JPS5944619B2 - カラ−拡散転写法用写真感光シ−ト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カラー拡散転写法用写真感光シートに関する
ものである。

特に新規なレドックス母核を有する色素放出レドツクス
化合物を含有するカラー拡散転写法用ハロゲン化銀写真
感光シートに関するものである。

特開昭４８−３３８２６号、同４９−１１４４２４号、
同４９−１２６３３１号、同４９−１２６３３２号、同
５０−１１５５２８号、同５１−１０４３４３号、米国
特許３９２８３１２号、同３９３１１４４号、同３９５
４４７６号、及び「リサーチ ディスクローシャー」（
ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌＯｓｕｒｅ）誌１３０２４
（１９７５）や１６４７５（１９７７）には色素放出レ
ドツクス化合物を用いるカラー拡散転写色像形成法が述
べられている。ここで「色素放出レドツクス化合物」と
は、レドツクス母核と呼ばれる基と色素（その前１駆体
も含む）部分とが結合した化合物である。このレドツク
ス母核は始めそこに結合しているバラスト基の働きでこ
のレドツクス化合物を不動化せしめるが、アルカリ性条
件下での酸化還元（レドツクス）反応により、それ自身
分裂して色素部分を含む化合物（色素化合物）を放出さ
せる作用をする。即ち、このレドツクス化合物と組合わ
された感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感材を露光し
、アルカリ処理液で現像すると、現像されたハロゲン化
銀量に応じてこのレドツクス化合物自身は酸化され、更
にアルカリ処理液によつて色素部分を含む化合物と非拡
散性キノン化合物とに分裂するものである。その結果、
この色素部分を含む化合物は、受像層に拡散してそこに
転写像を写える。マゼンタ色素を放出するレドツクス化
合物の例としては、特開昭５０−１１５５２８号、同４
９１１４４２４号、米国特許３９３２３８０号、同３９
３１１４４号等に記載されたものがある。

しかし、これらの先行文献に具体的に記載されているマ
ゼンタ色素放出レドツクス化合物を用いた場合、転写色
像の安定性が不十分であつたり（例えば耐光性が不十分
であつて、暗所でのカラー画像の褪色も大きかつた）、
さらには色素部分の転写が不十分であるなどの技術的問
題点があつた。例えば、転写色像の暗褪色について述べ
ると、後述する米国特許３３６２８１９号に開示されて
いるような重合酸（たとえばポリアクリル酸、アクリル
酸とアクリル酸ブチルのコポリマーなど）を中和層に用
いる場合には、残存するモノマー（アクリル酸あるいは
アクリル酸ブチルなど）が転写色像の暗褪色を悪化させ
ることがわかつている。特にアクリル酢ブチルモノマー
の残存は、先行特許（例えば米国特許３９３２３８０号
）より得られるマゼンタ画像の暗褪色を非常に悪化させ
ることが、その後の研究で明らかとなつた。ところが、
中和層用重合酸をつくるに際してこのような残存モノマ
ーを、画像の堅牢性に影響しない程度の量に抑えること
は技術的に非常にむずかしい。したがつて、このような
モノマーと反応しにくい色素化合物を放出するレドツク
ス化合物の開発が望まれている。本発明の目的は、第１
に、安全なマゼンタ色素像を写える色素放出レドツクス
化合物の提供にある。

第２に、色素部分の色相の良好な色素放出レドツクス化
合物の提供にある。

第３に、転写色像の色相がＰＨによつて変化しない色素
放出レドツクス化合物の提供にある。

第４に、比較的少量のハロゲン化銀の存在下でも十分な
濃度のマゼンタ転写色素像を写える色素放出レドツクス
化合物を含有するカラー拡散転写法用感光シートの提供
にある。第５に、感光要素も利用できる、いわゆる６ネ
ガ利用型”カラー拡散転写法用感光シートの提供にある
。

本発明者らは、種々検討した結果、下記一般式（１）の
色素放出レドツクス化合物も少くとも一種含有するカラ
ー拡散転写法用写真感光シートが、上記の如き諸目的を
効果的に達成し、十分に満足できる写真性能を有してい
る事を見出した。

上記一般式においては、色素部分（特にジアゾ成分に由
来する部分）に、Ｒ１およびＲ２なる基が存在すること
が特徴である。

これらの電子供与基が同時に二つ存在することにより後
述するところの転写像の暗 色が著しく防止されること
が認められ、これにより暗所でのカラー画像の保存性が
著しく向土した。これらＲ１とＲ２の少くとも一方がＨ
の場合には、このような暗所での良好な画像の保存性は
認められなかつた。更に詳しく説明すると、Ｒ１とＲ２
は同じでも異つていてもよく、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルコキシ基又は置換アルコキシ基を表わし、な
かでもアルキル部分の炭素数が１〜６のものが適してい
る。

Ｒ１とＲ２の特に好ましい例として、メチル基、エチル
基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基をあ
げることができる。原料の入手のし易さ、また放出色素
の拡散速度を考えるとメチル基、メトキシ基が殊に有利
である。Ｒ１とＲ２の炭素数の和が１２を越える場合、
放出色素の拡散が遅くなり好ましくない。Ｑｌは水素原
子、ハロゲン原子、−ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４で表わされるス
ルフアモイル基（ここではＲ３は、水素原子、アルキル
基、又は置換アルキル基を表わし、Ｒ４は、水素原子、
又はＲ４ａを表わし、Ｒ４ａはアルキル基、置換アルキ
ル基、アラルキル基、またはアリール基を示す。

Ｒ３とＲ４は直接または酸素原子を介して連結して環を
形成していてもよい）、−ＳＯ２Ｒ５（Ｒ５はアルキル
基、置換アルキル基またはアラルキル基を表わす）、カ
ルボキシル基、−ＣＯＯＲ６（Ｒ６はアルキル基、置換
アルキル基、フエニル基、置換フエニル基を表わす）、
または−ＣＯＮＲ３Ｒ４（Ｒ３，Ｒ４は上記と同義であ
る）を表わし、Ｑ２は、０Ｈに対して５位または８位に
あり、水酸基又は−ＮＨ−ＣＯＲ４ａもしくは一ＮＨＳ
Ｏ２Ｒ４ａ（式中Ｒ４ａは上記と同義）の基を表わす。
ただしＱ１のうち、式−ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４で表わされる
スルフアモイル基の場合、Ｒ３としては水素原子や炭素
数１〜８（より好ましくは炭素数１〜４）のアルキル基
またはアルキル残基が炭素数１〜８（より好ましくは炭
素数１〜４）の置換アルキル基が好ましい。

Ｒ４としては水素、炭素数１〜８（より好ましくは炭素
数１〜４）のアルキル基、アルキル残基が炭素数１〜８
（より好ましくは炭素数１〜４）の買換アルキル基、ア
ラルキル基（例えばベンジル基）、フエニル基、炭素数
６〜９の置換フエニル基が好ましい。又、Ｒ３とＲ４と
が、直接または酸素を介して結合して、５〜６員環を形
成していてもよい。この内で１Ｒ３，Ｒ４が共に水素原
子であるか、または２Ｒ３，Ｒ４の少なくとも一方が水
素原子であり、他方が炭素数１〜４のアルキル基である
場合が、安価で入手し易い点や転写性に富む点から特に
好ましい。ＣＯＮＲ３Ｒ４の基についても同様である。

