CN103396717B - 墙纸水性涂料及其制备方法和墙纸 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种墙纸水性涂料，其是由（甲基）丙烯酸酯单体、功能性可聚合单体、乳化剂、光催化剂、引发剂和去离子水等主要原料通过乳液聚合法和溶胶-凝胶法制成的固含量为20-40%的水性丙烯酸酯乳液。相应地，本发明还公开了一种制备上述墙纸水性涂料的方法以及一种采用上述墙纸水性涂料制成的墙纸。采用本发明，所述墙纸水性涂料能明显改善与墙纸基材适应性的墙纸水性涂料，其具有良好的附着力、隔离性、润湿性和展色能力，并且耐擦洗，耐高温，解决消泡的同时在基材上无缩孔现象。而且，所述墙纸水性涂料还具有光降解性，可以净化室内空气。
Description
技术领域
本发明涉及水性涂料领域，特别涉及一种用于衔接墙纸中基材与套印花纹油墨或发泡浆的墙纸水性涂料及其制备方法，以及一种采用上述墙纸水性涂料制成的墙纸。
背景技术
墙纸，又称壁纸，是一种用于装饰美化室内墙面和天花板面的材料。通常，墙纸经过涂布、印刷、压花等主要工序加工而成，以色彩丰富，肌理质感强，图案丰富，绿色环保，装饰效果高贵典雅而区别于其他墙面装饰材料。
墙纸按材质（基材）的不同分为：PVC面墙纸、无纺纸墙纸、纯纸墙纸、布基墙纸、金箔墙纸以及其它特殊材料墙纸，其中以PVC面墙纸和无纺纸墙纸在市场中占据的份额最大。
常规墙纸的生产流程包括（搅拌）涂布—印刷—压纹—收卷包装等工序，以PVC面墙纸为例，具体工序如下：1、搅拌PVC涂布工序：按各种配方，在搅拌器中完成混合原料的工序，制成流动性PVC糊供涂布使用。在涂层生产线将原纸表面均匀平整用PVC糊进行涂布，加热干燥后成为整卷涂层半成品。2、印刷工序：墙纸印刷都是应用连续辊筒印刷，根据印刷工艺的不同来分。常用的工艺分为：凹版印刷、圆网印刷。在这个环节中首先印刷墙纸介质作为衔接层，然后印刷上不同花纹的油墨或发泡浆形成图案。3、压纹工序：印刷半成品经过加温压纹定型的生产工序，是墙纸成型的最后一道工序，形成产品具有立体感和良好的手感。4、收卷包装：将压纹好的大卷壁纸，依次按照规格分成小卷，并包装塑封加盖批次型号等。在以上四个工序中，以介质的印刷工序最为重要，它直接关系到墙纸整体的隔离性、光泽、自然、逼真和层间附着力，并起到了对基材和涂层之间重要的衔接作用。
目前市场上一般使用墙纸水性涂料以使墙纸中基材与套印花纹油墨或发泡浆得以衔接。但是，现有的墙纸水性涂料在使用过程中存在一些缺陷，主要表现为，附着力不好，耐擦洗性能差，耐高温性能差，与基材的润湿和对色浆的展色能力差，难以解决消泡和缩孔之间的矛盾，导致产品的基材适应性不强，不良品过多，造成了大量的损失和浪费，产品竞争力下降。
另一方面，当前环境污染日益严重，这已成为这个世纪人类必须面对的五大问题之一。装修在使居室变得舒适与美观的同时，也给室内环境造成了污染。世界卫生组织将由室内污染引起的一系列人体损害症状称为“不良建筑物综合症”。有机物污染是装修中存在的最普遍问题，其产生的污染物主要有：1、甲醛；2、苯系物；3、总挥发性有机物。这些污染物大多具有：难于降解，在环境中有一定的残留水平，具有生物积累性，三致性或毒性，对人体健康或生态环境构成潜在威胁等特点。然而，现有的墙纸水性涂料存在着或多或少的苯、甲醛、甲苯、二甲苯等有害有机物污染物，而且现有的墙纸水性涂料对室内的有机物污染物不具有净化能力。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，提供一种能明显改善与墙纸基材适应性的墙纸水性涂料，其具有良好的附着力、隔离性、润湿性和展色能力，并且耐擦洗，耐高温，解决消泡的同时在基材上无缩孔现象。
本发明所要解决的技术问题还在于，提供一种环保型墙纸水性涂料，具有光降解性，可以净化室内空气。
本发明所要解决的技术问题还在于，提供一种制备上述墙纸水性涂料的方法。
本发明所要解决的技术问题还在于，提供一种采用上述墙纸水性涂料制成的墙纸。
为达到上述技术效果，本发明提供了一种墙纸水性涂料，所述墙纸水性涂料是由下述主要原料配方通过乳液聚合法和溶胶-凝胶法制成的固含量为20-40%的水性丙烯酸酯乳液，其中，制备所述墙纸水性涂料的主要原料配方如下：
（甲基）丙烯酸酯单体12-35%
功能性可聚合单体0.1-10%
乳化剂0.1-3%
光催化剂0.1-5%
引发剂0.1-2%
去离子水60-80%。
作为上述方案的改进，所述（甲基）丙烯酸酯单体包括9-18%硬单体、3-10%软单体、0.1-3%含羟基酯单体和0.1-4%（甲基）丙烯酸；
所述功能性可聚合单体选自苯乙烯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯醛、顺丁烯二酸酐、醋酸乙烯、丁二烯、偏氯乙烯、乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸三乙二醇酯、双丙酮丙烯酰胺和乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中的至少一种；
所述引发剂选用过硫酸盐类引发剂。
作为上述方案的改进，所述硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的至少一种；
所述软单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和丙烯酸异辛酯中的至少一种；
所述含羟基酯单体选自丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-5-羟基戊酯、丙烯酸-6-羟基己酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和甲基丙烯酸-3-羟基丙酯中的至少一种。
作为上述方案的改进，所述光催化剂为二氧化钛纳米光催化剂；
所述二氧化钛纳米光催化剂由以下制备方法制得，所述制备方法包括：
将钛酸丁酯和无水乙醇混合为a液,所述钛酸丁酯和无水乙醇的体积配比为1：3～1：2，将掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇混合为b液，所述掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇的摩尔配比为0.02～0.1：1～2：1～4：20～40，其中，所述掺杂离子元素包括Fe3+、V5+；
将a液进行强力搅拌，并逐滴滴入b液，滴加完毕后继续强力搅拌15-45min；
将其在室温下静置后放入干燥箱中干燥成固体；
将固体进行碾磨，随后进入炉中在900℃煅烧1-3h小时，得到粉末后再次碾磨，得到二氧化钛纳米光催化剂。
作为上述方案的改进，所述乳化剂由阴离子乳化剂、非离子乳化剂、反应型乳化剂中的一种或多种组成；
其中，所述阴离子乳化剂选自十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钠、油酸钾、油酸钠或琥珀酸酯中的至少一种；
所述非离子乳化剂选自甘油硬脂酸酯、甘油油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、月桂酸聚氧乙烯酯、油酸聚氧乙烯酯或吐温T-60中的至少一种；
所述反应型乳化剂选自2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸钠盐、2-丙烯酸胺基-2-甲基-丙基磺酸铵盐、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠中的至少一种。
作为上述方案的改进，所述制备墙纸水性涂料的原料还包括：
缓冲剂0.01-1%
PH值调节剂0.1-4%
还原剂0.1-4%
助剂0.1-4%；
所述缓冲剂选用碳酸氢钠；
