JPS61209433A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は熱現像感光材料に関し、さらに詳しくは有機銀
塩酸化剤を使用することなく熱現像が可能な感光材料に
関する。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられている。

近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成
処理法を従来の現像液等による湿式処理から、加熱等に
よる乾式処理にかえることにより簡易で迅速に画像を得
ることのできる技術が開発されている。

熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり、熱現像
感光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学
の基礎（１９７９年コロナ社発行）の５５３頁〜５５５
頁、１９７８年４月発行映像情報４０頁、ナブレッツの
ハンドブック　オブ　フォトグラフィ　アンド　レプロ
グラ７　イ（Ｎｅｂｌａｔｔｇ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ａ
ｔＰｈｏｔｏｇｒａｐｂｙ　　ａｎｄ　　Ｒａｐｒｏｇ
ｒａｐｂｙ）第７ｍ　（７ｔｈ　！ｄ、）ファン　ノス
ランド　ラインホールド　カンパニー　（Ｖａｎ　Ｎｏ
ｓｔｒａｎｄＲｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）の３
２〜３２頁、米国特許第３．１５２，９０４号、第３，
３０１゜６７８号、第３．３９２，０２０号、第３，４
５７．０７５号、英国特許第１，１３１，１０８号、第
１，１６７．７７７号および、リサーチディスクロージ
ャー誌１９７８年６月号９〜１５ページ（ＲＤ−１７０
２９）に記載されている。

熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法についても、
多くの提案がなされている。　米国特許第３，５３１，
２８６号、同第３，７６１．２７０号、同第４，０２１
，２４０号、ベルギー特許第８０２，５１９号、リサー
チディスクロージャー誌１９７５年９月号３１．３２頁
等に、現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像
を形成する方法およびその除用いる種々の現像薬が記載
されている。

また色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩を形成させ
、熱現像により色素を遊離させる末法がリサーチディス
クロージャー誌１９７８年５月号５４〜５８頁（ＲＤ−
１６９６６）に記載されている。

また感熱銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌１９７６年４月号３０〜３２頁（ＲＤ−１４４３３
）、同誌１９７６年１２月号１４〜１５頁（ＲＤ−１５
２２７）、米国特許第４．２３５．９５７号などに有用
な色素の漂白の方法が記載されている。

またロイコ色素を利用して色画像を形成する方法につい
ては、たとえば米国特許第３，９８５．５６５号、第４
，０２２，６１７号等に記載されている。

しかし、これらの色画像形成法は、形成された色画像が
長期の保存中に、共存するハロゲン化銀、銀錯体、現像
薬等により退色、白地部の着色等が起る。　このような
欠点が改良された新しい熱現像による色画像形成法が特
開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６７７４号、
同５７−１９８４５８号、同５７−２０７２５θ号、同
５８−５８５４３号、同５８−７９２４７号、同５８−
１１６５３７号、同５８−１４９０４６号、同５９−４
８７６４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１０４
６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０号等
に記載されている。

これらは、熱現像により感光性ハロゲン化銀および／ま
たは有機銀塩が銀に還元される際、この反応に対応また
は逆対応して可動性色素を生成または放出させて、この
可動性色素を色素固定要素に転写する方法である。

この方法では上記のように感光性ハロゲン化銀と有機銀
塩酸化剤を併用するのが一般的であり、酸化剤としての
有機銀塩を用いずにハロゲン化銀単独で熱現像可能な系
としては、沃化銀結晶のＸ線パターンを認めるような塩
沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀を用いた系（特開昭５９
−４８７６４号参照）が知られているだけである。

逆にいえば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、または沃化銀
が混晶として含まれる塩沃化銀、沃臭化銀もしくは塩沃
化銀（沃化銀結晶のＸ＆１パターンが認められない）を
用いた場合は、有機銀塩酸化剤を使用することが必須で
あると考えられてきた。

しかし、沃化銀結晶のＸ線パターンを認めうるようなハ
ロゲン化銀の作製は容易でなく、また一方ハロゲン化銀
と有機銀塩とを併用するときには使用銀量が増大してし
まうこと、カブリが出島＜Ｓ／Ｎ比が悪いこと等の問題
があった。

従って、このような沃化銀結晶のＸ線パターンが認めら
れないハロゲン化銀を用いた場合でも有機銀塩酸化剤を
併用することなく熱現像を可能とすることが課題となっ
ている。

ＩＩ　　発明の目的 本発明の目的は、有機銀塩酸化剤を使用することなく熱
現像が可能で、十分な濃度の画像を与える熱現像感光材
料を提供することにある。

■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、支持体ヒに少なくともバインダー
と、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀ならびに沃化銀が混晶と
して含まれる塩沃化銀、沃臭化銀および塩沃臭化銀の中
から選ばれる感光性ハロゲン化銀と、還元剤と、環状イ
ミノ化合物およびメルカプト化合物の少なくとも１つと
を有することを特徴とする熱現像感光材料である。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

本発明の熱現像感光材料は、好ましくは下記一般式（Ｉ
）で表わされる環状イミノ化合物および好ましくは下記
一般式（ＩＩ）で表わされるメルカプト化合物の少なく
とも１つを含有する。

−・般式（Ｉ） 　　　ＮＨ 一 １−記一般式（１）において、ＺはＮ原子とともにイミ
ノを含むペテロ環を形成する非金属原子群を表わす。

一般式（ＩＩ　） −５−Ｍ 上記一般式（ＩＩ　）において１Ｍは水素原子またはア
ルカリ金属原子を表わし、Ｒは脂肪族炭化水素基、芳香
族炭化水素基またはへテロ環基を表わす。

