JPS6193451A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、実質的に木を含まない状態で加熱によって感
光性ハロゲン化銀と反応して可動性色素を生成または放
出する色素供与性物質を含む熱現像カラー感光材料に関
するものであり、特に色カブリの抑制された熱現像カラ
ー感光材料に関するものである。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられている。

近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成
処理法を従来の現像液等による湿式処理から、加熱等に
よる乾式処理にかえることにより簡易で迅速に画像を得
ることのできる技術が開発されている。

熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり、熱現像
感光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学
の基礎（１９７９年コロナ社発行）の５５３頁〜５５５
頁、１９７８年４月発行映像情報４０頁、Ｎｅｂｌｅｔ
ｔｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ
　ａｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ　７ｔｂ　Ｅｄ、（
ＶａｎＮｏｓｔｒａｎｄ　　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　　Ｃｏ
ｍｐａｎｔ）　　の　３２　〜３２頁、米国特許第３．
１５２．９０４号、第３゜３０１．６７８号、第３．３
９２．０２０号、第３．４５７，０７５号、英国特許第
１，１３１．１０８号、第１．１６７．７７７号および
、リサーチディスクロージャー誌１９７８年６月号９〜
１５ページ（ＨＤ−１７０２９）に記載されている・ 熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法についても、
多くの提案がなされている。　米国特許第３．５３１．
２８６号、同、第３．７６１．２７０号、同第４．０２
１，２４０号、ベルギー特許ｗ’１１８０２，５１９号
、リサーチディスクロージャー誌１９７５年９月号３１
，３２頁等に、現像薬の酸化体とカプラーとの結合によ
り色画像を形成する方法およびその際用いる種々の現像
薬が記載されている。

また色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩を形成させ
、熱現像により色素を遊離させる本坊がリサーチディス
クロージャー誌１９７８年５月号５４〜５８頁（ＲＤ−
１６９６６）に記載されている。

また感熱銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサチディスクロージャー
誌１９７６年４月号３０〜３２頁（ＨＤ−１４４３３）
、同誌１９７６年１２月号１４〜１５頁（ＲＤ−１５２
２７）、米国特許第４．２３５，９５７号などに有用な
色素の漂白の方法が記載されている。

またロイコ色素を利用して色画像を形成する方法につい
ては、たとえば米国特許第３．９８５．５６５号、第４
，０２２，６１７号等に記載されている。

しかし、これらの色画像形成法は、形成された色画像が
長期の保存中に、共存するノーロゲン化銀、ｔＭ錯体、
現像薬等により退色、白地部の着色等が起る。　このよ
うな欠点が改良された新しい熱現像による色画像形成法
が特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６７７４
号、回５７−１９８４５８号、同５７−２０７２５０号
、同３８−５８５４３号、同５８−７９２４７号、同５
８−１１６５３７号、同５８−１４９０４６号、同５９
−４８７６４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号等に記載されている。

これらは、熱現像により感光性ハロゲン化銀および／ま
たは有機銀塩が銀に還元される際、この反応に対応また
は逆対応して可動性色素を生成または放出させて、この
可動性色素を色素固定要素に転写する方法である。

これらの方法は優れた色画像を提供するが、熱現像時間
を短くするために現像温度を上げると１色カブリが生じ
易くなること、また感光材料を長期間保存すると１色カ
ブリが生じ易くなること等の欠点がある。

ＩＩ　　発明の目的 本発明の目的は、高温でかつ短時間の現像においても色
カブリの発生が抑制された高濃度の色画像が得られ、し
かも長期間保存することによって生ずる色カブリが抑制
された熱現像カラー感光材料を提供する′ことにある。

■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち１本発明は、支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、高温状態下で感光性ｌ＼ロゲン化銀が銀に還
元される際、この反応に対応または逆対応して可動性色
素を生成または放出）　　　する化合物およびバインダ
ーを有する感光材料１　　、、、おい工、Ｔ４−ヮよ、
１）１よゎ。わ、イ、。

物を少なくとも１種含有することを特徴とする熱現像カ
ラー感光材料である。

・般式（Ｉ） ２−Ｃ−Ｘ Ｉ！１３ （ｈ記一般式（Ｉ）において。

Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は、それぞれ水素原子。

ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、置換もしくは非置換
の脂肪族炭化水素残基、アリール基もしくは複素環残基
、Ｒ１１＋　５０２−（Ｒ１１は置換もしくは非置換の
脂肪族炭化水素残基、アリール基、複素環残基もしくは
アミノ基またはアルキルもしくはアリールオキシ基を表
わす）またはＲ１２−Ｇ−（Ｒ１２は水素原子、置換も
しくは非置換の脂肪族炭化水素残基、アリール甚、複素
環残基もしくはアミン基またはアルキルもしくはアリー
ルオキシ基を表わす）を表わす、また、Ｒ１，）１２お
よびＲ３のうち少なくとも２つが互いに連結して５邑も
しくは６員環を形成してもよい、　なお　ｌｉｔ、１ｌ
ｉ２およびＲ３は同一でも異なっていてもよい。

さらに、Ｘはハロゲン原−ｒ−を表わす、）■　発明の
具体的構成 以下１本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

本発明の熱現像カラー感光材料は、下記一般式（Ｉ）で
表わされる化合物を少なくとも１種含有する。

一般式 上記一般式（Ｉ）において、 Ｒ１，Ｒ２およびＲ３としては、それぞれ水素原子： ハロゲン原子、例えば、弗素、塩素、臭素、ヨウ素等 （特に好ましくは、塩素および臭素）：水酸基： アミン基： 置換もしくは非置換の脂肪族炭化水素残基、特に、炭素
数１−１８の置換もしくは非置換のアルキル基、例えば
、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル
基、１−プロピル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシ
ル基等： 炭素数４〜ｌＯの置換もしくは非置換のシクロアルキル
基、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘプチル基、シクロオクチル基等； 炭素数３〜１０の置換もしくは非置換のアルケニル基１
例えば、ビニル基、クロチル基、スチリル基等； 炭素数６〜１８の置換もしくは非置換アラルキル基１例
えば、ベンジル基、フェネチル基等、など。

炭素数６〜１８の置換もしくは非置換の７リール基１例
えば、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナ
ンスリル基等： １に素数１−１５の置換もしくは非置換の５負もしくは
６ｔｌの複素環残基、例えば、ピリジル基、ピリミジル
基、フリル基、チェニル基、イミダゾリル基、トリアゾ
リル基、テトラゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジ
アゾリル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、テトラジ
こル井、チアゾリル基、オキサシリル基等：縮合環を有
する複素環残基１例えば、キノリル基、ベンズイミダゾ
リル基、ベンゾチアゾリル票、ベンズオキサグリル基、
プリニル基、インドリル基、イソキノリル基等： Ｒ”　ＳＯ２−、例えＪｆＣＨ３５０２−。

Ｃ２Ｈ，，５０２−・　０５０２−・ ｃｘζ＞５Ｏ２−。

ＣＨ３Ｇ５０２−　。

く ＮＨ２−５０２＋、　　ζΣＮＨ３Ｏ２ＴＣ＞０−３０
２−０ Ｃ２ＨＦＩ　−０−３０２−等： Ｒ１２−Ｃｏ−、例えばＣＨ３ＧＯ−。

Ｃ２Ｈ６ＣＯ−、Ｃａ　　　Ｈ富３ｃｏ−。

＜Ｅ＞−ＣＯ−、＜Ｊ：）−ＣＯ−９ Ｃ１０ＧＯ−０ ＣＨ３３０２０ＣＯ−。

０Ｈ°０べ＞ＣＯ−。

（ＸＮＨ−ＣＯ−。

Ｃ２ＨＦＩ　０−Ｃｏ　−、（Σｏ−ｃｏ−′ｔＰ： が奸ましく、 Ｒ１，Ｒ２およびＲ３のうち少なくとも２つが互いに連
結して５員もしくは６＠環を形成するものとしては、例
えば （ただし、Ｃは前記一般式（Ｉ）における中心ｔＪｉ’
素）等が好ましい。

Ｒ１，Ｒ２およびＲ３が置換されている場合の置換基と
しては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、それぞれ、置換もしくは非置換の７ミ
ノ基、カルバモイル基もしくはスルファモイル基、それ
ぞれアルキル基もしくはアリール基を連結したオキシ基
、ヂオ基、オキシカルボニル基、スルホニル基、スルホ
ニルオキシ基もしくはスルホニルアミノ基、カルボキシ
ル基、スルホ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基等が
挙げられる。