一ＳＯ２Ｒ５基の，場合には、Ｒ５としてはアルキル部
分が炭素数１〜８のアルキル基または置換アルキル基、
アラルキル基が好ましい。特に炭素数１〜４のアルキル
基およびベンジル基が、安価で入手しやすい点と転写性
に富む点から好ましい。−ＣＯＯＲ６のＲ６の好ましい
例は、炭素数１〜８（より好ましくは炭素数１〜４）の
アルキル基、アルキル残基が炭素数１〜８（より好まし
くは炭素数１〜４）の置換アルキル基、フエニル基、炭
素数６〜９の置換フエニル基があげられる。上記のＲ３
〜Ｒ６における置換アルキルの置換基の例としては、シ
アノ基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホ基などを挙げることができる。さらにＲ６に
おける置換フエニル基の置換基としては例えばヒドロキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、スルフ
アモイル基などを挙げることができる。ｍおよびｑはＯ
又は１を表わす。

Ｘは式Ａ１−（Ｌ）ｎ−（Ａ２）ｐ−（式中、Ａ１とＡ
２は互いに同じでも異つていてもよく、それぞれアルキ
レン基、アラルキレン基、又はアリーレン基を表わし、
Ｌはオキシ、カルボニル、カルボキシアミド、カルバモ
イル、スルホンアミド、スルフアモイル又はスルホニル
から選択した２価の基を表わし、ｎおよびｑは互いに同
じでも異つていてもよく、それぞれＯ又は１を表わす。

）の２価基を表わす。Ｊはスルホニル及びカルボニルか
ら選択された２価の基を表わすが、好ましくはスルホニ
ル基まである。Ｚは水素原子、アルキル基又は置換アル
キル基を表わすが、好ましくは水素原子である。

更に好ましくは、ｑ＝０の場合であつて、しかもＹ−Ｘ
がＹ−アルキレン−ＳＯ２、Ｙ−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２ＳＯ２
−、又はＹ−アリーレン一ＳＯ２ＨＤときである。

ここで前記のアリーレン基はフエニレン基、及びアルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基などの置
換基で置換されたフエニレン基を含む。

特に好ましいのは、放出色素の拡散速度の観点からｍ＝
０に該当する化合物である。

Ｙはバラスト基を有する。

−またはｐ−ヒドロキシアリール基で置換されたスルフ
アモイル基を表わし、好ましくは一般式（）で表わされ
る。八丁１〔ただしＢａｌｌはバラスト基を示し； Ｔは置換ベンゼン核又は置換ナフタレン核を含むベンゼ
ン核またはナフタレン核を完成するに必要な原子群を表
わし：一ＮＨＳＯ２一基は、式中、ヒドロキシル基に対
しＯ−またはｐ−位を占める。

Ｔがナフタレン核を完成するに必要な原子群を表わす場
合、Ｂａｌｌはナフタリン核の少くとも一方の環に結合
する。〕上記のベンゼン核やナフタレン核に結合する置
換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１
〜７のもの）やハロゲン原子（塩素原子など）を挙げる
事ができる。

バラスト基は色素放出レドツクス化合物を、アルカリ性
処理液中で現像する間においても、非拡散性にし得る様
な有機バラスト基であり、これは炭素原子数８から３２
までの疎水性基を含む基であることが好ましい。

このような有機バラスト基は色素放出レドツクス化合物
に直接ないしは連結基（例えばイミノ結合、エーテル結
合、チオエーテル結合、カルボンアミド結合、スルホン
アミド結合、ウレイド結合、エステル結合、イミド結合
、カルバモイル結合、スルフアモイル結合等の単独又は
組合せ）を介して結合する。バラスト基の具体例のいく
つかを以下に記す。

アルキル基及びアルケニル基（例えばドデシル基、オク
タデシル基）、アルコキシアルキル基（例えば特公昭３
９−２７５６３号に記載されているが如き３−（オクチ
ルオキシ）プロピル基、３−（２−エチルウンデシルオ
キシ）プロピル（ト）、アルキルアリール基（例えば、
４−ノニルフエニル基、２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−ブチル
フエニル基）、アルキルアリロキシアルキル基（例えば
、２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−ペンチルフエノキシメチル基
、α（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−ペンチルフエノキシ）プ
ロピル基、１−（３−ペンタデシルフエノキシ）エチル
基、等）、アシルアミドアルキル基（例えば米国特許３
３３７３４４号及び同３４１８１２９号に記載されてい
るが如き基、２−（Ｎ−ブチルここで、Ｒ７は炭素数１
から１０、好ましくは炭素数１から６のアルキレン基、
例えば、プロピレン基、ブチレン基を表わし、Ｒ８は水
素又は炭素数１から１０、好ましくは炭素数１から６の
アルキル基、例えば、Ｔｅｒｔ−アミル基を表わし、ｎ
は１から５の整数（好ましくは１又は２）を表わす。Ｒ
９は、炭素数４から３０、好ましくは１０から２０まで
のアルキル基、例えば、ドデシル基、テトラデシル基、
ヘキサデシル基を表わす。ＲｌＯは炭素数８〜３０、好
ましくは１０〜２０のアルキル基（例えばヘキサデシル
基、オクタデシル基等）又は炭素総数８以止の置換アル
キル基（アルキル残基は炭素数１以上である。置換基と
しては例えばカルバモイル基などである。）を表わず。
式（）で表わされるスルフアモイル基の具体例としては
次のようなものが挙げられる。さらに「リサーチ・デイ
スクロージヤ（Ｒｅｓｅ−ＡｒｃｈＤｉｓｃｌＯｓｕｒ
ｅ）」誌１３０巻、１３０２４号（１９７５、２月発行
）記載の基もＹとして有効である。

本発明のさらに好ましい化合物は、上記一般式（１）に
より表わされ、かつ式中の表示がそれぞれ下記の如き化
合物である：〔Ｒｌ，Ｒ２は同じでも異なつてもよく、
炭素数１〜４のアルキル基、アルキル残基が炭素数１〜
４の置換アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基およ
びアルキル残基が炭素数１〜４の置換アルコキシ基を表
わし、該置換基としてはシアノ基、アルコキシ基（好ま
しくは炭素数１〜４のもの）、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基およびスルホ基などであり；Ｑ１は、水素原子
または、−ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４で表わされるスルフアモイ
ル基（ただしＲ３およびＲ４は同じでも異なつていても
よく、それぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
またはアルキル残基が炭素数１〜４の置換アルキル基を
表わし、該置換アルキルの置換基としてはシアノ基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基などである。

またＲ３とＲ４とが直接または酸素を介して結合して、
５〜６員環を形成してもよいＤを表わし；Ｑ２は水酸基
または５位に置換した−ＮｌＩＳＯ２Ｒ４ａ基（Ｒ４ａ
は上記と同義である）を表わし； ・ｑは０を表わ
し；Ｙ−ＸはＹ−アルキレン−ＳＯ２−、Ｙ−Ｃ６Ｈ４
ＣＨ２ＳＯ２一又はＹ−アリーレン一ＳＯ２−を表わし
、Ｙは一般式（）で表わされるスルフアモイル基を表わ
す。

ｍは０又はｌを表わすが、０である場合の方がより好ま
しい。〕本発明の特に好ましい化合物は、上記一般式（
１）にて表わされ、しかも、式中の表示がそれぞれ下記
に示すものである：〔Ｒｌ，Ｒ２は同じでも異なつても
よく、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基及
びメトキシエトキシ基を表わす。