本発明では、前記一般式（Ｉ）で表わされる環状イミノ
化合物の中でも下記一般式（ＩＩＩ）〜（ＸＩ）で表わ
される化合物を好ましく用いることができる。

一般式（ｍ） 一般式（ｒＶ） 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） 一般式（■） 一般式（ＶＷ） 一般式（ＩＸ） ｎ 一般式（Ｘ）　　　　　一般式（ＸＩ）ト記一般式（ｍ
）〜（ＸＩ）において、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は
各々水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリール基、−ＮＲＲ’、−ＣＯＯ
Ｒ”、−ＣＯＮＲＲ′、 −ＮＨＳＯ２Ｒ１−５０２ＮＲＲ’。

−ＮＱ２　、ハＣＩゲン原子、−ＣＮ　＊　タ！ｔ　−
ＯＨである（但しＲおよびＲ′は各々水素原子、アルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基を、Ｒ”はアルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基を表わし１Ｍは水
素原子またはアルカリ金属原子を表わす）。

Ｒ１とＲ２がアルキル基の場合には、互いに結合して脂
肪族炭素環を形成しても良く、一般式（Ｘ［）において
はこの他にＲ１とＲ２が結合して芳香族炭素環を形成し
てもよい。

Ｒ５は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または−５
−Ｒ”’を表わす（Ｒ’″基は水素原子、アルキル基、
アリール基またはアルキル基を表わす）。

Ｒ６は水素原子またはアルキル基であり、Ｒ７は水素原
子、アルキル基またはアリール基である。

Ｒ８はアルキル基、アリール基、ベンジル基またピリジ
ル基を表わす。

本発明では、前記一般式（１１）で表わされるメルカプ
ト化合物の中でも下記一般式（Ｘ［［）で表わされる化
合物を好ましく用いることができる。

一般弐〇０１） 上記一般式〇Ｉ）において、Ｑは酸素原子、イオウ原子
または−ＮＲ″〜基（Ｒ″〜は水素原子、アルキル基、
不飽和アルキル基またそれぞれ置換もしくは未置換のア
リール基もしくはアラルキル基を表わす）であり、Ｙお
よびＧはそれぞれ炭素原子または窒素原子、Ｒ１２およ
びＲ１３は各々水素原子、アルキル基、不飽和アルキル
基、置換もしくは未置換の７リール基もしくはアラルキ
ル基、−Ｓ　Ｒ”　”または−ＮＨ２を表わしくＲ’″
″基は水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルキルカルボン酸もしくはそのアルカリ金属塩ま
たはアルキルスルホン酸もしくはそのアルカリ金属塩の
基である）、ＹとＧが共に炭素原子の場合には、Ｒ１？
とＲ１３は置換または未置換の芳香族炭素環または含窒
素複素環を形成しても良い。

と記一般式（ｍ）〜（Ｘｌｒ）で表わされる化合物の中
で、置換基としてカルボン酸基またはスルホン酸基を有
するもの以外の化合物が本発明の効果を発揮して特に好
ましい。

以下に、上記一般式（ｍ）〜（ＸＩ［）で表わされる化
合物の中の代表的な具体例を挙げる。

ｐ′ ｉｆｌ 阿 甘 誓 閂 （〕） 甘 甘 ｔ’１ｒｌ 甘 （２Ｂ） Ｘ　／　＼　ｌ Ｎ Ｈ ♂４　Ｈ９ ζ４３） これらの環状イミノ化合物やメルカプト化合物は、ハロ
ゲン化銀（後記）に吸着させて用いるのが好ましい。

このような環状イミノ化合物やメルカプト化合物を用い
ることにより、未発明では有機銀塩の併用なしでも熱現
像が可能となる。

これらの化合物は、＃Ｉ１モルに対して０．００１〜１
００モル％の範囲で用いるのが好ましく、特に０．０１
〜２０モル％、更には０．０５〜ｌＯモル％の範囲で良
好な効果を示す。

本発明に使用するハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、塩
臭化銀または沃化銀が混晶として含まれる塩沃化銀、沃
臭化銀もしくは塩沃臭化銀であり、沃化銀結晶のＸ線パ
ターンが認められないものである。

粒子内のハロゲン組成は均一であってもよく、表面と内
部で組成の異なった多重構造であってもよい（特開昭５
７−１５４２３２号、同５８−１０８５３３号、同５９
−４８７５５号、同５９−５２２３７号、米国特許第４
．４３３．０４８号ｔ−Ｊヨび欧州特許第１００，９８
４号）、　また１粒子の厚みが０．５ＪＬＩＩ以下、径
は少なくとも０．６μ層で、平均アスペクト比が５以上
の平板粒子（米国特許第４，４１４．３１０号、同第４
，４３５，４９９号および西独公開特許（ＯＬＳ）第３
，２４１．６４６Ａ１等）、あるいは粒子サイズ分布が
均一に近い単分散乳剤（特開昭５７−１７８２３５号、
同５８−１００８４６号、同５８−１４８２９号、国際
公開８３１０２３３８Ａ１号、欧州特許第６４，４１２
Ａ３および同第８３，３７７ＡＩ等）も本発明に使用し
得る。　晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ
分布などが異なった２種以上のハロゲン化銀を併用して
もよい、　粒子サイズの異なる２種以上の単分散乳剤を
混合して１階調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が０．００１ＪＬ層からｌＯ＝鵬のものが好ましく
、０．００１終−から５ｐＬｍのものはさらに好ましい
。

これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、または
アンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、
同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい、　
粒子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはＰ
Ａｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジェット法も
採用できる。　また、粒子成長を速めるため、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速
度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、
同５５−１５８１２４号、米国特許第３，６５０，７５
７号等）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４号、米国特許第４
，０９４，８８４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−１
１３８６号に記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物
などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ｍ、ｍＶ）、ヘキサクロロイリジウム酸ア
ンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロ
ジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。　これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４
号）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても１粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい、　内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。　この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特
許第２，５９２．２５０号、同第３，７６１．２７６号
、特公昭５Ｂ−３５３４号および特開昭５７−１３６６
４１号などに記載されている。　本発明において組合せ
るのに好ましい造核剤は、米国特許第３．２２７，５５
２号、同第４．２４５，０３７号、同第４，２５５゜５
１１号、同第４，２８６，０３１号、同第４．２７６．
３６４号およびＯＬＳ第２，６３５．３１６号等に記載
されている。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１　ｍｇないし１０ｔｒ／ｒｒｆの範囲であ
る。