以上の中でも　Ｒ１，Ｒ２およびＲ３のうち１つまたは
２つがハロゲン原子である場合が特に好ましい。

なお、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は同一でも異なっていても
よい。

以下に本発明に好ましく用いられる前記一般式（Ｉ）で
表される化合物の具体例を示す。

１）　　　ＣＣ１３−ＣＣｌ１３　２）　　　ＣＨ２Ｂ
ｒ（ＣＨＢｒ）２ｃＨ２Ｂｒ３）　　　　ｌＣＨ２−Ｃ
Ｈ２ｌ １８）　　　ＣＢｒ３ＣＮ　　　　　１９）　　　ＣＣ
ｌ３−ＣＮ２１）　　Ｂｒ５Ｃ−５０２−ＣＢｒ３２２
）　　ＣＪ１３Ｃ−３Ｏ２−ＣＢｒ３■ Ｘは、ハロゲン原子１例えば、弗素、塩素、（臭素・３
つ素等であり・とりわけ塩素および臭１　　　　　素が
好適である。

前記−・般式（Ｉ）の化合物は、通常、金塗／１４銀量
１モル当り１Ｏ−５モル−１０−ｔモルの範囲で用いる
ことができるが、好ましくは１０−４〜１Ｏ−３モルの
範囲である。

前記一般式ＣＩ）の化合物は、水または水と混合可能な
有機溶媒、例えば、メタノール、エタノール、プロピル
アルコール、アセトン、メチルセロソルブ、ジメチルホ
ルムアミドジメチルスルフォキサイド等に溶解して塗布
液中に添加することもできるし、水と非混和性の有機溶
媒またはオイル等に溶解して乳化分散し、添加すること
もできる。　この時用いる有機溶媒またはオイルは、後
述の色素供与性物質を分散する時と同様な有機溶媒を用
いることができる。

また、前記一般式ＣＩ）の化合物は１色素供与性物質を
乳化分散する時にその分散溶媒中に添加して用いること
もできる。

さらに、前記一般式ＣＩ）の化合物はコロイドミル等で
固体分散して添加することもできる。

有機溶媒にＩＩｆ溶性のバイングーを用いる場合には、
前記一般式ＣＩ）の化合物はこの有機溶媒またはそれと
混和可能な有機溶媒に溶解して添加することができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい０粒子内のハロゲン組成が均一
であってもよく１表面と内部で組成の異なった多重構造
であってもよい（特開昭５７−１５４２３２号、回５８
−１０８５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−５
２２３７号、米国特許第４，４３３．０４８号および欧
州特許第１００，９８４号）、　また、粒子の厚みが０
．５１Ｌｍ以下、径は少なくとも０．６ｐｍで、平均ア
スペクト比が５以上の平板粒子（米国特許第４．４１４
．３１０号、同第４，４３５，４９９号および西独公開
特許（ＯＬＳ）第３，２４１，６４６Ａ１等）、あるい
は粒子サイズ分布が均一に近い単分散乳剤（特開昭５７
−１７８２３５号・、同５８−１００８４６号、回５８
−１４８２９号、国際公開８３１０２３３８Ａ１号、欧
州特許第６４，４１２Ａ３および同第８３，３７７ＡＩ
等）も本発明に使用し得る。　晶癖、ハロゲン組成１紋
子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった２種以上のハ
ロゲン化銀を併用してもよい、　粒子サイズの異なる２
種以上の単分散乳剤を混合して、階調を調節することも
できる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が０．００１％ＩＩから１０終脂のものが好ましく
、０．００１１Ｌ■から５終層のものはさらに好ましい
、　これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、ま
たはアンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては１片側混合
法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい
、　粒子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、また
はｐＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジェット
法も採用できる、　また１粒子成長を速めるため、添加
する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添
加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９
号、同５５−１５８１２４号、米国特許第３．６５０．
７５７号等）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４号、米゛国特許第
４，０９４，６８４号）。

本発明で有機銀塩酸化剤を併用せずにハロゲン化銀を単
独で使用する場合には、沃化銀結晶のＸ線パターンを認
めるような塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀を使用する
ことが好ましい。

このような銀塩は、例えば臭化カリウム溶液中に硝酸銀
溶液を添加して臭化銀粒子を作り、さらに沃化カリウム
を添加すると上記の特性を有する沃臭化銀が得られる。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−１
１３８６号に記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物
などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ｍ　、　ｒｖ）　、ヘキサクロロイリジウ
ム酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは
塩化ロジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることがで
きる。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためノーデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。　これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４
号）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型１あっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい、　内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。　この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特
許第２，５９２，２５０号、同第３．７６１．２７８号
、特公昭５８−３５３４号および特開昭５７−１３８８
４１号などに記載されている。　本発明において組合せ
るのに好ましい造核剤は、米国特許第３，２２７，５５
２号、同第４．２４５．０３７号、同第４　、２５５　
。

５１１号、同第４，２６６．０３１号、同第４．２７６
．３６４号およびＯＬＳ第２，６３５．３１６号等に記
載されてい°る。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１１ｍｇないしｌ　Ｏｇ／ｍ″の範囲である
。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有機金属塩を酸化剤として併用するこ
とができる。　この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金
属塩とは接触状態もしくは接近した距離にあることが必
要である・　このような有機金属塩の中、有ａ銀塩は、
特に好ましく用いられる。　このように有機金属塩を併
用した場合、熱現像感光材料が８０℃以上、好ましくは
１００℃以上の温度に加熱されると、ハロゲン化銀の潜
像を触媒として、有機金属酸化剤もレドックスに関与す
ると考えられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸、メ
ルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基
含有化合物、およびイミノ基含有化合物などが挙げられ
る。

脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、マＬ／インＭ、フマール醜、酒石
酸、フロイン酸、リノール酩、リルン酸、オレイン酸１
．アジピン酸、セバシン酸、こはく酸、酢酸、醋酸、ま
たは樟脳酸から誘導される銀塩が典型例として挙げられ
る。　これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水醜基置
換体、または、チオエーテル基を有する脂肪属カルボン
酸などから誘導される銀塩もまた使用することができる
。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては、安息香酸。

３．５−ジヒドロキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−もしくはｐ
−メチル安息香酸、２，４−ジクロル安息香酸、７セト
アミド安息香酸、ｐ−フェニル安息香酸、没食子酸、タ
ンニン斂、フタル酸、テレフタル酸、サルチル酸、フェ
ニル酢）６゛１°ｌ　’ｌ　−／　）　ｍ″１１′”°
−”ｔＬｒ　ｆ　’Ｐ　？　）　＋１　　ルー４−メチ
ル−４−チアゾリン−２−チオンなどから誘導される銀
塩が代表例として挙げられる。　メルカプトもしくはチ
オカルボニル基を有する化合物の銀塩としては、３−メ
ルカプト−４−フェニル−１，２，４−１リアゾール、
２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−
５−７ミノチアジアゾール、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、Ｓ−アルキルチオグリコール酸（アルキル基の
炭素数１２ないし２２）、ジチオ酢酸などのジチオカル
ボン酸類、チオステアロアミドなどチオアミド類、５−
カルポキシーｌ−メチル−２−フェニル−４−チオピリ
ジン、メルカプトトリアジン、２−メルカプトベンゾオ
キサゾール、メルカプトオキサジアゾールまたは３−ア
ミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−）リアゾールな
ど米国特許第４，１２３，２７４号記載のメルカプト化
合物などから誘導される銀塩が挙げられる。

イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭４４−
３０２７０号または同４５−１８４１６号記載のベンゾ
トリアゾールもしくはその誘導体１例えばベンゾトリア
ゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル置換ベ
ンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾールな
どハロゲン置換ベラジトリアゾール類、ブチルカルボイ
ミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾトリア
ゾール類、特開昭５８−１１．８６３９号記載のニトロ
ベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１８６３８号記
載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾ°ト
リアゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベンゾト
リアゾールなど、米国特許第４，２２０゜７０９号記載
の１．２．４−トリアゾールやｌＨ−テトラゾール、カ
ルバゾール、サッカリン、イミダゾールおよびその誘導
体などから誘導される銀塩が代表例として挙げられる。

