチオ
ナフテノ(7,4−d)チアゾールの如きチオナフテン
(7,tg−d)チアゾール系列の核や、グーメチルオ
キサゾール、グ、タージメチルオキサゾールなどのオキ
サゾール系列の核や、ベンズオキサゾール、タークロジ
ベンズオキサゾール、j−メチルベンズオキサゾール、
!、6−シメチルベンズオキサゾール、!−メトキシベ
ンズオキサゾール、j−ヒドロキシベンズオキサゾール
などのベンズイミダゾール系列の核や、ナツト〔/、コ
ーd〕オキサゾールなどのナフトオキサゾール系列の核
や、グーメチルセレナゾールなどのセレナゾール系列の
核、ベンゾセレナゾール、!−メチルベンゾセレナゾー
ル、j−メトキシベンゾセレナゾールなどのベンゾセレ
ナゾール系列の核、ナツト〔コ、/−d〕セレナゾール
の如きナフトセレナゾール、チアゾリン、グーメチルチ
アゾリン、4t、g’−とスーヒドロキシメチルチアゾ
リンの如きチアゾリン系列の核や、オキサゾリン系列の
核や、セレナゾリン系列の核や、キノリン、6−メチル
キノリン、6−ニトキシキノリンの如きコーキノリン系
列の核や、6−メドキシキノリン、7−メチルキノリン
の如きグーキノリン系列の核、/−イソキノリン系列や
3−インキノリン系列の核や、3.3−ジメチルインド
レニン、3.3−ジメチル−j−クロロ−インドレニン
、 !、3.! −)リメチルイソインドレニンの如キ
、3.3−ジアルキルインドレニン系列の核や、ピリジ
ン、j−メチルビリジンの如きピリジン系列の核や、/
−エチル−!、6−シクロロベンズイミダゾール、/−
ヒドロキシエチル−r、t−i;iクロロベンズイミダ
ゾール、/−エチル−よ−クロロベンズイミダゾール、
/−エチル−!−フルオロ−6−ジアツベンズイミダゾ
ール、l−エチル−ターエチルスルホニルベンズイミダ
ゾール、/−エチル−ターメチルスルホニルベンズイミ
ダゾール、/−エチル−タートリフルオロメチルスルホ
ニルベンズイミダゾール、/−エチル−r−)!Jフル
オロメチルスルフィニルベンズイミダゾールの如きベン
ズイミダゾール系列の核を完成せしめる骨格群を挙げる
ことができる。
メチルチアゾール、グーフェニルチアゾール、乞!−ジ
メチルチアゾールの如きチアゾール系列ノ核や、ベンゾ
チアゾール、!−クロロベンゾチアゾール、!、6−シ
メチルベンゾチアゾール、5.6−シメトキシベンゾチ
アゾールの如きベンゾチアゾール系列の核や、ナフ)(
/、2−d)チアゾール、ナフトC2,3−d)チアゾ
ール、ターメトキシナフト(/、、2−d)チアゾール
の如きナフトチアゾール系列の核や、7−メドキシチオ
ナフテノ(7,4−d)チアゾールの如きチオナフテン
(7,tg−d)チアゾール系列の核や、グーメチルオ
キサゾール、グ、タージメチルオキサゾールなどのオキ
サゾール系列の核や、ベンズオキサゾール、タークロジ
ベンズオキサゾール、j−メチルベンズオキサゾール、
!、6−シメチルベンズオキサゾール、!−メトキシベ
ンズオキサゾール、j−ヒドロキシベンズオキサゾール
などのベンズイミダゾール系列の核や、ナツト〔/、コ
ーd〕オキサゾールなどのナフトオキサゾール系列の核
や、グーメチルセレナゾールなどのセレナゾール系列の
核、ベンゾセレナゾール、!−メチルベンゾセレナゾー
ル、j−メトキシベンゾセレナゾールなどのベンゾセレ
ナゾール系列の核、ナツト〔コ、/−d〕セレナゾール
の如きナフトセレナゾール、チアゾリン、グーメチルチ
アゾリン、4t、g’−とスーヒドロキシメチルチアゾ
リンの如きチアゾリン系列の核や、オキサゾリン系列の
核や、セレナゾリン系列の核や、キノリン、6−メチル
キノリン、6−ニトキシキノリンの如きコーキノリン系
列の核や、6−メドキシキノリン、7−メチルキノリン
の如きグーキノリン系列の核、/−イソキノリン系列や
3−インキノリン系列の核や、3.3−ジメチルインド
レニン、3.3−ジメチル−j−クロロ−インドレニン
、 !、3.! −)リメチルイソインドレニンの如キ
、3.3−ジアルキルインドレニン系列の核や、ピリジ
ン、j−メチルビリジンの如きピリジン系列の核や、/
−エチル−!、6−シクロロベンズイミダゾール、/−
ヒドロキシエチル−r、t−i;iクロロベンズイミダ
ゾール、/−エチル−よ−クロロベンズイミダゾール、
/−エチル−!−フルオロ−6−ジアツベンズイミダゾ
ール、l−エチル−ターエチルスルホニルベンズイミダ
ゾール、/−エチル−ターメチルスルホニルベンズイミ
ダゾール、/−エチル−タートリフルオロメチルスルホ
ニルベンズイミダゾール、/−エチル−r−)!Jフル
オロメチルスルフィニルベンズイミダゾールの如きベン
ズイミダゾール系列の核を完成せしめる骨格群を挙げる
ことができる。
Pは、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、過塩素
酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、P−)ルエンス
ルホン酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン
、プロピル硫酸イオンなどの陰イオンを表わすが、R,
および(または) Rt80pNH−1−802−賞−
co−1−802−賓−so、−等を含むときC二はP
は存在しない。
酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、P−)ルエンス
ルホン酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン
、プロピル硫酸イオンなどの陰イオンを表わすが、R,
および(または) Rt80pNH−1−802−賞−
co−1−802−賓−so、−等を含むときC二はP
は存在しない。
本発明において、特に有効なPはR1および(または)
R2自体に陰イオン基を含むものであり、中でも、スル
ホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基の如き
、スルホアルキル基をR+ (または) R2自体に有
する染料が、著るしく、分光増感性能を高めるとともに
、感光材料の安定性に効果を発揮する。
R2自体に陰イオン基を含むものであり、中でも、スル
ホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基の如き
、スルホアルキル基をR+ (または) R2自体に有
する染料が、著るしく、分光増感性能を高めるとともに
、感光材料の安定性に効果を発揮する。
Lo、L2、Ll、L4、L2、L6、L7、Ml、M
、はメチン基、置換メチン基を表わし、置換基としては
アルキル基(好ましくは炭素数/〜夕の低級アルキル基
、例えばメチル基、エチル基、プロピル基など)、や置
換アルキル基(置換基としては、例えばフェニル基、ヒ
ドロキシル基など)やアリール基やアルコキシル基のほ
か塩素、臭素、ヨワ素などのハロゲン原子が置換されて
いてもよい。
、はメチン基、置換メチン基を表わし、置換基としては
アルキル基(好ましくは炭素数/〜夕の低級アルキル基
、例えばメチル基、エチル基、プロピル基など)、や置
換アルキル基(置換基としては、例えばフェニル基、ヒ
ドロキシル基など)やアリール基やアルコキシル基のほ
か塩素、臭素、ヨワ素などのハロゲン原子が置換されて
いてもよい。
さらに上記M1、M2は、複素環核を構成する置換体、
たとえばキノリン系列やアクリジン系列の骨格を有する
置換メチレン基であってもよい。
たとえばキノリン系列やアクリジン系列の骨格を有する
置換メチレン基であってもよい。
本発明の熱現像感光材料は乳剤として調製されたのち塗
布され、実用(二供されるシート状材料に加工されるが
、この工程で乳剤の安定性(ポットライフ)が製造上重
要な因子となる。この意味で特に長時間の乳剤安定性を
保持せしめる染料として一般式■〜@の染料の中で、構
造式■、■、■、■、(5)、咎、[有]で示した、い
わゆるシアニン染料が最も好ましい染料である。
布され、実用(二供されるシート状材料に加工されるが
、この工程で乳剤の安定性(ポットライフ)が製造上重
要な因子となる。この意味で特に長時間の乳剤安定性を
保持せしめる染料として一般式■〜@の染料の中で、構
造式■、■、■、■、(5)、咎、[有]で示した、い
わゆるシアニン染料が最も好ましい染料である。
さて、上記一般式で表わされる染料について、その代表
的な構造の具体的な例を記載すれば、(J、 I
C,H。
的な構造の具体的な例を記載すれば、(J、 I
C,H。
N
C2H。
ゆ
八
〇、)(4Coo)(
(cH,)、So薯
・
(ci−it)*so; (c1%)38
0Ja(しH鵞)いりs (cH
2J3SO3HNE+1箸 C,H,C2H5 (cHt)ssOsH C′ cH,ct− I − (cHz)xsOl [相]′ C,H5 Q′ などを挙げることができる。
0Ja(しH鵞)いりs (cH
2J3SO3HNE+1箸 C,H,C2H5 (cHt)ssOsH C′ cH,ct− I − (cHz)xsOl [相]′ C,H5 Q′ などを挙げることができる。
本発明の上記成分(e)の染料の添加量は、WM銀塩1
モルあたり/θ−6〜/θ−12モー6〜/θられるの
が一般的である。
モルあたり/θ−6〜/θ−12モー6〜/θられるの
が一般的である。
本発明に用いられる有機銀塩ta+としては、イミノ基
、メルカプト基あるいはカルボキシル基を有する有機化
合物の銀塩が挙げられる。
、メルカプト基あるいはカルボキシル基を有する有機化
合物の銀塩が挙げられる。
