JPS5931062B2 - 拡散転写法用感光要素 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真用感光要素、特にカラー拡散転写法用感光
要素に関するものである。

米国特許２，９８３，６０６号には、色素現像薬を用い
たカラー拡散転写法が記載されている。

この方式においては、露光後、現像された銀量に応じて
色素現像薬が酸化され不動化し、一方、未酸化の色素現
像薬が受像層に拡散して転写像を形成する。しかしなが
ら、このような不動化は、しばしば不完全であり、不動
化されるべき領域でも若干の転写が起こり、このため色
分離が悪化することが多い。さらに受像層に転写された
色素現像薬の現像薬部分は、空気などによつて酸化され
やすいため、何らかの安定化処理を行なわなければ、転
写色像が劣化したり、ステインが生ずることが多い。し
たがつて色素部分のみを転写させることが望ましい。特
開昭４９−１１４４２４号、ペルキー特許７８８２６８
号および西独特許出願（０ＬＳ）２，５０３，４４３号
には、現像により拡散性の色素部分のみを放出する耐拡
散性化合物（色素放出レドツクス化合物）を用いる拡散
転写法が記載されている。

また米国特許３，２２７，５５０号、同３，６４４，４
，９８号および英国特許１，３３０，５２４号には、現
像により拡散性の色素部分のみを放出する型の耐拡散性
カプラー（色素放出力プラ一）を使用したカラー拡散転
写法が記載されている。「色素放出レドツクス化合物」
や「色素放出力プラ一］は色素部分のみを放出するとい
う点、その他反応機構などの点で「色素現像薬」とは本
質的に異つている。これらの特許では拡散すべきマゼン
タ色素部分として、アゾ色素をもつ化合物が取扱われて
いる。しかしながら、このようなアゾ色素は、転写後、
特に湿潤状態で光または熱により褪色するという欠点を
もつ。さらにこのようなモノアゾ色素はＰＨの変化によ
つて、色相が変化するという欠点を有する。したがつて
、色素部分のみを転写させる上記の２つの方式において
、堅牢でしかもＰＨによる色相の変化のない色素部分を
もづ耐拡散性化合物を開発することが望ましい。以上に
のべたことから明らかなように本発明の目的は、第一に
拡散性の色素部分のみ放出する耐フ拡散注化合物を提供
することである。

第２の目的は、堅牢でしかもＰＨによる色相の変化のな
い拡散性の色素部分を放出する耐拡散性化合物を提供す
ることである。さらに第３の目的は上記耐拡散性化合物
を用いた感光要素を提供することである。本発明者らは
、支持体およびその上方に塗布された感光性ハロゲン化
銀乳剤層を少なくとも一層有し、かつ前記の乳剤層の少
なくとも一つは色素もしくはその前駆体（以下「色素」
という）が配位した拡散性金属錯体を現像薬の酸化体と
の作用で放出するアルカリ性条件下でも不動性のレドツ
クス化合物またはカプラーと組合わされているカラー拡
散転写法用感光要素に於て、該レドツクス化合物または
カプラーが下記の一般式（１ａ）又は（Ｉｂ）一般式（
ａ） 一般式（Ｉｂ） 〔式中、Ａは現像薬の酸化体との反応の結果として、金
属錯体化された色素化合物を放出する機能をもつレドツ
クス化合物部分又はカプラー部分を表わし、（ＬＩＮＫ
）は２価の結合基を表わし、ｎは０又は１を表わし、Ｒ
は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子又
は水素原子を表わし、Ｍｅは遷移金属原子を表わし、Ｘ
はアリ一レン基（置換されていてもよい）を表わし、Ｙ
はアリーレン基又は５−もしくは６一員含窒素複素環の
二価基（これらの基は置換されていてもよい）を表わし
、Ｘ及びＹに結合した酸素原子（０）はそれぞれアゾ又
はアゾメチン結合に対してオルト位にある。

（ＭＬ）は配位子として窒素原子又は酸素原子を有する
一座配位子（例えば水分子やエチレングリコールリピリ
ジン、トリエチルアミン、アンモニア等のアミン類）を
表わす。〕である事を特徴とする前記拡散転写法用感光
要素が、上記の目的に適していることを見い出した。

ここで、「金属キレート色素」中の色素はそれ自体がイ
エロ一，マゼンタまたはシアン色素であつてもよいし、
またそれが金属に配位してイエロ，マゼンタまたはシア
ン色素団を形成させるものであつてもよい。また、本願
明細書に述べられている「レドツクス化合物」とは、酸
化体（例えば現像薬の酸化体）で酸化され、その酸化の
結果としてそれ自身が分解（例えば加水分解）する化合
物と定義することができる。

前記の一般式（１ａ）及び（Ｉｂ）中の（ＬＩＮＫ）は
、好ましくは（Ｋ）ｋ−（Ｌ）ｌ−（Ｍ）ｍで表わされ
る。

Ｋは脂肪族の２価基（例えば炭素数１〜８個を有するア
ルキレン基など）、またはアリーレン基（例えばフエニ
レン基、炭素数６〜１５個を有する置換フエニレン基な
ど）；Ｌは少なくとも１個のアリーレン基を含む２価の
基または少なくとも一個の脂肪族基を含む二価の基また
は二価の脂肪、挨基を表わし、Ｍは酸素原子、カルボニ
ル基、カルボキサミド基、カルバモイル基、スルホンア
ミド基、スルフアモイル基、又はスルホニル基を表わし
、Ｋ，ｌ，ｍはいずれもＯまたぱ１を表わす。Ｋ，ｌ，
ｍはそれぞれ同じでも異つていてもよい。Ｂは金属キレ
ート色素部分を表わす。さらに詳しく説明すると、Ｋで
表わされる二価の脂肪族基としては、例えば一（ＣＨ２
）ｐ−（ただしｐは１〜８の整数）で表わされる直鎖ア
ルキレン基や、−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２ＣＨ
２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−一ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３
）−ＣＨ２ ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−、一（ＣＨ２）６−ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）一などの分枝したアルキレン基などをあげること
ができる。

Ｋで表わされるフエニレン基としては、ｏ一ｍ−、ｐ−
フエニレン基をあげることができる。

またＫであられされる置換フエニレン基の例としては、
ｏ−、ｍ−、ｐ−フエニレン基にハロゲン（例えば、塩
素、臭素など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基、ブトキシ基など）、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基など）、カルボ
キシル基、スルホ基、アミノ基などが置換したものがあ
げられる。Ｌで表わされる、少なくとも１個のアリーレ
ン基を含む２価の基の例としては、ｏ−、ｍ−またはｐ
−フエニレン基、一Ｏ−（ＣＨ２）ＰＬＣ６Ｈ４（−０
，−ｍまたは−ｐ）−，一ＣＯ−（ＣＨ２）Ｐ′−Ｃ６
Ｈ４（−０，−ｍまたは−ｐ）−，−ＣＯ−ＮＨ−（Ｃ
Ｈ２）ｐ′−Ｃ６Ｈ４（−０，−ｍまたは−ｐ）−，−
ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｐ′−Ｃ６Ｈ４（−０，−ｍま
たは−ｐ）−，一ＳＯ２−ＮＨ−（ＣＨ２）Ｐ′−Ｃ６
Ｈ４（−０，−ｍまたは−ｐ）−，−ＮＨ−ＳＯ２−（
ＣＨ２）Ｐ′−Ｃ６Ｈ４（−０，−ｍまたは−ｐ）−（
ただしｐ′はＯ〜８の整数を表わす）などがあげられる
。

