JPS6188257A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野） 不発Ｌ！Ａは新規な「写真的に有用な基を放出するポジ
型レドックス化合物」を含む写真感光材料に関する。

更に詳しくは、感光素材の現像に引き続くレドツクス反
応によシ写真的に有用な基を放出するレドックス化合物
を含む写真感光材料に関するものである。

（従来技術） 本発明のＬＤＡ（Ｌｉｎｋｅｄ　Ｄｏｎｏｒ　Ａｃｃｅ
ｐｔｏｒ）化合物はいわゆるネガ乳剤でもオートポジ乳
剤でも用いることができ、いずれの場合にも銀像に対し
て逆イメージワイズに写真的に有用な化合物又はそのプ
レカーサーを放出する。

逆イメージワイズに写真的に有用な化合物を放出する化
合物としては、例えばハイ／ソー（Ｈｉｎｓｈａｗ）　
　等の特開昭≠ターＩＩｎｔｅｒ号、同！λ−≠ｒｉｙ
号、フィールズ等の特開昭５ｔ−４３４１１号に開示さ
れている不動性化合物を挙げる事ができる。これらの化
合物は還元状態でアルカリの存在下に分子内求核反応に
よシ拡散性の色素を放出することができ、一方、感材中
でレドックス反応によシ酸化されると色素の放出速度が
低下するという性質がある。このような化合物の性質を
利用してイメージクイズにポジの転写画像をつくる事が
できる。しかし、例えば酸化とアルカリ性加水分解が競
争するために、両者のタイミングのズレ等からぐるカブ
リの発生やディスクリミネーショ／の悪化、それに放出
色素が水溶性基を持たないために拡散性が悪い事や媒染
層に拡散した放出色素（画像形成色素）が媒染前で固定
されにくい（色素が離脱しやすい）事等、多くの問題を
抱えている。

上記ポジ型色材の欠点のいくつかを解決したものとして
例えば特開昭ｊｔＡ−／３０り１７号、同ｊ４−／ｊ弘
３≠λ号、同１７−／／り３≠ｊ号に開示されている不
動性Ｃａｒｑｕｉｎ　化合物を挙げることができる。

この化合物はキノンメチド型の脱離反応を起す以前にそ
のアニオンセンターが１つの電子を受容する必要のある
プレカーサーとなっているために、前記のディスクリミ
ネーションの悪化等を克服することができた。

即ち、Ｃａｒｑｕｉｎ　　化合物はキノンメチド型の脱
離反応が起るような形態にこの化合物を還元できるよう
な電子供与体（還元剤）と組合わされて始めて有用とな
るものである。従って還元剤とｃａｒｑｕｉｎ　　化合
物との反応の分だけ色素放出時間が遅れるという欠点が
ある。

（発明の目的） 本発明の目的は第１に写真的有用基又はそのプレカーサ
ーとなる基の放出速度の速いポジ型レドックス化合物を
含有する写真感光材料を提供する事にある。第一にこの
ようなポジ型レドックス化合物を含有する力２−写真感
光材料を提供する事にある。第３に、このようなポジ型
レドックス化合物を含有する熱現像型カラー写真感光材
′８−＋を提供する事にある。

（技術的問題の解決手段） 本発明のこれらの目的は、支持体上に少くとも一つの感
光層を有する写真感光材料に於て、レドックス反応の結
果として写真的有用基又はその前駆体を放出する下記の
一般式〔【〕で表わされるＬＤＡ（Ｌｉｎｋｅｄ−Ｄｏ
ｎｏｒ　Ａｃｃｅｐｔｏｒ　）化合物を前記の感光層と
組合せて便用する事により効果的に達成された。

即ち、このＬＤＡ化合物は、感材中での保存中に於る酸
化に対する安定性がよく、シかも写真的有用基の高い放
出効率を有し、又写真的有用基が色素の場合、現像薬の
還元作用による色素の放出（これはカブリとなる）が少
ないために、短時間のうちに高画質（低Ｄｍｉｎ、と高
Ｄｍａｘ、）の転写画像が得られるという顕著な効果が
ある。

一般式（１） ％式％ 即ち、このＬＤＡ化合物は電子供与体（還元剤）又はそ
のプレカーサ一部分がＶドックス化合物（ポジ型母核）
に組込まれて両者が一体となっている事が特徴である。

（解決手段の詳細な説明］ 一般式の各基について詳しく説明すると、Ｄで表わされ
る電子供与体のプレカーサーとはプルカリ性の条件下で
電子供与体（還元剤）となるものである。また人で表わ
される有機基としては、芳香族炭化水素環もしくは複素
環から誘導される基、又はその他の共役二重結合を有す
る有機基（例えばエチレンやブタジェン等の共役二重結
合をもつ炭化水素から誘導される基）を挙げる事ができ
るが、なかでもベンゼン環が好ましい。

Ａｃｐで表わされるアニオンセンタープレカーサーとは
、還元されてアニオンセンターとなるものであり、この
アニオンセンターがキノンメチド型の脱離反応（形式的
には逆マイケル反応と見ることができる）の引き金とな
る。具体的にはヒドロキシルアミノ基のプレカーサーで
あるニトロソ基やニトロ基環；ヒドロキシル基のプレカ
ーサーであるオキソ基環；アミノ基のプレカーサーであ
　　、るイミノ基やアルキルイミノ基環；スルホンアミ
ド基のプレカーサーであるスルホンイミド基等を挙げる
事ができる。

Ｒ１とＲ２はそれぞれ水素原子、置換もしくは無置換の
炭素数ｌ〜約４ｃ０のアルキル基（このアルキル基は直
鎖状でも分枝していてもよく、又環状のものでもよい。

この置換基の種類に特に制限はないが、その具体例とし
ては、アルコキシ基、シアノ基、水酸基、ハロゲン原子
、フェノキシ基、置換フェノキシ基、フェニル基、置換
フェニル基などを挙げる事ができる。そしてアルキル基
の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シ
クロヘキフル基、ドデシル基、ベンジル基、クロルメチ
ル基、ヒドロΦ７メチル基等かあけられる。）、又は置
換あるいは無置換の炭素数ｔ〜約３０のアリール基（例
えばフェニル基、アルキルフェニル基、アルコキシフェ
ニル基、カルボキシフェニル基、アルコキシカルボニル
フェニル基、アルキルスルホンアミドフェニル基、ニト
ロフェニル基、７アノフエニル基、ハロゲノフェニル基
等があげられる。）を表わす。

Ｚで表わされる２価原子基は、 ｌ −５−１−８−や−〇−等が挙げられる。

Ｉ Ｑは、２基と共に放出されると写真的に有用な化合物と
なる基を表わし、写真的に有用な化合物の具体例には拡
散性色素（転写！Ｘｆ１ｉ保形成化保形成子合物リ防止
剤、現像主薬、硬膜剤、／％ロゲン化銀溶剤、現像抑制
剤、現像促進剤、定着剤等であ誌／７．ｔ４ｔＪ（／９
７１）号に記載されている。

