JPH04125559A - 色素固定要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー拡散転写によって色素画像を形成する方
法における、色素固定要素に関するものである。

（前景技術） ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、例えば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階ｍ調節など
の写真特性に優れでいるので、従来から最も広範に用い
られている。

この写真法の中には、ハロゲン化銀乳剤層を有する感光
要素と色素固定層を有する色素固定要素とを積層させ、
この積層物の中にアルカリ処理組成物を層状に展開させ
たり、積層物をアルカリ処理液中に浸漬させる湿式処理
型カラー拡散転写法がある。

また、近年になって熱現像により感光性ハロゲン化銀お
よび／または有ＩＩ銀塩が銀に還元される際、この反応
に対応または逆対応して拡散性色素を生成または放出さ
せて、この拡散性色素を色素固定要素に転写する方法も
開発されており、例えば米国特杵築４，４６３，０７９
号、同第４，４７４．８６７号、同第４．４７８．９２
７号、同第４，５０７．３８０号、同第４．５００　６
２６号、同第４，４８３．９１４号、特開昭５８−１４
９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１５２
４４０号、同５９−１５４４４５号、同５９−１６５０
５４号、同５９−１８０５４８号、同５９−１６８４３
９号、同５９−１７４８３２号、同５９−１７４８３３
号、同５９−１７４８３４号、同５９−１７４８３５号
、同６２６５０３８号、同６１−２３２４５号、欧州特
許公開２２０．６６ＯＡ２号、同２２０．７４６Ａ２号
などに記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、このようなカラー拡散転写方式の画像形成方法
を用いて得られるカラー画像は、一般に、カブリ部分の
濃度が高く、色素固定要素の白地部分が汚染されたり、
現像処理時にムラが生じゃす特に処理後、白地部分の濃
度が高く、経時によりそれが変化するという問題は重要
である。

（発明の目的） したがって、本発明の目的は、白地部分の濃度変化の少
ない色素固定材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記の目的は、少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイン
ダーおよび露光量に対応または逆対応して拡散性色素を
生成または放出する色素供与性化合物を含有する感光要
素を像様露光後または像様露光と同時に現像することに
よって生成または放出した拡散性色素を転写する色素固
定要素であって、少なくとも１種の下記一般式（１）で
示した化合１を含有することを特徴とする色素固定要素
を用いることにより達成された。

一数式’１） 式中、ＹはＣおよびＮとともに５〜７員環を形成するの
に必要な、非金属原子群を表わす。

Ｘは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、アシル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、オキシラジカル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルオキシ基または水酸基を表わす。

Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ”およびＲ４は互いに同一でも異な
っていてもよく、各々水素原子またはアルキル基を表わ
す。

ここで、Ｒ１〜Ｒ’、Ｙのうちのいずれか２つの基が互
いに結合して５〜７員環を形成してもよい。

ただし、本化合物の総炭素数は９以上である。

さらに上記目的は （１）上記一般式（１）の化合物をオイルプロテクトし
た状態で含有することを特徴とする色素固定要素。

（２）上記（２）に於いてオイルプロテクトした油清の
粒径が０．０１μｍから１．０μｍであることを特徴と
する色素固定要素。

（３）上記（３）に於いてオイルプロテクトに用いた高
沸点有ｌ！溶媒が、フタール酸エステル、安息香酸エス
テル、脂肪酸エステル、アルキルアミドまたは塩素化パ
ラフィンであることを特徴とする色素固定要素。

によってより一層効果的に達成された。

−殺伐（１）について詳しく述べる。

式中、Ｙによって形成される５〜７員環として、好まし
い例として、例えばピロリジン環、ピペラジン環、モル
ホリン環、ピペリジン環等が挙げられる。

Ｘで表わされるアルキル基は置換基を有するものを含み
、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔブチル基、ｎ−オクチ
ル基、ベンジル基、ヘキサデンル基、アルケニル基は置
換基を有するものを含み、例えばアリル基、オレイル基
等が、アルキニル基としては、例えばエチニル基等が、
アリール基は置換基を有するものを含み、例えばフェニ
ル基、ナフチル基等が、アシル基としては例えばアセチ
ル基、ベンゾイル基、ペンタノイル基等が、スルホニル
基としては、例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基、トルエンスルホニル基等が、スルフィニル基
としては、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスル
フィニル基等が、アルコキシ基はＮ換基を有するものを
含み、メチルオキシ基、エチルオキシ基、１−プロピル
オキシ基、狗−アシルオキシ基、シクロへキシルオキシ
基、ｉ−オクチルオキシ基、′−オクチルオキシ基、ベ
ンジルオキシ基等が、アリールオキシ基は置換基を有す
るものを含み、例えば、フェノキシ基等が挙げられる。

アシルオキシ基としては例えばアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ１，Ｒ４は水素原子またはアルキル基（×のアルキル
基と同様の範ちゅうから選ばれる）を表わす。

一般式（１）で表わされる化合物のうちより好ましいも
のはＸがオキシラジカル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルオキシ基または水酸基である場合である
。

一般式（１）で表わされる化合物の総炭素数は９以上で
あり、好ましくは１５以上である。

以下に一般式（１）で示される化合物の具体例を示すが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

ＣＪ＋ｔ”’ ＯＣＯＣＪ１３ Ｃ− ０ＣＨｓ ＣＯＣＩｌｌ！ ＱＣ）ｌ！　　ＣＦｉ＝ＣＨｚ Ｃ１Ｉ　ＣＬ＝ＣＬ 本発明の化合物は、有機合成化学協会誌、雛、３６６（
“７１）、特開昭４９　５３５７１号、同４９−５３５
７２号、同４９−５３５７３号、同４９−５３５７４号
、欧州公開特許第２６４７３０号、米国特許第４．６３
９．４１５号記載の方法に準して容易に合成することが
できる。

