CN117903356B - 双交联型无酚无醛酸性固色剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了双交联型无酚无醛酸性固色剂及其制备方法和应用，属于高分子材料技术领域，本发明的中双交联型无酚无醛酸性固色剂以苯乙烯、反应型乳化剂、2‑烯丙基苯酚、丙烯酸单体、丙烯酰胺、苯乙烯磺酸钠、N‑羟甲基丙烯酰胺或N‑(2‑羟乙基)丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯在引发剂作用下制备，利用反应型乳化剂保证反应体系的乳化效果、并在大分子结构上形成对纤维或染料的作用基团，结合不同交联单体的双交联作用，通过固色剂分子结构的大分子成膜作用、阴离子基团与酸性染料阴离子的相斥作用、以及疏水作用等共同提高固色效果。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及了双交联型无酚无醛酸性固色剂及其制备方法和应用。
背景技术
锦纶纤维学名为聚酰胺纤维，其分子主链结构上含有重复的酰胺基团（-NHCO-），具有强度高、耐磨性和回弹性好等优点。现有常用于锦纶纤维上染色的染料为酸性染料。酸性染料对锦纶纤维进行常压染色后，其中的酸性基团多以磺酸盐、羧酸盐等阴离子形式存在，这些水溶性基团使染料能够很好上染锦纶纤维，但同时也导致上染后的湿处理色牢度差，在洗涤或湿摩擦时上述的阴离子未能与纤维以离子键固着的染料容易在水中溶出从织物上脱落下来，造成织物褪色，尤其对于染深浓色或染料用量较大时，未完全与纤维固着的染料较多，容易从纤维上脱落下来，导致湿处理色牢度更差，因此需要通过固色剂固色提高染色后牢度。
目前适用于锦纶用酸性染料固色的固色剂并不多，多为阴离子固色剂，其在提高酸性染料的湿处理色牢度等方面仍然存在许多不足和缺陷，主要存在的问题有：原料含有双酚A、双酚S、甲醛等受限制或有害的物质，且固色效果差，影响手感；织物布面pH值受固色剂影响出现过低的情况；导致染色织物的色变大，且对硬度离子耐受性差，对手感有影响；固色效果不持久。
基于现有锦纶用酸性固色剂存在的原料成分安全环保问题、固色效果不理想、固色织物色光影响问题、固色织物pH值不易控制等瓶颈，因此需要一种适用于锦纶纤维酸性染料染色后进行机缸浸渍固色整理的固色剂。
发明内容
本发明的目的在于提供双交联型无酚无醛酸性固色剂及其制备方法和应用，以解决背景技术中的问题。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：双交联型无酚无醛酸性固色剂的制备方法，包括如下步骤：
S1)将苯乙烯和反应型乳化剂加入去离子水中，制得基础溶液；
S2)选取混合单体，所述混合单体包括2-烯丙基苯酚、丙烯酸单体、丙烯酰胺、苯乙烯磺酸钠、第一交联单体和第二交联单体，将混合单体加入去离子水中，制得混合单体水溶液；
S3)将引发剂加入去离子水中，制得引发剂水溶液；
S4)将部分的混合单体水溶液加入基础溶液中乳化，并加入部分的引发剂水溶液引发，制得预聚液；
S5)将剩余的混合单体水溶液和剩余的引发剂水溶液采用缓慢对滴方式滴加至预聚液中，滴加完毕后升温反应，制得双交联型无酚无醛酸性固色剂。
上述的反应流程为：
，
所制得的双交联型无酚无醛酸性固色剂中，R1为-H或-CH3中的任意一种或组合；R2为-CH2OH或-CH2CH2OH中的任意一种。
本发明制得的双交联型无酚无醛酸性固色剂中不含双酚A、双酚S等受限制使用原料和甲醛等有害物质，具有较好的环保特性。
作为进一步的优化，所述反应型乳化剂为1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵，其质量为所述混合单体质量的0.4-2%。
作为进一步的优化，所述丙烯酸单体为丙烯酸或甲基丙烯酸。
作为进一步的优化，所述第一交联单体为N-羟甲基丙烯酰胺或N-(2-羟乙基)丙烯酰胺，其质量为所述混合单体质量的1%-8%；所述第二交联单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯，其质量为所述混合单体质量的0.5%-6%。
作为进一步的优化，所述苯乙烯、2-烯丙基苯酚、丙烯酸单体、丙烯酰胺和苯乙烯磺酸钠的质量比为(5-10):(1-20):(10-50):(5-20):(1-10)。
作为进一步的优化，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾中的一种。
作为进一步的优化，步骤S4中所述混合单体水溶液和引发剂水溶液的用量分别为各自总质量的1/5-1/4；步骤S4中的乳化温度为55-60℃，乳化时间为20-30min，引发温度为75-80℃。
作为进一步的优化，步骤S5中滴加时间为1.5-2h，反应温度为85-90℃，反应时间为3-6h。
本发明还提供了一种双交联型无酚无醛酸性固色剂的应用，将所述双交联型无酚无醛酸性固色剂用于锦纶纤维酸性染料染色后的固色整理，具体应用工艺如下表1所示，
经过上述的双交联型无酚无醛酸性固色剂处理后的锦纶纤维具有较好的耐皂洗色牢度、干、湿摩擦色牢度。
与已有技术相比，本发明的有益效果体现在：