また特に本発明で使用される色材から放出される色素は
既成色素であるか、あるいはまた写真処理工程あるいは
追加処理段階において色素に変換しうる色素前駆体でち
ってもよく、最終画像色素は金属錯体化されていてもい
なくてもよい。本発明に有用な代表的色素構造としては
、アゾ色素、アゾメチン色素、ア／トラキノン色素、フ
タロシアニン色素の金属錯体化された、あるいは金属錯
体化されていない色素を挙げることができる。この中で
シアン、マゼンタおよびイエローの色素が特に重要であ
る。

イエロー色素のレリ： 米国特許３．ｊり７，２００号、同３．３０り。

７２２号、同≠、０／Ｊ、乙３３号、同≠、２１ｉｓ、
ｏｉｒ号、同ｔｔ、ｉｒｔ　、ｔｏｙ号、同弘。

１３り、３ｌ３号、同弘、／りｊ、タタコ号、同４（、
／４Ｚｒ、、４！／号、同１ｔ、／ｌｉｔ、Ａ１１３号
、同≠、３３Ａ　、３２２号；特開昭、１／−／／≠り
３０号、同ｊＡ−７１０７λ−１；　　Ｒｅ　ｓ　ｅ　
ａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　／　７　Ａ　３０　
（／り７♂）号、同／Ｊ≠７３（／′り７７）号に記載
されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許３．≠！！　、／　０７号、同３．ｊ≠≠。

ｊ≠ｊ号、同Ｊ、９３２，３１０号、同３１り３／、／
弘μ号、同３．り３コ、３ｏｒ号、同３゜りｊ弘、≠７
を号、同≠ｌコ３３．２３７号、同≠、コｊｊｔ、３０
り号、同≠、２！０，２≠を号、同弘、／１１２．Ｉり
７号、同μ、コ０７，１０≠号、同≠、２１７　、コタ
λ号；峙開昭！λ−ＩＯＡ　、’７２７号、同３２−１
０ｔ７２７号、同ｊ３−、２ｊ、Ａコ１号、同！ｒｊ−
ＪＡ、１０≠号、同ｊ乙−７Ｊ　、０３７号、同３４−
７／、０１０号、同ｊａｒ−／３μ号に記載されている
もの。

ンアン色素の例： 米国特許３．弘１２．り７２号、同３．りλり。

７６０号、同≠、０／３．ｔＥｊ号、同≠、２Ａ♂、６
２！号、同μ、／７／、２コＯ号、同≠。

−≠２１≠３ｊ号、同≠、ｌ≠λ、♂り１号、同μ、／
９ｊ、タタグ号、同１１．／ｅ７．ｊｌｌ−μ号、同≠
、／≠ｒ、乙弘２号：英凹特許／　、！１３１　。

ｉＪｒ号；特開昭５μ−ワタｌＡ３１号、同ｊ２−ｒｌ
ｒ２７号、同ｊ　３−４’　７　ｆ　Ｊ　Ｊ号、同ｊ３
−／１１．３３コ３号、同よ≠−タタ弘３７号、同！６
−７１０１、／号；ヨーロッパ特許（ＲＰＣ）５３゜０
３７号、同！３．０１１０号；　　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　／　７　、ｌｒ　Ｊ　Ｏ（／り
７１）号、及び同／４．弘７よ（ｌり７７）号に記載さ
れているもの。

また色素のプレカーサ一部の一種として、感光要素中で
は一時的に光吸収をシフトさせである色素部を有するＬ
ＤＡ化合物も本特許に使用することができ、その具体レ
リは米国特許≠、３１０．ｌｓ／コ号、同Ｔ−タタタ、
００３号、同３．３３乙。

、２ｌ７号、同３．ｊ７り、３３弘号、同３，７ｇコ、
り≠を号、英国特許ｌ、≠６７．３ｌ７号および特開昭
ｓ’ｙ−ｉｓｒｔ３ｒ号などに記載されている。

Ｂａ　Ｉ　１はバラスト基を表わす。パラスト基の意味
と種類は当該技術分野に於てよく知られており、本発明
に於てもポジ型レドックス化合物を不動化するに足る大
きさであれば同等制限されない。

その具体例を挙げれば、たとえば炭素数ｌ−≠０１好ま
しくはｔ−コＯのアルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基などである。

Ｍで表わされる任意の置換基の具体例としては、置換も
しくは無置換アルキル基、１ｄ換もしくは無置換アリー
ル；ｉ（これらの置換基としては例えば前記のＲ１とＲ
２について述べたような基である）、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アシル基、アシルアミノ基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基（これらの基は更に置換されてい
てもよく、その置換基として１１、例えばＲ１やＲ２に
於て例示したような基である）等であり、またＭ、：Ｂ
ａ１ｌはＡが芳香族炭化水素環もしくは複素環からなり
、しかも両者がこの環上で隣接し次位置にあるとき、互
いに連結して縮合環（例えばｊ　−Ａ　Ｍ、　ｆｆｌの
もの、更に具体的にはベンゼン環やピリジン環、或いは
その他の炭素環等）を形成してもよい。

Ｄは求核性基プレカーサーへ電子を渡すための電子供与
体又はそのプレカーサ一部を含む基であ直接に結合して
いてもよいし、又連結基を介して結合していてもよい。

電子供与体又はそのプレカーサ一部は、例えば米国特許
第グ、２／♂、７！Ｏ号又は≠、、２ＡＪ。

３り３号および特開昭ｊ　Ｊ−／　Ｊ　ｆ　７３．６号
に記載されている化合物から訪りされる基である。

電子供与体のプレカーサ一部分は具体的には例えば下記
一般式（Ｄ−／）に示される化合物から訪導される。

一般式ＣＤ−／、１ 本願明細書中、「アルキル基」や「アルキル残基」は置
換アルキル基や脂環式アルキル基も含む意味で使われて
いる。

好ましい電子供与体のプレカーサ一部分は下記の一般式
ＣＤ−１３）の構造を有する。

一般式（１）−７ａ） ０１２′ 本発明における好ましい電子供与体のプレカーサ一部分
は下記の一般式ＣＤ−１１３）で示される。

一般式ＣＤ−ＩＩａ） また、電子供与体のプレカーサ一部分は下記の一般式Ｃ
Ｄ−［［１）で表わされる化合物から誘導される。

一般式ＣＤ−１） 好ましい電子供与体のプレカーサ一部分は下記の一般式
ＣＤ−１１１８）で示される。

例えば、ヒドロギノン及びそれらの誘導体、アミノフェ
ノール及びそれらの誘導体、アスコルビン酸類、ベンツ
イソキサシロン類などから誘導される基が電子供与体部
分として有効である。

本発明における最も好ましい実施態様において使用され
る電子供与体プレカーサ一部分の具体例としては以下の
ような基が挙げられる。（以下のＸは前記の二価基金表
わす） Ｄ−／ Ｄ−λ Ｄ−≠ −ｓ α Ｄ−タ Ｉ）−ｉ。

α ］）−／１ Ｄ−／　　コ ］）−／Ｊ に１−１２−人 ］）−／Ｊ Ｄ−／４ 本発明のＬＤｋ化合物のうち、好まし・ハものは、下記
の一般式〔［〕で表わされる。

一般式（ＩＩ） 式中、ＲとＲ２並びにＸとｍはそれぞれ一般式（１）の
それと同義である。Ａｃｐ□と人Ｃｐ２は一般式ＣＩ）
のＡｃｐと同義である。Ａｃｐ工とＡｃｐ２は互いに同
じでも異っていてもよいが、同じである方が好ましい。

