JPS63287857A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、印刷適性やその取扱い性が改良された感光性
平版印刷版に関する。とくに銀塩拡散転写法を利用して
、製版工程が簡易化されたダイレクト製版システムに、
より適合した感光性平版印刷版に関するものである。

（従来の技術） 最近、原稿から直接的に色分解露光して、各色毎の印刷
版を作成したり、また原稿のソフト情報から走査露光に
より例えば変調レーザー光や変調ＬＥＤ発光による露光
により直接的に印刷版を作成する方法、いわゆるダイレ
クト製版が使用されている。しかし従来方式のリスフィ
ルムによる版下フィルムとｐｓ版（Ｐｎｅ−ｓｅｎｓｉ
ｔｉｚｅｄ　Ｐｌａｔｅ）との密着により製版する方式
に比して、画像品質や印刷適性が劣り商業印刷には難点
があるとされている。このダイレクト製版には電子写真
方式とノ１０ゲン化銀利用の方式とがある。ハロゲン化
銀利用の方式は、画像品質に優れているが、セーフライ
トの下での安全性や迅速処理の上で難点がある。

これら従来の技術は例えば特開昭５３−２１６０２号、
同町６０−１９１４１号、開明６０−１６４７４４号、
同町６０−６１７５２号、特願昭６２−７０４６号など
に記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明はこれらの欠点のない、ハロゲン化銀感光層を含
有する感光性平版印刷版を提供することを目的とする。

すなわち本発明の第１の目的はセーフライト安全性が改
良され、製版工程が簡易化できて取扱いやすい感光性平
版印刷版を提供することである。本発明の第２の目的は
細点や細線の切れが改良され、よりすぐれた画像品質の
印刷版を与えることができる感光性平版印刷版を提供す
ることである。本発明の第３の目的は、非画像部の汚れ
がなく、かつ画像部のインク受容性にすぐれた印刷版を
与えることができる感光性平版印刷版を提供することで
ある。本発明の第４の目的は、現像後の不感脂化工程を
省略することができる感光性平版印刷版を提供すること
である。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上に、少くとも１層のハロ
ゲン化銀感光層を設けた感光性平版印刷版にふいて、次
の一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有することを特
徴とする感光性平版印刷版により達成される。

一般式（Ｉ　）　　ＰＷＲ＋Ｔｉｍｅ＋ｒＰＵＧ本発明
に使用される一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物（以下、
「機能性化合物」という）は、画像形成処理過程例えば
現像処理などの条件のもとで、共存する還元剤の還元作
用により選択的に開裂して印刷版に有用な機能を付与し
うる化合物を放出する化合物である。この開裂反応は一
様に、またハロゲン化銀の現像により酸化された現像主
薬と還元剤とのクロス酸化を利用して画像とは逆の画像
様に起こさせることができる。この機能性化合物は、ネ
ガ型感光性ハロゲン化銀乳剤層とポジ型受像層（物理現
像核含有受像層）とを、有する感光性平版印刷版に有利
に使用される。

次に一般式〔Ｉ〕の化合物について詳細に説明する。

まず最初にＰＷＲについて詳しく説明する。

ＰＷＲは米国特許４，１３９，３８９号、あるいは米国
特許４，１３９．３７９号、特開昭５９−１８９３３３
号に開示されているように還元された後に分子内の求核
置換反応によって印刷版に有用な機能を付与しうる化合
物（以下「写真用試薬」という）を放出する化合物にお
ける電子受容性中心と分子内求核置換反応中心を含む部
分に相当するものであっても良いし、米国特許４，２３
２．１０７号、特開昭５９−１０１６４９号あるいは特
開昭６１−８８２５７号に開示されているように、還元
された後に分子内の電子移動反応により写真用試薬を脱
離させる化合物における電子受容性のキノノイド中心及
びそれと写真用試薬を結びつけている炭素原子を含む部
分に相当するものであっても良い。

また特開昭５６−１４２５３０号、米国特許４．３４３
，８９３号、同４，６１９．８８４号、に開示されたよ
うな還元後に一重結合が開裂し写真用試薬を放出する化
合物中の電子吸引基で置換されたアリール基及びそれと
写真用試薬を連結する原子（硫黄原子または炭素原子ま
たは窒素原子）を含む部分に相当するものであっても良
い。また米国特許４，４５０．２２３号に開示されてい
るような、電子受容後に写真用試薬を放出するニトロ化
合物中のニトロ基及びそれと写真用試薬を連結する炭素
原子を含む部分に相当するものであってもよいし、米国
特許４，６０９，６１０号に記載された電子受容後に写
真用試薬をベータ脱離するジニトロ化合物中のジェミナ
ルジニトロ部分およびそれを写真用試薬と連結する炭素
原子を含む部分に相当するものであっても良い。

しかし本発明の目的をより十分に達成するためには一般
式［Ｉ）の化合物の中でも一般式（ＩＩ）で表されるも
のが好ましい。

一般式［Ｉｒ） （Ｔｉｍｅ）　ｖ−ＰＩＧはＲ８、Ｒ２あるいはＥＡＧ
の少なくとも一つと結合している。

一般式［１１）のＰＷＲに相当する部分について説明す
る。

Ｘは酸素原子（−０−）、硫黄原子（−３−）、窒素原
子を含む基（−Ｎ（Ｒ３）−）を表す。

Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子以外の基、または単なる
結合を表す。

Ｒ，、Ｒ２及びＲ３は互いに結合して５員ないし８員の
環を形成してもよい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の「水素原子以外の基」としては次の
ような基を挙げることができる。例えば、アルキル基、
アラルキル基（置換されていてもよいアルキル基、アラ
ルキル基。例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、
ベンジル基、クロロメチル基、ジメチルアミノメチル基
、エトキシカルボニルメチル基、アミノメチル基、アセ
チルアミノメチル基、エチル基、２−（４−ドデカノイ
ルアミノフェニル）エチル基、カルボキシエチル基、ア
リル基、３，３．３−）リクロロプロピル基、ｎ−プロ
ピル基、１ＳＯ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−
ブチル基、５ｅＣ−ブチル基、ｔ−ブチルＬ　Ｔｌ−ペ
ンテノ、しＬ　５ｅｃ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、
シクロペンチルＬ　ｎ−ヘキシル基、５ｅｃ−ヘキシル
基、ｔ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル
基、５ｅＣ−オクチル基、ｔ−オクチル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデ
シル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、５
ｅＣ−ヘキサデシル基、ｔ−ヘキサデシル基、ｎ−オク
タデシル基、ｔ−オクタデシル基、など）、 アルケニル基（置換されていてもよいアルケニル基。例
工ば、ビニル基、２−クロロビニル基、１−メチルビニ
ル基、２−シアンビニル基、シクロヘキセン−１−イル
基、など）、 アルキニル基（置換されていてもよいアルキニル基。例
えば、エチニル基、■−プロピニル基、２−エトキシカ
ルボニルエチニル基、など）アリール基（置換されてい
てもよいアリール基。