（なかでも特にメチル基又はメトキシ基が好ましい。）
Ｑ１は、水素原子または−ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４で表わされ
るスルフアモイル基（ただしＲ３およびＲ４は同じでも
異つていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜４の
アルオル基、またはアルキル残基が炭素数１〜４の置換
アルキル基を表わす。

該置換アルキル基の置換基としてはシアノ基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基などであ
る。またＲ３とＲ４とが直接または酸素を介して結合し
て５〜６員環を形成していてもよ＜！））を表わし；Ｑ
２は、水酸基または５位に置換した −ＮＨＳＯ２Ｒ４ａ基（Ｒ４ａは上記と同義である）を
表わし；ｍは０を表わし； Ｙは一般式（ｌ）で表わされるスルフアモイル基を表わ
す。

〕本発明の色素放出レドツクス化合物の具体例を次に示
す。

ただし Ｒ３＝Ｈ，Ｒ４＝Ｃ４Ｈ，−ｔ 化合物２ 化合物１の式においてＲ３＝Ｃ２Ｈ５，Ｒ４＝Ｃ２Ｈ５
化合物３化合物１の式においてＲ３＝Ｈ，Ｒ４＝Ｃ４Ｈ
，−ｎ化合物４化合物１の式においてＲ３＝Ｈ，Ｒ４＝
Ｈ化合物５ 化合物１の式においてＲ３＝Ｈ，Ｒ４＝ＣＨ３化合物６
化合物８ 化合物９ 化合物１０ 化合物１１化合物１０の式に於て、Ｒ３二ＣＨ３化合物
１２化合物１３ 化合物１４ 化合物１５ 化合物１６ ただし Ｒ３＝Ｈ，Ｒ４＝Ｃ４Ｈ９− ｔ化合物１７ 化合物１６の式においてＲ３二Ｒ４＝Ｃ２Ｈ，の化・合
物化合物１８ 化合物１６の式においてＲ３＝Ｈ，Ｒ４＝Ｃ４Ｈ９−ｎ
の化合物ただし Ｒ３＝Ｈ，Ｒ４＝Ｃ４Ｈ９−ｔ 化合物２１ 化合物２０の式においてＲ３＝Ｒ４＝Ｃ２Ｈ，の化合物
化合物２２ 化合物２０の式においてＲ３＝Ｈ，Ｒ４＝Ｃ４Ｈ９の化
合物化合物２３ ただし Ｒ３＝Ｈ，Ｒ４＝Ｃ４Ｈ，−ｔ 化合物２４ 化合分２３の式においてＲ３二Ｒ４＝Ｃ２Ｈ５の化合物
化合物２５ 化合物２３の式においてＲ３＝Ｈ，Ｒ４＝Ｃ４ｌ−［９
の化合物本発明の化合物は、アルカリ条件下で酸化され
ることによつて、次式（４）または（）に示すような新
規なマゼンタ色素化合物を放出する。

八Ｉ ただし、 Ｑｌ，Ｑ２，Ｒｌ，Ｒ２，Ｘ，Ｙ，Ｚ，は式（１）の場
合と同意義であり、Ｔ，ＢａＩｌは式（）の場合と同義
である。

Ｒｌｌはハロゲン原子（たとえば塩素原子、フツ素原子
）を表わす。前記の一般式（１）に於て、Ｊがカルボニ
ル基に該当する化合物は、上記の式（）中、ＳＯ２の替
りにＣＯに該当する化合物と式００のアミンとの縮合反
応によつて得られる。

縮合方法は、式（）の化合物を用いる以下に述べる方法
と同じである。即ち、この縮合反応は、通常塩基性物質
の存在下に行なうことが望ましい。かかる塩基性物質の
例としては、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の
水酸化物（たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化バリウム、水酸化カルシウムなど）、脂肪族ア
ミン（たとえばトリエチルアミンなど）、芳香族アミン
（たとえばＮ，Ｎ−ジエチルアニリンなど）、ヘテロ芳
香族アミンたとえば（ピリジン、キノリン、α−、β−
、またはγ−ピコリン、ルチジン、コリシン、４−（Ｎ
，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンなど）、およびヘテロ
環塩基（１，５−ジアゼビシクロ〔４，３，０〕ノネン
一５；１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウンデゼ
ンー７など）があげられる。Ｒｌｌが塩素の場合、すな
わち式（）がスルホニルクロライドである場合には、特
に上記のうちへゼロ芳香族アミン（好ましくはピリジン
）が優れている。式（）を合成するのに必要なアゾ色素
（ＸＩ）はジ置換電子供与基を持つアミノベンゼンスル
ホン酸（Ｘｌｌ）をジアゾ化し、式（）に示す化合物（
カプラーまたはカツプリング成分）とカツプリングさせ
て合成することができる。このアゾ色素のスルホン酸基
をハロゲン化剤を用いてスルホニルハライドとすれば、
式（５）で表わされる化合物が合成できる。
／、７，、ただし符号は式（１）
の場合と同義である。式（Ｘ）の化合物を式（１）の化
合物に変換するには、塩化剤としてオキシ塩化リン（Ｐ
ＯＣｌ３）、塩化チオニル（ＳＯＣｌ２）、または五塩
化リン（ＰＣｌ５）などを使用することが好ましい。こ
の際、Ｎ，Ｎジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドまたは、Ｎ−メチルピロリドンなどのＮ，
Ｎ−ジ置換カルボアミド（触媒）の存在下に行なうこと
が望ましい。式（Ｘ）で示されるアミンは、例．えば、
特開昭５１１１３６２４号、同５０−１１５５２８号、
同４９−１１４４２４号、米国特許３９３２３８０号、
同３９３１１４４号に記載されたもの、「リサーチ・デ
ィスクローシャー」（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌＯｓ
ｕｒｅ）誌１３０巻１３０２４号に記載されたものが代
表的である。

式（至）で示されるアミンの合成法の代表的なものとし
て次の図式の経路があげられる。

（ただしＸ，Ｙ，Ｚは式（１）の場合と同義であ？式（
Ｘ）および（ＸＶｌ）で表わされる化合物から、式（Ｘ
）および（Ｘ）で表わされる化合物を得るには、上記化
合物（）の合成で述べたような塩化剤を用いればよい。

この場合も、先に述べたようなＮ，Ｎ−ジ置換カルボア
ミドの存在下に、反応させることが望ましい。

式（Ｘ）および（Ｘ）であられされるユニホニルクロラ
イドとバラスト基を有する。

−またはｐ−ヒドロキシルアリールアミン（Ｘ）との縮
合反応によつて式（Ｘ）および（ＸＸ）の化合物を得る
には、上記式（）の化合物と式（Ｘ）または、０Ｄの化
座物との縮合反応の際に述べた如き塩基性物質の存在下
に該縮合反応を行うことが望ましい。式（ＸＭＩ）より
式００の化合物を得る還元反応の例として（１、接触水
素添加、鉄粉による還元、ヒドラジン還元（ラネーニツ
ケル、パラジワム一炭素または活性炭触媒）などが代表
的なものである。式（ＸＸ）より式（Ｍ）の化合物を得
る反応の例としては塩酸との加熱、濃アルカリ水との加
熱などが代表的なものである。本発明に用いる色素故出
レドツクス化合物およびその中間体の代表的合成例につ
いて以下に詳しく説明する。

中間体の合成 合成例 １： ２，５−ジメチル−４−アミノベンゼンスルホン酸の合
成１２１９２，５−ジメチルアニリン中に１００９硫酸
（ｄ＝１．８４）を徐々に滴下した後、油浴で５時間２
２０〜２３０℃で加熱した。

