JPS62201434A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、現像性および保存安定性に優れた新規な感光
材料に関し、特に現像性能および保存安定性に優れた新
規な熱現像感光材料に関する。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、例えば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節等の
写真特性にすぐれているために、従来から最も広範に用
いられてきた。　近年、ハロゲン化銀を用いた感光材料
の画像形成処理方法を従来の現像液等による湿式処理か
ら、加熱等による乾式処理にかえる・ことにより、簡易
で迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた
。

熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、−たとえば写真工学
の基礎非銀塩写真編（１９８２年コロナ社発行）の２４
２頁〜２５５頁、１９７８年４月発行映像情報４０頁、
ネブレッツのハンドブック　オブ　フォトグラフィ　ア
ンド　レプログラフ４　（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ　Ｈａｎｄ
ｂｏｏｋ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ　Ｒｅ
ｐｒｏｇｒａｐｈｙ）第７版（７シｈＥｄ、）ファン　
ノストランド　ラインホールドカンパニー（Ｖａｎ　Ｎ
ｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）
の３２〜３３頁、米国特許第３，１５２，９０４号、同
第３，３０１，６７８号、同第３．３９２．０２０号、
同第３，４５７，０７５号、英国特許第１，１３１，１
０８号、同第１．１６７．７７７号および、リサーチデ
ィスクロージャー誌１９７８年６月号９〜１５頁（ＲＤ
−１７０２９）に記載されている。

色画像（カラー画像）を得る方法については、多くの方
法が提案されている。　現像薬の酸化体とカプラーとの
結合により色画像を形成する方法については、米国特許
第３，５３１゜２８６号ではＰ−フェニレンジアミン類
還元剤とフェノール性または活性メチレンカプラーが、
米国特許第３，７６１，２７０号ではｐ−アミノフェノ
ール系還元剤が、ベルギー特許第８０２．５１９号およ
びリサーチディスクロージャー誌１９７５年９月３１．
３２頁では、スルホンアミドフェノール系還元剤が、ま
た米国特許第４．０２１，２４０号では、スルホンアミ
ドフェノール系還元剤と４当量カプラーとの組み合わせ
が提案されている。

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁るという欠点があった。

この欠点を解決する方法として、銀像を液体処理により
取りのぞくか、色素のみを他の層、たとえば受像層を有
するシートに転写する方法があるが、未反応物と色素と
を区別して色素のみを転写することは容易ではないとい
う欠点を有する。

さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカブリと低い濃度しか得られ
ないという欠点を有していた。

このような欠点を改善するため、画像状に可動性の色素
を形成させ、これを色素固定層に移動させるハロゲン化
銀を利用した画像形成方法が開示された（特開昭５８−
１４９０４６号、同５９−１５４４４５号、同５９−１
６５０５４号、同５９−１８０５４８号、米国特許第４
．５０３，１３７号、同第４，４７４，８６７号、同第
４，４８３，９１４号、同第４．４５５．３６３号に記
載）。

この方法ではハロゲン化銀と、ハロゲン化銀に対して高
温時に還元剤として作用し、その際自身は酸化されて可
動性の色素を放出する色素供与性物質とを含む感光材料
を露光後または同時に実質的に水を含まない状態で加熱
をして画像状に可動性色素を形成させるものである。

このような画像形成方法においては、加熱により画像状
の可動性色素を形成させるステップとこの色素を色素固
定層に移動させるステップを必要とする。　しかし、最
近、処理の迅速・化、簡易化が要望されており、これら
のステップを同時に行う画像形成方法も開示されている
（特開昭５９−２１８４４３号）。

一般に、これらの画像形成方法においては、ハロゲン化
銀とハロゲン化銀に作用する還元剤との反応を促進する
目的、あるいは上記還元剤の酸化体が目的以外の層に移
動し混色等を起こすことを防ぐ目的、あるいは感材中の
化合物の空気酸化を抑制する目的、またはカブリ防止の
目的などのために上記還元剤とは別の還元剤が用いられ
る場合がある。

一般的にこのような還元剤の有効なものとしてはハイド
ロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２．５−ジメチ
ルハイドロキノン等の゛アルキル置換へイドワキノン類
、カテコール類、ピロガロール類、クロロハイドロキノ
ンやジクロロハイドロキノン等のハロゲン置換ハイドロ
キノン類、メトキシハイドロキノン等のアルコキシ置換
ハイドロキノン類、メチルヒドロキシナフタレン等のポ
リヒドロキシベンゼン誘導体がある。　さらに、メチル
オレート、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体類、
Ｎ、Ｎ’　−ジー（２−エトキシエチル）ヒドロキシル
アミン等のヒドロキシルアミン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドン、４−メチル−４−ヒドロキシメチル−１
−フェニル−３−ピラゾリドン等のピラゾリドン類、レ
ダクトン類、ヒドロキシテトロン酸類等を挙げることが
できる。

しかし、これらの還元剤をそのまま感光材料中に添加し
て使用すると、多くの場合感材の経時安定性が劣化し、
経時で効果が減少したり、カブリを生じたりする。

このため経時で安定な還元剤をそのまま乳剤層等の感材
中に組み込むことができれば処理の迅速化、４ｒｆＪ易
化に有利となり、このような観点から種々の検討を試み
ることが必要と考えられる。

■　発明の目的 本発明の目的は、短時間の加熱現像により高濃度の色素
像を得ることができ、色濁りが少なく色再現性がよくし
かもカブリを低減することができ、かつ保存性に優れた
熱現像感光材料を提供することにある。

■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は支持体上に少なくとも■感光性ハロ
ゲン化銀、■バインダー、［３］色素供与性物質および
■下記一般式（Ｉ）または（ｎ）で表される化合物を含
有することを特徴とする熱現像感光材料である。

一般式（Ｉ） Ｎｔ−１１０２ＫＬ 一般式（ＩＩ） （上記一般式（Ｉ）と（ＩＩ）において、Ｂａ１１はこ
れらの式で表される化合物を非拡散性にし得るような有
機バラスト基を表す。　ただし、Ｒ１が非拡散性基の場
合にはＢａ１ｌはなくてもよい。

Ｙはベンゼン核あるいはナフタリン核を完成するのに必
要な炭素原子群を表す。

Ｒ１は写真的に影響を与えない置換もしくは非置換のア
ルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール
基、アミノ基もしくは複素環基を表す。

Ｒ２は水素原子；ハロゲン原子；シアノ基：置換もしく
は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシル基、アシロキシ基、アルキルオキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシルアミノ基、アルキルチオ基もし
くはアリールチオ基を表す。

ｎは、０〜５の整数を表し、ｎが２〜５のときＲ２は同
一でも異なっていてもよく、また互いに結合して環を形
成してもよい。

なお、Ｙがナフタリン核を完成するのに必要な原子群を
表す場合、Ｂａ１ｌおよびＲ２はその様にして形成され
た環系のいずれかに結合させることができる。） ■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の熱現像感光材料は、下記一般式（Ｉ）または（
ｎ）で表される化合物を含有する。

一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ） 上記一般式（Ｉ）と（ｎ）とにおいて、Ｒ１は写真の観
点で不活性であって写真層中の基Ｒ１の存在が写真の性
質を何ら害さない種類の基を表わし、例えば写真的に影
響を与えない置換もしくは非置換のアルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基、アミノ基もし
くは複素環基を表す。

