CN105860686A - 一种纳米荧光纤维防伪水性上光油及其制备方法 - Google Patents

一种纳米荧光纤维防伪水性上光油及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105860686A
CN105860686A CN201610437094.8A CN201610437094A CN105860686A CN 105860686 A CN105860686 A CN 105860686A CN 201610437094 A CN201610437094 A CN 201610437094A CN 105860686 A CN105860686 A CN 105860686A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fluorescence fiber
nano fluorescence
fake
false proof
oil polish
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610437094.8A
Other languages
English (en)
Inventor
王大威
韩丽
徐梦
夏紫阳
曾显词
刘孙倩
刘治田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan Institute of Technology
Original Assignee
Wuhan Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan Institute of Technology filed Critical Wuhan Institute of Technology
Priority to CN201610437094.8A priority Critical patent/CN105860686A/zh
Publication of CN105860686A publication Critical patent/CN105860686A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09D125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09D125/08—Copolymers of styrene
    • C09D125/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C09D133/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D135/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/22—Luminous paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/16—Fibres; Fibrils

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

本发明属于防伪材料领域，具体涉及一种纳米荧光纤维防伪水性上光油及其制备方法。原料组分按质量百分比计为：纳米纤维0.5wt％～20wt％，荧光染料0.2wt％～2wt％，成膜树脂单体20wt％～60wt％，引发剂0.1wt％～4wt％，乳化剂1wt％～6wt％，成膜助剂0.1wt％～2wt％，乳化蜡1wt％～7wt％，溶剂20wt％～70wt％。本发明所述纳米荧光纤维防伪水性上光油可利用传统紫外灯进行简单鉴别，也可结合专业仪器进行专业检测，兼具一线、二线防伪功能，可有效提高防伪效能与力度，作为荧光纤维防伪纸张的替代品；本发明制备工艺简单，生产成本低廉，具有突出的应用价值与良好的社会效益。

Description

一种纳米荧光纤维防伪水性上光油及其制备方法
技术领域
本发明属于防伪材料领域，具体涉及一种纳米荧光纤维防伪水性上光油及其制备方法。
背景技术