又その位置は互いにオルト位の関係であってもパラ位の
関係にあってもよいが、パラ位が好ましい。好ましいＡ
ｃｐ工とＡｃｐ２の例としては、ヒドロギシ基のプレカ
ーサーでめるオキシ基である。２で表わされるコ価基は
　−ＳＯ□−１−８−又は　−〇−である。Ｑも一般式
ＣＩ）のそれと同義であるが、とのＬＤＡ化合物がなか
でも拡散転写法や熱現像法・に於て使用される場合には
アルカリ性で拡散性である事が好ましい、ｐとｑは／又
は−であるが、ｐとｑがともに７である事はない。ｐ又
はｑが−のときは、Ｒ又はＲは炭素数ｌ〜約λＯのアル
キレン基もしくは置換アルキレン基又は炭素数ｔ〜約、
２０のフユニレン基もしく　；−ｆ：　ｉ１換フェニレ
ン基などから選ばれた任意の基である。Ｒ３とＲ４ハ互
い１１ζ、司しでも異っていてもよいつアルキレン基の
場合、汗せの位置で、２価の連結基、例えばカルバモイ
ル基、スルファモイル基、カルボ′キンアミド基、スル
ホンアミド基、エーテル基、チオエーテル基、エステル
基などの基を有していてもよい。Ｒ３とＲ”ｄ炭素数が
７〜約／／のアルキレン基が好゛ましい、ｐ（又はｑ）
が７のときは　Ｒ，３（又はＲ）は水素原子、ハロゲン
原子、炭素数ｌ〜約、２０のアルキル基、アルコキン基
もしくはアルキルチオ基、又は炭素数ｌ〜約−〇のフェ
ニル基もしくｉ−を置換フェニル基を表わすっ前記のア
ルキル基、アルコキシ基及びアルキルチオ基は更に置換
されていてもよい。Ｄｐ　ｒ　ｅは前記の一般式％式％
） 表わされる電子供与体のプレカーサ一部分を表わす。な
かでも、一般式ＣＤ−１３）又はＣＤ−ＩＩａ〕で表わ
される電子供与体のプレカーサ一部分が特に好ましい。

Ｍｒｉ任意の置換基を表わすが、几３又はＲと連結して
環（例えば！〜≦員炭素現等）を形成してもよい。又Ｂ
ｌ、Ｒ２、Ｒ３、ル４及びＭのうち少くとも１つ或いは
これらの炒つかを合わせたものがパラスト基（即ち前記
のＬＤＡ化合物を、写真感材のアルカリ込過性の層中で
実質的に不動化するに十分な大きさの基）を構成しても
よい。或いはこのバラスト基は電子供与体プレカーサ一
部分中に含んでいてもよい。

本発明のＬＤＡ化合物の反応機構は一般に下記のようｉ
スキームによると考えられる。（下記のスキーム：・ま
ＬＤＡ化合物の代表例でもって説明し几） すなわち、現像部（ネガＡ剤で（は露光部；直接反転乳
剤では未露元部）では′電子供与体りは酸化され失活−
する。（拡散転写法の場合には、現像薬の酸化体により
酸化式ルる） 一方、未現像部では電子供与体りはベンゾキノン部を還
元し、生成したヒドロ中シ基がアニオンセンターとなり
電子移動により、キノンメチド型の脱離反応を起し、す
みやかに写真的有用基が放出される。

本発明に使用される典型的なＬＤＡ化合物を以下に例示
する。

化合物ｌ 化合物コ 化合物７ 化合物ｔ コ１１１Ｈ３７ 化合物タ ル＝ 化合物１０ ル＝ 化合ζ勿／ｌ Ｒ＝ 化合物ｌコ 化合物／３ Ｒ＝ 化合物ｌ≠ 化合物／ｊ 化合物１６ 化合物１７ 化合物ｉｔ 化合物／り 化合物コＯ Ｒ＝ 化合物２１ Ｒ＝ 化合物ココ １６Ｈ３３ 発明の化合物の具体的合成例を以下に記す。

化合物１つ合成 ＯＣＨ３０ＣＨ３ ０ＣＲ３０ＣＩ−１３ 化合物（１）　　　　　　　　　化合物（Ｉｆ）化合物
（ＩＶ） ＣＲ３ ００に４゜ 化合物（ｉｌｌ） 化合物（Ｖｌ 化合物（［１）の合成 化合物（Ｉ）／２１？と無水コノ・り敢３３りをニトロ
ベンゼン！００ｍ１に溶解し、冷却した。つづいて攪拌
しながら塩化アルミニウムｒｙｅを反応液がコｏ　’Ｃ
以下に保たれるように除々に加え、その後、コｏ　’Ｃ
以下でコ時間半引続き攪拌した。

反応液を氷水に注ぎ析出した結晶を戸数し、アセトニト
リル洗浄後、酢酸エチルエステルーヘキサンーアセトニ
）　ＩＪルの混合溶媒（体積比で２：ｌ：／）より再結
晶し、化合物（■）を得た。収量１３７？ｃｒり％） ／ｌのオートクレーブ中、化合物（ＩＩ）／３゜１、酢
９３００ＨＩＸｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブタノール３００Ｍｌ
Ｘ１０％パラジウム−炭素／３２を加え、水素圧ｓｒ気
圧、ｇｏｏｃで５時間攪拌した。パラジウム−炭素を戸
別してＰ液を濃縮し、残渣をエタノールより再結晶し化
合物（ＩＩＩ）を得た。収量１ｉｏｙ＜ｒ７％） 酢酸／３０Ｈｌンζ化合物（ｉｌｌ　）　／　Ｏｆ、無
水塩化亜鉛−？　Ｏｙ、パラホルムアルデヒドλ０２を
加え、これに塩化水素ガスをふき込みながらｔｏ’ｃで
１時間半激しく攪拌した。反応溶液を氷水に注ぎ析出し
た結晶を戸数し、化合物ＣＩ！／）を得た。収量　１２
９（りｒ％） 化合物（Ｖ）の合成 ｐ−ニトロチオフェノールｊ　、／　ｆｆジクロルメタ
：、ｙ！ＯｇｌとジメチルアセトアミトコＯｚｔの混合
溶媒に溶解し、これにナトリクムメトキシドコｌチ、メ
タノール溶ａを！、りｍｌ加えた。この溶ｇＫ攪拌しな
がら化合物（ｙ）ｚ、ｏｒのジメチルアセトアミド溶液
を滴下し、滴下後、室温で２時間攪拌した。反応液を希
塩酸水溶液（ｌ規定溶液、以下同じ）に注ぎ、酢酸エチ
ルエステルで抽出し、抽出液を水洗後、濃縮し、得られ
た結晶をエタノールより再結晶し、化合４２（Ｖ）を得
たつ収量　≠、ぶ２（１す） 化合物（Ｖｌ）の合成 化合イ吻（Ｖ）、２０ｙをベンゼン、２　ｊＯｍｌに加
え、この懸濁液に攪拌しながら塩化チオニル２ｊＮｔを
滴下し、引続さμｓ　０Ｃにて７時間攪拌し、反応液を
減圧にて６縮した。一方、別途に合成した電子供与体前
駆体のアニリノ体“７　、　ｊ　Ｐｉジメチルアセトア
ミドｊｔｚｌに溶解し、ピリジン７　ｍｌを加え、攪拌
しながら先の儂縮物のテトラヒドロフラン溶液を１Ｏ０
Ｃ以下で７Ｊ下し、３５ｏＣにて３０分攪拌した。反応
液全希冷塩ｒｊｌ水に注さ′１詐（夛エチルエステルで
抽出し、更ｌこ水で洗浄し、芒右向で乾燥後、ＩＱ縮し
、アセトニトリル？加えて結晶化して戸数し、化合物（
ＶＩ）を得た。収率　λ３ｙ（ｒｉチ） Ｈ２ 化合物（ｌｔｒ、インプロピルアルコール／ＪＯ，ｌ、
水２肩１Ｘ塩化アンモニウムｌり、鉄粉１０？を混合し
、７時間攪拌還流した。更に鉄粉ｊ１を追加し、一時間
還流した後、反応混合物を氷水に注ぎ、ジクロルメタン
で抽出し、水洗後芒硝で乾燥して濃縮した。残渣をカラ
ムクロマトグラフィーに付し、酢酸エチルエステル−ヘ
キサン（体積比／：２）留分よシ化合物（■）全書た。

