CN102146247A - 一种含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料及其制备方法，它是按照如下质量分数混合得到的：聚醚改性硅丙柔性树脂30-70％、颜填料25-65％和水性助剂1-8％，余量为水；所述聚醚改性硅丙柔性树脂是由质量分数为5-30％的聚醚类高分子乳化剂、质量分数为5-15％的乙烯基硅氧烷和质量分数为30-70％的丙烯酸酯单体反应制备得到的，余量为水。该防水涂料综合性能优异、附着力、耐水、耐腐蚀性能突出，在环境友好社会中具有非常广泛的市场前景，具有很强的实用性。

Description

一种含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料及其制备方法

技术领域

本发明属于化工材料领域，具体是指一种含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料及其制备方法。

背景技术

建筑防水涂料是指应用于建筑物和构筑物中起着防潮、防漏、保护建筑体不受水渗透，浸蚀破坏的一种建筑材料。从古至今，建筑防水在建筑工程中占有十分重要的地位。许多建筑物在使用时反应屋面漏水、墙面渗水、地上流水等现象；有的房顶、墙面因长期渗漏而出现粉刷层脱落，甚至发霉变味，恶化居住环境；办公室、车间等工作场所因长期的渗漏会严重损坏办公设施，导致精密仪器、机床设备的锈蚀、霉变而失灵，甚至引起电器短路而发生火灾和人身伤亡事故。由此可见，建筑渗漏不仅扰乱了人们的正常生活、生产秩序，影响到人民的身心健康和建筑物的使用寿命，而且要花费大量的资金和劳力进行返修，使国家财产蒙受巨大损失，甚至危及地面建筑和交通安全。

按照防水涂料性质来分，目前市场上在售的用于室内防水涂料有4种，它们性能不同，各有优劣：1、硬性灰浆，也称刚性灰浆，刷完后不需对涂层进行处理，刷完后可直接进行下一道工序，固化后形成水泥硬块，不会鼓包渗水，其背水面的防水效果很好，缺点是此种灰浆硬度较高，容易随着基层的变形开裂而开裂，因此一般用于背水面的防水；2、柔性灰浆，具有弹性，就算基层变形开裂也不会影响防水效果。多用于墙面和地面等迎水面，不可用于顶面等背水面，如果防水没做好，有水渗透，很容易鼓包渗水；3、丙烯酸酯，施工方便，环保，可融于水，很容易与地面缝隙结合，形成坚固的防水层，防水效果较柔性灰浆更好。刷完后需要进行拉毛或者扬砂等表面处理，来增加摩擦性，易于贴砖；4、聚氨酯，室内外兼用，刷完很厚，约3-5mm左右，而且断裂伸长率在200％以上，很有弹力，任何基材的开裂都不会使其开裂，防水效果最好。虽然安全性能控制在环保要求之列，但此种防水涂料的气味较大。聚氨酯呈胶状，施工时需要使用刮板，施工比较复杂。

其中，常规的丙烯酸酯型防水涂料主要是使用苯丙乳液和颜填料共混制得的，具有比较好的施工效果。市面上常用单组分热塑性丙烯酸酯乳液作为基础树脂来制备防水涂料，但该涂料存在着以下几点不足：1、干燥时间过长，增加施工成本；2、与混泥土结合力较差，耐水性不好；3、柔韧性较差，易开裂。

发明内容

本发明的目的是根据以上不足提供一种含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料，它不仅与混泥土结合力强，耐水性好，而且柔韧性好，同时成本低廉。

本发明的另一个目的是提供上述含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料的制备方法。

本发明是通过如下技术方案实现的：它是按照如下质量分数混合得到的：聚醚改性硅丙柔性树脂30-70％、颜填料25-65％和水性助剂1-8％，余量为水；所述聚醚改性硅丙柔性树脂是由质量分数为5-30％的聚醚类高分子乳化剂、质量分数为5-15％的乙烯基硅氧烷和质量分数为30-70％的丙烯酸酯单体反应制备得到的。

所述聚醚类高分子乳化剂是由分子量在200-2500之间的聚醚二元醇和丙烯酸或甲基丙烯酸在阻聚剂的作用下，发生酯化反应得到的，所述聚醚二元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的摩尔比为1∶1.2-1.8。

本发明较好的技术方案是：在上述反应过程中还加入了质量分数为0.1-2％的磺酸钠乳化剂，所述磺酸钠乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、二异丙基萘磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠、烯丙氧基羟丙基磺酸钠和烷基酰胺乙烯磺酸钠中的一种或几种混合而成。

所述磺酸钠乳化剂为十二烷基硫酸钠和烷基酰胺乙烯磺酸钠按质量比1∶1的混合物，其加入量为1％。

所述乙烯基硅氧烷为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、丙烯基三甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、三苯氧基乙烯基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三氯硅烷中的1-3种。

所述丙烯酸酯单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、苯乙烯、丙烯酸十八醇酯、甲基丙烯酸十八醇酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酰胺、丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯和甲基丙烯酸-β-羟丙酯中的2-5种。

所述颜填料为钛白粉、氧化锌、氧化铁红、炭黑、酞青蓝、滑石粉、碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡、云母粉或石英粉。