また、本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素
類その他によって分光増感されてもよい。

この詳細については特願昭５９−２１３９７８号３４〜
３８ページに記載されている。

本発明の熱現像感光材料は還元剤を合力する。　このな
かには一般に還元剤として公知なものの他、後記の還元
性を有する色素供与性物質も含まれる。　また、それ自
身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や熱の作用
により還元性を発現する還元剤プレカーサーも含まれる
。

本発明に用いられる還元剤の例としては、亜筐１−ｈ−
ム、【−１＾１１．１−■１ｆ“１〒−ｈａ↓寓上【ｌ
＾）＾ｆ「ノｘｋｔ機の還元剤、ベンゼンスルフィン酸
類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン類、ヒドラジド
類、ポラン・アミン錯体、ハイドロキノン類、アミノフ
ェノール類、カテコール類、ｐ−フェニレンジアミン類
、３−ピラゾリジノン類、ヒドロキシテトロン酸、アス
コルビン酸、４−アミノ−５−ピラゾロン類等が挙げら
れる他、ティー　エイチ　ジェームズ（↑、Ｈ，Ｊａ■
ｅｘ）著。

ザ　セオリー　オブ　ザ　フォトグラフィックプロセス
（Ｔｈｅ　ｔｈｅａｒ７　ｏｆ　ｔｂｅ　ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ　）第４版（４ｔｈ、Ｅｄ
　）　、　２９１〜３３４ページに記載の還元剤も利用
できる。

また、特開昭５６−１３８７３６号、同５７−４０２４
５号、米国特許第４，３３０，６１７号等に記載されて
いる還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては遠デ剤の添加量は銀１モルニ対してｏ
、ｏｉ〜２０ミル２０モルましくは０，１〜１０モルで
ある。

本発明においては、高温状態下で感光性ハロゲン化銀が
銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対
応して可動性色素すなわち拡散性色素を生成するか、あ
るいは放出する化合物、すなわち色素供与性物質を含有
するのが好ましい。

次に色素供与性物質について説明する。

未発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず　現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。　このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカ
プラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文
献に記載されている。現像薬およびカプラーの具体例は
、例えば、ティー　エイチ　ジェームズ（Ｔ、Ｈ，Ｊａ
ｍｅｓ）著、ザ　セオリー　オブ　ザフォトグラフィッ
ク　プロセス（Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ　）第４版（
４ｔｈＥｄ、）２９１〜３３４ページ、および３５４〜
３６１ページ、菊地真−著、“写真化学°”第４版（へ
女出版）２８４〜２９５ページ等に詳しく記載されてい
る。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。、アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第４，２３５，９５７
号、リサーチΦディスクロジャー誌、１９７６年４月号
、３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）等に記載され
ている。

また、米国特許第３，９８５，５６５号。

同４，０２２，６１７号等に記載されているロイコ色素
も色素供与性物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、例えば、欧州特
許第７６．９９２号に記載の方式に利用される画像状に
拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げ
ることができる。

この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で表ゎすごとがで
きる。

（Ｄｙｅ−ｘ）ｎ−Ｙ　　　　（ＬＩ）Ｄｙｅは色素基
または色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合または連
結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に
対応または逆対応して（Ｄ　ｙ　ｅ′−Ｘ）　ｎ　−Ｙ
で表わされる化合物の拡散性に差を生じさせるか、また
は、Ｄｙｅをにζ出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−
Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散性において差を生じさせ２よう
な性質を有する基を表わし、ｎは１または２を表わし、
ｎが２の時。

２つのＤ　ｙ　ｅ　−Ｘ　ｌ＝’：同一でも異なってい
てもよい。

一般式（ＬＩ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４，７６４
号。

同　　第３，３６２，８１９号、 同　　第３，５９７，２００号。

同　　第３．５４４．５４５号、 同　　第３．４８２．９７２号 等に記載されている。　また、分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１−６３，
６１８号等に、インオキサシロン環の分子内巻き換え反
応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭４９−
１１１，６２８号等に記載されている。　これらの方式
はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素が放
出または拡散する方式であり、現像の起こったところで
は色素は放出も拡散もしない。

また、これらの方式では現像と色素の放出または拡散が
平行して起こるため、Ｓ／Ｎ比の高い画像を得ることが
非常に難しい、そこで、この欠点を改良するために、予
め１色素放出性化合物を色素放出能力のない酸化体型に
して還元剤もしくはその前駆体と共存させ、現像後、酸
化されずに残った還元剤により還元して拡散性色素を放
出させる方式も考案されており、そこに用いられる色素
供与性物質の具体例が、特開昭５３−１１０，８２７号
、 同　　５４−１３０，９２７　号、 同　　５６−１６４，３４２　号、 同　　５３−　　３５，５３３　号 に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、 英国特許第１，３３０，５２４号、 特公昭４８−３９，１６５号、 米国特許第３．４４３．９４０号 等に、また、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を生成させる物質が
、米国特許第３，２２７，５５０号等に記載されている
。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。