ｔたＲＤ１７０２９　（１９７８年６月）ニ記載されて
いる銀塩やステアリン酸銅なとの銀塩以外の有機金属塩
、特願昭５８−２２１５３５号記載のフェニルプロピオ
ール酸などアルキル基を有するカルボン酸の銀塩も本発
明で使用することができる。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化［１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０工ないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は５０膳８ないし１０ｇ／ｒｎ’
が適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。　特に有用な
色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合
メロシアニン色素に属するる色素である。　これらの色
素類には、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常
利用される核のいずれをも適用できる。　すなわち、ビ
ロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核
、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核２ピリジン核等：これら
の核に脂環式炭化水素環が融合した核：およびこれらの
核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ｔ、、、インド
レニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベン
ズオキサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチア
ゾール核。

ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。　これら
の核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に１強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいはｕｆ視光を実質的に吸収しない物質であって
、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい、　例え
ば、含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物
（たとえば米国特許第２，９３３，３９０号、同第３，
６３５．７２１号等に記載のもの）、芳香族有機酸ホル
ムアルデヒド縮合物（たとえば米国特許第３，７４３，
５１０号１等に記載のもの）、カドミウム塩、アザイン
デン化合物などを含んでもよい、　米国特許第３，６１
５，６１３号、同第３，８１５，６４１号、同第３，６
１７゜２９５号、同第３，６３５，７２１号に記載の組
合せは特に有用である。

これら増感色素をハロゲン化銀写真乳剤中に含有させる
には、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、あるい
はそれらを水、メタノール、エタノール、アセトン、メ
チルセロソルブなどの溶はの単独もしくは混合溶媒に溶
解して乳剤へ添加してもよい、　またそれらをフェノキ
シエタノール等の実質上水と不混和性の溶媒に溶解した
後、水または親木コロイドに分散し、この分散物を乳剤
中に添加してもよい。

さらにそれらの増感色素を色素供与性化合物等の親油性
化合物と混合して同時に添加することもできる。　また
、それらの増感色素を溶解する際には組合せて用いる増
感色素を別々に溶解してもよいし、また混合したものを
溶解してもよい、　また乳剤中に添加する場合にも混合
体として同時に添加してもよいし、別々に添加してもよ
いし、他の添加物と同時に添加してもよい、　乳剤中に
添加する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし
、米国特許第４．１８３．７５６号、同第４，２２５，
６６６号に従ってハロゲン化銀粒子・の核形成前後でも
よい。

添加量は一般にハロゲン化ｆｉ１モル当り１Ｏ−６ない
し１０−２モル程度である。

本発明においては、高温状悪下で感光性ノ＼ロゲン化銀
が銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆
対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化
合物、すなわち色素供与性物質を含有する。

次に色素供与性物質について説明する。

本９．明に使用することのできる色素供与性物質の例と
して、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げること
ができる。　このカプラーを利用する方式は、銀塩と現
像薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体が
カプラーと反応して色素を形成するものであり、多数の
文献に記載されている。現像薬およびカプラーの具体例
は、例えば、丁、Ｈ，Ｊａｒａｅｓ　’Ａ、６°Ｔｈｅ
ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　　ｐｒｏｃｅｓｓ”４ｔｈ、Ｅｄ、、２９１
〜３３４ページ、および３５４〜３６１ページ、菊池ｚ
ｊｔ−著、ＩＩＱ、：貞化学”第４版（共立出版）２８
４〜２９５ページＴに詳しく記載されている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。　色素銀化合物の
具体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５
月号、５４〜５８ページ、（ＲＤ−１６９６６）等に記
載されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。　アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第４．２３５．９５７
号、リサーチ・ディスクロジャー誌、１９７６年４月号
、３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）等に記載され
ている。

１　　　また、米国特許第３，９８５，５６５号。

同４，０２２，６１７号等に記載されているロイコ色素
も色素供与性物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。

この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　（ＬＩ） Ｄｙｅは色素基または色素前駆体Ｊ＆を表わし、Ｘは単
なる結合または連結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有
する感光性銀塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）
ｎ−Ｙで表わされる化合物の拡散性に差を生じさせるか
、または、Ｄｙｅを放出し、放出されたＤｙｅとＣＤＶ
ｅ−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散性において差を生じさせる
ような性質を有する基を表わし、ｎは１または２を表わ
し、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なって
いてもよい。

一般式（ＬＩ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が。

米国特許：ＪＩＪ３，１３４，７６４号、同　　　　第
３，３６２，８１９号、 同　　第３．５９７，２００号、 同　　　　第３　．５４４　．５４５　号。

同　　第３，４８２，９７２号 等に記載されている。　また１分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１−６３，
６１８号等に、インオキサシロン環の分子内巻き換え反
応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭４９−
１１１，６２８号等に記載されている。　これらの方式
はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素が放
出または拡散する方式であり、現像の起こったところで
は色素は放出も拡散もしない。

また、これらの方式では現像と色素の放出または拡散が
平行して起こるため、Ｓ／Ｎ比の高い画像を得ることが
非常に難しい、そこで、この欠点を改良するために、予
め１色素放出性化合物を色素放出能力のない酸化体型に
して還元剤もしくはその前駆体と共存させ、現像後、酸
化されずに残った還元剤により還元して拡散性色素を放
出させる方式も考案されており、そこに用いられる色素
供与性物質の具体例が、特開昭５３−１１０，８２７号
。

回　　５４−１３０，９２７　号、 回　　５６−１６４．３４２　号。

同　　５３−　　３５，５３３　号 に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、 英国特許第１，３３０．５２４号、 特公昭４８−３９，１６５号、 米国特許第３．４４３．９４０号 笠に、また、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を生成させる物質が
、米国特許第３，２２７，５５０号等に記載されている
。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現ａ′薬
の酸化分解物による画像のｆ’ｊ染が深刻な問題となる
ため、この問題を改良するＵ的で、現像薬を必要としな
い、それ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案さ
れている。

その代表例を文献と共に以下に示した。″一般式におけ
る定義は各々の文献中に記載がある。

米国特許第３．９２８．３１２号等 米国特許第４，０５３，３１２号等 米国特許第４．０５５，４２８号等 ハ 米国特許第４．３３６，３２２号 特開昭５９−６５８３９号 特開昭５９−６９８３９号 Ｂａ１ｌｉｓｔ 特開昭５３−３８１９号 り 特開昭５１−１０４，３４３号 特開昭５１−１０４，３４３号 Ｂａ１ｌｉｓｔ 特開昭５１−１０４，３４３号 リサーチ−ディスクロージャー誌　１７４６５号 米国特許第３，７２５，０６２号 米国特許ｆｉ４３，７２８，１１３号 Ｂａ１ｌｉｓｔ 米国特許第３．４４３，９３９号 以上述べた種々の色素供与性物質は、いずれも本発明に
おいて使用することができる。

本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先に挙
げた特許文献の中に記載されている、　ここではその好
ましい化合物を全て列挙することはできないので、その
一部を例として示す、　例えば前記一般式（ＬＩ）で現
される色素供与性物質には次に述べるようなものを上げ
ることができる。

　　　　Ｚ ＬＩ−２ ＬＩ−３ ＬＩ−４ ＬＩ−５ ＬＩ−６ −〇 ＬＩ−９ ｌ−１０ ｌ−１１ υｈ 以」１記載した化合物は一例であり、これらに限定され
るものではない。

本発明において色素供与性物質は、米国特許第２．３２
２．０２７１記載の方法などの公知の方法により感光材
料の層中に導入することができる。　その場合、下記の
ような高沸点有機溶媒および低沸点有機溶媒を用いるこ
とができる。

例えばフタノール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェ
ート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（例えばジエチ（ルラウリルアミド）、
脂肪酸エステル類（例え差 ばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレー
ト）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸ト
リブチル）など′の高沸点有機溶媒、または沸点的３０
℃ないし１６０　”Ｃ！の有機溶媒１例えば酢酸エチル
、酢酸ブチルのような低級アルキルアセテート、プロピ
オン酸エチル、二級ブチルアルコール、メチルイソブチ
ルケトン、β−エト＋ジエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテート、シクロヘキサノンなどに溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。　上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。　また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際
に、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界
面活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ
以下である。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい、　還元性物質としては・般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物
質も含まれる。