发光纤维是一种在可见光或特殊光照射下能够发光的纤维，根据光照射的性质不同可分为磷光纤维和荧光纤维两种。其中，荧光纤维是将无机或有机荧光色料共混或接枝在纤维聚合物基体中，使得纤维材料具有荧光效果。荧光纤维具有良好的防伪作用，可作为安全纤维广泛应用于军事伪装、道路与高空作业的防护服、日用品、特种感光材料及信息存贮材料等多种领域。
上光油是一种涂覆在印刷品表面，起到增加光泽度、耐磨性、防水性的一种液体。上光油包括水性上光油、油性上光油、UV上光油、醇溶性上光油等品种。其中，水性上光油具有无毒、无味、透明感强、无有机挥发物(VOC)的排放、成本低、原材料来源广等特点，在使用中能赋于印刷品良好的光泽性、耐折性、耐磨性和耐化学品性，尤其是它所具有的环保性能特别适合食品、药品和烟草等行业包装印刷品的表面处理与印后加工。
通过乳液聚合的方法制备防伪水性上光油是一种最具工业化意义的生产方法，具有较高的生产效率及稳定的产品质量与防伪效能。纳米荧光纤维防伪水性上光油的防伪效果类似荧光纤维防伪纸张，但是无需复杂的造纸设备进行加工，可广泛适用于各类印刷上光设备，易于应用与推广。而与防伪纸张等其他防伪材料相比，防伪上光油的制备过程较为简单，在工业化生产过程中工艺参数易于控制，对设备精度要求不高，生产成本较低，应用潜力巨大。因此，开发纳米荧光纤维防伪水性上光油新材料对于印刷防伪材料与技术领域是一种新尝试，具有巨大的应用与开发空间，在此基础上还可以重点围绕上光油防伪材料与技术进一步进行深入开发。
发明内容
本发明的发明目的是针对现有技术的不足，提供一种纳米荧光纤维防伪水性上光油及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种纳米荧光纤维防伪水性上光油，原料组分按质量百分比计为：纳米纤维0.5wt％～20wt％，荧光染料0.2wt％～2wt％，成膜树脂单体20wt％～60wt％，引发剂0.1wt％～4wt％，乳化剂1wt％～6wt％，成膜助剂0.1wt％～2wt％，乳化蜡1wt％～7wt％，溶剂20wt％～70wt％。
上述方案中，所述纳米纤维为聚丙烯腈、聚酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚碳硅烷、聚醚砜和聚乙烯醇中的一种或几种。
上述方案中，所述纳米纤维的直径为10～100nm，长度0.5～5.0mm，软化温度为190～250℃，熔融温度为220～320℃。
上述方案中，所述荧光染料为稀土、稀土衍生物、荧光素、荧光素衍生物、罗丹明和罗丹明衍生物中的一种或几种。
上述方案中，所述成膜树脂单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸、苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、三亚甲基双丙烯酰胺中的一种或几种。
上述方案中，所述乳化剂是水包油型体系乳化剂，所述乳化剂为直连烷基硫酸钠、直链烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯硫酸铵、磷酸酯类、琥珀酸类和蓖麻油类中的一种或几种。
上述方案中，所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、亚硫酸氢钠、过氧化二苯甲酰、异丙苯过氧化氢和偶氮二异丁腈中的一种或几种。
上述方案中，所述溶剂为蒸馏水、乙醇水溶液、乙二醇水溶液和丙二醇水溶液中的一种或几种。
上述方案中，所述成膜助剂为三甲基戊二醇单异丁酸酯、乙二醇乙醚、乙二醇丙醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯和十二醇酯中的一种或几种。
上述方案中，所述乳化蜡是利用高速乳化机将蜡粉与乳化剂均匀分散在蒸馏水中制备而成，所述蜡粉为石蜡、微晶蜡、氧化石蜡、蜂蜡、虫蜡和米糠蜡中的一种或几种。
上述纳米荧光纤维防伪水性上光油的制备方法，包括如下步骤：
(1)将纳米纤维溶于溶剂制备成浓度为5～50wt％的纺丝溶液；
(2)将纺丝溶液注入到高压静电纺丝机的注射器连接高压电源正极，以铝箔作为接收板连接负极，启动循环硅油加热套，通过定量泵控制纺丝溶液供给量，连接锥形瓶收集纺丝过程中挥发的溶剂，通过纺丝工艺制备得到缠结的纳米纤维；
(3)利用荧光染料对纳米纤维进行化学染色，使荧光染料接枝在纳米纤维表面，再以溶剂充分抽提去除未反应的荧光染料，真空干燥后制备得到具有荧光特性的纳米荧光纤维；