本発明の化合物を、色素固定材料の層中に導入するには
、重合物による分散法や、バインダー中に微粒子にして
分散する方法が用いられる。好ましくはオイルプロテク
ト法を用いるのがよい。

具体的には、例えば米国特許第２，３２２．０２７号に
記載の方法などが用いられる。この方法としては、例え
ば、フタル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート等）リン酸エステル（トリクレジ
スフオスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート等
）、クエン酸エステル（アセチルクエン酸トリブチル等
）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル等）、アルキ
ルアミド（ジエチルラウリルアミド等）、脂肪酸エステ
ル（ジブトキシエチルサクシネート等）、トリメシン酸
エステル類（トリメシン酸トリブチル等）、塩素化パラ
フィン（商品名エンバラ４０味の素■製等）などの高沸
点有機溶媒または沸点約３０°Ｃないし１５０°Ｃの低
沸点有機溶媒、例えば低級アルキルアセテート（酢酸エ
チル、酢酸ブチル等）、プロピオン酸エチル、２級ブチ
ルアルコール、メチルイソブチルケトン、ンクロヘキサ
ノン、メチルセロソルブアセテートなどを必要に応して
併用して溶解したのち、親水性コロイドに分散され乳化
物として用いられる。

オイルプロテクト法による油滴サイズとしては、０．０
１μｍから１．０μｍのものが好ましい。

また、高沸点有機溶媒としては、上記に挙げたもののう
ち、フタール酸エステル類、安息香酸エステル類、脂肪
酸エステル類、アルキルアミド類および塩素化パラフィ
ン類を用いるのが好ましい。

本発明化合物の使用量は０．　１〜５００■／ポの範囲
で色素固定要素中に最終的に存在するように添加するの
が好ましく、５〜２００■／ｒｒｆの範囲で用いるのが
最も好ましい。

油滴サイズの調整は分散方法により、可能である。また
乳化分散の場合水相と油相の比率、粘度、温度、分散機
の回転数、時間等の乳化条件によりコントロール可能で
ある。

油滴サイズが１．０μより大きい場合、光沢が低くなる
傾向にあり、また０、０１μ以下の場合本発明の効果が
小さくなる傾向にある。

本発明の化合物を添加する層は、色素固定材料中のどの
層に用いてもよい。また、単一の層に用いてもよくまた
複数層あるいは全層に用いてもよ本発明の化合物は他の
色素固定材料に用いる化合物（例えば蛍光増白剤、退色
防止剤１．すべり荊、スティン防止剤等）と、同一の油
滴中に存在するように、オイルプロテクト法を用いても
よいし、本発明の化合物単独でもよい。

本発明のオイルプロテクト法には、公知の界面活性剤を
用いることができる。また用いる高沸点有機溶媒および
低沸点有機溶媒は、単独のものを用いてもよいし、複数
のものを用いてもよい、溶解型の観点から、高沸点有機
溶媒混合物を用いるのも好ましい。

／′ 本発明の色素固定要素は少な（とも拡散性色素の転写時
に感光要素と積重関係に置かれるものである。すなわち
、色素固定要素は、少なくとも拡散性色素の転写時に、
その色素固定層塗布面が感光要素の感光層塗布面と面対
面で接触している関係に置かれる。

本発明の色素固定要素は、感光要素と別個の支持体上に
塗設される形態であってもよいし、感光要素と間−の支
持体上に塗設される形態をとってもよい。感光要素と色
素固定要素相互の関係、支持体との関係、色素反射層と
の関係は米国特許４゜５００．６２６号の第５７欄に記
載の関係が本願にも適用できる。本発明では、色素固定
要素は感光要素とは別個の支持体上に塗設されることが
好ましい。

色素固定要素は支持体上に色素固定層を有するものであ
り、必要に応じて保護層、剥離層、カール防止層、バッ
ク層などの補助層を設けることができる。特に保護層、
バック層を設けるのは有用である。上記層の１つまたは
複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防止剤、Ｕ
■吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定
性を増加させるための分散状ビニル化合物等を含ませて
もよい。

本発明において、色素固定層は、現像によって放出され
た可動性の色素を固定することのできるポリマー溶媒剤
を含有する。

ここでポリマー媒染剤とは、三級アミノ基を含むポリマ
ー、含窒素複素環部分を有するポリマーおよびこれらの
４級カチオン基を含むポリマー等であり、好ましくは、
他の親水性ポリマー（セラチン等）と混合して用いられ
る。

三級アミン基を有するビニルモノマー単位を含むポリマ
ーについては、特開昭６０−６０６４３号、特開昭６０
−５７８３６号等に記載されており、三級イミダゾール
基を有するビニルモノマー単位を含むポリマーの具体例
としては特開昭６０−１）８８３４号、同６０−１２２
９４１号、特願昭６１−８７１８０号、同６１−８７１
８１号、米国特杵築４，２８２，３０５号、同第４，１
）５．１２４号、同第３，１４８，０６１号などに記載
されている。

四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマー単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国特杵築２，０
５６，１０１号、同第２，０９３゜０４１号、同第１，
５９４，９６１号、米国特許第４，１２４，３８６号、
同第４．　１）５．　１２４号、同第４，２７３，８５
３号、同第４，４５０．２２４号、特開昭４８−２８，
２２５号等に記載されている。

その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノマー単位
を含むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許第
３，７０９，６９０号、同第３゜８９８．０８８号、同
第３，９５８，９９５号、特開昭６０−５７８３６号、
同６０−６０６４３号、同６０−　］、　２２９４０号
、同６０−１２２９４２号および同６０−２３５１３４
号などに記載されている。