所述PH值调节剂选用氨水、一乙醇胺、三乙胺或2-氨基-2-甲基丙醇中的至少一种；
所述还原剂选用乙酰苯肼；
所述助剂选用消泡剂、润湿剂、抗冻剂、水性增稠剂、水性防腐剂中的至少一种。
作为上述方案的改进，所述制备墙纸水性涂料的原料配方如下：
苯乙烯3-5%、丙烯酸丁酯4-6%、甲基丙烯酸甲酯8-10%、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯0.1-2%、丙烯酸0.1-2%、双丙酮丙烯酰胺0.1-2%、丙烯酰胺0.1-1%、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠0.1-1%、吐温T-600.1-1%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸0.1-1%、过硫酸钾0.1-0.5%、氨水0.1-2%、乙酰苯肼0.1-1%、碳酸氢钠0.1-0.5%、润湿剂0.1-1%、水性消泡剂0.1-0.4%、水性防腐剂0.1-0.2%、水性增稠剂0.1-0.4%、光催化剂0.1-2%和余量的去离子水。
相应地，本发明提供了一种制备上述墙纸水性涂料的方法，包括：
A、混合单体预乳化：把12-35%（甲基）丙烯酸酯单体、0.1-5%功能性可聚合单体称量后直接加入反应釜中，开动搅拌机，再加入1/2的0.1-3%乳化剂和1/4的60-80%去离子水的混合液，在常温下乳化0.3-1小时，制得混合单体预乳液备用；
B、制备种子乳液：乳化完毕后，放出3/4混合单体预乳液，将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.01-1%缓冲剂、剩余1/2的0.1-3%乳化剂、1/3的0.1-2%引发剂和1/4的60-80%去离子水作种子聚合，把反应温度控制在80-95℃，反应时间为15-30分钟，直至出现蓝光并基本无回流；
C、聚合反应：在80-95℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.1-2%引发剂，滴料时间为60-240分钟；滴加完毕后，在90-95℃保温40-80分钟，降温至50-70℃后过滤出料，制得水性丙烯酸酯乳液；
D、复配：聚合反应釜保温反应结束后，将聚合反应釜温度下降到40-60℃，向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.1-4%PH值调节剂、0.1-1%乙酰苯肼、0.1-0.5%水性增稠剂和剩余1/2的60-80%去离子水，将乳液的pH值调为8.0-9.0之间；在取样测试乳液粘度和固含量合格后，再向乳液中加入0.1-1%润湿剂、0.1-0.5%水性消泡剂、0.1-0.2%水性防腐剂和0.1-5%光催化剂，继续降温到40℃以下，过滤出料，制得成品。
作为上述方案的改进，所述制备方法包括：
A、混合单体预乳化：把3-5%的苯乙烯、4-6%的丙烯酸丁酯、8-10%的甲基丙烯酸甲酯、0.1-2%的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、0.1-2%的丙烯酸、0.1-2%的双丙酮丙烯酰胺和0.1-1%的丙烯酰胺，称量后直接加入在反应釜中，开动搅拌机，再加入1/2的0.1-3%乳化剂和1/4的60-80%去离子水的混合液，在常温下乳化0.3-1小时，制得混合单体预乳液备用；
B、制备种子乳液：乳化完毕后，放出3/4混合单体预乳液，将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.01-1%缓冲剂、剩余的1/2的0.1-3%乳化剂、1/3的0.1-2%引发剂和1/4的60-80%去离子水作种子聚合，把反应温度控制在80-95℃，反应时间为15-30分钟，直至出现蓝光并基本无回流；
C、聚合反应：在86-90℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.1-2%引发剂，滴料时间为120-180分钟；滴加完毕后，在92℃保温60分钟，降温至60℃后过滤出料，制得水性丙烯酸酯乳液；
D、制备光催化剂：将钛酸丁酯和无水乙醇混合为a液,所述钛酸丁酯和无水乙醇的体积配比为1：3～1：2，将掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇混合为b液，所述掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇的摩尔配比为0.02～0.1：1～2：1～4：20～40，其中，所述掺杂离子元素包括Fe3+、V5+；将a液进行强力搅拌，并逐滴滴入b液，滴加完毕后继续强力搅拌15-45min；将其在室温下静置20-30h后放入干燥箱中100-120℃干燥1-3h成固体；将固体进行碾磨，随后进入炉中在900℃煅烧1-3h小时，得到的粉末再次碾磨，制得二氧化钛纳米光催化剂；
E、复配：聚合反应釜保温反应结束后，将聚合反应釜温度下降到50℃，向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.1-4%氨水、0.1-1%乙酰苯肼、0.1-0.5%水性增稠剂和剩余1/2的60-80%去离子水，将乳液的pH值调为8.0-9.0之间；在取样测试乳液粘度和固含量合格后，再向乳液中加入0.1-1%润湿剂、0.1-0.5%水性消泡剂、0.1-0.2%水性防腐剂和由步骤D制得的0.1-5%纳米光催化剂，继续降温到40℃以下，过滤出料，制得成品。
相应地，本发明还提供了一种墙纸，所述墙纸包括基材和印刷在所述基材上的涂层，所述基材和涂层采用上述墙纸水性涂料进行衔接。
实施本发明具有如下有益效果：
一、本发明提供了一种墙纸水性涂料，所述墙纸水性涂料基于高流平和润湿展色的乳化体系结构设计以及多种功能单体和多种助剂之间的协同作用，有效降低表面张力和渗透力，解决了水性丙烯酸酯乳液表面张力高、难润湿的问题，提高了乳液对PVC墙纸基材的粘接力、隔离性、耐水擦洗性能和耐高温性，与基材的润湿和对色浆的展色能力好，同时也提高了乳液对无纺纸的消泡、流平和渗透能力，使得产品的基材适应性强，大大减少不良品的产生几率，避免损失和浪费，提升产品竞争力。
其次，所述墙纸水性涂料采用通过溶胶－凝胶法制得特定的二氧化钛纳米光催化剂，其利用二氧化钛TiO2的光催化性质来处理室内装修产生的污染物。由于二氧化钛TiO2受光照射时产生的电子和空穴具有较强的氧化和还原能力，能氧化有毒的无机物、降解大多数有机物，最终生成无毒无味的CO2、H2O及一些简单的无机物。因此，本发明的墙纸水性涂料具有光降解性，可以将室内空气中的甲醛，苯系物和溶剂等有害物质进行有效处理，并进行消毒，脱色，除臭等。而且，二氧化钛TiO2的光催化在环境治理方面具有在常温常压下就可进行，能彻底的破坏有机物，没有二次污染且费用不高等优点。本发明利用二氧化钛纳米光催化剂与墙纸涂料相结合，无疑可以解决美化居室和降解污染物的矛盾，提高产品的创新性和竞争力。二氧化钛纳米光催化剂通过分解氧化有害气体，从而降低了空气中有害气体的浓度，减轻或消除了环境的不适感，极大的拓宽了传统墙纸介质的附加值，达到了美化居室和降低大气污染的目的，有效的净化了居住空气。
最后，本发明墙纸水性涂料不含有机溶剂，在提高传统介质消泡力、附着力、润湿性、耐擦洗力和展色力的同时，又降低了空气中有害气体的浓度，减轻或消除了环境的不适感，达到了美化居室和降低大气污染的目的。
二、本发明还提供了一种墙纸水性涂料的制备方法，其通过单体预乳化、种子反应、混合单体聚合反应、溶胶－凝胶法制备光催化剂及复配过程等工序制得墙纸水性涂料，该制备方法工艺简单，原料设备成本低，过程控制简便，具有极大的适应性，可以广泛应用。
