JPS593736B2 - カラ−拡散転写法用写真感光シ−ト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カラー拡散転写法用写真感光シート（Ｊに関
するものである。

特に新規な色素放出レドックス化合物を含有するカラー
拡散転写法用ハロゲン化銀写真感光シートに関するもの
である。

特開昭４８−３３８２６号、同４９−１１４４２４号、
同４９−１２６３３１号、同４９−１２６３３２号、同
５０−１１５５２８号、同５１−１０４３４３号、米国
特許３９２８３１２号、同３９３１１４４号、同３９５
４４７６号、及び［リサーチディスクローシャー］（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌＯｓｕｒｅ）誌１３０巻、１
３０２４（１９７５年２月発行）には色素放出レドツク
ス化合物を用いるカラー拡散転写色像形成法が述べられ
ている。

ここで「色素放出レドツクス化合物」とは、レドツクス
母核と呼ばれる基と色素（その前駆体も含む）部分とが
結合した化合物である。このレドツクス母核は始めそこ
に結合しているバラスト基の働きでこのレドツクス化合
物を不動化せしめるが、アルカリ性条件下での酸化還元
（レドツクス）反応により、それ自身分裂して色素部分
を含む化合物（色素化合物）を放出させる作用をする。
即ち、このレドツクス化合物と組合わされた感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有する感材を露光し、アルカリ処理液
で現像すると、現像されたハロゲン化銀量に応じてこの
レドツクス化合物自身は酸化され、更にアルカル処理液
によつて色素部分を含む化合物（以下、色素化合物と称
する）と非拡散性キノン化合物とに分裂するものである
。その結果、この色素化合物は、受像層に拡散してそこ
に転写像を与える。イエロ一色素を放出するレドツクス
化合物の例としては、米国特許３，９２８，３１２号、
リサーチ・デイスクロージヤ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌＯｓｕｒｅｌｌ３Ｏ巻、１３０２４（１９７５、２
月発行））等に記載されたものがある。しかし、これら
の先行文献に具体的に記載されている色素放出レドツク
ス化合物を用いた場合、転写色像の安定性が不十分であ
ること（例えば耐光性が不十分であつて、明所でのカラ
ー画像の退色が大きかつた）、更には色部分の転写が不
十分であること（転写速度が遅いこと）などの技術的問
題点があつた。さらに特開昭５２−JモV２７号には、改
良されたイエロ一色素放出レドツクス化合物が記載され
ているが、その後の研究の結果、上記特開昭に記載され
ている放出された色素化合物の色相が、阻によつて大き
く変化するという欠点をもつことが判明した。

本発明の目的は、 第１に、安定なイエロ一色素像を与える色素放出レドツ
クス化合物の提供にある。

第２に、色素部分の色相の良好な色素放出レドツクス化
合物の提供にある。

第３に、広い…領域にわたつて色相変化が事実上ない転
写像を与える色素放出レドツクス化合物の提供にある。

第４に、色素部分の転写性を高めた色素放出レドツクス
化合物の提供にある。

第５に、比較的少量のハロゲン化銀の存在下でも十分な
濃度の転写色素像を与える色素放出レドツクス化合物を
含有するカラー拡散転写法用感光シートの提供にある。

第６に、感光要素も利用できる、いわゆる゛ネガ利用型
゛カラー拡散転写法用感光シートの提供にある。

本発明者らは、種々検酎した結果、下記一般式（１）の
色素放出レドツタス化合物を含有するカラー拡散転写法
用写真感光シートが、上記の如き諸目的を効果的に達成
し、十分に満足できる写真性能を有している事を見出し
た。

〔ただしＱはシアノ基、トリフルオロメチル基または−
ＣＯＮＲ３Ｒ４で表わされるカルバモイル基（ここでＲ
３は、水素原子、アルキル基または置換アルキル基を表
わし、Ｒ４は、水素原子、アルキル基、置換アルキル基
、アラルキル基またはアリール基を示す。