その代表例を文献と共に以下に示した。　一般式におけ
る定義は各々の文献中に記載がある。

米国特許第３．９２８，３１２号等 米国特許第４　、０５３　、３１２号等米国特許第４．
０５５．４２８号等 り 米国特許第４，３３６，３２２号 特開昭５９−６５８３９号 特開昭５９−６９８３９号 特開昭５３−３８１９号 特開昭５１−１０４．３４３号 特開昭５１−１０４，３４３号 Ｂａ１ｌａｓｔ 特開昭５１−１０４，３４３号 リサーチ・ディスクロージャー誌　１７４６５号 米国特許第３，７２５，０６２号 米国特許第３，７２８，１１３号 米国特許第３．４４３．９３９号 以上述べた種々の色素供与性物質は、いずれも本発明に
おいて使用することができる。

本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先に挙
げた特許文献の中に記載されている、　ここではその好
ましい化合物を全て列挙することはできないので、その
一部を例として示す、　例えば前記一般式（ＬＩ）で現
される色素供与性物質には次に述べるようなものを上げ
ることができる。

ＬＩ−１ ＬＩ−２ ＬＩ−３ ＬＩ−４ ＬＩ−５ ＬＩ−６ Ｌ　Ｉ　−７ ＬＩ−８ ＬＩ−９ ＬＩ−１０ ＬＩ−１１ （Ｊｔｉ ＬＩ　−１２ ｌ−１３ ＬＩ−１４ ＬＩ−１６ Ｌ　Ｉ　−１７ 記載した化合物は一例であり、これらにれるものではな
い。

明において色素供与性物質は、米国特許３２２．０２７
号記載の方法などの公知により感光材料の層中に導入す
ることができる。　その場合、下記のような高沸点有機
溶媒および低沸点有機溶媒を用いることができばフタノ
ール酸アルキルエステル（ジブ１タレート、ジオクチル
フタレートな リン酸エステル（ジフェニルホスフェーリフェニルホス
フェート、トリクレジル−エート、ジオクチルブチルホ
スフェ−クエン酸エステル（例えばアセチルクエリブチ
ル）、安息香酸エステル（安息香チル）、アルキルアミ
ド（例えばジエチリルアミド）、脂肪酸エステル類（例
えトキシエチルサクシネート、ジオクチル−））、）リ
メシン酸エステルｉ（例えメシン酸トリブチル）などの
高沸点有機溶媒、または沸点的３０℃ないし１８０℃の
有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルのような低級
アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、二級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテート、シクロ
ヘキサノンなどに溶解したのち、親水性コロイドに分散
される。　上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを
混合して用いてもよい。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。　また色素供与性物質を親木性コロイドに分散する際
に１種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界
面活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明において感光材料には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。　画像形成促進剤には、銀塩酸化剤と還元
剤との酸化還元反応の促進１色素供与性物質からの色素
の生成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の
反応の促進、および感光材料層から色素固定層への色素
の移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは
、塩基または塩基プレカーサー、求核性化合物、オイル
、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を
持つ化合物等に分類される。　ただし、これらの物質群
は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のいく
つかを合わせ持つのが常である。

これらの詳細については特願昭５９−２１３９７８号６
７〜７１ページに記載されている。

本発明においては、感光材料に、熱現像詩の処理温度お
よび処理時間の変動に対し常に一定の画像を得る目的で
、種々の現像停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物、または銀および銀塩と相互作用して
現像を抑制する化合物である。

具体的には、特願昭５９−２１３９７８号７２〜７３ペ
ージに記載されている。

また本発明においては、感光材料に、現像の活性化と同
時に画像の安定化を図る化合物を用いることができる。

その中で好ましく用いられる化合物については特願昭５
９−２１３９７８号７３〜７４ページに記載されている
。

本発明においては、感光材料に、必要に応じて画像調色
剤を含有することができる。

その有効な具体例については、特願昭５９−２１３９７
８号７４〜７５ページに記載されている。

本発明の材料に用いられるバインダーは、単独で、ある
いは組み合わせて含有することができる。　このバイン
ダーには親水性のものを用いることができる。　親水性
バインダーとしては、透明か半透明の親木性バインダー
が代表的であり１例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セ
ルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン。

７ラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と。

ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶
性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む、　
他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。

本発明においてバインダーは、ｔｒｎ’あたり２０ｇ以
下の塗布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好まし
くは７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率は、
バインダー１ｇに対して溶媒ｉｃｅ以下　、好ましくは
０．５ｃｃ以下、さらに好ましぐは０．３ｃｃ以下が適
当である。

本発明の材料には、写真乳剤層その他のバインダ一層に
、無機または有機の硬膜剤を含有してよい。　例えばク
ロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロム等）、アルデヒ
ド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲルタール
アルデヒド等）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントイン等）、ジオキサ
ン誘導体（２，３−ジヒド０１シジオキサン等）、活性
ビニル化合物（１゜３．５−１リアクリロイル−へキサ
ヒドロ−５−トリアジン、■、３−ビニルスルホニルー
２−プロパツール、１．２−ビス（ビニルスルホニルア
セトアミド）エタン等）、活性ハロゲン化合物（２，４
−ジクロル−６−ヒドロキシ−５−）リアジン等）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル
醸等）などを単独または組み合わせて用いることができ
る。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかり
でなく、アセチルセルローズフィルム、セルローズエス
テルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリス
チレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムおよびそれらに関連したフ
ィルムまたは樹脂材料が含まれる。　またポリエチレン
等のポリマーによってラミネートされた紙支持体も用い
ることができる。　米国特許第３　、６３４　。

０８９号、同第３，７２５，０７０号記載のポリエステ
ルは好ましく用いられる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。

この具体例については、特願昭５９−２１３９７８号７
８〜７９ページに記載されている。

本発明の感光材料の中に着色している色素供与性物質を
含有する場合には、さらにイラジェーション防止やハレ
ーション防止物質、あるいは各種の染料を感光材料中に
含有させることはそれ程必要ではないが、画像の鮮鋭度
を良化させるために、特願昭５９−２１３９７８号７９
〜８０ページに例示されている文献に記載のフィルター
染料や吸収性物質等を含有させることができる。

