CN105542074A - 一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法及其应用，属于纺织化工工艺领域，以丙烯酸、2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸为原料，添加醋酸铵为引发剂，添加氯化镍为催化剂，合成一种无甲醛的酸性染料固色剂，应用于棉纶、蚕丝、羊毛及其混纺的纺织品的固色处理，提高染色牢度，对固染处理后的纤维的皂洗、摩擦及汗渍等牢度都具有较为明显的提高，并且原料及产品中均不含有甲醛，与市场上床用的酸性染料固色剂相比，环保高效；同时制备方法简便，利于工业化推广，具有较高的经济效益。

Description

一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法及其应用
技术领域：
本发明公开了一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法及其应用，属于纺织化工技术领域。
背景技术：
棉纶、蚕丝、羊毛及其混纺的纺织品往往会采用酸性染料染色。传统的酸性染料是指分子结构中含有酸性基团的染料，所含的酸性基团绝大多数是以磺酸盐的形式存在，仅个别品种是以羧酸盐的形式存在。酸性染料染色时，染料与蛋白质纤维或锦沦纤维之间存在两种不同的吸引力:染料与纤维的非极性部分的分子间引力，包括氧键和范德华力；染料分子在水中电离成带负电荷的阴离子，与纤维上带正电荷的氨基以离子键结合，酸性染料分子结构上的磺酸基等水溶性基团，使得它能上染锦纶、蚕丝、毛等纤维，也是导致其湿处理牢度较差的一个很重要的原因。酸性染料染色织物在水中洗漆或摩擦时，染料上阴离子部分或者全部未与纤维以离子键固着的染料，易在水中溶出，从织物上脱落下来，造成织物褪色或沾染同浴的其他织物。在染深浓色或染料用量较大时，未完全与纤维固着的染料较多，容易从纤维上脱落下来，表现为皂洗牢度和湿摩擦牢度较差，一般染料分子上的磺酸基团越多，湿处理牢度尤其是湿摩擦牢度会越差。蛋白质纤维表面具有麟片层结构，纤维分子结构中含有氨基、经基和巯基等具有反应性的基团，锦论纤维结构上存在大量酰胺基(-CONH-)，氨基的含量比羊毛和蚕丝要低得多，约为羊毛的十二分之一，所以酸性染料染色的锦论纤维的牢度比羊毛和蚕丝较差，酸性染料湿处理牢度差，难以符合市场要求，必须使用酸性染料固色剂使未完全与纤维结合的染料进一步固着在纤维上，改善其色牢度，提高染料的利用率，减少废水中的染料含量，降低废水处理成本。
近年来，为解决固色剂的甲酸等问题，国内外也研制了许多无醛固色剂。其中大部分主要针对活性染料固色，部分适用于酸性染料染羊毛、蚕丝和锦纶织物固色，按照结构和原料主要有一下几种类型:非离子反应型固色剂：这类固色剂分子结构中含有反应性基团，一般为环氧基，在纤维和染料之间起到桥梁的作用，加固了染料与纤维之间的结合。这类固色剂应用于染色后的羊毛织物、羊毛/绢丝混纺织物的固色，对色牢度有一定的改善作用，但是对锦沦织物的固色效果很差。
阳离子类固色剂：阳离子型化合物在一定条件下，可与染料阴离子基团结合形成的复合物，使分子溶解度下降甚至沉淀，使染料在湿处理的过程中不容易从纤维上溶落下来，以达到提高色牢度的目的。聚胺缩合物类阳离子固色剂的优点是含有阳离子和活性基团，能与阴离子染料以离子键形式结合，与染料和纤维形成化学键而达到固色的目的。但缺点是色牢度提高不大，且该类固色剂由于分子较小，采用浸渍方式固色效果不太好，一般采用浸轧方式固色，用于酸性染料固色处理，固色效果有一定的提高，但会影响织物的色光和手感。二烯丙基聚合物类阳离子固色剂可以在织物表面成膜，经处理的织物色泽鲜艳度好，用于活性染料固色效果较好，但由于缺少反应性基团、仲胺基和叔胺基，对提高湿烫牢度和氯浸牢度效果不佳。
2012年苏州大学王丽公开了一篇名为《酸性染料固色剂的合成及应用》的硕士论文，采用丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)为原料,过硫酸铵为引发剂通过溶液聚合的方法合成了一种无甲醛酸性染料固色剂3A，固色溶液pH值为2.0,浴比1:30,固色剂对织物重3％,80℃对锦纶酸性染料染色织物进行固色处理40min,固色后锦纶的皂洗、摩擦及汗渍等牢度都有较明显的提高,皂洗牢度可达到4级,干摩擦牢度达到4级,湿摩擦牢度可达到3-4级,酸碱汗渍牢度也以达到4级左右,且合成原料及产品中均不含有甲醛,与目前市场上常用的酸性染料固色剂相比,属于比较环保的产品，是本发明的最接近现有技术，但是该酸性固色剂对棉纶织物进行固色整理后，织物手感会受到一定的影响，同时其对聚酯纤维及蚕丝织物的固色效果不够优异，导致其应用较为窄，不利于工业化推广。