本発明で用いるポリマー媒染剤の分子量は、好ましくは
１，０００〜］、０００，０００、特に１０．０００〜
２００．０００である。

かかるポリマー媒染剤は、色素固定要素中の媒染層中に
後述するバインダーとしての親水性コロイドと併用して
用いられる。

ポリマー媒染剤と親水性コロイドの混合比およびポリマ
ー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポリマ
ー媒染剤の種類や組成、更に適用される画像形成方法な
どに応じて、当業者が容易に定めることができるが、媒
染剤／親水性コロイド比が２０／８０〜８０／２０（重
量比）、媒染剤の塗布量は約０．２〜約１５ｇ／ｍが適
当であり、なかでも０．　５〜８　ｇ／ｒｆで使用する
のが好ましい。

ポリマー媒染剤は、色素固定要素中で金属イオンと併用
することによって色素の転写濃度を高くすることができ
る。この金属イオンは媒染剤を含む媒染層、あるいはそ
の近接層（媒染層等を担持する支持体に近い方でも、或
いは遠い側でもよい）に添加する事ができる。ここで用
いられる金属イオンは、無色で、かつ熱、光に対し安定
であることが望ましい。すなわちＣｕ”’、Ｚｎ”、Ｎ
１パｐｔ”、Ｐｄ”、ｃｏ８″イオンなどの還移金属の
多価イオンなどが好ましく、特にＺｎ”が好ましい。こ
の金属イオンは通常水溶性の化合物の形、たとえばＺｎ
５Ｏ＋　、Ｚｎ　（ＣＨＡ　Ｃ０ｔ）ｚで添加され、そ
の添加量は約０．ＯＪ〜約５　ｇ／ｒｒｒが適当であり
、好ましくは０．１−１．５ｇ／ピである。

これら金属イオンを添加する層中には、バインダーとし
て親水性のポリマーを用いることができる。親水性バイ
ンダーとしては、先に媒染層に関して具体的に列記した
ような親水性コロイドが有用である。

ポリマー媒染剤を含む媒染層は塗布性を高めるなどの意
味で種々の界面活性剤を含むことができる。

本発明の色素固定要素は水に可溶な塩基および／または
塩基プレカーサーを含有してもよい。

本発明における塩基としては、アルカリ金属、４級アル
キルアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ
酸塩、第２および第３リン酸塩、メタホウ酸塩等の無機
塩基；脂肪族アミン類、芳香族アミン類、複素環状アミ
ン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環
状グアニジン類等の有機塩基およびそれらの炭酸塩、重
炭酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩等が挙げら
れる。

また本発明における塩基プレカーサーとしては前記有機
塩基のプレカーサーが挙げられる。ここでいう塩基プレ
カーサーとは熱分解または電解により、塩基性成分を放
出するものである。たとえばトリクロロ酢酸、シアノ酢
酸、アセト酢酸、αスルホニル酢酸などの熱分解性有機
酸と前記有機塩基との塩、米国特許第４，０８８，４９
６号に記載の２−カルボキンカルボキサミドとの塩など
が挙げられる。その他英国特許第９９８，９４５号、米
国特許第３，２２０，８４６号、特開昭５０−２２６２
５号等に記載の塩基プレカーサーを用いることができる
。

また電解により塩基を発生させる化合物とじて次のもの
を挙げることができる。たとえば、電解酸化を用いる方
法の代表として各種脂肪酸塩の電解を挙げることができ
る。この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、ア
ミジン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得るこ
とができる。

また電解還元を用いる方法としては、ニトロおよびニト
ロン化合物の還元によるアミン類の生成、ニトリル類の
還元によるアミン類の生成；ニトロ化合物、アゾ化合物
、アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェノール
類、ｐ−フ二二しンジアミン類、ヒドラジン類の生成等
を挙げることができる。ｐ−アミノフェノール類、ｐ−
フ二二しンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用い
るだけでな（、それらを直接色画像形成物質として使用
することもできる。また、種々の無機塩共存下での水の
電解によりアルカリ成分を生成させることももちろん利
用できる。

更に米国特許第４，７４０，４４５号に記載されている
ように、難溶性金属塩化合物（例えば酸化亜鉛、塩基性
炭酸亜鉛、炭酸カルシウム等）を構成する金属イオンと
水を媒体として錯形成反応し得る化合物（例えばピコリ
ン酸グアニジン等）と該難溶性金属塩化合物との反応に
より水溶性塩基を発生させる方法を利用することもでき
る。この方法は感光要素に難溶性金属塩化合物の分散物
を、色素固定要素に塩基プレカーサーとして該金属イオ
ンと錯形成反応をし得る水溶性の化合物を含有させてお
き、水の存在下で両者を密着して加熱処理する際に塩基
を発生することができるので、感光要素及び色素固定要
素の経時保存性等の点で特に有効である。

塩酸および／または塩基プレカーサーは単独でも２種以
上組み合わせても使用することができる。

塩基および／または塩基プレカーサーの使用量は５　Ｘ
　ｌ　Ｏ’−Ｎ〜５Ｘ１０−’モル／−１好ましくは２
．５Ｘ１０−’〜２．５Ｘ１０−’上２゜ボの範囲であ
る。

色素固定要素には必要に応じて中和層、タイミング層を
設けることができる。

なお、熱現像で処理する場合においてはさほど高いｐＨ
値を必要としないので、色素固定要素中に中和層、タイ
ミング層を設ける必要はない。

本発明の感光要素は、基本的には支持体上に感光性ハロ
ゲン化銀および拡散性色素供与性化合物を有するもので
あり、さらに必要に応じて還元剤などの各種添加剤を用
いることができる。これらの成分は同一の層に添加する
ことが多いが、反応可能な状態であれば別層に分割して
添加することもできる。例えば着色している拡散性色素
供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると
感度の低下を防げる。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は公知の種々の配列順序を採ることができる。ま
た、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割し
てもよい。