反応混合物に１規定水酸化カリワム溶液２１加え加熱撹
拌した。熱口過を行つた後、母液に塩酸（ｄ−１．１８
）１ｋｇを加えて晶析させた。析出結晶を口集後、アセ
ント１１にて洗浄した。収量 １３７９ｍ．ｐ．２００
℃以上 合成例 ２： ２，４−ジメトキシ−５−アミノベンゼンスルホン酸の
合成（１） ２，４−ジメトキシーベンゼンスルホン酸
の合成２５０ｍ１クロロホルムに５７ｍ１クロルスルホ
ン酸を加えた溶液を撹拌しつつ５℃以下で１，３−ジメ
トキシベンゼンを５０９滴下した。

５１℃で３０分間攪拌し、析出した結晶を口集後クロロ
ホルム１００ｍ１にて洗浄した。

収量 ８０９ｍ．ｐ．２００℃・以上 （２） ２，４−ジメトキシ−５−ニトロベンゼンスル
ホン酸の合成上記（１）で得た２，４−ジメトキシベン
ゼJャXルホン酸９０９にクロロホルム２００ｍ１を加え
た溶液を撹拌しつつ硝酸（ｄ＝１．４２）を２２５ｍ１
加えた。

反応混合物を２５〜３０℃で２時間撹拌した後アセトニ
トリル３００ｍ１を加え晶析させた。析出結晶を口集後
、アセトニトリル１００ｍ１にて洗浄した。収量 ５５
９ｍ．ｐ．２００℃，以上 （３） ２，４−ジメトキシ−５−アミノベンゼンスル
ホン酸の合成上記（２）で得た２，４−ジメトキシ−５
−ニトロベンゼンスルホン酸１０ｆ）に還元鉄１５９、
塩化アンモニワム０．３９およびイソプロピルアルコー
ル５０ｍ１を加えた溶液を湯浴で７０〜８０℃で加熱撹
拌しつつ、水５０ｍ１を加えた。

８０℃で１時間撹拌し熱口過を行つた後、母液に塩酸（
ｄ＝１．１８）２０ｍ１を加えて晶析させた。

析出結晶を口集後イソプロピルアルコール２０ｍ１にて
洗浄した。収量 ５．７９ｍ．ｐ．２００℃以上 色素故出レドツクス化合物の合成 合成例 １： 化合物１の合成 （１） ２−（Ｎ−Ｔｅｒｔ−ブチルスルフアモイノ（
ハ）−４−（２，５−ジメチル−４−スルホフエニルア
ゾ）−５−メタンスルホンアミド−１−ナフトールの合
成水酸化ナトリワム４９に水１００ａを加えた溶液を撹
拌しつつ、２，５−ジメチル−４−アミノベンゼンスル
ホン酸１０．５９および亜硝酸ソーダ３．８５９を加え
完溶させた。

この溶液を５℃以下で２規定塩酸１００ｍ１に注加し氷
冷下に３０分間撹拌した。水酸化ナトリワム５９に水５
０ｍ１、メチルアルコール２００ｍ１および２−（Ｎ−
Ｔｅｒｔ−ブチルスルフアモイル）−５−メタンスルホ
ンアミド−１−ナフトール１８．６９を加え完溶させた
溶液を撹拌しつつ上記ジアゾ液を１０℃以下で加えた。

水冷下１時間撹拌した後、塩酸（ｄ−１．１８）２０ｗ
Ｌ１を加え晶析させた。

析出した結晶を口集後、飽和食塩水１００ｍ１で洗浄し
た。収量 ２７９ｍ．ｐ．２００℃以上 （２） ２−（Ｎ−Ｔｅｒｔ−ブチルスルフアモイル）
４−（２，５−ジメチル−４−クロロスルホニルフエニ
ルアゾ）−５−メタンスルホンアミド−１−ナフトール
の合成上記（１）で得たナフトール化合物２５９にアセ
トニトリル１８０ｍ１およびオキシ塩化リン３５ｍ１を
加えた溶液を撹拌しつつ６０℃以下で１５ｍ１（１７）
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを滴下した。

６０℃で３時間撹拌し氷水８００ｍ１に注加し結晶を析
出させた。

析出した結晶を口集後アセトニトリル１００ｍ１で洗浄
した。収量 １９９ｍ．ｐ．１９９〜２０４後Ｃ（３）
化合物１の合成 上記（２）で得たナフトール化合物４６．５９に２−ア
ミノ−４−ヘキサデシロキシ一５−メチルフエノール塩
酸塩３１９、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２００ｍ１
およびピリジン３５ｍ１を加え２５℃で５時間撹拌した
後、７５％メタノル水溶液８００ｍ１を加え晶析させた
。

析出した結晶を口集した後９０％メタノール水溶液４０
０ｍ１で煮沸洗浄した。収量 ６０９ｍ．ｐ．１６５〜
１７００Ｃ合成例 ２： 化合物７の合成 （１） ２−（Ｎ−Ｔｅｒｔ−ブチルスルフアモイル）
−４−（３，５−ジメチル−４−スルホフエニルアゾ）
−５−メタンスルホンアミド−１−ナフトールの合成水
酸化ナトリウム４９に水１００ｍ１を加えた溶液を撹拌
しつつ、２，６−ジメチル−４−アミノベンゼンスルホ
ン酸１０．５９および亜硝酸ソーダ３．８５９を加え完
溶させた。

この溶液を５℃以下で２規塩酸１００ｍ１に注加し氷冷
下σ１に３０分間撹拌した。

５％水酸化ナトリウム溶液５０ｍ１にメチルアルコール
２００ｍ１および２−ｔ−ブチルスルフアモイル一５−
メタンスルホンアミド−１−ナフトール１８．６ｆ１を
加え完溶させた溶液を撹拌しつつ上記ジアゾ液を１０℃
以下で加えた。

水冷下１時間撹拌した後塩酸（ｄ＝１．１８）２０ｍ１
を加え晶析した。析出した結晶を口集後、飽和食塩水１
００ｍ１で洗浄した。収量 ３２９ｍ．ｐ．２００℃以
上 （２） ２−（Ｎ−Ｔｅｒｔ−ブチルスルフアモイル）
一４−（３，５−ジメチル−４−クロロスルホニルフエ
ニルアゾ）−５−メタンスルホンアミド−１−ナフトー
ルの合成上記（１）で得たナフトール化合物３０９にア
セトニトリル２５０ｍ１およびオキシ塩化リン４５ｄを
加えた溶液を撹拌しつつ６０℃以下で１５１１１（７）
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを滴下した。

６０℃で３時間撹拌し氷水１１に注加し結晶を析出させ
た。

析出した結晶を口集後、アセトニトリル１００ｍ１で洗
浄した。収量 ２３９ｍ．ｐ．１９７〜２０１アＣ（３
）化合物７の合成 上記（２）で得た化合物１８９に２−アミノ−４一ヘキ
サデシロキシ一５−メチルフエノール塩酸塩１２９、Ｎ
，Ｎ−ジメチルアセトアミド９０ｍ１およびピリジン７
ｍｌを加え２５℃で２時間撹拌した後、７５％メタノー
ル３６０ｍ１を加え晶析させた。

析出した結晶を口集した後アセトニトリル４０ｄおよび
メタノール１００ｍ１で再結晶した。収量 １８９ｍ．
ｐ．１４５〜１５０℃ 減色法による天然色の再現に（ま、ある波長範囲に選択
的分光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する化合物との組合せの少なくとも二
つからなる感光要素が使用される。