三、本发明还提供了一种墙纸，包括基材和印刷在基材上的涂层，所述基材和涂层采用上述墙纸水性涂料进行衔接。由于墙纸水性涂料具有良好的附着力、隔离性、润湿性和展色能力，并且耐擦洗，耐高温，解决消泡的同时在基材上无缩孔现象等特点。因此，所述墙纸的整体的隔离性、光泽、自然、逼真和层间附着力都较为优秀，可以确保墙纸具有色彩丰富、肌理质感强、图案丰富、装饰效果高贵典雅等效果。而且，由于所述墙纸水性涂料采用通过溶胶－凝胶法制得特定的二氧化钛纳米光催化剂，使得所述墙纸可以有效降解室内空气中的甲醛，苯系物和溶剂等有害物质，并进行消毒，脱色，除臭等，具有良好的室内空气净化作用。
附图说明
图1是本发明一种墙纸水性涂料的制备方法的流程图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明作进一步地详细描述。
本发明提供了一种墙纸水性涂料，所述墙纸水性涂料是由下述主要原料配方通过乳液聚合法和溶胶-凝胶法制成的固含量为20-40%的水性丙烯酸酯乳液，其中，制备所述墙纸水性涂料的主要原料配方如下：
（甲基）丙烯酸酯单体12-35%
功能性可聚合单体0.1-10%
乳化剂0.1-3%
光催化剂0.1-5%
引发剂0.1-2%
去离子水60-80%。
优选地，制备所述墙纸水性涂料的主要原料配方如下：
（甲基）丙烯酸酯单体18-30%
功能性可聚合单体0.1-5%
乳化剂0.1-2%
光催化剂0.5-4%
引发剂0.1-1%
去离子水68-78%。
更佳地，制备所述墙纸水性涂料的主要原料配方如下：
（甲基）丙烯酸酯单体19-26.5%
功能性可聚合单体1-2%
乳化剂0.2-1.5%
光催化剂1-3%
引发剂0.1-0.3%
去离子水65-75%。
本发明墙纸水性涂料固含量优选为25-35%。
需要说明的是，制备所述墙纸水性涂料的主要原料的用量范围可以在上述范围的基础上根据实际情况作出细微调整。
还需要说明的是，在本发明制备墙纸水性涂料的主要原料配方中，原料的%是指重量百分比wt%。
其中，所述（甲基）丙烯酸酯单体包括9-18%硬单体、3-10%软单体、0.1-3%含羟基酯单体和0.1-4%（甲基）丙烯酸；所述硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的至少一种；所述软单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和丙烯酸异辛酯中的至少一种；所述含羟基酯单体选自丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-5-羟基戊酯、丙烯酸-6-羟基己酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和甲基丙烯酸-3-羟基丙酯中的至少一种。
优选地，所述（甲基）丙烯酸酯单体包括12-15%硬单体、5-8%软单体、1-1.5%含羟基酯单体和1-2%（甲基）丙烯酸。
其中，所述功能性可聚合单体选自苯乙烯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯醛、顺丁烯二酸酐、醋酸乙烯、丁二烯、偏氯乙烯、乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸三乙二醇酯、双丙酮丙烯酰胺和乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中的至少一种。
本发明以（甲基）丙烯酸酯单体和功能性可聚合单体为主体，其中，（甲基）丙烯酸酯单体包括9-18%硬单体、3-10%软单体、0.1-3%含羟基酯单体和0.1-4%（甲基）丙烯酸。由于上述各个单体之间的协同作用，使得本发明可以有效解决水性丙烯酸酯乳液表面张力高、难润湿的问题，提高了乳液对PVC墙纸基材的粘接力、隔离性、耐水擦洗性能和耐高温性，与基材的润湿和对色浆的展色能力好，同时也提高了乳液对无纺纸的消泡、流平和渗透能力，使得产品的基材适应性强，大大减少不良品的产生几率，避免损失和浪费，提升产品竞争力。
其中，所述引发剂选用过硫酸盐类引发剂。
优选地，所述引发剂选用过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵中的至少一种。
其中，所述光催化剂为二氧化钛纳米光催化剂，所述二氧化钛纳米光催化剂优先采用以下制备方法制得，所述制备方法包括：将钛酸丁酯和无水乙醇混合为a液,所述钛酸丁酯和无水乙醇的体积配比为1：3～1：2，将掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇混合为b液，所述掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇的摩尔配比为0.02～0.1：1～2：1～4：20～40，其中，所述掺杂离子元素包括Fe3+、V5+；将a液进行强力搅拌，并逐滴滴入b液，滴加完毕后继续强力搅拌15-45min；将其在室温下静置后放入干燥箱中干燥成固体；将固体进行碾磨，随后进入炉中在900℃煅烧1-3h小时，得到粉末后再次碾磨，得到二氧化钛纳米光催化剂。
本发明采用通过溶胶－凝胶法制得特定的二氧化钛纳米光催化剂，其利用二氧化钛TiO2的光催化性质来处理室内装修产生的污染物。由于二氧化钛TiO2受光照射时产生的电子和空穴具有较强的氧化和还原能力，能氧化有毒的无机物、降解大多数有机物，最终生成无毒无味的CO2、H2O及一些简单的无机物。因此，本发明的墙纸水性涂料具有光降解性，可以将室内空气中的甲醛，苯系物和溶剂等有害物质进行有效处理，并进行消毒，脱色，除臭等。而且，二氧化钛TiO2的光催化在环境治理方面具有在常温常压下就可进行，能彻底的破坏有机物，没有二次污染且费用不高等优点。本发明利用二氧化钛纳米光催化剂与墙纸涂料相结合，无疑可以解决美化居室和降解污染物的矛盾，提高产品的创新性和竞争力。二氧化钛纳米光催化剂通过分解氧化有害气体，从而降低了空气中有害气体的浓度，减轻或消除了环境的不适感，极大的拓宽了传统墙纸介质的附加值，达到了美化居室和降低大气污染的目的，有效的净化了居住空气。
其中，所述乳化剂由阴离子乳化剂、非离子乳化剂、反应型乳化剂中的一种或多种组成；所述阴离子乳化剂选自十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钠、油酸钾、油酸钠或琥珀酸酯中的至少一种；所述非离子乳化剂选自甘油硬脂酸酯、甘油油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、月桂酸聚氧乙烯酯、油酸聚氧乙烯酯或吐温T-60中的至少一种；所述反应型乳化剂选自2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸钠盐、2-丙烯酸胺基-2-甲基-丙基磺酸铵盐、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠中的至少一种。
优选地，所述乳化剂选用甲基丙烯酸羟丙磺酸钠、吐温T-60和2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸。
更佳地，所述乳化剂由0.5wt%甲基丙烯酸羟丙磺酸钠、0.5wt%吐温T-60、0.5wt%2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸组成。
总之，本发明墙纸水性涂料不含有机溶剂，在提高传统介质消泡力、附着力、润湿性、耐擦洗力和展色力的同时，又降低了空气中有害气体的浓度，减轻或消除了环境的不适感，达到了美化居室和降低大气污染的目的。
作为本发明进一步的优选方案，所述制备墙纸水性涂料的原料包括：
（甲基）丙烯酸酯单体12-35%
功能性可聚合单体0.1-10%
乳化剂0.1-3%
光催化剂0.1-5%
引发剂0.1-2%
去离子水60-80%
缓冲剂0.01-1%
