JPH0371131A

JPH0371131A - 熱現像感光材料

Info

Publication number: JPH0371131A
Application number: JP20751189A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Hirai; 博幸平井; Yoshiharu Yabuki; 嘉治矢吹
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1989-08-10
Filing date: 1989-08-10
Publication date: 1991-03-26
Anticipated expiration: 2012-09-17
Also published as: JP2655192B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は熱現像感光材料に関し、特にディスクリくネー
ションが改良されかつ高感度の熱現像ハロゲン化銀感光
材料に関するものである。

（従来技術）ハロゲン化銀を用いる写真法は他の写真法、たとえば電
子写真やジアゾ写真法に比べて感度や階調調節などの写
真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用いら
れてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料
の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理から
、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で迅速
に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真Ｗ（１９８２年コロナ社発行）の２
４２頁〜２５５頁に記載されている。

熱現像でカラー画像を得る方法についても、多くの方法
が提案されている。

例えば、米国特許３，５３１，２８６号、同３７６１．
２７０号、同４，０２１，２４０号、ヘルギー特許第８
０２，５１９号、リサーチデイスクロージヤー誌（以下
ＲＤと略称する）１９７５年９月３１〜３２頁等には現
像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成す
る方法が提案されている。

しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感光材料は非定
着型であるため画像形成後もハロゲン化銀が残っており
、強い光にさらされたり、長期保存をすると徐々に白地
が着色してくるという重大な問題が引き起こされる。さ
らに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を要
し、得られた画像も高いカブリと低い画像濃度しか得ら
れないという欠点を有していた。

これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に拡散
性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素を、
水などの溶媒によって媒染剤を有する受像材料に転写す
る方法が提案されている。

（米国特許４，５００，６２６号、同４．４８３゜９１
４号、同４，５０３，１３７号、同４，５５９．２９０
号；特開昭５９−１６５０５４号等）上記の方法では、
まだ現像温度が高く、感光材料の生保存性も充分とは言
えない。そこで塩基あるいは塩基プレカーサーと微量の
水の存在下で加熱現像し、色素の転写を行わせることに
より現像促進、現像温度の低下、処理の簡易化をする方
法が特開昭５９−２１８，４４３号、同６１−２３８０
５６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号等に開示されて
いる。

熱現像でポジのカラー画像を得る方法についても多くの
方法が提案されている。

例えば、米国特許４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ
化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物を還元
剤もしくはその前駆体と共存させ、熱現像によりハロゲ
ン化銀の露出量に応して還元剤を酸化させ、酸化されず
に残った還元剤により還元して拡散性色素を放出させる
方法が提案されている。また、欧州特許公開２２０７４
６号、公開技法８７−６１９９（第１２巻２２号）には
、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ
−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表
す）の還元的な開裂によって拡散性色素を放出すう化合
物を用いる熱現像カラー感光材料が記載されている。

（発明が解決しようとする問題点）現像のための還元剤を含有させたハロゲン化銀感光材料
を熱現像すると従来の現像液を用いた処理に比べ現像カ
ブリが起こりやすい。特に熱現像時に可動性の還元剤が
作用する場合には顕著である。

熱現像感光材料に用いられるカブリ防止剤（以下現像抑
制剤ともいう）も種々提案されている。

例えば米国特許第３，５８９，９０３号の水銀化合物、
西独特許第２，４０２，１６１号のＮ−ハロゲノ化合物
、リサーチディスクロージャーＮｏ、　１６９０７７、
同Ｎｏ、　１６９０７９のメルカプトトリアゾール、米
国特許第４，１３７，０７９号、の１．２．４−）リア
ゾール、特開昭５９−１１１６３６号のメルカプト化合
物、同６１−７８５５４号記載の化合物等が挙げられる
。

しかしながら、これらのカブリ防止剤は、人体に極めて
有害であったり、カブリ防止効果が小さかったり、感度
を著しく低下させたりするのでさらなる改良が要望され
ていた。