Ｒ３とＲ４は直接または酸素原子を介して連結して環を
形成していてもよい）を表わし；Ｍは水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ
基、−ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４によつて表わされるスルファモ
ール基（Ｒ３，Ｒ４は上記と同義）、−ＣＯＯＲ５で表
わされる基（Ｒ５はアルキル基、置換アルキル基、フエ
ニル基、Ｉｉフエニル基を表わす）またはハロゲン原子
を表わし；ＲｌａとＲｌｂは同じでも異つていてもよく
、それぞれ炭素数２以上のアルキル ．”基；Ｒ２ａと
Ｒ２６は同じでも異つていてもよく、それぞれアルキル
基または置換アルキル基を表わし；Ｙはバラスト基を有
する。

−またはｐ−ヒドロキシアリールスルフアモイル基を表
わす。ｍは０または１である。

〕上記一般式においては、色素部分（特にジアゾ成分に
由来する部分）に、−０−Ｒｌａ−０−Ｒ２ｂなる基が
存在することが特徴である。

第２の特徴として、この−０−Ｒｌａ−０−Ｒ２ｂの基
がアゾ基に対して４位にあり、−ＳＯ２ＮＨ−の基がア
ゾ基に対して３位にあることがあげられる。この位置関
係が、阻による色相の変化を抑える効果をもたらしてい
ることは後に詳しくのべる。第３にｍがＯのとき、−０
−Ｒｌａ−０−Ｒ２ａとＹとがオルトの位置関係にある
ことが重要である。このことによつてレドツクス母核と
してのＹの機能が強められ、より効果的に色素化合物を
放出できるようになつたため転写性が向上すると考えら
れる。ちなみに、本発明によるアゾ基の４位にある−Ｏ
−Ｒｌａ−０−Ｒ２ａなる基による効果は先行技術（例
えば先に挙げた公知文献に記載の技術）によつて知られ
ていないしまた示唆もされていない。Ｒｌａ又はＲｌｂ
で表わされる炭素数２以上のアルキレン基は、直鎖でも
分枝していてもよぐ、好ましくは炭素数２〜８のものが
適している。（ただし分枝アルキレン基のうちアセター
ル結合を形成するものは含まない）。ＲｌａまたはＲｌ
ｂの特に好ましい例として、一（ＣＨ２）ｐ−（ただし
ｐは２〜４の整数）で表わされる直鎖アルキレン基や、
−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ｙ暑３−な
ど炭素数３〜４の分枝アルキレン基をあげることができ
る（アセタール結合を形成するものは含まない）。原料
の入手のし易さからＲｌａ又はＲｌｂが−ＣＨ２ＣＨ２
−である場合が殊に有利である。Ｒｌａ又はＲｌ６がメ
チレン基である場合、−０−ＣＨ２−０−Ｒ２ａ（又は
２ｂ）の如くアセタール結合となるため、化学的に（特
に酸性で）不安定であり、合成途上に分解してしまうの
で好ましくない。−０−Ｒｌａ−０一炉基または−０−
Ｒｌｂ一Ｏ−Ｒ２５基の２個の酸素原子が、Ｒｌａまた
はＲｌｂの中の同一炭素原子に結合している場合（アセ
タール結合となつている場合）も、同じ理由で好ましく
ない。Ｒ２ａ又はＲ２ｂで表わされるアルキル基は、直
鎖でも分枝してもよく、好ましくは炭素数１〜８のもの
である。

Ｒ２ａ又はＲ２６としては、合成上の見地から無置換ア
ルキル基が好ましく、その特に好ましい例としては、炭
素数１〜４の直鎖または分枝アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｎ一プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基など）があげられる。特にＲ２ａ又はＲ２６と
してはメチル基またはエチル基が好ましく、なかでもメ
チル基がすぐれている。Ｒ２ａ又はＲ２６で表わされる
置換アルキル基の置換基としては例えばアルコキシ基（
例えばメトキシ、エトキシなど）やジアルキルアミノ基
（例えばジエチルアミノなど）等を挙げる事ができる。
Ｑのうち、式−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４で表わされるカルバモ
イル基の場合、Ｒ３としては水素原子や炭素数１〜８（
より好ましくは炭素数１〜４）のアルキル基またはアル
キル残基が炭素数１〜８（より好ましくは炭素数１〜４
）の置換アルキル基が好ましい。