特に、青感性ハロゲン化銀乳剤と黄色の色素を供与する
化合物との組合せ、縁感性ハロゲン化銀乳剤とマゼンタ
色素を供与する化合物との組合せ並びに赤感性ハロゲン
化銀乳剤とシアン色素を供与する化合物との組合せから
なる感光要素は有用である。上記色素を供与する化合物
として本発明の拡散性色素故出レドツクス化合物が使用
しうることはいうまでもない。これら乳剤と色素供与化
合物との組合せ単位に於て、ハロゲン化銀乳剤層と該色
素供与化合物含有層とを面対面の関係で層状に重ねて塗
布してもよいし、或いはハロゲン化銀と色素供与化合物
とをバインダー中で各々粒子の形で混合して一層として
塗布してもよい。好ましい重層構成では、露光側から青
感性乳剤層、縁感性乳剤層、赤感性乳剤層が順次に配置
され、特に沃化銀を含有する高感成ハロゲン化銀乳剤の
層の場合には青感性乳剤層と縁感性乳剤層との間に黄色
フイルタ一層が配置されるとよい。黄色フイルタ一層は
黄色のコロイド銀分散物、油溶）性黄色色素の分散物、
塩基性重合体に媒染された酸性色素もしく（ま酸性重合
体に媒染された塩基性色素等を含む。乳剤層は相互に中
間層によつて隔離されていることが有利である。中間層
は感色性の異る乳剤層間に起る好ましくない相互咋用を
防止する。中間層は例えばゼラチン、ポリアクリルアミ
ド、ポリ酢酸ビニルの部分加水分解物の如き親水性ポリ
マー、米国特許第３６２５６８５号に記載されている親
水性ポリマーと疎水性ポリマーのラテツクスから形成さ
れる細孔をもつポリマー又は米国特許３３８４４８３号
に記載されているアルギン酸カルシワムのように処理組
成物によつて次第に親水性を増加するポリマーなどのポ
リマーの単独又（ま組合せによつて構成される。本発明
に使用するハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこれらの混合物の
親水性コロイド状分散物であつて、ハロゲン組成は感光
材料の使用目的と処理条件に応じて選択されるが、沃化
物含量が０モル％から１０モル％、（塩化物含量が３０
モル％以下であり）、残余が臭化物であるような臭化銀
、沃臭化銀または塩沃臭化銀高感度乳剤が特に好ましい
。本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、所望に応じて
分光増感色素によつて拡大された感色性をもち得る。

本発明に用いる色素放出レドツクス化合物は、担体であ
る親水性コロイド中に化合物の型に応じて種々の方法で
分散することができる。

例えばスルホ基、カルボキシル基のような解離性基をも
つ化合物は水もしくはアルカリ性水溶液に溶解してから
親水性コロイド溶液に加えることができる。水性媒体に
溶け難く、有機溶媒に溶け易い色素放出レドツクス化合
物は、その有機溶媒中に溶解して得られる溶液の形で親
水性コロイド溶液に加え、撹拌などによつて微細な粒子
に分散させる。このような分散方法の詳細については、
米国特許２３２２０２７号、同２８０１１７１号、同２
９４９３６０号、同３３９６０２７号に記載されている
。色素放出レドツクス化合物の分散を安定化し、色素像
形を促進するために、色素放出レドツクス化合物を実質
的に水に不溶で、沸点が常圧で約２００℃以上の高沸点
溶媒に溶解して感光要素中に組入れることが有利である
。この目的に適する高沸点溶媒としては、高級脂肪酸の
トリグリセリド、ジーオクチルチアジペートのような脂
肪族エステル；ジ一ｎ−ブチルフタレートのようなフタ
ール酸エステル；トリ−０−クレジルフオスフエート、
トリ−ｎ−ヘキシルフオスフエートのようなリン酸エス
テル：Ｎ，Ｎ−ジエチルラワリルアミドの如きアミド；
２，４−ジ一ｎ−アミルフエノールの如きヒドロキシ化
合物等がある。さらに色素放出レドツクス化合物の分散
を安定化した色素像形成を促進するために、感光シート
中に色素放出レドツクス化合物と共に親溶媒性のポリマ
ーを組込むことが有利である。この目的に適する親溶媒
性のポリマーとしては、シエラツク；フエノール・ホル
ムアルデヒド縮合物；ポリ−ｎ−ブチルアクリレート；
ｎ−ブチルアクリレートとアクリル酸とのコポリマー；
ｎ−ブチルアクリレートとスチレンとメタクルアミドの
共重合物等がある。これらポリマーは色素放出レドツク
ス化合物と共に有機溶媒に溶解してから、ゼラチン等の
写真用親水性コロイド中に分散してもよく、また色素放
出レドツクス化合物の親水性コロイド分散物に、乳化重
合等の手段で調製した該ポリマーのヒドロゾルの形で添
加してもよい。色素放出レドツクス化合物の分散は、一
般に大きな剪断力のもとで有効に達成される。例えば高
速回転ミキサー、コロイドミル、高圧ミルクホモジナイ
ザー、英国特許１３０４２６４号に公示された高圧ホモ
ジナイザー、超音波乳化装置などが有用である。色素放
出レドツクス化合物の分散は界面活性剤を乳化助剤とし
て用いることによつて著しく助けられる。本発明に使用
する色素故出レドツクス化合物の分散に有用な界面活性
剤としては、トリイソプロピルナフタリンスルフオン酸
ナトリワム、ジノニルナフタレンスルフオン酸ナトリウ
ム、ｐドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ジオ
クチルスルホサクシネート・ナトリワム塩、セチル硫酸
ナトリワム塩、特公昭３９−４２９３および英国特許１
１３８５１４号に公示されているアニオン界面活性剤が
あり、これらアニオン活性剤とアンヒドロヘキシトール
の高級脂肪酸エステルとの併用は、米国特許３６７６１
４１号に公示されているように特に良好な乳化能を示す
。さらに特公昭４３−１３８３７号、米国特許２９９２
１０４号、同３０４４８７３号、同３０６１４２８号、
同３８３２１７３号などに開示された分散方法も本発明
の化合物の分散に有効である。本発明の感光シートは処
理中に著しい寸度変化を起さない平面状の物質に、本発
明の色素放出レドツクス化合物と粗合わされた感光性ハ
ロゲン化銀写真乳剤層を少くとも一層、直接または間接
に塗布してなるものである。

かかる支持体の例としては、通常の写真感光材料に用い
られているセルロースアセテートフイルム、ポリスチレ
ンフイルム、ポリエチレンフタレートフイルム、ポリカ
ーボネートフイルム等のポリマーがあげられる。そのほ
かに、支持体として有効なのは、たとえば紙および表面
をポリエチレンのような水を透さないポリマーでラミネ
ートした紙などである。色素放出レドツクス化合物を用
いて、カラー拡散転写画像を得るための方法の例として
、特開昭４９−１１４４２４号、同４８−３３８２６号
のペルキー特許７８８２６８号などに記載されたものが
ある。

これらの方法は、本発明の色素放出レドツタス化合物と
組合せて使用することができる。本発明の色素故出レド
ツクス化合物を用いて、カラー拡散転写画像を得るため
の方法の例として、次の各プロセスを含むものがあげら
れる。（４）本発明の色素放出レドツクス化合物と組合
わされた感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層（
以下、感光要素という）を支持体上に塗布してなる感光
シートをイメージワイスに露光すること。