发明内容：
本发明所解决的技术问题：
本发明针对现有技术的不足，提供一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法，本发明合成的无甲醛酸性染料固染剂应用于棉纶、蚕丝、羊毛及其混纺的纺织品的固色过程，提高染色牢度，对固染处理后的纤维的皂洗、摩擦及汗渍等牢度都具有较为明显的提高，并且制备方法简便，利于工业化推广，具有较高的经济效益。
本发明提供如下技术方案：
一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法，以丙烯酸、2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸为原料，以醋酸铵为引发剂，添加氯化镍为催化剂，包括以下步骤：
将丙烯酸中添加12-13倍丙烯酸重量的乙醇混合均匀升温至15-20℃,添加氯化镍混合均匀，保温静置3-5h；
添加2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸固体，使得2-萘酚与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的质量浓度分别为15-20％与20-22％，混合均匀后回流加热3-4h；
缓慢滴加醋酸铵水溶液，使得醋酸铵的质量浓度为0.4-0.7％，水浴温度60-65℃低速搅拌反应12-14h；
低温减压浓缩去除乙醇后得到无甲醛酸性染料固色剂。
优选的，所述在丙烯酸中添加的乙醇为70-75％浓度乙醇，其重金属含量≤1mg/L，酸含量(以乙酸计)≤10％，酯含量(以乙酸乙酯计)≤18％，正丙醇含量≤15mg/L，甲醇含量≤50mg/L，异丁醇和异戊醇总含量≤2mg/L，乙醛含量≤2mg/L。
优选的，所述氯化镍中Ni含量≥24％，铜含量≤0.005％，锌含量≤0.002％铁含量≤0.005％，铅含量≤0.005％，铝含量≤0.004％，钠含量≤0.002％，硝酸根含量≤0.02％，水不溶物含量≤0.01％。
优选的，所述氯化镍的添加量为丙烯酸重量的0.1-0.3％。
优选的，所述醋酸铵水溶液的质量浓度为20-25％。
优选的，将丙烯酸中添加12倍丙烯酸重量的乙醇混合均匀升温至18℃,添加氯化镍混合均匀，保温静置3-5h；
添加2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸固体，使得2-萘酚与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的质量浓度分别为15-18％与20％，混合均匀后回流加热3-4h；
缓慢滴加醋酸铵水溶液，使得醋酸铵的质量浓度为0.5-0.6％，水浴温度60-65℃低速搅拌反应13-14h。
一种无甲醛酸性染料固色剂应用于棉纶、蚕丝、羊毛及其混纺的纺织品的固色处理，其中，
棉纶固色工艺固色液组分包括：
固色剂用量0.5-5％(o.w.f)，pH值为3.0-5.0，浴比为1:20-25；
蚕丝固色工艺固色液组分包括：
固色剂用量1-2.5％(o.w.f)，pH值为4.0-4.5，浴比为1:30；
羊毛固色工艺固色液组分包括：
固色剂用量3-4％(o.w.f)，pH值为4.5-5，浴比为1:20-25；
所述固色工艺为将固色液水浴加热升温至60-70℃后添加醋酸和氨水调节pH值，按照浴比添加待整理织物，震荡保温10-15分钟后继续升温至80-90℃，震荡保温20-25分钟，沥干后用热水冲洗及冷水冲洗后烘干。