収が　１．２９（４ｒｔＪ％） 化合物（〜Ｉ）の合成 化合物（■）ｔ、ｊｆをジクロルメタンｓ　ｏ　ｍｌに
溶解し、ＯｏＣにて三臭化ホウ素６耐を加え、ｏ０ｃｉ
時間室温でコ時間反応した。反応混合物を氷水に注ぎ、
ジクロルメタンで抽出し、抽出液に二酸化マンガン弘２
を加え室温でλ時ＭＪ攪拌した。反応混合物より不溶物
を戸別し、Ｆ液を濃縮後、カラムクロマトグラフィーに
付し、酢酸エチル−ヘキサン留分より化合物（■）を得
た。収量２、ｊｆ（≠Ｑ％） 化合物（■）２．り２、ピリジン０．７ｍｌをジクロル
メタンＪＯｔｌに溶解し、攪拌しながら相轟するイエロ
ー色素のスルホン酸クロライドλ、ｊｔｐを加え、室温
でＩＱ間反応した。反応混合物を希塩酸水に注ぎクロロ
ホルムで抽出し、抽出欣を水洗、乾燥後、濃縮し、得ら
れた結晶をジメチルホルムアミド−メタノール混合溶媒
（体ｆｊｌ／：ｌ）より再結晶し、化合物（■）を得た
。収量−６タ？（７４％） 化合物（■）ｌＯｙを酢酸１００肩／に懸濁し、これに
３５％過酸化水素水弘Ｏｓｌをン）刈下し、更にタング
ステン酸ナトリウムｉｏｏｍｇを加え、７００Ｃで３時
間攪拌したつ反応混合物（結晶も析出している）を氷水
に注ぎ、ジクロルメタンで抽出し、抽出液を水洗後、芒
硝乾燥して０酪した。残渣をアセトニトリルで結晶化し
、化合物（■）を得た。収量　タ？ＣＩｒｊ％） 化合物／の合成と同様の反応条件を用い、化合物（ＩＸ
）より３段階で化合物２を得た。化合物（ＩＸ）よりの
収率ｒ％。

化合物（■）の合成 ｌ−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾールｔ。

≦２をジクロルメタフタ０ｐｔｌ−ジメチルアセトアミ
ドタＯｗｌの混合溶媒に溶解し、これにナトリウムメト
キシドの２ｔ％メタノール溶１７１０　、７ｔｘｔを滴
下し、室温下７０分攪拌した。この溶液に化合物（ＩＶ
）？、λｆを少量ずつ加え、室温で１時間攪拌した。反
応混合物を希塩酸水に注ぎ酢酸エチルエステルで抽出し
、抽出液を水洗後、芒硝乾燥し、濃縮した。残渣をカラ
ムクロマトグラフィーに付し、クロロホルム−メタノー
ル溶出部より化合物（′Ａ）を得た。収＋ｔ、　　１０
？Ｃ７コ鵞）化合物（Ｘｌｎ）の合成 化合物（Ｘｌ［）ｊｆをジクロルメタン２００１１１１
に溶解し、０６Ｃにて三臭化ホウ素弘、／ｉｔを滴下し
た。その後１００Ｃ以下で１時間攪拌し、反応混合物を
飽和塩化ナトリウム水溶液に注ぎ、ジクロルメタンで抽
出した。抽出液にすばやく二酸化マンガン１７２を加え
、室温にて２時間攪拌しｔ０不溶物を戸別してＰ液を濃
縮し、残渣をカラムクロマトグラフイーに付した。クロ
ロホルム−メタノール溶出部より化合ｖｌＪ（Ｖｌｌ［
）を得た。収盆弘、Ｉ？（４１，２％） 化合物０（ｌｌｉ）Ｊ、ｊｆをべ／ゼ／コｊｌｌに浴解
し、塩化チオニルｊ　ｙｌを加え４ＬＯ０Ｃで１時間半
攪拌し、反応溶液を濃縮した。一方、別途に会成した電
子供与体前駆体のアニリノ体／ｆをジメチルアセトアミ
ド１０ｘｌに溶解し、ピリジンｏ、ｙｍｌを加え攪拌し
ながら１００Ｃ以下で先の濃縮物のテトラヒドロフラン
溶液を滴下し、更に室温で３０分攪拌した。反応混合物
を希塩酸水に注ぎ、ジクロルメタンで抽出し、水洗、芒
硝乾燥後濃縮し、残漬をカラムクロマトグラフィーに付
した。

酢酸エチルエステルーヘギサン溶出部より化合物ぴを得
た。収ｊｔ／、コ２（３！チ） 本発明のＬＤＡ化合物のうち、−Ｚ−Ｑが色素又はその
プレカーサ一部分である場合には、例えばカラー写真感
光材料のポジ型色材として用いられる。ＬＤＡ化合切は
ハロゲン化銀乳剤層中に含有してもよいし、又骸乳剤層
と隣接した層に含有してもよい。感光材料′５ｒ、露光
後、アルカリ性処理液によって処理すると速やかに色素
又はそのプレカーサ一部分を含む基（−Ｚ−Ｑ）を画像
状に放出する。放出された色素又はそのプレカーサ一部
分を含む化合物を受像層に転写させるか、又は水洗等の
方法で除去した後の感光材料に更に漂白、定着の処理を
行ってもカラー画像が得られる。露元璧に応じて現像の
起る、いわゆる普通型乳剤を用いると転写像は陽画、残
存像は陰画を形成する。

また直接反転乳剤や米国特許３，２２７，１６１号、同
３．コ２７．！ｆ！参号、同！、３４４１，０２−号な
どに述べられているような、ＤＴＲ反転乳剤系、又は英
国特許り０＋Ｌ、３６≠号に述べらｎているような溶解
物理現（家を用いる反転乳剤系を用いると転写（＆は陰
画、残存像は陽画となる。