（Ｂ）上記感光性ハロゲン化銀乳剤層上に、アルカリ性
処理組成物を延展して、ハロゲン化銀現像薬の存在下に
各感光性ハロゲン化銀の現像を行なうこと。

（Ｏその結果露光量に応じて生じた現像薬の酸化ＪＯ体
が、色素故出レドツクス化合物をタロス酸化すること。

（Ｄ）上記色素放出レドツクス化合物の酸化体を開裂さ
せて、拡散性色素を放出せしめること。

（Ｄ故出された色素がイメージワイスに拡散して受像層
（感光層と直接または間接に接している：上に転写画像
を形成すること。上記プロセスにおいて、色素放出レド
ツクス化合物をクロス酸化できるものである限り、どの
ようなハロゲン化銀現像薬でも使用することができる。

このような現像薬は、アルカリ性処理組成物の中に含ま
せてもよいし、感光要素の適当な層に合ませてもよい。
本発明において使用しうる現像薬の例をあげると次の通
りである。ハイドロキノン類、アミノフエノール類（例
えば、Ｎ−メチルアミノフエノール）、ピラゾリドン類
（例えばフエニドン、１−フエニル一３−ピラゾリドン
）、ジメゾン（１−フエニル一４，４−ジメチル−３−
ピラゾリドン）、１−フエニルー４−メチル−４−オキ
シメチル−３−ピラゾリドン）、フエニレンジアミン類
（例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、
３−メチルーＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミ
ン、３−メトキシ−Ｎ−エトキシ−ｐ−フエニレンジア
ミン）など。

ここにあげたもののなかで、フエニレンジアミン類など
のカラー現像薬よりも一般に受像層のステイン成形を軽
減する性質を具えている白黒現像剤が、特に好ましい。

本発明の色素故出レドツクス化合物を用いた場合、普通
の表面潜像型乳剤を用い、反転機構を併用しないと転写
像はネガ像、残存像はポジ像を形成する。

ハロゲン化銀乳剤が直接ポジハロゲン化銀乳剤（直接ポ
ジ乳剤には露光後、現像中にカブらせる事によつて直接
反転ポジ像が得られる乳剤をも含む。たとえば内部潜像
型乳剤またはソーラリゼーシヨン型乳剤など）であれば
、受像部位にポジ画像が得られる。上記のソーラリゼー
シヨン型乳剤については、「ミース ザ スイオリ一
オブ ザ フオトグ３ｂラフイツク プロセス］Ｍｅｅ
ｓ編（ＴｈｅＴｈｅＯ−ＲｙＯｆｔｈｅＰｈＯｔＯｇｒ
ａｐｈｉｃＰｒＯｃｅｓｓ）（１９４２年；マクミラン
ニユ一 ヨークＸＭｃＭｉｌｌ−ＡｎＣＯ．ＮｅｗＹ
Ｏｒｋ） ２６１〜２９７ページに記載されているもの
が有用である。

その調製法については、例えば英国特許４４３２４５号
、同４６２７３０号、米国特許２００５８３７号、同２
５４１４７２号、同３３６７７７８号、同３５０１３０
５号、同３５０１３０６号および同３５０１３０７号等
に記載されている。本発明に有利に使用される内部潜像
型乳剤については、米国特許２５９２２５０号等に記載
がある。

この型の乳剤のカブらせ剤としては、米国特許２５８８
９８２号、同２５６３７８５号に記載されたヒドラジン
類、同３２２７５５２号に記載されたヒドラジドとヒド
ラゾン、英国特許１２８３８３５号、特公昭４９−３８
１６４号、米国特許３７３４７３８号、同３７１９４９
４号、同３６１５６１５号に記載された四級塩化合物が
代表的なものである。さらに、米国特許３２２７５５１
号、３２２７５５４号、同３３６４０２２号に記載され
ているようなＤＩＲ反転乳剤方式、あるいは英国特許９
０４３６４号に記載されているような溶解物理現像によ
る反転乳剤方式についても、本発明の色素故出レドツク
ス化合物と組合わせることが可能である。本発明に用い
る一般式（１）の化合物のうち短波吸収を持つもの、例
えば前記の化合物６，８，１２等は長波吸収をもつ色素
故出レドツクス化合物と併用してもよい。併用する化合
物としては、得られる転写色素の極大吸収が５５０〜６
００ｎｍのものが望ましい。また本発明の一般式（１）
の化合物のうち長波吸収を持つもの、例えば前記の化合
物１〜５，７，９〜１１，１３，１６，２６などは短波
吸収を持つ色素故出レドツクス化合物と併用してもよい
。

併用する化合物としては得られる転写色素の極大吸収が
５２０〜５４５ｎｍのものが望ましい。極大吸収が５２
０〜５４５ｎｍの転写色素放出する化合物の具本例を示
す。化合物Ａ−１ （ただし Ｒ２＝ＣＨ３） 化合物Ａ− ２ 化合物１の式において Ｒ２−Ｃ２Ｈ５の化合物化合物
Ａ−３化合物Ａ− ４ （ただし Ｒ２二ＣＨ３） 化合物Ａ− ５ 化合物４の式において Ｒ３＝ＣＨ３の化合物化合物Ａ
− ６化合物４の式において Ｒ３＝ ｎ−Ｃ４Ｈ９化
合物化合物Ａ−７（ただし Ｒ２＝ＣＨ３） 化合物Ａ− ８ 化合物７の式においてＲ２＝Ｃ２Ｈ５の化合物化合物Ａ
−９（ただし Ｒ２二ＣＨ３） 化合物Ａ−１０ 化合物９の式において Ｒ２＝Ｃ２Ｈ５の化合物化合物
Ａ−１１化合物Ａ−１２ （ただし Ｒ２ 化合物Ａ−１３ ＣＨ３） ― 化合物１２の式においてＲ２ 化合物Ａ−１４ Ｃ２Ｈ５の化合物 化合物Ａ−１ （ただし Ｒ３＝Ｈ） 化合物Ａ−１６ 化合物１５の式においてＲ３ ＣＨ３の化合物 化合物Ａ−１７ 化合物１５の式においてＲ３＝Ｃ４Ｈ９（ｎ）の化合物
化合物Ａ（ただし Ｒ２ 化合物Ａ−１９ ＣＨ３） ＊ 化合物１８の式においてＲ２ 化合物Ａ−２０ Ｃ２Ｈ５の化合物 化合物Ａ−２２ 化合物２１の式においてＲ３＝ＣＨ３の化合物化合物Ａ
−２３化合物２１の式においてＲ３ 化合物Ａ−２４ ｎ−Ｃ４Ｈ，の化合物 化合物Ａ−２５ 化合物４の式において 化合物Ａ−２６ 化合物４の式において 化合物Ａ−２７ 化合物４の式において 化合物Ａ−２８ Ｒ３＝−ＣＨ（ＣＨ３）２ 化合物Ａ−３０ （ただしＲ３二Ｈ，Ｒ４＝シクロペンチッり化合物Ａ−
３１化合物３０の式において、Ｒ３＝Ｈ，Ｒ４＝シクロ
ヘキシルの化合物化合物Ａ−３２ 極大吸収が５５０〜６００ｎｍの転写色素を放出する化
合物の具体例として（ま、前に列挙したような本発明に
よる色素放出レドツクス化合物１〜５，７，９，１０，
１１，１３，１６，２６等を挙げることができる。