また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、亜硫酸ナトリ
ウムや亜硫酸水素ナトリウム等の無機の還元剤、ベンゼ
ンスルフィン酸類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン
類、ヒドラジド類、ポランφアミン錯体、ハイドロキノ
ン類、アミンフェノール類、カテコール類、ｐ−フェニ
レンジアミン類、３−ビラ、シリジノン類、ヒドロキシ
テトロン酎、アスコルビン酩、４−アミノ−５−ピラゾ
ロン類等が挙げられる他。

Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著、”Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓ
ｓ”４Ｈｉ、　Ｅｄ、２９１〜３３４ページに記載の還
元剤も利用できる。　また、特開昭５６−１３８，７３
６号、同５７−４０．２４５号、米国特許第４，３３０
，６１７号笠に記載されている還元剤プレカーサーも利
用できる。

米国特許：ｉ４３，０３９，８６９号に開示されている
もののような種々の現像薬の組合せも用いることができ
る。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０・１〜１０モルで
ある。

本発明には画像形成促進剤を用いることができる。　画
像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応
の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の
分解あるいは移動性色素の放出等の反応の促進および、
感光材料′　層から色素固定層への色素の移動の促進等
の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基
プレカーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。　ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つ
のが常である。

以下にこれらの画像形成促進剤を機能別、に分類して、
それぞれの具体例を示すが、この分類は便宜的なもので
あり、実際には１つの化合物が複数の機能を兼備してい
ることが多い。

ハＷ 好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第
３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩；アンモニウム水酸化物；４級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）
；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビ
ス（ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グア
ニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐＫａが
８以上のものが好ましい。

ｂ　　　プレカーサー 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩１分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものが好ましく用いられる。　好ま
しい塩基プレカーサーとしては英国特許第９９８．９４
９号等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第４，０
６０，４２０号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、特願
昭５８−５５．７００号に記載のプロピオール酸類の塩
、米国特許第４，０８８，４９６号に記載の２−カルボ
キシカルボキサミド誘導体、塩基成分に有機塩基の他に
アルカリ金属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性醜と
の塩（特願昭５８−６９５９７号）、ロッセン転位を利
用した特願昭５８−４３８６０号に記載のヒドロキサム
カルバメート類、加熱によりニトリルを生成する特願昭
５８−３１，６１４号に記載のフルドキシム力ルバメー
ト類などが挙げられる。　その他、英国特許第９９８，
９４５号、米国特許第３．２２゜０．８４６号、特開昭
５０−２２６２５号、英国特許第２，０７９，４８０号
等に記載の塩基プレカーサーも有用である。

ｃ　ｐヒ 水および水放出化合物、アミン類、アミジン類、グアニ
ジン類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン類、ヒドラ
ジド類、オキシム類、ヒドロキサム酸類、スルホンアミ
ド類、活性メチレン化合物、アルコール類、チオール類
をあげることができ、また上記の化合物の塩あるいは前
駆体を使用することもできる。

包ｌ二ｔ　４　ｔ＋ど 疎水性化合物の乳化分散時に溶媒として用いられる高沸
点有機溶媒（いわゆる可塑剤）を用いることができる。

負り一然］Ｌ週 周囲温度では固体であり、現像温度近傍で溶融して溶媒
として働くもので、尿素類、ウレタン類、アミド類、ピ
ルジン類、スルホンアミド類、スルホン、スルホキシド
類、エステル類。

ケトン類、エーテル類の化合物で４０℃以下で固体のも
のを用いることができる。

江り毘里亙ヱ」 特開昭５９−７４５４７号記載のピリジニウム塩類、ア
ンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、特開昭５９−５７
２３１号記載のポリアルキレンオキシド類を挙げること
ができる。

または　イオン　　　　　　　つ イミド類、特願昭５８−５１６５７号記載の含窒素へテ
ロ理知、特願昭５７−２２２２４７号記載のチオール類
、チオ尿素類、チオエーテル類を挙げることができる。

画像形成促進剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内
蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい、　また内蔵
させる層も乳剤層、中間層。

保護層１色素固定層、およびそれらに隣接するいずれの
層にも内蔵させてよい、　感光層と色素固定層とを同一
支持体上に有する形態においても同様である。

画像形成促進剤は単独でも、また数種を併用して使用す
ることもできるが、一般には数６種をｌ　　併用した方
がより大きな促進効果が得られる。

特に塩基または塩基プレカーサーと他の促進剤を併用す
ると顕著な促進効果が発現される。

本発明においては、熱現像時の処理温度および処理時間
の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像
停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱により
酸を放出する酢プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物等が挙げられる。　酸プレカ
ーサーには例えば特願昭５８″−２１６９２８号および
特願昭５９−４８３０５号に記載のオキシムエステル類
、特願昭５９−８５８３４号に記載のロッセン転位によ
り酸を放出する化合物等が挙げられ、加熱により塩基と
置換反応を起す親電子化合物には例えば、特願昭５９−
８５８３６号に記載の化合物などが挙げられる。

以上の現像停止剤は、塩基プレカーサーを使用した場合
に特にその効果が発揮されて好ましい。

その場合塩基プレカーサー／酸プレカーサーの比（モル
比）の値は、ｌ／２０〜２０／ｌが好ましく、１１５〜
５／ｌがさらに好ましい。

また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。　その中で米国
特許第３，３０１，８７８号記載の２−ヒドロキシエチ
ルインチウロニウム・トリクロロアセテートに代表され
るイソチウロニウム類、米国特許第３．６６９．６７０
号記載の１．８−（３，６−シオキサオクタン）ビス（
イソチウロニウム争トリクロロアセテート）等のビス（
イソチウロニウム）類、西独特許公開第２，１６２，７
１４号記載のチオール化合物類、米国特許第４，０１２
，２６０号記載の２−アミノ−２−チアゾリウム・トリ
クロロアセテート、２−アミノ−５−ブロモエチル−２
−チアゾリウム・トリクロロアセテート等のチアゾリウ
ム化合物類、米国特許第４．０６０．４２０号記載のビ
ス（２−アミノ−２−チアゾリウム）メチレンビス（ス
ルホニルアセテート）、２−アミノ−２−チアゾリウム
フェニルスルホニルアセテート等のように醸性部として
２−カルボキシカルボキシアミドをもつ化合物類などが
好ましく用いられる。

さらにベルギー特許第７６８，０７１号記載のアゾール
千オニーチルおよびブロックドアゾリンチオン化合物、
米国特許第３　、８９３　、８５９号記載の４−アリー
ル−１−カルバミ・ルー２−テトラゾリン−５−チオン
化合物、その他米国特許第３，８３９，０４１’号、同
第３，８４４．７８８号、同第３，８７７．９４０号に
記載の化合物も好ましく用いられる。

本発明に於いては、必要に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。　有効な調色剤は１．２．４−）リアゾ
ール、ＩＨ−テトラゾール、チオウラシルおよび１，３
．４−チアジアゾニルなどの化合物である。　好ましい
調色の例としては、５−アミノ−１，３，４−チアジア
ゾール−２−チオール、３−メルカプト−’　　１，２
．４−１リアゾール、ビス（ジメチルカル八ミル）ジス
ルフィド、６−メチルチオウラシル、ｌ−フェニル−２
−テトラアゾリン−５−チオンなどがある。　特に有効
な調色剤は黒色の画像を形成しうるような化合物である
。

含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像その他の要因によって変化するが
、一般的には感光材料中の銀１モルに対して約ｏ、ｏｏ
ｔ−ｏ、ｔモルである。

本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合６わせで含有することができる。

このバインダーには親水性のものを用いることができる
。　親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン
、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポ
リビニル化合物のような合成重合物質を含む、　他の合
成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の
寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。

本発明のバインダーはｌｔｎ’あたり２０ｇ以下の塗布
量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましくは７ｇ
以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶奴ｌｃｃ以下、好ましくは０．
５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当で
ある。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい、　例えばクロム塩（クロムミョウバン、
酢Ｍｉり０ム等）。

アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
グルタールアルデ、ヒト等）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン等
）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサ
ン等）、活性ビニル化合物（１，３，５−１リアクリロ
イル−へキサヒドロ−５−トリアジン、１．３−ビニル
スルホニル−２−プロパツール、１．２−ビス（ビニル
スルホニルアセトアミド）エタン等）、活性ハロゲン化
合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジン等）、ムコハロゲン酸類、（ムコクロル酸、ムコフ
ェノキシクロル酸等）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙。