(4)利用表面活性剂对纳米荧光纤维进行预处理：将表面活性剂和纳米荧光纤维加入到无水乙醇中，高速乳化分散后，制备得到纳米荧光纤维分散液；
(5)成膜树脂乳液的制备：将成膜树脂单体与乳化剂加入蒸馏水中，高速乳化使之混合均匀，制备得到预乳化液；在氮气保护条件下，取部分预乳化液和部分引发剂一同加入反应釜，在匀速搅拌、恒温水浴条件下进行反应；同时，利用恒流泵将剩余的引发剂与预乳化液滴加到反应釜中，保持匀速搅拌、恒温水浴条件下继续进行反应，反应结束后，冷却并出料，制备得到成膜树脂乳液；
(6)将纳米荧光纤维分散液与成膜树脂乳液、溶剂、成膜助剂、乳化蜡混合均匀，利用氨水调节pH为7～10，制备得到纳米荧光纤维防伪水性上光油。
上述方案中，所述步骤(2)所述纺丝工艺的参数为：电压设定为10～30KV，纺丝温度设定为20～50℃，定量泵的喷射速度设定为0.001～0.5mm/min，环境温度设定为20～30℃。
上述方案中，步骤(5)所述成膜树脂乳液的制备过程中，将单体与乳化剂加入蒸馏水中，高速乳化使之混合均匀，制备得到预乳化液；在氮气保护条件下，取5～30％预乳化液和5～30％引发剂一同加入反应釜，在匀速搅拌、60～90℃恒温水浴条件下反应1h；同时，利用恒流泵将剩余的引发剂与预乳化液滴加到反应釜中，滴加时间2～5h，保持匀速搅拌、60～90℃恒温水浴条件下继续反应1h，反应结束后，冷却并出料，制备得到成膜树脂。
本发明所述制备方法获得的纳米荧光纤维防伪水性上光油固化成膜后可利用荧光光谱仪检测到激发光谱，并且在200～380nm紫外光谱段与380～780nm可见光谱段具有不同的荧光吸收峰，利用偏光显微镜、扫描电子显微镜可观察到直径10～100nm，长度0.5～5.0mm的纳米纤维结构。
本发明的有益效果：本发明除具有传统荧光防伪材料隐蔽性好、易于鉴别、性能稳定等优点外，还具有特殊的防伪功能，在不影响水性上光油的基本性能的同时兼具荧光特性与纳米纤维结构，消费者可利用传统紫外灯进行简单鉴别，在此基础上专业技术人员还可结合荧光光谱仪、偏光显微镜和扫描电子显微镜等专业仪器进行专业检测，从而使纳米荧光纤维防伪水性上光油兼具一线、二线防伪功能，可有效提高其防伪效能与力度，可作为荧光纤维防伪纸张的替代品，工艺简单，生产成本低廉，具有突出的应用价值与良好的社会效益。
附图说明
图1本发明所涉及的一种纳米荧光纤维防伪薄膜的高压静电纺丝过程示意图。
图2本发明所述纳米荧光纤维防伪水性上光油中缠结的纳米纤维扫描电子显微镜图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例、附图进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
以下实施例中，所述高压静电纺丝过程如图1所示：
(1)将配置好的纺丝溶液1注入高压静电纺丝机的注射器2连接高压电源正极3，以铝箔作为接收板4连接负极5，设定电压为10～30KV；
(2)启动循环硅油加热套6，设定纺丝温度为20～50℃，连接锥形瓶7收集纺丝过程中挥发的溶剂8；
(3)开启定量泵9将注射器2中纺丝溶液1挤出，设定喷射速度为0.001～0.5m m/min，保持环境温度为20～30℃；
(4)以载玻片对纳米纤维10进行随机抽样，利用偏光显微镜观察其结构与尺寸，并据此调节电压与喷射速度，使制备得到缠结的纳米纤维10满足要求。
通过上述工艺步骤进行高压静电纺丝可形成具有光滑平整表面及较大长径比缠结的纳米纤维10(纳米纤维扫描电子显微镜图见图2)，其直径为10～100nm，长度为0.5～5.0mm。
实施例1
一种纳米荧光纤维防伪水性上光油，各组分质量配比见表1，,其制备方法如下：
(1)将聚丙烯腈溶于N，N-二甲基甲酰胺制备浓度为7wt％的纺丝溶液；
(2)将纺丝溶液将注入高压静电纺丝机的注射器连接高压电源正极，以铝箔作为接收板连接负极，设定电压为18KV，启动循环硅油加热套，设定纺丝温度为40℃，连接锥形瓶收集纺丝过程中挥发的溶剂，通过定量泵控制纺丝溶液供给量，设定喷射速度为0.05mm/min，保持环境温度为20℃，制备得到缠结的纳米纤维；
(3)利用荧光染料对纳米纤维进行化学染色，使荧光染料接枝在纳米纤维表面，再以溶剂充分抽提去除未反应的荧光染料，真空干燥2h，制备得到具有荧光特性的纳米荧光纤维；
(4)利用表面活性剂(吐温80)对纳米荧光纤维进行预处理：将表面活性剂和纳米荧光纤维加入到无水乙醇中，高速乳化剂乳化分散后，乳化分散速度为7000r/min，制备得到纳米荧光纤维分散液；