その具体例としては、ベンゾトリアゾール銀、サッカリ
ン銀、フタラジノン銀や、好ましくは、長鎖のアルキル
カルボン酸の銀塩としてラフリン酸銀、ミリスチン酸銀
、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ベヘン酸銀、セパ
シン酸銀などを挙げることができる。
ン銀、フタラジノン銀や、好ましくは、長鎖のアルキル
カルボン酸の銀塩としてラフリン酸銀、ミリスチン酸銀
、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ベヘン酸銀、セパ
シン酸銀などを挙げることができる。
本発明において用いられる成分(b)としては、■感光
性ハロゲン化銀と、@Malの有機銀塩と反応して感光
性銀塩な生じる化合物とがある。
性ハロゲン化銀と、@Malの有機銀塩と反応して感光
性銀塩な生じる化合物とがある。
この中で前者の■としては、粗大な/%ロゲン化銀より
なるべく微細なハロゲン化銀の方が有用であり、その種
類は塩化銀、臭化銀、臭沃化銀、塩臭沃化銀、塩臭化銀
、沃化銀などの中から選択することができる。これらの
ハロゲン化銀は、写真分野(二おいて公知の任意の方法
で作成出来、また化学増感剤などの添加剤を添加して作
成することも出来る。
なるべく微細なハロゲン化銀の方が有用であり、その種
類は塩化銀、臭化銀、臭沃化銀、塩臭沃化銀、塩臭化銀
、沃化銀などの中から選択することができる。これらの
ハロゲン化銀は、写真分野(二おいて公知の任意の方法
で作成出来、また化学増感剤などの添加剤を添加して作
成することも出来る。
一方後者の◎の具体例としては、一般式MXnで表わさ
れる無機化合物(式中Mは水素、アンモニウム、ストロ
ンチクム、カドミウム、亜鉛、ナトリウム、バリタム、
カルシタム、マグネシワム、アンチモン、コバルト、リ
チクム、マンガンなどを示し、Xは塩素、臭素、ヨク素
を示し、n )′!Mが水素原子、アンモニウムの場合
は/であり、Mが金属の場合は、その原子価を示す。)
や、塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチル
、四臭化炭素の如き有機ハロゲン化合物を挙げることが
できる。さらには、熱現像感光材料作成時には、通常光
のもとで感光性を示さず、加熱的処理によって感光性が
付与される型の感光性材料を提供でさる後者のOの具体
的化合物として、ヨク素分子やN−ハロゲン化合物を挙
げることができる。
れる無機化合物(式中Mは水素、アンモニウム、ストロ
ンチクム、カドミウム、亜鉛、ナトリウム、バリタム、
カルシタム、マグネシワム、アンチモン、コバルト、リ
チクム、マンガンなどを示し、Xは塩素、臭素、ヨク素
を示し、n )′!Mが水素原子、アンモニウムの場合
は/であり、Mが金属の場合は、その原子価を示す。)
や、塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチル
、四臭化炭素の如き有機ハロゲン化合物を挙げることが
できる。さらには、熱現像感光材料作成時には、通常光
のもとで感光性を示さず、加熱的処理によって感光性が
付与される型の感光性材料を提供でさる後者のOの具体
的化合物として、ヨク素分子やN−ハロゲン化合物を挙
げることができる。
重連の成分子b)の化合物は単独で、若しくは二種類以
上の併用で使用される。この成分子blの添加はは有機
銀塩1モルあたり、約O2θ/〜ないし・0.5モルの
範囲が適当である。
上の併用で使用される。この成分子blの添加はは有機
銀塩1モルあたり、約O2θ/〜ないし・0.5モルの
範囲が適当である。
本発明における成分(c)の還元剤として、ハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノンなどのハイドロキノン誘導
体あるいは特にフェノール類のうち、ヒドロキシ基のオ
ルト位がアルキル恭やシクロアルキル基等で置換された
フェノール誘導体、たとえば、2..2’−メチレンビ
ス(、!−t−ブチル−グーメチルフェノール)、/、
/−ビス(,2−ヒドロキシ−3,j−ジメチルフェニ
ル) −3,!、! −トリメチルヘキサンなどのほか
、ナフトール類、アスコルビン酸など一般に熱現像型有
機銀塩感光材料に広く公知の還元剤を任意に選択できる
。
ノン、メチルハイドロキノンなどのハイドロキノン誘導
体あるいは特にフェノール類のうち、ヒドロキシ基のオ
ルト位がアルキル恭やシクロアルキル基等で置換された
フェノール誘導体、たとえば、2..2’−メチレンビ
ス(、!−t−ブチル−グーメチルフェノール)、/、
/−ビス(,2−ヒドロキシ−3,j−ジメチルフェニ
ル) −3,!、! −トリメチルヘキサンなどのほか
、ナフトール類、アスコルビン酸など一般に熱現像型有