上記の好ましいＲ１の例としては、炭素数１〜３０の置
換もしくは非置換のアルキル基、例えばメチル基、エチ
ル基、ドデシル基環；炭素数５〜３０の置換もしくは非
置換のシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル基環：
炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基、
例えばベンジル基、β−フェネチル基等：炭素数６〜３
０の置換もしくは非置換のアリール基、例えばフェニル
基、ナフチル基、トリル基、キシリル基環：炭素数Ｏ〜
３０の置換もしくは非置換のアミノ基、例えばアミノ基
、メチルアミノ基、イソプロピルアミノ基、シクロへキ
シルアミノ基、フェニルアミノ基、ベンジルアミノ基、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルア
ミノ基、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ
シクロへキシルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ基
、Ｎ、　Ｎ−ジベンジルアミノ基；置換もしくは非置換
の複素環基、例えばピリジル基、フリル基、チェニル基
等が挙げられる。

この中でもＲ１が下記のものであるときは、性能上特に
好ましい。

そのＲ１の例としては、炭素数１〜３ｏの置換もしくは
非置換のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ドデ
シル基環；炭素数５〜３０の置換もしくは非置換のシク
ロアルキル基、例えばシクロヘキシル基環：炭素数７〜
３０の置換もしくは非置換のアラルキル基、例えばベン
ジル基、β−７エネチル基等：炭素数６〜３０の置換も
しくは非置換のアリール基、例えばフェニル基、ナフチ
ル基等が挙げられる。

写真的に影響を与えない上記置換アルキル基および置換
シクロアルキル基の置換基の例としては、下記のものが
挙げられる。

例えば、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、アル
コキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、水酸基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ミノ基、アルキルまたはアリール置換アミノ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスル
本ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、カルバ
モイル基、アルキルまたはアリール置換カルバモイル基
、スルファモイル基、アルキルまたはアリール置換スル
ファモイル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホ基、
カルボキシ基、アシロキシ基等が挙げられる。

また、写真的に影響を与えない上記置換アラルキル基お
よび置換アリール基の置換基の例としては下記のものが
挙げられる。

例えば、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、シア
ノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミ
ノ基、アルキルまたはアリール置換アミノ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、カルバモ
イル基、アルキルまたはアリール置換カルバモイル基、
スルファモイル基、アルキルまたはアリール置換スルフ
ァモイル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホ基、カ
ルボキシ基、水酸基、アシロキシ基等が挙げられる。

また、Ｒ１は薄色であることが好ましく、無色であるこ
とが特に好ましい。

Ｒ２は水素原子：ハロゲン原子；シアノ基；置換もしく
は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシル基、アシロキシ基、アルキルオキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルフ１モイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシルアミノ基、アルキルチオ基もし
くはアリールチオ基を表す。

Ｒ２の好ましい例としては、水素原子：ハロゲン原子、
例えば臭素原子、塩素原子等ニジアノ基；炭素数１〜２
０の置換もしくは非置換のアルキル基、例えばメチル基
、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基環：炭素数
５〜２０の置換もしくは非置換のシクロアルキル基、例
えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基環；炭素ａ７
〜２０の置換もしくは非置換のアラル等；炭素数６〜２
０の置換もしくは非置換のアリール基、例えばフェニル
基、ナフチル基などＲ１の項で挙げたもの等：置換もし
くは非置換の複素環基、例えばピリジル基、フリル基、
チェニル基環；炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の
アルコキシ基、例えばメトキシ基、ブトキシ基、メトキ
シエトキシ基環：炭素数６〜２０の置換もしくは非置換
のアリールオキシ基、例えばフェノキシ基環：炭素数１
〜２０の置換もしくは非置換のアシル基、例えばアセチ
ル基、バルミトイル基：炭素数１〜２０の置換もしくは
非置換のアシロキシ基、例えばアセトキシ基環：炭素数
１〜２０の置換もしくは非置換のアルキルオキシカルボ
ニル基、例えばメトキシカルボニル基環；炭素数１〜２
０のアリールオキシカルボニル基、例えばフェノキシカ
ルボニル基環：炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の
カルバモイル基、例えば、メチルカルバモイル基、ジメ
チルカルバモイル基、シイツブｒｑ　Ｌ／　＋＋、　−
ｈ　＋１．１ｆエノ１１．ｔｔ　”ｔｒ　、　凧車紬ｔ
　−、Ｑ　ｒｓ　消Ｗ＋換もしくは非置換のスルファモ
イル基、例えばジメチルスルファモイル基環；炭素数１
〜２０の置換もしくは非置換のアルキルスルホニル基、
例えばメチルスルホニル基環：炭素数１〜２０の置換も
しくは非置換のアリールスルホニル基、例えばフェニル
スルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基環：炭
素数２〜２０の置換もしくは非置換のアシルアミノ基、
例えばアセチルアミノ基、Ｎ−メチルアセチルアミノ基
、バルミトイルアミノ基環：炭素数１〜２０の置換もし
くは非置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ基、エ
チルチオ基環：炭素数６〜３０の置換もしくは非置換の
アリールチオ基、例えばフェニルチオ基、ｍ−メトキシ
カルボニルフェニルチオ基等が挙げられる。

ｎは、０〜５の整数を表し、ｎが２〜５のときＲ２は同
一でも異なっていてもよく、また互いに結合して環を形
成してもよい。

このような環としては、後述のＹによって完成されるベ
ンゼン環に縮合したビシクロ［２゜２．１］ヘプト−２
−エン、シクロヘキセンなどが挙げられる。

Ｂａ１ｌはこれらの式で表される化合物を非拡散性にし
得るような有機バラスト基を表す。

ただし、Ｒ１が非拡散性基の場合にはＢａ１ｌはなくて
もよい。

バラスト基（Ｂａｌｌ）の性質は、そのバラストがこの
化合物に対して耐拡散性を付与する限りにおいて臨界的
ではない。

有効なバラスト基は、一般的に最低８個の炭素原子を有
しており、例えば、炭素数８〜３０個を有する置換もし
くは非置換のアルキル基、炭素数８〜３０個を有する置
換もしくは非置換のアミド基、炭素原子８〜３０個を有
する置換もしくは非置換のケト基、炭素数８〜３０個を
有する置換もしくは非置換のアルコキシ基、炭素数８〜
３０個を有する置換もしくは非置換のアルキルチオ基、
炭素数８〜３０個を有する置換もしくは非置換のアルキ
ルもしくはアリールスルホニル基、炭素数８〜３０個を
存する置換もしくは非置換のアシロキシ基、炭素数８〜
３０個を有する置換もしくは非置換のアミノ基、炭素数
８〜３０個を有する置換もしくは非置換のカルバモイル
基、炭素数８〜３０個を有する置換もしくは非置換のス
ルファモイル基等を挙げることができる。　　Ｙはベン
ゼン核あるいはナフタリン核を完成するのに必要な炭素
原子群を表す。

なお、Ｙがナフタリン核を完成する“のに必要な原子群
を表す場合、Ｂａ１ｌおよびＲ２はその様にして形成さ
れた環系のいずれかに結合させることができる。

また１本発明の化合物はＹがナフタリン核を完成してい
る場合に、性能上特に好ましい構造である。

以下に、一般式（Ｉ）と（ＩＩ）とで表される化合物の
具体例を示すが、本発明の化合物はこれに限定されるも
のではない。

本発明の一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される化合物
に従う化合物のいくつかは、リサーチディスクロージャ
ー誌（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌＯｓｕｒｅ）１７
８４２　（１９７４年２月）および特公昭５６−８８１
３６号に記載されている。