（発明の目的）本発明の目的は高い最高濃度と低い最低濃度を有する画
像を得る熱現像感光材料を提供することにある。

本発明の第二の目的は感度の高い熱現像感光材料を提供
することにある。

本発明の別の目的は長時間にわたり安定な画像を得る熱
現像感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段）このような目的は、下記の本発明によって遠戚された。

すなわち本発明は支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、還元剤、バインダーおよび下記一般式（１）で示
される化合物を有することを特徴とする熱現像感光材料
である。

Ｒｏ−３Ｍ　　　　　　　　　　　（１）式中Ｒｏは、
アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基を表わし、さらに、これらの基
は置換基として少なくとも１個のスルホン酸もしくはそ
の塩またはカルボン酸もしくはその塩を有している。Ｍ
は水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニウム基を
表わす。

Ｒ０中には、上記のスルホン酸基、カルボン酸基のほか
に置換基を有していてもよい。

置換基としては例えばアルキル基、アリール基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アミノ基、ＮＭ換デアミノ基
アシルアミノ基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルボニル基、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアご
ノ基、スルファモイル基、Ｎ−チカンスルファモイル基
、シアノ基、水酸基、ニトロ基、ハロゲン原子などがあ
る。

さらに好ましい化合物は一般式（ｎ）で表わされるもの
である。

上式でＸはスルホン酸基もしくはその塩またはカルボン
酸基もしくはその塩を表わし、ＡはＲ６で記載した置換
基を表わす。ｍは１ないし５の整数をｎは０ないし４の
整数を表わし、それぞれ２以上のときはＸまたはＡは同
じでも異なっていてもよい。

Ｍのうち好ましいものは水素原子である。

以下本発明において有用な化合物の具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

（１）（２）ＳＯ３Ｎａ（７）（４）（５）（６）（１０）０（１１）（１２）（１３）（１６）（１７）（１８）＝１１３（１４）（１５）（１５）（１９）（２０）（２１）（２２）２４（２３）（２４）本発明の化合物は公知の化合物であり、通常の方法にて
合成することができる。

本発明の化合物は単独で、また２種以上を組合せて用い
ることができる。また公知の現像抑制剤もしくはそのプ
レカーサー（例えば特開昭６４１３５４６号（５７）〜
（７１）記載の化合物）と併用することもできる。

本発明の化合物は広い範囲で用いることができる。例え
ばハロゲン化銀１モル当り１０−７〜２モル、好ましく
は１０−５〜０．１モルである。

本発明の化合物を感光性ハロゲン化銀を含有するハロゲ
ン化銀乳剤層に添加する時期は、感光性ハロゲン化銀粒
子の物理熟成後の沈澱が生成した以後から該感光性ハロ
ゲン化銀粒子を含む乳剤の塗布が行なわれるまでの任意
の時期でよい。また、添加方法は、従来公知の方法を適
用できるが、本発明の化合物を酸または塩の形態で水ま
たはメタノール等の有機溶媒、またはこれらの混合溶媒
に溶解して前記乳剤中に添加するのが特に好ましい。

本発明の化合物は感光性ハロゲン化銀乳剤層だけでなく
、中間層下塗層、保護層等にも添加することができる。

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダーを有するものであり、さら
に必要に応じて有機金属塩酸化剤、色素供与性化合物（
後述するように還元剤が兼ねる場合がある）などを含有
させることができる。

これらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化
銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元
剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば
後述する色素固定材料から拡散させるなどの方法で、外
部から供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペクト比
の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０４
１１１１．同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１’７０２９
（１９７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載
されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算Ｉ■ないし１０ｇ／ｎｆの範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００゜６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上
を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０■ないしｌｏｇ／ｒ
ｒｒか適当である。