本発明において感光材料は、必要に応じて、熱現像感光
材料として知られている各種添加剤や、感光層以下の層
、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、ＡＨ層
、剥離層等を含有することができる。　各種添加剤とし
ては、リサーチφディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０
．１９７８年６月の陽。１７０２９号に記載されている
添加剤、例えば可塑剤１ｇ鋭度改良用染料、ＡＨ染料、
増感色素、マット剤、界面活性剤、蛍光増白剤、退色防
止剤等の添加剤がある。

本発明の写真用材料は、好ましくは加熱現像により色素
を形成または放出する感光材料と。

必要に応じて、色素を固定する色素固定材料を含む、　
特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては、感光材料と色素固定材料が必須であり、代表的
な形態として、感光材料と色素固定材料とが２つの支持
体上に別個に塗設される形態と、同一の支持体上に塗設
される形態とに大別される。

感光材料と色素固定材料とが別個の支持体上に形成され
る形態には大別して２つあり、一方は剥離型であり他方
は」離不要型である。　前者の剥離型の場合には、画像
露光後または加熱現像後、感光材料の塗布面と色素固定
材料の塗布面とを重ね合わせ、転写画像形成後は速やか
に感光材料を色素固定材料から剥離する。　最終画像が
反射型であるか透過型であるかによって１色素固定材料
の支持体は、不透明支持体か透明支持体かを選択できる
。　また必要に応じて白色反射層を塗設してもよい、　
後者の剥離不要型の場合には、感光材料中の感光層と色
素固定材料中の色素固定層との間に白色反射層が介在す
ることが必要であり、この白色反射層は感光材料１色素
固定材料のいずれに塗設されていてもよい、　色素固定
材料の支持体は透明支持体であることが必要である。

感光材料と色素固定材料とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光材料を
受像材料から剥離する必要のない形態である。　この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固
定層と白色反射層とが積層される。　好ましい態様とし
ては、例えば、透明または不透明支持体／感光層／白色
反射層／色素固定層／透明支持体／色素固定層／白色反
射層／感光層などを挙げることができる。

感光材料と色素固定材料とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的形態には１例えば特開昭５６−６７８４０
号、カナダ特許第６７４゜０８２号、米国特許第３，７
３０，７１８号に記載されているように、感光材料の一
部または全部を色素固定材料から剥離する形態があり、
適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げること
ができる。

感光材料または色素固定材料は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて１色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
材料は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合わせと
しては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤
層の組み合わせ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤
外光感光性乳剤層の組み合わせ、青感性乳剤層、緑感性
乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組み合わせ、青感性
乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組み
合わせなどがある。　　なお、赤外光感光性乳剤層とは
、７００ｎｍ以上、特に７４０ｎ■以上の光に対して感
光性を持つ乳剤層をいう。

本発明において感光材料は、必要に応じて同一のスペク
トル領域に感光性を持つ乳剤層を。

乳剤の感度によって二層以上に分けて有していてもよい
。

上記の各乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親木性コロイド層は、イエローの親水性
色素を放出または形成する色素供与性物質、マゼンタの
親木性色素を放出または形成する色素供与性物質および
シアンの親水性色素を放出または形成する色素供与性物
質のいずれか１種をそれぞれ含有する必要がある。　言
い換えれば、それぞれの乳剤層および／または乳剤層に
おのおの隣接する非感光性の親木性コロイド層には、そ
れぞれ異なる色相の親水性色素を放出または形成する色
素供与性物質を含有させる必要がある。　所望に応じて
同一色相の色素供与性物質を２種以上混合して用いても
よい、　特に色素供与性物質が初めから着色している場
合には、色素供与性物質をこの乳剤層とは別の層に含有
させると有利である。　本発明に用いられる感光材料に
は、前記の層の他に必要に応じて保護層、中間層、帯電
防止層、カール防止層、剥離層、マット剤層などの補助
層を設けることができる。

特に、保護層（ｐｃ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。　また、この
保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませてもよい、　
保護層および中間層は、それぞれ２層以上から構成され
ていてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい、　白色顔
料は、感度を上昇させる目的で、中間層のみならず乳剤
層に転化してもよい。

ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めには、各ハロゲン化銀乳剤を公知の増感色素により所
望の分光感度を得るように色素増感すればよい。

本発明における色素固定材料は、媒染剤を含む層を少な
くとも１層有しており、色素固定層が表面に位置する場
合、必要な場合には、さらに保護層を設けることができ
る。

さらに、色素移動助剤を必要に応じて十分に含ませ、ま
たは色素移動助剤をコントロールするために、吸水層も
しくは色素移動助剤含有層を設けることができる。　こ
れらの層は色素固定層と隣接していてもよく、中間層を
介して塗設されてもよい・ 色素固定層は、必要に応じて媒染力の異なる媒染剤を用
い、二層以上で構成されてもよい。

本発明のにおける色素固定材料は、前記の層の他に、必
要に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補
助層を設けることができる。上記層の１つまたは複数の
暦には１色素移動を促進するための塩基および／または
塩基プレカーサー、親木性熱溶剤、色素の混色を防ぐた
めの退色防止剤、ＵＶ吸吸収剤１痩 増加させるための分散状ビニル化合物、蛍光増白剤等を
含ませてもよい。

上記層中のバインダーは，親水性のものが好ましく、透
明か半透明の親水性コロイドが代表的である．　例えば
ゼラチン、ゼラチン誘導体，ポリビニルアルコール、セ
ルロース誘導体等の蛋白質、デンプン、アラビアゴム等
の多糖類のような天然物質、デキストリン、プルラン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体の水溶性ポリビニル化合物のような合成
重合物質等が用いられる．　この中でも特に、ゼラチン
、ポリビニルアルコールが有効である。