1.本发明的双交联型无酚无醛酸性固色剂中引入了环氧基和羟乙基/羟甲基双交联基团，既能和锦纶纤维大分子主链上的氨基、羧基、酰胺基等交联反应，也可成膜自交联，整理烘干后在锦纶纤维表面成膜封闭包覆染料，有效提高固色效果，特别是耐皂洗色牢度；
2.本发明的双交联型无酚无醛酸性固色剂中大分子链上引入了大量的-COO-、-SO3 -等阴离子基团，与酸性染料上的阴离子之间形成排斥力阻止酸性染料从锦纶纤维内向外扩散，提高锦纶纤维的上染率和固着率；
3.本发明的双交联型无酚无醛酸性固色剂中大分子链上通过苯乙烯、2-烯丙基苯酚、苯磺酸等结构引入苯环，提高了分子结构的疏水性，进而通过降低其亲水性来提高色牢度；同时与染料分子上的苯环相似相溶、与纤维上的酰胺基等极性基团形成氢键结合，提高固色效果；
4.本发明的双交联型无酚无醛酸性固色剂其大分子链上引入了-CONH-、酚羟基等极性基团，可与锦纶纤维分子链上的-CONH-形成非极性范德华力和氢键作用，达到固着染料的作用，提高固色效果；
5.本发明的双交联型无酚无醛酸性固色剂中引入反应型乳化剂1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵，其具有对原料苯乙烯乳化作用的同时还参与聚合反应，通过其所具有的大分子量特点、长链结构、苯环结构和-SO3 -阴离子基团在成膜性、拒水性和与锦纶纤维的亲近作用上综合提高了固色剂膜的耐水性，进而提高色牢度。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1：
双交联型无酚无醛酸性固色剂的制备方法，包括如下步骤：
S1)将苯乙烯10g和1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵2g加入去离子水10g中，制得基础溶液；
S2)将2-烯丙基苯酚10g、丙烯酸47g、丙烯酰胺15g、苯乙烯磺酸钠10g、N-羟甲基丙烯酰胺5g、甲基丙烯酸缩水甘油酯3g加入去离子水150g中，制得混合单体水溶液；
S3)将过硫酸铵0.83g加入去离子水20g中，制得引发剂水溶液；
S4)于三口烧瓶中将1/4份质量的混合单体水溶液和去离子水50g加入基础溶液中，于60℃下乳化30min，缓慢升温至75-80℃，并加入1/4份质量的引发剂水溶液引发，制得预聚液；
S5)将剩余的混合单体水溶液和剩余的引发剂水溶液采用缓慢对滴方式滴加至预聚液中，滴加时间为1.5-2h，滴加完毕后升温至85-90℃反应3-6h，制得双交联型无酚无醛酸性固色剂。
实施例2：
双交联型无酚无醛酸性固色剂的制备方法，包括如下步骤：
S1)将苯乙烯10g和1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵2g加入去离子水10g中，制得基础溶液；
S2)将2-烯丙基苯酚10g、甲基丙烯酸47g、丙烯酰胺15g、苯乙烯磺酸钠10g、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺5g、甲基丙烯酸缩水甘油酯3g加入去离子水150g中，制得混合单体水溶液；
S3)将过硫酸铵0.93g加入去离子水20g中，制得引发剂水溶液；
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实施例3：
双交联型无酚无醛酸性固色剂的制备方法，包括如下步骤：
S1)将苯乙烯8g和1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵1.6g加入去离子水10g中，制得基础溶液；
S2)将2-烯丙基苯酚12g、甲基丙烯酸45g、丙烯酰胺20g、苯乙烯磺酸钠5g、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺5g、甲基丙烯酸缩水甘油酯5g加入去离子水150g中，制得混合单体水溶液；
S3)将过硫酸铵0.93g加入去离子水20g中，制得引发剂水溶液；
S4)于三口烧瓶中将1/4份质量的混合单体水溶液和去离子水50g加入基础溶液中，于60℃下乳化30min，缓慢升温至75-80℃，并加入1/4份质量的引发剂水溶液引发，制得预聚液；
S5)将剩余的混合单体水溶液和剩余的引发剂水溶液采用缓慢对滴方式滴加至预聚液中，滴加时间为1.5-2h，滴加完毕后升温至85-90℃反应3-6h，制得双交联型无酚无醛酸性固色剂。
实施例4：
双交联型无酚无醛酸性固色剂的制备方法，包括如下步骤：
S1)将苯乙烯5g和1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵1g加入去离子水10g中，制得基础溶液；
S2)将2-烯丙基苯酚15g、甲基丙烯酸50g、丙烯酰胺20g、苯乙烯磺酸钠5g、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺3g、甲基丙烯酸缩水甘油酯2g加入去离子水150g中，制得混合单体水溶液；
S3)将过硫酸铵0.93g加入去离子水20g中，制得引发剂水溶液；