必要に応じて、いずれの一つをも、又いずれの型の陰陽
−の組合せも利用することができる。

ハロゲン化銀の現像主薬の具体例としては、ハイドロキ
ノン化合物たとえばハイドロキノン、コ。

！−ジクロロハイドロキノンおよびコークロロハイドロ
キノン；アミノフェノール化合物たとえば、弘−アミン
フェノール、Ｎ−メチルアミノフェノール、３−メチル
−≠−アミノフェノールおよび３、ｊ−ジゾロモアミノ
フェノール；カテコール化合物たとえばカテコール、≠
−シクロヘキシルカテコール、３−メトキシカテコール
およ□ｔｉ−（Ｎ−オクタデシルアミノ）カテコール；
フェニレンジアミン化合物たとえばＮ、Ｎ−ジエチル−
ｐ−フェニレンジアミノ、３−メチル−Ｎ　、　Ｎ　−
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミノ、３−メトヤシ−Ｎ
−エチル−Ｎ−エトキシ−ｐ−フェニレンジアミノおよ
びＮ、Ｎ、Ｎ／　、Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フエ二Ｖ
ノジアミノ；３−ピラゾリドン化合物たとえばｌ−フェ
ニル−３−ピラゾリドン、／−フェニル−弘、ｌ−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、≠−ヒドロキシメチルー≠−
メチル−７−ｐ−）ジル−３−ピラゾリドン、ｌ−ｍ−
トリル−３−ビラゾリド／、／−ｐ−１リルーＪ−ピラ
ゾリドン、ｌ−フェニル−≠−メチルー３−ピラゾリド
ン、ｌ−フェニル−！−メチルー３−ビラソリトン、／
−フェニル−μｌ≠ｌビーー（ヒドロキシメチル）−３
−ピラゾリドン、／、４ｃｍジメチル−３−ピラゾリド
ン、≠−メチルー３−ピラゾリドン、μ、≠−ジメチル
ー３−ピラゾリドｙ、／−（ｊ−クロロフェニル）−ル
ーメチルー３−ビラソリトン、／−（参−クロロフェニ
ル）−ｐ−メチル−３−ピラゾリドン、ノー（３−クロ
ロフェニル）−Ｊ−ヒ９ソリ）”ン、ｌ−（≠−クロロ
フェニル）−３−ピラゾリドン、／−（！−トリル）−
ルーメチルー３−ビラソリトン、／−Ｃ２−トリル）−
≠−メチルー３−ピラゾリドン、／−（ｍ−）リル）−
≠−メチルー≠−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
、／−（ｍ−）リル）−４１μｍジメチル−３−ピラゾ
リドン、／−（コートリフルオロエチル）−＜ｔ、ｐ−
ジメチル−３−ピラゾリドンおよび！−メチルー３−ピ
ラゾリドン等を挙げる事ができる。なかでも３−ピラゾ
リドン化合物が好ましい。

現像主薬は、米国特許３．０３り、ｒＡり号に開示され
ているように、種々のものを組合せて用いる事ができる
。現像主薬は、処理液中に添加してもよいし、又少くと
も一部を感材（又はフィルムユニット）中の適当な層（
例えば）・ロゲン化釧乳剤層、色材含有層、中間層、受
Ｉ！ＩＩ層等）に含有してもよい。

本発明に用いる写真乳剤にはノ・ロゲン化銀として臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のい
ずれを用いてもよい。好ましいノ・ロゲン化銀は沃化物
含量が２θモルチ以下、塩化物含量がＪＯモル優以下の
臭化銀、沃臭化銀または沃塩臭化銀である。特に好まし
いのは一モルチからｌ！モルチまでの沃化＊を含む沃臭
化銀である。

ハロゲン化銀粒子は粒子内部と表面層とが異なる相をも
っていても、均一な相から成っていてもよい。また潜像
が主として表面に形成てれるような粒子でもよく、粒子
内部に主として形成されるような粒子であってもよい。

本発明のＬＤＡ化合物は担体である親水性コロイド中に
一般に次の方法で分散される。すなわち本発明のＬＤＡ
化合物は有機溶媒に溶解して得た溶液を、親水性コロイ
ドの溶液に加え微小滴として分散される。溶媒が酢酸エ
チル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケト／等のよ
うに揮発しやすいものは、写真層の乾燥工程で、あるい
は米国特許、２．３ココ、０２７号、同一、１０／、１
７７号に記された方法で除去できるし、ジメチルフォル
ムアミド、λ−メトキシエタノールなどのように水に溶
解しやすいものは米国特許λ、り弘り。

ＪｔＯ号、同Ｊ、Ｊりｔ、ｏコア号などに示されたよう
な方法で水洗により除去される。しかし、本発明のＬｌ
）人化合物はその分散を安定にし、写真的有用基の放出
を促進する為ンζは、実質的（て水に不溶で沸点が常圧
で−ｏｏ０ｃ以上の溶媒に本発明のＬＤＡ化合物を組み
入れることが有利である。このイ１の溶媒としては、例
えばジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート
、トリへキシルフォスフェート、トリンクロヘキシルホ
スフエート、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウラミド等金挙げるこ
とができる。ＬＤＡ化合物の溶解を促進するために、上
記のような揮発性もしくは水溶性の溶媒を細動的に用い
ることが望ましい。

さらにこの高沸点溶媒の代りに、あるいはこれに付加的
に、親油性のポリマーを用いることもできる。

ＬＤＡ化合物の分散は、界面活性剤を乳化助剤として用
いることにより著しく助けられる。有用な界面活性剤は
、例えば前述の荷許明帷沓中及び特公昭３タ一４ｃｙコ
３号、米国特許第３．４７ぶ。

ｌ参）号に記載されている。

ＬＤＡ化合物を分散するのに使用する親水性コロイドに
は例えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼイン、
カルホ゛キシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセル
ローズ等のセルローＸ”ａ’４　体、寒天、アルギン酸
ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、合成親水性コロイ
ド、例えばポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド
又はこれらの誘導体（例えば部分加水分解物）等があげ
られる。必要に応じて、これらのコロイドの二つ以上の
相溶性混会物を使用する。この中で最も一般的に用いら
れるのはゼラチンであるが、ゼラチンは一部または全部
を合成栽水性コロイドで置き換えて使用してもよい。

ＬＤＡ化合物の塗布量は、／Ｘ１０’〜１０２ｍｏｌｅ
／ｍ、好ましくは１．２ＸＩＯ〜コ×ＩＯ”ｍｏｌｅ／
ｍ　　である。

本発明の写真感光材料を処理するのに使用する処理組成
物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、リン酸ナトリウムのような塩基を含みｐＨ約り以
上であることが適当であり、好ましくは１１，３以上の
アルカリ強度を持つ、処理組成物は亜硫酸ナトリウム、
アスコルビン酸塩、ピペリジノへΦソーダレダクトンの
如き酸化防止剤を含有してもよいし、又臭化カリウムの
ような銀イオン製置調節剤を含有し得る。又ヒドロキシ
エチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロ
ースの如き粘度増加化合物を含有してもよい。