上記のフエニレン基ないし−Ｃ６Ｈ４−は先にＫにおい
て述べたような置換基で置換されていてもよい。

Ｌで表わされる二価の脂肪族基の例としては、上記Ｋに
おいて述べたような直鎖または分枝アルキレンをあげる
ことができる。

Ｌで表わされる、少なくとも１個の脂肪族基を含む２１
１１１ｉの基の例として、−０−アルキレン、−ＣＯ−
アルキレン−ＣＯＮＨ−アルキレン−、−ＮＨＣＯ−ア
ルキレン、−ＳＯ２ＮＨ−アルキレン、−ＮＨＳＯ２−
アルキレン−などがあげられる。ここにいうアルキレン
は、上記Ｋにおいて述べたような直鎖または分枝アルキ
レンをあげることができる。Ｍで代表されたもののうち
、カルボキサミド基、カルバモイル基、スルホンアミド
基やスルフアモイル基は低級アルキル基（例えばメチル
、エチルなど炭素数１〜４のもの）で置換されていても
よい。

Ｍｅは、クロム、コバルト、銅、ニツケル、鉄、亜鉛、
マンガンなどの遷移金属イオンが好ましい。

（１ａ）及び（Ｉｂ）式（以下、「（１）式」という）
においてＫ，ｌ，ｍがすべてＯのときは、Ａと二座配位
子のベンゼ７環が直接結合することはいうまでもない。
前記の一般式（１）で示される化合物は、初めは耐拡散
性の化合物であり、この化合物の少なくとも一部がアル
カリ条件下の酸化によつて拡散性あるいは可動性に変え
られる。

かかる機能はＡで表わされるカプラー部分またはレドツ
クス化合物部分の化学的性質に帰せられる。すなわち、
Ａは当初はこの化合物に耐拡散性を付与し、アルカリ条
件下の酸化作用によつてはじめて拡散性を具えた物質を
放出するに至るような機能をもつ部分である。本発明に
おいては、「アルカリ条件下の酸化」とは黒白現像、カ
ラー発色現像または酸化力ツプリング、クロス酸化など
ハロゲン化銀の酸化作用に基づくすべての酸化反応を表
わすことにする。Ｄ−２． υ υ一 ドロキシアゾ色素から誘導されるものであり、の例とし
ては、次のようなものがあげられる。

そＤ−１． さらに本発明に有効な０，０′−ジヒドロキシアゾ色素
の例としては、Ｈ．ＢａｕｍａｎＨ．Ｒ．Ｈｅｎｓｅｌ
著［ＮｅｕｅＭｅｔａＩｌｋＯｍｐｌｅｘ−Ｆａｒｂ一
〃ＳｔＯｆｆｅ，Ｓｔｒｕｋｔｕｒｕｎｄｆａｒｂｅｒ
ｉｓｈｅＥｉｇｅｎｓｈａｆｔｅｎ」（ＤｉｅＦＯｒｔ
ｓｃｈｒｉｔｔｅｄｅｒＣｈｅｍｉｓｃｈｅｎＦＯｒｓ
ｈｕｎｇ）７巻４号６７９〜７０７ページ（Ｓｒｉｎｇ
ｅｒＶｅｒｌａｇｓＨｅｉｄｅｌ一Ｂｅｒｇ，ｌ９６９
）、Ｇ．ＳｃｈｅｔｔｙＵＪ．ＳＯｃ．Ｄｙｅｒｓａｎ
ｄＣＯｌＯｕｒｉｓｔｓ」７１巻７０５ゝ７２４ページ
（１９５５）、Ｋ．ｅｒｌｋａｔａｒａｍａｎ編［Ｓｙ
ｎｔｈｅｔｉｃＤｙｅｓ」第１巻第１４章（Ａｃａｄｅ
ｍｉｃＰｒｅｓｓ，ｌ９５２）Ｒ．Ｐｒｉｃｅ「Ｔｈｅ
ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＯｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃＤｙｅ」（
Ｋ．Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編）第３巻第７章（Ａｃ
ａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ，ｌ９７Ｏ）等に記載されてい
る。

（Ｉｂ）式のＸ−ＣＨ＝Ｎ−Ｙは０，０′−ジυ（ノ
Ｕ（ノヒドロキシアゾメチン染料かち
誘導されるものであり、その例としては次のようなもの
が挙げられる。

Ｄ−２３． ノ さらに本発明に有効な０，０′−ジヒドロキシアゾメチ
ン色素の例としては、ペルキー特許６１７，１６４号、
米国特許２，７３５，３４４号、ドイツ特許９６４，９
７７号、フランス特許１，２１７，２４７号、ドイツ特
許出願（０ＬＳ）２，０２５，１１１号、同２，０２７
，２７９号、ドイツ特許１，０５４，１９５号、同１，
１８６，５７２号、英国特許８７７，４６１号などに記
載されたものがあげられる。

さらにドイツ特許８４６，１４２号に記載された如き錯
体化しうる色素も、本発明の色素部分として使用しうる
。（１）式のＲについて詳しく説明すると、Ｒは低級ア
ルキル（好ましくは炭素数１〜４個のもので、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、Ｓｅ
ｃ−ブチル、ｔ−ブチルなど）、低級アルコキシ（好ま
しくは炭素数１〜４個のもので３、例えばメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、Ｓｅ
ｃ−ブトキシ、ｔブトキシなど）、ハロゲン（好ましく
は塩素原子）、または水素原子を表わす。

式（１）の はサリチル酸又はその置換体から誘導され、そのような
サリチル酸化合物の具体例としては、下記のようなもの
である。

さらに上野景平編「キレ一卜化学」第６巻第１章（南江
堂、東京、１９７５年）、Ｋ．Ｂ．Ｙａｔｓｉｍｉｒｓ
ｋｉｉおよびＶ． Ｐ．Ｖａｓｉｌ，ｅｖ「ｌｎｓｔａ
ｂｉｌｉｔｙ Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｏｆ Ｃｏｍｐｌ
ｃｘＣｏｍｐｏｕｎｄｓ」（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅ
ｓｓ， Ｌｏｎｄｏｎ，１９６０年）などに記載されて
いる化合物も本発明の配位子として有効である。

（Ｉ）式のＡがレドツクス化合物部分である場合、その
具体例は下記の一般式■ａで表わされる。

〔ただし、（ＢＡＬＬ）は耐拡散性を付与するような写
真的に不活性なバラスト基であり、Ｔは置換べンゼン又
は置換ナフタレンを含むべンゼン核又はナフタレン核を
完成するに必要な炭素原子を表わす。Ｔがナフタレン核
を完成するに必要な原子を表わす場合、（ＢＡＬＬ）は
そのナフタレン核のいずれか一方の環に結合せしめるこ
とができる。〕上記式（■ａ）の−ＯＨは、加水分解に
よつて−ＯＨを生ずるような基（たとえばアルキル−Ｓ
０２−０−、アルキル− Ｃ − ０ − ）で置きか
わつていてもよい。

上述した色素放出化合物中のバラスト基；Ｒａ − １
． （ＢＡＬＬ）の性質は、限定的なものではなく、それら
が化合物に耐拡散性を与えることができさえすればよい
のである。

すなわち、「耐拡散性」とは本発明の感光性要素を構成
するゼラチンの如き有機コロイド含有層中またはこれを
貫いて移動しないことを意味する。代表的なバラスト基
には、レドツクス化合物に直接または間接に結合してい
る長鎖アルキル基（分枝アルキルも含む）、並びにべン
ゼン系およびナフタレン系等の芳香族基が含まれる。有
用なバラスト基は通常、炭素数８〜３０個を有する置換
または無置換のアルキル基、炭素数８〜３０個置換また
は無置換のアルコキシ基、炭素数８〜３０個を有するア
ミド基、炭素数８〜３０個を有するケト基などのように
、少なくとも８個の炭素原子を有している。