感光要素には、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィル
ター層、アンチハレーション層、バック層、中和層、タ
イミング層、剥離層などの種々の補助層を設けることが
できる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは０．１〜２
μ、特１：０．２〜１．５μが好ましい。ハロゲン化銀
粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペクト
比の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には米国特許第４，５００．６２６号第５０欄、
同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９　（１９７８
年〕、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光要素用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法およびセレン
増感法などを単独または組合わせて用いることができる
。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行
うこともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１■ないし１０ｇ／ｒｒｒの範囲である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許第４．６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９　（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増
感色素か挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３，６１５゜６４１号、特開昭６３−２３
１４５号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロゲン
化銀１モル当たり１０−１にいし１０−２モル程度であ
る。

本発明の拡散性色素供与性化合物とは、銀イオンが銀に
還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応し
て拡散性の色素を生成するか、あるいは放出する化合物
である。以下、簡便のために色素供与性化合物という。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。このカプラーは４
当量カプラーでも、２当量カプラーでもよいが、耐拡散
性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により拡散
性色素を形成する２当量カプラーが好ましい。この耐拡
散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現像薬
およびカプラーの具体例はジェームズ著「ザ　セオリー
　オブ　ザフォトグラフィック　プロセス」第４版（Ｔ
、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　
ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　”
）　２９１−３３４頁）および３５４〜３６１頁、特開
昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同
５８−１４９０４７号、同５９−１）１）４８号、同５
９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９
−２３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−
２９５０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２
号、同６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に
詳しく記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）、−Ｚ　　　　　　　ＣＬ　Ｉ）Ｄｙｅ
は色素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆
体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、
Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応して （Ｄｙｅ−Ｙ）、−Ｚで表わされる化合物の拡散性に差
を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出された
Ｄｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）。−Ｚとの間に拡散性において
差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは１
または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙは同
一でも異なっていてもよい。

一般式［ＬＩ］で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。

なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネガ色素像）を形成するものである。

■米国特許第３，１３４，７６４号、同第３゜３６２．
８１９号、同第３，５９７，２００号、同第３，５４４
，５４５号、同第３．　４８２．　９７２号等に記載さ
れている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結し
た色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で
拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性に
なるものである。

■米国特許筒４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８０
．４７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，３
５４号等に記載されたイソオキサシロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。

■米国特許第４，５５９．２９０号、欧州特許第２２０
，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３゜３９６号、公
開枝根８７−６１９９等に記されている通り、現像によ
って酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を
放出する非拡散性の化合物も使用できる。

その例としては、米国特許第４．　１３９．　３８９号
、同第４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３
３号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元さ
れた後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放
圧する化合物、米国特許第４，２３２．１０７号、特開
昭５９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ
２４０２５（１９８４年）等に記載された還元された後
に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する
化合物、西独特許筒３，００８，５８８Ａ号、特開昭５
６−１４２５３０号、米国特許第４，３４３．８９３号
、同第４，６１９，８８４号等に記載されている還元後
に一重結合が開裂して拡散性の色素を放圧する化合物、
米国特許第４，４５０．２２３号等に記載されている電
子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特
許第４゜６０９．６１０号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放圧する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開枝根８７−６１９９、米国特許第４，
７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６５３号、同６
３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ−Ｘ結合
（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性
基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５号に記さ
れた一分子内に５ｏ２−Ｘ　（Ｘは上記と同義）と電子
吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３４４号
に記載された一分子内にｐｏ−π結合（Ｘは上記と同義
）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１
３４１号に記された一分子内にｃ−ｘ’結合（Ｘ“はＸ
と同義かまたは＝ＳＯ，−を表す）と電子吸引性基を有
する化合物が挙げられる。また、特願昭６２−３１９９
８９号、同６２−３２０７７１号に記載されている電子
受容性基と共役するπ結合により還元後に一重結合が開
裂し拡散性色素を放圧する化合物も利用できる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２
０，７４６Ａ２または米国特許第４．７８３，３９６号
に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜ｑω、（
口、ｆｌＬ　（１５１，（２３）〜（２６）、（３１）
、（３２）、（３５）、（３６）、（４０）、（４１）
、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）、（７０）
、公開枝根８７−６１９９の化合物０υ〜（２３）など
である。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第１．３３０，
５２４号、特公昭４８−３９，１６５号、米国特許第３
，４４３，９４０号、同第４，４７４，８６７号、同第
４．　４８３．　９１４号等に記載されたものがある。

■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。

その代表例は、米国特許第３，９２８．３１２号、同第
４．０５３，３１２号、同第４．　０５５．　４２８号
、同第４，３３６．３２２号、特開昭５９−６５８３９
号、同５９−６９８３９号、同５３−’３８１９号、同
５１−１０４．３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許
第３，７２５，０６２号、間第３，７２８，１）３号、
同第３．　４４３．　９３９号、特開昭５８−１）６，
５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特許第４．　
５００．　６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合物
の具体例としては前述の米国特許第４．５００．６２６
号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げることが
できるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物（１）
〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜ａ９、（２
８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜（４
０）、（４２）〜（６４）が好ましい。また米国特許第
４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に記載の化合物も
有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式［ＬＩ］以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８
年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアブ色素（米国特許第４．２３５，９５７号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月号、
３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３．　９８
５．　５６５号、同４，０２２，６１７号等）なども使
用できる。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭５９−１）１６３６号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。

感光要素や色素固定要素の構成層のバインダーとしては
親水性のものが好ましく用いられる。その例としては特
開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に
記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透
明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、
デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の
多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他
の合成高分子化合物が挙げられる。

また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性
ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは一８ＯｓＭ（Ｍは
水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマー
の単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他
のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナ
トリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学■製の
スミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダ
ーは２種以上組み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は１ポ当たり２０
ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下に
するのが適当である。