色素固定材料は上記以外に目的に応じて酸化チタンなど
の白色顔料を含む反射層、中和層、中和タイミング層な
どを有していてもよい。

これらの層は色素固定材料だけでなく感光材料中に塗設
されていてもよい．　上記の反射層、中和層、中和タイ
ミング層の構成は、例えば。

米国特許第２，９８３，６０６号，同第３．３６２、８
１９号、同第３，３６２，８２１号、同第３，４１５，
６４４号，カナダ特許第９２８、５５９号等に記載され
ている。

さらに、本発明における色素固定材料には後述の転写助
剤を含む形態が有利である．　転写助剤は上記色素固定
層に含ませてもよいし、別の層を設けて含ませてもよい
。

本発明において、現像手段として通電加熱を採用する場
合、透明または不透明の発熱要素を支持体上に設けるこ
とができ，この場合、抵抗発熱体として従来公知の技術
を利用して作ることができる。

色素固定層に用いる媒染剤としては特にポリマー媒染剤
が好ましい．　ここでポリマー媒染剤とは、三級アミノ
基を含むポリマー、含窒素複素環部分を有するポリマー
、およびこれらの４級カチオン基を含むポリマー等であ
る。

この具体例については特願昭５９−２１３９７８号９０
〜９１ページに例示した文献に記載されている。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては，可視光をも含む輻射線を用いることができる
．　一般には通常のカラープリントに使われる光源、例
えばタングステンランプの他．水銀灯，ヨードランプ等
のハロゲンランプ、キセノンランプあるいはレーザー光
源、ＣＲＴ光源、蛍光管、発光ダイオード（ＬＥＤ）な
どの各種光源を用いることができる．　本発明において
加熱処理工程での加熱温度は，約り０℃〜約２５０℃で
現像可能であるが、特に約り１０℃〜約１８０℃が有用
であり、この範囲内で，１４０℃以上が好ましく、特に
１５０℃以上が好ましい．　加熱処理工程には熱現像工
程や転写工程が含まれるが、転写工程での加熱温度は、
熱現像工程における温度から室温の範囲で転写可能であ
るが、特に熱現像工程における温度よりも約ｌＯ℃低い
温度までがより好ましい、　現像およびまたは転写工程
に゛おける加熱手段としては、単なる熱板、アイロン、
熱ローラ−、カーボンやチタンホワイトなどを利用した
発熱体等を用いることができる。

色素移動助剤（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と
色素固定材料の色素固定層との間に付与することによっ
て画像の移動を促進するものであるが、あらかじめ感光
層もしくは色素固定層またはその両者に色素移動助剤を
付与しておいてから両者を重ね合わせることもできる。

転写工程における加熱手段は、熱板の間を通したり、熱
板に接触させる加熱、（例えば特開昭５０−６２６３５
号）、熱ドラムや熱ローラーを回転させながら接触させ
る加熱、（例えば特公昭４３−１０７９１号）、熱気中
を通すことによる加熱、（例えば特開昭５３−３２７３
７号）、一定温度に保たれた不活性液体中を通すことに
よる加熱、その他ローラーやベルトあるいはガイド部材
によって熱源に沿わせることによる加熱（例えば特公昭
４４−２５４６号）などを用いることができる。　また
１色素固定材料に、グラファイト、カーボンブラック、
金属等の導電性材料の層を重ねて施しておき、この導電
性層に電流を通じ、直接的に加熱するようにしてもよい
。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力は実施態様使用する材料により異なるが、
０．１−１００Ｋｇ／ｃ■２好ましくは１〜５０Ｋｇ／
ｃ■２が適当である（例えば特開昭５９−１８０５４７
号に記載）。

熱現像感光材料および色素固定材料に圧力をかける手段
は、対になったローラー間を通す方法、平滑性のよい板
を用いプレスする方法等。

各種の方法を用いることができる。　また、圧力を加え
る時のローラーおよび板は室温から熱現像工程における
温度の範囲で加熱することができる。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、環状イミノ化合物およびメルカプト化
合物の少なくとも１つを含有させているため、感光性ハ
ロゲン化銀に塩化銀、臭化銀、塩臭化銀または沃化銀が
混晶として含まれる塩沃化銀、沃臭化銀もしくは塩沃臭
化銀を用いた場合においても有機銀塩酸化剤を使用する
ことなく熱現像が可能で、カブリが低く、また十分な濃
度をもつ画像を与える熱現像感光材料が得られる。

このため使用銀量が低減し、かつＳ／Ｎ比のよい画像が
得られる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し１本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００１００Ｏ
中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃
に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液６００ｍＭと硝酸銀水溶液（水６００
ｍＪＬに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時
に４０分間にわたって等流量で添加した。　このように
して平均粒子サイズ０．３５ＪＬの単分散立方体塩臭化
銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。　水洗、脱塩後
チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３゜３ａ、７−チトラザインデン２０ｍｇを添
加して６０℃で化学増感を行った。　乳剤の収量は６０
０ｇであった。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

マゼンタの色素供与性物質（ＬＩ−８）を５ｇ、界面活
性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステル
スルホン酸ソーダ０．５ｇ、トリーイソ−ノニルフォス
フェートｌＯｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍＪＬを加え
、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この
溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌
混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０．ＯＯＯ
ＲＰＭにて分散した。　この分子＆掖をマゼンタの色素
供与性物質の分散物とａ）感光性塩臭化銀乳剤　　　　
　　２０ｇｂ）色素供与性物質の分散物　　　　２５ｇ
Ｃ）次に示す化合物の５％水溶液　　　５ｍｊＬＣ９Ｈ
１９べ）’（Ｃ５４２鳴０）８Ｈｄ）ベンゼンスルフォ
ンアミドの１０ ％メタノール溶液　　　　　　　５ｍ！Ｌｅ）４−メチ
ルスルフォニルフェニル スルフォニル酢酸グアニジン ｉｏ％水溶液　　　　　　　　１５ｍ文ｆ）以下の構造
式の色素の０゜０４％ メタノール溶液　　　　　　　　４ｍｆＬ以上ａ）〜ｆ
）を混合し、増粘剤（例えばポリスチレン−ｐ−スルホ
ン酸ソーダ）と水を加えｌｏｏｍＭにした。　この液を
厚さ１８０ＩＬｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に５０１Ｌｍのウェット膜厚に塗布した。