所述水性助剂包括有润湿剂、分散剂、杀菌剂、成膜助剂、消泡剂、水性增稠剂和中和剂；所述润湿剂为防水涂料质量0.1-0.5％的烷基芳基聚醚、聚氧乙烯烷芳基醚、聚乙氧基壬基酚、烷基琥珀磺酸钠或聚氧乙烯烷基酚醚；所述分散剂为防水涂料质量0.3-1.5％的聚磷酸盐、聚丙烯酸盐、聚苯乙烯、顺丁烯二酸盐或聚异丁烯二酸盐；所述杀菌剂为防水涂料质量0.05-0.3％的异噻唑啉酮衍生物或苯并咪唑；所述成膜助剂为防水涂料质量0.5-3％的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯、丙二醇苯醚、醇酯-12或乙二醇苯醚醋酸酯；所述消泡剂为防水涂料质量0.2-1.5％的聚硅氧烷类消泡剂；所述水性增稠剂为防水涂料质量0.3-3％的丙烯酸碱溶胀类、纤维素、聚氨酯缔合型；所述中和剂为防水涂料质量0.1-0.5％的氨水、三乙胺、二甲基乙醇胺或2-氨基-2-甲基-1-丙醇。

本发明较好的技术方案是：一种含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料，它的原料包括：质量分数为55％的聚醚改性硅丙柔性树脂、质量分数为40％的颜填料和质量分数为5％的水性助剂。所述聚醚改性的硅丙柔性树脂，是由聚醚类高分子乳化剂、乙烯基硅氧烷、引发剂、丙烯酸酯单体和中和剂反应制备得到的。在上述反应过程中还加入了质量分数为1％的磺酸钠乳化剂，所述磺酸钠乳化剂为十二烷基硫酸钠和烷基酰胺乙烯磺酸钠按质量比1∶1的混合物。其中，所述聚醚类高分子乳化剂的质量分数为7％，它是由分子量在200-2500之间的聚醚二元醇和丙烯酸或甲基丙烯酸在阻聚剂的作用下，发生酯化反应得到的，聚醚二元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的摩尔比为1∶1.5，阻聚剂为丙烯酸或甲基丙烯酸质量的0.1％-0.5％的对苯二酚。所述乙烯基硅氧烷为质量分数为6％的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷。所述引发剂为质量分数为1％的过硫酸钾、过硫酸铵或偶氮二异丁腈。所述丙烯酸酯单体是质量分数为32％的丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸或甲基丙烯酸甲酯。所述中和剂为质量分数为1％的氨水。其余为54％的水。所述颜填料为质量分数为40％的钛白粉、氧化铁红、炭黑、酞青蓝、碳酸钙或云母粉。所述水性助剂包括质量分数为0.3％的润湿剂烷基芳基聚醚、聚乙氧基壬基酚或烷基琥珀磺酸钠、质量分数为0.8％的分散剂聚丙烯酸盐、聚苯乙烯或聚异丁烯二酸盐、质量分数为0.1％的杀菌剂异噻唑啉酮衍生物或苯并咪唑、质量分数为1％的成膜助剂醇酯-12、质量分数为1.6％的消泡剂聚硅氧烷类消泡剂、质量分数为1％的水性增稠剂丙烯酸碱溶胀类、纤维素或聚氨酯缔合型消泡剂和质量分数为0.2％的中和剂2-氨基-2-甲基-1-丙醇。

一种制备上述含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料的方法，其步骤包括：将水性助剂放入水中分散后加入颜填料，分散并研磨至60μm以下；然后加入含聚醚改性硅丙柔性树脂并分散，最后加入成膜助剂，调整pH值和粘度，最后过滤并包装即得到所述防水涂料。所述聚醚改性的硅丙柔性树脂是以聚醚类高分子乳化剂作为大单体，在乙烯基硅氧烷和引发剂的作用下，与丙烯酸酯单体共聚，并用中和剂调节pH值后得到的。

所述聚醚改性的硅丙柔性树脂是将包括有聚醚类高分子乳化剂和丙烯酸酯单体的核层单体预乳化得到核预乳液；再将包括有聚醚类高分子乳化剂、乙烯基硅氧烷和丙烯酸酯单体的壳层单体预乳化得到壳预乳液；然后将核预乳液升温至60-80℃后滴加引发剂溶液，反应2.5-5小时后向其中滴加壳预乳液及引发剂溶液，再反应2-5小时后进行后氧化还原消除并用中和剂调整pH值后，过滤即得到所述聚醚改性的硅丙柔性树脂。

本发明先利用聚醚二元醇为原料，合成了一种反应型高分子乳化剂，并以此为反应大单体，采用预乳化半连续滴加的工艺，合成了一种聚醚改性的硅丙柔性树脂。再以该树脂为基料，制备了一种高交联、反应型防水涂料，解决了传统防水涂料的耐水性、耐腐蚀性、柔韧性差的问题。由于聚醚类高分子乳化剂的引入，树脂可以体现出良好的附着力和耐水性，同时柔韧性也得到了极大的提高；随着硅氧烷的引入，防水涂料能够很好的与混泥土产生化学结合作用，进一步提高了涂料的防水效果。在该涂料的制备过程中，采用预乳化半连续滴加的方式，合成了核壳结构聚醚改性硅丙柔性树脂，不仅控制了成本，也在很大程度上提高了防水涂料的综合性能。该防水涂料综合性能优异、附着力、耐水、耐腐蚀性能突出，在环境友好社会中具有非常广泛的市场前景，具有很强的实用性。