感光要素または色素固定要素の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２−２４５’２５８号、同６２−１３
６６４８号、同６２−１）００６６号等に記載のポリマ
ーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移
点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に
用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、また
ガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用
いると更に優れたカール防止効果が得られる。

本発明の感光要素を熱現像で処理する場合においては、
感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤として
併用することもできる。このような有機金属塩の中、有
機銀塩は、特に好ましく用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００゜６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１）３２３５号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上
を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．Ｏｌないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０■ないし１０ｇ／ｒ
ｒｒが適当である。

本発明においては還元剤は感光要素に内蔵させてもよい
し、破壊可能な容器に収めた処理組成物の一成分として
処理時に感光要素（および色素固定要素）に供給させて
もよい。前者の形態は熱現像で処理する場合に好ましく
、後者の形態は常温付近で処理するいわゆるカラー拡散
転写法で処理する場合に好ましく採用されている。

還元剤としては、この分野で知られているものを用いる
ことができる。また、後述する還元性を有する色素供与
性化合物も含まれる（この場合、その他の還元剤を併用
することもできる）。また、それ自身は還元性を持たな
いが現像過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発見
する還元剤プレカーサーも用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４，４８３
，９１４号の第３０〜３１欄、同第４，３３０，６１７
号、同第４．　５９０．　１５２号、特開昭６０−１４
０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２
４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５
８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号
、同５９−１８２４５０号、同６０−１）９５５５号、
同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号ま
で、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４２号
、同６１−２５９２５３号、同６２２４４０４４号、同
６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号まで
、欧州特杵築２２０゜７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等
に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい。

特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラゾリドン
類またはアミノフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭５３−１）０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

還元剤の添加量は銀１モルに対して０．００１〜２０モ
ル、特に好ましくは０．０１〜１０モルである。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光要素の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、同５９−
１７８４５１号、同５９−１７８４５・２号、同５９−
１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１
７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載のよ
うな高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６
０°Ｃの低沸点有機溶媒と併用して、用いることができ
る。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、バインダー１ｇに対してｌｅｅ以下、更には０．５ｃ
ｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

熱現像で処理する場合においては感光要素に現像の活性
化と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることがで
きる。好ましく用いられる具体的化合物については米国
特許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載さ
れている。

感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン■発行の「変性シリコーンオイル」技術
資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイル、
特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−３７
１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光要素や色素固定要素には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３．７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４．　２４１．　１５５
号、同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４．
２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４
１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、同
６３−１９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３号、
同６２−２３０５９５号等に記載されている化合物があ
る。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
’１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定要素に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよ
いし、感光要素などの外部から色素固定要素に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を用し！でもよ
い。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感
光要素などの外部から供給させるのが好ましい。その例
としては、Ｋ、　ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編ｒＴｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　
Ｄｙｅｓ　Ｊ第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２
号などに記載されている化合物を挙げることができる。

より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合
物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物
、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カル
ボスチリル系化合物などが挙げられ蛍光増白剤は退色防
止剤と組み合わせて用いることができる。

感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特杵築４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１）６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、　Ｎ’−エチレン−ビス
（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）Ｎ−メチ
ロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化
合物）が挙げられる。

感光要素や色素固定要素の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することかできる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フ０ルオロ化合物
を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例として
は、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１
−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載され
ているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイ
ル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂など
の固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙げられる。

感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどの特願昭６２−１）００６４号、同６２−１）
００６５号記載の化合物がある。

その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
。

感光要素及び／又は色素固定要素には画像形成促進剤を
用いることができる。特に熱現像で処理する場合に画像
形成促進剤を用いるのが好ましい。

画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および
、感光要素層から色素固定層への色素の移動の促進等の
機能があり、物理化学的な機能からは前記した塩基また
は塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（
オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相
互作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの
物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果
のいくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細につ
いては米国特許４．　６７８．　７３９号第３８〜４０
欄に記載されている。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることかできる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光要素や色素固定要素の支持体としては、−
船釣には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。

具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセ
ルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなど
の顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから
作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂
バルブと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙
、バライタ紙、コーチイツトベーパー（特にキャストコ
ート紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１
）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光要素に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特杵築４，５００，６
２６号第５６ＩＩＩ記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーサー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）　、沃素酸リ
チウム、ＢａＢ２Ｏ４などに代表される無機化合物や、
尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル
−４−二トロピリジンーＮ−オキシド（ＰＯ′″Ｍ）の
ようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６
１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化
合物が好ましく用いられる。

波長変換素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファ
イバー型等が知られておりそのいずれもが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチリル
カメラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号
規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキ
ャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、
ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された
画像信号を利用できる。

感光要素及び／又は色素固定要素は、熱現像もしくは色
素の加熱による拡散転写のための加熱手段としての導電
性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場合の
透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１４５
５４４号明細書等に記載のものを利用できる。なおこれ
らの導電層は帯電防止層としても機能する。

本発明の拡散転写写真材料は常温付近でアルカリ性処理
組成物を用いて画像形成を行ういわゆるカラー拡散転写
法によって処理されてもよいし、熱現像によって処理さ
れてもよい。カラー拡散転写法については公知の種々の
方式を採用することができる。

以下、熱現像で処理する場合について詳説する。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよい
し、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に５０°Ｃ以上で熱現
像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより
好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた１以下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定要素ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレッサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

以下に実施例をもって本発明をさらに説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 感光要素として表１の構成の物を作成し、感光要素１０
１とした。

