JPS59185333A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な「拡散性色素全放出するレドックス化合
物」を含む写真感光材料に関する。更に詳しくは、感光
素材の現像に引き続くレドックス反応により拡散性色素
又はその前駆体を放出するレドックス化合物を含むカラ
ー写真感光材料に関するものであるう カラー拡散転写写真法に於て、色素画像形成化合物（色
材）として拡散性色素を放出するレドックス化合物を使
用する事がよく知られている。このレドックス化合物に
は、いわゆるネガ型とポジ型とがあり、ネガ型色材では
ポジ転写画像を得るのにポジ乳剤を使用するか、又はそ
の他の反転機構が要る。一方、ポジ型色材ではポジ転写
画像を得るのにネガ乳剤を使用する事ができ、そのため
高感度感光材料をつくれる等色々のメリットがある。

ポジ型色材としては、例えばハイ／ソー（Ｈｉｎｓｈａ
ｗ　）　　等の特開昭弘ター／／／１，２８’号、同ｚ
−ｚ−≠ｌｒ／り号、フィールズ等の特開昭！／−６ｕ
ｔｏｒ号に開示されている不動性化合物を挙げる事がで
きる。これらの化合物は還元状態でアルカリの存在下に
分子内求核反応によシ拡散性の色素を放出することがで
き、一方、感材中でレドックス反応によシ酸化されると
色素の放出速度が低下するという性質がある。このよう
な化合物の性質を利用してイメージワイズにポジの転写
画像をつくる事ができる。しかし、例えば酸化とアルカ
リ性加水分解が競争するために、両者のタイミングのズ
レ等からくるカプリの発生やディスクリミネーションの
悪化、それに放出色素が水溶性基を持たないために拡散
性が悪い事や媒染層に拡散した放出色素（画像形成色素
）が媒染前で固定されにくい（色素が離脱しやすい）事
等、多くの問題を抱えている。

上記ポジ型色材の欠点のいくつかを解決したものとして
、”ＢＥＮＤ化合物”が米国特許≠、／３り、３７２号
に開示されてい。。

この化合物は分子内求核置換反応を起す以前にその求核
性基が１つの′成子を受容する必要のあるプレカーサー
となっているために、前記のディスクリミネーションの
悪化等を克服することができた。

即ち、ＢＥＮＤ化合物は分子内求核置換反応が起るよう
な形態にこの化合物を還元できるような電子供与体（還
元剤）と組合わされて始めて有用となるものである。従
って還元剤とＢＥＮＤ化合物との反応の分だけ色素放出
時間が遅れるという欠点がある。

本発明の目的は第１に色素の放出速度の速いポジ型色材
を含有する写真感光材料を提供する事にある。第２にこ
のようなポジ型色材を含有するカラー拡散転写用写真感
光材料を提供する事にある。

第３に、このようなポジ型色材を含有する熱現像型カラ
ー写真感光材料を提供する事にある。

本発明のこれらの目的は、支持体上に少くとも一つの感
光層を有する写真感光材料に於て、レドックス反応の結
果として拡散性色素又はその前駆体を放出する下記の一
般式（１）で表わされるＬＤＡ（Ｌｉｎｋｅｄ−Ｄｏｎ
ｏｒ　Ａｃｃｅｐｔｏｒ　）化合物を前記の感光層と組
合せて使用する事により効果的に達成された。

即ち、このＬＤＡ化合物は、感材中での保存中に於る酸
化に対する安定性がよく、しかも良好々転写性と色素の
高い放出効率を有し、又現像薬の還元作用による色素の
放出（これはカブリとなる）が少ないために、短時間の
うちに高画質（低Ｄｍ　ｉ　ｎ　。

と高Ｄｍａｘ、）の転写画像が得られるという顕著な効
果がある。

一般式ＣＩ） （Ｂａｌｌ）ｎ−□ ４− 即ち、このＬＤＡ化合物は電子供与体（還元剤）又はそ
のプレカーサ一部分がレドックス化合物（ポジ型色材）
に組込まれて両者が一体となっている事が特徴である。

一般式の各基について詳しく説明すると、Ｄで表わされ
る電子供与体のプレカーサーとはアルカリ性の条件下で
成子供与体（還元剤）となるものである。また、Ａで表
わされる有機基としては、芳香族炭化水素環もしくは複
素環から誘導される基、又はその他の共役二重結合を有
する有機基（例えばエチレンやブタジェン等の共役二重
結合をもつ炭化水素から誘導される基）を挙げる事が　
６　− できる。Ｎｕｐで表わされる求核性プレカーサーとは、
このＬＤＡ化合物に一体化された電子供与体により還元
されて求核性基となるものであり、具体的にはヒドロキ
シルアミノ基のプレカーサーであるニトロソ基やニトロ
基環；ヒドロキシル基のプレカーサーであるオキソ基環
；アミノ基のプレカーサーであるイミノ基やアルキルイ
ミノ基環；スルホンアミド基のプレカーサーであるスル
ホンイミド基等を挙げる事ができる。Ｅの具体例として
は、チオカルボニル基、スルホニル基、ソシて好ましく
はカルｉニル基である。Ｍで表わされる置換基としては
、例えばスルホ基等の電子吸引性の基である。

Ｃｏｌで表わされる色素又はそのプレカーサ一部分は、
既成色素部分、又は写真処理工程あるいは追加処理段階
において色素に変換しうる色素のプレカーサ一部分を意
味し、最終画像色素は金属錯体化されていてもいなくて
もよい。最終画像色素は、アゾ色素、アゾメチン色素、
アントラキノン色素、フタロシアニン色素の金属錯体化
された、あるいは金属錯体化されていない色素を挙げる
ことができる。この中で、シアン、マゼンタおよびイエ
ローの色素が特に重要である。

Ｃｏｌは色素又はそのプレカーサ一部分に例えば−８０
２ＮＨ−芳香族の二価基（例えばフェニレン基）がつい
たものも含む。

イエロー色素の例： 米国特許！、ｊり７．．２００号、同！、３０り。

７９７号、同ＩＩ、０／３，１３３号、同Ｖ、コ弘タ、
０２♂号、同ｉｔ、ｉｓ４．４ｏり号、同≠。

／３り、３ｇ３号、同≠、／９３．タタλ号、同４！、
／４４ｇ、ｔｌｆｉ１号、同ｇ　、ｉａｒ　、ｘ＋３号
；特開昭！／−／／ＩＩり３０号、同ｔ＋−１ｔｉ３０
号、同、ｔ［−７１０７２号；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　　／　７　Ａ　３０　（／り７Ｆ）
号、同／１ｕ７ｊ（ｌり７７）号に記載されているもの
。