具体实施方式

以下通过具体实施例来进一步说明本发明：

实施例1

将分子量为200的聚醚二元醇800份、丙烯酸510份、KOH催化剂0.8份、对羟基苯甲醚0.7份、二甲苯12份加入装有温度计、冷凝管、分水器、带有搅拌的四口反应瓶中，升温至80-120℃，开动搅拌，温度升高到出现回流时保温反应，再缓慢升温到所测酸值≤5mgKOH/g时，停止反应，真空抽出回流溶剂二甲苯，再减压蒸馏除去对羟基苯甲醚即得到所述聚醚类高分子乳化剂1。

将682份去离子水与32份十二烷基硫酸钠混合后搅拌溶解，再慢慢滴加包括有丙烯酸丁酯810份、丙烯酸正丙酯825份、甲基丙烯酸甲酯510份、聚醚类高分子乳化剂400份、丙烯酸130份的核层单体混合液，然后预乳化30分钟后制得核预乳液1备用。将995份去离子水与20份十二烷基硫酸钠混合后搅拌溶解，再慢慢滴加包括有甲基丙烯酸十二烷基酯700份、甲基丙烯酸甲酯535份、聚醚类高分子乳化剂1075份、丙烯酸丁酯970份、丙烯基三甲氧基硅烷670份、丙烯酸66份的壳层单体混合液，然后预乳化30分钟后制得壳预乳液1备用。在装有搅拌器、温度计、冷凝管的四口烧瓶中加入4500份去离子水、13份十二烷基硫酸钠、10份碳酸氢钠，搅拌升温至60℃后，加入690份核预乳液1并分散3分钟后升温至80℃，再加入由10份过硫酸钾和200份去离子水组成的引发剂溶液来制备种子。待溶液变蓝且反应瓶内无明显回流后开始滴加剩余的核预乳液1及由10份过硫酸钾与800份去离子水组成的引发剂溶液，控制速度在2小时内滴完，然后保温0.5小时后滴加壳预乳液1及由15份过硫酸钾和800份去离子水组成的引发剂溶液，控制速度在4小时内滴完，然后保温1小时。再降温至65℃后加入10份叔丁基过氧化物进行氧化还原消除，滴完后保温30分钟，冷却并用氨水作为中和剂调整pH值至8，过滤即得到本发明所述聚醚改性的硅丙柔性树脂1。

将质量分数为0.16％的杀菌剂、质量分数为2.5％的乙二醇、质量分数为0.2％的润湿剂、质量分数为0.8％的分散剂和质量分数为0.3％的消泡剂加入质量分数为7.34％的水中，以800-1200转的速度分散搅拌10-15分钟；然后加入质量分数为8％的颜填料钛白粉、质量分数为40％的600目碳酸钙和质量分数为2.5％的云母粉，以1200-2000转的速度分散搅拌30-50分钟后，将浆料放入砂磨机中研磨至60μm以下后出料；再向浆料中加入质量分数为35％的聚醚改性的硅丙柔性树脂1，分散10分钟后加入质量分数为1.5％的成膜助剂醇酯-12、质量分数为0.2％的中和剂2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)，再加入质量分数为0.3％的聚氨酯缔合型增稠剂RW-8W和质量分数为1.2％的丙烯酸碱溶胀类增稠剂ASE-60调节粘度至4500-6500mpa.s，即得到本发明所述含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料1。

实施例2

将分子量为400的聚醚二元醇1200份、丙烯酸330份、KOH催化剂1.2份、对羟基苯甲醚0.8份、二甲苯14份加入装有温度计、冷凝管、分水器、带有搅拌的四口反应瓶中，升温至80-120℃，开动搅拌，温度升高到出现回流时保温反应，再缓慢升温到所测酸值≤5mgKOH/g时，停止反应，真空抽出回流溶剂二甲苯，再减压蒸馏除去对羟基苯甲醚即得到所述聚醚类高分子乳化剂2。

将650份去离子水与30份烯丙氧基羟丙基磺酸钠混合后搅拌溶解，再慢慢滴加包括有丙烯酸丁酯750份、甲基丙烯酸苯酯785份、甲基丙烯酸甲酯420份、聚醚类高分子乳化剂480份、甲基丙烯酸130份的核层单体混合液，然后预乳化30分钟后制得核预乳液2备用。将100份去离子水与30份十二烷基硫酸钠混合后搅拌溶解，再慢慢滴加包括有丙烯酸乙酯680份、甲基丙烯酸甲酯390份、聚醚类高分子乳化剂1100份、丙烯酸丁酯990份、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷620份、乙烯基三氯硅烷200份、丙烯酸70份的壳层单体混合液，然后预乳化30分钟后制得壳预乳液2备用。在装有搅拌器、温度计、冷凝管的四口烧瓶中加入4500份去离子水、20份烯丙氧基羟丙基磺酸钠、10份碳酸氢钠，搅拌升温至60℃后，加入720份核预乳液2并分散3分钟后升温至80℃，再加入由13份过硫酸铵和180份去离子水组成的引发剂溶液来制备种子。待溶液变蓝且反应瓶内无明显回流后开始滴加剩余的核预乳液2及由11份过硫酸铵与820份去离子水组成的引发剂溶液，控制速度在4小时内滴完，然后保温1小时后滴加壳预乳液2及由15份过硫酸钾和810份去离子水组成的引发剂溶液，控制速度在1.5小时内滴完，然后保温0.5小时。再降温至65℃后加入9份雕白粉进行氧化还原消除，滴完后保温30分钟，冷却并用三乙胺作为中和剂调整pH值至8，过滤即得到本发明所述聚醚改性的硅丙柔性树脂2。