S4)于三口烧瓶中将1/4份质量的混合单体水溶液和去离子水50g加入基础溶液中，于60℃下乳化30min，缓慢升温至75-80℃，并加入1/4份质量的引发剂水溶液引发，制得预聚液；
S5)将剩余的混合单体水溶液和剩余的引发剂水溶液采用缓慢对滴方式滴加至预聚液中，滴加时间为1.5-2h，滴加完毕后升温至85-90℃反应3-6h，制得双交联型无酚无醛酸性固色剂。
实施例5：
双交联型无酚无醛酸性固色剂的制备方法，包括如下步骤：
S1)将苯乙烯5g和1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵1g加入去离子水10g中，制得基础溶液；
S2)将2-烯丙基苯酚20g、甲基丙烯酸40g、丙烯酰胺20g、苯乙烯磺酸钠5g、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺6g、甲基丙烯酸缩水甘油酯4g加入去离子水150g中，制得混合单体水溶液；
S3)将过硫酸铵1.67g加入去离子水20g中，制得引发剂水溶液；
S4)于三口烧瓶中将1/4份质量的混合单体水溶液和去离子水50g加入基础溶液中，于60℃下乳化30min，缓慢升温至75-80℃，并加入1/4份质量的引发剂水溶液引发，制得预聚液；
S5)将剩余的混合单体水溶液和剩余的引发剂水溶液采用缓慢对滴方式滴加至预聚液中，滴加时间为1.5-2h，滴加完毕后升温至85-90℃反应3-6h，制得双交联型无酚无醛酸性固色剂。
应用实施例：
将实施例1至5制备的双交联型无酚无醛酸性固色剂、以及市售阴离子酸性固色剂（酸性固色剂106，慧虎纺织助剂有限公司）用于锦纶纤维酸性染料染色后的固色整理工艺。为应用方便，将各固色剂的固含量统一按照30%为基准进行换算后应用。锦纶纤维固色整理配方和工艺如下表2所示，
经固色后取出固色布样，冷水冲洗，烘干。
参照GB/T 3920-2008《纺织品色牢度试验 耐摩擦色牢度》、GB/T 3921-2008《纺织品色牢度试验 耐皂洗色牢度》进行评价。其中市售阴离子酸性固色剂和本发明制得的双交联型无酚无醛酸性固色剂均换算成相同有效含量30%进行应用。
锦纶纤维固色整理后色牢度对比如下表3所示，
由上述实验数据可知，本发明制备的双交联型无酚无醛酸性固色剂相较于市售阴离子酸性固色剂在色牢度上相近或更优。
锦纶纤维固色整理后色变对比如下表4所示，
由上述实验数据可知，本发明制备的双交联型无酚无醛酸性固色剂在锦纶纤维整体色牢度性能优异的前提下，对于锦纶纤维染深色（尤其是黑色）具有更好的防止色变的特点，从而可以提升染色纤维的综合性能。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
Claims (10)
1.双交联型无酚无醛酸性固色剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1)将苯乙烯和反应型乳化剂加入去离子水中，制得基础溶液；
S2)选取混合单体，所述混合单体包括2-烯丙基苯酚、丙烯酸单体、丙烯酰胺、苯乙烯磺酸钠、第一交联单体和第二交联单体，将混合单体加入去离子水中，制得混合单体水溶液；
S3)将引发剂加入去离子水中，制得引发剂水溶液；
S4)将部分的混合单体水溶液加入基础溶液中乳化，并加入部分的引发剂水溶液引发，制得预聚液；
S5)将剩余的混合单体水溶液和剩余的引发剂水溶液采用缓慢对滴方式滴加至预聚液中，滴加完毕后升温反应，制得双交联型无酚无醛酸性固色剂。
2.根据权利要求1所述的双交联型无酚无醛酸性固色剂的制备方法，其特征在于，所述反应型乳化剂为1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵，其中聚氧乙烯基的重复单元数为10，该反应型乳化剂的质量为所述混合单体质量的0.4%-2%。
3.根据权利要求1所述的双交联型无酚无醛酸性固色剂的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸单体为丙烯酸或甲基丙烯酸。
4.根据权利要求1所述的双交联型无酚无醛酸性固色剂的制备方法，其特征在于，所述第一交联单体为N-羟甲基丙烯酰胺或N-(2-羟乙基)丙烯酰胺，其质量为所述混合单体质量的1%-8%；所述第二交联单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯，其质量为所述混合单体质量的0.5%-6%。
5.根据权利要求1所述的双交联型无酚无醛酸性固色剂的制备方法，其特征在于，所述苯乙烯、2-烯丙基苯酚、丙烯酸单体、丙烯酰胺和苯乙烯磺酸钠的质量比为(5-10):(1-20):(10-50):(5-20):(1-10)。
6.根据权利要求1所述的双交联型无酚无醛酸性固色剂的制备方法，其特征在于，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾中的一种。
7.根据权利要求1所述的双交联型无酚无醛酸性固色剂的制备方法，其特征在于，步骤S4中所述混合单体水溶液和引发剂水溶液的用量分别为各自总质量的1/5-1/4；步骤S4中的乳化温度为55-60℃，乳化时间为20-30min，引发温度为75-80℃。