マゼンタ色素の例： 米国特許３．≠３３，１０７号、同３，１１７１７゜３
１１１号、同Ｊ　、９３２．３１０号、同３．り３１．
８１号、同３１り３２，３θ♂号、同３゜りｊ≠、≠７
６号、同≠、２３３．コ３７号、同４’　、２に！　、
３０２号、同４４．２！０、．２ｅ４号、同ｐ、１４Ａ
ｓ、ｒｙｉ号、同弘、　２０７　、　ｌｏｌｆｉ号、同
’１．２１ｒ７，２９２号；特開昭ｊ、２−ＩＯＡ、７
２７号、同！コー７０７，７．２７号、同ｊ３−．２３
．１．２１号、同ｊ！−３４，１０１１号、同Ｉｔ−７
３．０！７号、同Ｊ／；−７１０４０号、同ｊｊ−／Ｊ
Ａｔ号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許３．≠１２，９７コ号、同３．りλり。

７１．０号、回り、０／３，１Ｊｊｔ号、同参、２ｔざ
、ｔ２！号、同φ、／７１，２ＪＯ号、同弘。

２≠２．≠３３号、同４（、／≠２１ｇり７号、同≠、
／９３．タタダ号、同弘、／４４７．おり号、同？、／
ＩＩＩ、ｔψλ号；英国特許／　、１３／　。

１ＪＩｒ号；特開昭、ｔ４ｃ−タタ１１３／号、同！２
−ｒｒ、２’ｙ号、同３３−１７７１２３号、同！３−
／弘３３．２３号、同！≠−タタダ３１号、同ｊ４−７
１０ｔ／号；：ｌ−１ｆｆツバ特許（ＥＰＣ）ｔ３゜０
３７号、同ｊＪ、０１７０号；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ−タ
ー Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　／７　、Ａ３０（／り７Ｆ）
号、同／４．≠７３（／り７３）号及び同／Ａ、弘７ｊ
（／り７７）号に記載されているもの。

また色素のプレカーサ一部の一種として、感光要素中で
は一時的に光吸収をシフトさせである色素部を有するＬ
ＤＡ化合物も本特許に使用することができ、その具体例
は米国特許１１，３１０，１゜／ｊ号、同Ｔ−タ９り、
００３号、同３　、３３７．。

２１７号、同３．ｊ７り、３３を号、同３．りざλ、り
Ｑｌ、号、英国特許ｌ、弘Ａ７．３１７号および特開昭
１７−／　ｊｒｌｌ、３１号などに記載されている。

Ｂａ１１はパラスト基を表わす。パラスト基は前記ＬＤ
Ａ化合物を不動化するに尾る大きさであれば何等制限さ
れないが、たとえば炭素数ｌ−≠０１好ましくは４，２
０のアルキル基、アリール基などで、写真的に不活性な
基である。

Ｄは求核性基プレカーサーへ電子を渡すだめの電子供与
体又はそのプレカーサ一部を含む基であシ、電子供与体
又はそのプレカーサ一部は■に１０− 直接に結合していてもよいし、又連結基を介して結合し
ていてもよい。

電子供与体又はそのプレカーサ一部は、例えば米国特許
第弘・２／ｒ　、７！０号又はψ、コ１３゜３り３号お
よび特開昭１６−／３１７３１．号に記載されている化
合物から誘導される基である。

電子供与体のプレカーサ一部分は具体的には例えば下記
一般式ＣＤ−／）に示される化合物から誘導される。

一般式（Ｄ−／） 本願明細書中、「アルキル基」や「アルキル残基」は置
換アルキル基や脂環式アルキル基も含む意味で使われて
いる。

好ましい電子供与体のプレカーサ一部分は下記の一般式
ＣＤ−Ｉａ’：］の構造を有する。

一般式ＣＤ−Ｉａ） また電子供与体プレカーサ一部分は下記の一般式ＣＤ−
ｎ）で表わされる化合物から誘導される。

一般式ＣＤ−ｎ） １ Ｙ−Ｃ−ＣＨ−Ｚ ０几１ −　／　３　一 本発明における好ましいは子供与体のプレカーサ一部分
は下記の一般式ＣＤ−１ｆａ）で示される。

一般式ＣＤ−１１８） −ｌ　リ　− また、電子供与体のプレカーサ一部分は下記の一般式１
−Ｉ１１）で表わされる化合物から誘導される。

一般式１−Ｉ１１） 好ましい電子供与体のプレカーサ一部分は下記の一般式
（］）〜ＩＩＩ　ａ　〕で示される。

４ 例えば、ヒドロキノン及びそれらの誘導体、アミンフェ
ノール及びそれらの誘導体、アスコルビン酸類、ペンツ
イソキサシロン類などから誘導される基が電子供与体部
分として有効である。

本発明における最も好ましい実施態様において使用され
る電子供与体プレカーサ一部分の具体例としては以下の
ような基が挙げられる。（以下のＸは前記の二価基を表
わす） Ｄ−／ −２ ｌ　７　− −Ｊ Ｄ−ダ −ｒ α −ｔ −／ｒ− −７ ｎ Ｄ−Ｊ’ Ｃ＝０ ■ Ｄ−タ α Ｄ−ｉ。

−１ｔ Ｄ−／２ Ｄ−／３ Ｄ−／　≠ Ｈ２ Ｈ２−Ｘ −コ　ｌ　− −　２０− Ｄ−／ｊ −７６ 本発明のＬＤＡ化合物のうち、好ましいものは、下記の
一般式ＣＩ）で表わされる。

２２− 一般式〔■〕 式中、Ｎｕｐ工とＮｕｐ２は求核性基であるヒドロキシ
ル基のプレカーサーであシ、これらは互いに同じでも異
っていてもよいが、同じである方が好ましく、特にオキ
ソ基である事が好ましい。