前者の刊行物では、これらの化合物を現像剤酸化生成物
に対しカラー授与化合物と競合する、いわゆる“スカベ
ンジャー化合物”として述べており、また後者の刊行物
では、これらの化合物を還元可能なカラー授与化合物を
還元し得る電子供与化合物（ＥＤ化合物）として述べて
いる。

本発明の熱現像感光材料において、これらの化合物が感
材中の還元性物質（特に還元性を持つ色素放出性化合物
）の空気酸化を抑制して著しくカブリを低減する効果、
あるいはこれらの化合物が熱現像を促進し、高感度ある
いは高濃度の色素像を形成する効果を有することは本発
明の熱現像感光材料において新たに見い出された効果で
ある。

また、本発明の熱現像感光材料において、特に好ましい
色素供与性物質はそれ自身が還元性を持つ色素放出性化
合物であり、それ自身が現像剤として働く場合には他の
現像剤を必要とせず、したがって本発明の化合物が先述
のいわゆる“スカベンジャー化合物”としての作用を示
さない場合にも有効である点において前記刊行物リサー
チ・ディスクロージャー誌（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）で述べている感光材料と異なる。

また、この還元性を持つ色素放出化合物は一般に先述の
電子供与化合物（ＥＤ化合物）により還元されるもので
はなく、この点において本発明の感光材料は前記刊行物
、特公昭で述べている感光材料と異なる。

さらに、一般的に、還元剤を乳剤層あるいはその近傍層
に添加して使用すると多くの場合感材の経時安定性が劣
化し、特に熱現像においては、現像が高温下で進行する
ため、熱カブリ等のカブリの原因となる場合がある。

したがって、本発明の化合物がこのような高温下の現像
においてカブリを抑制し、また現像を促進する効果を有
することはこれらの刊行物からは予想しがたい。

次に本発明の化合物の合成例について述べる。　本発明
の化合物は対応する。−（またはｐ−）アミノフェノー
ル（またはナフトール）とアルキル（またはアリール）
スルホニルクロリドとの反応により合成できる。

Ｒ１：アルキル基またはアリール基 以下に合成例を記す。

合成例１　化合物（１）の合成 ２−（Ｎ−ヘキサデシル）カルバモイル−４−アミノナ
フトール・硫酸塩（Ｉ）７．０ｇ　（１６，４ｍｍｏｌ
）、ピリジン７ｍｆｉおよびＮ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド４０ｍｊ２の混合物に窒素ガスを吹きこみながら、
ベンゼンスルホニルクロリド（ｎ）３．０ｇ（１７，０
ｍｍｏｌ）を滴下した。　室　温で１時間攪拌した後、
反応液を冷希塩酸に注ぎ、分離物を酢酸エチル４００ｍ
１で抽出した。　酢酸エチル層を分離し、水洗、乾燥後
溶媒を減圧留去し、残漬をカラムクロマトグラフィー（
溶離液：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）にて精製し、
化合物（１）の白色結晶５．０ｇ（８，８ｍｍｏ　ｌ　
）を得た（収率５４％）。

合成例２　化合物（３７）の合成 化合物（１）の合成と同様の操作により、３−ペンタデ
シル−４−アミノフェノール（ＩＩＩ）７．０ｇ　（１
９，８ｍｍｏｌ）、ピリジン７ｒｎＩｔ、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド４０ｍＡおよびベンゼンスルホニルク
ロリド（ＩＩ）３．５ｇ　（２０，０ｍｍｏ　１　）よ
り化合物（３７）５．６ｇ　（１０，０ｍｍｏ　１　）
を得た（収率５１％）。

本発明の化合物は単独で用いても２種以上併用してもよ
い。

本発明の化合物は感光材料中、乳剤層、中間層、保護層
等、いずれの層にも含有させることができるが、本発明
の化合物を現像促進作用を主目的として使用する場合に
は色素供与性物質と同一の層、あるいは乳剤層に含有さ
せるのが特に有効である。

また、本発明の化合物を、混色防止作用を主目的として
使用する場合には、中間層に含有させるのが特に有効で
ある。

また、本発明の化合物を、感材中の化合物の空気酸化を
防止する作用を主目的として使用する場合には、上記の
いずれかの層に含有させても有効であるが、感材の最上
層およびその近傍層に含有させるのが特に有効である。

また、本発明の化合物は上記の目的等の複数の目的のた
めに同時に複数層に含有させることも効果的である。

添加量は銀に対してｏ、ｏｏｏｓ〜２０倍モル、特に有
用な添加量範囲としては０．００１〜４倍モルである。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よい。

具体的には特願昭５９−２２８５５１号の３５頁〜３６
頁、米国特許第４，５００，６２６号、第５０欄、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９頁〜１
０頁（ＲＤｌ　７０２９）等に記載されているハロゲン
化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は末後熱のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合せて用いることができる。　これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（
特開昭５８−．１２６５２６号、同５８−２１５６４４
号）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。　内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もてきる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｒｎ’の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。　この場合
、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしく
は接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭５９−２２８５５１号の３７頁〜
３９頁、米国特許第４゜５００．６２６号第５２欄〜第
５３欄等に記載の化合物がある。　また特願昭５８−２
２１５３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのア
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩も有用である。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は５０ｍｇないし１０ｇ／ｒｎ’
が適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号。

同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌、１９７８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ１７０２９
）等に記載の増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号
、特願昭６０−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてよく、増感色素の組合せは特に、強色増感
の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許第２．９３３．３９０号、同第３．６３５，７２
１号、同第３，７４３，５１０号、同第３，６１５゜６
１３号、同第３，６１５，６４１号、同第３．６１７，
２９５号、同第３，６３５，７２１号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同第４．２２５．６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８ないし
１０−！モル程度である。

本発明においては、高温状態下で感光性ハロゲン化銀が
銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対
応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性物質を含有することもできる。

また、本発明の化合物は、銀を画像形成物質に用いる感
光材料にも適用できる。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しつるカプラーを挙げることが
できる。　このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカ
プラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文
献に記載されている。　現像薬およびカプラーの具体例
はジエームズ著「ザ　セオリー　オブザ　フォトグラフ
ィック　プロセス」第４版（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　　”
Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”　）　２９１〜３
３４頁、および３５４頁〜３６１頁、特開昭５８−１２
３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９
０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３
３９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３
９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、
同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−
２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載さ
れている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。　色素銀化合物の
具体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５
月号、５４〜５８ページ（ＲＤ−１６９６６）等に記載
されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。　アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第４，２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月
号、３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）等に記載さ
れている。

また、米国特許第３，９８５．５６５号、同第４．０２
２，６１７号等に記載されているロイコ色素も色素供与
性物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。

この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）　ｎ−Ｙ　　　　　（ＬＩ　）Ｄｙｅは
色素基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体
基を表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わし、Ｙ
は画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応
して（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙで表わされる化合物の拡散性
に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出さ
れたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎ
は１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘ
は同一でも異なっていてもよい。

一般式（ＬＩ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３．１３４，７６４
号、同第３゜３６２．８１９号、同第３，５９７，２０
０号、同第３，５４４，５４５号、同第３，４８２．９
７２号等に記載されている。　また分子内求核置換反応
により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１−６
３，６１８号等に、イソオキサシロン環の分子内巻き換
え反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭４
９−１１１．６２８号等に記載されている。　これらの
方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素
が放出または拡散する方式であり、現像の起こったとこ
ろでは色素は放出も拡散もしない。