8.根据权利要求1所述的双交联型无酚无醛酸性固色剂的制备方法，其特征在于，步骤S5中滴加时间为1.5-2h，反应温度为85-90℃，反应时间为3-6h。
9.双交联型无酚无醛酸性固色剂，其特征在于，根据权利要求1至8任意一项所述的双交联型无酚无醛酸性固色剂的制备方法制得，所述双交联型无酚无醛酸性固色剂的分子结构式为：
，
其中，R1为-H或-CH3中的任意一种或组合；R2为-CH2OH或-CH2CH2OH中的任意一种。
10.根据权利要求9所述的双交联型无酚无醛酸性固色剂的应用，其特征在于，将所述双交联型无酚无醛酸性固色剂用于锦纶纤维酸性染料染色后的固色整理。
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Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1089276A (en) * | 1976-11-01 | 1980-11-11 | George E. Kosel | Hybrid liquid toners including an amphipathic polymer, a charge director, a thermoplastic fixer and a dispersant |
| JPH04125559A (ja) * | 1990-09-17 | 1992-04-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 色素固定要素 |
| WO2000064953A1 (en) * | 1999-03-19 | 2000-11-02 | Vinod Chintamani Malshe | A process for production of micro-porous microspheres of polymers and polymeric pigments therefrom |
| JP2005097778A (ja) * | 2003-09-24 | 2005-04-14 | Harima Chem Inc | 新聞用紙用ロジン系エマルションサイズ剤及びこれを用いた新聞用紙 |
| CN102146247A (zh) * | 2011-03-31 | 2011-08-10 | 武汉新康化学集团有限公司 | 一种含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料及其制备方法 |
| CN102225982A (zh) * | 2011-05-06 | 2011-10-26 | 华南理工大学 | 高固含量、自交联型苯丙乳液表面施胶剂的细乳液聚合法 |
| CN104151472A (zh) * | 2014-07-07 | 2014-11-19 | 日照凯格环保科技有限公司 | 自交联高分子抑尘剂及制备方法 |
| CN105111363A (zh) * | 2015-09-19 | 2015-12-02 | 苏州大学 | 一种功能预聚体及其制备方法与应用 |
| CN105256618A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-01-20 | 嘉兴职业技术学院 | 一种薄型绒面革的固色工艺 |
| CN105542074A (zh) * | 2016-02-29 | 2016-05-04 | 苏州印丝特纺织数码科技有限公司 | 一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法及其应用 |
| CN105860686A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-08-17 | 武汉工程大学 | 一种纳米荧光纤维防伪水性上光油及其制备方法 |
| CN106811998A (zh) * | 2017-02-15 | 2017-06-09 | 山东鲁岳化工有限公司 | 一种交联型无醛固色剂乳液及其制备方法 |
| CN106832439A (zh) * | 2017-03-26 | 2017-06-13 | 广州市芯检康生物科技有限公司 | 一种用于全血成分保护的新型气凝胶多功能即用型复合材料及其制备方法 |
| CN110156953A (zh) * | 2019-05-29 | 2019-08-23 | 苏州大学 | 一种用于活性染料的固色剂及其制备方法 |
| CN110699991A (zh) * | 2019-11-04 | 2020-01-17 | 江苏宇道生物科技有限公司 | 一种酸性固色剂及其制备方法 |
| CN111171248A (zh) * | 2020-02-28 | 2020-05-19 | 纳派化学(上海)有限公司 | 一种锦棉混纺织物固色剂及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8133408B2 (en) * | 2008-08-02 | 2012-03-13 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Pitch emulsions |