(5)成膜树脂乳液的制备：将苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯单体与十二烷基硫酸钠加入蒸馏水中，高速乳化机乳化20min，使之混合均匀，制备得到预乳化液；在氮气保护条件下，取5wt％预乳化液和5wt％过硫酸钾一同加入反应釜，在匀速搅拌、70℃恒温水浴条件下反应1h；同时，利用恒流泵将剩余的引发剂与预乳化液滴加到反应釜中，滴加时间5h，保持匀速搅拌、75℃恒温水浴条件下继续反应1h，反应结束后，冷却并出料，制备得到成膜树脂乳液；
(6)将纳米荧光纤维分散液与成膜树脂乳液、溶剂、成膜助剂、乳化蜡混合均匀，利用氨水调节pH为7，制备得到纳米荧光纤维防伪水性上光油。
实施例2～4
实施例2～4中纳米荧光纤维防伪水性上光油的各组分及其质量配比见表1，制备方法大致同实施例1，其中部分工艺参数见表2。
实施例5
一种纳米荧光纤维防伪水性上光油，各组分质量配比见表1，,其制备方法如下：
(1)将聚丙烯腈溶于N，N-二甲基甲酰胺制备浓度为8wt％的纺丝溶液；
(2)将纺丝溶液将注入高压静电纺丝机的注射器连接高压电源正极，以铝箔作为接收板连接负极，设定电压为19KV，启动循环硅油加热套，设定纺丝温度为40℃，连接锥形瓶收集纺丝过程中挥发的溶剂，通过定量泵控制纺丝溶液供给量，设定喷射速度为0.1mm/min，保持环境温度为20℃，制备得到缠结的纳米纤维；
(3)利用荧光染料对纳米纤维进行化学染色，使荧光染料接枝在纳米纤维表面，再以溶剂充分抽提去除未反应的荧光染料，真空干燥2h，制备得到具有荧光特性的纳米荧光纤维；
(4)利用表面活性剂(十二烷基硫酸钠)对纳米荧光纤维进行预处理：将表面活性剂和纳米荧光纤维加入到无水乙醇中，高速乳化剂乳化分散后，乳化分散速度为7000r/min，制备得到纳米荧光纤维分散液；
(5)成膜树脂乳液的制备：将苯乙烯/丙烯酸乙酯单体与辛烯基琥珀酸加入蒸馏水中，高速乳化机乳化20min，使之混合均匀，制备得到预乳化液；在氮气保护条件下，取15wt％预乳化液和15wt％异丙苯过氧化氢一同加入反应釜，在匀速搅拌、80℃恒温水浴条件下反应1h；同时，利用恒流泵将剩余的异丙苯过氧化氢与预乳化液滴加到反应釜中，滴加时间5h，保持匀速搅拌、90℃恒温水浴条件下继续反应1h，反应结束后，冷却并出料，制备得到成膜树脂乳液；
(6)将纳米荧光纤维分散液与成膜树脂乳液、溶剂、成膜助剂、乳化蜡混合均匀，利用氨水调节pH为7，制备得到纳米荧光纤维防伪水性上光油。
实施例6
本实施例纳米荧光纤维防伪水性上光油的各组分及其质量配比见表1，制备方法大致同实施例5，其中部分工艺参数见表2。
实施例7
一种纳米荧光纤维防伪水性上光油，各组分质量配比见表1，,其制备方法如下：
(1)将聚丙烯腈溶于N，N-二甲基甲酰胺制备浓度为15wt％的纺丝溶液；
(2)将纺丝溶液将注入高压静电纺丝机的注射器连接高压电源正极，以铝箔作为接收板连接负极，设定电压为20KV，启动循环硅油加热套，设定纺丝温度为30℃，连接锥形瓶收集纺丝过程中挥发的溶剂，通过定量泵控制纺丝溶液供给量，设定喷射速度为0.05mm/min，保持环境温度为25℃，制备得到缠结的纳米纤维；
(3)利用荧光染料对纳米纤维进行化学染色，使荧光染料接枝在纳米纤维表面，再以溶剂充分抽提去除未反应的荧光染料，真空干燥2h，制备得到具有荧光特性的纳米荧光纤维；
(4)利用表面活性剂(十二烷基苯磺酸钠)对纳米荧光纤维进行预处理：将表面活性剂和纳米荧光纤维加入到无水乙醇中，高速乳化剂乳化分散后，乳化分散速度为15000r/min，制备得到纳米荧光纤维分散液；
(5)成膜树脂乳液的制备：将苯乙烯/丙烯酸乙酯单体与十二烷基烷基苯磺酸钠加入蒸馏水中，高速乳化机乳化20min，使之混合均匀，制备得到预乳化液；在氮气保护条件下，取15wt％预乳化液和15wt％异丙苯过氧化氢一同加入反应釜，在匀速搅拌、70℃恒温水浴条件下反应1h；同时，利用恒流泵将剩余的异丙苯过氧化氢与预乳化液滴加到反应釜中，滴加时间3h，保持匀速搅拌、90℃恒温水浴条件下继续反应1h，反应结束后，冷却并出料，制备得到成膜树脂乳液；
(6)将纳米荧光纤维分散液与成膜树脂乳液、溶剂、成膜助剂、乳化蜡混合均匀，利用氨水调节pH为9，制备得到纳米荧光纤维防伪水性上光油。
实施例8～10