丙烯酸类聚合物用于酸性染料固色方面的研究并不多，是最简单的不饱和羧酸，由一个乙烯基和一个羧基组成，具有双键及羧基官能团的联合反应、可以发生加成反应、官能团反应以及酯交换反应、长制备多环和杂环化合物，本发明优化了反应工艺，使用2-萘酚代替丙烯酰胺聚合得到大分子聚合物，缓解固色后对于织物手感品质的影响，将丙烯酸与2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸聚合，得到聚合产物大分子侧链具有大量的羧酸根及磺酸根基团，水溶性好，在水中电离形成银离子，与染料的阴离子之间形成静电斥力，并可以自交联或者与纤维形成网状薄膜，并且结构牢固柔软，还能够在一定程度上改善固色织物的吸水性。
2-萘酚是一种重要的有机原料及染料中间体，采用2-萘酚作为单体参与聚合反应，更利于聚合物与染料的结合，可以提高染料在织物上面的股色牢度，固色时，染色物几乎没有色落和变色现象，耐晒和耐氯牢度得到显著提高，并且，可以一定程度上降低固色温度，降低固色液使用量。
2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸是均聚及共聚单体，广泛应用于油田、纺织、造纸、水处理、合成纤维、印染、塑料、吸水涂料、生物医学等。本发明利用2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸本身所具有的网状结构，通过与其他预聚体聚合与染料分子形成大分子结构，从而使得染色织物的湿处理牢度和耐热水和皂洗牢度得到改善。
本发明添加氯化镍为催化剂，氯化镍主要用于镀镍、制隐显墨水及用作氨吸收剂等，本发明采用氯化镍作为催化剂，催化聚合反应，可以提高反应速率，促进丙烯酸类共聚物良好的成膜形成，提高其透明性和色度，使得共聚物在提高固色织物色牢度的同时，减少对光色变化的影响。
本发明的有益效果：
1.本发明优化了反应工艺，使用2-萘酚代替丙烯酰胺聚合得到大分子聚合物，缓解固色后对于织物手感品质的影响，将丙烯酸与2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸聚合，得到聚合产物大分子侧链具有大量的羧酸根及磺酸根基团，水溶性好，在水中电离形成银离子，与染料的阴离子之间形成静电斥力，并可以自交联或者与纤维形成网状薄膜，并且结构牢固柔软，还能够在一定程度上改善固色织物的吸水性。
2.本发明添加氯化镍为催化剂，氯化镍主要用于镀镍、制隐显墨水及用作氨吸收剂等，本发明采用氯化镍作为催化剂，催化聚合反应，可以提高反应速率，促进丙烯酸类共聚物良好的成膜形成，提高其透明性和色度，使得共聚物在提高固色织物色牢度的同时，减少对光色变化的影响。
3.本发明制备得到的固色剂应用于棉纶、蚕丝、羊毛及其混纺的纺织品的固色处理，提高染色牢度，对固染处理后的纤维的皂洗、摩擦及汗渍等牢度都具有较为明显的提高，并且原料及产品中均不含有甲醛，与市场上床用的酸性染料固色剂相比，环保高效。
4.本发明制备方法简便，利于工业化推广，具有较高的经济效益。
具体实施方式：
下面对本发明的实施例做详细的说明，本实施例在以发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但是本发明的保护范围不限于下述的实施例。实施例中未注明具体条件的实验方案，通常按照常规条件或者制造商所建议的条件实施。
实施例一
一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法，以丙烯酸、2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸为原料，以醋酸铵为引发剂，添加氯化镍为催化剂，包括以下步骤：
将丙烯酸中添加12倍丙烯酸重量的乙醇混合均匀升温至15℃,添加氯化镍(添加量为丙烯酸重量的0.1％)混合均匀，保温静置3h；
添加2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸固体，使得2-萘酚与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的质量浓度分别为15％与20％，混合均匀后回流加热3h；
缓慢滴加醋酸铵水溶液(质量浓度为20％)，使得醋酸铵的质量浓度为0.4％，水浴温度60℃低速搅拌反应12h；
低温减压浓缩去除乙醇后得到无甲醛酸性染料固色剂。
实施例二