次に以下の保護層塗布組成物を調製した。

保護層塗布組成物 ｈ）１０％ゼラチン　　　　　　　４００ｇり４−メチ
ルスルフォニルフェニル スルフォニル酢酸グアニジン １０％水溶液　　　　　　　２４０ｍＡｊ）以下の構造
式の硬膜剤４％ 水溶液　　　　　　　　　　　５０ｍＩＬＣＨ２＝ＣＨ
−３０２ＣＨ２Ｃ０ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨＣＯＣＨ
２ ３０２ＣＨ＝ＣＨ２ を混合し、前記の増粘剤と水とを加えて１００１００Ｏ
にした。

この塗布組成物を上記の感光性塗布物を塗布料１００を
作製した。

感光材料ｌＯＯにおいて塩臭化銀乳剤のかわりに表１に
示す化合物を銀１モルあたり表１に示すような割合（モ
ル％）で添加して吸着させた塩臭化銀乳剤を用いる以外
感光材料１００と同様に感光材料１０１〜１０９（表１
）を作製した。

これらの感光材料１００〜１０９を乾燥後、タングステ
ン電球を用いグリーンフィルターを付けて２０００ルツ
クスで１秒間像状に露光した。　その後、１４０℃に加
熱したヒートブロック上で３０秒間均一に加熱した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は１：ｌ）１０ｇを２００ｍＪｌの水に溶解し、
１０％石灰処理ゼラチン、１００ｇと均一に混合した。

ごの泪＾碕ルー触イト４−々ンか分計１−をポリ工手レ
ンでラミネートした紙支持体上に９０１Ｌｍのウェット
膜厚に均一に塗布した。　この試料を乾燥後、媒染層を
有する色素固定材料として用いた。

次に色素固定材料の膜面側に１ｍ２当り２０ｍ文の水を
供給した後、加熱処理の終った上記感光材料をそれぞれ
膜面が接するように色素固定材料と重ね合わせた。

８０℃のヒートブロック上で６秒間加熱した後色素固定
材料を感光材料からひきはがすと。

固定材料上にマゼンタ色像が得られた。

これをマクベスの反射型濃度計（ＲＤ ５１９）を用いて濃度測定を行った。

その結果を表１に示す。

表１より、本発明の化合物を添加した感光材料１０１〜
１０９は熱現像性に優れ、十分に高い最高濃度が得られ
ることがわかる。

実施例２ ポリエチレンテレフタレートフィルムの支持体上に、次
の第１層（最下層）〜第６層（最上層）を塗布して多層
構成のカラー感光材料２００を作製した。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １００１００Ｏ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３
ｇを含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液６００ｍ文と燐酸銀水
溶液（水６００ｍ１に硝酸［０，５９モルを溶解させた
もの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。

　このようにして平均粒子サイズ０．４０％の単分散立
方体塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
２０　ｍ　ｇを添加して６０℃で化学増感を行った。

乳剤の収量は６００ｇであった。

第３層用のハロゲン化銀乳剤は実施例１と同様に調製し
た。

方について述べる。

下記のイエローの色素供与性物質（ＬＩ−４）を５ｇ、
界面活性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエ
ステルスルホン酸ソーダ０．５ｇ、）リイソノニルフォ
スフェートｌ。

ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍＪＬを加え、約６０℃に
加熱溶解させ、均一な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンのｌθ％溶液１００ｇとを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０．Ｏ
ＯＯＲＰＭにて分散した。　この分散液をイエローの色
素供与性物質の分散物と言う。

実施例１のマゼンタの色素供与性物質（１，１−８）を
使う事と高沸点溶媒としてトリクレジルフォスフェート
を７．５ｇ使う以外は上記方法により同様にしてマゼン
タの色素供与性物質の分散物を作った。

シアンの色素供与性物質の分散物はイエローの色素分散
物と同様にして下記のシアンの色素また・用パた増感色
素′士下記のもの１ある・　　　　　　　　　　　　　
　Ｄ−２毛材料２００において各乳剤層の塩臭化銀つか
わりにその乳剤にあらかじめ化合物を銀１モルあたり１
モル％添加して吸着−塩臭化銀乳剤を同量用いる以外は
感光材・０と同様にして感光材料２０１を作製し＝受像
層を有する色素固定材料の作り方にて述べる。

まず、ゼラチン硬膜剤Ｈ−１０，７５ｇ、２　０．２５
ｇおよび水１６０ｍＪＬ、およ〕％石灰処理ゼラチン１
００ｇを均一に混２、　この混合液を酸化チタンを分散
したエチレンでラミネートした紙支持体上に、１ｍのウ
ェット膜となるよう均一に塗布し乾燥した。

ラチン硬膜剤Ｈ−１ ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨ −ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ −Ｓ　０２　ＣＨ＝　ＣＨ２ ラチン硬膜剤Ｈ−２ ＣＨ２＝　ＣＨＳ　Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮ　Ｈ−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２ＮＨＣＯ −ＣＨ２Ｓ０２　　ＣＨ＝ＣＨ２ 次に下記構造のポリマー１５ｇを水２００ｍｕに溶解し
、１０％石灰処理ゼラチン１ｏ。