本発明においては種々の写真安定剤を使用することがで
きる。その例としては、ＲＤ１７６４３（１９７８年）
２４〜２５頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特
開昭５９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸
類および酸類、あるいば特開昭６ｌ−Ｅ１７９５７に記
載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７．０２９　（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の
増感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自体分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３．６１５６４１号、特開昭６３−２３１
４５号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロゲン
化銀１モル当たり１０−”ないし１０−２モル程度であ
る。

感光材料や色素固定材料の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。

具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭６１−２４５２６０号等に記載の高吸
水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは一３Ｏ３Ｍ（
Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノ
マーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしく
は他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル
酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学■
製のスミカゲルＬ５Ｈ）も使用される。これらのバイン
ダーは２種以上組み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は１ボ当たり２０
ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下に
するのが適当である。

感光材料または色素固定材料の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２２４５２５８号、同６２−１３６６
４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマーラ
テックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点の
低い（４０°Ｃ以下）ポリマーラテックスを媒染層に用
いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガ
ラス移転点が高いポリマーラテックスをバック層に用い
るとカール防止効果がｉＩＪられる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）。また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４，４８３
，９１４号の第３０〜３１４ｉ１１１同第４，３３０，
６１７号、同第４，５９０，１５２号、特開昭６０−１
４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４０
２４５号、同５６１３８７３６号、同５９−１７８４５
８号、同５９−５３８３１号、同５９〜１８２４４９号
、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号、
同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号ま
で、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４２号
、同６１−２５９２５３号、同６２２４４０４４号、同
６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号まで
、欧州特許第２２０゜７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等
に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応して電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい。

特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ビラプリトン
類または７４ノフエノール類である。

電子伝達剤と組合セて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭５３−１’１０８２７号
に電子供与体として記載されている化合物および後述す
る耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げ
られる。

本発明のカブリ防止剤は、還元剤として、１フェニル−
３−ビラプリトン類、アミノフェノール類またはｐ−フ
ェニレンシア２ン類等の拡散性の高い化合物もしくはそ
れらのプレカーサーを使用する感光材料において特に効
果が大きい。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対してｏ
、ｏｏｉ〜２０モル、特に好ましくは０゜０１〜１０モ
ルである。

本発明においては、画像形成物質として銀を用いること
ができる。また高温状態下で銀イオンが銀に還元される
際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性色
素を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわち色
素供与性化合物を含有することもできる。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー〉を挙げることができる。

このカプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーで
もよい。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップ
リング反応により拡散性色素を形成する２当量カプラー
も好ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていて
もよい。カラー現像薬およびカプラーの具体例はジェー
ムズ着「ザセオリー　オンザ７オトグラフィックプロセ
ス」　第４版（Ｔ、ＨｏＪａｍｅｓ　”Ｔｈｅ　Ｔｈｅ
ｏｒｙ　　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｌ＋ｏｔ。

ｇｒａｐｌ＋ｉｃ　Ｐ　ｒｏｃｅｓｓ″）２９１−３３
４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２３５
３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４
７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９９
号、同５９−１７４８３５号、同５１−２３１５３９号
、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、同６
０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２３
４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載されて
いる。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式［ＬＩ］で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚ　　　（Ｌ　Ｉ　）Ｄｙｅは色
素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆体基
を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚは
画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応し
て（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ　　Ｚで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出７されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わし
、■は１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ
−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

一般式（ＬＩ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。

なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ボン色素像）を形成するものであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネが色素像）を形成するものである。

■米国特許第３，１３４，７６４号、同第３，３６２．
８１９号、同第３，５９７．２００号、同第３．５４４
，５４５号、同第３，４８２，９７２号等に記載されて
いる、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色
素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散
性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になる
ものである。

■米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８０
，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許第４．１９９，３
５４号等に記載されたインオキサシロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。

■米国特許第４，５５９．２９０号、欧州特許第２２０
．７４６Ａ２号、米国特許第４．７８３，３９６号、公
開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像によ
って酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を
放出する非拡散性の化合物も使用できる。