一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法，以丙烯酸、2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸为原料，以醋酸铵为引发剂，添加氯化镍为催化剂，包括以下步骤：
将丙烯酸中添加13倍丙烯酸重量的乙醇混合均匀升温至20℃,添加氯化镍(添加量为丙烯酸重量的0.3％)混合均匀，保温静置5h；
添加2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸固体，使得2-萘酚与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的质量浓度分别为20％与22％，混合均匀后回流加热4h；
缓慢滴加醋酸铵水溶液(质量浓度为25％)，使得醋酸铵的质量浓度为0.7％，水浴温度65℃低速搅拌反应14h；
低温减压浓缩去除乙醇后得到无甲醛酸性染料固色剂。
实施例三
一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法，以丙烯酸、2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸为原料，以醋酸铵为引发剂，添加氯化镍为催化剂，包括以下步骤：
将丙烯酸中添加12倍丙烯酸重量的乙醇混合均匀升温至20℃,添加氯化镍(添加量为丙烯酸重量的0.1％)混合均匀，保温静置5h；
添加2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸固体，使得2-萘酚与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的质量浓度分别为15％与22％，混合均匀后回流加热3h；
缓慢滴加醋酸铵水溶液(质量浓度为25％)，使得醋酸铵的质量浓度为0.4％，水浴温度65℃低速搅拌反应12h；
低温减压浓缩去除乙醇后得到无甲醛酸性染料固色剂。
实施例四
一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法，以丙烯酸、2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸为原料，以醋酸铵为引发剂，添加氯化镍为催化剂，包括以下步骤：
将丙烯酸中添加13倍丙烯酸重量的乙醇混合均匀升温至15℃,添加氯化镍(添加量为丙烯酸重量的0.3％)混合均匀，保温静置3h；
添加2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸固体，使得2-萘酚与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的质量浓度分别为20％与20％，混合均匀后回流加热4h；
缓慢滴加醋酸铵水溶液(质量浓度为20％)，使得醋酸铵的质量浓度为0.7％，水浴温度60℃低速搅拌反应14h；
低温减压浓缩去除乙醇后得到无甲醛酸性染料固色剂。
实施例五
一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法，以丙烯酸、2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸为原料，以醋酸铵为引发剂，添加氯化镍为催化剂，包括以下步骤：
将丙烯酸中添加12倍丙烯酸重量的乙醇混合均匀升温至18℃,添加氯化镍(添加量为丙烯酸重量的0.1％)混合均匀，保温静置3h；
添加2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸固体，使得2-萘酚与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的质量浓度分别为15％与20％，混合均匀后回流加热3h；
缓慢滴加醋酸铵水溶液(质量浓度为20％)，使得醋酸铵的质量浓度为0.5％，水浴温度60℃低速搅拌反应13h。
低温减压浓缩去除乙醇后得到无甲醛酸性染料固色剂。
实施例六
一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法，以丙烯酸、2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸为原料，以醋酸铵为引发剂，添加氯化镍为催化剂，包括以下步骤：