例えば、フェニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシフェ
ニル基、３−クロロフェニル基、４−アセチルアミノフ
ェニル基、４−ヘキサデカンスルホニルアミノフェニル
Ｌ　２−メタンスルホニル−４−＝）ロフェニル基、３
−ニトロフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ア
セチルアミノフェニルＬ　４−メタンスルホニルフェニ
ルＬ２゜４−ジメチルフェニル基、４−テトラデシルオ
キシフェニル基、など）、 複素環基（置換されていてもよい複素環基。例えば、ｌ
−イミダゾリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、５
−ニトロ−２−ピリジル基、３−ピリジル基、３．５−
ジシアノ−２−ピリジル基、５−テトラゾリル基、５−
フェニル−１−テトラゾリル基、２−ベンツチアゾリル
基、２−ベンツイミダゾリル基、２−ベンツオキサシリ
ル基、２−オキサゾリン−２−イル基、モルホリノ基、
など）、 アシル基（置換されていてもよいアシル基。例えば、ア
セチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、１ｓｏ−ブ
チロイル基、２．２−ジメチルプロピオニル基、ベンゾ
イル基、３．４−ジ９０ロベンゾイル基、３−アセチル
アミノ−４−メトキシベンゾイル基、４−メチルベンゾ
イル基、４−メトキシ−３−スルホベンゾイル基、など
）、スルホニル基（置換されていてもよいスルホニル基
。例エバ、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、
クロルメタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ブ
タンスルホニル基、ｎ−オクタンスルホニル基、ｎ−ド
デカンスルホニル基、ｎ−ヘキサデカンスルホニル基、
ベンゼンスルホニルＬ４−）ルエンスルホニル基、４−
ｎ−ドブシルオキシベンゼンスルホニル基、など）、カ
ルバモイル基（置換されていてもよいカルバモイル基。

例えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジメ
チルカルバモイル基、ビス−（２−メトキシエチル）カ
ルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、シクロへキシ
ルカルバモイル基、ジ−ｎ−オクチルカルバミル基、３
−ドデシルオキシプロビルカルバモイル基、ヘキサデシ
ルカルバモイル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピルカルバモイル基、３−オクタンスル
ホニルアミノフェニルカルバモイル基、ジ−ｎ−オクタ
デシルカルバモイル基、など）スルファモイル基（置換
されていてもよいスルファモイル基。例えば、スルファ
モイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファ
モイル基、ジエチルスルファモイル基、ビス−（２−メ
トキシエチル）スルファモイル基、ジ−ｎ−ブチルスル
ファモイル基、メチル−ｎ−オクチルスルファモイルＬ
　ｎ−ヘキサデシルメチルスルファモイル基、３−エト
キシプロビルメチルスルファモイル基、Ｎ−チェニル−
Ｎ−メチルスルファモイル基、４−デシルオキシフェニ
ルスルファモイル基、メチルオクタデシルスルファモイ
ル基、など）。

Ｒ１，及びＲ３としては置換あるいは無置換のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基などが好ましい。

Ｒ，およびＲｏの炭素数は１〜４０が好ましい。

Ｒ２は置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル基が
好ましい。Ｒ２の炭素数は１〜４０が好ましい。

ＥＡＧについては後述する。

上記一般式〔■〕で表される化合物の中でも一般式（Ｉ
［Ｉ）で表されるものが特に好ましい。

一般式〔■〕 方に結合している。

Ｙは二価の連結基であり好ましくは−（Ｃ＝Ｏ）　−あ
るいは−３Ｏ２，である。Ｘは前記と同じ意味を表す。

Ｒ４はＸＳＹと結合し、窒素原子を含めて５ないし８員
の単環あるいは縮環の複素環を形成する原子群を表す。

以下に一般式〔■〕又はＣＩ［Ｉ］における５ないし８
員の複素環の例を挙げる。

ＡＧ 署 口Ａ６ １イ＝ニ ア ＥＡＧ ＥＡＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｈＡ
ｂここでＲ５、ＲＢ　、Ｒ７は水素原子、アルキル基、
アリール基またはへテロ環基、Ｒ８はアシル基、スルホ
ニル基等が好ましい。

ＥＡＧは、還元性物質から電子を受は取る基を表わし、
窒素原子に結合している。ＥＡＧとしては次の一般式〔
Ａ〕又は〔Ｂ〕で表わされる基が好ましい。

一般式〔Ａ〕　　　　　一般式ＣＢ） 一般式（Ａ）において、 ■ｎ′はＺｌ、Ｚ２とともに３〜８員の環を形成する原
子団を表わし、ｎ′は３〜８の整数を表わすが Ｖ３　　；−Ｚｓ　　、　Ｖ４　　：＝Ｚｓ　　Ｚｌ　
　、　Ｖｓ　　；−Ｚ３Ｚ４　　ＺＳ　　、Ｖａ；　　
Ｚｓ　　Ｚｌ−Ｚｓ　　Ｚａ　　。