PH值调节剂0.1-4%
还原剂0.1-4%
助剂0.1-4%；
其中，所述缓冲剂选用碳酸氢钠；
所述PH值调节剂选用氨水、一乙醇胺、三乙胺或2-氨基-2-甲基丙醇中的至少一种；
所述还原剂选用乙酰苯肼；
所述助剂选用消泡剂、润湿剂、抗冻剂、水性增稠剂、水性防腐剂中的至少一种。
需要说明的是，（甲基）丙烯酸酯单体、功能性可聚合单体、乳化剂、光催化剂、引发剂、去离子水的优选配比和具体物质选择与上述相同，在此不再赘述。
结合上述各物质原料及其配比，得知制备本发明墙纸水性涂料的原料的最佳配方，具体如下：
苯乙烯3-5%、丙烯酸丁酯4-6%、甲基丙烯酸甲酯8-10%、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯0.1-2%、丙烯酸0.1-2%、双丙酮丙烯酰胺0.1-2%、丙烯酰胺0.1-1%、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠0.1-1%、吐温T-600.1-1%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸0.1-1%、过硫酸钾0.1-0.5%、氨水0.1-2%、乙酰苯肼0.1-1%、碳酸氢钠0.1-0.5%、润湿剂0.1-1%、水性消泡剂0.1-0.4%、水性防腐剂0.1-0.2%、水性增稠剂0.1-0.4%、光催化剂0.1-2%和余量的去离子水。
将本发明墙纸水性涂料进行技术参数检测，并与现有技术作对比，结果如表一所示：
由表一可知，本发明墙纸水性涂料基于高流平和润湿展色的乳化体系结构设计以及多种功能单体和多种助剂之间的协同作用，有效降低表面张力和渗透力，解决了水性丙烯酸酯乳液表面张力高、难润湿的问题，提高了乳液对PVC墙纸基材的粘接力、隔离性、耐水擦洗性能和耐高温性，与基材的润湿和对色浆的展色能力好，同时也提高了乳液对无纺纸的消泡、流平和渗透能力，使得产品的基材适应性强，大大减少不良品的产生几率，避免损失和浪费，提升产品竞争力。而且，将光催化剂添加于墙纸水性涂料后的空气降解试验表明，本发明的纳米二氧化钛光催化墙纸水性涂料可以将室内空气中的多种有害的物质降解为无机物质，有效的净化了居住空气。相反，在现有技术中，暂无产品可以同时满足上述要求。
相应地，参见图1，本发明还提供了一种制备上述墙纸水性涂料的方法，包括：
S101、混合单体预乳化：把12-35%（甲基）丙烯酸酯单体、0.1-5%功能性可聚合单体称量后直接加入反应釜中，开动搅拌机，再加入1/2的0.1-3%乳化剂和1/4的60-80%去离子水的混合液，在常温下乳化0.3-1小时，制得混合单体预乳液备用；
优选地，步骤S101混合单体预乳化中，把3-5%的苯乙烯、4-6%的丙烯酸丁酯、8-10%的甲基丙烯酸甲酯、0.1-2%的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、0.1-2%的丙烯酸、0.1-2%的双丙酮丙烯酰胺和0.1-1%的丙烯酰胺，称量后直接加入在反应釜中，开动搅拌机，再加入1/2的0.1-3%乳化剂和1/4的60-80%去离子水的混合液，在常温下乳化0.3-1小时，制得混合单体预乳液备用。
S102、制备种子乳液：乳化完毕后，放出3/4混合单体预乳液，将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.01-1%缓冲剂、剩余1/2的0.1-3%乳化剂、1/3的0.1-2%引发剂和1/4的60-80%去离子水作种子聚合，把反应温度控制在80-95℃，反应时间为15-30分钟，直至出现蓝光并基本无回流；
优选地，步骤S102制备种子乳液中，乳化完毕后，放出3/4混合单体预乳液，将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.01-1%缓冲剂、剩余的1/2的0.1-3%乳化剂、1/3的0.1-2%引发剂和1/4的60-80%去离子水作种子聚合，把反应温度控制在85-90℃，反应时间为15-30分钟，直至出现蓝光并基本无回流。
S103、聚合反应：在80-95℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.1-2%引发剂，滴料时间为60-240分钟；滴加完毕后，在90-95℃保温40-80分钟，降温至50-70℃后过滤出料，制得水性丙烯酸酯乳液；
优选地，步骤S103聚合反应中，在86-90℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.1-2%引发剂，滴料时间为120-180分钟；滴加完毕后，在92℃保温60分钟，降温至60℃后过滤出料，制得水性丙烯酸酯乳液。
S104、复配：聚合反应釜保温反应结束后，将聚合反应釜温度下降到40-60℃，向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.1-4%PH值调节剂、0.1-1%乙酰苯肼、0.1-0.5%水性增稠剂和剩余1/2的60-80%去离子水，将乳液的pH值调为8.0-9.0之间；在取样测试乳液粘度和固含量合格后，再向乳液中加入0.1-1%润湿剂、0.1-0.5%水性消泡剂、0.1-0.2%水性防腐剂和0.1-5%光催化剂，继续降温到40℃以下，过滤出料，制得成品；
优选地，步骤S104复配中，聚合反应釜保温反应结束后，将聚合反应釜温度下降到50℃，向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.1-4%氨水、0.1-1%乙酰苯肼、0.1-0.5%水性增稠剂和剩余1/2的60-80%去离子水，将乳液的pH值调为8.0-9.0之间；在取样测试乳液粘度和固含量合格后，再向乳液中加入0.1-1%润湿剂、0.1-0.5%水性消泡剂、0.1-0.2%水性防腐剂和由步骤S204制得的0.1-5%纳米光催化剂，继续降温到40℃以下，过滤出料，制得成品。
本发明在制备上述墙纸水性涂料的方法中，优选采用特配的光催化剂，其中，所述光催化剂的制备方法如下：将钛酸丁酯和无水乙醇混合为a液,所述钛酸丁酯和无水乙醇的体积配比为1：3～1：2，将掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇混合为b液，所述掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇的摩尔配比为0.02～0.1：1～2：1～4：20～40，其中，所述掺杂离子元素包括Fe3+、V5+；将a液进行强力搅拌，并逐滴滴入b液，滴加完毕后继续强力搅拌15-45min；将其在室温下静置20-30h后放入干燥箱中100-120℃干燥1-3h成固体；将固体进行碾磨，随后进入炉中在900℃煅烧1-3h小时，得到的粉末再次碾磨，制得二氧化钛纳米光催化剂。
相应地，本发明还提供了一种墙纸，所述墙纸包括基材和印刷在所述基材上的涂层，所述基材和涂层采用上述墙纸水性涂料进行衔接。
由于墙纸水性涂料具有良好的附着力、隔离性、润湿性和展色能力，并且耐擦洗，耐高温，解决消泡的同时在基材上无缩孔现象等特点。因此，所述墙纸的整体的隔离性、光泽、自然、逼真和层间附着力都较为优秀，可以确保墙纸具有色彩丰富、肌理质感强、图案丰富、装饰效果高贵典雅等效果。而且，由于所述墙纸水性涂料采用通过溶胶－凝胶法制得特定的二氧化钛纳米光催化剂，使得所述墙纸可以有效降解室内空气中的甲醛，苯系物和溶剂等有害物质，并进行消毒，脱色，除臭等，具有良好的室内空气净化作用。
需要说明的是，所述墙纸的其他工艺可以参照现有技术进行设计。
下面以具体实施例进一步阐述本发明
实施例1
1、配方：