将质量分数为0.12％的杀菌剂、质量分数为2.5％的丙二醇、质量分数为0.15％的润湿剂、质量分数为0.75％的分散剂和质量分数为0.25％的消泡剂加入质量分数为7.43％的水中，以800-1200转的速度分散搅拌10-15分钟；然后加入质量分数为9％的颜填料钛白粉、质量分数为35％的800目碳酸钙和质量分数为1.5％的云母粉，以1200-2000转的速度分散搅拌30-50分钟后，将浆料放入砂磨机中研磨至60μm以下后出料；再向浆料中加入质量分数为40％的聚醚改性的硅丙柔性树脂2，分散10分钟后加入质量分数为1.5％的成膜助剂醇酯-12、质量分数为0.2％的中和剂AMP-95，再加入质量分数为0.4％的聚氨酯缔合型增稠剂RM-2020和质量分数为1.2％的丙烯酸碱溶胀类增稠剂ASE-60调节粘度至4500-6500mpa.s，即得到本发明所述含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料2。

实施例3

将分子量为2000的聚醚二元醇1500份、甲基丙烯酸116份、KOH催化剂1份、对羟基苯甲醚1.2份、二甲苯15份加入装有温度计、冷凝管、分水器、带有搅拌的四口反应瓶中，升温至80-120℃，开动搅拌，温度升高到出现回流时保温反应，再缓慢升温到所测酸值≤5mgKOH/g时，停止反应，真空抽出回流溶剂二甲苯，再减压蒸馏除去对羟基苯甲醚即得到所述聚醚类高分子乳化剂3。

将700份去离子水与25份十二烷基二苯醚二磺酸钠混合后搅拌溶解，再慢慢滴加包括有丙烯酸丁酯900份、甲基丙烯酸月桂酯870份、甲基丙烯酸甲酯310份、聚醚类高分子乳化剂400份、甲基丙烯酸150份的核层单体混合液，然后预乳化30分钟后制得核预乳液3备用。将100份去离子水与26份十二烷基二苯醚二磺酸钠混合后搅拌溶解，再慢慢滴加包括有丙烯酸异辛酯900份、甲基丙烯酸甲酯390份、聚醚类高分子乳化剂750份、丙烯酸丁酯1110份、乙烯基三甲氧基硅烷850份、甲基丙烯酸80份的壳层单体混合液，然后预乳化30分钟后制得壳预乳液3备用。在装有搅拌器、温度计、冷凝管的四口烧瓶中加入4500份去离子水、25份烯十二烷基二苯醚二磺酸钠、12份碳酸氢钠，搅拌升温至60℃后，加入750份核预乳液3并分散3分钟后升温至80℃，再加入由12份过硫酸铵和200份去离子水组成的引发剂溶液来制备种子。待溶液变蓝且反应瓶内无明显回流后开始滴加剩余的核预乳液3及由15份过硫酸铵与800份去离子水组成的引发剂溶液，控制速度在3小时内滴完，然后保温1小时后滴加壳预乳液3及由16份过硫酸钾和850份去离子水组成的引发剂溶液，控制速度在3小时内滴完，然后保温1小时。再降温至65℃后加入13份叔丁基过氧化氢和10份雕白粉进行氧化还原消除，滴完后保温30分钟，冷却并用二甲基乙醇胺作为中和剂调整pH值至8，过滤即得到本发明所述聚醚改性的硅丙柔性树脂3。

将质量分数为0.2％的杀菌剂、质量分数为2％的丙二醇、质量分数为0.5％的润湿剂、质量分数为1.5％的分散剂和质量分数为0.3％的消泡剂加入质量分数为8.4％的水中，以800-1200转的速度分散搅拌10-15分钟；然后加入质量分数为5％的颜填料酞青蓝、质量分数为40％的800目碳酸钙和质量分数为2％的云母粉，以1200-2000转的速度分散搅拌30-50分钟后，将浆料放入砂磨机中研磨至60μm以下后出料；再向浆料中加入质量分数为35％的聚醚改性的硅丙柔性树脂3，分散10分钟后加入质量分数为3％的成膜助剂醇酯-12、质量分数为0.2％的中和剂AMP-95，再加入质量分数为0.4％的聚氨酯缔合型增稠剂RM-2020和质量分数为1.5％的丙烯酸碱溶胀类增稠剂262调节粘度至4500-6500mpa.s，即得到本发明所述含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料3。