■７：−Ｌ　　Ｚｓ　　Ｚｓ　　Ｚｓ　　Ｚ７．　Ｖａ
　　；Ｚ３　　Ｚｌ　　Ｚ５　Ｚｓ　　Ｚｔ　　Ｚａ−
である。

Ｓｕｂ　　　Ｓｕｂ なる結合（π結合）、水素原子あるいは以下に記した置
換基を表わす。Ｓｕｂはそれぞれが同じであっても、ま
たそれぞれが異っていても良く、またそれぞれ互いに結
合して３〜８員の飽和あるいは不飽和の炭素環あるいは
複素環を形成しても良い。

一般式〔Δ〕では、置換基のハメット置換基定数σ２の
総和が＋０．０９以上、さらに好ましくは＋０．３以上
、最も好ましくは＋０．４５以上になるようにＳｕｂを
選択する。

一般式ＣＢ）において ｎ′は１〜６の整数を表わし、 ＬＬ　：　　ＹＩ　、０２　；　　ＹＩ　　Ｙ２．０３
　；　　Ｙｌ−Ｙ２　　Ｙ３．　Ｕ４；　　ＹＩ　　Ｙ
２　　Ｙ３　　Ｙ４．　ＩＪ５：ＹＩ　　Ｙ２　　Ｙ３
　　Ｙ４　　ＹＳ、　ＵＳ；　　ＹＩ　　Ｙ２−Ｙｓ　
　Ｙ４　Ｙｓ　　Ｙｓである。

曜 Ｓｕｂ’ Ｓｕｂ’は単なる結合（σ結合、π結合）あるいは一般
式〔Δ〕で述べたＳｕｂであられされる置換基を表わす
。一般式（１３）では置換基のハメット置換基定数σ２
の総和が＋０．０９以上、さらに好ましくは＋０．３以
上、最も好ましくは＋０．４５以上になるようにＳｕｂ
′を選択する。

ＥＡＧは、好ましくは、少なくとも一つの電子吸引性基
によって置換されたアリール基、あるいは複素環基であ
る。ＥＡＧのアリール基あるいは複素環基に結合する置
換基は化合物全体の物性を調節するために利用すること
が出来る。化合物全体の物性の例としては、電子の受は
取り易さ、水溶性、油溶性、拡散性、昇華性、融点、ゼ
ラチンなどのバインダーに対する分散性、求核性基に対
する反応性、親電子性基に対する反応性等が挙げられる
。

ＥＡＧの具体例は後述する化合物例及び欧州特許公開２
２０７４６号におけるＥＡＧの記載（７頁〜１３頁）か
ら明らかであろう。

次に＋Ｔｉｍｅ）　１−ＰＩＧについて詳述する。

Ｔｉｍｅは窒素−酸素、窒素−窒素、あるいは窒素−硫
黄結合の開裂をひきかねとして、後続する反応を介して
ＰＬＩＧを放出する基を表す。

Ｔｉｍｅで表される基は種々公知であり、例えば特開昭
６１−１４７２４４号（５）頁−（６）頁、同６１−２
３６５４９号（８）頁−（１４）頁に記載の基が挙げら
れる。

また、欧州特許公開２２０，７４６号にＴｉｍｅとして
記載（１７頁〜３２頁）されている基が好ましい。

ＰＩＧを含む化合物は一般的に、特願昭６０−２４４８
７’３号に記載されている。ＰＵＧを含む化合物は目的
に合わせて種々の化合物から選択される。インク受容性
改良のためには、例えば特公昭４８−２９７２３号など
に記載されたメルカプト基かチオケト基をもつ疎水性（
または親油性）有機化合物が挙げられる。このような化
合物のへテロ環核としてはイミダゾール、イミダシリン
、チアゾール、チアゾリン、オキサゾール、オキサゾリ
ン、ピラシリン、トリアゾール、チアジアゾ２　：（ −ル、オキサジアゾール、テトラゾール、ピリミジン、
ピリダジン、ピラジン、トリアジン核などが有用である
。これらの化合物はインク受容性の改良のほかにカブリ
防止効果をも備えている。カブリ防止のためには、カブ
リ防止または安定剤としてハロゲン化銀乳剤に用いられ
る有機化合物が有用で、例えば特願昭６１−２５９３２
６号、特願昭６１−２８７４５５号や特願昭６２−３４
９５５号に記載のＤＩＧ基やＡＦ基に記載の化合物がと
くに有用である。拡散性あるいは非拡散性の色素または
染料を放出させるためには、特願昭６１−８８６２３号
に記載のＤｙｅ基やまた、例えばアゾメチン系染料、ス
チリル系染料、ブタジェン系染料、オキソノール系染料
、シアニン系染料、メロシアニン系染料、ヘミシアニン
系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン
系染料、アゾメチン系染料、アゾ染料、金属キレート染
料、アントラキノン系染料、スチルベン系染料、カルコ
ン系染料、インドフェノール系染料、などまた米国特許
第３．８８０．６５８号、同第３．９３１．１４４号、
同第３．９３２．３８０号、同第３．９３２，３８１号
、同第３，９４２．９８７号の記載や、ジエイ・ファビ
アンとｘ−）チ・ハルト？　７　（Ｊ、　Ｆａｂｉａｎ
、　ＨｏＨａｒｔｍａｎｎ）著Ｌｉｇｈｔ　Ａｂｓｏｒ
ｐｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏ１ｏｒａｎｔ
ｓなる書（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社発刊）に
記載の化合物が好ましい。

現像促進、造核または硬調化のためには、例えば本願出
願人が昭和６２年４月３０日に出願された特許願（６）
「カラー感光材料」　（代理人佐々木清隆他３名）の明
細書に記載の化合物、ヒドラジン誘導体、造核剤、現像
促進剤が有用である。

その他ＰＵＧは、ハロゲン化銀溶剤、現像薬、補助現像
薬、定着促進剤、定着抑制剤、処理依存性良化剤、網点
良化剤、界面活性剤、硬膜剤、減感剤、キレート剤、紫
外線吸収剤など、あるいはこれらの前駆体を表す。

ＰＵＧが親水性化合物残基であるばあいには、非画像部
のインク受容性を下げ、インク汚れの発生を改良するこ
とができ、特に、非画像部のインク受容性を低下させ、
インク汚れを防止するとともに、カブリの防止、画像部
のインク受容性を改良することにより、通常の平版印刷
版の製版に必須とされているいわゆる不感脂化液による
処理工程を省略することができる。