Ｒ４としては水素原子、炭素数１〜８（より好ましくは
炭素数１〜４）のアルキル基、アルキル残基が炭素数１
〜８（より好ましくは炭素数１〜４）の置換アルキル基
、ベンジル基、フエニル基、炭素数６〜９の置換フエニ
ル基が好まノ しい。又、Ｒ３とＲ４とが、直接または
酸素を介して結合して、５〜６員環を形成してもよい。
この内で４Ｒ３，Ｒ４が共に水素原子であるか、または
２Ｒ３，Ｒ２の少なくとも一方が水素原子であり、他方
が炭素数１〜４のアルキル基である場合が、ｊ安価で入
手し易い点や転写性に富む点から特に好ましい。Ｑとし
てはとくに、シアノ基が転写色素化合物の堅牢性等の点
で好ましい。Ｍで表わされるアルキル基および置換アル
キル基は、アルキル部分の炭素数が１〜８（より好ま９
しくは炭素数１〜４）のものが好ましい。

置換アルキルの置換基の例は、後述のＲ３−Ｒ５の場合
にあげたものがあげられる。Ｍで表わされるアルコキシ
基および置換アルコキシ基は、含まれるアルキル部分の
炭素数が１〜８（より好ましくは１〜４）のものが好ま
しい。

置換アルコキシ基の置換基の例は、後述のＲ３〜Ｒ５の
場合にあげたものがあげられる。Ｍのうち、式−ＳＯ２
ＮＲ３Ｒ４で表わされるスルフアモイル基の場合、Ｒ３
としては水素原子や炭素数１〜８（より好ましくは炭素
数１〜４）のアルキル基またはアルキル残基が炭素数１
〜８（より好ましくは炭素数１〜４）の置換アルキル基
が好ましい。

Ｒ４としては水素、炭素数１〜８（より好ましくは炭素
数１〜４）のアルキル基、アルキル残基が炭素数１〜８
（より好ましくは炭素数１〜４）の置換アルキル基、ベ
ンジル基、フエニル基、炭素数６〜９の置換フエニル基
が好ましい。又、Ｒ３とＲ４とが、直接または酸素を介
して結合して、５〜６員環を形成していてもよい。この
内で１Ｒ３，Ｒ４が共に水素原子であるか、または２Ｒ
３，Ｒ４の少なくとも一方が水素原子であり、他方が炭
素数１〜４のアルキル基である場合が、安価で入手し易
い点や転写性に富む点から特に好ましい。−ＣＯＯＲ５
のＲ５の好ましい例は、炭素数１〜８（より好ましくは
炭素数１〜４）のアルキル基、アルキル残基が炭素数１
〜８（より好ましくは炭素数１〜４）の置換アルキル基
、フエニル基、炭素数６〜９の置換フエニル基があげら
れる。上記のＲ３〜Ｒ５における置換アルキルの置換基
の例としては、シアノ基、アルコキシ基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホ基などを挙げることができ
る。

Ｒ４とＲ５における置換フエニル基としては例えばヒド
ロキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、ス
ルフアモイル基などを挙げることができる。

Ｍで表わされるハロゲン原子としては、特に塩素原子が
好ましい。

Ｙで表わされる、バラスト基を有する。

−またはｐ−ヒドロキシアリール基で置換されたスルフ
アモイル基は、好ましくは一般式（）で表わされる。〔
ただしＢａｌｌはバラスト基を示し；Ｔは置換ベンゼン
核又は置換ナフタレン核を含むベンゼン核またはナフタ
レン核を完成するに必要な原子群を表わし；−ＮＨＳＯ
２一基は、式中、ヒドロキシル基に対しｏ−またはｐ一
位を占める。

Ｔがナフタレン核を表わす場合、Ｂａｌｌはナフタレン
核の少くとも一方の環に結合する。上記のベンゼン核や
ナフタレン核に結合する置換基としては、例えばアルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜７のもの、特に好ましくは
炭素数１〜４のもの）やハロゲン原子（塩素原子など）
を挙げる事ができる。