Ｎ　ｕ　ｐ　ｒとＮｕｐ２　の位置は互いｖｅｏ−位で
もＰ−位でもよいが、Ｐ−位が好ましい。またＮ　ｕ　
ｐ　２は几１又はＲ３と共に環（例えば芳香族炭素環や
複素環或いは飽和炭素環等）を形成してもよい。Ｅは求
電子センターであって、具体的にはカルボニル基又はチ
オカルボニル基であシ、好ましくはカルボニル基である
。ＱはＥとＲ６を連結する二価基であって、具体的には
酸素原子や硫黄原子の二価基又はイミノ基（置換イミノ
基、例えばアルキル基又は芳香族基置換アルキル基を含
む）であるが、酸素原子の二価基が好ましい。Ｒは二価
の連結基であって、連結主知に／〜３の炭素原子を有す
るアルキレン基（置換基がついていてもよい）又は連結
主鎖中の少くとも一つのメチレン基がアルキル又はアリ
ール置換メチレン基である。Ｒ４はメチレン基又はアル
キルもしくはアリール置換メチレン基が好脣しい。ｌは
／又は２であり、中でもコが好ましい。Ｒ６は少くとも
ｊ原子、好ましくはｊ〜約２０原子を含む芳香族基であ
り、これは複素環基例えばピリジン、テトラゾール、ベ
ンズイミダゾール、ベンズトリアゾールまたはインキノ
リンのような核を含む基も含まれ、或いはｔ〜約２０の
炭素原子を含むアリーレン基（置換アリーレン基も含ま
れるが、好ましくはフェニレン基またはナフチレノ基）
も含まれる。さらにＲ６は炭素原子ｌ〜約乙の脂肪族炭
化水素基であってもよく、これには置換アルキレン基も
含まれる。

Ｒ５は１〜約φＯの炭素原子を含むアルキル基、ｔ〜約
参〇の炭素原子をもつアリール基（置換アリール基を含
む）であることができる。ｐとｑはｌ又はコ、であるが
、ｐとｑがともに７である事はない。ｐ又はｑが２のと
きは、Ｉ（２又は凡３は炭素数ｌ〜約２０のアルキレン
基もしくは置換アルキレン基又は炭ｓ数６〜約２０のフ
ェニレン基もしくは置換フェニレン基などから選ばれた
任意の基である。ＲとＲは互いに同じでも異っていても
よい。アルキレン基の場合、任意の位置で２価の連結基
、例えばカルバモイル基、スルファモイル基、カルメキ
シアミド基、スルホ／アミド基、エーテル基、チオエー
テル基、エステル基などの基を有していてもよい。Ｒ２
とＲ３は炭素数がｌ〜約／ｌのアルキレン基が好ましい
。ｐ（又はｑ）がｌのときは、Ｒ２（又はＲ３）は水素
原子、ハロケン原子、炭素数ｌ〜約、２０のアルキル基
、アルコキシ基もしくはアルキルチオ基、又は炭素数ｌ
〜約２０のフェニレン基もしくは置換フェニレン基を表
わす。前記のアルギル基、アルコキシ基及びアルキルチ
オ基はそのアルキル基（残基）の−，２，ｔ− 任意の位置に上で述べたよりな二価の連結基を有してい
てもよい。

Ｄｙｅは色素又はそのプレカーサ一部分を表わし、又　
−Ｘ−Ｄ　　は前記の一般式ＣＤ−１８’）、ＣＤ−Ｉ
［ａｊ又は（Ｄ−［［ａ　）で表わされる電子供与体の
プレカーサ一部分を表わす。このうち、一般式ＣＤ−Ｔ
’ａ）又はＣＤ−ｌ１ａ）で表わされる電子供与体のプ
レカーサ一部分が好ましい。

Ｒ１はｌ原子置換基、たとえば水素原子、ノ・ロゲン原
子であってもよいが好ましくは炭素原子！〜約ｌＯのア
ルキル基、アルコキシ基もしくはアルキルチオ基、又は
炭素原子ｔ〜約ｇｏのアリール基であり、さらにＲ１と
Ｒ２が一体に表つて環を形成していてもよい。また、Ｒ
は次の基：几５ モＲ’＋−０Ｎ−ＥｅＱ−Ｒ６−Ｄｙｅ　）であっても
よい。〔基中の記号は上に説明したものと同義である） Ｒ，１、Ｒ，２、Ｒ３、Ｈ，４、Ｒ５のうちの少くとも
１つ、或いはこれらの幾つかを合せたものは／（２ｔ　
− ラスト基（即ち前記のＬＤＡ化合物を、写真感材のアル
カリ透過性の層中で実質的に不動化するに十分な大きさ
の基）を構成してもよい。或いはこのパラスト基は電子
供与体プレカーサ一部分中に含んでいてもよい。

本発明に使用される典型的なＬＤＡ化合物を以下に例示
する。

乙 １．　　　　　　。

国　　　Ｊ Ｑ　　　　　　　は 一 ロ ＬＤＡ−ｔ。

ＬＤＡ−／／ ＣＩ■３ Ｒ： 眞　　　　　　　　　　　　　の Ｑ ・・　　　２ 国 ＜　　　　　　　　　　　　哄 ρ Ｑ　　　　　　　Ｅ。

Ｑ　　　　　　　匡 （１０ 巴 呂 −部 （ノ ・・　　　２ 工 国　　　　　　　　　　　。

ｌ５ｌａ：ｌ Ｍ′７゜ Ｑ　　　　　　　　− ＜　　　　　　　　　　エ ロ ・・　　　２ ミ １１’ｌ　　　　め　　　　　　　ｒ）−− ＼９／ Ｚ 匡 Ｑ　　　　　　　　Ｅ −ψ　ｌ　一 本発明に於ける一般式（１）で表わされるＬＤＡ化合物
は一般にアゾ色素のスルホニルクロリドとアミノ基を有
するＬＤＡ母核と反応することによって合成することが
できる。この反応は通常、有機塩基（たとえばトリエチ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン、ピリジンなど）の
存在下に行うことが望ましい。また色素部分及びそれら
のスルホニルクロリドの合成法は特開昭φｇ−ｌコｚｒ
１号、同参ｌ−３３ｇ２を号、回りターｌハリ２ｖ号、
回りター／２ｔ３３２号に記載されている。

次に本発明のＬＡＤ化合物の中からいくつかの具体的合
成例を以下に記す。

合成例　１ 一≠　ｔ　− ２５１− 化合物（ＩＩ）の合成 コ、ｊ−ジメトキシトルエン３７０ダをジメチルホルム
アミド／、２１に溶解した。この溶液を攪拌下オキシ塩
化リン／、！ｋｇを滴下した。この際温度はｔｏ”ｃを
越えないように滴下速度を調節した。滴下終了後スチー
ムパスにてざＯ″〜りｏ　　’Ｃで約３時間攪拌した。