機銀塩感光材料に広く公知の還元剤を任意に選択できる
。
なお上述の成分子C)の還元剤は、有機銀塩1モル当り
約θ、/〜オモル程度用いられる。
約θ、/〜オモル程度用いられる。
本発明(:おいて成分(d)のバインダーは、他の成分
(al、(b)、(c1、fe)を同一層中に、あるい
はいくつかの層にわけて含有せしめるため(二使用され
る。
(al、(b)、(c1、fe)を同一層中に、あるい
はいくつかの層にわけて含有せしめるため(二使用され
る。
このバインダーとしては、広く知られている天然あるい
は合成の高分子化合物の中から選択して使用することが
できるが、その具体例を示すと、ゼラチン、ポリビニル
ホルマール、ポリビニルブチラール、でルロースアセテ
ート、セルロースアセテートブチレート、ポリスチレン
、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ビニルア
セテート−ビニルクロライド−コポリマー、ブタジェン
スチレンコポリマーなどをその代表例として挙げること
かでさる。
は合成の高分子化合物の中から選択して使用することが
できるが、その具体例を示すと、ゼラチン、ポリビニル
ホルマール、ポリビニルブチラール、でルロースアセテ
ート、セルロースアセテートブチレート、ポリスチレン
、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ビニルア
セテート−ビニルクロライド−コポリマー、ブタジェン
スチレンコポリマーなどをその代表例として挙げること
かでさる。
バインダーの量は、有機銀塩に対して重量比でμ対/〜
/対グが適当である。
/対グが適当である。
本発明において用いられる支持体としては、シート状の
安定な物質であれば何ら制限をうけないが、代表的なも
のとしてはアセテートフィルム、ポリエステルフィルム
、セルロースナイトレイトフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリエチレンフィルムなどのような各種フラスチ
ツクフイルムやガラス、紙、金属、布等を挙げることが
できる。
安定な物質であれば何ら制限をうけないが、代表的なも
のとしてはアセテートフィルム、ポリエステルフィルム
、セルロースナイトレイトフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリエチレンフィルムなどのような各種フラスチ
ツクフイルムやガラス、紙、金属、布等を挙げることが
できる。
本発明の熱現像感光材料は各種の公知の添加剤、たとえ
ばフタラジノンの如き調色剤や、N−メチルピロリジノ
ン、キノリンの如き増感剤、各種かぶり防止剤、画像部
の背漿暗色化防止剤、ハレーション防止染料、イラジェ
ーション防止染料、マット剤、螢光増白剤などの各種添
加剤を使用することができる。
ばフタラジノンの如き調色剤や、N−メチルピロリジノ
ン、キノリンの如き増感剤、各種かぶり防止剤、画像部
の背漿暗色化防止剤、ハレーション防止染料、イラジェ
ーション防止染料、マット剤、螢光増白剤などの各種添
加剤を使用することができる。
本発明の感光材料において感光主剤層は、一般に/μ〜
50μ程度の厚さに設定され使用されるのが普通である
。この塗布はブレードコーター、ロールコータ−などの
市販の装置を用いて行なうことができる。
50μ程度の厚さに設定され使用されるのが普通である
。この塗布はブレードコーター、ロールコータ−などの
市販の装置を用いて行なうことができる。
本発明の熱現像感光材料は、熱処理や露光処理を、同時
にあるいは時間を前後させて、あるいは繰り返して、感
光材料の任意の部分に任意の大きさC二行なうことがで
きる。たとえば、熱及び光処理は、断続的に感光材料の
一部分に加えても良いし、光のみを断続的(=感光材料
の一部分に加えたのち全面熱現像処理を行なってもよい
。
にあるいは時間を前後させて、あるいは繰り返して、感
光材料の任意の部分に任意の大きさC二行なうことがで
きる。たとえば、熱及び光処理は、断続的に感光材料の
一部分に加えても良いし、光のみを断続的(=感光材料
の一部分に加えたのち全面熱現像処理を行なってもよい
。
また光を映像的に全面照射したのち、全面熱現像するこ
とも可能である。さら(二、熱現像感光材料が通常の室
内光の下で非感光性の材料である場合には、あらかじめ
必要部分(二熱処理をほどこしたのち、上記の各種処理
と組合せることが、普通行なわれる。
とも可能である。さら(二、熱現像感光材料が通常の室
内光の下で非感光性の材料である場合には、あらかじめ
必要部分(二熱処理をほどこしたのち、上記の各種処理
と組合せることが、普通行なわれる。
本発明における具体的な露光処理工程としては、キセノ