次に本発明に使用される機能性化合物の具体例を挙げる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

Ａ、インク受容性改良（カブリ防止） Ｄ Ｈ （ＣＨ２）３−ローＣｌ２Ｎ２％ ２　　’／ Ｂ、カブリ防止 ．３Ｚ ４１　　　。

Ｄ　現像促進、造核、硬調化 Ｆ　非画像部の汚れ防止 好ましい使用量はＰＵＧの種類によって異る。

例えばＰＬＵＧが拡散性色素である場合には色素の吸光
係数にもよるが、０，０５ミリモル／ｍ′〜５０ミリモ
ル／　ｍ’、好ましくは０．１ミリモル／　ｍｓ〜５ミ
リモル／ｍ′で使用される。現像抑制剤、現像促進剤、
造核剤または硬調化剤である場合にはハロゲン化銀１モ
ル当りＩ　Ｘ　１０−’モル〜Ｉ　Ｘ　１０−’モル使
用することが好ましく、特に好ましくは１ｘ　ｌ　Ｑ−
４モル〜Ｉ　Ｘ　１０−”モルの範囲で使用することが
好ましい。ＰＵＧがハロゲン化銀溶剤である場合にはハ
ロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ　１０−５モル〜ｌ　Ｘ　
Ｉ　Ｏ−’モルの範囲で使用することが好ましく、特に
好ましくはＩ　Ｘ　１０−’〜Ｉ　Ｘ　１０−’モルの
範囲である。

ＰＬＪＧがインク受容性改良剤である場合には、ハロゲ
ン化銀１モル当り１０−３〜１モル、好ましくはｉ　ｏ
−”〜１０−１モルの範囲で使用することが適当である
。ＰＵＧがカブリ防止剤である場合にはハロゲン化銀１
モル当り１０１〜１０−’モル、好ましくは１０−４〜
１０−２モルの範囲で使用することが適当である。ＰＵ
Ｇが膜質改良剤である場合には、ポリマーバインダー゛
１重量部に対して０．０１〜１重量部の範囲で使用する
ことが好ましい。ＰＵＧが非画像部の汚れ防止剤である
場合にはハロゲン化銀１モルに対して１０−７〜１０−
’％ル、好ましくは１０−’〜１０−２モルの範囲で使
用することが適当である。

本発明の機能性化合物は、目的に応じてハロゲン化銀乳
剤層、物理現像核含有受像層、中間層、保持層や、下塗
り層に用いられる。とくに、ＰＩＪＧが染料、硬膜剤、
現像抑制剤、現像促進剤である場合には、フィッシャー
分散を用いて親水性コロイドに分散し、受像層に、また
ＰＬＩＧがインク受容性改良剤、カブリ防止剤、硬調化
剤、造核剤などである場合には、ハロゲン化銀乳剤層な
どに含有させることが好ましい。他の素材とともにオイ
ル分散や固体分散やラテックス分散やこれらの組合せに
より分散し親水性コロイド層に含有させることもできる
。

本発明に使用する機能性化合物は、還元性物質から電子
を受けとることによって写真的に有用な基（ＰＩＧ）も
しくはその前駆動体 （（Ｔｉｍｅ）ｒ−ＰＩＩＧ　３を放出する。従って、
還元性物質を一様に作用させれば一様に写真的に有用な
基またはその前駆体を放出させたり一様に写真的に有用
な機能を発現させることができる。また還元性物質を画
像状に酸化体に変えれば、逆面像状に写真的に有用な基
もしくはその前駆体を放出させたり写真的に有用な機能
を発現させることができる。

還元性物質は無機化合物であっても有機化合物であって
も良いがその酸化電位は銀イオン／銀の標準酸化還元電
位ｏ、　ｇ　ｏ　ｖより低いものが好ましい。

有機化合物の還元性物質としては、アルキルアミンある
いはアリールアミンのような有機窒素化合物、アルキル
メルカプタンあるいはアリールメルカプタンのような有
機イオウ化合物またはアルキルホスフィンあるいはアリ
ールホスフィンのような有機リン化合物も使用しうるが
、ケンクールーペルッ式（にｅｎｄａｌ−Ｐｅｌｚ式）
に従うハロゲン化銀の還元剤（現像主薬）が好ましい。

還元性物質としては具体的には欧州特許公開２２０．７
４６号に還元性物質として記載のある（１００頁〜１２
５頁）化合物を挙げることができる。

還元性物質は２種以上組合せて使用してもよい。

特に現像部と非現像部の写真的有用性基の放出あるいは
有用性の発現の比を調節（通常はこの比を向上させるた
めに）する目的で例えば現像主薬か助剤などの電子伝達
剤（ＥＴＡ）と呼ばれる化合物と還元剤である電子供与
体と呼ばれる化合物を併用することが好ましい。この電
子供与体としては、前記欧州特許公開２２０，７４６号
の１１２頁〜１２４頁にｓ−＋Ｌｓ−４ｓとして記述さ
れている化合物が挙げられるほか、下記の化合物も好ま
しく用いられる。

０■ ｌＨ Ｏ■ Ｈ Ｈ ＩＩ 口■ Ｈ 前述した還元性物質または還元性物質とＥＴＡの組合せ
を感光材料にイｙ用させる方式としては、現像液の形で
現像時に感光材料へ供給させる方式と還元性物質を感光
材料に内蔵しＥＴＡを現像液の形で供給する方式が好、
ましい。前者の場合の好ましい使用量はドータノビ液中
濃度としてＱ、　００１モル／１〜１モル／ｊ！”Ｑあ
り、内蔵の場合は本発明の化合物１モルに対し還元性物
質を０．５〜５モル、ＥＴＡを液中濃度としてｏ、　ｏ
　、ｏ　ｔモル／１〜１モル〉ｌ用いるのが好ましい。

上記還元剤は、好ましくはフィッシャー分散、オイル分
散、ラテックス分散やポリマー分散などを用いて本発明
の機能性化合物と併せ含有させるがよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ノ＼ロゲン塩（例えば
臭化カリウム）溶液とをゼラチンの如き水溶性高分子溶
液の存在下で混合してつくられる。このハロゲン化銀と
しては、塩化銀、臭化銀のほかに、混合ハロゲン化銀、
例えば塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いること
ができる。