实施例4

将分子量为300的聚醚二元醇1200份、丙烯酸430份、KOH催化剂1.2份、对羟基苯甲醚0.8份、二甲苯14份加入装有温度计、冷凝管、分水器、带有搅拌的四口反应瓶中，升温至80-120℃，开动搅拌，温度升高到出现回流时保温反应，再缓慢升温到所测酸值≤5mgKOH/g时，停止反应，真空抽出回流溶剂二甲苯，再减压蒸馏除去对羟基苯甲醚即得到所述聚醚类高分子乳化剂4。

将700份去离子水与25份十二烷基磺酸钠混合后搅拌溶解，再慢慢滴加包括有丙烯酸丁酯600份、丙烯酸乙酯200份、甲基丙烯酸月桂酯770份、甲基丙烯酸甲酯250份、聚醚类高分子乳化剂690份、甲基丙烯酸150份的核层单体混合液，然后预乳化30分钟后制得核预乳液4备用。将100份去离子水与26份十二烷基二苯醚二磺酸钠混合后搅拌溶解，再慢慢滴加包括有丙烯酸异辛酯850份、甲基丙烯酸甲酯300份、聚醚类高分子乳化剂900份、丙烯酸9丁酯1050份、乙烯基三甲氧基硅烷810份、甲基丙烯酸50份的壳层单体混合液，然后预乳化30分钟后制得壳预乳液4备用。在装有搅拌器、温度计、冷凝管的四口烧瓶中加入4500份去离子水、25份烯十二烷基磺酸钠、11份碳酸氢钠，搅拌升温至60℃后，加入750份核预乳液4并分散3分钟后升温至80℃，再加入由15份过硫酸铵和200份去离子水组成的引发剂溶液来制备种子。待溶液变蓝且反应瓶内无明显回流后开始滴加剩余的核预乳液4及由16份过硫酸铵与800份去离子水组成的引发剂溶液，控制速度在3小时内滴完，然后保温1小时后滴加壳预乳液4及由17份过硫酸钾和850份去离子水组成的引发剂溶液，控制速度在3小时内滴完，然后保温1小时。再降温至65℃后加入12份叔丁基过氧化氢和11份雕白粉进行氧化还原消除，滴完后保温30分钟，冷却并用二甲基乙醇胺作为中和剂调整pH值至8，过滤即得到本发明所述聚醚改性的硅丙柔性树脂4。

将质量分数为0.05％的杀菌剂、质量分数为1％的丙二醇、质量分数为0.1％的润湿剂、质量分数为0.3％的分散剂和质量分数为0.2％的消泡剂加入质量分数为2.45％的水中，以800-1200转的速度分散搅拌10-15分钟；然后加入质量分数为5％的颜填料酞青蓝、质量分数为50％的800目碳酸钙和质量分数为10％的云母粉，以1200-2000转的速度分散搅拌30-50分钟后，将浆料放入砂磨机中研磨至60μm以下后出料；再向浆料中加入质量分数为30％的聚醚改性的硅丙柔性树脂4，分散10分钟后加入质量分数为0.5％的成膜助剂醇酯-12、质量分数为0.1％的中和剂AMP-95，再加入质量分数为0.3％的聚氨酯缔合型增稠剂RM-2020调节粘度至4500-6500mpa.s，即得到本发明所述含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料4。

实施例5

将分子量为1000的聚醚二元醇1500份、甲基丙烯酸225份、KOH催化剂1份、对羟基苯甲醚1.2份、二甲苯15份加入装有温度计、冷凝管、分水器、带有搅拌的四口反应瓶中，升温至80-120℃，开动搅拌，温度升高到出现回流时保温反应，再缓慢升温到所测酸值≤5mgKOH/g时，停止反应，真空抽出回流溶剂二甲苯，再减压蒸馏除去对羟基苯甲醚即得到所述聚醚类高分子乳化剂5。

将800份去离子水与28份琥珀酸二辛酯磺酸钠混合后搅拌溶解，再慢慢滴加包括有丙烯酸丁酯1000份、甲基丙烯酸月桂酯770份、丙烯酸甲酯350份、聚醚类高分子乳化剂700份、丙烯酸120份的核层单体混合液，然后预乳化30分钟后制得核预乳液5备用。将100份去离子水与25份十二烷基二苯醚二磺酸钠混合后搅拌溶解，再慢慢滴加包括有丙烯酸异辛酯850份、甲基丙烯酸甲酯400份、聚醚类高分子乳化剂900份、丙烯酸丁酯1150份、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷800份、甲基丙烯酸85份的壳层单体混合液，然后预乳化30分钟后制得壳预乳液5备用。在装有搅拌器、温度计、冷凝管的四口烧瓶中加入4500份去离子水、23份琥珀酸二辛酯磺酸钠、12份碳酸氢钠，搅拌升温至60℃后，加入750份核预乳液5并分散3分钟后升温至80℃，再加入由12份过硫酸铵和200份去离子水组成的引发剂溶液来制备种子。待溶液变蓝且反应瓶内无明显回流后开始滴加剩余的核预乳液5及由15份过硫酸铵与800份去离子水组成的引发剂溶液，控制速度在3小时内滴完，然后保温1小时后滴加壳预乳液5及由16份过硫酸钾和850份去离子水组成的引发剂溶液，控制速度在3小时内滴完，然后保温1小时。再降温至65℃后加入12份叔丁基过氧化氢和11份雕白粉进行氧化还原消除，滴完后保温30分钟，冷却并用二甲基乙醇胺作为中和剂调整pH值至8，过滤即得到本发明所述聚醚改性的硅丙柔性树脂5。