金属およびその類似体が用いられるばかり〒なく、アセ
チルセルローズフィルム、セルローズエステルフィルム
、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルムおよびそれらに関連したフィルムまたは
樹脂材料が含まれる。　またポリエチレン等のポリマー
によってラミネートされた紙支持体も用いることができ
る。　米国特許第３　、６３４　。

０８９号、同第３．７２５．０７０号記載のポリエステ
ルは好ましく用いられる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には１色素移動助剤を用いることができ
る。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ
金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。　また、メ
タノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、
ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒、またはこれらの
低沸点溶媒と水または塩基性の水溶液との混合溶液が用
いられる。　色素移動助剤は、受像層を移動助剤で湿ら
せる方法で用いてもよい。

移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤を外部から供給する必要はない、　上記の移動助
剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料中に内蔵させ
ておいてもよいし、高温時に溶媒を放出するプレカーサ
ーとして内蔵させてもよい、　さらに好ましくは常温で
は固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料
または色素固定材料に内蔵させる方式である。　親水性
熱溶剤は感光材料１色素固定材料のいずれに内蔵させて
もよく、両方に内蔵させてもよい、　また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

１　　　　本発明で使用する感光材料の中に、特に前記
一般式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性物質を含有する
場合には、色素供与性物質が着色しているために、さら
にイラジエーシミン防止やハレーション防止物質、ある
いは各種の染料を感光材料中に含有させることは七−れ
程必要ではないが、画像の鮮鋭度を良化させるために、
特公昭４８−３６９２号公報、米国特許第３，２５３．
９２１号、同第２，５２７，５８３号、同第２．９５６
．８７９号等の各明細書に記載されている、フィルター
染料や吸収性物質等を含有させることができる。　また
これらの染料としては熱脱色性のものが好ましく、例え
ば米国特許第３，７６９，０１９号、同第３，７４５．
００９号、同第３，８１５，４３２号に記載されている
ような染料が好ましい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以下
の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、Ａ
ＨＡ、剥離層等を含有することができる。　各種添加剤
としては、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１
７０．１９７８年６月の陽、１７０２９号に記載されて
いる添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染
料、増感色素、マット剤、界面活性剤、蛍光増白剤、退
色防止剤等の添加剤がある。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて。

色素を固定する色素固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素°とが２つの支持
体上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設さ
れる形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素とが別個の支持体上に形成され
る形態には大別して２つあり、一方は剥離型であり他方
は剥は不要型である。　前者の剥離型の場合には画像露
光後または加熱現像後、感光要素の塗布面と色素固定要
素の塗布面とを重ね合わせ、転写画像形成後は速やかに
感光要素を色素固定要素から剥離する。　最終画像が反
射型であるか透過型であるかによって、色素固定要素の
支持体は不透明支持体か透明支持体かを選択できる。　
また必要に応じて白色反射層を塗設してもよい、　後者
の剥離不要型の場合には感光要素中の感光層と色素固定
要素中の色素固定層との間に白色反射層が介在すること
が必要であり、この白色反射層は感光要素、色素固定要
素のいずれに塗設されてぃ′てもよい、　色素固定要素
の支持体は透引支持体であることが必要である。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。　この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層１色素固
定層と白。

色反射層とが積層される。　好ましい態様としては、例
えば、透明または不透明支持体／感光層／白色反射層／
色素固定層／、透明支持体／色素固定層／白色反射層／
感光層などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的形態には、例えば特開昭５６−６７８４０
、カナダ特許第６７４　、０８２号、米国特許第３，７
３０，７１８号に記載されているように、感光要素の一
部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり１
層当な位置に剥＃暦が塗設されているものを挙げること
ができる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色ｔ−用イて１色度
図内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感
光要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル
領域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要が
ある。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層
の組合せ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光感
光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、緑感性乳剤層およ
び赤外光感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤感性
乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合せなどがある。

　なお、赤外光感光性乳剤層とは７００ｎｓ以上、特に
７４０！Ｉ１１以上の光に対して感光性を持つ乳剤層を
いう。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て二層以上に分けて有していてもよい。

上記の各乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親水性コロイド層は、イエローの親木性
色素を放出または形成する色素供与性物質、マゼンタの
親水性色素を放出または形成する色素供与性物質および
シアンの親水性色素を放出または形成する色素供与性物
質のいずれか１種をそれぞれ含有する必要がある。　言
い換えれば、それぞれの乳剤層および／または乳剤層に
おのおの隣接する非感光性の親木性コロイド層には、そ
れぞれ異なる色相の親水性色素を放出または形成する色
素供与性物質を含有させる必要がある。　所望に応じて
同一色相の色素供与性物質を２種以上混合して用いても
良い、　特に色素供与性物質が初めから着色している場
谷には、色素供与性物質をこの乳剤層とは別の層に含有
させると有利である０本発明に用いられる感光材料には
前記の層の他に必要に応じて保護層、中間層、帯電防止
層、カール防止層、剥ｇＬ層、マット剤層などの補助層
を設けることができる。

特に、保護層（ｐｃ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。　また、この
保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませてもよい、　
保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構成されて
いてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤。

ＵＶ吸収剤、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい
、　白色顔料は感度を上昇させる目的で中間層のみなら
ず乳剤層に添加してもよい。

ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めには各ハロゲン化銀乳剤を公知の増感色素により所望
の分光感度を得るように色素増感すればよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１屑布しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることがで
きる。

さらに色素移動助剤を必要に応じて十分に含ませ、また
は色素移動助剤をコントロールするために吸水層もしく
は色素移動助剤含有層を設けることができる。　これら
の層は色素固定層と隣接していてもよく、中間層を介し
て塗設されてもよい。

本発明に用いられる色素固定層は、必要に応じて媒染力
の異なる媒染剤を用い二層以上で構成されてもよい。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、力一ル防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤１色素の混色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤
１寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物２
蛍光増白剤等を含ませてもよい。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。　例えば
ゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール、セ
ルロース誘導体等の蛋白質、デンプン、アラビアゴム等
の多糖類のような天然物質、デキストリン、プルラン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体の水溶性ポリビニル化合物のような合成
重合物質等が用いられに １　　　る、　この中でも特にゼラチン、ポリビニルア
ルコールが有効である。

色素固定要素は上記以外に目的に応じて醇化チタンなど
の白色顔料を含む反射層、中和層、中和タイミング層な
どを有していてもよい。

これらの層は色素固定要素だけでなく感光要素中に塗設
されていてもよい。　上記の反射層。

中和層、中和タイミング層の構成は１例えば、米国特許
第２．９８３．６０６号、同第３，３６２．８１９号、
同第３，３６２，８２１号、同第３，４１５，６４４号
、カナダ特許第９２８．５５９号等に記載されている。

さらに、本発明の色素固定要素には後述の転写助剤を含
む形態が有利である。　転写助剤は上記色素固定層に含
ませてもよいし、別の層を設けて含ませてもよい。

本発明において、現像７段として通電加熱を採用する場
合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体として
従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。　前者の方法に利用で
きる材料としては炭化ケイ素、ケイ化モリブデン、ラン
タンクロメイト、ＰＴＣサーミスタとして使われるチタ
ン酸バリウムセラミクス、酸化スズ、酸化亜鉛などがあ
り、公知の方法により透明または不透明の薄膜を作るこ
とができる。　後者の方法では金属微粒子、カーボンブ
ラック、グラファイトなどの導電性微粒子をゴム、合成
ポリマー、ゼラチン中に分散して所望の温度特性をもつ
抵抗体を作ることができる。　これらの抵抗体は感光要
素と直接接触していてもよいし、支持体、中間層などに
より隔てられていてもよい。

発熱要素と感光要素との位置関係の例を以下に示す。

発熱要素／支持体　／感光要素 支持体　７発熱要素／感光要素 支持体　／発熱要素／中間層　／感光要素支持体　／感
光要素／発熱要素 支持体　／感光要素／中間層　／発熱要素本発明におけ
る画像受像層としては、熱現像カラー感光材料に使用す
る色素固定層があり。

通常使用される媒染剤の中から任意に選ぶことができる
が、それらの中でも特にポリマー媒染剤が好ましい。　
ここでポリマー媒染剤とは、三級アミン基を含むポリマ
ー、含窒素複素環部分を有するポリマー、およびこれら
の４級カチオン基を含むポリマー等である。