〕バラスト基は色素放出レドツクス化合物を、アルカリ
性処理液中で現像する間においても、非拡散性にし得る
様な有機バラスト基であり、これは炭素原子数８から３
２までの疎水性基を含む基であることが好ましい。

このような有機バラスト基は色素放出レドツクス化合物
に直接ないしは連結基（例えばイミノ結合、エーテル結
合、チオエーテル結合、カルボンアミド結合、スルホン
アミド結合、ウレイド結合、エステル結合、イミド結合
、カルバモイル結合、スルフアモイル結合等の単独又は
組合せ）を介して結合する。バラスト基の具体例のいく
つかを以下に記す。

アルキル基及びアルケニル基（例えば２−エチルブチル
基、ドデシル基、オクタデシル基）、アルコキシアルキ
ル基（例えば特公昭３９−２７５６３号に記載されてい
るが如き３−（オクチルオキシ）プロピル基、３−（２
エチルウンデシルオキシ）プロピル基）、アルキルアリ
ール基（例えば、４ーノニルフエニル基、２，４−ジ一
Ｔｅｒｔ−ブチルフエニル基）、アルキルアリロキシア
ルキル基（例えば、２，４−Ｔｅｒｔ−ペンチルフエノ
キシメチル基、α一（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−ペンチル
フエノキシ）プロピル基、１−（３−ペンタデシルフエ
ノキシ）一エチル基、等）、アシルアミドアルキル基（
例えば米国特許３，３３７，３４４号及び同３，４１８
，１２９号に記載されているが如き基、２−（Ｎ−ブチ
ルヘキサデカンアミド）エチル基、等）、アルコキシア
リール及びアリールオキシアリール基（例えば、４−（
ｎ−オクタデシルオキシ）フエニル基、４−（４−ｎ−
ドデシルフエニルオキシ）フエニル基、等）、アルキル
ないしアルケニルの長鎖脂肪族基とカルボキシルないし
はスルフオ基といつた水可溶化基を併せもつ残基（例え
ば、１−カルボキシメチル−２−ノナンデセニル基、１
−スルホヘプタデシル基、等）、エステル基で置換され
たアルキル基（例えば、１−エトキシカルボニルヘプタ
デシル基、２−（ｎ−ドデシルオキシカルボニル）エチ
ル基、等）、アリール基またはヘテロ環基で置換された
アルキル基（例えば、２−〔４−（３−メトキシカルボ
ニルウンアイコサンアミド）フエニル〕エチル基、２−
〔４−（２−ｎ−オクタデシルスクシンイミド）フエニ
ル〕エチル基、等）、およびアリールオキシアルコキシ
カルボニル基で置換されたアリール基（例えば、４−〔
２−（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ一ペンチルフエニルオキシ
）−２−メチルプロピルオキシカルボニル〕フエニル基
、等）。上記有機バラスト基の中でとくに好ましいもの
は、以下の一般式で表わされるように、連結基と結合し
たものである。

ここで、Ｒ７は炭素数１から１０、好ましくは炭素数１
から６のアルキレン基、例えば、プロピレン基、ブチレ
ン基を表わし、Ｒ８は水素原子又は炭素数１から１０、
好ましくは炭素数１から６のアルキル基、例えば、Ｔｅ
ｒｔ−アミル基を表わし、ｎは１から５の整数（好まし
くは１又は２）を表わす。

Ｒ９は、炭素数４から３０、好ましくは１０から２０ま
でのアルキル基、例えば、ドデシル基、テトラデシル基
、ヘキサデシル基を表わす。Ｒｌテは炭素数８〜３０１
好ましくは１０〜２０のアルキル基（例えばヘキサデシ
ル基、オクタデシル基等）又は炭素総数８以上の置換ア
ルキル基（アルキル残基は炭素数１以上である。置換基
としては例えばカルバモイル基などである。）を表わす
。式（）で表わされるスルフアモイル基の具体例として
は次のようなものが挙げられる。