特に好ましい化合物は、カルバモィル基（−ＮＨＣＯ−
）、スルフアモイル基（−ＮＨＳ０２−）又は酸素原子
を介してべンゼン核又はナフタレン核にバラスト基が結
合しており、かつ上記の基の窒素原子がバラスト基に隣
接しているような化合物である。（ＢＡＬＬ）として特
に有用なものをいくつかあげると、アルキル−ＮＨ−Ｃ
Ｏ；アリールオキシーアルキレン−ＮＨＣＯ−；アルキ
ル−ＮＨ−ＳＯ２；アリールオキシーアルキレン−ＮＨ
−ＣＯ−；アルキル；アルキルオキシ；アラルキル：ア
リール− Ｎ Ｈ − Ｃ Ｏ：アリールオキシ等であ
り、いずれも炭素数の総計は８〜３０個である。

これらの基の内アルキルおよびアルキレンの部分は直鎖
あるいは分枝のいずれでもよいし、また他の基で置換さ
れていてもよい。これらのレドツクス化合物部分の例を
いくつかあげると次の通りである。

レドツクス化合物部分の別の好ましい具体ダ下記の一般
式（ｂ）で表わされる。

〔式中、Ｔ′はＴと同義であり、又ＢＡＬＬも（ａ）の
それと同義である。

〕上式（ｂ）で示されるレドツクス化合物部の例をいく
つかあげると次の通りである。

Ｒｂ−１． また、「リサーチ ディスクローシャー」（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌＯｓｕｒｅ）誌、１３０２４号（１９
７５）および米国特許３７３７３１６号などに記載の化
合物もレドツクス化合物部分も同様に有効である。

これらの色素放出レドツクス化合物はアルカリ性条件下
の現像等の酸化作用によつてＨ２Ｎ−ＳＯ２−（ＬＩＮ
Ｋ）一（ＬＩＧ）−Ｍｅ−（ＤＹＥ）５を表わす。

以下に同じ。〕を放出し、その結果金属キレート色素が
拡散する。

本発明のさらに好ましい化合物の一つは、色素放出力プ
ラ一であつて、かつＡ−（この場合カプラー部分）が（
ＢＡＬＬ）−（ＣＯＵＰ）−Ｑーノ で表わされる化合
物である。〔ただし、（ＣＯＵＰ）は、開鎖メチレンカ
プラー残基、フエノールカプラ一残基、ナフトールカプ
ラー残基又はピラゾロンカプラー残基であり、（ＣＯＵ
Ｐ）はそのカツプリング位置でＱの一方と結合している
。

（ＢＡＬＬ）は、前に述べたような耐拡散性を付与する
ような写真的に不活性なバラスト基であり、Ｑは酸素又
はイオウ原子を表わす。〕上述したカプラー残基；（Ｃ
ＯＵＰ−）に関する“゜カツプリング位置”については
、写真技術に通暁せる当業者のよく知るところである。

例えば５−ピラゾロンカプラー残基は、４−の位置にあ
る炭素原子のところでカツプリングを行ない、α−ナフ
トールを含めたフエノール系カプラー残基は、４−の位
置の炭素原子のところでカツプリングを行ない、そして
開鎖ケトメチレン・カプラー残基は活性メチレンないし
活性メチン部位にカツプリングが起こる。（たとえば、
−Ｃ−ＣＨ２−Ｃ−＊はカツプリー ＊ング
位置を示す。

）色素放出力プラ一は、カラー現像主薬の酸化体などと
反応してＥＱ−（ＬＩＮＫ）−（ＬＩＧ）−Ｍｅ−（Ｄ
ＹＥ）を放出し、その結果金属キレート色素が拡散する
。

Ｃ−１．（ＣＯＵＰ）−（ＢＡＬＬ）の部分は、カラー
現像主薬の酸化体とのカツプリングによつて、耐拡散性
のアゾメチン化合物などを形成してネガ層中に残る。

本発明に有効な（ＣＯＵＰ）−（ＢＡＬＬ）として使用
できる耐拡散性カプラー部分の例としては、英国特許９
８０，５０７号、同１，３３０，５２４号、米国特許３
，６４４，４９８号、同３，２２７，５５０号、同３，
７６５，８８６号などに記載がある。（ＢＡＬＬ）−（
ＣＯＵＰ）−Ｑ−で表わされるカプラー部分の例をいく
つかあげると次の通りである。本発明に用いる金属キレ
ート色素を放出する色素放出レドツクス化合物または色
素放出力プラ一Ｐ−４．の具体例を次に例挙する。

本発明の色素放出化合物より放出された金属キレート色
素は、光、湿度および熱に対して極めて安定である。

この金属キレート色素は、…の変化に対して色相の変化
がなく、アルカリ性の処理液中でも化学的に安定である
。本発明の化合物は、有機溶媒等に対する溶解性がよく
．、すぐれた分散特性をもつている。このため画像にむ
らが無く鮮明な色像が得られる。特公昭４６−４３９５
０号、同４８−３６８９６号、同４９−２６１８号、米
国特許第３９０３１６９号、同３７８９０６２号にはあ
る種の金属キレート色素部分をもつ色素現像薬が記載さ
れている。

しかし、色素現像薬を用いる方法は、もともと拡散性で
ある色素現像薬を露光部分については酸化して耐拡散性
とするものであり、本質的に色分離が悪いことは前述し
た通りである。２Ｃらに色素部分とともに、酸化されや
すい現像薬部分までも受像層に拡散するため、ステイン
が生じやすいという欠点がある。

従つて本発明のごとく、金属キレート色素部分のみを転
写させることが、画像の安定性、色分離などにとつて極
めて重要である。式（１）のような［１：１金属錯体」
の合成法は公知であり、たとえばドイツ特許４７９３７
３号；英国特許７９０９０４号；同７４５４７４号；Ｍ
−１ｄｅ１ｓ０ｎ等、ＩｎＯｒｇ．Ｃｈｅｍ．，旦．４
５０〜４５８（１９６７）；ＧｌＳｃｈｅｔｔｙ，Ｈｅ
Ｉｖ．Ｃｈｉｍ・Ａｃｔａｓ？、１１３２（１９６３）
、同〔、２１９３（１９６１）、同４４、２１９３（１
９６１）などに記載されている。本発明の「１：１金属
錯体」を構成するリガント化合物の具体例としては次の
ような化合物があげられる。

ＬＲ−１ Ａがカプラー部分のときも、同様の化合物が本発明に用
いる化合物の合成中間体として重要なことは明らかであ
る。

本発明に用いるリガンドーレドツクス化合物は、たとえ
ば前記のＬ−１〜６のような二座配位子より誘導される
スルホニルハライドと、レドツクス化合物部分から誘導
されるアミンとの縮合反応によつて合成することができ
る。

配位子（リガント）より誘導されるスルホニルハライド
一特にスルホニルクロライドの例としては、ドイツ特許
２６４７８６号に記載されている５−クロロスルホニル
−２−ヒドロキシ安息香酸、５−クロロスルホニル−２
−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸、５−クロロスルホ
ニル−２−ヒドロキシ−４−メチル安息香酸、３−クロ
ロスルホニル−２−ヒドロキシ−５−メチル安息香酸、
３−クロロ−５−クロロスルホニル−２−ヒドロキシ安
息香酸、５−クロロ−３−クロロスルホニル−２−ヒド
ロキシ安息香酸など、ドイツ特許出願（０ＬＳ）２，１
２０，４４３に記載されている４−アセチル−３−ヒド
ロキシベンゼンスルホニルクロライド、５−アセチル−
４−ヒドロキシ−２−メトキシベンゼンスルホニルクロ
ライドなどがあげられる。