反応混合物を氷水２０１に注き析出した結晶を戸数し含
水メタノールにより再結晶した、 収量　３２１ｆ（７１チ） 三臭化ホウ素３り０ｗｔ１ｋジクロルメタン２．ｊｌに
溶解しアイスバスにて！０Ｃ以下に冷却した。

化合物（ｎ）弘Ｏｔｆをジクロルメタ／ｌｌに溶解した
液を攪拌しなから内温ｉｏ　′″ＣＣ以下臭化ホウ素溶
液に滴下した。滴下終了後さらに室温にて１時間攪拌し
た。これを氷水１０１に注ぎ析出した結晶を戸数し水洗
後乾燥した。

収量　３１１ｆ　（２２％） 上記反応で得た化合物（ｆＪＪ）２．２ｒｆ、ヘキサデ
シルアミン３７．／ｆ、ノぐラジウム炭素ｌｊｇをテト
ラヒドロフラン２１と共にオートクレーブ中ｓ　ｏ　Ｏ
ｃでり時間水素添加した。冷却後、触媒を除きテトラヒ
ドロフランを減圧にて留去した。残査をメタノールで再
結晶することにより化合物（ＩＶ）を得た。

収量　ψり７１１（ざｒチ） 化合物（■）２３３ｇをジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
Ｃ）１．ｔ４に溶解し、これにトリエチルアミン２００
肩ｌ加え攪拌した。この溶液に／ｊ〜２００Ｃでｍ−ニ
トロベンゾイルクロリド／３０ｇのテトラヒドロフラン
溶液を滴下した。滴下終了後さらに室温にて１時間攪拌
した。この溶液を氷を浮べた希塩酸水中に注ぎ酢酸エチ
ルで抽出した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥
したのち酢酸エチルを減圧下留去した。残査のオイルを
一夜放置して固化させたのちアセトニトリルにて再結晶
した。

収量　ｌり７ｆ　Ｃ４Ｏ係） Ａ　４４０　＠ｌのキシレン中に上記反応で得た化合物
（Ｖ）／り７ｇ及びＮ、Ｎ−（ジインブトキシメチル）
メチルアミン２２０ｆを溶解し約７時間還流した。減圧
下にキシレンを留去し、淡いこはく色のオイルにメタノ
ールを加え結晶化させ戸数した。これをさらにメタノー
ルで洗い化合物（ＶＩ）を得た。

収量　／７２ｆ（７２チ） 化合物ｃｖｘ＞ｉ’ｙｏｙをｊｌのエタノールと２１０
＠ｌの濃塩酸と共に≠１時間還流した。減圧下に溶媒を
留去し固体としたのちへキサンを加えて結晶化させた。

収量　／２／ｆ（４７チ） コｌのジクロルメタン中／／ｌ（ｉの化合物（■）の懸
濁液をトリエチルアミン１０１７震ｌと処理したのちｔ
ｚｙのジーｔ−プチルジカーボナートと処−會　ぐ　− 理した。約１時間攪拌したのち氷を含む／Ｎ−塩酸水と
処理したのち飽和食塩水で洗浄した。ジクロルメタン層
を硫酸ナトリウムで乾燥したのち溶媒を留去し得られた
オイルをカラムクロマトグラフィーにて精製し淡黄色の
オイルを得た。

収量　７１　ｆ　（１７％） 上記工程で得られた化合物（■）７６ｇを酢酸エチル中
、ｅラジウム炭素触媒にて水素添加した。

反応は約３時間で終了し触媒を戸去し、涙液を二酸化マ
ンガｙ３０ｆで処理した。反応終了後、二酸化マンガン
を戸去し、Ｆ液を濃縮することニヨり淡いブラウン色の
オイル７２９を得た。このオイル（ＩＫ）はさらに精製
することなく次の工程に用いた。

化合物（Ｘ［）の合成 Ｎ−（Ｐ−カルボキシフェナシル）サッカリン１００ｆ
と塩化チオニルＡ００ｍｌに溶解し≠θ〜！Ｏ０Ｃで約
３０分攪拌した。過剰の塩化チオニルを減圧下に留去し
、残査を一夜放置し固化させｓｔ　　− たのちアセトニトリルより再結晶した。

収量　ｚｙ、ＢｔＣｊ≠チ） 化合物（ｐ（）７２ｆをテトラヒドロフラン４゜Ｏｘｌ
に溶解させさらにピリジンＪＯ，ｌを加え攪拌した。２
００Ｃ以下でＮ−（Ｐ−クロロホルミルフェナシル）サ
ッカリン（Ｍ）３≠ｇを徐々に添加した。さらに室温に
て１時間攪拌したのち氷−希塩酸水に注ぎ酢酸エチルで
抽出した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムにて乾燥し
たのち酢酸エチルを留去し残有をカラムクロマトグラフ
ィー（ヘキサン；酢酸エチルｌ：ｌで溶出）で精製した
。

収量　ｌｒ２ｇ（７タチ） 上記反応で得た化合物（ｘｌＩ）３りｙ＋トｖフルオロ
酢酸／　００　ｍｌに溶解させ室温で１時間攪拌した。

さらに≠ｏ、ｔｏ　６ｃで３０分攪拌したのち氷水に注
ぎ酢酸エチルで抽出し飽和食塩水でよく洗った。酢酸エ
チル層を芒硝で乾燥後、酢酸エチルは留去した。得られ
た化合物（ＸＩＩＩ）は淡黄色オイルとして得られ、さ
らに精製することなく次工程へ進んだ。

化合物（Ｘｌｌｌ）／４’、ｆｇをアセトン／ｊＯ！！
Ｉｌに溶解し、これに攪拌下ジイソプロピルエチルアミ
ン／ｊ、３９加え氷冷した。これにｐ−ニトロフェニル
クロロホルメート≠、ｒｇ加え７０分攪拌した。混合物
を希塩酸水に注ぎ酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層
を芒硝で乾燥したのち溶媒を留去した。残有をカラムク
ロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン３：コで溶出
）にて精製し黄色のオイルを得た。このものは薄層クロ
マトグラフィーにてｌ成分であることを確認した。