又本アルカリ性処理組成物中には現俄促進もしくは色素
の拡散を促進する作用を有する、例えばベンジルアルコ
ールの如き化合物を含ませてもよい。

減色法による天然色の再現に（公、ある波長範囲に選択
的分光δ度をもつハロゲン化銀乳剤とその波長範囲：′
こユベ択的な分光吸収をもつ色素部分を含むＬＤＡ化付
物（又はそのような色素を形成する基となる色素のプレ
カーサ一部分を含むＬＤＡ化合物）との組合せの少くと
も二つからなる感光材料が１更用される。

特に背感性ハロゲン化銀乳剤とポジ型黄色色材（ＬＤＡ
化合物）との組付ぞ、緑感性乳剤とマゼンタ色材ＣＬＤ
Ａ化＠物）との組合せ並びに赤感住乳削とシアン色ｊ；
ｒ（１−ＤＡ化＠吻）との組合せからなる感−１要素は
有用である。これら４Ｌ痢と色材との叱且宙せ単位は感
元材料甲で面対面の関係で層状に、車ねて弘布されても
よいし、或いは各粒子状（、＋？ジ型色材とハロゲン化
銀゛位子が同−粒子中）こ存在する）に形成されて混古
して一層として塗布されてもよい。

酸化された現像剤のためのスキャベンジャ−を本発明の
３３Ｍ光材料のいろいろな中間層で使用して、混色防止
を行うことができる。本発明で使用できるスカベンジャ
ーとしては、米国特許コ。

７２１、ｔｊ？、同コ、７３２．．３００．特公昭≠＆
−／！７μ５に記載のジ直釦アルキルハイドロキノン；
米国特許２，７３２，３００．特公昭４１４１−／！７
４＃、特公昭フタ−１ｏｔ３ａり、特開昭！２−≠Ｊ’
／り、特開昭ｊμｍコタ乙３７に記載のジ分岐アルキル
ハイドロキノン；米国特許コ、Ｊｌｇ、Ｊｊり、特公昭
μ７−１０４３コタに記載のモノ直釦アルキルハイドロ
キノン；特公昭１１１１−／１７≠！、！％閤昭弘ター
１０４３λり、特開昭！０−／ｊＡ弘３ｒに記載のモノ
分岐アルキルハイドロキノ／；特開昭３７．−１０り３
４ｃ≠、特開昭ｊ７−／７り弘り、特開昭！！−≠３５
２１等に記載のハイドロキノン類及びＬＬｅｓｅａｒｃ
ｈ　　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＡ／　ｒ／　ｔＡ３、屋／
　Ｉ／　４（４４、ｌ１ｌｒ１６？、特開昭ｊ＃−／／
Ｉｆ’１３１、特開昭３７−２４＃ｌＩ−／、特開昭Ｊ
７−／２！７３１等に記載されている現像主薬酸化体ス
カベンジャーを使用することが出来る。

中間層とポジ型色材を含有する層の間に特開昭！ｊ−５
コｏｊｔ−号シて記、成され０ように隔離ｊ會を設けて
もよい。又中１４１層中に特開昭ｊ［−Ａ７ｆｊＯ号に
記載されるようにハロゲン化銀乳剤を加えてもよい。

本発明の感光材料がカラー拡散転写法に使用される場合
、これに使用しつる媒染１６、中和１帖や中和速度ｊＡ
節層（タイミング層）等についてに、９１えば米国特許
弘、２Ａ♂、４２３号ンこ記載のものが適用できる。

本発す」にポリマー媒染剤を使用するカラー拡散転写法
の場合のポリマー媒染剤とは、二級および三級アミノ基
を宮むポリマー、含窒素複素環部分を持つポリマー、こ
れらの４Ｌ級カチオン基全含むポリマーなどで分子ｔＩ
ｉ−がｓ　、ｏｏｏ以上のもの、丑に好ましくは／　０
．０００以上のものである。

しυえは米あ特許−、ｊｔｔｒ、ｓｔ≠号、同一。

＋ｔＪ　４Ｌ、４１３０号、ＪｉＪＪ、ｊｕｌ、ＯＡ１
号、同Ｊ、ｍ、ｒ／μ号明細二薯等に開示されているビ
ニルピリジンポリマー及ヒビニルピリジニウムカチオン
ポリマー；米国特許弘、ノコ弘、３ｔ６号明袖書等に開
示されているビニルイミダゾリウムカチオンポリマー：
米国特許３，４２１．ｔ？弘号、同３．ＩＩり、ｏｙｔ
号、同≠、／コｇ。

１３１号、英国特許１．λ７７、弘ｊ３号明細書等に開
示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；
米国特許３．りｓｒ、り９／号、同２．７．２／、１６
２号、同一、７り１，０６３号、簑じｄ昭ｊ≠−／／Ｊ
λλｒ号、同！≠−１弘ｓｓλり→づ一１同ｊ≠−１２
６０２７号、同５ｐ−ｉｓ！１３５号、同７４−／７３
６−号明細書等ＶＣ詫示妊れている水性ゾル型媒染剤；
米国特計３．ｒｙｒ、ｏｒｒ号明細書等に開示式れてい
る水不溶性媒染剤；米国特許≠、／４１．り７を号、四
≠。

２０／　、ＩＩＩＬＯ号明細り等に開示の染料と共１“
結合を行うことのできる反応性媒染剤；更に米し！！Ｊ
特お・３，７０り、６ｙｏ号、同Ｊ　、７１１．１３３
号、同ｍ３．ｔ、ｔａｓ、ｔｉｒａ号、同第Ｊ　、ｔＡ
Ｉｒ。

７０ぶ号、同第３，１６７、ＯＡｔ号、同第３゜Ｊ７／
　、１ｌｔ７号、同第３．２７／、１ｌＡｌｒ号、特開
昭！Ｊ−３０３２１号、同ｊＪ−／ｊ！ｒｊＪｒ号、同
！Ｊ−／２１号、同ｊＪ−１０２参号、同ｊ３−１０７
１３３号、英国特許コ、ｏｔ≠。

１０２号明細−Ｄ等に開示しである媒染剤を挙げること
ができる。

その他、米国特許λ、４７！、３／Ａ号、同コ。

ｒｒλ、／、１１号明細書に記載の媒染剤も挙げること
ができる。

キレート化基を有するアゾ色素を媒染する受像層として
は、遷移金属イオンを不動化しうる重合体と遷移金属イ
オンとを媒染層中あるいはその隣接層中に組込んだもの
が好ましい。このような遷移金属イオンを不動化しうる
重合体の例は、特開昭！１ｊ−ｕ！２１０号、同ｊ！−
／ＪりＪ４Ｌ＆号、米国特許≠、ココア　、１１３号お
よび同≠、コ１２．３０１号、同≠、／り３，７２６号
、同≠。

コＩｔ　、ｊ／　７号、同弘、−≠／、Ｉｔ、３号に記
載されている。

本発明の感光材料をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ビールアパート）型あるいは特公昭弘Ａ
−／Ａ３７４号、同≠ｒ−３３ｔ２７号、特開昭ｔｏ−
ｉ３ｏ≠Ｏ号および英国特許／、３３０．！２≠号に記
載されているような一体（インテグレーテッド）型、特
開昭！１７−／／り３４１ｊ号に記載されているような
剥離不要型のフィルムユニットの構成をとることができ
る。