将质量分数为0.12％的杀菌剂、质量分数为2.5％的丙二醇、质量分数为0.15％的润湿剂、质量分数为0.75％的分散剂和质量分数为0.25％的消泡剂加入质量分数为7.43％的水中，以800-1200转的速度分散搅拌10-15分钟；然后加入质量分数为9％的颜填料钛白粉、质量分数为35％的800目碳酸钙和质量分数为1.5％的云母粉，以1200-2000转的速度分散搅拌30-50分钟后，将浆料放入砂磨机中研磨至60μm以下后出料；再向浆料中加入质量分数为40％的聚醚改性的硅丙柔性树脂5，分散10分钟后加入质量分数为1.5％的成膜助剂醇酯-12、质量分数为0.2％的中和剂AMP-95，再加入质量分数为0.4％的聚氨酯缔合型增稠剂RM-2020和质量分数为1.2％的丙烯酸碱溶胀类增稠剂ASE-60调节粘度至4500-6500mpa.s，即得到本发明所述含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料5。

实施例6

将分子量为2500的聚醚二元醇2000份、丙烯酸48份、KOH催化剂1份、对羟基苯甲醚1.2份、二甲苯15份加入装有温度计、冷凝管、分水器、带有搅拌的四口反应瓶中，升温至80-120℃，开动搅拌，温度升高到出现回流时保温反应，再缓慢升温到所测酸值≤5mgKOH/g时，停止反应，真空抽出回流溶剂二甲苯，再减压蒸馏除去对羟基苯甲醚即得到所述聚醚类高分子乳化剂6。

将去离子水与质量分数为0.2％的十二烷基硫酸钠混合后搅拌溶解，再慢慢滴加包括有质量分数为10％的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸甲酯，质量分数为3％的聚醚类高分子乳化剂6、质量分数为6％的丙烯酸的核层单体混合液，然后预乳化30分钟后制得核预乳液6备用。将去离子水与质量分数为0.5％的烷基酰胺乙烯磺酸钠混合后搅拌溶解，再慢慢滴加包括有质量分数为10％的丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯，质量分数为4％的聚醚类高分子乳化剂6，质量分数为6％的乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷，质量分数为6％的甲基丙烯酸的壳层单体混合液，然后预乳化30分钟后制得壳预乳液6备用。在装有搅拌器、温度计、冷凝管的四口烧瓶中加入质量分数为0.3％的十二烷基硫酸钠、质量分数为0.5％的碳酸氢钠和去离子水，搅拌升温至60℃后，加入核预乳液6并分散3分钟后升温至80℃，再加入由质量分数为0.2％的过硫酸铵和去离子水组成的引发剂溶液来制备种子。待溶液变蓝且反应瓶内无明显回流后开始滴加剩余的核预乳液6及由质量分数为0.2％的过硫酸铵与去离子水组成的引发剂溶液，控制速度在3小时内滴完，然后保温1小时后滴加壳预乳液6及由质量分数为0.1％的过硫酸钾和去离子水组成的引发剂溶液，控制速度在3小时内滴完，然后保温1小时。再降温至65℃后加入叔丁基过氧化氢和雕白粉进行氧化还原消除，滴完后保温30分钟，冷却并用二甲基乙醇胺作为中和剂调整pH值至8，过滤即得到本发明所述聚醚改性的硅丙柔性树脂6。

将质量分数为0.12％的杀菌剂、质量分数为2.5％的丙二醇、质量分数为0.15％的润湿剂、质量分数为0.75％的分散剂和质量分数为0.25％的消泡剂加入质量分数为7.43％的水中，以800-1200转的速度分散搅拌10-15分钟；然后加入质量分数为9％的颜填料钛白粉、质量分数为35％的800目碳酸钙和质量分数为1.5％的云母粉，以1200-2000转的速度分散搅拌30-50分钟后，将浆料放入砂磨机中研磨至60μm以下后出料；再向浆料中加入质量分数为40％的聚醚改性的硅丙柔性树脂6，分散10分钟后加入质量分数为1.5％的成膜助剂醇酯-12、质量分数为0.2％的中和剂AMP-95，再加入质量分数为0.4％的聚氨酯缔合型增稠剂RM-2020和质量分数为1.2％的丙烯酸碱溶胀类增稠剂ASE-60调节粘度至4500-6500mpa.s，即得到本发明所述含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料6。

实施例7

将分子量为2500的聚醚二元醇2000份、丙烯酸48份、KOH催化剂1份、对羟基苯甲醚1.2份、二甲苯15份加入装有温度计、冷凝管、分水器、带有搅拌的四口反应瓶中，升温至80-120℃，开动搅拌，温度升高到出现回流时保温反应，再缓慢升温到所测酸值≤5mgKOH/g时，停止反应，真空抽出回流溶剂二甲苯，再减压蒸馏除去对羟基苯甲醚即得到所述聚醚类高分子乳化剂7。