苯乙烯：4wt%、丙烯酸丁酯：5wt%、甲基丙烯酸甲酯：9wt%、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯：1wt%、丙烯酸：1wt%、双丙酮丙烯酰胺：1wt%、丙烯酰胺：0.5wt%、乳化剂（由甲基丙烯酸羟丙磺酸钠：0.5wt%、吐温T-60：0.5wt%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸：0.5wt%组成）、引发剂（过硫酸钾）：0.1wt%、PH值调节剂（氨水）：1.0wt%、还原剂（乙酰苯肼）：0.5wt%、缓冲剂（碳酸氢钠）：0.25wt%、润湿剂（104E，气体化学公司产品）：0.5wt%、水性消泡剂（DC-65，道康宁公司产品）：0.2wt%、水性防腐剂（MB-16，海名斯公司产品）：0.10wt%、水性增稠剂（RHEOLATE278，海名斯公司产品）：0.2wt%、光催化剂（自制）：1wt%和余量的水。
2、制备过程：
A、混合单体预乳化：把4wt%的苯乙烯、5wt%的丙烯酸丁酯、9wt%的甲基丙烯酸甲酯、1wt%的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、1wt%的丙烯酸、1wt%的双丙酮丙烯酰胺、0.5wt%的丙烯酰胺、称量后直接加入在反应釜中，开动搅拌机，再加入乳化剂总量1/2的乳化剂和去离子总量1/4的去离子水混合液常温乳化0.5小时，制得混合单体预乳液备用；
B、制备种子乳液：乳化完毕后，放出3/4混合单体预乳液，将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的缓冲剂、剩余1/2的乳化剂、1/3的引发剂和1/4的去离子水作种子聚合，把反应温度控制在85-90℃左右，反应时间为15-30分钟，直至出现蓝光并基本无回流；
C、聚合反应：在86-90℃左右配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的引发剂，滴料时间约120-180分钟；滴加完毕后，在92℃左右保温60分钟，降温至60℃后过滤出料，即制得水性丙烯酸酯乳液；
D、复配：复配：聚合反应釜保温反应结束后，将聚合反应釜温度下降到50℃，向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入氨水、乙酰苯肼、水性增稠剂和剩余1/2的去离子水，将乳液的pH值调为8.0-9.0之间；在取样测试乳液粘度和固含量（固含量控制在25-35wt%）合格后，向乳液中加入润湿剂、水性消泡剂、水性防腐剂和光催化剂，继续降温到40℃以下，过滤出料，即得到本发明墙纸水性涂料。
其中，光催化剂的制备方法如下：以钛酸丁酯为原料，将一定量的钛酸丁酯和无水乙醇混合为a液，所述钛酸丁酯和无水乙醇的体积配比为1：1，将掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇混合为b液，所述掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇的摩尔配比为0.02：1：1：20，其中，所述掺杂离子元素包括Fe3+、V5+；将a液进行强力搅拌，并逐滴滴入b液，滴加完毕后继续强力搅拌30min；将其在室温下静置24h,然后放入干燥箱中110℃干燥2h，取出固体进行碾磨，随后在马弗炉中煅烧2h，900℃温度下煅烧2小时，得到的粉末再次碾磨，得到二氧化钛纳米光催化剂。
实施例2
1、配方：
苯乙烯：4wt%、丙烯酸异辛酯：5wt%、甲基丙烯酸甲酯：9wt%、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯：1wt%、丙烯酸：1.5wt%、双丙酮丙烯酰胺：1wt%、N-羟甲基丙烯酰胺：0.5wt%、乳化剂（由甲基丙烯酸羟丙磺酸钠：0.5wt%、吐温T-60：0.5wt%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸：0.5wt%组成）、引发剂（过硫酸钾）：0.1wt%、PH值调节剂（氨水）：1.5wt%、还原剂（乙酰苯肼）：0.5wt%、缓冲剂（碳酸氢钠）：0.25wt%、润湿剂（OT-75，氰特公司产品）：0.5wt%、水性消泡剂（DC-65，道康宁公司产品）：0.2wt%、水性防腐剂（MB-16，海名斯公司产品）：0.10wt%、水性增稠剂（RHEOLATE212，海名斯公司产品）：0.5wt%、光催化剂（自制）：1wt%和余量的水。
2、制备过程：
A、混合单体预乳化：把4wt%苯乙烯、5wt%丙烯酸异辛酯、9wt%甲基丙烯酸甲酯、1wt%甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、1.5wt%丙烯酸、1wt%双丙酮丙烯酰胺、0.5wt%N-羟甲基丙烯酰胺称量后直接加入在反应釜中，开动搅拌机，再加入乳化剂总量1/2的乳化剂和去离子总量1/4的去离子水混合液常温乳化0.5小时，制得混合单体预乳液备用；
B、制备种子乳液：乳化完毕后，放出3/4混合单体预乳液，将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的缓冲剂、剩余1/2的乳化剂、1/3的引发剂和1/4的去离子水作种子聚合，把反应温度控制在85-90℃左右，反应时间为15-30分钟，直至出现蓝光并基本无回流；
C、聚合反应：在86-90℃左右配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的引发剂，滴料时间约120-180分钟；滴加完毕后，在92℃左右保温60分钟，降温至60℃后过滤出料，即制得水性丙烯酸酯乳液；
D、复配：聚合反应釜保温反应结束后，将聚合反应釜温度下降到50℃，向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入氨水、乙酰苯肼、水性增稠剂和剩余1/2的去离子水，将乳液的pH值调为8.0-9.0之间；在取样测试乳液粘度和固含量（固含量控制在25-35wt%）合格后，向乳液中加入润湿剂、水性消泡剂、水性防腐剂和光催化剂，继续降温到40℃以下，过滤出料，即得到本发明墙纸水性涂料。
其中，光催化剂的制备方法如下：以钛酸丁酯为原料，将一定量的钛酸丁酯和无水乙醇混合为a液，所述钛酸丁酯和无水乙醇的体积配比为1：2，将掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇混合为b液，所述掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇的摩尔配比为0.05：1.5：2：25，其中，所述掺杂离子元素包括Fe3+、V5+；将a液进行强力搅拌，并逐滴滴入b液，滴加完毕后继续强力搅拌30min；将其在室温下静置24h,然后放入干燥箱中110℃干燥2h，取出固体进行碾磨，随后在马弗炉中煅烧2h，900℃煅烧2小时，得到的粉末再次碾磨，得到二氧化钛纳米光催化剂。
实施例3
1、配方：
丙烯醛：4wt%、丙烯酸乙酯：5wt%、甲基丙烯酸环己酯：9wt%、丙烯酸-6-羟基己酯：1wt%、丙烯酸：1.5wt%、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯：1wt%、N-羟甲基丙烯酰胺：0.5wt%、乳化剂（由甲基丙烯酸羟丙磺酸钠：0.5wt%、吐温T-60：0.5wt%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸：0.5wt%组成）、引发剂（过硫酸钾）：0.1wt%、PH值调节剂（氨水）：1.5wt%、还原剂（乙酰苯肼）：0.5wt%、缓冲剂（碳酸氢钠）：0.25wt%、润湿剂（OT-75，氰特公司产品）：0.5wt%、水性消泡剂（DC-65，道康宁公司产品）：0.2wt%、水性防腐剂（MB-16，海名斯公司产品）：0.10wt%、水性增稠剂（RHEOLATE212，海名斯公司产品）：0.5wt%、光催化剂（自制）：1wt%和余量的水。