上記いずれの型のフォーマットに於ても、特開昭５２−
／弘ｊλ１７号、同ｊＪ−７２Ａ−コ号、同！ＩＩＬ−
７１１３０号、同！弘−／３１μ３λ号および同！≠−
／３８’≠３３号などに開示されている融着ラテックス
ポリマ一層あるいは特開昭ｊｊ−７４ＩＪ！／号やＲｒ
ｅ　ｓ　ｅ　ａ　ｒ　ｃ　ｈ　Ｄ　ｉｓｃ　Ｉｏｓｕｒ
ｅ誌／ｒ４ｃ２！（／１７り）号に開示されているラク
トン項含有ポリマーなど、高い処理温度において中和タ
イミング時間が短くなるような一時障壁層によって保護
されたポリマー酸層を使用することが、処理温度の許容
巾を広くする上で有利である。

本発明のＩダ光材料りままた熱現像方式の写真法にも使
用できる。熱現像方式で使用する場合の感光材料に使用
する素材や現像方法は欧州特許７ｔ≠タコＡコ号明細書
に記載されている。

本発明の感光材料はカプラーを使用する通常の（Ｃｏｎ
ｖｅｎｔｉｏｎａｌ　）カラー写真法にも利用できるし
、銀色素漂白法等、その他のカラー写真法にも利用でき
る。

また本発明の感光材料はＸ線写真用、マイクロフィルム
用、印刷用等多桟類の用途に使用できるし、その他銀塩
拡散転写法にも使用できる。銀塩拡散転写法用の受像費
素については、ｔ！！ｊ顆昭！を−ｌ弘ｔり７り号、同
５ｒ−１ｓ／３！！号、同！Ｉｒ−／Ｊｊ７４り号、同
ｊｔ−／≠７／２コ号等に記載されているし、又その処
理法については、特願昭ｊｔｌ−４？７１／号、５ｒ−
ｚｒｙｒり号、同！ターＪに７７３１号に記載されてい
る。

本発明の化合物から放出される写真的に有用な化合物の
放出速度を決定するために下記の手法のごとく溶液系で
の実験を行なった。

〈測定方法〉 ＯｈＵ記の化合物弘を３．ｌり×１０　　’モル含むテ
トラヒドロフラン溶ｇ、￥、！ｍｌを調液し、−！０Ｃ
にしておく。

０　ブリトンーロビンソン緩衝ｆ夜（ｐＨ／　／　、／
λ）ＪｇＪｔ−２ｊ’（’にて攪拌し、これに先のテト
ラヒドロフラン溶液を一度加え反応を開始させる。

Ｏ適轟な時［司にｌ規矩の酢酸水溶液を加えてｐＨＡに
して反応を停止させる。溶ｉ＋１！孜（テトラヒドロフ
ラン／水／トリエチルアミン／酢酸＝ｔ！０／Ｊ！０／
／／／　）を加え１０．１にする。この溶液中のｌ−フ
ェニル−！−メルカプトテトラゾールを高速液体クロマ
トグラフィー（充填剤として東洋Ｗ達■製ＬＳ−≠１０
）で定電する。

０　／−フェニル−ｊ−メルカゾトテトラゾールの放出
率を、予め作製し几検量線により求める。

以上が化合物グにおける反応の測定条件である。

また、ＬＤＡ化の効果を調べる之め化合物弘に対応する
分子間化合物ＡとＢをモル比／：ｌでそれぞれテトラヒ
ドロフランに溶かして混合し、上記と同僚の方法により
ｌ−フェニル−よ−メルカプトテトラゾールの放出速度
を６１（１足した。

（電子供与体のプレカーサー） 結果 ！０チ放出時間（ｔ／／ｚ）　（ｓｅｃ）以上の実験に
於て、本発明のＬＤＡ化合物≠と、対応する分子間化合
物（Ａ、Ｂ）による反応とではｌ−フェニル−よ−メル
カプトテトラゾールの放出速度に非常に大きな差が認め
られる。

すなわち、ＬＤＡ化合物は電子供与体によるキノン母核
の還元反応が分子間反応と比較して、非常に速く、この
友め生成したアニオンセンターよ＃）成子移動によるｌ
−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾール（写真的有用
化合物）の放出が、分子間と比べ極めて速い速反で起こ
ることを示している。本発明を実施例によシ更に具体的
に説明する。

実施ｌ／ｌｌｌ 以下のようにして感光７−ト、受像シート、処理液を作
成し之。

ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順に
各層を塗布した。

（１）表１記載のイエロー色素放出レドックス化合物Ｃ
ｊ、０ＸＩＯｍｏｌ／ｍ　　）、）リシジルへキシルホ
スフェート（ｏ、ｏｒｅ／ｍ　　）、λ、！−ジーｔｅ
ｒｔ−ペンタデシルハイドロキノン（０，００！ｆ／ｍ
　　）、及びゼラチン（ｏ、ｚｙ／ｍ　　）を含有する
層。

（２）　　ハロゲン化銀ネガ乳剤（銀の量でｏ、ｒ−２
ｙ／ｍ２）、ゼラチン（Ｏｏり１７ｍ２）を含有する層
。

（３）ゼラチン０．１７７ｍ２を含有する保愚層。

ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、コポリ〔
スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ−メーｊ−ルビベリ
ジニウムクロライド〕３．ｏｆ／ｌｎ　　。

ゼラチンｚ、ｏｙ７ｍ　　を含有する受像層を塗布し友
。

処理液の組成 感光シー）Ａ／〜３のそれぞれを未露光のまま（ｐｍａ
ｘが出る条件）、受像シートと東ね合わせｌ対の加圧ロ
ーラーの間を通して両シート間に処理液を均一に展開し
た後、コ分間までは１０秒間隔、２〜５分間は３０秒間
隔で、まｆｃ３０分後に各々両シートをハクリしλチ酢
酸液に浸漬した後、水洗すると、カーボン等の汚れのな
い美しい転写像を得た。

こうして得られた受１オシートの透過濃度を測定し、３
０分後のｍ度のＳＯ％に到達する時間（半放出時間）を
求め、表７の結果を得友。

表７から明らかなように、本発明の色素供与化合物を用
いた場合、色素の放出速度が非常に速く、かつ、高いＤ
ｍａｘを与えることが判るっ表１ 簀化合物−人 １２Ｈ２５ 化合−−Ｂ 化合物−Ｄ ｏｃｃｔ−ｉ３ 実施例　２ 以下のようにして、積層一体型カラー拡散転輪感光シー
トおよびカバーシートを作成した。

ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順に
各層を塗布して新規なカブリ防止剤の効果音調べるため
の感電シートμ〜ｌｒを作成した。

（１）コホｌＪ（スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ−
メチル−ピペリジニウムクロライド〕３．０２／ｍ２、
ゼラチ：ｙＪ、Ｏｆ／ｍ２ｆ含有する受像層。