三級７ミノ基を有するビニルモノマ一単位を含むポリマ
ーについては、特願昭５８−１６９０１２号、特願昭５
８−１６６１３５号等に記載されており、三級イミダゾ
ール基を有するビニルモノマ一単位を含むポリマーの具
体例としては特願昭５８−２２６４９７号、同５８−２
３２０７１号、米国特許第４，２８２，３０５号、同第
４，１１５，１２４号、同第３，１４８．０６１号など
に記載されている。

四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマ一単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国特許第２，０
５６，１０１号、同第２．０９３，０４１号、同第１．
５９４，９６１号、米国特許第４，１２４，３８６号、
同第４．１１５，１２４号、同第４，２７３，８５３号
、同第４，４５０，２２４号、特開昭４８−２８．２２
５号等に記載されている。

その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノマ一単位
を含むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許第
３．７０９．６９０号、同第３．８９８．０８８号、同
第３　、９５８　、９９５吟、特願昭５８−１６６１３
５号、同５８−１６９０１２号、同５８−２３２０７０
　＋ｉ；。

同５８−２３２０７２号および同５９−９１６２０号な
どに記載されている。

本発明においては熱現像感光層と同様、保護層、中間層
、下塗層、パック層その他の層についても、それぞれの
塗布液を調液し、浸漬法。

エアーナイフ法、カーテン塗布法または米国特許第３，
６８１，２９４号明細書記載のホッパー塗布法等の、種
々の塗布法で支持体上に順次塗布し、乾燥することによ
り感光材料を作ることができる。

さらに、必要ならば米国特許第２，７６１゜７９１号明
細書および英国特許第８３７，０９５号明細書に記載さ
れている方法によって２層またはそれ以上を同時に塗布
することもできる。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができる
。　一般には通常のカラープリントに使われる光源、例
えばタングステンランフの他、水銀灯、ヨードランプ等
のハロゲンランプ、キセノンランプあるいはレーザー光
源、ＣＲＴ光源、蛍光管、発光ダイオード（ＬＥＤ）な
どの各種光源を用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約８０″Ｃ〜約２５０℃で
現像可能であるが、特に約１１０　”Ｏ〜約１８０℃が
有用であり、この範囲内で。

１４０℃以上が好ましく、特に１５０”０以上が好まし
い、　転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に熱現像工程
における温度よりも約１０°Ｃ低い温度までがより好ま
しい、　現像およびまたは転写工程における加熱手段と
しては、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カーボン
やチタンホワイトなどを利用した発熱体等を用いること
ができる。

色素移動助剤（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と
色素固定材料の色素固定層との間に付与することによっ
て画像の移動を促進するものであるが、あらかじめ感光
層もしくは色素固定層またはその両者に色素移動助剤を
付与しておいてから両者を重ね合わせることもできる。

感光層または色素固定層に色素移動助剤を付′ｊ−する
方法としては、例えば、特開昭５８−５５９０７号に記
載されているようなローラー塗布方法またはワイヤバー
塗布方法、特願昭５８−５５９０８号に記載されている
ような吸水性部材を用いて色素固定材料に水を塗布する
方法、特願昭５８−５５９０６号に記載されているよう
な熱現像感光材料と色素固定材料との間にビードを形成
させて色素移動助剤を付与する方法、特願昭５８−５５
９１０号に記載されたごとく撥水性ローラーと色素固定
層との間にビードを形成させて色素移動助剤を付与する
方法、その他、ディップ方式、エクストルージョン方式
、細孔からジェ・ントとして噴出させて付与する方法、
ボッドを押しつぶす形式で付与する方法等各種の方法を
用いることができる。

色素移動助剤は、特願昭５８−３７９０２号に記載させ
ているように範囲内の量を予め測って与えてもよいし、
充分に与えておき、後にローラー等によって圧力をかけ
て絞り出したり、熱を加えて乾燥させて量を調整して用
いることができる。

例えば、色素固定材料中に前記方法で色素移動助剤を付
与し、加圧されたローラーの間を通して余分な色素移動
助剤を絞り除いた後、熱現像感光材料と重ね合わせる方
法がある。

転写工程における加熱手段は、熱板の［１を通したり、
熱板に接触させる加熱、（例えば特開昭５０−６２６３
５号）、熟ドラムや熱ローラーを回転させながら接触さ
せる加熱、（例えば特公昭４３−１０７９１号）、熱気
中を通すことによる加熱、（例えば特開昭５３−３２７
３７号）、一定温度に保たれた不活性液体中を通すこと
による加熱、その他ローラーやベルトあるいはガイド部
材によって熱源に沿わせることによる加熱（例えば特公
昭４４−２５４６号）などを用いることができる。　ま
た１色素固定材料に、グラファイト、カーボンブラック
、金属等の導電性材料の層を重ねて施しておき、この導
電性層に電流を通じ、直接的に加熱するようにしてもよ
い。

前記転写工程における付与する加熱温度は熱現像工程に
おける温′度から室温の範囲で転写可ｌ　　　能である
が、特に６０℃以上で、熱現像工程における温度よりも
１０℃以上低い温度が好ましい。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力は実施態様使用する材ネ゛１により異なる
が、０　、１〜１００ｋｇ／ｃｍ２好ましくは１〜５０
Ｋｇ／ｃ履２が適当である（例えば特願昭５８−５５６
９１号に記載）。

熱現像感光材料および色素固定材料に圧力をかける手段
は、対になったローラー間を通す方法、平滑性のよい板
を用いプレスする方法等、各種の方法を用いることがで
きる。　また、圧力を加える時のローラーおよび板は室
温から熱現像工程における温度の範囲で加熱することが
できる。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、熱現像カラー感光材料に前記一般式Ｃ
Ｉ）で表わされる化合物を少なくとも１種含有させてい
るため、高温でかつ短時間の現像においても色カブリの
抑制された高い最大濃度の色画像を得ることができる。

すなわち、この化合物は、高温状態下で、感光性ハロゲ
ン化銀および／または有機銀塩が銀に還元される際、こ
の反応に対応または逆対応して可動性色素を生成または
放出させる色素供与性化合物による画像形成方法におい
て、優れた色カブリ防止剤として作用している。

また１通常の色カブリ防止剤と異なり、感度の低下等を
引き起こすことなく、長期間保存することによって生ず
る色カプリの増加を抑制することができる。

以上の効果は１．高温度、すなわち１４０〜１８０℃、
特に１５０〜１８０℃での熱現像において特に著しい。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し１本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ まず、ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べ
る。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール １３．２ｇを水３０００＋５１にした。　この溶液を４
０　’Ｃに保ち攪拌した。　この溶液に硝酸銀１７ｇを
水１００−に溶かした液を２分間で加えた。このベンゾ
トリアゾール銀乳剤のＰＨを調整し、沈降させ、過剰の
塩を除去した。　その後ｐＨを６．３０に合わせ、収量
４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。

ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １０００ｍ５１中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３
ｇを含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液６００　ｍｌｌと硝酸
銀水溶液（水６００ｍ１ｌに硝酸銀０．５９モルを溶解
させたもの）を同時に４０分間にわたって等１ｉ闇で添
加した。　このようにして平均粒子サイズ０．３５ル」
の単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製
した。

水洗して脱塩した後、チオ硫酸ナトリウム５Ｂと４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−ＩＩ３゜３ａ、７−チトラザイ
ンデン２０ｍｇとを添加して６０℃で化学増感を行なっ
た。　乳剤の収量は６００ｇであった。

色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について述べ
る。

下記に示すマゼンタの色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、界
面活性剤として１．コハク酸−２−エチル−ヘキシルエ
ステルスルホン酸ソーダ０．５ｇ、トリーイソ−ノニル
フォスフェートＬｏｇを秤量し、酢酸エチル３０−を加
え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０．０
０Ｏｒｐｍにて分散した。　この分散液をマゼンタの色
素供与性物質の分散物と言う。

ｑ　″ 感光性塗布物の調製法について述べる。

ａ）ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　　１Ｏ８ｂ）感光
性塩臭化銀乳剤　　　　　　　１５ｇＣ）色素供与性物
質の分散物　　　　　２５ｇｄ）エチレノキシド（８）
七ノノニルフ二二ルエーテルの５％水溶液　　　　５ｍ
１ｌｅ）ベンゼンスルフォンアミドの１０ ％メタノール溶液　　　　　　　　　５鹸ｆ）４−メチ
ルスルフォニルフェ ニルスルフォニル酢酸グアニジ ７１０％水溶液　　　　　　　　　１５ｆｆｌｉ１ｇ）
以下の構造式の色素の０．０４ ％メタノール溶液　　　　　　　　　４ｍ１ｌｈ）化合
物（１１）のｏ、ｉ％メ、チルセロソルブ溶液　　　　
　　　　　　１．５　ｄ以上のａ）〜ｈ）を混合し、増
粘剤（例えばポリスチレン−Ｐ−スルホン酸ソーダ）と
水を加え１００ＩＩＩＩＩにした。　この液を厚さ１８
〇μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に５０−
のウェット膜厚に塗布した。