その例としては、米国特許＠４，１３９，３８９号、同
第４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許第４゜２３２．１０７号、特開昭５
９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４
０２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分
子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許ｔＩＳ３，００８，５８８Ａ号、特開昭５
６１４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、
同第４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に
一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米
国特許第４，４５０．２２３号等に記載されている電子
受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許
第４，６０９，６１０号等に記載されている電子受容後
に拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国特許第４，
７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６５３号、同６
３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ−Ｘ結合
（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性
基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５号に記さ
れた一分子内に５ｏ２−Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸
引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３４４号に
記載された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは上記と同義）
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３
４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ゛結合Ｘ゛はＸと同
義かまたは一５Ｏ２−を表す）と電子吸引性基を有する
化合物が挙げられる。また、特願昭６２−３１９９８９
号、同６２−３２０７７１号に記載されている電子受容
性基と共役するＸ結合により還元後に一重結合がＭ裂し
拡散性色素を放出する化合物も利用できる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２
０．７４６Ａ２または米国特許第４．７８３，３９６号
に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜（１０）
、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）
、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、（４０）
、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）
、（７０）、公開技報８７−６１９９の化合物（１１）
〜（２３）などである。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第１．３３０，
５２４号、特公昭４８−３９゜１６５号、米国特許第３
，４４３．９４０号、同第４．４７４，８６７号、同第
４，４８３，９１４号等に記載されたものがある。

■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３，９２
８，３１２号、同第４，０５３，３１２号、同第４．０
５５，４２８号、同第４，３３６，３２２号、特開昭５
９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３
８１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７４６５
号、米国特許第３，７２５，０６２号、同第３，７２８
．１１３号、同第３，４４３，９３９号、特開昭５８−
１１６，５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特許
Ｍ４，５００，６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化
合物の具体例としては前述の米国特許ｐＩｔＪ４，５０
０，６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙
げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の化
合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜
（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、
（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。

また米国特許第４．６３９，４０８号第３７〜３９欄に
記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式［Ｌ　Ｉ　］以
外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合し
た色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９
７８年５月号、５４〜５８頁？）、熱現像銀色素漂白法
に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月
号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許ｆｔ５３
，９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号等）など
も使用できる。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第２，３２２．０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光材料の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭５９８３１５４号、同５９−１
７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−１７
８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７８
４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載のような
高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃
の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０８以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、バイングー１ｇに対してｉｃｅ以下、更には０．５ｃ
ｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０．６２６号の第５１〜５２欄に記載されでいる。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第４゜５００．６２６号の第５７欄に記載の関係が本願
５にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくともＩＮ有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第４，５００．６２６号第５８〜５９１
！ｌｌや特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１
）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同
６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げることがで
きる。また、米国特許第４．４６３，０７９号に記載さ
れているような色素受容性の高分子化合物を用いてもよ
い。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからシ゛メチルシロキサンに
各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総
てのシリコーンオイル）を使用できる。その例としては
、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル
」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオ
イル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２
−３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒングード７
工７−ル類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインゲン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許＄３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（￥ｆ闇昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、
同第４．２４５．０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４，１９５号第３〜８４’ｌｌ、特開昭６２−１７４７
４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、
同６３−１９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３号
、同６２−２３０５９５号等に記載されている化合物が
ある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されでいる。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用しでもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編ＪＴＩ＋ｅ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｒ　５ｙｎｔｌ＋ｃｔｉｃ　
ＤｙｃｓＪ第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号
などに記載されている化合物を挙げることができる。よ
り具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物
、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、
ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボ
スチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光材料や色素固定材料のｖｌｒ＆層に用いる硬膜９剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄
、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１
号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられ
る。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアル
デヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス（
ビニルスルホニルアセタミド）エタンなどＬ　Ｎ−メチ
ロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高
分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、ｆＩ４Ｉｌｌ性改良等の目的で有機フルオロ
化合物を含ませてもよい。有８！フルオロ化合物の代表
例としては、特公昭５７　９０５３号第８〜１７欄、特
開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に
記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油な
どのオイル状７７素系化合物もしくは四７ツ化エチレン
樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素
化合物が挙げられる。