ハロゲン化銀の平均粒子サイズ（球状または球に近似の
粒子の場合は、粒子直径、立方体粒子の場合は、校長を
粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均で表す）は、
２μ以下が好ましいが、特に好ましいのは０．４μ以下
である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも
よい。

これらのハロゲン化銀粒子の形は立方晶形、八面体、そ
の混合晶形又は特開昭５８−１２７９２１号、同５８−
１１３９２６号等に記載の平板状等どれでもよい。

又、別々に形成した２種以上のハロゲン化銀写真乳剤を
混合してもよい。更に、ノ１０ゲン化銀粒子の結晶構造
は内部まで一様なものであっても、また内部と外部が異
質の層状構造をしたものや、英国特許６３５．８４１号
、米国特許３．６２２．３１８号に記載されているよう
な、いわゆるコンバージョン型のものであってもよい。

又、潜像を主として表面に形成する型のもの、粒子内部
に形成する内部潜像型のもののいずれでもよい。後者の
場合、造核剤や光カブラセにより直接ポジ像を得ること
ができる。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熱性の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わない、いわゆる未
後熟乳剤（プリミティブ乳剤）を用いることもできるが
、通常は化学増感される。化学増感のためには、活性ゼ
ラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化合物（例えばチオ
硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物、ローダニン類
）を用いる硫黄増感法、還元性物質（例えば第一すず塩
、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフ
ィン類、シラン化合物）を用いる還元増感法、貴金属化
合物（例えば金化合物の他、白金、イリジウム、パラジ
ウムなどの周期律表第■族金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独或いは組み合わせて実施することがで
きる。

感光材料の乳剤層や中間層などに用いることのできる結
合剤（バインダー）または保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾーノペポリビニルピラゾ一ル等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明の感光材料には、写真乳剤層その他の親水性コロ
イド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例え
ばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）、ア
ルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲル
タールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメ
チロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）
、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサン
など）、活性ビニル化合物（１，３，５−）リアクリロ
イル−へキサヒドロ−８−トリアジン、ｌ。

３−ビニルスルホニル−Ｌ−プロパツールナト）、活性
ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−
Ｓ−トリアジンなど）、ムコノ１０ゲン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、Ｎ−カルバモイ
ルピリジニウムｔ［（（１−モルホリノカルボニル−３
−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）やハロアミジ
ニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリジノメチレン
）ピロリジニウム、２−ナフタレンスルホナートなど）
などを単独または組み合わせて用いることができる。

これらの化合物の中では、活性ビニル化合物又は活性ハ
ロゲン化合物を好ましく用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤層または他の親水性コロイド層には塗
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
及び写真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等積々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよい。

本発明にはポリアルキレンオキサイド化合物、たとえば
炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、たとえばエチレ
ンオキサイド、プロピレン−１゜２−オキサイド、ブチ
レン−１，２−オキサイドなど、好ましくはエチレンオ
キサイドの少くとも１０単位から成るポリアルキレンオ
キサイドと、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール
、脂肪酸、有機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性
水素原子を少くとも１個有する化合物との縮合物あるい
は二種以上のポリアルキレンオキサイドのブロックコポ
リマーなどを用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、メチン色素類、その他によって分
光増感されてもよい。用いられる色素には、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含
される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、および複合メロシアニン色素に属する色素であ
る。

これらの色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すな
わち、ピリジン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピ
ロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及び
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、イ
ンドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、
ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾー
ル核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用で
きる。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい
。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。これらの増感色素は単独に
用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく、増感
色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば用いら
れる。

感光性平版印刷版のハロゲン化銀乳剤層には感度上昇、
コントラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえば
ポリアルキレンオキサイドまたはそのエーテル、エステ
ル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモ
ルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘
導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリ
ドン類等を含有させてもよい。

本発明の感光性平版印刷版のハロゲン化銀乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、
水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含有させても
よい。例えばアルキル（メタ）アクリレート、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、スチレンなどの単独もしくは
組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸等の組
合せを単量体成分とするポリマーを用いることができる
。

本発明の感光性平版印刷版には、親水性コロイド層に上
記機能性化合物とともにイラジェーション防止その他種
々の目的で水溶性染料を含有させてもよい。このような
染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキサノール染料；ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光性平版印刷版の製造工程、
保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは
写真性能を安定化させる目的で、前記機能性化合物以外
の種々の化合物を使用することができる。すなわちアゾ
ール類（例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、ニトロイ
ンダゾール類、ベンゾトリアゾール類、アミノトリアゾ
ール類など）　；メルカプト化合物類（例えばメルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン
類、メルカプトトリアジン類など）　；例えばオキサゾ
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類（
例えばトリアザインデン類、ペンタアザインデン類など
）；ベンゼンチオスルホン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルホン酸アミド等のようなカブリ防止剤また
は安定剤として知られた、多くの化合物をハロゲン化銀
乳剤に加えることができる。

本発明の感光性平版印刷版には、公知の退色防止剤を用
いることができる。公知の退色防止剤としては、ハイド
ロキノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフェ
ノール類、ｐ−オキシフェノール誘導体及びビスフェノ
ール類等がある。

本発明の感光性平版印刷版には、前述の種々の添加剤が
用いられるが、それ以外にも目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくはリサーチ・ディスクロ
ージ＋　−Ｉｔｅｍ　１７６４３（１９７８年１２月）
右よび同Ｉｔｅｍ　１８７１６（１９７９，１１月）に
記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめて示
した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄 ２感度上昇剤　　　　　同上 ４　増　　　白　　　剤　　２４頁 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄１０　
バインダー　２６頁　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄１
２　　塗　布　助　剤、２６〜２７頁　　　同上表面活
性剤 ｎ ｂ＋ 本発明の感光性平版印刷版は、物理現像核含有受像層を
有することが望ましい。該物理現像核として、コバルト
、ニッケル、銀、鉛、亜鉛などの金属やそれらの硫化物
などを用いることができる。