併用する色素故出レドツクス化合物は、本発明の化合物
と同一の層に組込んでもよいし、別の層に組込んでもよ
い。

併用する長波吸収をもつ色素故出レドツクス化合物は乳
化状態では一時的に短波化しておくことが、色再現上好
ましい。前記の感光要素と組合せて用いる事のできる受
像要素は、媒染剤、例えば米国特許３１４８０６１号に
記載されたポリ−４−ビニルピリジンーラテツクス（特
にポリビニルアルコール中の）、米国特許３００３８７
２号記載のポリビニルピロリドン、米国特許３２３９３
３７号に記されているような、四級アンモニワム塩を含
むポリマーなどを単独で又は組合せて含む媒染層を有す
るのが必須である。

媒染剤としては、米国特許２８８２１５６号、同３６２
５６９４号、同３７０９６９０号などに記載の塩基性ポ
リマーも有効である。その他米国特許２４８４４３０号
、同３２７１１４７号、同３１８４３０９号、同３２７
１１４７号などに記載された媒染剤も有効である。本発
明の感光性シートは、処理組成物から持ちこまれるアル
カリを中和する機能をもつていることが好ましい。この
ためには処理液中のアルカリを中和するに充分な量の酸
性物質、即ち展開された処理液のアルカリに対して当量
以上の面積濃度の酸性物質を含有する中和層を感光性シ
ート（例えばカバーシートや受像要素中）に組込むこと
が有利である。中和層を有するカバーシートの使い方と
しては、剥離した受像要素に張りつけるというやり方も
有効である。好ましい酸性物質としては米国特許２９８
３６０６号（同２５８４０３０号、同３３６２８１９号
などに記載されているものが代表的である。

中和層にはこれらの酸性物質の外に、セルローズ．ナイ
トレート、ポリ酢酸ビニルの如きポリマーを含有させる
ことができ、米国特許３５５７２３７号に記載されてい
るように可塑剤を含有させることもできる。ドイツ特許
出願（０ＬＳ）２０３８２５４号に記されているように
酸性物質はミクロカプセル化して感光性シートに組入れ
ることができる。本発明に用いられる中和層（ないしは
酸性物質含有層）は、展開される処理液層から中和速度
調節層（タイミング層）によつて隔離されていることが
望ましい。タイミング層の例としては、ゼラチン、ポリ
ビニルアルコールまたは米国特許３４５５６８６号、同
４００９０３０号、同３７８５８１５号、特願昭５０−
JモV９４６号、同５０−９０６１６号、特開昭４８−９
２０２２号、同４９−６４４３５号、同４９−２２９３
５号、同５１−JモV３３３号、特公昭４４−１５７５６
号、同４６−１２６７６号、同４８−４１２１４号、西
独特許出願（０ＬＳ）１６２２９３６号、同２１６２２
７７号、リサ→テイスクロージヤ一「Ｒｅｓｅａｒｃｈ
ＤｉＳＣｌＯＳｌｌｒｅ誌」１５１６２腐１５１（１９
７６年）などに記載された化合物がある。このタイミン
グ層は、中和層は、中和層による処理液のＰＨ低下を遅
延させて、所望の現像と転写が充分に進行する働きをす
る。受像要素の詳細は特開昭４７−１３２８５、米国特
許３２９５９７０号、英国特許１１８７５０２号などに
記載がある。

本発明に使用しうる処理要素を構成する処理組成物は、
ハロゲン化銀乳剤の現像と拡散転写色素像の形成とに必
要な処理成分を含有した液状組成物であつて、溶媒の主
体は水であり、他にメタノール、メチルセロソルブの如
き親水性溶媒を含むこともある。

処理組成物は、乳剤層の現像を起させるに必要なＰＨを
維持し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する酸（例
えば臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等のカルボ
ン酸等）を中和するに足りる量のアルカリを含有してい
る。アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化ナトリワ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム分散物、水酸化
テトラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、リン酸３
ナトリワム、ジエチルアミン等のアンモニワム、アルカ
リ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物もしくは塩
、又はアミン類が使用され、好ましくは室温において約
１２以上のＰＨをもつ、特にＰＨｌ４以上となるような
濃度の苛性アルカリを含有させることが望ましい。さら
に好ましくは処理組成物は高分子量のポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルローズ、ナトリワムカルボ
キシメチルセルローズの如き親水性ポリマーを含有して
いる。これらのポリマーは処理組成物に室温で１ポイス
以上、好ましくは数百（５００〜６００）乃至１０００
ポイス程度の粘度を与え、処理時の組成物の均一な展開
を容易にするばかりでなく、処理の過程で感光要素と受
像要素に水性溶媒が移動して処理組成物が濃縮されたと
きは非流動性の膜を形成して、処理後の各要素が一体化
するのを助ける。このポリマー膜は、拡散転写色素像の
形成が実質的に終了したのちには、それ以上の着色成分
の受像層への移動を抑制して画像の変化を防止するのに
役立ちうる。処理組成物はこの他に、処理中にハロゲン
化銀乳剤が外部光によつてカブるのを防止するためにＴ
ｉＯ２、カーボンブラツク、ＰＨ指示色素のような遮光
剤や、米国特許３５７９３３３号に記載されているよう
な減感剤を含有していることが場合によつては有利であ
る。

さらに処理液組成物中にはベンゾトリアゾールの如き現
像抑制剤を添加することができる。上記の処理組成物は
、米国特許２５４３１８１号、同２６４３８８６号、同
２６５３７３２号、同２７２３０５１号、同３０５６４
９１号、同３０５６４９２号、同３１５２５１５号等に
記載されているような破裂可能な容器に入れて使用する
ことが好ましい。

本発明の感光性シートが写真フイルム．ユニツトの形態
である場合、即ち、イメージ．ワイスに露光した後、一
対の並置された押圧部材の間にそのフイルムユニツトを
通過せしめることにより写真処理を行ない得るように構
成されているフイルムユニツトである場合は、例えば下
記の諸要素：１）支持体２）前述のような感光要素、 ３）前述のような受像要素、 ４）前述のような処理要素、及び ５）現像剤（処理要素中や感光要素中）を含む。

重ね合わせて一体化したタイプであつて、本発明を適用
するに当つて最も推奨すべき実施態様は、ペルキー特許
第７５７９５９号に開示されている。この態様によれば
、透明な支持体の上に、受像層、実質的に不透明な光反
射層（たとえばＴｌＯ２層とカーボンブラツク層）、そ
して前記した単数又は複数の感光層（感光要素）が順次
塗設されており、これにさらに透明なカバーシートが面
対面に重ねられている。遮光のための不透明化剤（たと
えばカーボンブラツク）を含むアルカリ性処理組成物を
収容する破裂可能な容器は、上記感光層の最上層（保護
層）と透明なカバーシートに隣接して配置される。この
ようなフイルムユニツトを、透明なカバーシートを介し
て露光し、カメラから取り出す際に押圧部材によつて容
器を破裂させ、処理、組成物（不透明化剤を含む）を感
光層とカバーシートとの間に一面にわたつて展開する。
これにより、感光要素はサンドイツチの形で遮光され、
明所で現像が進行する。これらの実施態様のフイルムユ
ニツトには、いずれも先に述べたように中和機構を組込
む事が推奨される。