次に以下の保護層塗布組成物を調製した。

保護層塗布組成物 １）１０％ゼラチン　　　　　　　　４００ｇｊ）４−
メチルスルフォニルフェニ ルスルフォニル酢醸グアニジン １０％水溶液　　　　　　　　　２４０ｄｋ）以下の構
造式の硬膜剤４％ 水溶液　　　　　　　　　　　　　５０ｄＣＨ２＝ＣＨ
−５ｄ２　ＣＨ２Ｃ０ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨＣＯＣ
Ｈ２３０２ＣＨ＝ＣＨ２を混合し、前記の増粘剤と水と
を加えて１　　１０００ｄｌにした。

この塗布組成物を、上記の感光性塗布物に塗布し、さら
にその上に３０−の厚みで塗布した後、乾燥して感光材
料１０１を作製した。

感光材料１０１において化合物（１１）を添加しない以
外は感光材料１０１と全く同様にして感光材料１０２を
作製した。

これらの感光材料１０１および１０２を５０００．６０
％ＲＨで４日間保存後、タングステン電球を用いてグリ
ーンフィルターを付け、２０００ルツクスで１秒間像状
に露光した。

その後、１５０℃に加熱したヒートブロック上で２０秒
間均一に加熱した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率はｌ：１）１０ｇを２００＋ｊｌの水に溶解し、
１０％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。　
この混合液を二醸化チタンを分散したポリエチレンでラ
ミネートした紙支持体上に９０１Ａ１１のウェット膜厚
に均一に塗布した。　この試料を乾燥後、媒染層を有す
る色素固定材料として用いた。

以上のようにして作製色素固定材料の膜面側にｌｒｎ’
当り２０ｔｆｌの水を供給した後、加熱処理の終わった
前記感光材料１０１および１０２をそれぞれ膜面が接す
るように固定材料と重ね合せた。　８０℃のヒートブロ
ック上で６秒間加熱した後、色素固定材料を感光材料か
ら剥離すると、色素固定材料上にマゼンタの色素が得ら
れた。　各色の最高濃度（Ｄ＋５ａｘ）および最低濃度
（Ｄ　ｗｉｎ）をマクベス反射型濃度計（ＲＤ５１９）
を用いて測定した。

また、加熱処理の終わった感光材料１０１および１０２
を５０℃、乾燥状態で４日間保存した後、上述と同様に
してＤ＋ｓａｘおよびＤｍｉｎを測定した。

これらの結果を表１に示す。

表　　　　　　　１ 表１より、化合物（１１）を含有した感光材料は・高温
現像においてＤ■ａＸを低下させることな（、Ｄｍｉｎ
を大幅に低下させていることがわかる。　また、保存後
の感光材料でも同様の事が言える。

これより本発明の効果は明らかである。

実施例２ ポリエチレンテレフタレートフィルムの支持体上に、次
の第１層（最下層）〜第６層（最上層）を塗布して多層
構成の°カラー感光材料２０１を作製した。

まず、第３層に用いたハロゲン化銀乳剤の作り方をのべ
る。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １０００ｄ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを
含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カ
リウムを含有している水溶液６００ｍ１と硝酸銀水溶液
（水６００−に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）
を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。　この
ようにして平均粒子サイズ０．３５ｐａ＋の単分散立方
体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗して脱塩した後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザ
インデン２０＋＋ｇを添加して６０″Ｃで化学増感を行
なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。

なお第１層と第５層に用いた塩臭化／＼ロゲン化銀乳剤
は実施例１と同様に調製した。

色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について述べ
る。

以下に示すイエローの色素供与性物質（Ｂ）を５ｇ、界
面活性剤としてコハク酩−２−エチルーヘキシルエステ
ルスルホン酸ソーダ０．５ｇ−トリイソノニルフォスフ
ェート１０ｇを秤量し、酩酊エチル３０−を加え、約６
°０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液
と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、１０．００Ｏｒｐ
ｍにて分散した。この分散液をイエローの色素供与性物
質の分散物と言う。

色素供与性物質として実施例１と同じマゼンタの色素供
与性物質（Ａ）を使い、高沸点溶媒としてトリクレジル
フォスフェート７・５ｇを使う以外は上記方法と同様に
してマゼンタの色素供与性物質の分散物を作った。　色
素供与性物質として以下に示すシアンの色素供与性物質
（Ｃ）を使う以外はイエローの色素分散物と同様にマゼ
ンタの色素供与性物質の分散物を作った。

ζン　、 セ　８ →　悶 １　ｖ 旺 訳− ＠Ｉ ０　　の ０：　平 感光材料２０１において、第１層、第３層および第５層
に化合物（３２）をその添加層に含有されているハロゲ
ン化銀に対して、０．０７モル％添加する以外は感光材
料２０１と全く同様にして感光材料２０２を作製した。

上記ｉｎ層構成のカラー感光材料２０１および２０２に
、タングステン電球を用い、連続的に濃度が変化してい
るＧ、Ｒ，ＩＲ三色分解フィルター（Ｇは５００〜Ｂｏ
ｏｎｓ、Ｒは６００〜７００ｎ層のバントハスフィルタ
ー、ＩＲは７００　ｎｍ以上透過のフィルターを用い構
成した）を通して５００ルツクスで１秒露光した。

その後１５０℃に加熱したヒートブロック上で２０秒間
均一に加熱した。

次に、色素固定材料の膜面側に１ＩＴ１′当り２０−の
水を供給した後、加熱処理の終った上記感光性塗布物を
それぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。　
　８０℃のヒートブロック上で６秒加熱した後、色素固
定材料を感光材料から、剥離すると固定材料上にＧ、Ｒ
およびＩＲの３色分解フィルターに対応して、それぞれ
イエロー、マゼンタおよびシアンの色像が得られた。　
各色の最高濃度（Ｄｍａｘ）と最低濃度（Ｄｓｉｎ）を
マクベス反射型濃度計（ＲＤ５１９）を用いて測定した
。　この結果を表２に示°す。

また、加熱処理の終わった感光材料２０１および２０２
を実施例１と同じ条件で保存した後、上述と同様にして
各色のＤ　ｍａｔとＤＩｉｎを測定した。

この結果を表３に示す。

表２より、化合物（３２）を含有する本発明の感光材料
は高温現像においてもＤ　ｓａｗを低下させることな（
Ｄｍｉｎを低くすることができることがわかる。

また、表３より保存後の感光材料でも同様なことがいえ
る。

これより本発明の効果は明らかである。

手続補正書印効 昭和６０年　４月２３日 １、事件の表示 昭和５９年特許願第２１３９７８号 ２、発明の名称 熱現像カラー感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　　特許出願人任　　所　　
　神奈川県南足柄市中招２１０番地名　　称　　　（５
２０）　　富士写真フィルム株式会社４、代理人　〒１
０１ 住　　所　　　　東京都千代田区岩本町３丁目２番２号
千代田岩本ビル４１１１ｉ ｅ８６４−４４９８　　Ｆａｘ、８６４−６２８０氏　
　名　　　　（８０１５）　　弁理士　　渡　辺　望　
稔住　　所　　　　同　　　　所 氏　　名　　　　（８２８６）　　弁理士　　石　井　
陽　−５、補正の対象 ６、補正の内容 （１）明細書第６頁６行目の「同３８−５８５４３号ｊ
をｒｒｆ１１５Ｂ−５８５４３号Ｊと補ｉする。

（２）同３４頁１３行目の「属するる」を「属するノと
補正する。

（３）同第４５頁および４６頁を別紙の通り差し替える
。

（４）同第６３頁９行目の「フタノール酸アルキルエス
テル」を「フタール酸アルキルエステル」と補正する。

（５）同第７０頁１４行目の「ピルジン類」を「ピリジ
ン類」と補正する。

（６）同第７５頁１４行目の「親水性のもの」を「親水
性または疎水性のもの」と補正する。

（７）同第７６頁２行目の「含む、」の後に、改行して
下記の記載を挿入する。

ｒ本発明に用いられる疎水性バインダーは、透明な合成
ポリマーであり、米国特許ｉ３，１４２．５８６号、同
第３，１９３，３８６号、同第３．０６２．６７４号、
同第３　、２２０　、８４４号、同第３，２８７，２８
９号、同第３゜４１１．９１１号に記載されているもの
を挙げることができる。　有効なポリマーとし工は。