収量　ｔ、７ｆｌＣ弘ｔ％） 化合物０ＧＶ）　／　３　、２　ｆ　、　酢ｅＡ　Ｏｙ
ｇｌ、　イアフロビルアルコール／≠０ｔｔｔｌｙ塩化
アンモニウムＯ０！ｆ１鉄粉ψ０１を混合しｔｏ　６〜
りｏ　６ｃに加熱した。壁流が始まったら水ｊ　ｍｌ加
え１時間その−まま攪拌した。反応終了後反応混合物を
濾過し、Ｆ液を濃縮した。残有に水を加え結晶を析出さ
せ戸数した。この結晶をアセトン２００　、ｌに溶解さ
せ二酸化マンガン１０１で酸化した。二酸化マンガンを
戸去した後溶媒を留去した。この残有はさらに精製する
ことなくそのまま次工程に用いた。

前工程で得た化合物（ＸＶ）／、ｚｙをジメチルアセト
アミドｒ　ＯＩｌ＋／に溶解させ、これにピリジン≠ｙ
ｘｌ加えて攪拌した。これに対応する色素のスルホニル
クロリド〔３−シアノ−／−フェニル−弘−（タークロ
ロスルホニルフェニルアソ）−ヒラゾロン）４　、弘ｆ
加え室温にて１時間攪拌した。反応液を水を含む希塩酸
水に注ぎ酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を硫酸マ
グネシウムで乾燥したのち濃縮しカラムクロマトグラフ
ィーにて分離精製を行い、さらにエタノールよシ晶析さ
せ融点／ｊｔ００〜ｌ夕ｔ　０ＣのＬＤＡ−Ｊを得た。

収量　／Ｊ１．２ｇ（４２％） −ｊター 本発明のＬＤＡ化合物はカラー写真感光材料のポジ型色
材として用いられる。ＬＤＡ化合物はノ・ロゲン化銀乳
剤層中に含有してもよいし、又該乳剤層と隣接したノー
に含有してもよい。感光材料を露光後、アルカリ性処理
液によって処理すると銀現像の起る部分ではＬＤＡ化合
物中の電子供与体部分が現像主薬の酸化体により酸化さ
れて失活するために色素を放出しないが、銀現像が起ら
ない部分ではＬＤＡ化合物甲の電子供与体部分から速や
かに電子が移動して求核性基のプレカーサーを還元する
。そのため求核性基のプレカーサーは求核性基に変ると
ともに分子内求核置換反応が効率よく起って速やかに色
素又はそのプレカーサ一部分を含む基（−Ｑ−Ｃｏｔ）
を放出する。このような反応愼構によって放出された色
素又はそのプレカーサ一部分を含む化合物を受像層に転
写させるか、又は水洗等の方法で除去した後の感光材料
に更に漂白、足着の処理を行ってもカラー画像が得られ
る。露光量に応じて現像の起る、いわゆる普通型乳剤を
用いると転写１埃は陽画、残存像は陰ｔ　３− 画を形成する。また直接反転乳剤や米国特許３゜２２７
．１１１号、同ｊ　、２２７　、ｊｊ≠号、同３．３ｔ
≠、０２２号などに述べられているような、ＤＩＲ反転
乳剤系、又は英国特許りＯＭ、３を弘号に述べられてい
るような溶解物理現像を用いる反転乳剤系を用いると転
写像は陰画、残存像は陽画となる。必要に応じて、いず
れの一つをも、又いずれの型の陰陽画の組合せも利用す
ることができる。

ハロゲン化銀の現像主薬の具体例としては、ハイドロキ
ノン化合物たとえばハイドロキノン、コ。

ｊ−ジクロロハイドロキノンおよびノークロロハイドロ
キノン；アミノフェノール化合物たとえば、Ｖ−アミン
フェノール、Ｎ−メチルアミノフェノール、３−メチル
−ｌ−アミノフェノールおよび３、ｊ−ジブロモアミノ
フェノール；カテコール化合物たとえばカテコール、≠
−シクロヘキシルカテコール、３−メトキシカテコール
およびａ−（Ｎ−オクタデシルアミノ）カテコール；フ
ェニレンジアミン化合物たとえばＮ、Ｎ−ジエチルー−
ａ＋− ｐ−フェニレンジアミノ、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−エトキシ−ｐ−フェニレンジアミノおよびＮ、
Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フエニレ／ジ
アミノ；３−ピラゾリドン化合物たとえばｌ−フェニル
−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−≠、４Ａ−ジメチ
ルー３−ピラゾリドン、≠−ヒドロキシメチルー≠−メ
チル−／−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン；／−ｍ−ト
リル−３−ピラゾリドン、／−ｐ−トリル−３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−≠−メチルー３−ピラゾリドン
、ｌ−フェニル−！−メチルー３−ビラソリトン、ｌ−
フェニル−弘、ｔ−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−
ビラゾリド／、ｌ、≠−ジメチルー３−ピラゾリドン、
弘−メチル−３−ピラゾリドン、φ、≠−ジメチルー３
−ピラゾリドン、／−（３−クロロフェニル）−≠−メ
チルー３−ピラゾリドン、ｌ−（≠−クロロフェニル）
−≠−メチルー３−ビラゾリド／、１−（３−クロロフ
ェニル）−Ｊ−ビラソリトン、／−（１−クロロフェニ
ル）−３−ピラゾリドン、ｌ−（グートリル）−≠−メ
チルー３−ピラゾリドン、／−（２−トリル）−弘一メ
チルー３−ビラゾリド／、／−（グートリル）−３−ピ
ラゾリドン、１−（３−トリル）−３−ピラゾリドン、
／−（３−トリル）−ｐ、ｑ−ジメチル−３−ピラゾリ
ドン、／−（Ｊ−トリフルオロエチル）−＋、≠−ジメ
チルー３−ピラゾリドンおよびｊ−メチル−３−ピラゾ
リドン等を挙げる事ができる。なかでも３−ピラゾリド
ン化合物が好ましい。

現像主薬は、米国特許３，０３り１ｇｔり号に開示され
ているように、種々のものを組合せて用いる事ができる
。現像主薬は、処理液中に添加してもよいし、又少くと
も一部を感材（又はフィルムユニット）中の適当な層（
例えばハロゲン化銀乳剤層、色材含有層、中間層、受像
層等）に含有してもよい。

本発明に用いる写真乳剤にはハロゲン化銀として臭化銀
、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいず
れを用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は沃化物含量
が２０モルチ以下、塩化物含量が３０モルチ以下の臭化
銀、沃臭化銀または沃塩臭化銀である。特に好ましいの
は２モルチから／ｊモルチまでの沃化物を含む沃臭化銀
である。

ハロゲン化銀粒子は粒子内部と表面層とが異なる相をも
っていても、均一な相から成っていてもよい。また潜像
が主として表面に形成されるような粒子でもよく、粒子
内部に主として形成されるような粒子であってもよい。