なかでも、カバーシートに中和層を設ける（所望により
更にタイミング層を処理液が展開される側に設ける）事
が好ましい。

また、本発明の色素故出レドツクス化合物を使用するこ
とができる別の有用な積層一本化形態は、米国特許第３
４１５６４４号、同第３４１５６４５号、同第３４１ｐ
６４６号、同第３６４７４８７号、及び同第３６３５７
０７号、ドイツ特許出願（０ＬＳ）２４２６９８０号に
記載されている。

本発明によつて得られる効果及び利点としては、次の事
が挙げられる。第１に故出される色素の耐光性が良好で
あるので、光褪色が少ないカラー画像を得る事が出来る
。

第２に、放出される色素の色相が良好である（ＰＨによ
つても変化しない）ので、他の色相の良好なレドツクス
化合物と組合せれば、高品質のノカラ一画像を得る事が
出来る。

第３に、放出される色素の転写性が良好であるので感光
要素の露光部における残存色素が、非常に少ない。

したがつて、必要ならば感光要素を剥離し、それに脱銀
処理を施して未反応の色素放出レドツクス化合物による
ネガカラー画像を得る（ネガ利用）のに有効である。

第４に、放出される色素は、中和層に残存するアクリル
酸やアクリル酸ブチル等のビニルモノマーに帰因する暗
褪色を受けにくい。

参考例 前記の化合物１から故出される色素化合物Ａを１０１Ｍ
（７）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液と
した。

この溶液０．２５ａをＤＭＦｌｌ．５ｍｌにて希釈し、
次いでアクリル酸ブチル１０−１Ｍ０）ＤＭＦｌ．２５
ａとＰＨ５．Ｏ５の緩衝液（ＢｒｉｔｔＯｎ−ＲＯｂｉ
ｎｓＯｎ緩衝液）１２．５ａとの混合液を加えた。これ
を室温（２５〜２９℃）にて放置し、可視吸収極大波長
における吸光度の減小を測定した。この測定値より、色
素化合物Ａの残存率を求め、残存率の減小が擬一次であ
るとして擬一次反応速度定数ｋを求めた。同様にして化
合物６．，１０および１２より故出される色素化合物Ｂ
，ＣおよびＤについてｋを求めた。

また比較のためアゾ成分に電子供与基を持たないＥおよ
びアゾ成分にモノ置換電子供与基を持つＦについても同
様の手順でｋを求めた。

表１に結果を示す。表１から明らかなように、化合物Ａ
−Ｄは比較用化合物ＥおよびＦに比べ格段にすぐれた堅
牢性を持つており、アゾ成分に同時に電子供与基が二つ
存在することが非常に重要であることが分る。

実施例ポリエチレンテレフタレート透明支持体土に、次
の如く塗布した写真感光シートを作つた。

（１）次の媒染剤３．０９／Ｍ２およびゼラチン３．０
ｇ／ｍ″を含む媒染層（２）酸化チタン２０９／Ｍ２お
よびゼラチン２．０９／ＴＩを含む白色反射層（３）カ
ーボンブラツク２．７ｇ／Ｍ２およびゼラチン２．７９
／ＴＩを含む遮光層（４）本発明のマゼンタ色素放出レ
ドツクス化合物（０．７９／イ）、ジエチルラウリルア
ミド（０．２９／イ）およびゼラチン（１．０８ｇ／約
を含む層（５）緑感性の内部潜像型直接反転沃臭化銀乳
剤（ハロゲン化銀中のハロゲン組成：沃素１モル％、銀
量２．０９／イ、ゼラチン１．５９／イ）、次式で示さ
れるカブラセ剤（０．０８７ｎ９／Ｔｒｌ）および５−
ペンタデシルーハイドロキノン一２スルホン酸ナトリウ
ム（０．１８ｇ／イ）を含む層（６）ゼラチン（０，９
４９／Ｔｒｌ）を含む層を作製した。

さらに次の如き処理液、及びカバーシートを作製した。

処理液 上記組成の処理液を０．８９づつ圧力で破壊可能な容液
に充填した。

カバーシート ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に中和酸性ポ
リマー層としてポリアクリル酸（１０重量％水溶液で粘
度約１，０００ｃｐ）１５９／イを塗布し、更にその士
に中和タイミング層としてアセチルセルロース（１００
ｇのアセチルセルロースを加水分解して３９．４ｇアセ
チル基を生成するもの）３．８ｇ／ｍ”とポリ（スチレ
ンーコ一無水マレイン酸）（組成比、スチレン：無水マ
レイン酸約６０：４０、分子量約５万）０．２９／イの
混合物を塗布してカバーシートを作成した。

上記カバーシートと感光シートを重ね合せ、カバーシー
トの側から階段状に濃度の異なるウエツジを用いて露光
したのち、両シートの間に１上記処理液を８５μの厚み
になる様に展開した（展開は加圧ローラーの助けをかり
て行なつた）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層有し、
   かつ該乳剤層の少なくとも一つが、一般式▲数式、化学
   式、表等があります▼〔ただし Ｑ＾１は水素原子、ハロゲン原子、−ＳＯ＿２ＮＲ＾３
   Ｒ＾４で表わされるスルファモイル基（ここではＲ＾３
   は、水素原子、アルキル基、又は置換アルキル基を表わ
   し、Ｒ＾４は、水素原子、又はＲ＾４＾ａを表わし、Ｒ
   ＾４＾ａはアルキル基、置換アルキル基、アラルキル基
   、またはアリール基を示す。 Ｒ＾３とＲ＾４は直接または酸素原子を介して連結して
   環を形成していてもよい）、−ＳＯ＿２Ｒ＾５（Ｒ＾５
   はアルキル基、置換アルキル基またはアラルキル基を表
   わす）、カルボキシル基、−ＣＯＯＲ＾６（Ｒ＾６はア
   ルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル
   基を表わす）、または−ＣＯＮＲ＾３Ｒ＾４（Ｒ＾３、
   Ｒ＾４は上記と同義である）を表わし；Ｑ＾２は、ＯＨ
   に対して５位または８位にあり、水酸基又は−ＮＨ−Ｃ
   ＯＲ＾４＾ａもしくは−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＾４＾ａ（式中
   Ｒ＾４＾ａは上記と同義）の基をを表わし；Ｒ＾１とＲ
   ＾２は同じでも異つていてもよく、それぞれアルキル基
   、置換アルキル基、アルコキシ基又は置換アルコキシ基
   を表わし；ｍおよびｑは０又は１を表わし；Ｊはスルホ
   ニル又はカルボニルから選択された２価の基を表わし；
   Ｚは水素原子又はアルキル基又は置換アルキル基を表わ
   し；Ｘは式−Ａ＿１−（Ｌ）ｎ−（Ａ＿２）ｐ−（式中
   Ａ＿１、Ａ＿２はそれぞれ同一又は異なり、アルキレン
   基又はアリーレン基を表わし、Ｌはオキシ、カルボニル
   、カルボキシアミド、カルバモイル、スルホンアミド、
   スルファモイル、スルフィニル又はスルホニルから選択
   した２価の基を表わし、ｎおよびｐは０又は１を表わす
   。）の２価の結合基を表わし；Ｙはバラスト基を有する
   Ｏ−またはｐ−ヒドロキシアリールスルファモイル基を
   表わし；Ｇは水酸基、その塩又は式▲数式、化学式、表
   等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼
   （式中Ｅはアルキル基、置換アルキル基又はアリール基
   を表わす。 ）の加水分解可能のアシルオキシ基を表わす。〕で表わ
   される化合物の少くとも一種と組合わされていることを
   特徴とする写真感光シート。