さらに次の合成例に述べる２−ヒドロキシ−４一（γ−
クロロスルホニルプロピルオキシ）アセトフエノンまた
は４−クロロスルホニルーJメ[ヒドロキシ一１−インダ
ノンと同様にしていくつかのスルホニルクロライドを合
成することが可能である。レドツクス化合物部分（ａ）
および（ｂ）から誘導されるアミンの例としては、次式
（Ｘ）で示される化合物があげられる。

〔ただし、Ｔおよび（ＢＡＬＬ）は式（Ｈａ）と同義で
ある。

アミノ基はヒドロキシ基のｏまたはｐ位に置換している
。〕このようなアミンの合成法は、たとえばドイツ特許
出願（０ＬＳ）２，４０６，６５３号、同２，４０６，
６２６号、同２，５０３，４４３号などに記載されてい
るものが代表的なものである。

式（Ｘ）において合成上必要ならば、水酸基をアルキル
−ＳＯ２−（たとえばＣＨ３ＳＯ２−など）、アルキル
−ＣＯ−（たとえばアセチル基）など加水分解して０Ｈ
基を与えるもので保護してもよい。さらに合成中間体の
アミンとして有用なものとして、次式（Ｘ）で示される
化合物があげられる。〔ただし、Ｔおよび（ＢＡＬＬ）
は式（１ａ）と同義であり、Ｌ，Ｋ，Ｋおよび，は式（
１）と同義である。〕合成上必要ならば、式（Ｘ）中の
水酸基をアルキル−ＳＯ２−（たとえばＣＨ３ＳＯ２−
など）、アルキル−ＣＯ−（たとえばアセチル基）など
で保護してもよい。

このような連結基を含んだアミンの合成経路の代表的な
ものとして、次の図式の経路があげられる。この方法と
同様にして、上述した他のレドツクス化合物部分をもつ
アミンも合成することができる。

さらに前記の出発原相であるｐ−ニトロフエノールのか
わりにｍ−あるいはｏ−ニトロフエノールを出発原刺と
すれば、それぞれアミノ基がｍ一あるいはｏ一位に置換
したアミンを合成することができる。プロパンサルトン
のかわりに他のサルトン、たとえばδ−ブタンサルトン
、γ−ブタンサルトンなどを使用すれば相当するアルキ
レン鎖を含む化合物が得られることは明らかであろう。
リガントより誘導されるスルホニルハライドと、レドツ
クス化合物部分から誘導されるアミン（Ｘ）または（Ｘ
）との縮合反応は、通常塩基性物質の存在下に行なうこ
とが望ましい。かかる塩基性物質の例としては、アルカ
リ金属あるいはアルカリ土金属の水酸化物（たとえば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水
酸化カルシウムなど）、アミン（たとえばトリエチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンなど）、ヘテロ芳香族
アミン（たとえばピリジン、キノリン、α−，β一また
はγ−ピコリン、ルチジン、コリシンなど）、およびヘ
テロ環塩基（１，５−ジアザビシクロ〔３，４，０〕ノ
ネン一５，１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウン
デセンー７など）があげられる。本発明に用いられるリ
ガンドーレドツクス化合物の合成について以下に詳しく
説明する。

合成例 １ 化合物ＬＲ−１の合成 １−ヒドロキシ−４−アミノ−Ｎ−〔γ−（２，４−ジ
一ｔ−アミルフエノキシ）プロピル〕−２−ナフトアミ
ド（１／２Ｈ２Ｓ０４塩）４４．５０９、５−クロロス
ルホニル−２−ヒドロキシ安息香酸１９．９５ｇをテト
ラヒドロフラン３００ｍ１に溶解した。

ピリジン２０ｍ１を加えたのぢ窒素雰囲気中、室温で５
時間攪拌した。反応混合物を稀塩酸にあけた。析出した
固体を戸取し水洗した。この結晶を酢酸エチル５００ｍ
１！に溶解し、Ｎａ２ｓＯ４を加えて乾燥した。ろ過後
戸液を濃縮乾固し、残渣に酢酸エチル１００ｍ１！、つ
いでｎ−ヘキサン２５０ａを加えると結晶が析出したの
でこれを戸取した。風乾すると化合物ＬＲ−１が３２．
６０ｆ１得られた。融点２２５−２２７ＲＣ合成例 ２ 化合物ＬＲ−２の合成 合成例１と同様にして、１−ヒドロキシ−４ーアミノ−
Ｎ−ヘキサデシル−２−ナフトアミド２１．４９と５−
クロロスルホニル−２−ヒドロキシ安息香酸１１．９９
より、化合物ＬＲ−２を１６．９０９を得た。

融点１７８−１８２２Ｃ合成例 ３化合物ＬＲ−３の合
成 合成例１と同様にして、１−ヒドロキシ−４ーアミノ−
Ｎ−オクタデシル−２−ナフトアミド４４．０ｇと５−
クロロスルホニル−２−ヒドロキシ安息香酸２３．７９
より、化合物ＬＲ−３を２６．５９得た。

融点２０１−２０５℃。合成例 ４ 化合物ＬＲ−４の合成 合成例１と同様にして、１−ヒドロキシ−４−〔γ−（
ｐ−アミノフエノキシ）プロピルスルホンアミド〕−Ｎ
−〔γ−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシプロピル
〕−２−ナフトアミドと５ークロロスルホニル−２−ヒ
ドロキシ安息香酸より化合物ＬＲ−４を得た。

融点１２８−１３０℃合成例 ５化合物ＬＲ−１３の合
成 （ａ） ２−ヒドロキシ−４−（γ−ポタシウムスルホ
プロピルオキシ）−アセトフエノンの合成２，４−ジヒ
ドロキシアセトフエノン１００９を２−プロパノール３
００ｍ１に溶解し、これに水酸化カリウム３７９とメタ
ノール５００ｍ１とからなる溶液を那える。

この混合溶液を攪拌しつつ還流下にプロパンサルトン８
１９を３０分の間に滴下し、攪拌しつつ１時間還流を続
けた。しかる後析出した白色板状結晶を戸取し、これを
アセトン５００ｍ１にて洗浄した後、風乾して、標記の
化合物１６０９を得た。融点１５９〜１６３℃（ｂ）
２−ヒドロキシ−４−（γ−クロロスルホニルプロピル
オキシ）−アセトフエノンの合成前記の（ａ）にて得ら
れた化合物５０９をベンゼン１１に分散し、塩化チオニ
ル５０ｍ１とジメチルホルムアミド０．５ｍ１を加え、
撹拌しつつ３０分還流した。

不溶部を戸別後、？液にリグロイン１１を加えて冷却し
、析出した結晶を戸取、風乾し標記の化合物３０ｇを得
た。融点７２〜７４しＣ（ｃ）化合物ＬＲ−１３の合成 前記鑵ｂ）にて得た化合物３０９と１−ヒドロキシ−４
−アミノ−Ｎ−〔γ−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノ
キシ）プロピル〕−２−ナフトアミド（１／２Ｈ２Ｓ０
４塩）６４９をテトラヒドロフラン４００ｍ１に溶解し
、更にピリジン４０１１１を加え、窒素雰囲気中室温に
て２時間攪拌した。