将去离子水与质量分数为0.05％的十二烷基硫酸钠混合后搅拌溶解，再慢慢滴加包括有质量分数为25％的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸甲酯，质量分数为2％的聚醚类高分子乳化剂7、质量分数为10％的丙烯酸的核层单体混合液，然后预乳化30分钟后制得核预乳液7备用。将去离子水与质量分数为0.5％的烷基酰胺乙烯磺酸钠混合后搅拌溶解，再慢慢滴加包括有质量分数为25％的丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯，质量分数为3％的聚醚类高分子乳化剂7，质量分数为5％的乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷，质量分数为10％的甲基丙烯酸的壳层单体混合液，然后预乳化30分钟后制得壳预乳液7备用。在装有搅拌器、温度计、冷凝管的四口烧瓶中加入质量分数为0.05％的十二烷基硫酸钠、质量分数为1％的碳酸氢钠和去离子水，搅拌升温至60℃后，加入核预乳液7并分散3分钟后升温至80℃，再加入由质量分数为0.04％的过硫酸铵和去离子水组成的引发剂溶液来制备种子。待溶液变蓝且反应瓶内无明显回流后开始滴加剩余的核预乳液7及由质量分数为0.03％的过硫酸铵与去离子水组成的引发剂溶液，控制速度在3小时内滴完，然后保温1小时后滴加壳预乳液7及由质量分数为0.03％的过硫酸钾和去离子水组成的引发剂溶液，控制速度在3小时内滴完，然后保温1小时。再降温至65℃后加入叔丁基过氧化氢和雕白粉进行氧化还原消除，滴完后保温30分钟，冷却并用二甲基乙醇胺作为中和剂调整pH值至8，过滤即得到本发明所述聚醚改性的硅丙柔性树脂7。

将质量分数为0.3％的杀菌剂、质量分数为1.3％的丙二醇、质量分数为0.1％的润湿剂、质量分数为0.3％的分散剂和质量分数为1.5％的消泡剂加入质量分数为8％的水中，以800-1200转的速度分散搅拌10-15分钟；然后加入质量分数为10％的颜填料钛白粉、质量分数为12％的800目碳酸钙和质量分数为2％的云母粉，以1200-2000转的速度分散搅拌30-50分钟后，将浆料放入砂磨机中研磨至60μm以下后出料；再向浆料中加入质量分数为60％的聚醚改性的硅丙柔性树脂7，分散10分钟后加入质量分数为1％的成膜助剂醇酯-12、质量分数为0.5％的中和剂AMP-95，再加入质量分数为1.5％的聚氨酯缔合型增稠剂RM-2020和质量分数为1.5％的丙烯酸碱溶胀类增稠剂ASE-60调节粘度至4500-6500mpa.s，即得到本发明所述含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料7。

实施例8

将分子量为2500的聚醚二元醇2000份、丙烯酸48份、KOH催化剂1份、对羟基苯甲醚1.2份、二甲苯15份加入装有温度计、冷凝管、分水器、带有搅拌的四口反应瓶中，升温至80-120℃，开动搅拌，温度升高到出现回流时保温反应，再缓慢升温到所测酸值≤5mgKOH/g时，停止反应，真空抽出回流溶剂二甲苯，再减压蒸馏除去对羟基苯甲醚即得到所述聚醚类高分子乳化剂8。

将去离子水与质量分数为1％的十二烷基硫酸钠混合后搅拌溶解，再慢慢滴加包括有质量分数为10％的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸甲酯，质量分数为15％的聚醚类高分子乳化剂8、质量分数为5％的丙烯酸的核层单体混合液，然后预乳化30分钟后制得核预乳液8备用。将去离子水与质量分数为0.7％的烷基酰胺乙烯磺酸钠混合后搅拌溶解，再慢慢滴加包括有质量分数为10％的丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯，质量分数为15％的聚醚类高分子乳化剂8，质量分数为15％的乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷，质量分数为5％的甲基丙烯酸的壳层单体混合液，然后预乳化30分钟后制得壳预乳液8备用。在装有搅拌器、温度计、冷凝管的四口烧瓶中加入质量分数为0.3％的十二烷基硫酸钠、质量分数为0.5％的碳酸氢钠和去离子水，搅拌升温至60℃后，加入核预乳液8并分散3分钟后升温至80℃，再加入由质量分数为2％的过硫酸铵和去离子水组成的引发剂溶液来制备种子。待溶液变蓝且反应瓶内无明显回流后开始滴加剩余的核预乳液8及由质量分数为1％的过硫酸铵与去离子水组成的引发剂溶液，控制速度在3小时内滴完，然后保温1小时后滴加壳预乳液8及由质量分数为1％的过硫酸钾和去离子水组成的引发剂溶液，控制速度在3小时内滴完，然后保温1小时。再降温至65℃后加入叔丁基过氧化氢和雕白粉进行氧化还原消除，滴完后保温30分钟，冷却并用二甲基乙醇胺作为中和剂调整pH值至8，过滤即得到本发明所述聚醚改性的硅丙柔性树脂8。