ｇと均一に混合した。　この混合液を上記塗布物上に８
５ＪＬｍのウェット膜となるよう均一に塗布した。　こ
の試料を乾燥して色素固定材料とした。

ポリマー 上記多層構成のカラー感光材料２００および２０１に、
タングステン電球を用い、連続的に濃度が変化している
Ｇ、Ｒ，ＩＲ三色分解フィルター（Ｇは５００〜６００
ｎｍ、Ｒは６００〜７００ｎｍのバンドパスフィルター
、ＩＲは７００ｎｍ以上透過のフィルターを用い構成し
た）を通して、５００ルツクスで１秒間露光した。

その後１４０℃に加熱したヒートブロック上で３０秒間
均−一に加熱した。

次に色素固定材料の膜面側に１ｍ２当り２０ｍ１の水を
供した後加熱処理の終った上記感光性塗布物をそれぞれ
膜面が接するように固定材料と重ね合わせた。　８０℃
のヒートブロック上で６秒加熱した後色素固定材料を感
光材料から、ひきはがすと固定材料上にＧ、Ｒ，ＩＲの
３色分解フィルターに対応して、それぞれイエロー、マ
ゼンタ、シアンの色像が得られた。

各色の最高濃度と最低濃度をマクベス反射型濃度計（Ｒ
Ｄ５１９）を用いて測定した。

その結果を表２に示す。

表　　　　　２ 三色分解　　　　　也ｕ削２００　（Ｊｍ　　蔽料ｔＭ
２０ｆ　（ａＦｊｌ）色　　像 フィルター　　　　　　　　最高濃度　　最低濃度　　
　最高濃度　　　最低濃度Ｒシアン　０．１４　０．１
２　　１．５３　　０．１９Ｇ　　　　マゼンタ　　０
．１９　　０．１３　　　１．６２　　　０．２１Ｂ　
　　　　イエロー　　０．２０　　０．１７　　　　１
．７０　　　０．２４表２より、本発明の化合物（６）
を含まない感光材料は熱現像が進行せず、はとんど画像
を与えないのに対し１本発明の化合物（６）を吸着させ
た乳剤を用いた感光材料２０１は熱現像性に優れ、十分
に満足のゆく色画像を与えることがわかる。

実施例３ 感光性塗布物の調製法について述べる。

ａ）感光性塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）（調製法は
実施例１と同じ）　　　　５ｇｂ）１０％ゼラチン水溶
液　　　　　２ｇＣ）色素供与性物質（ＬＩ−１７）の
ゼラチン分散物　　　　　　　　　１２．５ｇ（作り方
は色素供与性物質 （Ｌ　Ｉ　−８）のかわりに色素供 与性物質（Ｌ　Ｉ　−１７）を使う こと以外は実施例１と同じ） ｄ）グアニジントリクロロ酢酸の １０％エタノール溶液　　　０．４ｍＪｌｅ）２．４−
ジクロロアミノフェ ノールの１０％メタノール 溶液　　　　　　　　　　　０．５ｍ交ｆ）次の化合物
の５％水溶液　　１０　　　ｍ！ＬＨ１９Ｃ９ベフーー
（１２鋤０）８Ｈ ｇ）水　　　　　　　　　４．５ｍｊＬ以上ａ）〜ｇ）
を混合し、増粘剤（ポリスチレン−ｐ−スルホン酸カリ
ウム）２ｍＪｌを加えて、１８０ｐｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に８５１Ｌｍのウェット膜厚に
塗布した。

上記感光性塗布物の上にゼラチンを１．５ｇ／ｍ２の割
合で塗布して保護層とした。

このようにして作製したものを感光材料３００とする。

感光材料３００において塩臭化銀乳剤のかわりに化合物
（３４）を銀１モルあたり１モル％添加して吸着させた
塩臭化銀乳剤を用いる以外感光材料３００と同様に感光
材料３０１を作製した。　また化合物（５）を銀１モル
あたり２、モル％吸着させて同様に感光材料３０２を作
製した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

バライタ紙に二酢酸セルロースを２ｇ／ｍ２の割合で塗
布して乾燥した。

前記感光材料３００〜３０２を乾燥後、タングステン電
球を用い白色光により５００ルックスで１秒露光した。

この感光材料と前記色素固定材料を重ね合わせてアイロ
ンにて１６０℃で４５秒間加熱し、色素固定材料を剥離
すると固定材料上に黄色色像が選られた。

得られた色像を青色フィルターを通してマクベス反射型
濃度計（ＲＤ５１９）を用１／１て濃度測定を行った・ その結果を表３に示す。

６、補正の゛内容 （１）明細書第２０頁の構造式 と補正する。

（２）同第６２頁９行目の「フタノール酸アルキルエス
テル」を「フタール酸アルキルエステル」と補正する。

（３）同第６６頁６〜７行目の「ゼラチン誘導体、セル
ロース誘導体等のタンパク質や」を「ゼラチン誘導体等
のタンパク質や、セルロース誘導体」と補正する。

（４）同第７１頁１３行目の「色素固定層／透明支持体
」を「色素固定層、透明支持体」と補正する。

（５）同第７６頁７〜９行目の「ゼラチン誘導体、ポリ
ビニルアルコール、セルロース誘導体等の蛋白質」を「
ゼラチン誘導体等の蛋白質、セルロース誘導体」と補正
する。

（６）同第７８頁１８〜２０行目の「特に約り１０℃〜
約１８０℃が有用であり、この範囲で、・・・・−以上
が好ましい。」を「特に約り１０℃〜約１８０℃が有用
である。」と補正する。

（７）同第８０頁１２行目の「実施態様使用する」を「
実施態様、使用する」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくともバインダーと、塩化 銀、臭化銀、塩臭化銀ならびに沃化銀が混晶として含ま
   れる塩沃化銀、沃臭化銀および塩沃臭化銀の中から選ば
   れる感光性ハロゲン化銀と、還元剤と、環状イミノ化合
   物およびメルカプト化合物の少なくとも１つとを有する
   ことを特徴とする熱現像感光材料。