ンランプ、タングステンランプ、赤外ランプなどの光源
からの映像的な露光処理や、レーザー、OFT、LWD
アレイ等からの微小部分のみの露光処理が行なわれる。
ンランプ、タングステンランプ、赤外ランプなどの光源
からの映像的な露光処理や、レーザー、OFT、LWD
アレイ等からの微小部分のみの露光処理が行なわれる。
また熱処理工程としては、加熱プレート、熱風。
加熱ロール、レーザービーム加熱、高周波加熱を挙げる
ことができる。
ことができる。
とりわけ好ましい光処理工程は、半導体レーザーやLg
Dアレイ等からの光信号を利用する記録方式であり、簡
便かつ迅速に美大な情報竜を記録する上で、感光材料の
特徴が最大限(;生かせる方式である。
Dアレイ等からの光信号を利用する記録方式であり、簡
便かつ迅速に美大な情報竜を記録する上で、感光材料の
特徴が最大限(;生かせる方式である。
実施例/(および比較例)
ベヘン酸銀30fをトルエン−メチルエチルケトン混合
液(重量比/:、2)、220?(=加え、約/♂時間
ガラスボールミルでボールミルすること(二よって均一
なベヘン酸銀懸濁液を作製した。
液(重量比/:、2)、220?(=加え、約/♂時間
ガラスボールミルでボールミルすること(二よって均一
なベヘン酸銀懸濁液を作製した。
ベーン酸銀懸濁液/、夕tに対して下記成分(A)を暗
室内でllllil次添加し、ベヘン酸銀乳剤を7!μ
厚のポリエステルフィルム上(二、ブレードコーターに
て墜布(塗布スピードt m1分)し、室温(22℃士
θ、夕℃)、湿度60±7θ憾RHで1虱乾すること(
二より乾燥後の厚みが約6μになるように第一乳剤層を
形成せしめた。
室内でllllil次添加し、ベヘン酸銀乳剤を7!μ
厚のポリエステルフィルム上(二、ブレードコーターに
て墜布(塗布スピードt m1分)し、室温(22℃士
θ、夕℃)、湿度60±7θ憾RHで1虱乾すること(
二より乾燥後の厚みが約6μになるように第一乳剤層を
形成せしめた。
成分(Al
酢酸水銀のメタノール溶液(700η73頭)
0.θ3ω臭化バリクム コθη
次(=この上(=第2層として、下記成分(B)よりな
る還元剤含有溶液をブレードコーターにて塗布し、約6
0℃の温風にて乾燥して乳剤層全体の厚みが約♂、5μ
となるようにした。この操作はすべて暗室の安全光下(
二行なった。
0.θ3ω臭化バリクム コθη
次(=この上(=第2層として、下記成分(B)よりな
る還元剤含有溶液をブレードコーターにて塗布し、約6
0℃の温風にて乾燥して乳剤層全体の厚みが約♂、5μ
となるようにした。この操作はすべて暗室の安全光下(
二行なった。
成分CB)
セルロースアセテートブチレート/、/1アセトン
/乙、θ2フタラジノン
θ、32このようにして得られた材料を
感光材料(1)とする。
/乙、θ2フタラジノン
θ、32このようにして得られた材料を
感光材料(1)とする。
(比較例)
感光材料(1)における成分(e)として、明細書本文
記載の化合物@(=かえて、エオシンを用いた以外は全
く感光材料(1)と同一条件とし、感光材料(2)を作
成した。
記載の化合物@(=かえて、エオシンを用いた以外は全
く感光材料(1)と同一条件とし、感光材料(2)を作
成した。
E記の感光材料の高照度不軌な検討する目的で、光くさ
びを通してキセノンフラッシュランプで、露光時間を変
えて、露光した。
びを通してキセノンフラッシュランプで、露光時間を変
えて、露光した。
各フィルムは、730℃で約5秒間加熱して現像し、光
学濃度をデンシトメーター(二て測定し、写真特性曲線
から、その必要な露光部を求めた。
学濃度をデンシトメーター(二て測定し、写真特性曲線
から、その必要な露光部を求めた。
相対感度は、露光部分の光学濃度と、非露光部の光学a
反のa度の差が0.3となる露光量の逆数に対応するも
のとして数値化した。
反のa度の差が0.3となる露光量の逆数に対応するも
のとして数値化した。
第1表
実施例コ
感光材料(1)の成分中の染料を明細書本文記載の種々
の化合物(二変えた以外は、全く同様にして、感光材料
(3)〜■を作り、その相対感度、かぶり濃度を測定し
た。さら(ユ、先に作成した感光材料(1)、(2)と
ともに、加速テストとしてj0℃×♂0%RHの条件下
に92時間放置し、その後の写真特性も評価した。
の化合物(二変えた以外は、全く同様にして、感光材料
(3)〜■を作り、その相対感度、かぶり濃度を測定し
た。さら(ユ、先に作成した感光材料(1)、(2)と
ともに、加速テストとしてj0℃×♂0%RHの条件下
に92時間放置し、その後の写真特性も評価した。
測定方法は、実施例/と同様であり、本実施例では1O
−6secでの露光時間のみで比較した。
−6secでの露光時間のみで比較した。
得られた結果を第2表に示す。
(以ド余白)
第2表
(発明の効果)