反応混合物を１％塩酸２１にあけた。析出した固体を戸
取、水洗した後、これを酢酸エチル５００ｍ１に溶解し
これに無水硫酸ナトリウムを加えて脱水した。戸液後、
Ｆ液を減圧下に約２００ｍ１まで濃縮した後リグロイン
３００ｍ１を加えて冷却し、析出した結晶を戸取し風乾
して化合物ＬＲ−１３を５０９得た。融点１７２〜１７
５℃合成例 ６ 化合物Ｐ−５の合成 （ａ） Ｄ−２の１：１クロム錯体の合成り−２の２７
９、ＣｒＣｌ３・６Ｈ２０の４９および８３％含水ｎ−
プロパノール：５００ｍ１を還流下に５時間反応させる
。

その後加熱減圧下に溶媒を留去する。これに水１００ｍ
１を添加し、晶析させ１：１錯体を得る。収量３０９こ
の化合物はメチルセロソルプ中でλＭａｘ：５２９（ε
二２２，９００）、λＭａｘ：５６４（２３，３００）
を有する化合物である。

（ｂ） Ｐ−５の合成 上記（ａ）で得た１：１錯体：２９、ＬＲ−１の１．８
６９、トリエチルアミン：１２ｍ１および工タノール３
０ｍ１を還流下で４０分反応させる。

反応後、溶液を塩酸中に滴下、晶析してＰ−５を得る。
収量３９この化合物Ｐ−５はメチルセルロソルブ中でλ
Ｍａｘ５２７ｎｍ（ε＝２２１８００）、λＭａｘ５６
２ｎｍ（２２．９００）を有する化合物である。

合成例 ７ 合成例６のＬＲ−１のかわりに、ＬＲ−２３，９および
１０を用い、それぞれＰ−６，７，２７および３９を合
成した。

次の表１にメチルセロソルブ中の可視部の極大吸収とε
の値を示す。減色法による天然色の再現には、ある波長
範囲に選択的分光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択的
な分光吸収をもつ色素を供与する化合物との組合せの少
なくとも二つからなる感光要素が使用される。特に、青
感性ハロゲン化銀乳剤と黄色の色素を供与する化合物と
の組合せ、緑感性乳剤とマゼンタ色素を供与する化合物
との組合せ並びに赤感性乳剤とシアン色素を供与する化
合物との組合せからなる感光要素は有用である。上記色
素を供与する化合物として本発明の拡散性色素放出型カ
プラーまたは色素放出レドツクス化合物が使用しうるこ
とはいうまでもない。これら乳剤と色素供与化合物との
組合せ単位は感光要素中で面対面の関係で層状に重ねて
塗布されてもよいし、或いは各粒子状に形成されて混合
して一層として塗布されてもよい。好ましい重層構成で
は、露光側から青感性乳剤、緑感性乳剤、赤感性乳剤が
順次に配置され、特に沃化銀を含有する高感度乳剤の場
合には青感性乳剤と緑感性乳剤との間に黄色フイルタ一
層が配置されるとよい。黄色フイルタ一は黄色のコロイ
ド銀分散物、油溶性黄色色素の分散物、塩基性重合体に
媒染された酸性色素もしくは酸性重合体に媒染された塩
基性色素等を含む。乳剤層は相？に中間層によつて隔離
されていることが有利である。中間層は感色性の異る乳
剤層単位間に起る好ましくない相琵作用を防止する。中
間層は例えばゼラチン、ポリアクリルアミド、ポリ酢酸
ビニルの部分加水分解物の如き親水性ポリマーの他に、
米国特許３，６２５，６８５号に記載されている親水性
ポリマーと疎水性ポリマーのラテツクスから形成される
細孔をもつポリマー、米国特許３，３８４，４８３号に
記載されているアルギン酸カルシウムのように処理組成
物によつて次第に親水性を増加するポリマーによつて構
成される。本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくは
これらの混合物の親水性コロイド状分散物であつて、ハ
ロゲン組成は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選
択されるが、沃化物含量が１モル％から１０モル％、（
塩化物含量が３０モル％以下であり）、残余が臭化物で
あるような沃臭化銀ないし塩沃臭化銀乳剤が特に好まし
い。用いるハロゲン化銀の粒子サイズは通常粒子サイズ
でも微粒子サイズでもよいが、平均粒子径が約０．１ミ
クロンから約２ミクロンの範囲にあるものが好ましい。
更に、感光材料の使用目的によつては粒子径が均一なも
のであることが望ましい。用いる粒子の晶形は立方晶形
でも、八面体或いは混合晶形であつてもよい。これらハ
ロゲン化銀乳剤は、例えば、Ｐ．グラフキデ（Ｇｌａｆ
ｋｉｄｅＯ著「シミーホトグラフイーク」（Ｃｈｉｍｉ
ｅＰｈＯｔＯｇｒａｐｈｉ−Ｑｕｅ）（第２版、１９５
７年；ＰａｕｌＭＯｎｔｅｌ．Ｐａｒｉｓ）第１８章〜
第２３章に記述されているような慣用の方法によつて作
ることができる。本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は
ゼラチンに含有されている天然増感剤、チオ硫酸ナトリ
ウムまたはＮ，Ｎ，Ｎ′一トリエチルチオ尿素の如き硫
黄増感剤；一価金のチオシアネート錯塩、チオ硫酸錯塩
の如き金増感剤；または塩化第１スズ、ヘキサメチレン
テトラミンの如き還元増感剤と組合せて加熱処理するこ
とによつて化学増感されていることが望ましい。本発明
には粒子表面に潜像を形成し易い乳剤も、また米国特許
２，５９２，５５０号、同３，２０６，３１３号等に記
載されているような内部潜像型乳剤のみならず直接反転
乳剤も使用することができる。本発明ｌこ使用するハロ
ゲン化銀乳剤は、慣用の安定化剤により安定化すること
ができる。

さらに使用するハロゲン化銀乳剤にポリエチレンオキサ
イド化合物のような増感性化合物を含有してもよい本発
明に使用するハロゲン化銀乳剤は、所望に応じて分光増
感を施してもよい。

有用な分光増感剤にはシアニン類；メロシアニン類、ホ
ロポーラシアニン類、スチリル類、ヘミシアニン類、オ
キサノール類、ヘミオキサノール類等がある。分光増感
剤の具体的な例は前述のＰ．Ｇｌａｆｋｌｄｅｓの著書
第３５章〜４１章及びＦ．ＭＨａｍｅｒ著「ＴｈｅＣｙ
ａｎｉｎｅａｎｄＲｅｌａｔｅｄＣＯｍｐＯｕｎｄｓ」
（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）に記載されている。特に
塩基性複素環核の窒素原子がヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルフオ基を有する脂肪族基（例えばアルキル
基）によつて置換されているシアニン類、例えば米国特
許２，５０３，７７６号、同３，４５９，５５３号、同
３，１７７，２１０号に記載されているようなものは本
発明の実施に特に有用である。