また、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその面駆体と
共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭５
３−１１０，８２７号、同５４−１３０，９２７号、同
５６−１６４，３４２号、同５３−３５５３３号に記載
されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第１゜３３０．５２４号、特公昭４８−３９
，１６５号、米国特許第３．４４３，９４０号等に記載
されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、それ自身が還元性を持つ色
素放出性化゛合物も考案されている。

本発明の熱現像感光材料は、色素供与性物質として、こ
れらの還元性を持つ色素放出性化合物として用いた場合
に特に効果が大きく好ましい。

その代表例はたとえば、米国特許第３．９２８．３１２
号、同第４．０５３，３１２号、同第４，０５５，４２
８号、同第４，３３６゜３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌１７４６５号、米国特許第３，７２５゜０６２号、
同第３，７２８，１１３号、同第３．４４３，９３９号
、特開昭５８−１１６゜５３７号、同５７−１７９８４
０号、米国特許第４，５００，６２６号等に記載されて
いる色素供与性物質である。

上記の色素供与性物質の代表例を以下に示した。　一般
式における定義は各々の文献中に記載がある。

米国特許第３，９２８，３１２号等 米国特許第４，０５３，３１２号等 米国特許第４，０５５，４２８号等 に 米国特許第４，３３６，３２２号 特開昭５９−６５８３９号 特開昭５９−６９８３９号 Ｂａ１ｌａｓｔ 特開昭５３−３８１９号 特開昭５１−１０４，３４３号 特開昭５１−１０４，３４３号 Ｂａ１ｌａｓｔ 特開昭５１−１０４，３４３号 リサーチ・ディスクロージャー誌　１　７４６５号 米国特許第３，７２５，０６２号 米国特許第３，７２８，１１３号 米国特許第３，４４３，９３９号 特開昭５８−１１６，５３７号 本発明に用いつる色素供与性物質の具体例としては、航
速の米国特許ｉ４，５００，６２６号の第２２欄〜第４
４ｇｍに記載の化合物を挙げることができるが、なかで
も前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）　、　（
ｔｏ）〜（１３）、　（１６）〜（１９）、　（２８）
〜（３０）、　（３３）、　（３５）、　（３８）〜（
４０）、　（４２）〜（６４）が好ましい。　また、特
願昭５９−２４６４６８号の８０〜８７頁に記載の化合
物も特に好ましい。

本発明に用いられる色素供与性物質のうち、特に好まし
いものは次の一般式（Ａ）で表され、親水性拡散性色素
を放出する還元性の色素供与性物質である。

一般式（Ａ） Ｒａ−ＳＯ２−Ｄ ここでＲａは、ハロゲン化銀により酸化されうる還元性
基質を表し、Ｄは親水性基を有する画像形成用色素部を
表す。

色素供与性物質Ｒａ−５Ｏ２−Ｄ中の還元性基質（Ｒａ
）は、アセトニトリルを溶媒とし、支持電解質として過
塩素酸ソーダを用いらポーラログラフ半波電位測定にお
いて飽和カロメル電極に対する酸化還元電位が１．２ｖ
以下であるものが好ましい。好ましい還元性基質（Ｒａ
）は次の一般式（Ａ−１）〜（Ａ−２）で表される。

ここで、Ｒ４、ＲＨ，ＩＩ、Ｒ二は各々水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アラルキル基、アシル基、アシル
アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスル
ホニルアミノ基、アリールオキシアルキル基、アルコシ
キアルキル基、Ｎ−置換力ルバモイル基、Ｎ−置換スル
ファモイル基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基の中から選ばれた基を表わし、これらの基中の
アルキル基およびアリール基部分はさらにアルコキシ基
、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アシル基、アシル
アミノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基
、アルキルスル本ニルアミノ基、アリールスルホニルア
ミノ基、置換ウレイド基またはカルボアルコキシ基で置
換されていてもよい。

また、Ｒａ中の水酸基およびアミノ基は、求核試薬の作
用により再生可能な保護基で保護されていてもよい。

本発明の更に好ましい態様においては、還元性基質Ｒａ
は次式（Ｘ）で表される。

ここで、Ｇは水酸基または加水分解により水酸基を与え
る基を表わす。　Ｒ二°はアルキル基または芳香族基を
表わす。　ｎは１ないし３の整数を表わす。

ｘｌｏは、ｎ＝１のときは電子供与性の置換基を表わし
、ｎ＝２または３のときはそれぞれ同一でも異なった置
換基でもよく、その１つが電子供与性基のとき、第２も
しくは第３のものは電子供与性基またはハロゲン原子で
あり、ｘ１０自身で縮合環を形成していても、ＯＲ五〇
と環を形成していてもよい。

ｙＢ’とｘ”の両者の総炭素数の合計は８以上である。

本発明の式（Ｘ）に含まれるもののうち、さらに好まし
い態様においては、還元性基質Ｒａは次式（Ｘ’）およ
び（ｘ５）で現わされる。

ここでＧａは水酸基または加水分解により水酸基を与え
る基を表わす。　ＲＡ’およびＲ上２は同じでも異なっ
ていてもよく、それぞれアルキル基であるか、またはＲ
１′とＲ１２が連結して環を形成してもよい。

Ｒ山３は水素原子またはアルキル基を、Ｒ４０はアルキ
ル基または芳香族基を表わす。　ｘｌｌおよびＸ′２は
同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、アルキル
基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基
またはアルキルチオ基を表わし、さらにＲ上０とｘ１２
またはＲ上ＯとＲ４’とが連結して環を形成してもよい
。

ここでＧａは水酸基、もしくは加水分解により水酸基を
与える基、ＲＡｏはアルキルもしくは芳香族基、ｘ２は
水素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原
子、アシルアミノ基またはアルキルチオ基を表わし、ｘ
２とＲＡｏとが連結して環を形成していてもよい。

（Ｘ）、（Ｘａ）、および（ｘｂ）に包含される具体例
は、米国特許第４，０５５，４２８、特開昭５８−１２
６４２号、および同５６−１６１３０号にそれぞれ記載
されている。

本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質（Ｒａ）は次式（疋）で表わされる。

（ただし、符号Ｇａ、Ｘ”、Ｒ１０およびｎは、式（Ｘ
）のＧａ、Ｘ”、ＲＩａ。、ｎと同義である。） 本発明のＯａ）に含まれるもののうち、さらに好ましい
態様においては、還元性基質（Ｒａ）は次式０ａａ）〜
０ａｃ）で表わされる。

ただし、 Ｇａは水酸基、または加水分解により水酸基を与える基
： Ｒ；１およびＲＨｘは、同じでも異なっていてもよく、
それぞれアルキル基または芳香族基を表わし： Ｒ１１とＲ２，”とが結合して環を形成してもよ〈　： Ｒ工３は、水素原子、アルキル基または芳香族基を表わ
し； Ｒａ４は、アルキル基または芳香族基を表わし； Ｒ工５は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ハロゲン原子、またはアシルアミノ
基を表わし； Ｐは０，１または２であり： Ｒ’４とｉＢｓとが結合して縮合環を形成していてもよ
く： Ｒ：ＩとＲ工４とが結合して縮合環を形成していてもよ
く； Ｒ；１とＲ工５とが結合して縮合環を形成していてもよ
く、かつＲ’＋、Ｒヱ２、Ｒヱ３、Ｒヱ４および（Ｒ：
５）ｐの合計炭素数は７より大きい。