また、コロイダルシリカに分散された物理現像核などの
公知のものを用いることもできる。前記受像層には親水
性コロイドを含んでいてもよい。該親水性コロイドとし
て、ゼラチン、カルボキシルメチルセルローズ、アラビ
アゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチル澱粉
、デキストリン、ヒドロキシエチルセルロース、ポリス
チレンスルホン酸、ビニルイミダゾールとアクリルアミ
ドのコポリマー、アクリル酸アクリレート、コポリマー
、ポリビニルアルコールなどの公知のものを用いること
ができる。前記物理現像核含有受像層を有する感光性平
版印刷版の表面は、現像処理後に非画像部が親水性の表
面を有することが必要である。このため前記親水性コロ
イドの他に、例えば親水性シリカやコロイダルシリカ、
硫酸バリウム、二酸化チタン、チャイナクレーなどを用
いるのが好ましい。また、例えばソルビトール、グリセ
ロールなどの吸湿性物質や、スカミング防止のための顔
料、ハイドロキノンまたはその誘導体やそのプレカーサ
ー、３−ピラゾリドン誘導体やそのプレカーサーなどの
現像主薬や現像促進剤またホルムアルデヒド、ゲルター
ルアルデヒドなどアルデ１：　）’系硬［１，１、３−
ビスビニルスルホニル−２−プロパツールなどの活性ビ
ニル系硬膜剤や２．４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１
，３，５−トリアジンなどの活性ハロゲン系の硬膜剤な
どまたは公知の硬膜剤を用いる。

本発明の感光性平版印刷版は、支持体の上に上記ハロゲ
ン化銀乳剤層を設けたものがあるが、さらにその上に前
記の物理現像核含有受像層を設けることができる。また
、支持体の上にハレーション防止層を設けることもでき
る。該ハレーション防止層には、特開昭６０−６１７５
２号などに記載される染料を用いることができる。さら
に、本発明によるもう一つの感光性平版印刷版は、特開
昭６０−６１７５２号に記載されているように、親水性
表面を有する可撓性支持体、とくに、アルミニウムの表
面を有する支持体上に非銀感光性樹脂、例えば主鎖また
は側鎖に−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−基を有する光重合性化合物
、アジド化合物またはジアゾ化合物を含有する非銀感光
層を設け、その上に上記ハロゲン化銀感光層、好ましく
は、一般式（１）、（Ｉ［）または（Ｉ［［）によって
表わされる化合物を含有するハロゲン化銀感光層さらに
必要によって保護層を設けたものである。

本発明に用いられる支持体としては、例えば紙、合成紙
、酢酸セルローズ、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレンテレフタレート、フィルムなどの可撓性フィ
ルムやこれらをラミネートした複合フィルム、金属プレ
ート、金属箔ラミネートフィルムなどがあげられる。

本発明の感光性平版印刷版を用いた銀錯塩拡散転写法に
使用する現像液には、例えばハイドロキノン、ｌ−フェ
ニル−３−ピラゾリドンまたはその誘導体などの現像主
薬、例えばポリオキシアルＱつ キレン化合物や、オニウム化合物などの現像促進剤、ア
ルカリ性物質、例えば亜硫酸塩などの保恒剤、例えば、
チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イミド、チオサルチ
ル酸などのハロゲン化銀溶剤、ヒドロキシルメチルセル
ローズなどの粘調剤、例えば臭化カリウムやｌ−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾールなどのカブリ防止剤、
その他特開昭４７−２６２０１号に記載された化合物を
用いることができる。

現像処理のあとは中和または停止浴を通し、通常、印刷
版としての適性を付与するため゛に、不感脂化液による
非画像部め親水化と画像部の親油化処理とを施す。しか
しながら、本発明の機能性化合物のＰＵＧを適切に選択
することにより、この不感脂化処理を省略することもで
きる。

また、本発明の感光性平版印刷版は例えば特開昭５５−
１６６６４５号、同昭５６１５７３９、同昭５６−１１
１８５２などに記載された現像処理法により製版するこ
とができる。

次に実施例を示す、しかしこれに限るものではない。

実施例−１ 支持体としてポリエステルフィルムを用い、下塗処理を
した後に片面に平均粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有
するマット層を設けた。その反対面にカーボンブラック
を１５ｗｔ％、ハイドロキノン、フェニドン、平均粒子
径約５μのシリカ粉末の２０ｗｔ％を硬膜剤に１−ヒド
ロキシ−３，５−ジクロロトリアジンナトリウムを用い
ゼラチン中に分散してえた溶液を２μの膜厚になるよう
に塗布してハレーション防止層を設けた。その上に以下
のハロゲン化銀乳剤を塗布してハロゲン化銀感光層を設
けた。

ゼラチン７０ｇを含む水溶液の中へ硝酸銀１ｋｇの水溶
液と臭化カリ２１０ｇと塩化ナトリウム２９０ｇの水溶
液とを同時に一定の速度で３０分間添加した。次に可溶
性塩を除去したのちゼラチンを加え、チオ硫酸ナトリウ
ムと塩化金酸を用い化学増感した。次に安定剤として４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３８−７−チトラ
ザインデンと１−カルボキシフェニル−５−メルカプト
テトラゾールとを添加した。（１００）面をもつ＾ｇｃ
ｌが８４モル％の単分散塩臭化銀乳剤をえた。

この乳剤に増感色素（１）を加えて分光増感し、次に１
−ヒドロキシ−３，５−ジクロロトリアジンナトリウム
かドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを塗布剤とし
て加え４μの膜厚になるように塗布した。

このハロゲン化銀感光層が充分に硬化、安定化したのち
、この上に次のように物理現像核含有受像層を設けた。

人波　塩化パラジウム　　　　・・・　５ｇ塩酸　　　
　　　　　　・・・　４０ｍ　ｊ！水　　　　　　　　
　　　　　・・・１０００１００Ｏ液　硫化ナトリウム
　　　　・・・　８．６ｇ水　　　　　　　　　　　　
　・・・１００１００Ｏ液とＢ液とを調製し、攪拌しな
がら混合する。