实施例8～10中纳米荧光纤维防伪水性上光油的各组分及其质量配比见表1，制备方法大致同实施例7，其中部分工艺参数见表2。
实施例11
一种纳米荧光纤维防伪水性上光油，各组分质量配比见表1，,其制备方法如下：
(1)将聚丙烯腈溶于N，N-二甲基甲酰胺制备浓度为9wt％的纺丝溶液；
(2)将纺丝溶液将注入高压静电纺丝机的注射器连接高压电源正极，以铝箔作为接收板连接负极，设定电压为20KV，启动循环硅油加热套，设定纺丝温度为40℃，连接锥形瓶收集纺丝过程中挥发的溶剂，通过定量泵控制纺丝溶液供给量，设定喷射速度为0.15mm/min，保持环境温度为20℃，制备得到缠结的纳米纤维；
(3)利用荧光染料对纳米纤维进行化学染色，使荧光染料接枝在纳米纤维表面，再以溶剂充分抽提去除未反应的荧光染料，真空干燥2h，制备得到具有荧光特性的纳米荧光纤维；
(4)利用表面活性剂(烷基糖苷)对纳米荧光纤维进行预处理：将表面活性剂和纳米荧光纤维加入到无水乙醇中，高速乳化剂乳化分散后，乳化分散速度为7000r/min，制备得到纳米荧光纤维分散液；
(5)成膜树脂乳液的制备：将丙烯酸与氢化蓖麻油加入蒸馏水中，高速乳化机乳化30min，使之混合均匀，制备得到预乳化液；在氮气保护条件下，取25wt％预乳化液和25wt％异丙苯过氧化氢一同加入反应釜，在匀速搅拌、80℃恒温水浴条件下反应1h；同时，利用恒流泵将剩余的异丙苯过氧化氢与预乳化液滴加到反应釜中，滴加时间3h，保持匀速搅拌、75℃恒温水浴条件下继续反应1h，反应结束后，冷却并出料，制备得到成膜树脂乳液；
(6)将纳米荧光纤维分散液与成膜树脂乳液、溶剂、成膜助剂、乳化蜡混合均匀，利用氨水调节pH为9，制备得到纳米荧光纤维防伪水性上光油。
实施例12～14
实施例12～14中纳米荧光纤维防伪水性上光油的各组分及其质量配比见表1，制备方法大致同实施例11，其中部分工艺参数见表2。
实施例15
一种纳米荧光纤维防伪水性上光油，各组分质量配比见表1，,其制备方法如下：
(1)将聚丙烯腈溶于N，N-二甲基甲酰胺制备浓度为17wt％的纺丝溶液；
(2)将纺丝溶液将注入高压静电纺丝机的注射器连接高压电源正极，以铝箔作为接收板连接负极，设定电压为30KV，启动循环硅油加热套，设定纺丝温度为50℃，连接锥形瓶收集纺丝过程中挥发的溶剂，通过定量泵控制纺丝溶液供给量，设定喷射速度为0.2mm/min，保持环境温度为20℃，制备得到缠结的纳米纤维；
(3)利用荧光染料对纳米纤维进行化学染色，使荧光染料接枝在纳米纤维表面，再以溶剂充分抽提去除未反应的荧光染料，真空干燥2h，制备得到具有荧光特性的纳米荧光纤维；
(4)利用表面活性剂(椰油酸二乙醇酰胺)对纳米荧光纤维进行预处理：将表面活性剂和纳米荧光纤维加入到无水乙醇中，高速乳化剂乳化分散后，乳化分散速度为20000r/min，制备得到纳米荧光纤维分散液；
(5)成膜树脂乳液的制备：将羟甲基丙烯酰胺与氢化蓖麻油加入蒸馏水中，高速乳化机乳化30min，使之混合均匀，制备得到预乳化液；在氮气保护条件下，取30wt％预乳化液和30wt％偶氮二异丁腈一同加入反应釜，在匀速搅拌、90℃恒温水浴条件下反应1h；同时，利用恒流泵将剩余的偶氮二异丁腈与预乳化液滴加到反应釜中，滴加时间3h，保持匀速搅拌、85℃恒温水浴条件下继续反应1h，反应结束后，冷却并出料，制备得到成膜树脂乳液；
(6)将纳米荧光纤维分散液与成膜树脂乳液、溶剂、成膜助剂、乳化蜡混合均匀，利用氨水调节pH为9，制备得到纳米荧光纤维防伪水性上光油。
表1纳米荧光纤维防伪水性上光油组分及质量配比
表2纳米荧光纤维防伪水性上光油制备过程工艺参数
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的实例，而并非对实施方式的限制。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而因此所引申的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种纳米荧光纤维防伪水性上光油，其特征在于，原料组分按质量百分比计为：纳米纤维0.5wt%~20wt%，荧光染料0.2wt%~2wt%，成膜树脂单体20wt%~60wt%，引发剂0.1wt%~4wt%，乳化剂1wt%~6wt%，成膜助剂0.1wt%~2wt%，乳化蜡1wt%~7wt%，溶剂20wt%~70wt%。