将丙烯酸中添加12倍丙烯酸重量的乙醇混合均匀升温至18℃,添加氯化镍(添加量为丙烯酸重量的0.3％)混合均匀，保温静置5h；
添加2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸固体，使得2-萘酚与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的质量浓度分别为18％与20％，混合均匀后回流加热4h；
缓慢滴加醋酸铵水溶液(质量浓度为25％)，使得醋酸铵的质量浓度为0.6％，水浴温度65℃低速搅拌反应14h。
低温减压浓缩去除乙醇后得到无甲醛酸性染料固色剂。
所述在丙烯酸中添加的乙醇为70-75％浓度乙醇，其重金属含量≤1mg/L，酸含量(以乙酸计)≤10％，酯含量(以乙酸乙酯计)≤18％，正丙醇含量≤15mg/L，甲醇含量≤50mg/L，异丁醇和异戊醇总含量≤2mg/L，乙醛含量≤2mg/L。
所述氯化镍中Ni含量≥24％，铜含量≤0.005％，锌含量≤0.002％铁含量≤0.005％，铅含量≤0.005％，铝含量≤0.004％，钠含量≤0.002％，硝酸根含量≤0.02％，水不溶物含量≤0.01％。
应用一：
织物：棉纶织物；
染液组分:
酸性染料卡普仓B红：5％(o.w.f)；
亚硫酸钠用量：10％(o.w.f)；
醋酸和氨水调节pH值为3.0-4.0；
浴比：1:50；
染色工艺：
将燃料加热至40℃入染，添加亚硫酸钠，采用1.0-2.0℃/min的速度升温至90℃，保温60分钟，降温至60℃水洗。
固色液组分：
固色剂用量0.5-5％(o.w.f)；
pH值为3.0-5.0；
浴比为1:20-25；
固色工艺：
将固色液水浴加热升温至60℃后添加醋酸和氨水调节pH值，按照浴比添加待整理织物，震荡保温15分钟后继续升温至80℃，震荡保温20分钟，沥干后用热水冲洗及冷水冲洗后烘干。
应用二：
织物：真丝织物；
染液组分:
弱酸性艳蓝2R：2％(o.w.f)；
元明粉：1g/L；
醋酸：0.5ml/L；
平平加：0.5g/L；
浴比：1:30；
染色工艺：
染液按处方配好后，升温至50℃，放入真丝织物，染色15min；加入元明粉，以1℃/min的速率升温至90℃，继续染色50min后，取出丝织物，水洗，晾干。
固色液组分：
固色剂用量2％(o.w.f)；
pH值为4.5；
浴比为1:30；
固色工艺：
将固色液水浴加热升温至70℃后添加醋酸和氨水调节pH值，按照浴比添加待整理织物，震荡保温10分钟后继续升温至80℃，震荡保温25分钟，沥干后用热水冲洗及冷水冲洗后烘干。
应用三：
织物：羊毛织物；
染液组分:
酸性红G：5％(o.w.f)；
pH值2-3；
浴比1∶40；
染色工艺：
染色60min→冷却→净洗→水洗→干燥。
羊毛固色工艺固色液组分包括：
固色剂用量3％(o.w.f)；
pH值为5；
浴比为1:25；
固色工艺：
将固色液水浴加热升温至65℃后添加醋酸和氨水调节pH值，按照浴比添加待整理织物，震荡保温10-15分钟后继续升温至80-90℃，震荡保温20-25分钟，沥干后用热水冲洗及冷水冲洗后烘干。
所述对比例为对应应用中，未进行固色工艺整理，仅进行染色工艺的织物。
色牢度测试：
皂洗牢度:按GB/T3921-2008《纺织品色牢度试验:皂洗牢度》方法测定；
摩擦牢度:按GB/T3920-2008《纺织品色牢度试验:摩擦牢度》方法测定；
汗渍牢度:按GB/T3922-1995进行测试；
评定等级分别用GB/T250-2008变色灰色样卡和沾色灰色样卡；
手感测试：
闭目触摸整理后的织物，以10人为一小组，进行评级，根据不同的手感将印花织物进行手感评定，具体评定方法为：从柔软性、滑爽感两方面进行手感评级，共分5级，1级最差，织物手感较硬，滑糯感差。5级最好，织物手感柔软、滑糯。
具体评级如表一所示。
表一：手感评级
5级 4级 3级 2级 1级
非常好 良好 中 稍差 差
表二：实施例所述方法得到固色剂在应用一中的固色效果
表三：实施例所述方法得到固色剂在应用二中的固色效果
表四：实施例所述方法得到固色剂在应用三中的固色效果
经过本发明实施例所述方法制备得到的固色剂对织物进行固色处理后，其染色牢度有了较为明显的提高与改善，其皂洗牢度、摩擦牢度及汗渍牢度都达到了一定的标准，同时对于手感影响小，降低了对织物手感品质风格的影响，具有较高的经济效益。