高輝度光源(二対する記録材料として、特に高照度不軌
が小さく、かつ「熱かぶり」が少なく、しかも、生フィ
ルムの保存安定性にす、ぐれた、分光増感された熱現像
感光材料が提供できる。これは、電気信号を直接レーザ
ー光などでデジタル信号で高速に高密度記録できる記録
材料として、工業的意義は大きいと考えられる。
が小さく、かつ「熱かぶり」が少なく、しかも、生フィ
ルムの保存安定性にす、ぐれた、分光増感された熱現像
感光材料が提供できる。これは、電気信号を直接レーザ
ー光などでデジタル信号で高速に高密度記録できる記録
材料として、工業的意義は大きいと考えられる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (a)有機銀塩と、(b)触媒量の感光性ハロゲン化銀
または、(a)の有機銀塩と反応して感光性ハロゲン化
銀を生じる化合物と、(c)還元剤と(d)バインダー
と(e)次の一般式で表わされる構造式(1)〜(31
)から選ばれた少なくとも1種類の染料とを含有する少
なくとも1つの層を支持体上に有することを特徴とする
熱現像感光材料。 (1)▲数式、化学式、表等があります▼ (2)▲数式、化学式、表等があります▼ (3)▲数式、化学式、表等があります▼ (4)▲数式、化学式、表等があります▼ (5)▲数式、化学式、表等があります▼ (6)▲数式、化学式、表等があります▼ (7)▲数式、化学式、表等があります▼ (8)▲数式、化学式、表等があります▼ (9)▲数式、化学式、表等があります▼ (10)▲数式、化学式、表等があります▼ (11)▲数式、化学式、表等があります▼ (12)▲数式、化学式、表等があります▼ (13)▲数式、化学式、表等があります▼ (14)▲数式、化学式、表等があります▼ (15)▲数式、化学式、表等があります▼ (16)▲数式、化学式、表等があります▼ (17)▲数式、化学式、表等があります▼ (18)▲数式、化学式、表等があります▼ (19)▲数式、化学式、表等があります▼ (20)▲数式、化学式、表等があります▼ (21)▲数式、化学式、表等があります▼ (22)▲数式、化学式、表等があります▼ (23)▲数式、化学式、表等があります▼ (24)▲数式、化学式、表等があります▼ (25)▲数式、化学式、表等があります▼ (26)▲数式、化学式、表等があります▼ (27)▲数式、化学式、表等があります▼ (28)▲数式、化学式、表等があります▼ (29)▲数式、化学式、表等があります▼ (30)▲数式、化学式、表等があります▼ (31)▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、式中R_1、R_2およびR_3の各々は、アル
キル基、置換アルキル基、アリル基、アリール基、置換
アリール基、アラルキル基、置換アラルキル基又はシク
ロアルキル基を表わし、Z_1およびZ_2の各々は5
−又は6−員複素環を完結させるのに必要な原子を表わ
し、 L_1、L_2、L_3、L_4、L_5、L_6、L
_7、M_1、M_2は、メチン基又は置換メチン基(
なお、各メチン基は相互に連結して、5員環もしくは6
員環を形成してもよい。)を表わし、 Y_1、Y_2は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子ま
たは、=N−A_s =▲数式、化学式、表等がありま
す▼(A_3、A_4、A_5は炭素数5以下のアルキ
ル基もしくは置換アルキル基、アリル基、アリール基、
置換アリール基、ピリジル基、又は置換ピリジル基) A、A_1、A_2は、炭素数1〜4のアルキル基、置
換アルキル基、アラルキル基、アリール基、シクロアル
キル基、ハロゲン原子、フエニル基、置換フエニル基、
ヒドロキシル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルフア
モイル基、アルキルカルバモイル基、アシル基、シアノ
基、トリフルオロメチル基、アルキルアミノ基、又はニ
トロ基を表わし、 X^■は陰イオンを表わすが、R_1および/またはR
_2自体が陰イオンを含有するときはX^■は存在しな
いものとする。Q^■は、アルキル金属イオン、アンモ
ニウムイオン、トリアルキルアンモニウムイオン、テト
ラアルキルアンモニウムイオンの如きオニウムイオンを