さらにリサーチ・デイスクロージヤ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
ＤｉｓｃｌＯｓｕｒｅ）、１３０巻、１３０２４号（１
９７５、２月発行）記載の基もＹとして有効である。

本発明のさらに好ましい化合物は上記一般式田により表
わされ、かつ式中の表示がそれぞれ下記の如き化合物で
ある：〔Ｒ１ａとＲ１ｂは−ＣＨ２ＣＨ２−であり；Ｒ
２ａとＲ２ｂは同じでも異つていてもよく、それぞれ炭
素数１〜４の直鎖または分枝アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基など）であり；Ｑはシアノ基であり；Ｍは、水
素原子であり；ｍはｏまたは１であり；Ｙは一般力）で
表わされるスルフアモイル基を表わす。

〕本発明の特に好ましい化合物は、上記−般式（Ｉ）に
て表わされ、しかも、式中の表示がそれぞれ下記に示す
ものである；Ｒ１ａは− ＣＨ２ＣＨ２−であり； ＊
Ｒ２ａは炭素数１〜４の直鎖アルキル基であり；Ｑはシ
アノ基であり；Ｍは水素原子であり：ｍはｏであり； Ｙはバラスト基の他にヒドロキシル基に対してメタ位に
アルキル基が結合した。

−ヒドロキシフエニルスルフアモイル基を表わす。本発
明の色素放出レドツクス化合物の具体例を次に示す。

化合物 １ （たたしＲ２＝ＣＨ３） 化合物 ２ 化合物１の式においてＲ２＝Ｃ２Ｈ５の化合物化合物
３（ただしＲ２＝ ＣＨｉ） 化合物 ４ 化合物３の式においてＲ２＝Ｃ２Ｈ５の化合物化合物
５（ただしＲ２＝ＣＨ３） 化合物 ６ 化合物５の式においてＲ２＝Ｃ２Ｈ５の化合物化合物
７（ただしＲ２＝ＣＨ３） 化合物 ８ 化合物７の式においてＲ２＝Ｃ２Ｈ５の化合物化合物
９（ただしＲ２＝ＣＨ３） 化合物 １０ 化合物９の式においてＲ２＝Ｃ２Ｈ５の化合物化合物
１１化合物 １２ 化合物 １３ 化合物 １４ 化合物 １５ （ただしＲ２＝ＣＨ３） 化合物 １６ 化合物１５の式において、Ｒ２＝Ｃ２Ｈ５の化合物化合
物 １７化合物 １８ 化合物 １９ 化合物 ２０ 化合物 ２１ 化合物 ２２ 化合物 ２３ 化合物 ２４ 本発明の化合物は、アルカリ条件下で酸化されることに
よつて、次式（）または（）に示すような新規なイエロ
ー色素化合物を放出する。

（ただしＱ，Ｍ，Ｒｌａ，Ｒｌｂ，Ｒ２ａ，Ｒ２ｂは式
（１）の場合と同義である。）本発明の化合物は式（資
）で表わされるスルホニルハライドと、式（Ｘ）または
式（届で表わされるアミンとの縮合反応によつて得られ
る。

〔ただし Ｑ，Ｍ，Ｒｌａ，Ｒ″Ｂ，Ｒ″ａおよびＲ″ｂは、式（
Ｉ）の場合と同義であり、Ｔ，Ｂａｌｌは式（…）の場
合と同義である。

Ｘはハロゲン原子（たとえば塩素原子、フツ素原子）を
表わす〕この縮合反応は、通常塩基性物質の存在下に行
なうことが望ましい。

かかる塩基性物質の例としては、アルカリ金属あるいは
アルカリ土金属の水酸化物（たとえば水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム
など）、脂肪族アミン（たとえばトリエチルアミンなど
）、芳香族アミン（たとえばＮ，Ｎ−ジエチルアミンな
ど）、ヘテロ芳香族アミンたとえば（ピリジン、キノリ
ン、α−、β−、またはγ−ピコリン、ルチジン、コリ
シン、４ −（ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンな
ど）、およびヘテロ環塩基（１，５−ジアザビシクロ〔
４，３，０〕ノネン一５；１，８−ジアザビシクロ〔５
，４，０〕ウンデセンー７など）があげられる。Ｘが塩
素原子の場合、すなわち式（Ｘ）がスルホニルクロライ
ドである場合には、特に上記のうちヘテロ芳香族アミン
（就中ピリジン）が優れている。式（）を合成するのに
必要なジアゾ成分（Ｘ）は次のようにして合成すること
ができる。