アルキル７クリレート、フルキルメタクリレート、アク
リル酸、スルホフルキルアクリレートまたはスルホフル
キルメタクリレート等を単量体とする水不溶性ポリマー
や、カナダ国特許第７７４．０５４号に記載されている
ような循環スルホベタイン単位を有するもの等が挙げら
れる。　好ましいポリマーとしては、ポリビニルブチラ
ール、ポリアクリルアミド、セルロースアセテートブチ
レート、セルロースアセテートプロピオネート、ポリメ
チルメタクリレート、ポリビニルピロリドン２ポリスチ
レン、エチルセルロース、ポリビニルクロライド、塩素
化ゴム、ポリイソブチレン、ブタジェンスチレンコポリ
マー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリフー１塩化ビニル
−酢酸ビニル−マレイン酸の共重合体、ポリビニルアル
コール、ポリ塩化ビニル、ベンジルセルロース、酢酸セ
ルロース、セルロースプロピオネート、セルロースアセ
テートフタレートが挙げられる。　これらのポリマーの
うち、特にポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エ
チルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロー
スアセテートブチレートが好ましい、　必要ならば２種
以上を混合使用してもよい、　疎水性ポリマーバインダ
ーの量は有ａｔＲ１１！ｍ化剤に対して重量比で約１／
１０〜１０倍、好ましくは１７４〜４倍である。」 （８）同第７８頁５行目−のｒ用いられる。」の後に、
改行して下記の記載を挿入する。

「本発明では熱現像処理中に色素供与性物質より放出さ
れる色素を受容しうる支持体も用いられる。　この目的
に適合する支持体および支持体上の色素受容性の有機高
分子物質は各々、ガラス転移温度が４０℃以と、２５０
℃以下の耐熱性の有機高分子物質よりなり、フィルム状
または樹脂板状で用いられる。　色素供与性物質から放
出された色素が支持体中に入り込む機構については、明
らかになっていない点が多い。

一般的には、ガラス転移点以上の処理温度においては、
高分子鎖の熱運動が大きくなり、その結果生ずる鎖状分
子間隙に色素が入り込むことができると考えられている
。　このため、ガラス転移温度が４０℃以上、２５０’
Ｃ＋以下の有機高分子物質よりなる支持体を用いること
により１色素供与性物質と色素とを区別し、色素のみが
支持体中に入り込む鮮明な画像を形成することができる
。

本発明に用いられる有機高分子物質の例としては以下の
ものがある。　それを列挙すると。

分子ｇｋ２０００〜ａｓｏｏｏのポリスチレン。

炭素数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリ
ビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルカルバゾル、ポリアリルベ
ンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール
、およびポリビニルブチラールなどのポリアセタール類
、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フ
ッ化エチレン、ポリアクリロニトリル。

ポリーＮ、Ｎ−ジメチル７リルアミド、ｐ−シアノフェ
ニル基、ペンタクロロフェニル基オよび２，４ジクロロ
フエニル基をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロ
ロアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチ
ルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリ
イソプロピルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリ
レート、ポリターシャリ−ブチルメタクリレート、ポリ
シフａへキシルメタクリレート、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタク
リレート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエス
テル類、ポリスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネ
ート、ポリカーボネート類、ポリ７ンヒドライド、ポリ
アミド類ならびにセルロースアセテート類が挙げられる
。　また、ポリマーハンドブック第２版（Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ２ｎｄ　ｅｄ、　（Ｊ、ブランド
ラップ、Ｅ、Ｈ，インマーゲート（Ｊ、Ｂｒａｂｄｒｕ
ｐ、　Ｅ、Ｈ，Ｉ會ｓｅｒｇｕｔ　）編〕ジ。

ンウィリーアンドサンズ（Ｌｏｈｎ　ｗｉｌｅｙ　＆　
５ｏｎｓ　）出版に記載されているガラス転移温度４０
”０以上、２５０℃以下の合成ポリマーも有用である。

　これらの高分子物質は、単独、で用いられても、また
複数以上を組み合わせて共重合体として用いてもよい。

特に有用な支持体としては、トリアセテート、ジアセテ
ートなどのセルロースアセテートフィルム、ヘプタメチ
レンジアミンとテレフタルＭ、フルオレンジプロピルア
ミンと７ジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン
酸、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル盾などの組み
合せによるポリ７ミドフイルム、ジエチレングリコール
とジフェニルカルボン酸、ビスーｐ−カルポキシフエノ
キシプタンとエチレングリコールなどの組み合せによる
ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフ
イルム。

ポリカーボネートフィルムが挙げられる。　これらのフ
ィルムは改質されたものであってもよい、　たとえば、
シクロヘキサンジメタツール、イソフタル酸、メトキシ
ポリエチレングリコール、ｌ、２−ジカルボメキトキシ
ー４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤として用いたポ
ロエチレンテレフタレートフィルムが有効である。」 （９）同第９２頁１８行目〜２０行目の「約１８０℃・
・・・・・好ましい、」を「約１８０℃が有用である。

」と補正する。

（１０）同第１０２頁５行目の「エチレノキシド」を「
エチレンオキシド」と補正する。

（１１）同第１０３頁１４行目のｒＣＨ２＝ＣＨ−５ｄ
２　ＣＨ２Ｃ０ＮＨ−ＪをｒｃＨ２＝ＣＨ−３Ｏ２ＣＨ
２Ｃ０ＮＨ−Ｊと補正する。

（１２）同第１０６頁表１第２欄１行目のｒｍ！ｌｌ後
」を「調製後保存」と補正する。

（＋３）同第１０６頁の表１第３４ＩＩ１行目の「保’
　　　　　ｍＭｔｒ　ｔ　ｒカａｌｌ＋ＬＬＦＩＷｋｆ
ｌ＃ｒ□ニオ、。

Ｃ目）同第１０６頁下かも８行目の「保存後の」を「加
熱処理後保存した」と補正する。

（１５）同第１０８頁１行目〜１９行目の「まず、・・
・・・・した、」を下記の通り補正する。

「ベンゾトリアゾール銀乳剤および第３層に用いたハロ
ゲン化銀乳剤は実施例１と同様に調製した。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる
。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保
温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液６００　■見と硝酸銀水溶液（水６００　
■交に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって等流量で添加した。　このようにし
て平均粒子サイズ０．４０ｐ層の単分散立方体塩臭化銀
乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５■ｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ン２０層ｇを添加して６０℃で化学増感を行った。

乳剤の収量はｓｏｏｇであった。」 （１Ｂ）同第１０９頁下から２行目の「マゼンタＪをｒ
シアンのＪと補正する。

（１７）同第１１７頁を別紙の通り差し替える。

特開昭５３−３８１９号 れ 特開昭５１−１０４．３４３号 特開昭５１−１０４，３４３号 特開昭５１−１０４，３４３号

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、高温状態下
   で感光性ハロゲン化銀が銀に還元される際、この反応に
   対応または逆対応して可動性色素を生成または放出する
   化合物およびバインダーを有する感光材料において、下
   記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を少なくとも１種含
   有することを特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛上記一般式（ I ）において、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は、それぞれ水素原子、ハ
   ロゲン原子、水酸基、シアノ基、置換もしくは非置換の
   脂肪族炭化水素残基、アリール基もしくは複素環残基、
   Ｒ＾１＾１−ＳＯ＿２−（Ｒ＾１＾１は置換もしくは非
   置換の脂肪族炭化水素残基、アリール基、複素環残基も
   しくはアミノ基またはアルキルもしくはアリールオキシ
   基を表わす）または▲数式、化学式、表等があります▼
   （Ｒ＾１＾２は水素原子、置換もしくは非置換の脂肪族
   炭化水素残基、アリール基、複素環残基もしくはアミノ
   基またはアルキルもしくはエアリールオキシ基を表わす
   ）を表わす、また、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３のうち
   少なくとも２つが互いに連結して５員もしくは６員環を
   形成してもよい、なお、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は
   同一でも異なっていてもよい。 さらに、Ｘはハロゲン原子を表わす。｝