ただし、 Ｇａは水酸基、または加水分解により水酸基を与える基
： Ｒ％’は、アルキル基または芳香族基を表わし： Ｒ４２は、アルキル基または芳香族基を表わし； Ｒ２’は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ハロゲン原子、またはアシルアミノ
基を表わし； ｑは０，１または２であり： Ｒ：２とＲ≧３とが結合して縮合環を形成していてもよ
く： ＩＩ’とＲ２２とが結合して縮合環を形成していてもよ
く： ＲνとＲ；３とが結合して縮合環を形成していてもよく
；かつＲ’ｌ、Ｒ孟２、（Ｒ２３）ｑ　　の合計炭素数
は７より大きい。

°”°・・・十・・・″ 式中、Ｇａは水酸基、または加水分解により水酸基を与
える基を表わし； ＲＳ’はアルキル基、または芳香族基を表わし： Ｒ：２はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ハロゲン原子、またはアシルアミノ基
を表わし； ｒは０，１または２であり； 素環が縮合したものを表わし、しかもフェノール（また
はその前駆体）母核への結合にあずかる縮合環中の炭化
原子　＜−：Ｃ−＞　　　　は縮合環への一つの要素を
構成する三級炭素原子であり、また該炭化水素環中の炭
素原子（但し、前記の三級炭素原子は除く）の一部は酸
素原子で置換されていてもよく、或いは該炭化水素類に
は置換基がついていてもよいし、またさらに芳香族環が
縮１合していてもよく： Ｒ：ＩまたはＲ二２と前記の よい。　ただし、ＩＩ’、　　（Ｒ２２）、とある。

上記（ＸＩ）　、　　（Ｘｌａ）　〜（ＸＩｂ）に包含
される具体例は特願昭５６−１６１３１．同５７−６５
０、同５７−４０４３に記載されてる。

式（ＩＩＩ）および式（ｒＶ）の本質的な部分はバラ−
（スルホニル）アミノフェノール部分である。

具体的な例としては、米国特許第３，９２８．３１２号
、米国特許第４，０７６．５２９号、ＵＳ　Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｅｄ　Ｐａｔｅｎｔ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　８
３５１．６７３、米国特許第４，１３５，９２９号、米
国特許第４，２５８，１２０号に開示がある還元性基質
があげられるが、これらの本発明の還元性基質（Ｒａ）
として有効である。

本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質（Ｒａ）は次式（ＸＩＩ）で表わされる。

ここでＢａ１ｌａｓｔは耐拡散性基を表わす。

Ｇａは、水酸基または水酸基のプレカーサーを表わす。

Ｇ五は、芳香族環を表わしベンゼン環とともにナフタレ
ン環を形成する基を表わす。ｎおよびｍは１または２の
異なった整数を表わす。

上記（ＸＩＩ）に包含される具体例は米国特許第４．０
５３，３１２号に記載されている。

式（Ｖ）、（■）、（■）および（ＩＸ）の還元性基質
は、ペテロ環を含むことが特徴であり、具体的な例とし
ては、米国特許第４，１９８．２３５号、特開昭５３−
４６７３０号、米国特許第４，２７３，８５５号に記載
されているものがあげられる。　式（■）で表わされる
還元性基質の具体例は米国特許第４，１４９゜８９２号
に記載がある。

還元性基質Ｒａに要求される特性としては次にものが挙
げられる。

１、ハロゲン化銀により速やかに酸化され、色素放出助
剤の作用によって効率よく画像形成用の拡散性色素を放
出すること。

２、色素供与性物質は親水性ないし疎水性バインダー中
で耐拡散性であり、放出された色素のみが拡散性を有す
ることが必要であり、このため、還元性気質Ｒは大きな
疎水性を有すること。

３、熱および色素放出助剤に対する安定性が優れ、酸化
されるまでは画像形成用色素を放出しないこと。

４、合成が容易なこと などが挙げられる。

これらの条件を満たすＲａについての好ましい具体例に
ついては、米国特許第４，５００゜６２６号に記載され
ている。

画像形成用色素に利用できる色素にはアゾ色素、アゾメ
チン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、ス
チリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色
素、フタロシアニン色素などがある。　なお、これらの
色素は現像処理時に複色可能な一時的に短波化した形で
用いることもできる。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中
に導入することができる。　この場合には、特開昭５９
−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１
７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７
８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８
４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用し
て、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。　また疎水性物質を親水性コロイドに分散する際に
、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としては特開昭５９−１５７６３６号の第（３７
）〜（３８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うこ
とができる。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。　還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を存する色素供与性物
質も含まれる。

また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４，４８３
，９１４号の第３０〜３１欄、特開昭６０−１４０３３
５号の第（１７）〜（１８）頁、特開昭６０−１２８４
３８号、同６０−１２８４３６号、同６０−１２８４３
９号、同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用
できる。　また、特開昭５６−１３８７３６号、同５７
−４０２４５号、米国特許第４．３３０．６１７号等に
記載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜ｌＯモルで
ある。

本発明において感光材料には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。　画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤
との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の
生成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の反
応の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の
移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩
基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機
溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオ
ンと相互作用を持つ化合物等に分類される。　ただし、
これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の
促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。

これらの詳細については特願昭５９−２１３９７８号６
７〜７１頁記載されている。

上記の画像形成促進剤の他に塩基を発生させる方法が各
種あり、その方法に使用される化合物はいずれも塩基プ
レカーサーとして有用である。　例えば、特願昭６０−
１６９５８５号に記載されている難溶性金属化合物を構
成する金属イオンと錯形成反応しつる化合物（錯形成化
合物という）の混合により塩基を発生させる方法や、特
願昭６０−７４７０２号に記載されている電解により塩
基を発生される方法などがある。

特に航者の方法は効果的である。　難溶性金属化合物と
しては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなど
の炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。　また、
錯形成化合物については、例えばニー・イー・マーチル
・アール・エム・スミス（Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ、Ｒ
，Ｍ、Ｓｍ１ｔｈ）共著、「クリティカル・スタビリテ
イ・コンスタンッ（Ｃｒ１ｔｉｃａｌ　５ｔａｂｉｌｌ
ｉｊｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｓ　）　Ｊ第４巻と第５巻、ブ
レナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ）に詳説さ
れている。　具体的にはアミノカルボン酸類、イミジノ
酢酸類、ポリジルカルボン酸類、アミノリン酢酸類、カ
ルボン酸類（モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およ
びさらにフォスフォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル
、アミド、アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、フ
ォスフイノなどの置換基を持つ化合物）、ヒドロキサム
酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類などのアルカ
リ金属、グアニジン類、アミジン類もしくは４級アンモ
ニウム塩等との塩が挙げられる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる（例えば特願昭５８−２１６９２８号、同５９−４
８３０５号、同５９−８５８３４号または同５９−８５
８３６号に記載の化合物など）。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５９
−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０−
２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６０−２６０
３９号、同６０−２４６６５号、同６０−２９８９２号
、同５９−１７６３５０号に記載の化合物がある。

また本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。

好ましく用いられる具体的化合物については米国特許第
４，５００．６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

本発明においては種々のカブリ防止剤を使用することが
できる。　カブリ防止剤としては、アゾール類、特開昭
５９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類お
よびリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記
載のメルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６０−
２２８２６７号に記載されているアセチレン化合物類な
どが用いられる。