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特１５Ｉ！昭６１−８
８２５６号（２９〉頁記載の化合物の他に、ベンゾグア
ナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ
樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２
−１１００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防曹防パイ剤、コロイグルシリ力等をｔ
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許４，６７８
，７３９号第３８〜４０欄に記載されでいる。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４．５１１，４９３号、特
開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許
第４，７４０，４４５号に記載されている難溶性金属化
合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属イオン
と錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物という）の組
合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載されている
電解により塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサ
ーとして使用できる。特に前者の方法は効果的である。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。一般的
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース＠（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法会成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然バルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー（特にキャストコート
紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

コノ化に、＃ｌ］Ｍ昭６２　２５３１．５９　’ｚ（２
９）〜（３１）頁に記載の支持体を用いることができる
。

これらの支持体の表面に親水性バイングーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、口１ｌＢ２０４などに代表されるＷ、成化合物や
、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチ
ル４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のよう
なニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−
５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物
が好ましく用いられる。波長変換素子の形態としては、
単結晶先導波路型、ファイバー型等が知られておりその
いずれもが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信診、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６
１−１４５５４４′；３・明細書等に記載のものを利用
できる。なおこれらの導電層は帯電防止層７としても機能する。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよい
し、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像
工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより好
ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレッサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には梯々の熱現像ＶＣ置のいず
れもが使用できる。例えば、特開昭５９７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９１８１、３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６１−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

実施例１第１層用の乳剤（１）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８０Ｍ中にゼラチ
ン２０ｇ、臭化カリウム１ｇ、およびＯＨ（ＣＨ２）２
Ｓ　（ＣＨｚ）ｇｏ　Ｈの０．５ｇを加えて５０゛Ｃに
保温したもの）に下記（１）液と（ＩＩ）液と（ＩＩＩ
）液を同時に３０分間にわたって等流量で添加した。こ
のようにして平均粒子サイズ０゜４２μｍの色素を吸着
させた単分散臭化銀乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
、ｐＨを６．４、ｐ、Ａｇを８．２に調整した後、６０
°Ｃに保温し、チオ硫酸ナトリウム９■、塩化金酸０．
０１％水溶液６ｄ、４−ヒドロキシ−６−メチル１，３
，３ａ、７−チトラザイデン１９０■を加え、４５分間
化学増感を行った。

乳剤の収量は６３５ｇであった。

色素（ａ）色素（ｂ）４次に第３層用の乳剤（ｎ）について述べる。

良く攪拌されている水溶液（水７３０ｄ！中にゼラチン
２０ｇ１臭化カリウム０．３０ｇ、塩化ナトリウム６ｇ
および下記薬品Ａ０，０１５ｇを加えて６０．０°Ｃに
保温したもの）に下記（１）液と（Ｉ［）液を同時に６
０分間にわたって等流量で添加した。（１）液添加終了
後、下記増感色素Ｂのメタノール溶液（ＩＩ）液を添加
した。このようにして平均粒子サイズ０．４５μｍの色
素を吸着させた単分散立方体乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加え、ｐＨを６．４、
ＰＡｇを７．８に調整したのち、６０゜０℃で化学増感
を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ尿素１
．６■と４−ヒドロキシ−６−メチル１．３．３ａ、７
−テトラザインデン１００■で熟成時間は５５分間であ
った。また、この乳剤の収量は６３５ｇであった。

５次に第５Ｎ用の乳剤（ＩＩＩ）の作り方について述べる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｄ中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム３ｇ、およびＨＯ（ＣＨ２）
！５（ＣＨ２）ＺＳ（ＣＨＩ）２０Ｈの０．３ｇを加え
て６０°Ｃに保温したもの）に下記（１）液と（ＩＩ）
液を同時に３０分間かけて添加した。