将质量分数为0.05％的杀菌剂、质量分数为1％的丙二醇、质量分数为0.1％的润湿剂、质量分数为0.3％的分散剂和质量分数为0.2％的消泡剂加入质量分数为2.45％的水中，以800-1200转的速度分散搅拌10-15分钟；然后加入质量分数为9％的颜填料钛白粉、质量分数为15％的800目碳酸钙和质量分数为1％的云母粉，以1200-2000转的速度分散搅拌30-50分钟后，将浆料放入砂磨机中研磨至60μm以下后出料；再向浆料中加入质量分数为70％的聚醚改性的硅丙柔性树脂8，分散10分钟后加入质量分数为0.5％的成膜助剂醇酯-12、质量分数为0.1％的中和剂AMP-95，再加入质量分数为0.3％的聚氨酯缔合型增稠剂RM-2020调节粘度至4500-6500mpa.s，即得到本发明所述含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料8。

Claims (10)

1.一种含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料，它是按照如下质量分数混合得到的：聚醚改性硅丙柔性树脂30-70％、颜填料25-65％和水性助剂1-8％，余量为水；所述聚醚改性硅丙柔性树脂是由质量分数为5-30％的聚醚类高分子乳化剂、质量分数为5-15％的乙烯基硅氧烷和质量分数为30-70％的丙烯酸酯单体反应制备得到的，余量为水。

2.根据权利要求1所述的含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料，其特征在于：所述聚醚类高分子乳化剂是由分子量在200-2500之间的聚醚二元醇和丙烯酸或甲基丙烯酸在阻聚剂的作用下，发生酯化反应得到的，所述聚醚二元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的摩尔比为1∶1.2-1.8。

3.根据权利要求2所述的含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料，其特征在于：所述聚醚改性的硅丙柔性树脂的原料中还包括质量分数为0.1-2％的磺酸钠乳化剂，所述磺酸钠乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、二异丙基萘磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠、烯丙氧基羟丙基磺酸钠和烷基酰胺乙烯磺酸钠中的一种或几种混合而成。

4.根据权利要求3所述的含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料，其特征在于：所述磺酸钠乳化剂为十二烷基硫酸钠和烷基酰胺乙烯磺酸钠按质量比1∶1的混合物，其加入量为1％。

5.根据权利要求2所述的含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料，其特征在于：所述乙烯基硅氧烷为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、丙烯基三甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、三苯氧基乙烯基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三氯硅烷中的1-3种。

6.根据权利要求2所述的含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料，其特征在于：所述丙烯酸酯单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八醇酯、甲基丙烯酸十八醇酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酰胺、丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯和甲基丙烯酸-β-羟丙酯中的2-5种。

7.根据权利要求1所述的含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料，其特征在于：所述颜填料为钛白粉、氧化锌、氧化铁红、炭黑、酞青蓝、滑石粉、碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡、云母粉或石英粉。

8.根据权利要求1所述的含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料，其特征在于：所述水性助剂包括有润湿剂、分散剂、杀菌剂、成膜助剂、消泡剂、水性增稠剂和中和剂；所述润湿剂为防水涂料质量0.1-0.5％的烷基芳基聚醚、聚氧乙烯烷芳基醚、聚乙氧基壬基酚、烷基琥珀磺酸钠或聚氧乙烯烷基酚醚；所述分散剂为防水涂料质量0.3-1.5％的聚磷酸盐、聚丙烯酸盐、聚苯乙烯、顺丁烯二酸盐或聚异丁烯二酸盐；所述杀菌剂为防水涂料质量0.05-0.3％的异噻唑啉酮衍生物或苯并咪唑；所述成膜助剂为防水涂料质量0.5-3％的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯、丙二醇苯醚、醇酯-12或乙二醇苯醚醋酸酯；所述消泡剂为防水涂料质量0.2-1.5％的聚硅氧烷类消泡剂；所述水性增稠剂为防水涂料质量0.3-3％的丙烯酸碱溶胀类、纤维素、聚氨酯缔合型；所述中和剂为防水涂料质量0.1-0.5％的氨水、三乙胺、二甲基乙醇胺或2-氨基-2-甲基-1-丙醇。

9.一种制备权利要求1所述含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料的方法，其步骤包括：将水性助剂放入水中分散后加入颜填料，分散并研磨至60μm以下；然后加入含聚醚改性硅丙柔性树脂并分散，最后加入成膜助剂，调整pH值和粘度，最后过滤并包装即得到所述防水涂料；所述聚醚改性的硅丙柔性树脂是以聚醚类高分子乳化剂作为大单体，在乙烯基硅氧烷和引发剂的作用下，与丙烯酸酯单体共聚，并用中和剂调节pH值后得到的。

10.根据权利要求9所述的含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料的制备方法，其特征在于：所述聚醚改性的硅丙柔性树脂是将包括有聚醚类高分子乳化剂和丙烯酸酯单体的核层单体预乳化得到核预乳液；再将包括有聚醚类高分子乳化剂、乙烯基硅氧烷和丙烯酸酯单体的壳层单体预乳化得到壳预乳液；然后将核预乳液升温至60-80℃后滴加引发剂溶液，反应2.5-5小时后向其中滴加壳预乳液及引发剂溶液，再反应2-5小时后进行后氧化还原消除并用中和剂调整pH值后，过滤即得到所述聚醚改性的硅丙柔性树脂。