（２）二酸化チタンコ０９　／　ｍ　２、ゼラチン−６
０２／ｍ２を含有する白色反射層。

（３）　　カーボンブラックコ、ｏｙ／ｍ２とゼラチン
／、より　／　ｍ　２を含有する遮光層。

（４）　　下記のシアン色素放出レドックス化合物Ｏ０
ｔｔｔｉｙ７ｍ　　、　　トリシクロヘキシルホスフェ
ート０．０？Ｓ’／７Ｆ＋Ｓ　　コ１．ｔ−ジーｔ−ペ
ンタデシルハイドロキノン０．００１９７ｍ２、および
ゼラチン０．１９７ｍ　　を含有する層。

（５）赤感性赤感性内接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で１．
０３ｆ／ｍ２）、ゼラチ７／、コ１／ｍ２、下記の造核
剤０．０弘ｒｒｐｙ／ｍ　　および−一スルホーｊ−ｎ
−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．１３
ｆ／ｍ、　および表λに示す穏類と量のカブリ防止剤を
含有する赤感性乳剤層。

（６）　　２．ｊ−ジ−ｔ−ペンタデシル７１イドロキ
ノンＯ０≠３９７ｍ　　、）リヘキシルホスフエートｏ
、／？／ｍ２およびゼラチン０．１！？／ｍ２を含有す
る層。

（７）下記マゼンタ色素放出レドックス化合物を３゜０
ＫＩＯ’ｍｏｌ／ｍ２、トリクロへキシルホスフェート
（ｏ、ｏｒり７ｍ　　）、２　、　ｊ　−ジーｔｅｒｔ
−ペンタデシルハイドロキノン（０，００り？／ｍ　）
及びゼラチン（０，２ｆ／ｍ２）を含有する層。

（８）　　緑感性内層型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の址で
０．１２９７ｍ　　）、ゼラチ７（０，９９７ｍ）、層
（５）と同じ造核剤（０，０３η／ｍ　　）およびコー
スルホー！−〇−ぺ／タデシルハイドロギノン・ナトリ
ウム塩（０，０１９７ｍ　　）および表λに示す程類と
量のカブリ防止剤を含有する緑感性乳剤層。

（９）　　（６）と同一の層。

（１０）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（０，１３９７ｍ２）、トリシクロへキシルホス７−１
−−）　（０、／　Ｊ　９！ｍ２）、−１！−、）　　
ｉ　　−＜ンタデシルノーイドロキノン（０，０／４’
ｆ／ｍ２）およびゼラチン（ｏ、７９７ｍ＞を含有する
層。

（１１）　ｆｆ感性内７々型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の
盆で１、ｏり２！ｍ　）、ゼラチン（／、／ｆ／ｍ）、
層（５）と同じ造核剤（Ｏ６Ｏ弘ＴＩ９／ｍ２）および
λ−スルホーｊ−ｎ−ペンタデシルノーイト０ロキノン
・ナトリウムＨ（ｏ、ｏ７９／ｍ　　）および表λに示
す種類と量のカブリ防止剤を含有する宵感性乳剤層。

（１２）下記構造の紫外線吸収剤をそれぞれ≠×ｌＯｍ
　ｏ　１　／　ｍ　２、及びゼラチン０．３Ｏｆ／ｍ２
を官む紫外線吸収層。

（１３）ポリメチルメタクリレートラテックス（平均粒
子サイズｊμ、ｏ、１０ｆ／ｍ　　）、ゼラチン（０，
１９７ｍ２）及び硬膜剤としてトリアクロイルトリアジ
ン（ｏ、ｏ２ｆ／ｍ　　）を含む保護層。

カバーシートの構成 透明ナポリエチレンテレフタレート支持体上ｌこ順次、
以下の層Ｃノ′）〜（３′）を塗布してカバー７−トを
作製した。

（／′）アクリル酸とアクリル酸ブチルの♂Ｏ対コＯ（
重量比）の共重合体（コ−２ｆ／ｍ　　）およびｌ１μ
ｍビス（コ、３−エボギシプロポキン）−ブタン（０，
１す／ｍ　　）を含有する層。

Ｃ２’）アセチルセルロース（／θ０２のアセチルセル
ロースを加水分解して、３り、≠１のアセチル基を生成
するもの）Ｃ３，ｌｒ？／ｍ　　）およびスチレンと無
水マレイン酸のｔｏ対≠０（重量比）の共重合体（分子
祉約３万）のメタノール開環４勿（０，２３９！ｍ　　
）およびｊ−（ｊ−シアノ−７−メチルエチルチオ）−
７−フェニルテトラゾール（ｏ、ｉｊ≠２／ｍ　）を含
有する層。

（３勺スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル酸
−Ｎ−メチロールアクリルアミドの≠り、７対≠コ、３
対３対ｊ（重量比）共重合体ラテックスとメチルメタア
クリレート−アクリルｄ−Ｎ−メチロールアクリルアミ
ドの２３対μ対３（重量比）共重合体ラテックスを前者
のラテックスと後者のラテックスの１！１形分比がｔ対
びになるように混合して塗布した厚さλμの層。

このようにして作成した８元シート≠〜♂のそれぞれを
、連続くさびウェッジで露光した後カバーシート及び実
施例１の処理液を用いてローラーの助けをかりて展開処
理した。

１時間後にカラー濃度計で濃度を測定し、得られたデー
タからＤｍａｘとｉ）ｍｉｎを読みとり、表コに記した
。

また、転写速度を調べる几め、未露光のまま同様に展開
し、マクベス濃度針で連続的に濃度を測定し、７時間後
のａ度の５０％に到達する時間を求め、表λに記載のデ
ータを得た。

表コから次のことが判る。

■　本発明のＬＤＡ化合物は、Ｄｍａｘや転写速度等へ
の悪影響がないまま、有効にカプリおよび足を切る。

■　極めて少量で、顕著なカブリ防止効果を発揮する。

化合物−Ｅ 化合物−Ｆ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも一つの感光層を有する写真感光材料
   に於て、レドックス反応の結果として写真的に有用な化
   合物もしくはそのプレカーサーを離脱しうる下記の一般
   式〔 I 〕で表わされる実質上不動性のＬＤＡ化合物が
   前記感光層と組合せて含有されている事を特徴とする写
   真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｘ、ｙ、ｚは１又は２であり、ｎ、ｍはそれぞれ
   １以上の整数を表わし、Ｄは電子供与体又はそのプレカ
   ーサー部分を含む基であり、Ａｃｐは還元されるとキノ
   ンメチド型の脱離反応（分子内求核置換反応と異る）に
   より−Ｚ−Ｑを放出する動きをする基（アニオンセンタ
   ー・プレカーサー）を表ゎし、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞ
   れ水素原子、置換もしくは無置換アルキル基、又は置換
   もしくは無置換アリール基を表わし、Ｚは２価原子基で
   あり、Ｑは離脱すると写真的に有用な化合物又はそのプ
   レカーサーとなる基（但し、Ｑ中には分子内求核置換反
   応を引き起す求電子性センターとなる原子又は原子団を
   含まない）を表わし、Ｂａｌｌはバラスト基を表わし、
   Ｍは任意の置換基を表わす。 ＡはＤとＡｃｐと▲数式、化学式、表等があります▼と
   ＭとＢａｌｌ を連結する有機基を表わす。