その後さらに下記（ＤＩ）液と（ＩＶ）液を同時に２０
分間かけて添加した。また、下記色素Ｃ（０゜１４ｇ）
をメタノール（７０ｃｃ）に溶かした溶液を■液添加開
始後５分から１８分かけて添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
、ｐＨを６．２、ＰＡｇを８．５に調製６した後、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ６−メチ
ル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン、塩化金酸を
加えて最適に化学増感した。このようにして平均粒子サ
イズ０．４５μｍの単分散８面体沃臭化銀乳剤６００ｇ
を得た。

８次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（１）”を１８ｇ、電子供与
体（１）”を１４ｇ、電子伝達剤プレカーサー（１）“
を０．６２ｇ、高沸点有機溶剤（１）”を９ｇ秤量し、
酢酸エチル５１雌を加え、約６０’Ｃに加熱溶解させ、
均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンのｌＯ
％溶液１００ｇ、水６０ＣＣおよびドデシルベンゼンス
ルボン酸ナトリウム１．５ｇとを撹拌混合した後、ホモ
ジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐで分散した。

この分散液をイエローの色素供与性物質の分散物という
。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質と同様に、マゼンタの色素供与性
物質（２）”、またはシアンの色素供与性物質（３）９
を使って作った。

これらにより下記表１の構成を有する感光材料１０１を
作成した。

０ −６２水溶性ポリマー（１）“ ごド）エタンカブリ防止剤（１）＊界面活性剤（１）９エーロゾル○Ｔ還元剤（１）” 界面活性剤（２）　” 界面活性剤（３）９１１界面活性剤（４）１電子供与体（１）９ｎ＋１高沸点有ｉａ溶媒（１）１トリシクロへキシルフォスフェート硬膜剤（１）９１゜ビス（ビニルスルフォニルアセドア３４トなお還元剤（１）＊は以下の方法で分散して添加した。

還元剤（１）”　２３．６　ｇ、高沸点有機溶媒（１）
１８．５ｇを酢酸エチル４０ｄに約６０°Ｃで溶解させ
均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０
％水溶液１００ｇ、界面活性剤（３）＊の５％水溶液１
５−および重亜硫酸ナトリウム０゜３ｇとを攪拌混合し
たのち、ホモジナイザーでＩＯ分間１０．（ｌｏＯｒｐ
＋１１で分散した。

次に感光材料１０１の第１層、第３層、第５層に使用し
たカブリ防止剤（１）９の添加量およびカブリ防止剤の
種類を次表に示すように代えた以外は感光材料１０１と
全く同様の槽底のカラー感光材料１０２〜１０８を作成
した。

シリコーンオイル（１）ＣＩ＋３ＣＩ＋３Ｈ３界面活性剤（１）界面活性剤（２）ＣｓＦ　＋　ｑｓＯ□ＮＣＨｚＣＯＯＫ３Ｈ７界面活性剤（３）瓢ＣＩ＋。

界面活性剤（４）ｚＨｓＣＨｚＣＯＯＣＨｚＣＨＣｄＬＮａ０３Ｓ　　ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９Ｊｓ０蛍光増白剤（１）２．５ビス（５−クーシャリブチルヘンジオキサゾル（
２）チオフェン界面活性剤（５）Ｃ，Ｈ７ＣＢＦＩ？ＳＯ１！Ｎ　　（ＣｌｌｚＣＩｌｚＯ）−ａ
−（ＣＩ１２３ＴＳＯＪａ水溶性ポリマー（１）スごカゲルＬ５−Ｈ（住友化学■製）水溶性ポリマー（２）デキストラン（分子量７万）媒染剤（１）高沸点溶媒（１）しＵ２ＬＩ＋２１１２５１硬膜剤（１）マット剤（１）１シリカマット剤（２）“ ペンジグアナ旦ン樹脂（平均粒径１５μ）上記多層構成のカラー感光材料１０１〜１０８にタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ
、Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して５００ルク
スで１秒間露光した。