本発明のＬＤＡ化合物は担体である親水性コロイド中に
一般に次の方法で分散される。すなわち本発明のＬＤＡ
化合物は有機溶媒に溶解して得た溶液を、親水性コロイ
ドの溶液に加え微小滴として分散される。溶媒が酢酸エ
チル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケト／等のよ
うに揮発しやすいものは、写真層の乾燥工程で、あるい
は米国特許コ、３２２．０２７号、同２，１０／、／７
１号に記された方法で除去できるし、ジメチルフォルム
アミド、ノーメトキシエタノールなどのように水に溶解
しやすいものは米国特許λ、り≠り。

−ｌ　７− ３７．０号、同３，３り１．．０２７号などに示された
ような方法で水洗により除去される。しかし、本発明の
ＬＤＡ化合物はその分散を安定にし、色素像の形成を促
進する為には、実質的に水に不溶で沸点が常圧で２００
０Ｃ以上の溶媒に本発明のＬＤＡ化合物を組み入れるこ
とが有利である。この種の溶媒としては、例えばジブチ
ルフタレート、トリクレジルフォスフェート、トリへキ
シルフォスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウラミド等を挙げることができる
。ＬＤＡ化合物の溶解を促進するために、上記のような
揮発性もしくは水溶性の溶媒を補助的に用いることが望
ましい。

さらにこの高沸点溶媒の代りに、あるいはこれに付加的
に、親油性のポリマーを用いることもできる。

ＬＤＡ化合物の分散は、界面活性剤を乳化助剤として用
いることにより著しく助けられる。有用な界面活性剤は
、例えば前述の特許明細簀中及び特公昭３ター≠り２３
号、米国特許第３．６７Ａ。

−ｔ　ざ　− ７４′１号に記載されている。

ＬＤＡ化合物を分散するのに使用する親水性コロイドに
は例えばゼラチン、コロイド状アルブミ／、カゼイン、
カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ等のセルローズ誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体、合成親水性コロイド例えば
ポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド又はこれら
の誘導体（例えば部分加水分解物）等があげられる。

必要に応じて、これらのコロイドの二つ以上の相溶性混
合物を使用する。この中で最も一般的に用いられるのは
ゼラチンであるが、ゼラチンは一部または全部を合成親
水性コロイドで置き換えて使用してもよい。

ＬＤＡ化合物の塗布量は、／×１０　　’〜１０　　”
ｍ０１ｅ／ｍ２、好ましくは、２ＸＩＯ−４〜コ×ＩＯ
−３ｍｏｌｅ／ｍ２である。

本発明の写真感光材料を処理するのに使用する処理組成
物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、リン酸ナトリウムのような塩基を含みｐＨ約り以
上であることが適当であり、好ましくは／／、３以上の
アルカリ強度を持つ、処理組成物は亜硫酸ナトリウム、
アスコルビン酸塩、ピペリジノヘキソーズレダクトンの
如き酸化防止剤を含有してもよいし、又臭化カリウムの
ような銀イオン濃度調節剤を含有し得る。又ヒドロキシ
エチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロ
ースの如き粘度増加化合物を含有してもよい。

又本アルカリ性処理組成物中には現像促進もしくは色素
の拡散を促進する作用を有する、例えばベンジルアルコ
ールの如き化合物を含ませてもよい。

減色法による天然色の再現には、ある波長範囲に選択的
分光感度をもつハロゲン化銀乳剤とその波長範囲に選択
的な分光吸収をもつ色素部分を含むＬＤＡ化合物（又は
そのような色素を形成する基となる色素のプレカーサ一
部分を含むＬＤＡ化合物）との組合せの少くとも二つか
らなる感光材料が使用される。

特に青感性ハロゲン化銀乳剤とポジ型黄色色材（ＬＤＡ
化合物）との組合せ、緑感性乳剤とマゼンタ色材（ＬＤ
Ａ化合物）との組合せ並びに赤感性乳剤とシアン色材（
ＬＤＡ化合物）との組合せからなる感光要素は有用であ
る。これら乳剤と色材との組合せ単位は感光材料中で面
対面の関係で層状に重ねて塗布されてもよいし、或いは
各粒子状（ポジ型色材とハロゲン化銀粒子が同−粒子中
に存在する）に形成されて混合して一層として塗布され
てもよい。

酸化された現像剤のためのスキャベンジャ−を本発明の
写真感光材料のいろいろな中間層で使用して、混色防止
を行うことができる。本発明で使用できるスカインジャ
ーとしては、米国特許λ。

７２１ｒ、４１り、同コ、７３コ、３００．特公昭４４
４（−／１７≠！に記載のジ直鎖アルキルハイドロキノ
／；米国特許コ、７３２，３００．特公昭ｔｉｔｉ−／
ｊ７ｕ！、特公昭Ｑ１９−１０４３２Ｆ、特開昭ｊ２−
グｒｉり、特開昭！≠−コタ１，３７７７− に記載のジ分岐アルキルノ・イドロキノン；米国特許コ
、７２ｒ、ｔｊ９、特公昭ダター１０１，３２りに記載
のモノ直鎖アルキルノ・イドロキノ／；特公昭ダ弘−／
１７ψｊ１特開昭ｌター１０１，３２り、特開昭３０−
／　ｊｔ’１３１に記載のモノ分岐アルキルハイドロキ
ノ／；時開昭５６−ｉｏり３４ｃ＋、特開昭！７−／７
９４１り、特開昭ｉｔ−＊３ｊ２／等に記載のハイドロ
キノン類及びＦｌｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅＡ／ざ／ｌ１３、煮１１１１７１１、Ａ／　ｌｒ／
　４　タ、特開昭ｒｅ−ｉｉｒ♂Ｊ／Ｘ％開昭ｊ７−２
≠り≠）、特開昭ｊ４−ｌコｊ７３１ｒ等に記載されて
いる現像主薬酸化体スカベンジャーを使用することが出
来る。

中間層とポジ型色材を含有する層の間に特開昭ｊｊ−３
２０ｊｔ号に記載されるように隔離層を設けてもよい。

文中間層中に特開昭ｊｔ−４７ｆｊＯ号に記載されるよ
うにハロゲン化銀乳剤を加えてもよい。

本発明の感光材料がカラー拡散転写法に使用される場合
、これに使用しうる媒染層、中和層や中７２− 和速度調節層（タイミング層）等については、例えば特
開昭３２−ｔ≠！３３号に記載のものが適用できる。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの４級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量が３，０００以上のもの、特に好ましくは１０，０
００以上のものである。