-
2024
- 2024-03-19 CN CN202410309514.9A patent/CN117903356B/zh active Active
Patent Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1089276A (en) * | 1976-11-01 | 1980-11-11 | George E. Kosel | Hybrid liquid toners including an amphipathic polymer, a charge director, a thermoplastic fixer and a dispersant |
| JPH04125559A (ja) * | 1990-09-17 | 1992-04-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 色素固定要素 |
| WO2000064953A1 (en) * | 1999-03-19 | 2000-11-02 | Vinod Chintamani Malshe | A process for production of micro-porous microspheres of polymers and polymeric pigments therefrom |
| JP2005097778A (ja) * | 2003-09-24 | 2005-04-14 | Harima Chem Inc | 新聞用紙用ロジン系エマルションサイズ剤及びこれを用いた新聞用紙 |
| CN102146247A (zh) * | 2011-03-31 | 2011-08-10 | 武汉新康化学集团有限公司 | 一种含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料及其制备方法 |
| CN102225982A (zh) * | 2011-05-06 | 2011-10-26 | 华南理工大学 | 高固含量、自交联型苯丙乳液表面施胶剂的细乳液聚合法 |
| CN104151472A (zh) * | 2014-07-07 | 2014-11-19 | 日照凯格环保科技有限公司 | 自交联高分子抑尘剂及制备方法 |
| CN105111363A (zh) * | 2015-09-19 | 2015-12-02 | 苏州大学 | 一种功能预聚体及其制备方法与应用 |
| CN105256618A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-01-20 | 嘉兴职业技术学院 | 一种薄型绒面革的固色工艺 |
| CN105542074A (zh) * | 2016-02-29 | 2016-05-04 | 苏州印丝特纺织数码科技有限公司 | 一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法及其应用 |
| CN105860686A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-08-17 | 武汉工程大学 | 一种纳米荧光纤维防伪水性上光油及其制备方法 |
| CN106811998A (zh) * | 2017-02-15 | 2017-06-09 | 山东鲁岳化工有限公司 | 一种交联型无醛固色剂乳液及其制备方法 |
| CN106832439A (zh) * | 2017-03-26 | 2017-06-13 | 广州市芯检康生物科技有限公司 | 一种用于全血成分保护的新型气凝胶多功能即用型复合材料及其制备方法 |
| CN110156953A (zh) * | 2019-05-29 | 2019-08-23 | 苏州大学 | 一种用于活性染料的固色剂及其制备方法 |
| CN110699991A (zh) * | 2019-11-04 | 2020-01-17 | 江苏宇道生物科技有限公司 | 一种酸性固色剂及其制备方法 |
| CN111171248A (zh) * | 2020-02-28 | 2020-05-19 | 纳派化学(上海)有限公司 | 一种锦棉混纺织物固色剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 印染助剂的生态问题及替代物;宋玉莹;吴雄英;丁雪梅;;印染助剂;20090720(07);第1-5页 * |
| 印染助剂的选用与纺织品色牢度;唐增荣;;印染助剂;20071120(11);第1-9页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN117903356A (zh) | 2024-04-19 |
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