該混合物を３０分後に純水製造に用いられるイオン交換
樹脂層であるＩＲ−１２０、ＩＲＡ−４００に通す。次
にビニールイミダゾールとアクリルアミドのコポリマー
（１０：９０モル比）の１０ｇとサポニン１０％水溶液
の２０ｍ１とハイドロキノン５００ｇを水１８１にとか
した後これに該混合液を加えた。この溶液を０．２μの
膜厚になるように塗布し乾燥し、試料へを得た。

また、上記試料への作製手順において、乳剤層用塗布液
または受像層用塗布液を第１表に示す化合物を添加した
ほかは同様にして、試料１〜６を作製した。

第１表 ０用いた増感色素（１） 銀１モル当り　２　Ｘ　１０−’モル Ｏ試料１の化合物（４）と５−４６は、メチルエチルケ
トンにとかしアクリルアミドとメタアクリレートの共重
合体（１：１モル比）の補助のもと、ゼラチン中に分散
し、乳剤層用塗布液に加えた。試料２および３の化合物
も同様にして乳剤層用塗布液に加えた。

０　試料４の化合物（１９）は、メチルエチルケトンに
とかし水に分散し、受像層塗布液に加えた。試料５も同
様にして化合物（１８）を受像層塗布液に加えた。

０　試料６の化合物（２５）と（２４）は、メチルエチ
ルケトンにとかしそのま〜水中に分散し受像層用塗布液
に混合し受像層を得た。

光源（２８５４°Ｋ）を用いて、網点１００線／インチ
によって形成された光楔画像と日本文字を貼りこんだパ
ターンからなる原稿を、試料の上に膜面が合うように重
ねて露光した。

次にこれを下記の拡散転写現像液を用いて現像し、中和
後、不感脂化液で処理した。′現像液組成 水　　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　７０
０ｍ　Ｒ水酸化カリウム　　　　　　・・・　２０ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　・・・　５０〃２−メルカプ
ト安息香酸　　・・・　１．５〃２−メチルアミノエタ
ノール・・・　１５ｇ水で　　　　　　　　　　　・・
・ＩＩｌとする中和液 水　　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　６０
０ｍ　Ｉｉクエン酸　　　　　　　　　・・・　１０ｇ
クエン酸ナトリウム　　　　・・・　３５ｇコロイダル
シリカ（２０％）・・・　　５ｍｌエチレンクリコール
　　　　　・・・　５ｍ１水で　　　　　　　　　　　
・・・１７！とする不感脂化液 水　　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　６０
０ｍ１イソプロピルアルコール　　・・・　４００ｍ　
１エチレンクリコール　　　　　・・・　５０ｇ３−メ
ルカプト−４−アセト アミド−５−ｎ−へブチル −１，２，４−）リアゾール　・・・　　１ｇ湿し水液 ０−リン酸　　　　　　　　　・・・　１０ｇ硝酸ニッ
ケル　　　　　　　・・・　５ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　・・・　　５ｇエチレンクリコール　　　　　・
・・１００　ｇコロイダルシリカ（２０％）・・・　２
８ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　２１とする不感
脂化処理を行ったのち乾燥し印刷機Ａ、Ｂ。

Ｄｉｃｋ　３５０Ｃロオフセツト印刷機にセットし、前
記の湿し水を用いて５００枚印刷した。

試料Δによって得た印刷物に比し、試料１．２．３及び
６は印刷汚れが出にくく、とくに試料１１２．３はエツ
ジの切れが良かった。試料Ａは、富士フィルム社製セー
フライトフィルターＮｏ、　２　Ｃを用いて安全光を４
０分間照射するとカブリを生じ、網点の再現にムラが生
じたが、試料４．５では認められなかった。

実施例−２ 実施例−１と同様にして、下塗り処理されたポリエチレ
ンラミネート紙を支持体として、ハレージョン防止層を
設けた。

実施例−１で調製した単分散塩臭化銀乳剤の完成乳剤に
、試料−１で用いたと同様に化合物（４）と５−４６を
添加して乳剤層を設けた。

さらに、実施例−１で調製した物理現像核含有受像層用
の塗布液に試料−６で用いた化合物（２５）を０．０４
ｇ／ｍ’担当量とさらに化合物（２６）を０．０２ｇ／
ｍ’担当量を添加して受像層を設は試料７を得た。その
乾燥膜厚は約０．３μであった。

実施例−１と同様に、試料Ａまたは試料７と原稿パター
ンを密着露光した。次に実施例−１で用いたと同様の現
像液で２７℃で６０秒処理しそのあと２５℃で３０秒中
和液処理を行った。

得られた印刷版を、不感脂化処理を行うことなく、よく
乾燥し、切裁して印刷機ＡＳＢ。

Ｄｉｃｋ　３５０Ｃロオフセツト印刷機にセットした。

実施例−１で用いたと同じ漏し水を用いて１００枚印刷
した。

試料へから得られた印刷版は５０枚でも充分にインクが
つかなかった。これに対して試料７から得られた印刷版
は約７枚で充分にインクをつけることができた。また１
００枚印刷後でもインク汚れが発生しなかった。

化合物（２６） 実施例−３ 特開昭５５−１６６６４５号公報の実施例−１の記載に
準じてアルミニウム板（０，２０ｍｍ厚）を砂目立てし
、陽極酸化処理した支持体を得た。得られた支持体上に
この公報の実施例−１に準じて非銀感光層を２ｇ／ｍ’
になるように塗布した。但し、非銀感光層には下記の染
料りを０．２ｇ／ｍ’になるように添加しである。

染料り 次にこの公報の実施例−１で用いたと同様のハロゲン化
銀乳剤（Ａ）１０００ｇ及びこの公報の実施例−１に準
じて作製した純臭化銀乳剤（Ｂ）１０００ｇのそれぞれ
に増感色素（２）の１０−３モルメタノール溶液を５０
ｍｊ！と強色増感剤の０．５％溶液の６Ｑ＋ｎｊ！を加
え、硬膜剤にゲルタールアルデヒドを用い他はこの公報
の実施例−１に準じて完成乳剤を得た。これを非銀感光
層の上に塗布して高感度ＰＳ版試料ＢとＣを得た。さら
に表−２に示されたようにして本発明の試料１０．１１
を得た。