本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。　有効な調色剤の具体例につ
いては特願昭５９−２６８９２６号９２〜９３頁に記載
の化合物がある。

本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独であ
るいは組合せて含有することができる。　このバインダ
ーには親水性のものを用いることができる。　親水性バ
インダーとしては、透明か半透明の親水性バインダーが
代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタ
ンパク質や、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴ
ム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合
物のような合成重合物質を含む。　他の合成重合物質に
は、ラテックスの形で、とくに写真材料のす度安定性を
増加させる分散状ビニル化合物がある。

本発明においてバインダーはｌｒｎ’あたり２０ｇ以下
の塗布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましく
は７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒ｌｃｃ以下、好ましくは０．
５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当で
ある。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層、その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特願昭５９−２６８９２６号明細書
９４頁ないし９５頁や特開昭５９−１５７６３６号第（
３８）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または
組合せて用いることができる。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙、重合体フィルム、金属およびその類似体が
用いられるばかりでなく、特願昭５９−２６８’９２６
号明細書の９５頁〜９６頁に支持体として挙げているも
のがイ吏用できる。

本発明で使用する感光材料の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感光
材料に含有させることはそれ程必要ではないが、特願昭
５９−２６８９２６号９７〜９８頁や米国特許第４゜ｓ
ｏｏ、６２６号のｉ５５［（４１〜５２行）に例示され
た文献に記載されているフィルター染料や吸収性物質等
を含有させることができる。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、特開昭５９−１８０５５０号に記載のものがある
。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て２層以上に分けて有していてもよい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、Ａ
Ｈ層、剥離層、マット層等を含有することができる。　
各種添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌
Ｖｏ１．１７０，１９７８年６月のＮｏ１７０２９号、
特願昭５９−２０９５６３号に記載されている添加剤１
例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料、増感色素
、マット剤、界面活性剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、
スベリ剤、酸化防止剤、退色防止剤等の添加剤がある。

特に、保護層（ｐｃ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。　また、この
保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませてもよい。　
保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構成されて
いてもよい。

また中間層には、混色防上のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい。　白色顔
料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に
添加してもよい。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭５９−２６８９２６号明細
書の５８〜５９頁や米国特許第４．５００，６２６号の
第５７欄に記載の関係が本願にも適用できる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。　この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固
定層と白色反射層とが積層される。　好ましい態様とし
ては、例えば、透明支持体／感光層／白色反射層／色素
固定層、透明支持体／色素固定層／白色反射層／感光層
などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的態様には、例えば特開昭５６−６７８４０
号、カナダ特許第６７４゜０８２号、米国特許第３，７
３０．７１８号に記載されているように、感光要素の一
部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり、
適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げること
ができる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。　これらの方法に利用
できる材料は、特願昭５９−１５１８１５号明細書等に
記載のものを利用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層”を
少なくとも１層有しており、色素固定層が表面に位置す
る場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることが
できる。

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤、
添加法、設置位置は特願昭５９−２６８９２６号明細書
の６２頁９行〜６３頁１８行の記載およびそこに記載の
特許明細書に記載のものが本発明にも適用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための親水性熱溶剤、色素の退色を防ぐための退色防止
剤、ＵＶ吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸
度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物、蛍光
増白剤等を含ませてもよい。　これらの添加剤の具体例
はリサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月のＲＤ１７０２９号、特願昭５
９−２０９５６３号の１０１頁〜１２０頁に記載されて
いる。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。　具体的
には前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられ
る。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。　ここでポリマー媒染
剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部
分を有するポリマー、およびこれらの４級カチオン基を
含むポリマー等である。

この具体例については特願昭５９−２６８９２６号９８
〜１００頁や米国特許第４，５００．６２６号の第５７
〜６０欄に記載されている。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層その他の層の塗布法は米国特許４，５００
，６２６号の第５５〜５６欄に記載の方法が適用できる
。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば特願昭５９−２６８９２６号の１００頁や米国特
許第４，５００゜６２６号の第５６Ｊｌｌに記載の光源
を用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約・２５０℃で
現像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用で
あり、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に６０℃以上
で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度まで
がより好ましい。　現像および／または転写工程におけ
る加熱手段としては、熱板、アイロン、熱ローラ−、カ
ーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体等を用い
ることができる。

また、特開昭５９−２１８４４３号、特願昭６０−７９
７０９号等に詳述されるように、少量の水などの溶媒の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。　この方法においては、前述の画像
形成促進剤は、色素固定材料、感光材料のいずれかまた
は両者にあらかじめ含ませておいてもよいし、外部から
供給する形態をとってもよい。

上記の現像および転写を同時または連続して行う方式に
おいては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が好
ましい。　例えば溶媒が水の場合は５０℃以上１００℃
以下が望ましい。

また、可動性色素の色素固定層への移動のために溶媒を
用いてもよい。

現像の促進／または可動性色素の色素固定層への移動の
ために用いる溶媒の例としては、水または無機のアルカ
リ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの
塩基としては画像形成促進剤の項で記載したものが用い
られる）を挙げることができる。　また、低沸点溶媒、
または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合
溶液なども使用することができる。

また、界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形
成化合物等を溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料または感光材料およびそ
の両者に付与する方法で用いることができる。　その使
用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以
下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量
から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少量でよ
い。

溶媒（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と色素固定
材料の色素固定層との間に付与することによって画像の
形成および／または色素の移動を促進するものであるが
、あらかじめ感光層もしくは色素固定層またはその両者
に内蔵させて用いることもできる。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特願昭５９−２６８９２６号の１０１頁９行
〜１０２頁４行に記載の方法がある。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。　親水性熱溶剤は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい。　また内蔵させる層も乳剤層
、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類の他の複素環類がある。

転写工程における加熱手段は、特願昭５９−２６８９２
６号の１０２頁１４行〜１０３頁１１行に記載の手段が
ある。　また、色素固定材料に、グラファイト、カーボ
ンブラック、金属等の導電性材料の層を重ねて施してお
き、この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱するよう
にしてもよい。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合せ、密着させ
る時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２６
８９２６号の１０３〜１０４頁に記載の方法が適用でき
る。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、前記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表
わされる化合物を含有させているため、短時間の加熱現
像により高濃度の色素像を得ることができ、色濁りが少
なく色再現性がよく、シかもカブリを低減することがで
き、かつ保存性に優れた熱現像感光材料が得られる。

これは、本発明の化合物が経時安定性に優れており、乳
剤層に添加して使用しても経時でカブリを生ずることが
なく、かつ現像時に顕著な現像促進作用を示すためと考
えられる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール １３．２ｇを水３００ｍ１に溶解した。　この溶液を４
０℃に保ち攪拌した。　この溶液に硝酸銀１７ｇを水１
００ｍ１に溶かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。　そ　の後、ｐＨを６．３０
に合わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を
得た。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃
に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液６００ｍｊ！と硝酸銀水溶液（水６０
０ｍ１に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時
に４０分間にわたって等流量で添加した。　このように
して、平均粒子サイズ０．４０−の単分散立方体塩臭化
銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。　水洗、脱塩後
、チオ硫酸ナトリウムｅ　＋（＋　ｕ　Ａ　　　ｙ　　
Ｌ’　ｖｑ　’ｘ−Ｓｔ−眞−Ｊ　番＋１７−　１　　
２３ａ、７−チトラザインデン２０ｍｇを添加して、６
０℃で化学増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇで
あった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃
に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液６００ｍＩＬと硝酸銀水溶液（水６０
０　ｍ　ＩＬに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）
を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。　この
ようにして、平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。　水洗
、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１゜３．３ａ、７−チトラザインデン２
０ｍｇを添加して、６０℃で化学増感を行なった。　乳
剤の収量は６００ｇであった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダｏ、５ｇ、トリイソノニルフォスフェート１
０ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍ１を加え、約６０℃に
加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液と石灰処
理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合した後、
ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍにて分散
した。　この分散液をイエローの色素供与性物質の分散
物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートを７．５ｇ使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。