2.根据权利要求1所述纳米荧光纤维防伪水性上光油，其特征在于，所述纳米纤维为聚丙烯腈、聚酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚碳硅烷、聚醚砜和聚乙烯醇中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述纳米荧光纤维防伪水性上光油，其特征在于，所述纳米纤维的直径为10~100nm，长度0.5~5.0mm，软化温度为190~250℃，熔融温度为220~320℃。
4.根据权利要求1所述纳米荧光纤维防伪水性上光油，其特征在于，所述荧光染料为稀土、稀土衍生物、荧光素、荧光素衍生物、罗丹明和罗丹明衍生物中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述纳米荧光纤维防伪水性上光油，其特征在于，所述成膜树脂单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸、苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺和三亚甲基双丙烯酰胺中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述纳米荧光纤维防伪水性上光油，其特征在于，所述乳化剂是水包油型乳化剂，所述乳化剂为直连烷基硫酸钠、直链烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯硫酸铵、磷酸酯类、琥珀酸类和蓖麻油类中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述纳米荧光纤维防伪水性上光油，其特征在于，所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、亚硫酸氢钠、过氧化二苯甲酰、异丙苯过氧化氢和偶氮二异丁腈中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述纳米荧光纤维防伪水性上光油，其特征在于，所述成膜助剂为三甲基戊二醇单异丁酸酯、乙二醇乙醚、乙二醇丙醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯和十二醇酯中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述纳米荧光纤维防伪水性上光油，其特征在于，所述乳化蜡是利用高速乳化机将蜡粉与乳化剂均匀分散在蒸馏水中制备而成，所述蜡粉为石蜡、微晶蜡、氧化石蜡、蜂蜡、虫蜡和米糠蜡中的一种或几种。
10.权利要求1~9任一所述纳米荧光纤维防伪水性上光油的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）将纳米纤维溶于溶剂制备成浓度为5~50wt%的纺丝溶液；
（2）将纺丝溶液注入到高压静电纺丝机的注射器连接高压电源正极，以铝箔作为接收板连接负极，启动循环硅油加热套，通过定量泵控制纺丝溶液供给量，连接锥形瓶收集纺丝过程中挥发的溶剂，通过纺丝工艺制备得到缠结的纳米纤维；
（3）利用荧光染料对纳米纤维进行化学染色，使荧光染料接枝在纳米纤维表面，再以溶剂充分抽提去除未反应的荧光染料，真空干燥后制备得到具有荧光特性的纳米荧光纤维；
（4）利用表面活性剂对纳米荧光纤维进行预处理：将表面活性剂和纳米荧光纤维加入到无水乙醇中，高速乳化分散后，制备得到纳米荧光纤维分散液；
（5）成膜树脂乳液的制备：将成膜树脂单体与乳化剂加入蒸馏水中，高速乳化使之混合均匀，制备得到预乳化液；在氮气保护条件下，取部分预乳化液和部分引发剂一同加入反应釜，在匀速搅拌、恒温水浴条件下进行反应；同时，利用恒流泵将剩余的引发剂与预乳化液滴加到反应釜中，保持匀速搅拌、恒温水浴条件下继续进行反应，反应结束后，冷却并出料，制备得到成膜树脂乳液；
（6）将纳米荧光纤维分散液与成膜树脂乳液、溶剂、成膜助剂、乳化蜡混合均匀，利用氨水调节pH为7~10，制备得到纳米荧光纤维防伪水性上光油。