本発明に用いられる色素放出力プラ一または色素放出レ
ドツクス化合物は、担体である親水性コロイド中に化合
物の型に応じて種々の方法で分散フθ することができる。

例えばスルホ基、カルボキシル基のような解離性基をも
つ化合物は水もしくはアルカリ性水容液に溶解してから
親水性コロイド溶液に加えることができる。水性媒体に
溶け難く、有機溶媒に溶け易い色素放出力プラ一または
色素放出レドツクス化合物有機溶媒中に溶解して得られ
る溶液を親水性コロイド溶液に加え、攪拌などによつて
微細な粒子に分散させる。このような分散方法の詳細に
ついては、米国特許２，３２２，０２７号、同２，８０
１，１７１号、同２，９４９，３６０号、同３，３９６
，０２７号に記載されている。色素放出カプラーまたは
色素放出レドツクス化合物の分散を安定化し、色素像形
成過程を促進するために、色素放出力プラ一または色素
放出レドツクス化合物を実質的に水に不溶で、沸点が常
圧で２０『Ｃ以上の溶媒に溶解して感光要素中に組入れ
ることが有利である。この目的に適する高沸点溶媒とし
ては、高級脂肪酸のトリグリセリド、ジーオクチルチア
ジペートのようは脂肪族エステル、ジ一ｎ−ブチルフタ
レートのようなフタール酸エステル、トリ−０−クレジ
ルフオスフエート、トリ−ｎ−ヘキシルフオスフエート
のようなリン酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルア
ミドの如きアミド、２，４−ジ一ｎ−アミルフエノール
の如きヒドロキシ化合物等がある。さらに色素放出力プ
ラ一または色素放出レドツクス化合物の分散を安定化し
色素像形成過程を促進するために、感光シート中に色素
放出力プラ一または色素放出レドツクス化合物と共に親
媒性のポリマーを組込むことが有利である。この目的に
適する親媒性のポリマーとしては、シエラツタ；フエノ
ール・ホルムアルデヒド縮合物；ポリ−ｎ−ブチルアク
リレート；ｎ−ブチルアタリレートとアクリル酸とのコ
ポリマー；ｎ−ブチルアクリレート、スチレンとメタク
ルアミドの共重合物等がある。これらポリマ一は色素放
出力プラ一または色素放出レドツクス化合物と共に有機
溶液に溶解してから、親水性コロイド中に分散してもよ
く、また色素放出力プラ一または色素放出レドツクス化
合物の親水性コロイド分散物に乳化重合等の手段で調製
した該ポリマーのヒドロゾルを添加してもよい。色素放
出力プラ一または色素放出レドツクス化合物の分散は、
一般に大きな剪断力のもとで有効に達成される。例えば
高速回転ミキサー、コロイドミル、高圧ミルクホモジナ
イザ一、英国特許第１，３０４，２６４号に公示された
高圧ホモジナイザー、超音波乳化装置などが有用である
。色素放出力プラ一または色素放出レドツクス化合物の
分散は界面活性剤を乳化助剤として用いることによつて
著しく助けられる。本発明に使用する色素放出力プラ一
または色素放出レドツタス化合物の分散に有用な界面活
性剤としては、トリイソプロピルナフレリンスルフオン
酸ナトリウム、ジノニルナフタレンスルフオン酸ナトリ
ウム、ｐ−ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、
ジオクチルスルホサクシネート・ナトリウム塩、セチル
硫酸ナトリウム塩、特公昭３９−４，２９３および英国
特許１，１３８，５１４号に公示されているアニオン界
面活性剤があり、これらアニオン活性剤とアンヒドロヘ
キシトールの高吸脂肪酸エステルとの併用は、米国特許
３，６７６，１４１号に公示されているように特に良好
な乳化能を示す。

さらに特公昭４３−１３８３７号、米国特許２，９９２
，１０４号、同３，０４４，８７３号、同３，０６１，
４２８号、同３，８３２，１７３号などに開示された分
散方法も本発明の化合物の分散に有効である。本発明の
感光要素は処理中に著しい寸法変化を起さない平面状の
物質に塗布される。

かかる支持体の例としては、通常の写真感光材料に用い
られ二ているセルロースアセテートフイルム、ポリスチ
レンフイルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、
ポリカーボネートフイルム等があげられる。そのほかに
、支持体として有効なのは、たとえば紙および表面をポ
リエチレンのような水を透さな３いポリマーでラミネー
トした紙などである。色素放出レドツクス化合物を用い
て、カラー拡散転写画像を得るための方法の例として、
特開昭４９−１１４４２４号、ペルキー特許７８８２６
８号、特開昭４８−３３８２６号などに記載された３も
のがある。これらの方法は、本発明の式色素放出レドツ
クス化合物と組合せて使用することができる。上記方法
においては色素放出レドツクス化合物をクロス酸化する
限り、どのようなハロゲン化銀４噛現像薬でも使用する
ことができる。

このような現像薬は、アルカリ性処理組成物の中に含ま
せてもよいし、感光要素の適当な層に含ませてもよい。
本発明において使用しうる現像薬の例をあげると次の通
りである。ハイドロキノン、アミノフエノール、例えば
、Ｎ−メチルアミノフエノール、１−フエニル一３ーピ
ラゾリドン、１−フエニル一４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フエニル一４−メチル−４−オキシメ
チル−３−ピラゾリドン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエ
ニレンジアミン、３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−
フエニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エトキシ−ｐ
−フエニレンジアミンなど。

ここにあげたもののなかで、一般に受像層のステイン形
成を軽減する性質を具えている白黒現像剤が、特に好ま
しい。

本発明の色素放出レドツクス化合物を用いた場合、露光
量に応じて現像の起こるいわゆる普通型乳剤を用いると
転写像はネガ像、残存像はポジ像を形成する。

ハロゲン化銀乳剤が未露光領域の現像される直接ポジハ
ロゲン化銀乳剤（たとえば内部潜像型乳剤またはソーラ
リゼーシヨン型乳剤など）であれば、フイルム・ユニツ
トの受像部位にポジ画像が得られる。上記のソーラリゼ
ーシヨン型乳剤については、Ｍｅｅｓ編「ＴｈｅＴｈｅ
ＯｒｙＯｆｔｈｅＰｈＯ＋ＴＯｇｒｐｈｉｃＰｒＯｃｅ
ｓｓ」（１９４２年：ＭｃＭｌｌｌａｎＣＯ．ＮｅｗＹ
Ｏｒｋ）２６１〜２９７ページに記載されているものが
有用である。

その調製法については、例えば英国特許４４３，２４５
号、同４６２，７３０号、米国特許２，００５，８３７
号、同２，５４１，４７２号、同３，３６７，７７８号
、同３，５０１，３０５号、同３，５０１，３０６号お
よび同３，５０１，３０７号等に記載されている。本発
明に有利に使用される内部潜像型直接ポジ乳剤について
は、米国特許２，５９２，２５０号等に記載がある。こ
の型の乳剤のカブラせ剤としては、米国特許２，５８８
，９８２号、同２，５６３，７８５号に記載されたヒド
ラジン類、同３，２２７，５５２号に記載されたヒドラ
ドとヒドラゾン、英国特許１，２８３，８３５号、特公
昭４９−３８１６４号、米国特許３，７３４，７３８号
、同３，７１９，４９４号、同３，６１５，６１５号に
記載された四級塩化合物が代表的なものである。さらに
、米国特許３，２２７，５５１号、３，２２７，５５４
号、同３，３６４，０２２号に記載されているようなＤ
ＩＲ反転乳剤方式、あるいは英国特許９０４，３６４号
に記載されているような溶解物現理像による反転乳剤方
式についても、本発明の色素放出レドツクス化合物と組
合わせることが可能である。

米国特許３，２２７，５５０号および話３，２２７，５
５２号、米国特許１，３３０，５２４号などに、色素放
出力プラ一を用いて、カラー拡散転写画像を得るための
一連のプロセスが記載されている。これらの方法は、本
発明の色素放出力プラ一と組合せることが可能である。
拡散性金属キレート色素を生成する上述のごとき色素放
出力プラ一を採用する本発明の別の具体例は、米国特許
第３，２２７，５５１号、同３，２２７，５５４号、同
３，３６４，０２２号、英国特許９３２，２７２号、同
１，０１４，７２５号などに記載のごとき現像抑制剤一
放出型カプラー（ＤＩＲカプラー）と組合せてそれらの
カプラーを採用することである。