シアンの色素分散物は、イエローの色素分散物と同様に
して、シアンの色素供与性物質（Ｃ）を使い作った。

これらにより、次表のような多層構成のカラー感光材料
１０１を作った。

次に谷色素供与性物質のゼラチン分散物の中に表１に示
すように本発明の化合物を含有させて同様に感光材料１
０２〜１０６を作成した。

色素供与性物質 （Ａ） （Ｂ） すしＩＧｎ３３−ｎ （Ｃ） （Ｄ−１） （Ｄ−２） （Ｄ−３） 次に、受像層を有する色素固定材料の作り方について述
べる。

下記構造のポリマー９ｇを水１３０ｍＩｌに溶解し、１
０％石灰処理ゼラチン５０ｇ、デキストラン（平均分子
量５９０００）５ｇおよびピコリン酸グアニジン７．６
ｇと均一に混合した。　この混合液を二酸化チタンを分
散したポリエチレンでラミネートした紙支持体上に５５
μｍのウェット膜厚に均一に塗布した。

さらに、この上に、硬膜剤Ｈ−１１，５ｇ、Ｈ−２０，
５ｇおよび水１３０ｍｆｆ１および１０％石灰処理ゼラ
チン７０ｇを均一に混合した。　この混合液を上記塗布
物上に２０μｍのウェット膜厚となるよう均一に塗布し
た。

この試料を乾燥して色素固定材料（に−１）とした。

硬膜剤Ｈ−１ ＣＨ２＝ＣＨ５Ｏ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ
ＯＣＨ２ＳＯ２ＣＨ ＝ＣＨ２ 硬膜剤Ｈ−２ ＣＨ２＝ＣＨ５Ｏ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
ＮＨＣＯＣ）（２５０２ ＣＨ＝　ＣＨ２ 上記多層構成のカラー感光材料１０１〜１０６にタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＧ、Ｒ
，ＩＲ三色分解フィルター（Ｇは５００〜６００ｎｍ、
Ｒは６ｏｏ〜７００ｎｍのバンドパスフィルター、ＩＲ
は７００ｎｍ以上透過のフィルターを用い構成した）を
通して、５００ルツクスで１秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に２０ｍ１！／ばの水
をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料に−１と
膜面が接するように重ね合せた。　吸水した膜の温度が
９０〜９５℃となるように温度調整したビートローラー
を用い、２０秒間加熱した後色素固定材料を感光材料か
らひきはがすと、固定材料上にＧ、Ｒ，ＩＲの三色分解
フィルターに対応してイエロー、マゼンタ、シアンの鮮
明な像が得られた。　各色の最高濃度と最低濃度をマク
ベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定したとこ
ろ表１の結果を得た。

表１の結果より本発明の化合物が高い濃度と低いカブリ
の画像を与えることがわかる。

さらに感光材料１０１〜１０６を４０℃で相対湿度７０
％の条件で７日間保存したのち同様に処理したところ、
感度材料１０１では最低濃度がイエロー０．２４、マゼ
ンタ０．２３、シアン０．２６と増加したが、感光材料
１０２〜１０６では最高濃度、最低濃度とも表１の結果
とほとんど変わらなかった。

実施例２ ポリエチレンテレフタレートフィルムの支持体上に、次
の第１層（最下層）〜第６層（最上層）を塗布して次表
に示すカラー感光材料２０１〜２０６を作成した。

なお、乳剤、色素供与性物質の分散物、増感色素は実施
例１記載のものを使用した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は１：１）１０ｇを２００ｍｆｆ１の水に溶解し
、１０％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。

　この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンで
ラミネートした紙支持体上の９０μｍのウェット膜厚に
均一に塗布した。　この試料を乾燥後、媒染層を存する
色素固定材料として用いる。　実施例１と同様に露光し
た上記感光材料２０１〜２０６を１５０℃に加熱したヒ
ートブロック上で２０秒間均一に加熱した。

色素固定材料の膜面側にｌｒｎ”当り２０ｍｊ！の水を
供給した後、加熱処理の終った上記感光材料をそれぞれ
膜面が接するように固定材料と重ね合せた。

８０℃のヒートブロック上で６秒間加熱した後、色素固
定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にＧ、
ＲｌＩＲの３色分解フィルターに対応してそれぞれイエ
ロー、マゼンタ、シアンの色像が得られた。　マクベス
反射型濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて各色の最高濃度
と最低濃度を測定したところ表２の結果を得た。

表２の結果より本発明の化合物が高い濃度と低いカブリ
の画像を与えることがわかる。

さらに感光材料２０１〜２０６を４０℃で相対湿度７０
％の条件で７日間保存したのち同様に処理したところ感
光材料２０１では最低濃度がイエロー０．２２、マゼン
タ０．１８、シアン０．２５と増加したが感光材料２０
２〜２０６では最高濃度、最低濃度ともほとんど変化は
なかった。

実施例３ 第１層用の乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０Ｃ１０Ｃ０中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウ１３ｇを含み７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶将６００ｍｕと硝酸銀水溶液（水６００ｍ
ｆｆ１に如酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時
も４０分間にわたって等流量で添加した。　こＯように
して平均粒子サイズ０．３５μの単発ｎ立方体塩臭化銀
乳剤（臭素８０モル％）を調うした。

水洗、説塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇ２４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン２０ｍｇを添加して６０℃で化学
増感を行なった。　乳剤の収、１４６００ｇであった。

次に第３層用の乳剤の作り方についてのＩる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１１０１Ｏ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍＩＬと硝酸銀水溶液（水６００
ｒｎＪＺに硝酸銀０，５９モルを溶解させたもの）と以
下のＣ色素溶液（Ｉ）とを、同時に４０分間にねたつ１
　　で等流量で添加した。　このようにして平均粒子サ
イズ０．３５μの色素を吸着させた単分散）　　立方体
塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製ｋ　　した。

Ｊ　　　水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン２０ｍｇを添加して６０℃で化学
増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。

礫 ＦＩＬ　ｕ　１１１ｂｉ　’Ｊ　ｎ　ｌ　〜２　（１３
ｆｙ　ｋ　つむ−次に第５層用のハロゲン化銀乳剤の作
り方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００　ｍ　ｌ
中にゼラチン２０ｇとアンモニアを溶解させ５０℃に保
温したもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有して
いる水溶液１０００ｍ２と硝酸銀水溶液（水１００１０
０Ｏ中に硝酸銀１モルを溶解させたもの）とを同時にｐ
ｌ’１ｇを一定に保ちつつ添加した。　このようにして
平均粒子サイズ０．５μの単分散沃臭化銀八面体乳剤（
沃素５モル％）を調製した。