2、制备过程：
A、混合单体预乳化：把4wt%丙烯醛、5wt%丙烯酸乙酯、9wt%甲基丙烯酸环己酯、1wt%丙烯酸-6-羟基己酯、1.5wt%丙烯酸、1wt%乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、0.5wt%N-羟甲基丙烯酰胺称量后直接加入在反应釜中，开动搅拌机，再加入乳化剂总量1/2的乳化剂和去离子总量1/4的去离子水混合液常温乳化0.5小时，制得混合单体预乳液备用；
B、制备种子乳液：乳化完毕后，放出3/4混合单体预乳液，将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的缓冲剂、剩余1/2的乳化剂、1/3的引发剂和1/4的去离子水作种子聚合，把反应温度控制在85-90℃左右，反应时间为15-30分钟，直至出现蓝光并基本无回流；
C、聚合反应：在86-90℃左右配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的引发剂，滴料时间约120-180分钟；滴加完毕后，在92℃左右保温60分钟，降温至60℃后过滤出料，即制得水性丙烯酸酯乳液；
D、复配：聚合反应釜保温反应结束后，将聚合反应釜温度下降到50℃，向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入氨水、乙酰苯肼、水性增稠剂和剩余1/2的去离子水，将乳液的pH值调为8.0-9.0之间；在取样测试乳液粘度和固含量（固含量控制在25-35wt%）合格后，向乳液中加入润湿剂、水性消泡剂、水性防腐剂和光催化剂，继续降温到40℃以下，过滤出料，即得到本发明墙纸水性涂料。
其中，光催化剂的制备方法如下：以钛酸丁酯为原料，将一定量的钛酸丁酯和无水乙醇混合为a液，所述钛酸丁酯和无水乙醇的体积配比为2：1，将掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇混合为b液，所述掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇的摩尔配比为0.01：1：4：40，其中，所述掺杂离子元素包括Fe3+、V5+；将a液进行强力搅拌，并逐滴滴入b液，滴加完毕后继续强力搅拌30min；将其在室温下静置24h,然后放入干燥箱中110℃干燥2h，取出固体进行碾磨，随后在马弗炉中煅烧2h，900℃煅烧2小时，得到的粉末再次碾磨，得到二氧化钛纳米光催化剂。
实施例4
1、配方：
乙烯基苯：3.5wt%、丙烯酸丁酯：6wt%、丙烯酸异冰片酯：10wt%、丙烯酸-2-羟基乙酯：1.5wt%、甲基丙烯酸：2wt%、丙烯酰胺：1wt%、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯：0.5wt%、乳化剂（由甲基丙烯酸羟丙磺酸钠：0.5wt%、吐温T-60：0.5wt%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸：0.5wt%组成）、引发剂（过硫酸钾）：0.1wt%、PH值调节剂（氨水）：1.5wt%、还原剂（乙酰苯肼）：0.5wt%、缓冲剂（碳酸氢钠）：0.25wt%、润湿剂（OT-75，氰特公司产品）：0.5wt%、水性消泡剂（DC-65，道康宁公司产品）：0.2wt%、水性防腐剂（MB-16，海名斯公司产品）：0.10wt%、水性增稠剂（RHEOLATE212，海名斯公司产品）：0.5wt%、光催化剂（自制）：1wt%和余量的水。
2、制备过程：
A、混合单体预乳化：把3.5wt%乙烯基苯、5wt%丙烯酸丁酯、9wt%丙烯酸异冰片酯、1wt%丙烯酸-2-羟基乙酯、1.5wt%甲基丙烯酸、1wt%丙烯酰胺、0.5wt%三羟甲基丙烷三丙烯酸酯称量后直接加入在反应釜中，开动搅拌机，再加入乳化剂总量1/2的乳化剂和去离子总量1/4的去离子水混合液常温乳化0.5小时，制得混合单体预乳液备用；
B、制备种子乳液：乳化完毕后，放出3/4混合单体预乳液，将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的缓冲剂、剩余1/2的乳化剂、1/3的引发剂和1/4的去离子水作种子聚合，把反应温度控制在85-90℃左右，反应时间为15-30分钟，直至出现蓝光并基本无回流；
C、聚合反应：在86-90℃左右配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的引发剂，滴料时间约120-180分钟；滴加完毕后，在92℃左右保温60分钟，降温至60℃后过滤出料，即制得水性丙烯酸酯乳液；
D、复配：聚合反应釜保温反应结束后，将聚合反应釜温度下降到50℃，向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入氨水、乙酰苯肼、水性增稠剂和剩余1/2的去离子水，将乳液的pH值调为8.0-9.0之间；在取样测试乳液粘度和固含量（固含量控制在25-35wt%）合格后，向乳液中加入润湿剂、水性消泡剂、水性防腐剂和光催化剂，继续降温到40℃以下，过滤出料，即得到本发明墙纸水性涂料。
其中，光催化剂的制备方法如下：以钛酸丁酯为原料，将一定量的钛酸丁酯和无水乙醇混合为a液，所述钛酸丁酯和无水乙醇的体积配比为3：1，将掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇混合为b液，所述掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇的摩尔配比为0.08：1：1.5：28，其中，所述掺杂离子元素包括Fe3+、V5+；将a液进行强力搅拌，并逐滴滴入b液，滴加完毕后继续强力搅拌30min；将其在室温下静置24h,然后放入干燥箱中110℃干燥2h，取出固体进行碾磨，随后在马弗炉中煅烧2h，900℃煅烧2小时，得到的粉末再次碾磨，得到二氧化钛纳米光催化剂。
实施例5
1、配方：
苯乙烯：2wt%、丙烯酸异辛酯：9wt%、甲基丙烯酸甲酯：15wt%、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯：3wt%、丙烯酸：2wt%、双丙酮丙烯酰胺：1wt%、N-羟甲基丙烯酰胺：1wt%、乳化剂（由甲基丙烯酸羟丙磺酸钠：0.5wt%、吐温T-60：0.5wt%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸：0.5wt%组成）、引发剂（过硫酸钾）：0.1wt%、PH值调节剂（氨水）：1.5wt%、还原剂（乙酰苯肼）：0.5wt%、缓冲剂（碳酸氢钠）：0.25wt%、润湿剂（OT-75，氰特公司产品）：0.5wt%、水性消泡剂（DC-65，道康宁公司产品）：0.2wt%、水性防腐剂（MB-16，海名斯公司产品）：0.10wt%、水性增稠剂（RHEOLATE212，海名斯公司产品）：0.5wt%、光催化剂（自制）：1wt%和余量的水。
2、制备过程：
A、混合单体预乳化：把2wt%苯乙烯、9wt%丙烯酸异辛酯、15wt%甲基丙烯酸甲酯、3wt%甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、2wt%丙烯酸、1wt%双丙酮丙烯酰胺、1wt%N-羟甲基丙烯酰胺称量后直接加入在反应釜中，开动搅拌机，再加入乳化剂总量1/2的乳化剂和去离子总量1/4的去离子水混合液常温乳化0.5小时，制得混合单体预乳液备用；