さらに本発明の試料１１には、膜厚１．５μの保護層を
設けた。

１５０線／インチの網点を用いた画像と日本文字を貼り
こんだパターンとを原稿とし、特開昭５７−１５１９３
３号に記載のレーザー走査像露光装置を用いて書きこん
だ。この装置は、三菱電機に、に、製半導体レーザー素
子ＭＬ−４１０４（出力３ｎ１３０ｍＡ）を備え、半導
体レーザーのスポット径は１２μ、版下出力２５ｍＷ走
査速度は２５．４ｍ／秒、レーザーの波長は７８０ｎｍ
であった。

前記試料を、現像液（１）を用いて３２℃で２０秒間現
像し、定着液（１）で１０秒間処理した。

続いてレフレクタ−型水銀灯３ケからなる紫外線曝光部
を１５秒通し４０〜４５℃の４％蛋白分解酵素水溶液を
とおして脱膜した。次に、現像液（Ｉ［）により３０℃
で３０秒間処理し、富士フィルム製ガムコーター８００
Ｇを用いてＣＰ−１処理別版をえた。

得られた印刷版とハイデルベルグＫＯＲ印刷機とを用い
て上質紙に印刷しそれぞれ網点面積率５％から９５％が
再現された印刷物を得た。

現像液（１） 水　　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・７００
ｍｊ！メトール　　　　　　　　・・・　３．０ｇ亜硫
酸ナトリウ゛ム　　　　　　・・・４５．０　ｇハイド
ロキノン　　　　　　　・・・１２．０　ｇ炭酸ナトリ
ウム（ｌ水塩）　・・・８０．０　ｇ臭化カリウム　　
　　　　　・・・　　２ｇ水を加えて　　　　　　　　
・・・ＩＩｌとするこの原液を水で（１：２）に希釈し
て用いる。

現像液（ｎ） ＪＩＳＩ号珪酸ナトリウム　・・・１００ｇメタ珪酸ナ
トリウム　　　　・・・　５０ｇ純水　　　　　　　　
　　　・・１０００ｍｌ定着液（Ｉ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・７００
ｍＩ！チオ硫酸アンモニウム　　　・・・２２４ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　・・・　２０ｇ水を加えて　　
　　　　　１０００ｍ１とする’／　　ｂ 表−２ 増感色素（２） 強色増感剤　４．４′−ビス〔２，６−ジ（２−ナフト
キノン）ピリミジン−４−イ ルアミノコスチルベン−２，２’− ジスルホン酸ジナトリウム塩 試料ｌＯの化合物（２３）は、酢酸エチルにとかしさら
にトリクレジルホスフェートを用い、ノニルベンゼンス
ルホン酸の補助のもとてゼラチン水溶液中に分散しさら
に乳剤中に加えた。試料１１も、同様にして乳剤中に化
合物（２２）（１８）（２０）と５−４６を混合して加
えた。

試料ｌＯおよび１１は、試料Ｃを３２℃で２０秒現像し
て得た印刷物より、現像進行が早いが硬調のため、３２
℃で１５秒の現像で最適点がえられ網点面積率５％より
９８％が再現された。

富士フィルム社製フィルター５Ｃ−７０を通した色温度
２８５４°にの光を用いた光楔露光、また５Ｃ−３３を
通した同様の白色光を用いた光楔露光の二つによる感度
を比較すると試料Ｂに比し試料１１は１／４以下の、赤
色光に対する緑色光感度を示した。黄緑色セーフライト
光に対してより取扱いやすいことを示している。

〔発明の効果〕

本発明の感光性平版印刷版は、セーフライト安全性が高
く、製版工程が簡易化され、取扱い易く、画像品質にす
ぐれ、非画像部の汚れが少なく、かつ画像部のインク受
容性がすぐれている。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、少くとも１層のハロゲン化銀感光層
   を設けた感光性平版印刷版において、次の一般式〔 I
   〕で表わされる化合物を含有することを特徴とする感光
   性平版印刷版。 一般式〔 I 〕ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）−＿ｔＰＵＧ〔式
   中、ＰＷＲは、還元されることによって（Ｔｉｍｅ）−
   ＿ｔＰＵＧまたはＰＵＧを放出する基、Ｔｉｍｅは、Ｐ
   ＷＲから（Ｔｉｍｅ）−＿ｔＰＵＧが放出された後、後
   続する反応を介してＰＵＧを放出する基、ＰＵＧは感光
   性印刷版に有用な機能を付与しうる化合物の残基を表わ
   し、ｔは ０または１の整数を表わす。〕
2. （２）一般式〔 I 〕で表わされる化合物が次の一般式
   〔II〕で表わされる化合物である特許請求の範囲第（１
   ）項記載の感光性平版印刷版。 一般式〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｔｉｍｅ、ｔ、およびＰＵＧは一般式〔 I 〕
   と同義であり、（Ｔｉｍｅ）−＿ｔＰＵＧはＲ＿１、Ｒ
   ＿２あるいはＥＡＧの少くとも１つと結合している。Ｘ
   は酸素原子、硫黄原子あ るいは窒素原子を含む基（−Ｎ（Ｒ＿３）−）を表わす
   。Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は単結合または水素原子
   以外の基で、互いに結合して５ 員ないし８員環を形成してもよい。ＥＡＧは電子受容性
   の基を表わす。〕
3. （３）一般式〔II〕で表わされる化合物が、次の一般式
   〔III〕で表わされる化合物である特許請求の範囲第（
   ２）項記載の感光性平版印刷版。 一般式（III）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｔｉｍｅ、ｔ、ＰＵＧ、ＸおよびＥＡＧは一般
   式〔II〕と同義であり、Ｙは二価の連 結基、またはＸと同義であり、Ｒ＿４はＸおよびＹと結
   合し窒素原子を含めて、５員な いし８員の複素環を形成するのに必要な原 子群を表わす。〕
4. （４）物理現像核含有受像層または非銀感光層を含んで
   いる特許請求の範囲第（１）項、第（２）項、または第
   （３）項記載の感光性平版印刷版。