界面活性剤■ カブリ防止剤■ 電子供与体■ ０■ 高沸点溶媒■ 電子伝達剤プレカーサー■ 界面活性剤■ 電子伝達剤■ 電子伝達剤■ 硬膜剤［相］ ＣＢｚ−Ｃ［ｌ５ＯｔＣＥＩｚＣＯＮＩ３　（ＣＬ）　
ｔＮｌ（ＣＯＣＥＩｚＳＯ＊ＣＢ　＝ＣＬＣＬ−Ｃ！１
ｓｆｈｃＨｚｃＯＮＨ（ＣＬ）ＪＨＣＯＣＬＳＯｔＣＨ
＝ＣＬ＠−１と＠−２の３対１混合物 カブリ防止剤■ カブリ防止剤＠ 色素供与性化合物（１） しυＮｔｌＵｔＪｚ、（四 Ｌ 色素固定要素として表３の構成の支持体上に表２で示し
た層構成を塗布したものを作成した。第２層中の蛍光増
白剤（１）は、同層中の高沸点溶媒（１）、酢酸エチル
およびドデシルスルホン酸ナトリウムを用いた、オイル
プロテクト法により、同層に導入したものである。この
ものを色素固定要素０１とした。

シリコーンオイル（１） 界面活性剤（１ン 界面活性剤（２） ＣｓＢ＋ｔＳＯＪＣＨｘＣＯＯＫ Ｃ３１）ツ 界面活性剤（３） ＣＴ。

＋Ｌ、ＣＯＮ！（ＣＬＣ）（ｔｃＨｚＮ　’　Ｃ）ＩＺ
ｃＯＯｅＣ［１３ Ｃ［（ｚｃＯＯｃＨｚｃＦｌｃＪｗ ＮａＯｓＳ−ＣＨＣＯＯＣＨｘＣＨＣＪ＊Ｊｓ 蛍光増白剤（１） ２．５ビス（５−ターシ＋リフ゛チルベンゾオキサシル
（２））チオフェン 面活性剤（５） Ｃ３１（？ ＣＪｔｔＳＯｚＮ−（ＣＨｘＣＢｔＯｈ−→ＣＨｚ＋Ｔ
−ＳＯａＮａ溶性ポリマー（１） スミカゲルＬ５−Ｈ （住友化学■製） 水溶性ポリマー（１） デキストラン（分子量７万） 媒染剤（１） 向沸点溶媒（１） 水溶性ポリマー（３） Ｋカラギナン（タイト−■製） 硬膜剤（１） ／＼ （ＣＨｚ）ａ　（０−ＣＦ］ｚ−（Ｊｌ−ＣＨｚ）ｔマ
ット剤（１）“ シリカ マット薊（２）０ ベンゾグアナミン樹脂 （平均粒径１５μ） ただし、第２層の襄沸点有ｌ！溶媒（１）は界面活性側
（１）を用いた乳化物として層中に添加した。

また、色素固定要素（０１）中の第２層に下記表４に示
した本発明の化合物８０ｇ／ｌＴ′！を固体分散し添加
した以外は、色素固定要素０１と同様にして色素固定要
素０２を作成した。

次に、同様に下記表４に示した比較化合物または本発明
の化合物８０ＷＩｇ／ｒ４を色素固定要素０１と同様に
高沸点を機溶媒（１）または下記Ａ、Ｂを用いてオイル
プロテクト法により添加した以外は、０１と同様にして
色素固定要素０３〜２０を作成した。

高沸点溶媒Ａ 高沸点溶媒Ｂ エンバラ４０ （味の素製） 高沸゛点有機溶媒Ｃ 高沸点有機溶媒り 高沸点有機溶媒Ｅ （ｎ）Ｃ＋　ｄｌ＊５ｃＯＯｃＲ１ｃＨＣＨａ）ｌｑ　
（ｎンＣｍ）ｌ。

高沸点有機溶媒Ｆ （ｔ、）Ｃａｔｌ＋ｙＣＯＮ　＋　ＣＪｑ（ｎ））ｚ高
沸点有機溶媒Ｇ 以上の感光要素および色素固定要素を特願昭６３−１３
７１０４号に記載の画像記録装置を用いて処理した。即
ち、原画（連続的に濃度が変化しているイエロー、マゼ
ンタ、ンアンおよびグレーのウエンジが記録されている
テストチャート）をスリットを通して走査露光しこの感
光要素を、３５”Ｃに保温した水中におよそ５秒間浸し
た後、ローラーで絞りその後直ちに本色素固定要素と膜
面が接するように重ね合わせ、吸水した膜面が、８０°
Ｃになるように調整したヒートローラーを用い、１５秒
間加熱した。次に感光要素と色素固定要素を剥離すると
色素固定要素上に原画に対応した鮮明なカラー画像が得
られた。

この画像の白地部分の濃度を剥離後直ちに濃側した。そ
のマゼンタ濃度をＤｓとする。その後色素固定要素を２
５℃５０％条件下２４時間放置したゆその後再び白地部
分を濃倒し、そのマゼンタ濃度をＤｔとした。経時前後
の濃度差（Ｄｔ−ＤＳ）を表４に示した。

表４から解る樟に、本発明の化合物を用いた色素固定材
料（０２，０６〜２６）は比較例に比べ濃度差が小さい
、さらに、オイルプロテクト法を用いたもの（０６〜２
６）は他の方法（０２）に比べ差が小さく、また、粒径
が０．０５〜０．　１０ａｍのもの（０７，１５以外）
が差が小さい。

また、オイルプロテクトに用いる高沸点有機溶媒として
は、フタル酸エステルＩｔ（０６，１）〜１３．２１）
、安息香酸エステル（２２）、脂肪酸エステル（２３）
、アルキルアミド（２４）および塩素化パラフィン類（
０８，１０，１７，１９，２０）を用いたものが差が小
さく有効である。

また、上記色素固定要素を４０°Ｃ−６０％条件下２週
間放置した後同様に処理したところ、本発明の色素固定
要素を用いた場合のほうが、シアン最高濃度が高い結果
が得られた。