B、制备种子乳液：乳化完毕后，放出3/4混合单体预乳液，将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的缓冲剂、剩余1/2的乳化剂、1/3的引发剂和1/4的去离子水作种子聚合，把反应温度控制在85-90℃左右，反应时间为15-30分钟，直至出现蓝光并基本无回流；
C、聚合反应：在86-90℃左右配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的引发剂，滴料时间约120-180分钟；滴加完毕后，在92℃左右保温60分钟，降温至60℃后过滤出料，即制得水性丙烯酸酯乳液；
D、复配：聚合反应釜保温反应结束后，将聚合反应釜温度下降到50℃，向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入氨水、乙酰苯肼、水性增稠剂和剩余1/2的去离子水，将乳液的pH值调为8.0-9.0之间；在取样测试乳液粘度和固含量（固含量控制在25-35wt%）合格后，向乳液中加入润湿剂、水性消泡剂、水性防腐剂和光催化剂，继续降温到40℃以下，过滤出料，即得到本发明墙纸水性涂料。
其中，光催化剂的制备方法如下：以钛酸丁酯为原料，将一定量的钛酸丁酯和无水乙醇混合为a液，所述钛酸丁酯和无水乙醇的体积配比为3：2，将掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇混合为b液，所述掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇的摩尔配比为0.1：2：4：30，其中，所述掺杂离子元素包括Fe3+、V5+；将a液进行强力搅拌，并逐滴滴入b液，滴加完毕后继续强力搅拌30min；将其在室温下静置24h,然后放入干燥箱中110℃干燥2h，取出固体进行碾磨，随后在马弗炉中煅烧2h，900℃煅烧2小时，得到的粉末再次碾磨，得到二氧化钛纳米光催化剂。
实施例6
1、配方：
醋酸乙烯：5wt%、丙烯酸己酯：3wt%、甲基丙烯酸环己酯：12wt%、丙烯酸-5-羟基戊酯：1.5wt%、丙烯酸：4wt%、偏氯乙烯：1wt%、三羟甲基丙烷二烯丙基醚：2wt%、乳化剂（由甲基丙烯酸羟丙磺酸钠：0.5wt%、吐温T-60：0.5wt%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸：0.5wt%组成）、引发剂（过硫酸钾）：0.1wt%、PH值调节剂（氨水）：1.5wt%、还原剂（乙酰苯肼）：0.5wt%、缓冲剂（碳酸氢钠）：0.25wt%、润湿剂（OT-75，氰特公司产品）：0.5wt%、水性消泡剂（DC-65，道康宁公司产品）：0.2wt%、水性防腐剂（MB-16，海名斯公司产品）：0.10wt%、水性增稠剂（RHEOLATE212，海名斯公司产品）：0.5wt%、光催化剂（自制）：1wt%和余量的水。
2、制备过程：
A、混合单体预乳化：把5wt%醋酸乙烯、3wt%丙烯酸己酯、12wt%甲基丙烯酸环己酯、1.5wt%丙烯酸-5-羟基戊酯、4wt%丙烯酸、1wt%偏氯乙烯、2wt%三羟甲基丙烷二烯丙基醚称量后直接加入在反应釜中，开动搅拌机，再加入乳化剂总量1/2的乳化剂和去离子总量1/4的去离子水混合液常温乳化0.5小时，制得混合单体预乳液备用；
B、制备种子乳液：乳化完毕后，放出3/4混合单体预乳液，将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的缓冲剂、剩余1/2的乳化剂、1/3的引发剂和1/4的去离子水作种子聚合，把反应温度控制在85-90℃左右，反应时间为15-30分钟，直至出现蓝光并基本无回流；
C、聚合反应：在86-90℃左右配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的引发剂，滴料时间约120-180分钟；滴加完毕后，在92℃左右保温60分钟，降温至60℃后过滤出料，即制得水性丙烯酸酯乳液；
D、复配：聚合反应釜保温反应结束后，将聚合反应釜温度下降到50℃，向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入氨水、乙酰苯肼、水性增稠剂和剩余1/2的去离子水，将乳液的pH值调为8.0-9.0之间；在取样测试乳液粘度和固含量（固含量控制在25-35wt%）合格后，向乳液中加入润湿剂、水性消泡剂、水性防腐剂和光催化剂，继续降温到40℃以下，过滤出料，即得到本发明墙纸水性涂料。
其中，光催化剂的制备方法如下：以钛酸丁酯为原料，将一定量的钛酸丁酯和无水乙醇混合为a液，所述钛酸丁酯和无水乙醇的体积配比为1.8：1，将掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇混合为b液，所述掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇的摩尔配比为0.05：1：2：35，其中，所述掺杂离子元素包括Fe3+、V5+；将a液进行强力搅拌，并逐滴滴入b液，滴加完毕后继续强力搅拌30min；将其在室温下静置24h,然后放入干燥箱中110℃干燥2h，取出固体进行碾磨，随后在马弗炉中煅烧2h，900℃煅烧2小时，得到的粉末再次碾磨，得到二氧化钛纳米光催化剂。
将本发明墙纸水性涂料的实施例1至6进行技术参数检测，结果如表二所示：
需要说明的是，本发明的配方组成还可以有其他多种实施方式，在此不一一例举。
综上所述，实施本发明具有如下有益效果：
一、本发明提供了一种墙纸水性涂料，所述墙纸水性涂料基于高流平和润湿展色的乳化体系结构设计以及多种功能单体和多种助剂之间的协同作用，有效降低表面张力和渗透力，解决了水性丙烯酸酯乳液表面张力高、难润湿的问题，提高了乳液对PVC墙纸基材的粘接力、隔离性、耐水擦洗性能和耐高温性，与基材的润湿和对色浆的展色能力好，同时也提高了乳液对无纺纸的消泡、流平和渗透能力，使得产品的基材适应性强，大大减少不良品的产生几率，避免损失和浪费，提升产品竞争力。
其次，所述墙纸水性涂料采用通过溶胶－凝胶法制得特定的二氧化钛纳米光催化剂，其利用二氧化钛TiO2的光催化性质来处理室内装修产生的污染物。由于二氧化钛TiO2受光照射时产生的电子和空穴具有较强的氧化和还原能力，能氧化有毒的无机物、降解大多数有机物，最终生成无毒无味的CO2、H2O及一些简单的无机物。因此，本发明的墙纸水性涂料具有光降解性，可以将室内空气中的甲醛，苯系物和溶剂等有害物质进行有效处理，并进行消毒，脱色，除臭等。而且，二氧化钛TiO2的光催化在环境治理方面具有在常温常压下就可进行，能彻底的破坏有机物，没有二次污染且费用不高等优点。本发明利用二氧化钛纳米光催化剂与墙纸涂料相结合，无疑可以解决美化居室和降解污染物的矛盾，提高产品的创新性和竞争力。二氧化钛纳米光催化剂通过分解氧化有害气体，从而降低了空气中有害气体的浓度，减轻或消除了环境的不适感，极大的拓宽了传统墙纸介质的附加值，达到了美化居室和降低大气污染的目的，有效的净化了居住空气。
最后，本发明墙纸水性涂料不含有机溶剂，在提高传统介质消泡力、附着力、润湿性、耐擦洗力和展色力的同时，又降低了空气中有害气体的浓度，减轻或消除了环境的不适感，达到了美化居室和降低大气污染的目的。
二、本发明还提供了一种墙纸水性涂料的制备方法，其通过单体预乳化、种子反应、混合单体聚合反应、溶胶－凝胶法制备光催化剂及复配过程等工序制得墙纸水性涂料，该制备方法工艺简单，原料设备成本低，过程控制简便，具有极大的适应性，可以广泛应用。