CN201610437094.8A 2016-06-17 2016-06-17 一种纳米荧光纤维防伪水性上光油及其制备方法 Pending CN105860686A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610437094.8A CN105860686A (zh) 2016-06-17 2016-06-17 一种纳米荧光纤维防伪水性上光油及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610437094.8A CN105860686A (zh) 2016-06-17 2016-06-17 一种纳米荧光纤维防伪水性上光油及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105860686A true CN105860686A (zh) 2016-08-17

Family

ID=56649947

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610437094.8A Pending CN105860686A (zh) 2016-06-17 2016-06-17 一种纳米荧光纤维防伪水性上光油及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105860686A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107310294A (zh) * 2017-07-25 2017-11-03 吉林大学 高稳定金属纳米簇荧光防伪材料及其制备方法
CN107722728A (zh) * 2017-10-24 2018-02-23 惠州市舜丰印材科技有限公司 一种具有防伪功能的水性光油及其制备方法
CN117903356A (zh) * 2024-03-19 2024-04-19 四川省纺织科学研究院有限公司 双交联型无酚无醛酸性固色剂及其制备方法和应用
CN117903356B (zh) * 2024-03-19 2024-05-31 四川省纺织科学研究院有限公司 双交联型无酚无醛酸性固色剂及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1346857A (zh) * 2000-09-25 2002-05-01 杰克斯塔德股份有限公司 可发光的涂层组合物
CN1990613A (zh) * 2005-12-28 2007-07-04 上海广电电子股份有限公司 色彩转换用丝网印刷荧光涂料及其制备方法
CN102094254A (zh) * 2010-12-23 2011-06-15 黑龙江大学 七彩荧光稀土离子/聚合物纳米复合纤维的制备方法
CN102127825A (zh) * 2010-12-23 2011-07-20 黑龙江大学 一种聚合物荧光多彩纤维的制备方法
CN103555057A (zh) * 2013-10-29 2014-02-05 万涛 一种耐水耐酸碱、纸张、塑料通用荧光水性油墨及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1346857A (zh) * 2000-09-25 2002-05-01 杰克斯塔德股份有限公司 可发光的涂层组合物
CN1990613A (zh) * 2005-12-28 2007-07-04 上海广电电子股份有限公司 色彩转换用丝网印刷荧光涂料及其制备方法
CN102094254A (zh) * 2010-12-23 2011-06-15 黑龙江大学 七彩荧光稀土离子/聚合物纳米复合纤维的制备方法
CN102127825A (zh) * 2010-12-23 2011-07-20 黑龙江大学 一种聚合物荧光多彩纤维的制备方法
CN103555057A (zh) * 2013-10-29 2014-02-05 万涛 一种耐水耐酸碱、纸张、塑料通用荧光水性油墨及其制备方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周新木等: "稀土高分子荧光材料研究进展", 《化学试剂》 *
唐万有等: "《印后加工技术》", 31 March 2008, 中国轻工业出版社 *
张彦等: "浅析荧光防伪油墨的特点及印刷要求", 《中国防伪报道》 *
李青山: "《着色配色技术手册》", 31 January 2016, 中国纺织出版社 *