例えば米国特許コ、！≠、ｒ、、ｔｘｖ号、同コ。

ｌｌｌφ３θ号、同３．／≠ｇ、０１／号、同Ｊ　、　
７５７　、♂／≠号明細書等に開示されているビニルピ
リジンポリマー及びビニルピリジニウムカチオンポリマ
ー；米国特許≠ｌ／コ≠、３ｒｔ号明細書等に開示され
ているビニルイミダゾリウムカチオンポリマー；米国特
許３．ｔ、２ｊ、Ａり≠号、同３９ｇ３り、０りを号、
回り、１２ｇ。

ｊ３♂号、英国特許／、２７７、≠ｊ３号明細書等に開
示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；
米国特許３．りｓｒ、２９５号、同２．７２／　、１３
２号、同２，７９１，０６３号、特開昭ｊグー／　／　
３２．２１号、同！≠−７１財コタ号、同！１１−／、
２．ｔＯ：２７号、同ｊ！−１３；！１３３号、同’Ａ
−””　２号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染
剤；米国特許３．♂５＃、０１８’号明細書等に開示さ
れている水不溶性媒染剤；米国特許４Ｌ、／＆と、り７
を号、同≠。

２０／　、１１１０号明細簀等に開示の染料と共有結合
を行うことのできる反応性媒染剤；更に米国特許３，７
０９．Ａ９０号、同３．７１＃、ＩｊＪ号、同第３．６
≠２．ψｆ、２号、同第３．≠ｒ♂。

７０１、号、同第３．！；３７，０１．Ａ号、同第３゜
２７／　、／４４７号、同第３，２７／、１ＩＩＩ号、
特開昭！１３−３０３２１号、同！２−／３３１２を号
、同、ｔ３−１２３号、同タ３−１０．２ｑ号、同Ｊ−
Ｊ−１０７ざ３♂号、英国特許２，０Ａ４ｃ。

１０２号明細薔等に開示しである媒染剤を挙げることが
できる。

その他、米国特許コ、１．７！　、３／　を号、同コ。

ｓｒコ、Ｉｌｌ、号明細ｉに記載の媒染剤も挙げること
ができる。

キレート化基を有するアゾ色素を媒染する受像層として
は、遷移金属イオンを不動化しうる重合体と遷移金属イ
オンとを媒染層中あるいはその隣接層中に組込んだもの
が好ましい。このような遷移金属イオンを不動化しうろ
重合体の例は、特開昭タｊ−−１１１２１０号、同！ｉ
ｔ−／２り３≠を号、米国特許ｏ、２７３．ｒ！３号オ
ヨヒ同≠、２１λ、３０ｇ号、同≠、／り３，７り６号
、同≠。

２♂ざ、！ＩＩ号、同≠、２≠／　、／Ａ３号に記載さ
れている。

本発明の感光材料をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ビールアパート）型あるいは特公昭ＩＪ
−／１３！を号、同＃　ｒ　−３３１゜２７号、特開昭
タ０−／３０弘θ号および英国特許／、３３０．ｊ２４
１号に記載されているような一体（インテグレーテッド
）型、特開昭３７−／／り３≠ｊ号に記載されているよ
うな剥離不要型のフィルムユニットの構成をとることが
できる。

上記いずれの型のフォーマットに於ても、特開７　ｊ　
− 昭！２−／４４．ｔ、２／７号、同３３−’７２ｔ２２
号、同夕ｑ−７ざ７３０号、同１１１−／３ｇ≠３２号
および同タ≠−１３ｇ１７３３号などに開示されている
融着ラテックスポリマ一層あるいは特開昭ｊｊ−ｊｌｌ
Ｊ弘／号やＲ＋ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
誌／１１１２３（／り７り）号に開示されているラクト
ン項含有ポリマーなど、高い処理温度において中和タイ
ミング時間が短くなるような一時障壁層によって保蝕さ
れたポリマー酸層を使用することが、処理温度の許容巾
を広くする上で有利である。

本発明の感光材料はまた熱現像方式の写真法にも使用で
きる。熱現像方式で使用する場合の感光材料に使用する
素材や現像方法は％願昭、１；−／ｊ７，７り２号明細
書に記載されている。

実施例　１ イエロー色素供与性ＬＤＡ化合物を組込んだ感光性要素
ｌおよびコを次のようにして調整した。

肉感光性要素は、下塗処理を施したポリエチレンテレフ
タレートフィルム支持体上に、ネガ型の７６　− 沃臭化銀（ｏ　、ｏｏｔグラム原子銀／ｍ２）、表１に
示された本発明のＬＤＡ化合物λ、ｊｔｘ１０’モル／
ｍ２を等重量のジエチルラウリルアミドに溶解し、ゼラ
チン水溶液中に分散した乳化物およびゼラチン１６．２
ｇ／〃１２を含有する感光層、保護層として硬膜剤：ビ
ス（ビニルスルホニルメチル）エーテル３．３　ｍｆ／
／ｍ　２を含有するゼラチン（００５９７ｍ　　）の層
を塗布することにより調製した。

比較のために、電子供与体のプレカーサー（化合物）と
ポジ型色材（電子供与体プレカーサ一部分をもたない他
は本発明のＬＤＡ化合物と実質上同じ化合物）とが別分
子であるような表１に示した如きレドックスの組合せを
共に２．！ｘ１０−’モル／ｍ、本発明のＬＤＡ化合物
の代りに含有する外は全く同様にして調製した比較用感
光要素Ｒ／　％　Ｒ−ｚおよびＲ３を作製した。

色素放出速度を測定するために、ノ・ロゲン化銀をチオ
硫酸ナトリウム定着液で除去した各感光要素と受像シー
トとの間に、３１．２１１の水酸化カリウムおよび３．
０ｇのｔ−ヒドロキシメチル−≠−メチルーｌ−フェニ
ルー３−ビラゾリト／オよびｊｔ９のカルボキシメチル
セルロースヲ／に９の完成液中に含有する処理液を厚さ
が！ｔμになるように展開した。ここで受像層は、下塗
処理済のポリエチレンテレフタレート支持体上に、ゼラ
チン３．０ｇ／ｍ２、ポリ（ビニルベンジルメチルピベ
リジニウムクロライドーノースチレンーコージビニルベ
ンゼン）３，０１７ｍ　　を塗布したものである。展開
は加圧ローラーの助けを借りて、／ｊ０．２ｊ　０およ
び３ｊ　０Ｃで行った。