表わし、 nは1、3、5の整数を表わす。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30653986A JPS63159841A (ja) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | 熱現像感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30653986A JPS63159841A (ja) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | 熱現像感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63159841A true JPS63159841A (ja) | 1988-07-02 |
Family
ID=17958253
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30653986A Pending JPS63159841A (ja) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | 熱現像感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63159841A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03296745A (ja) * | 1990-04-16 | 1991-12-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像感光材料 |
JPH0431854A (ja) * | 1990-05-28 | 1992-02-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像カラー感光材料 |
JPH0545828A (ja) * | 1991-08-19 | 1993-02-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像カラー感光材料 |
EP0802178A2 (en) | 1996-02-23 | 1997-10-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Schiff base quinone complexes and optical recording materials comprising the same |
WO2007010777A1 (ja) | 2005-07-20 | 2007-01-25 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 画像形成方法 |
EP1953592A1 (en) | 2007-02-02 | 2008-08-06 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Photothermographic material |
-
1986
- 1986-12-24 JP JP30653986A patent/JPS63159841A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03296745A (ja) * | 1990-04-16 | 1991-12-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像感光材料 |
JPH0431854A (ja) * | 1990-05-28 | 1992-02-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像カラー感光材料 |
JPH0545828A (ja) * | 1991-08-19 | 1993-02-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像カラー感光材料 |
EP0802178A2 (en) | 1996-02-23 | 1997-10-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Schiff base quinone complexes and optical recording materials comprising the same |
WO2007010777A1 (ja) | 2005-07-20 | 2007-01-25 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 画像形成方法 |
EP1953592A1 (en) | 2007-02-02 | 2008-08-06 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Photothermographic material |
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