耿耀宗: "《现代水性涂料工艺、配方、应用 第2版》", 30 April 2013, 中国石化出版社 *
高晶: "《UV上光工艺技术200问》", 31 January 2012, 印刷工业出版社 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107310294A (zh) * 2017-07-25 2017-11-03 吉林大学 高稳定金属纳米簇荧光防伪材料及其制备方法
CN107310294B (zh) * 2017-07-25 2018-10-30 吉林大学 高稳定金属纳米簇荧光防伪材料及其制备方法
CN107722728A (zh) * 2017-10-24 2018-02-23 惠州市舜丰印材科技有限公司 一种具有防伪功能的水性光油及其制备方法
CN117903356A (zh) * 2024-03-19 2024-04-19 四川省纺织科学研究院有限公司 双交联型无酚无醛酸性固色剂及其制备方法和应用
CN117903356B (zh) * 2024-03-19 2024-05-31 四川省纺织科学研究院有限公司 双交联型无酚无醛酸性固色剂及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102925002B (zh) 一种纺织品喷墨印花用白色涂料墨水的制备方法
EP1054907B1 (de) Verfahren zur herstellung farbstoffenthaltender, wässriger polymerisatdispersionen
EP0257412B1 (de) Leimungsmittel für Papier auf Basis feinteiliger wässriger Dispersionen
CN104987775B (zh) 使用反应型乳化剂制备原液着色用包覆颜料色浆的方法
EP0444294A1 (de) Fluoreszierend eingefärbte Polymeremulsionen
CN103194933B (zh) 一种阳离子可控苯丙微乳液造纸表面施胶剂的制备方法
CN101357308B (zh) 水性颜料色浆用分散剂及其制备方法
CN105860686A (zh) 一种纳米荧光纤维防伪水性上光油及其制备方法
EP1778736A2 (de) Wässrige dispersionen von wasserlöslichen und/oder in wasser quellbaren anionischen polymerisaten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
CN103756601B (zh) 金银粉粘合剂及其制备方法和墙纸、纺织品
CN107805437A (zh) 一种用于修色的水性木器漆及其制备方法
CN1743343A (zh) 使用中空球体聚合物的方法
CN105802279A (zh) 一种环保纳米染料组合物
CN101880343B (zh) 含β-二酮聚集发光结构的荧光聚合物环保材料
EP1885811A1 (de) Farbiges polymersystem mit verbesserter elastizität
CN103497273A (zh) 一种水分散性多色荧光聚合物纳米粒子及其制备方法
CN105949622A (zh) 一种纳米荧光纤维防伪薄膜及其制备方法
CN101457499A (zh) 一种表面施胶剂及其制备方法
CN102817229A (zh) 一种制备磁致变色高分子纤维的方法
CN103147166A (zh) 一种海藻酸盐/ CdTe荧光纳米晶复合荧光纤维的制备方法
CN109706534A (zh) 一种超高分子量聚乙烯纤维用色油及其制备方法
CN105482019B (zh) 一种耐高温无甲醛荧光颜料乳液及其制备方法
CN113308903B (zh) 一种水性丙烯酸酯涂层胶及其制备方法
EP1885761A1 (de) Farbiges polymersystem mit verbesserter farbbrillianz
CN104131359A (zh) 一种粘胶原液着色用有机颜料水性色浆及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160817