実施例２ 実施例１の受像要素の支持体をポリエチレンテレフタレ
ートにして同様のテストを行ったところ、はぼ同様の結
果が得られた。

実施例３ 実施例１の受像要素の比較化合物および本発明の化合物
をオイルプロテクト法にて用いる際、蛍光増白剤（チハ
ガイギー製ＵＶＩＴＥＸ　　ＯＢ）を共乳化して同様に
テストしたところ、はぼ同様の結果が得られた。

実施例４ 感光要素として、表５に示した構成のものを作成し、感
光要素４０１とした。

表 表 続 き マット剤 （１７′ ポリメチルメタクリレート球形ラテックス（平均粒径 ４μ） 紫外線吸収剤 ｆｌｌ” 紫外線吸収剤 （２ｙ′ 水溶性ポリマー （１ｒ −ＣＨ，−ＣＨ− 界面活性剤 （１戸 エーロゾルＯＴ 高沸点有機溶媒 （１ｒ トリシクロへキンルフォスフェート 硬膜剤 （１ｒ ｌ。

２−ビス（ビニルスルフォニル アセトアミ ド） エタン 還元剤 （１戸 電子供与体 （１）” ＣＨ ＨＣＯＣ Ｈ２！” イエロー色素供与性物質（ｌｒ ＣＯＮＨＣ，、Ｈ，、” Ｃ０ＮＨＣ１ｓＨ＋＋” シアン色素供与性物質（３ｍ ＣＯＮＨＣ，、Ｈ，、” 第２層用の乳剤（Ｉ）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８０〇−中にゼラ
チン２０ｇ１臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇ１および下記薬品　Ａ３０■を加えて５０℃に保温し
たもの）に下記（１）液と（ｎ）液を同時に３０分間か
けて等流量で添加した。その後さらに下記（ＩＩＩ）液
と（ＪＶ）液を同時に３０分間かけて添加した。また（
ＩＩ［）、（ｒＶ）液の添加開始の３分後から下記の色
素溶液を２０分間かけて添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理、オセインゼラチン２２ｇを加
えてｐＨを６．２、ｐＡｇを７．７に調節した後、チオ
硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−Ｌ　　
３，３ａ、７−チトラザインデン、塩化金酸を加えて６
０℃で最適に化学増感した。このようにして平均粒子サ
イズ０．３８μの単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た。収
量は６３５ｇであった。

薬品 Ａ Ｈｓ ＣＨ。

色素溶液 下記色素 （ａ） ６７■と色素 （ｂ） １３３■を メタノール１ ００ｍｊ７に溶かしたもの。

色素 （ａ） 色素 （ｂ） 次に第５層用の乳剤（ＩＩ）について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（表Ａ）を５０℃に保
温して表Ｂの（Ｉ）液と（ｎ）液を３０分間かけて添加
した。次いで表Ｂの（ＩＩＩ）液と（ＩＶ）液を３０分
間かけて添加し、添加終了の１分後に表Ｃの色素液を添
加した。

表 表 水洗、脱塩後ゼラチン２０ｇを加えｐＨ，ｐＡｇを調整
してトリエチルチオ尿素、塩化金酸、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ、　　７−チトラザインデン
を用いて最適に化学増感した。

得られた乳剤は０．４０μの単分散立方体乳剤で収量は
６３０ｇだった。

次に第８層用の乳剤（ＩＩＩ）の作り方について述べる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｃｃ中にゼ
ラチン２０ｇ、臭化カリウム３ｇ、下記化合物■０．０
３ｇ、および ＨＯ（ＣＨり２　Ｓ　（ＣＨり２Ｓ　（ＣＨり２０ＨＯ
，２５ｇを加えて５０℃に保温したもの）に下記（１）
液と（２）液を同時に３０分間かけて添加した。

その後さらに下記（３）液と（４）液を同時に２０分間
かけて添加した。また（３）液の添加開始後、５分から
下記の色素溶液を１８分間で添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
てｐＨを６．２、ｐ、Ａｇを８．５に調整した後、チオ
硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、７−チトラザインデン、塩化金酸を加えて最適
に化学増感した。このようにして平均粒子サイズ、０．
４０μの単分散立方体塩臭化銀乳剤６００ｇを得た。

（ＣＨＩ）、５ｏｌ （ＣＨりｌ　Ｓｏｌ　Ｈ−ＮＥｔｓ をメタノール１６０ｃｃに溶かした液。

化合物■ ＣＨ。

ＣＨ３ 次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（１）°を１８ｇ、高沸点有
機溶剤（ｌヒを１２ｇ秤量し、酢酸エチル５１ｍ１を加
え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この
溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇ、水６０
ｃｃおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．
５ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、
ｌ　Ｏ０００ｒｐｍで分散した。この分散液をイエロー
の色素供与性物質の分散物という。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質と同様に、マゼンタの色素供与性
物質（２ヒ、またはシアンの色素供与性物質（３）ｓを
使って作った。

次に電子供与体のゼラチン分散物の作り方について述べ
る。

電子供与体（１）＊を２０．６　ｇ、高沸点有機溶剤（
１）１を１３．１ｇ秤量し、酢酸エチル１２０ｍｆを加
え約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇ水６
０ｃｃおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１
．５ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間
、１）００００ｒｐで分散したこの分散液を電子供与体
の分散物という。

次に混色防止用還元剤のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

還元剤（１ど２３．５ｇ、高沸点有機溶媒（１）”　８
゜５ｇを酢酸エチル１２０ｍＡに約６０℃で溶解させ均
一な溶液とした。この溶液と石灰処理セラチンの１０％
水溶液１００ｇ、界面活性剤（３）”の５％水溶液１５
ｍｆおよびドデシルベンゼンスルホン酸０．２ｇとを攪
拌混合したのち、ホモジナイザーで１０分間１０，００
０ｒｐｍで分散した。