この露光済みの感光材料を水に５秒間浸した後一対のゴ
ムローラーの間を通し、過剰の水を除去した後、色素固
定材料Ｒ−１と膜面が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が８０°Ｃとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、１５秒間加熱した。

次に色素固定材料からひきはがすと、固定材料上にＢ、
、Ｇ、Ｒおよびグレーの色分解フィルターに対応してブ
ルー、グリーン、レンド、グレーの灯明な像が得られた
。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（Ｄｍａｘ）と最低濃度（Ｄｍｉｎ）および相対感度
（感光材料１０１を基準にした露光量の対数値）を測定
した結果を表２に示す。

本発明の化合物を用いることにより感光材料の感度とデ
ィスクリごネーションが改良されることがわかった。

実施例２実施例１のカラー感光材料１０１と同し乳剤を用いて表
３に示す構成の多層構成のカラー感光材料１０１を作っ
た。

なお特記しない限り添加剤は感光材料１０１と同しもの
を使用した。

なお有機銀塩乳剤は以下のようにして調製した。

ゼラチン２０ｇと４−アセチルアごノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇを０．１％水酸化すトリウム水溶液１０
００Ｉｄとエタノール２００　ｍｌに溶解した。この溶
液を４０°Ｃに保ち攪拌した。この溶液に硝酸銀４．５
ｇを水２００　ｍｆｌに溶解した液を５分間で加えた。

次いで沈降法により過剰の塩を除去した。その後ｐＨを
６．３に合わせ収量３００ｇのイｊ機銀塩分散物を１ツ
た。

６カブリ肋止剤（３）１Ｃ１１゜還元剤（２）９０１（１１熱溶剤（１）８ヘンゼンスルホンアミド塩基プレ力サ（１）１クロルフェニルスルホホニル酢酸グアニジン現像主薬プレカーサー（１）１９さらに感光材料２０１の第１層、第３層、第５層に使用
したカブリ防止剤（３）′の添加量およびカブリ防止剤
の種類を次表に示すように代えた以外は感光材料２０１
と全く同様の構成のカラー感光材料２０２〜２０６を作
成した。

次に色素固定材料（Ｒ−２）の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルヘンシルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルヘンシルアンモニウムクロライド
の比率は１：１）Ｌｏｇを２００　ｍｌの水に溶解し、
１０％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。こ
の混合液に硬膜剤を加え二酸化チタンを分散したポリエ
チレンでラミネートした紙支持体上に９０μｍのウェッ
ト膜厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層を
有する色素固定材料（Ｒ−２）として用いる。

実施例１と同様に露光した後１５０°Ｃに加熱したヒー
トブロック上で３０秒間均一に加熱した。

色素固定材料（Ｒ−２）の膜面側に１ボ当り２０−の水
を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料をそれぞ
れ膜面が接するように固定材料と重ね合わせた。

その後８０°Ｃに加熱したうξネーターに線速１２ｍｍ
／ｓｅｃで通したのち両材料をひきはがすと色素固定材
料上にネガ画像を得た。

Ｂ、Ｇ、Ｒ部のイエロー、マゼンタ、シアンの各色のＤ
ｍａｘ、Ｄｍｊｎおよび相対感度（感光材料１０１を基
準にした露光量の対数値）を測定した結果を表４に示す
。

本発明の化合物を用いることにより感度とデイ手続補正
書スクリξネーションが向上することがわかった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元
剤、バインダーおよび下記一般式〔Ｉ〕で示される化合
物を有することを特徴とする熱現像感光材料。熱現像感光材料Ｒ＿０−ＳＭ〔 I 〕式中Ｒ＿０は、アルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アルケニル基またはアリール基を表わし、さら
に、これらの基は置換基として少なくとも１個のスルホ
ン酸もしくはその塩またはカルボン酸もしくはその塩を
有している。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子またはア
ンモニウム基を表わす。