三、本发明还提供了一种墙纸，包括基材和印刷在基材上的涂层，所述基材和涂层采用上述墙纸水性涂料进行衔接。由于墙纸水性涂料具有良好的附着力、隔离性、润湿性和展色能力，并且耐擦洗，耐高温，解决消泡的同时在基材上无缩孔现象等特点。因此，所述墙纸的整体的隔离性、光泽、自然、逼真和层间附着力都较为优秀，可以确保墙纸具有色彩丰富、肌理质感强、图案丰富、装饰效果高贵典雅等效果。而且，由于所述墙纸水性涂料采用通过溶胶－凝胶法制得特定的二氧化钛纳米光催化剂，使得所述墙纸可以有效降解室内空气中的甲醛，苯系物和溶剂等有害物质，并进行消毒，脱色，除臭等，具有良好的室内空气净化作用。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种墙纸水性涂料，其特征在于，所述墙纸水性涂料是由下述主要原料配方通过乳液聚合法制成的固含量为20-40%的水性丙烯酸酯乳液，其中，制备所述墙纸水性涂料的主要原料配方如下：
（甲基）丙烯酸酯单体12-35%
功能性可聚合单体0.1-10%
乳化剂0.1-3%
光催化剂0.1-5%
引发剂0.1-2%
去离子水60-80%；
所述（甲基）丙烯酸酯单体包括9-18%硬单体、3-10%软单体、0.1-3%含羟基酯单体和0.1-4%（甲基）丙烯酸；
所述乳化剂选用甲基丙烯酸羟丙磺酸钠、吐温T-60和2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸；
所述光催化剂为二氧化钛纳米光催化剂；
所述二氧化钛纳米光催化剂由以下溶胶-凝胶法制得，所述制备方法包括：
将钛酸丁酯和无水乙醇混合为a液,所述钛酸丁酯和无水乙醇的体积配比为1：3～1：2，将掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇混合为b液，所述掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇的摩尔配比为0.02～0.1：1～2：1～4：20～40，其中，所述掺杂离子元素包括Fe3+、V5+；
将a液进行强力搅拌，并逐滴滴入b液，滴加完毕后继续强力搅拌15-45min；
将其在室温下静置后放入干燥箱中干燥成固体；
将固体进行碾磨，随后进入炉中在900℃温度下煅烧1-3h小时，得到粉末后再次碾磨，得到二氧化钛纳米光催化剂；
所述制备墙纸水性涂料的原料还包括：
缓冲剂0.01-1%
PH值调节剂0.1-4%
还原剂0.1-4%
助剂0.1-4%；
所述缓冲剂选用碳酸氢钠；
所述PH值调节剂选用氨水、一乙醇胺、三乙胺、2-氨基-2-甲基丙醇中的至少一种；
所述还原剂选用乙酰苯肼；
所述助剂选用消泡剂、润湿剂、抗冻剂、水性增稠剂、水性防腐剂中的至少一种；
所述的墙纸水性涂料的方法，其特征在于，包括：
A、混合单体预乳化：把3-5%的苯乙烯、4-6%的丙烯酸丁酯、8-10%的甲基丙烯酸甲酯、0.1-2%的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、0.1-2%的丙烯酸、0.1-2%的双丙酮丙烯酰胺和0.1-1%的丙烯酰胺，称量后直接加入在反应釜中，开动搅拌机，再加入1/2的0.1-3%乳化剂和1/4的60-80%去离子水的混合液，在常温下乳化0.3-1小时，制得混合单体预乳液备用；
B、制备种子乳液：乳化完毕后，放出3/4混合单体预乳液，将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.01-1%缓冲剂、剩余的1/2的0.1-3%乳化剂、1/3的0.1-2%引发剂和1/4的60-80%去离子水作种子聚合，把反应温度控制在80-95℃，反应时间为15-30分钟，直至出现蓝光并无回流；
C、聚合反应：在86-90℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.1-2%引发剂，滴料时间为120-180分钟；滴加完毕后，在92℃保温60分钟，降温至60℃后过滤出料，制得水性丙烯酸酯乳液；
D、制备光催化剂：将钛酸丁酯和无水乙醇混合为a液,所述钛酸丁酯和无水乙醇的体积配比为1：3～1：2，将掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇混合为b液，所述掺杂离子元素、冰醋酸、双蒸水和无水乙醇的摩尔配比为0.02～0.1：1～2：1～4：20～40，其中，所述掺杂离子元素包括Fe3+、V5+；将a液进行强力搅拌，并逐滴滴入b液，滴加完毕后继续强力搅拌15-45min；将其在室温下静置20-30h后放入干燥箱中100-120℃干燥1-3h成固体；将固体进行碾磨，随后进入炉中在900℃煅烧1-3h小时，得到的粉末再次碾磨，制得二氧化钛纳米光催化剂；
E、复配：聚合反应釜保温反应结束后，将聚合反应釜温度下降到50℃，向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.1-4%氨水、0.1-1%乙酰苯肼、0.1-0.5%水性增稠剂和剩余1/2的60-80%去离子水，将乳液的pH值调为8.0-9.0之间；在取样测试乳液粘度和固含量合格后，再向乳液中加入0.1-1%润湿剂、0.1-0.5%水性消泡剂、0.1-0.2%水性防腐剂和由步骤D制得的0.1-5%纳米光催化剂，继续降温到40℃以下，过滤出料，制得成品；
所述乳化剂选用甲基丙烯酸羟丙磺酸钠、吐温T-60和2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸。
2.如权利要求1所述的墙纸水性涂料，其特征在于，所述功能性可聚合单体选自苯乙烯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯醛、顺丁烯二酸酐、醋酸乙烯、丁二烯、偏氯乙烯、乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸三乙二醇酯、双丙酮丙烯酰胺和乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中的至少一种；
所述引发剂选用过硫酸盐类引发剂。
3.如权利要求2所述的墙纸水性涂料，其特征在于，所述硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的至少一种；
所述软单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和丙烯酸异辛酯中的至少一种；
所述含羟基酯单体选自丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-5-羟基戊酯、丙烯酸-6-羟基己酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和甲基丙烯酸-3-羟基丙酯中的至少一种。
4.如权利要求1所述的墙纸水性涂料，其特征在于，所述制备墙纸水性涂料的原料配方如下：
苯乙烯3-5%、丙烯酸丁酯4-6%、甲基丙烯酸甲酯8-10%、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯0.1-2%、丙烯酸0.1-2%、双丙酮丙烯酰胺0.1-2%、丙烯酰胺0.1-1%、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠0.1-1%、吐温T-600.1-1%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸0.1-1%、过硫酸钾0.1-0.5%、氨水0.1-2%、乙酰苯肼0.1-1%、碳酸氢钠0.1-0.5%、润湿剂0.1-1%、水性消泡剂0.1-0.4%、水性防腐剂0.1-0.2%、水性增稠剂0.1-0.4%、光催化剂0.1-2%和余量的去离子水。
5.一种墙纸，所述墙纸包括基材和印刷在所述基材上的涂层，其特征在于，所述基材和涂层采用如权利要求1-4任一项所述的墙纸水性涂料进行衔接。
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