この分散液を混色防止用還元剤の分散物という。

受像材料（４１）（色素固定要素）を以下のようにして
作成した。

紙支持体：１５０μの厚みの紙の両側に３０μづつポリ
エチレンをラミネートしたもの。

受像層側のポリエチレンには、ポリエ チレンに対し重量で１０％の酸化チタ ンが分散して添加されている。

バック側：　（ａ）カーボンブラック４．０ｇ／ｒｒｒ
、ゼラチン２．０ｇ／ボの遮光層。

（ｂ）酸化チタン８．０ｇ／ボ、ゼラ チン１．０ｇ／ポの白色層。

（ｃ）ゼラチン０．６ｇ／イの保護層。

（ａ）〜（ｃ）の順に塗設され、硬膜 剤により硬膜されている。

受像層側：（１）平均分子量５０．０００のアクリル酸
−ブチルアクリレート（モル比 ８：２）共重合体を２２ｇ／ビ含む 中和層。

（２）酢化度５１．３％（加水分解により放出される酢
酸の重量が試料１ｇ あたり０．５１３ｇのもの）のセル ロースアセテート、及び平均分子量 的１０．０００のスチレン−無水マ レイン酸（モル比１　二ｌ）共重合体 を重量比で９５対５の割合で４．５ ｇ／ｒｄ含む第２のタイミング層。

（３）ポリ−２−ヒドロキシエチルメタクリレートを０
．４ｇ／ボ含む中間 層。

（４）　　スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸
−Ｎ−メチロールアクリ ルアミドを重量比４９．７／４２゜ ３／４／４の比で乳化重合したポリ マーラテックスと、メチルメタクリ レート／アクリル酸／Ｎ−メチロ ルアクリルアミドを重合比９３対３ 対４の比で乳化重合したポリマーラ テックスを固型分比が６対４になる ようにブレンドし、総固型分を１ ６ｇ／ボ含む第１のタイミング層。

塗布助剤として （ｎ−３０） を用いて下記の繰返し単位をもつ重 合体媒染剤３゜Ｏｇ／ｎｆとゼラチン ３．０ｇ／ボおよび下記高沸点を機 溶媒Ａ０．８ｇ／ｎｆを乳化した乳化 物として塗設した受像層。

ｘ：ｙ：ｘ−５：５：９０ 高沸点有機溶媒Ａ （６）ゼラチン０．６ｇ／イおよび界面活性剤を塗設し
た保護層。

以上（１）〜（６）がこの順に塗設され硬膜剤により硬
膜されている。

処理液の処方を以下に示す。

下記組成の処理液を０．８ｇ破裂可能な容器に充填した
。

１−ｐ−トリル−４−ヒドロキ シメチル−４−メチル−３− ピラゾリドン　　　　　　　　　　１０．０ｇ１−フェ
ニル−４−ヒドロキシ メチル−４−メチル−３−ピ ラゾリドン　　　　　　　　　　　　４．０ｇ亜硫酸カ
リウム（無水）　　　　　　　　４．０ｇヒドロキシエ
チルセルロース　　　　　４０ｇ水酸化カリウム　　　
　　　　　　　　６４ｇベンジルアルコール　　　　　
　　　２．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　全量　　
１ｋｇ前記感光材料をＹ、Ｍ、Ｃ及びグレーの色分解フ
ィルターを通して乳剤層側から露光したのち、受像材料
の受像層側を重ね合わせて両材料の間に、上記処理液を
６０μの厚みになるように加圧ローラーの助けにより展
開した。処理は２５℃で行ない、１．５分後に感光材料
と受像材料を剥離した。

受像材料（４１）の第５層の高沸点有機溶媒Ａの乳化物
のかわりに表６に示した高沸点有機溶媒（実施例１と同
じ）および、比較又は本発明化合物を用いた乳化物を用
いた以外は受像材料（４１）と同様にして、受像材料４
２〜５３を作成した。

表６から解る様に本発明の化合物は、この実施例におい
ても濃度差を少なくするのに有効であることが解る。

嘘 伸 手続補正書 １゜ 事件の表示 平成２年特願第２４６６９７号 ２゜ 発明の名称 色素固定要素 ３゜ 補正をする者 事件との関係 住所

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダーおよ
   び露光量に対応または逆対応して拡散性色素を生成また
   は放出する色素供与性化合物を含有する感光要素を像様
   露光後または像様露光と同時に現像することによって生
   成または放出した拡散性色素を転写する色素固定要素で
   あって、少なくとも１種の下記一般式（１）で示した化
   合物を含有することを特徴とする色素固定要素。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ＹはＣおよびＮとともに５〜７員環を形成するの
   に必要な、非金属原子群を表わす。 Ｘは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
   基、アリール基、アシル基、スルホニル基、スルフィニ
   ル基、オキシラジカル基、アルコキシ基、アリールオキ
   シ基、アシルオキシ基または水酸基を表わす。 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は互いに同一でも
   異なっていてもよく、各々水素原子またはアルキル基を
   表わす。 ここで、Ｒ＾１〜Ｒ＾４、Ｙのうちのいずれか２つの基
   が互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。 ただし、本化合物の総炭素数は９以上である。
2. （２）上記一般式（１）の化合物をオイルプロテクトし
   た状態で含有することを特徴する特許請求の範囲（１）
   の色素固定要素。
3. （３）特許請求の範囲（２）に於いてオイルプロテクト
   した油滴の粒径が０．０５μｍから１．０μｍであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲（２）の色素固定要素。
4. （４）特許請求の範囲（２）に於いてオイルプロテクト
   に用いた高沸点有機溶媒が、フタール酸エステル、安息
   香酸エステル、脂肪酸エステル、アルキルアミドまたは
   塩素化パラフィンであることを特徴とする特許請求の範
   囲（２）の色素固定要素。