以上内容仅为本发明的较佳实施方式，对于本领域的普通技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims (7)

1.一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法，其特征在于：
以丙烯酸、2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸为原料，以醋酸铵为引发剂，添加氯化镍为催化剂，包括以下步骤：
将丙烯酸中添加12-13倍丙烯酸重量的乙醇混合均匀升温至15-20℃,添加氯化镍混合均匀，保温静置3-5h；
添加2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸固体，使得2-萘酚与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的质量浓度分别为15-20％与20-22％，混合均匀后回流加热3-4h；
缓慢滴加醋酸铵水溶液，使得醋酸铵的质量浓度为0.4-0.7％，水浴温度60-65℃低速搅拌反应12-14h；
低温减压浓缩去除乙醇后得到无甲醛酸性染料固色剂。
2.根据权利要求1所述的一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法，其特征在于：所述在丙烯酸中添加的乙醇为70-75％浓度乙醇，其重金属含量≤1mg/L，酸含量(以乙酸计)≤10％，酯含量(以乙酸乙酯计)≤18％，正丙醇含量≤15mg/L，甲醇含量≤50mg/L，异丁醇和异戊醇总含量≤2mg/L，乙醛含量≤2mg/L。
3.根据权利要求1所述的一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法，其特征在于：所述氯化镍中Ni含量≥24％，铜含量≤0.005％，锌含量≤0.002％铁含量≤0.005％，铅含量≤0.005％，铝含量≤0.004％，钠含量≤0.002％，硝酸根含量≤0.02％，水不溶物含量≤0.01％。
4.根据权利要求1所述的一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法，其特征在于：所述氯化镍的添加量为丙烯酸重量的0.1-0.3％。
5.根据权利要求1所述的一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法，其特征在于：所述醋酸铵水溶液的质量浓度为20-25％。
6.根据权利要求1所述的一种无甲醛酸性染料固色剂的合成方法，其特征在于：将丙烯酸中添加12倍丙烯酸重量的乙醇混合均匀升温至18℃,添加氯化镍混合均匀，保温静置3-5h；
添加2-萘酚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸固体，使得2-萘酚与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的质量浓度分别为15-18％与20％，混合均匀后回流加热3-4h；
缓慢滴加醋酸铵水溶液，使得醋酸铵的质量浓度为0.5-0.6％，水浴温度60-65℃低速搅拌反应13-14h。
7.权利要求1至6所述之一的合成方法合成的无甲醛酸性染料固色剂，应用于棉纶、蚕丝、羊毛及其混纺的纺织品的固色处理，其特征在于：
棉纶固色工艺固色液组分包括：
固色剂用量0.5-5％(o.w.f)，pH值为3.0-5.0，浴比为1:20-25；
蚕丝固色工艺固色液组分包括：
固色剂用量1-2.5％(o.w.f)，pH值为4.0-4.5，浴比为1:30；
羊毛固色工艺固色液组分包括：
固色剂用量3-4％(o.w.f)，pH值为4.5-5，浴比为1:20-25；
所述固色工艺为将固色液水浴加热升温至60-70℃后添加醋酸和氨水调节pH值，按照浴比添加待整理织物，震荡保温10-15分钟后继续升温至80-90℃，震荡保温20-25分钟，沥干后用热水冲洗及冷水冲洗后烘干。
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