水洗、説塩後塩化金酸（４水塩）５ｍｇとチオ硫酸ナト
リウム２ｍｇを添加して６０℃で金およびイオウ増感を
施した。　乳剤の収量は１．０にｇであった。

なお、ベンゾトリアゾール銀乳剤および表３のように添
加化合物を含有させた色素供与性物質のゼラチン分散物
は実施例１と同様に作った。

これらにより次表のような多層構成のカラー上記多層構
成のカラー感光材料にタングステン電球を用い、連続的
に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒの三色分解フィルター
を通して２０００ルクスで１秒間露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に１５ｍＩＬ／ばの水
をワイヤーパーで供給し、その後実施例１の色素固定材
料に−１を用い、＠面が接するように重ね合わせた。　
その後、実施例１と同様な処理と操作を行い、表３の結
果を得た。

さらに上記の感光材料を各々４０℃で相対湿度７０％の
条件で７日間保存したのち、同様に処理した結果も表３
に記す。

表３から本発明の化合物が高い濃度と低いカブリの画像
を与え、かつ保存性も良好であることがわかる。

実施例４ アセチレン銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルアセチレ
ン４．６ｇを水１００１００Ｏとエタノール２００ｍ１
Ｌに溶解した。

この溶液を４０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００ｍｆｉに溶かした
液を５分間で加えた。

この分散物のｐＨを調製し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。　この後、ｐＨを６．３に合わせ収ｉ３００　ｇの
アセチレン銀化合物の分散物を得た。

実施例１において、ベンゾトリアゾール銀乳剤の代わり
に上述のアセチレン銀乳剤を用いる以外は実施例１と同
じ乳剤、増感色素、表４に示すように添加化合物を含有
させた色素供与性物質の分散物を用い、次表のような構
成の感光材料４０１〜４０３を作った。

その後、実施例１の色素固定材料に−１を使用し、実施
例１と同様の処理と操作を施し、表４に示すような結果
を得た。

さらに上記感光材料を各々４０℃で相対湿度７０％の条
件で７日間保存したのち、同様に処理した結果も表４に
記す。

表４の結果から、本発明の化合物が高い濃度と低いカブ
リの画像を与え、かつ保存性も良好であることがわかる
。

実施例５ イエローの色素供与性物質（Ｘ）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソー’１０．５ｇ、　トリイソノニルフォスフェー
ト２．５ｇを秤量し、酢酸エチル３０ＩＩｌｉＬを加え
、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この
溶液と石灰処理ゼラチンのｌＯ％溶液１００ｇとを攪拌
混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１００００　
ｒｐｍにて分散した。　この分散液をイエローの色素供
与性物質の分散物という。

マゼンタ色素供与性物質（Ｙ）、シアン色素供与性物質
（Ｚ）を使う以外はイエロー色素供与性物質の分散物の
作り方と全く同様にしてマゼンタ、シアンの色素供与性
物質の分散物を作った。

ハロゲン化銀乳剤、ベンゾトリアゾール銀乳剤、増感色
素は実施例３と同じものを使用して、次表のような多層
構成のカラー感光材料５０１を作った。

（Ｘ） （Ｙ） （Ｚ） 次に本発明の化合物（５０）を第２層および第４層に各
々１００　ｇ／ｍ”づつゼラチン分散物として添加して
カラー感光材料５０２を作製した。

本　　　の　　Δ　　　５０　のゼー　　ン　　　　　
の方 本発明の（７）を５ｇ、酢酸エチル２０ＩＩＩ１．、ト
リイソノニルフすスフエート２．５ｇを加えて約６０℃
に加熱し溶解した。　この溶液に石灰処理ゼラチンの１
０％水溶液５０ｇとエアゾルＯＴ０．５ｇを加えて攪拌
混合したあと、ホモジナイザーで１０分間８０００　ｒ
ｐｍで分散した。

色素固定材料は実施例１のに−１を用いた。

実施例３と同様に処理したところ、感光材料５０２（本
発明）では鮮明なシアン５．マゼンタ、イエローの色素
画像が得られたが、感光材＄４５０１（比較例）ではシ
アン、マゼンタ、イ二ロー各画像に色濁りが認められた
。　本発明の化合物が色濁りを防止する効果が優れてい
ることがわかる。

実施例６ 実施例１の色素供与性物質（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
を用いて以下に示すようにゼラチン分散物を作った。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、トリイソノニ
ルフォスフェート２．５ｇ、本発明の化合物（５０）を
１６０１ｇ、カブリ防止剤率３１６０ｍｇを秤量し酢酸
エチル３（３ｍｌを加えて約６０℃に加熱溶解させ均一
な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１００ｇお
よびドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１．Ｏｇとを攪
拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、Ｌ　ＯＱ　
ＯＯｒｐｍにて分散した。　この分散液をイエローの色
素供与性物質の分散物という。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）、シアンの色素供与性
物質（Ｃ）の分散物も上記方法により同様に調製した。

実施例４と同じ乳剤、増感色素を用いて次表のようなカ
ラー感光材料６０１を作製した。

次に実施例５に記載の方法で調製した本発明の化合物（
５０）のゼラチン分散物を第６層に２００ｆｆ１ｇ／Ｉ
Ｉ＋２添加してカラー感光材料６０２を作製した。

色素固定材料は実施例１のに−１を用いた。

実施例１と同様に処理したところ、表５の結果を得た。

さらに上記の感光材料を各々４０℃で相対湿度７０％の
条件で１ケ月間保存したのち、同様に処理した結果も表
５に記す。

表　　　５ 表５から本発明の化合物を支持体から最も遠いハロゲン
化銀乳剤層より上層に位置する非感光性層中に添加する
ことにより保存性がさらに改良されることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも［１］感光性ハロゲン化銀
   、［２］バインダー、［３］色素供与性物質および［４
   ］下記一般式（ I ）または（II）で表される化合物を
   含有することを特徴とする熱現像 感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛上記一般式（ I ）と（II）において、Ｂａ１１はこ
   れらの式で表される化合物を非拡散性にし得るような有
   機バラスト基を表す。ただし、Ｒ＾１が非拡散性基の場
   合にはＢａ１１はなくてもよい。 Ｙはベンゼン核あるいはナフタリン核を完成するのに必
   要な炭素原子群を表す。 Ｒ＾１は写真的に影響を与えない置換もしくは非置換の
   アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリー
   ル基、アミノ基もしくは複素環基を表す。 Ｒ＾２は水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；置換もし
   くは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキ
   ル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリール
   オキシ基、アシル基、アシロキシ基、アルキルオキシカ
   ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイ
   ル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
   ールスルホニル基、アシルアミノ基、アルキルチオ基も
   しくはアリールチオ基を表す。 ｎは、０〜５の整数を表し、ｎが２〜５のときＲ＾２は
   同一でも異なっていてもよく、また互いに結合して環を
   形成してもよい。 なお、Ｙがナフタリン核を完成するのに必要な原子群を
   表す場合、Ｂａ１１およびＲ＾２はその様にして形成さ
   れた環系のいずれかに結合させることができる。｝
2. （２）色素供与性物質が、 一般式（Ａ） Ｒａ−ｘ−Ｄ （式中Ｒａは、ハロゲン化銀により酸化されうる還元性
   基質を表わし、Ｄは画像形成用色素部を表わし、Ｘは単
   なる結合手または連結基を表わす。）に相当し、酸化状
   態にあって、アルカリ性現像条件下で拡散性色素を放出
   し得る非拡散性で酸化可能である特許請求の範囲第１項
   に記載の熱現像感光材料。