さらに別の具体例では、上記ＤＩＲカプラーのかわりに
米国特許１，０６６，３５２号、米国特許３，２９７，
９９１号、同３，３７９，５２９号などに記載されたＤ
ＩＲハイドロキノンを用いることも可能である。英国特
許９０４，３６４号の１９頁１〜４１行に記載されてい
るような溶解物理現像による反転乳剤方式も、本発明の
色素放出力プラ一と組合せることが可能である。本発明
の色素放出力プラ一を用いる上記具体例で用いられるカ
ラー現像主薬としては、米国特許３，２２７，５５２号
、同２，５５９，６４３号および同３，８１３，２４４
号に記載されているパラフエニレンジアミン誘導体が代
表的なものである。

さらに特開昭４８−２６１３４に記載されているが如き
ｐ−アミノーフエノール誘導体も有利に使用できる。か
かるカラー現像主薬は、好ましくは破壊可能な容器の中
に人れられた現像用アルカリ性処理組成物中に存在させ
る。カラー現像主薬はまた、フイルム・ユニツトのネガ
部分に別個の層を設けてその中に含有させることもでき
、またはハロゲン化銀乳剤層と同一の層中に存在させる
こともできる。一方、英国特許１，３０９，１３３号お
よび米国防衛特許出願Ｔ９ＯＯ，Ｏ２９号に記載されて
いる如く、上記カラー現像主薬のかわりに耐拡散性カラ
ー現像主薬を使用することも可能である。

この場合、補助現像薬として、３−ピラゾリドン誘導体
、Ｎ−メチルアミノフエノール、ハイドロキノン誘導体
、カテコール誘導体等の黒白現像薬を用い、現像処理の
際、生んだそれらの酸化体によつて上記耐拡散性カラー
現像主薬をクロス酸化する方法が好ましい。このように
して生じた耐拡散性カラー現像主薬の酸化体が、色素放
出力プラ一と反応して拡散性色素を放出せしめる。受像
要素は米国特許３，１４８，０６１号に記載されたポリ
−４−ビニルピリジンーラテツクス（特にポリビニルア
ルコール中の）、米国特許３，００３，８７２号記載の
ポリビニルピロリドン、米国特許３，２３９，３３７号
に記されているような、四級アンモニウム塩を含むポリ
マーなどの媒染剤から成るような媒染層を有することが
必須である。

媒染剤としては、米国特許２，８８２，１５６号、同３
，６２５，６９４号、同３，７０９，６９０号などに記
載の塩基性ポリマーも有効である。その他米国特許２，
４８４，４３０号、同３，２７１，１４７号、同３，１
８４，３０９号、同３，２７１，１４７号などに記載さ
れた媒染剤も有効である。本発明に使用する受像要素は
、処理組成物から持ちこまれるアルカリを中和する機能
をもつていることが好ましい。このためには処理液中の
アルカリを中和するに充分な量の酸性物質、即ち展開さ
れた処理液のアルカリに対して当量以上の面積濃度の酸
性物質を含有する中和層をフイルムユニツトに組込むこ
とが有利である。好ましい酸性物質としては米国特許第
２，９８３，６０６号、同２，５８４，０３０号、同３
，３６２，８１９号などに記載されているものが代表的
である。中和層にはこれらの酸性物質の外に、セルロー
ズ・ナイトレート、ポリ酢酸ビニルの如きポリマーを含
有させることができ、米国特許３，５５７，２３７号に
記載されているように可塑剤を含有させることもできる
。ドイツ特許出願（０ＬＳ）２，０３８，２５４号に記
されているように酸性物質はミクロカプセル化してフイ
ルムユニツトに組入れることができる。本発明に用いら
れる中和層（ないしは酸性物質含有量）は、展開される
処理液層から中和速度調節層（スペーサー層）によつて
隔離されていることが望ましい。

中和速度調節層の例としては、ゼラチン、ポリビニルア
ルコールまたは米国特許３，４５５，６８６号などに記
載された化合物がある。この中和速度調節層は、中和層
による処理液のＰＨ低下を遅延させて、所要の現像と転
写が充分に進行するようにする。本発明の好ましい実施
方法においては受像要素は、支持体一中和層一中和速度
調節層一媒染層（受像層）の配列をなす重層構成をもつ
。

本発明の色素放出レドツクス化合物およびカプラーと組
合わせて用いることのできる受像要素の詳細は特開昭４
７−１３２８５、米国特許３，２９５，９７０号、英国
特許１，１８７．５０２号などに記載がある。本発明に
使用する処理組成物は、ハロゲン化銀乳剤の現像と拡散
転写色素像の形成とに必要な処理成分を含有した液状組
成物であつて、溶媒の主体は水であり、他にメタノール
、メチルセロソルブの都き親水性溶媒を含むこともある
。処理組成物は、乳剤層の現像を起ざせるに必要なＰＨ
を維持し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する酸（
例えば臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等のカル
ボン酸等）を中和するに足りる量のアルカリを含有して
いる。アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム分散物、水酸
化テトラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、リン酸
３ナトリウム、ジエチルアミン等のアルカリ金属もしく
はアルカリ土類金属塩、又はアミン類が使用され、好ま
しくは定温において約１２以上のＰＨをもつ、特にＰＨ
ｌ４以上となるような濃度の苛性アルカリを含有させる
ことが望ましい。さらに好ましくは処理組成物は高分子
量のポリビニルアルコール、ヒドロキシレンエチルセル
ローズ、ナトリウムカルボキシメチルセルローズの如き
親水性ポリマーを含有している。これらのポリマーは処
理組成物に室温で１ボイス以上、好ましくは数百（５０
０〜６００）乃至１０００ボイス程度の粘度を与え、処
理時の組成物の均一な展開を容易にするばかりでなく、
処理の過程で感光要素と受像要素に水性溶媒が移動して
処理組成物が濃縮されたときは非流動性の膜を形成して
、処理後のフイルムユニツトが一体化するのを助ける。
このポリマー膜は、拡散転写色素像の形成が実質的に終
了したのちには、それ以上の着色成分の受像層への移動
を抑制して画像の変化を防止するのに役立てることもで
きる。処理組成物はこの他に、処理中にハロゲン化銀乳
剤が外部光によつてカブるのを防止するためにＴｉＯ２
、カーボンブラツク、ＰＨ指示色素のような吸光性物質
や、米国特許３，５７９，３３３号に記載されているよ
うな減感剤を含有していることが場合によつては有利で
ある。さらに処理液組成物中にはベンゾトリアゾールの
如き現像抑制剤を添加することができる。上記の処理組
成物は、米国特許２，５４３，１８１号、同２，６４３
，８８６号、同２，６５３，７３２号、同２，７２３，
０５１号、同３，０５６，４９１号、同３，０５６，４
９２号、同３，１５２．５１５号等に記載されているよ
うな破裂可能な容器に入れて使用することが好ましい。

本発明による写真フイルムユニツト、すなわち、一対の
並置された押圧部材の間にそのフイルムユニツトを通過
せしめることにより処理を行ない得るようにされている
フイルムユニツトは、下記の要素：１）前述のような感
光要素、 ２）前述のような受像要素、及び ３）例えば破裂可能な容器のような、フイルムユニツト
内部において、アルカリ性処理組成物を放出するための
手段を含み、かつハロゲン化銀現像剤を含有している。

前記フイルムユニツトにおける感光要素は、露光後、そ
の受像要素と面対面の関係で重ね合わされて、一般には
この両要素の間にアルカリ性処理組成物を展開すること
によつて処理される。