上記の積層物の一部をθ、ｊ、０．７！、／。

／　、２３．／　、ｔ、／　、７ｊ、２．２．２夕、コ
。

ｔ、Ｊ、Ｊ、１０分および２０分の処理時間毎に剥離し
た。２０分剥離で転写した色素濃度の／／２の濃度に相
当する時間（半放出時間）を各温度において内ソウ法に
よって求め表／に結果をまとめた。本発明のＬＤＡ化合
物の方が、別分子のレドックス組合せ（従来技術）に比
較して、色素の放出速度が非常に速いことが明らかにな
った。

化合物Ａ Ｈ３ ここでＲはＬＤＡ−／、３のＲと同じ 化合物Ｂ −ｒ　θ　− 化合物Ｃ 化合物り 化合物Ｅ 実施例　２ 実施例／と同様にして、表２に示す本発明のＬＤＡ化合
物を組込んだ感光要素ｊ〜ｇを作成した。

また比較のために、電子供与体のプレカーサーとポジ型
色材とが別分子であるところの対応する化合物の組合わ
せ（従来技術）を用いた感光要素Ｒ１−Ｒ７をも同様に
作成した。

これらの感光要素を実施例１と同様の方法でコｓ　０Ｃ
の色素放出速度を測定し半放出時間を求め、表２に示す
結果を得た。

表２から、本発明のＬＤＡ化合ｖｌＪはポジ型母核と電
子供与体プレカーサー（ＥＤ）が別分子である従来の化
合物の組合わせに較べて著しく速い色素放出速度を有す
る非常に優れた化合物であることが明確である。さらに
ＬＤＡ内におけるレドックス母核部と電子供与体プレカ
ーサ一部の結合のしかたによっても著しい性能の変化が
認められ、分子内レドックス反応のし易さが大きく変化
するのに対し、比較化合物ではＸの長さ等に依存しない
ことからも分子内レドックス反応を用いる本発明のＬＤ
Ａ化合物は従来の公知化合物とは全く異なる非常に良好
なレドックス反応性をもつ優れた化合物であることが判
る。

Ｉｒ　Ｊ− 実施例　３ 以下のよう−にして、カラー拡散転写法に用いる感光シ
ート、カバーシートおよび処理液全作成した。

透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
（１）〜（６）を塗布して感光シートを作製した。

（１）実施例１の受像層に使用したのと同一の四級アン
モニウム型媒染剤ポリマーラテックス３゜０ｇ／ｍ２、
ゼラチ７３　、　Ｏｇ／　ｍ　２および塗布助剤ノニル
フェニルポリエチレンオキサイド０．３ｆ／ｍ２を含む
受像層。

（２）二酸化チタン／７．ｔｆ／ｍ２＆よびゼラチン２
．６１７ｍ２を含有する白色反射層。

（３）　　カーボンブラック２．０９７ｍ２およびゼラ
チンｌ、、ｔ９／ｍ２を含有する遮光層。

（４）表２に示したＬＤＡ化合物をｓ、ｏ×ｉｏ’ｍｏ
ｌｅ／ｍ２（等重量のジエチルラウリルアミドに溶解さ
れあらかじめ分散されたもの）、ゼラチン／、Ｏｆ／ｍ
２を含有するＪ−。

（５）粒子表面に主に潜像を形成するヨウ臭化銀孔ｒｚ
− 剤（ヨウ素含量ｔ、ｏｔｓ、銀の塗布量０．３！１１７
ｍ　　）を含有する層。

（６）ゼラチンを１．０ｇ７ｍ２含有する保護層。

カバーシート 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層（／′）〜（３′）を塗布してカバーシートを作
製した。

（ｌ′）アクリル酸とアクリル酸ブチルの１０対２０（
重量比）の共重合体Ｃ２２ｆ／ｍ２）およびｌ、ダービ
ス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン（ｏ、ｉｔ
ψｇ／ｍ２）を含有する層。

（２’）アセチルセルロース（ｉｏｏｙのアセチルセル
ロースを加水分解して、３り、弘ｇのアセチル基を生成
するもの）（Ｊ、ｒｇ／ｍ２）およびスチレンと無水マ
レイン酸の６０対４Ａ。

（重量比）の共重合体（分子量約ｊ万）のメタノール開
環物（０，２３１１７ｍ２）およびＪ−（２−シアノ−
７−メチルエチルチオ）　−／　−フェニルテトラゾー
ル（ｏ、ｉｚ≠ｇ／ｍ２）ｌｒ４− を含有する層。

（３′）スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル
酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの≠２゜７対グ２．
３対３対夕の共重合体ラテックスとメチルメタアクリレ
ート−アクリル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドのり
３対Ｖ対３（重量比）共重合体ラテックスをＡｉ１者の
ラテックスと後者のラテックスの固形分比がｔ対≠にな
るように混会し、塗布した厚さ２μの層。

実施例１と同一のレドックスの組合せを／：ｌのモル比
で等重量のジエチルラウリルアミドに溶解し、あらかじ
めゼラチン水溶液中に分散した色材乳化物を！、０×１
０　　　ｍｏＩｅ／ｍ　　およびゼラチン／、０９７ｍ
２を含有する層を第（４）層に含む以外は上述の感光シ
ートと同一の摘構成を有する比較用感光シートＲ／、Ｒ
２を作成した。

前記感光シートを像様に露光した後、上記カバーシート
と重ね合せて、両シート間に下記処理液をざｊμの厚み
になるように展開した。、２よ０Ｃでの処理によって、
得られた階調の反転像に対する最低濃度（Ｄｍｉｎ）と
最高濃度（Ｄｍａｘ）を表２に示す。Ｒ／、Ｒ２に比較
してＬＤＡ型色材は高いＤｍａｘを与えた。

処理液 −タＯ− 手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｓｒ年特特許　ｔ０２ざり
号２、発明の名称　　写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２
丁１１２６番３ｏ吟４、補正の対象　　明細書の「発明
の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

／）第１コ百ｌコ行目の 」 と補正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも一つの感光層を有する写真感光材料
   に於て、レドックス反応の結果として拡散性色素又はそ
   の前駆体を放出する下記の一般式〔１〕で表わされる不
   動性のＬＤＡ化合物が前記感光層と組合わされている事
   を特徴とする写真感光材料。 （Ｂａｌｌ）ｎ−０