この際、受像要素を転写後に剥離してもよいし、米国特
許３，４１５，６４５号に記されているように、剥離す
ることなく像を鑑賞できるようにしてもよい。別の具体
例においては前記フイルムユニツトにおける受像層は、
支持体と感光性ハロゲン化銀乳剤層と一体化して配置さ
せることもできる。たとえばペルキー特許第７５７，９
６０号に開示されているように透明な支持体に受像層、
実質的に不透明な光反射層（例えばＴｉＯ２層とカーボ
ンブラツク層）そして前記したような単数又は複数の感
光要素より成る感光性層を塗布したものが有効である。
感光要素に露光した後、不透明なプロセスシートと面対
面に重ね、両者の間に処理組成物を展開する。重ね合わ
せて一体化したタイプであつて、本発明を適用し得るも
う１つの態様は、ペルキー特許第７５７，９５９号に開
示されている。

この態様によれば、透明の支持体の上に、受像層、実質
的に不透明な光反射層（たとえば前記のようなもの）、
そして前記した単数又は複数の感光層を塗布し、さらに
透明なトツプシートを面対面に重ねる。不透明化剤（た
とえばカーボンブラツク）を含むアルカリ性処理組成物
を収容する破裂可能な容器は、上記感光層の最上層と透
明なトツプシートに隣接して配置される。このようなフ
イルムユニツトを、透明なトツプシートを介して露光し
、カメラから取り出す際に押圧部材によつだ容器を破裂
させ、処理組成物（不透明化剤を含む）を感光層とトツ
プシートとの間に一面にわたつて展開する。これにより
、フイルムユニツトは遮光され、現像が進行する。また
、本発明に係る色素放出力プラ一または色素放出レドツ
クス化合物を使用することができる別の有用な積層一体
化形態は、米国特許第３，４１５，６４４号、同第３，
４１５，６４５号、同第３，４１５，６４６号、同第３
，６４７，４８７号、及び同第３，６３５，７０７号、
ドイツ特許出願（０ＬＳ）２，４２６，９８０号に記載
されている。

実施例 １ （感光要素） 本発明のマゼンタ金属キレート色素を放出する色素放出
レドツクス化合物（前記のＰ−５）７．８９をＮ，Ｎ−
ジエチルラウリルアミド１４ＣＣとシクロヘキサノン３
５ＣＣの混合溶液に溶解し、これを１０重量％ゼラチン
水溶液１００ｆ１（乳化剤としてドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを０．５９及び酸化防止剤として亜硫
酸水素ナトリウム０．５９を含有する）に添加し、一乳
化分散しその後約５℃に冷却した水７０ＣＣを加えて冷
却固化し保存した。

この乳化物全量を沃臭化銀乳剤（銀の含量０．６モル／
Ｋ９、ヨウ素５モルパーセント）１２０９と混合し、硬
膜剤として２−ヒドロキシ−４，６−ジクロル−Ｓ−ト
リアジンナトリウム０．４９を加えて、ゼラチン下塗り
層を有する三酢酸セルロース支持体上に銀の塗布量が１
２０μ９／ＣＴｉＬとなる様に塗布した。さらにその上
に乾燥膜厚が約１μとなる様にゼラチン層を塗布して感
光材相を作つた。（受像要素） バライタ紙に媒染剤として下記ポリマー が５重量％含有されている５重量％ゼラチン水溶液を乾
燥膜厚が約６μとなる様に塗布した（ただし硬膜剤とし
て２−ヒドロキシ−４，６−ジクロル−ｓ−トリアジン
ナトリウムをゼラチンに対し１重量％含有させた）。

（処理要素） 前記感光要素に白色階調露光（濃度差０．２の段階ウエ
ツジ使用）を与え、前記受像要素と重ねて、前記処理要
素をその間に１．８ＣＣ／１００？となる様に展開し、
１０分後剥離した。

受像要素に良好なマゼンタネガ転写色像が得られた。次
にこの受像要素をリン酸、氷酢酸、ホウ酸及び水酸化ナ
トリウムよりなる緩和溶液を用いてＰＨ４、ＰＨ７、Ｐ
Ｈｌｌに調整された液に５分間浸漬し分光吸収を測定し
た。

いずれのＰＨに於いても転写マゼンタ色像の色相に変化
が見られなかつた。上記マゼンタ色像の転写された受像
要素を螢光灯耐光試険機にて３０，０００ルツクス１０
０時間照射したが、褪色はほとんど見られなかつた。Ｐ
−５の替りに本発明の他の色素放出化合物を用いても、
同様に良好な効果が得られた。実施例 ２ 透明三酢酸セルロース支持体上に受像層としてスチレン
とＮ−ベンジル一Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ一（３−マレイ
ミドプロピル）アンモニユームクロライドのコポリマー
とゼラチンとの混合物を塗布し、この上に反射層として
チタン白をゼラチンに混合分散した溶液を塗布し、この
上に遮光層として、カーボンブラツクを含むゼラチン層
を塗布した。

この上に本発明の色素放出レドツクス化合物（前記のＰ
−３３）を含むゼラチン溶液を塗布し（化合物１．２ｙ
／ ｍ″、ゼラチン１．６θ／ｍ”）さらにこの上にフ
オルミル一４−メチルフエニルヒドラジンを含む緑感性
塩沃臭化銀乳剤を塗布した（ Ａｇｌ．８ｇ／７７１″
、ゼラチン１．００ｇ／ ｍ”、フオルミル一４−メチ
ルフエニルヒドラジン０．０３ｇ／Ｔｒｌ）。

さらにこの上に保護層としてゼラチン層を設けて感光材
料を作つた。尚ここで述べられた乳剤はペルキー特許７
９２，２６４に従つて作られた直接反転乳剤である。次
に透明三酢酸セルロース支持体上にポリアクリル酸を塗
布し（１８９／イ）、さらにその上に酢酸セルロースと
、スチレン−マレイン酸無水物の混合物を塗布し（ ３
．３ｇ／７７１″）カバーシートとした。

上記の感光材利にカバーシートを重ねてカメラに入れ画
像露光後、カメラに附属する１対のローラーの間を通し
てカメラより引き出した。

この時カバーシートと感光材料との間に以下の処理液組
成物が展開された。処理組成物 ３分後には、感光材利の支持体を通して良好な色相を持
つマゼンタ転写ポジ画像が観察された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 感光性ハロゲン化銀乳剤層を少くとも一層有し、且
   つ該乳剤層の少くとも一つがアルカリ性条件下でも不動
   性のレドックス化合物またはカプラーと組合わされてい
   るカラー拡散転写法用感光要素に於て、該レドックス化
   合物またはカプラーが下記の一般式（ I ａ）又は（ I
   ｂ）一般式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは現像薬の酸化体との反応の結果として、金
   属錯体化された色素化合物を放出する機能をもつレドッ
   クス化合物部分又はカプラー部分を表わし、（ＬＩＮＫ
   ）は２価の結合基を表わし、ｎは０又は１を表わし、Ｒ
   は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子又
   は水素原子を表わし、Ｍｅは遷移金属原子を表わし、Ｘ
   はアリーレン基（置換されていてもよい）を表わし、Ｙ
   はアリーレン基又は５−もしくは６−員含窒素複素環の
   二価基（これらの基は置換されていてもよい）を表わし
   、Ｘ及びＹに結合した酸素原子（▲数式、化学式、表等
   があります▼）はそれぞれアゾ又はアゾメチン結合に対
   してオルト位にある。 （ＭＬ）は配位子として窒素原子又は酸素原子を有する
   一座配位子を表わす。〕で表わされるものである事を特
   徴とする前記のカラー拡散転写法用感光要素。