（ただし符号は式（Ｉ）と同義である） 第一段階は、（）とＲ’ａ−Ｏ−Ｒ１ａ −ＯΘとの反
応であるが、後者は、Ｒ２ａ−０−Ｒｌａ−０Ｈなるア
ルコールを、金属ナトリウムまたは水素化ナトリウムな
どによつて処理することによつて得られる。

（Ｘ）を得る反応は、過剰のＲ２ａ−０−Ｒｌａ−０Ｈ
を溶媒として用いることが好ましい。式（Ｘ）の化合物
を得る別の方法としては、化合物（Ｘ）をＲ２ａ−０−
Ｒｌａ−０Ｈ（溶媒として用いる）中に懸濁させ、二酸
化マンガンまたはケイ酸ナトリウム（Ｎａ２Ｏ・ＮＳｉ
Ｏ２、ただしｎ＝約１〜約３）の存在下に、水酸化ナト
リウムと反応させる方法がある。この方法は、金属ナト
リウムまたは水酸化ナトリウムの如き発火性物質を使用
しない点で優れている。式（Ｘ）の化合物を得る還元反
応の例としては、鉄粉による還元、接触水素添加（ラネ
ーニツケルまたはパラジウム一炭素触媒）、ヒドラジン
還元（ラネーニツケル、パラジウム炭素または活性炭触
媒）などが代表的なものである。

ジアゾ成分（Ｘ）をジアゾ化し、式（Ｘ）に示す。

化合物（カプラーまたはカツプリング成分）とカツプリ
ングさせて、式（Ｘ）で表わされるアゾ色素を得る。こ
のアゾ色素のスルホン酸基を塩化剤を用いてスルホニル
ハライドとすれば式（）で表わされる化合物が合成でき
る。（ただし符号は式（１）の場合と同義である）。

式（Ｘ）の化合物を式（１Ｘ）の化合物（ｘ＝Ｃｔ）に
変換するには塩化剤としてオキシ塩化リン（ＰＯｃｔ３
）、塩化チオニン（ＳＯｃｔ２）、または五塩化リン（
Ｐｃｔ５）などを使用することが好ましい。この際、Ｎ
，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドまたは、Ｎニメチルピロリドンなどの存在下に行
なうことが望ましい。式（Ｘ）で示されるアミンは、例
えば特開昭５１一１１３６２４号、特開昭５０−１１５
５２８号、同４９−１１４４２４号、米国特許３９３２
３８０号、同３９３１１４４号に記載されたもの、リサ
ーチ●ディスクローシャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌＯｓｕｒｅ）１３０巻、１３０２４（１９７５年２月
発行）に記載されたものが代表的である。

式（２）で示されるアミンの合成法の代表的なものとし
て次の図式の経路があげられる。

式（Ｘ）で表わされる化合物から式（Ｘ）で表わされる
化合物を得るには、塩化剤としては、上記化合物（７）
の合成で述べたものが挙げられる。

この場合も、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドまたはＮ−メチルピロリドンなど
の存在下に、反応させることが望ましい。式（Ｘ）であ
られされるスルホニルクロライドとバラスト基を有する
。−またはｐ−ヒドロキルアリールミン（Ｘ）との縮合
反応によつて式（Ｘ）の化合物を得るには、上記式（Ｉ
Ｘ）の化合物と式（ＸＩ）または（ＸＩ）の化合物との
縮合反応の際に述べた如き塩基性物質の存在下に該縮合
反応を行うことが望ましい。式（ＸＩ）の化合物を得る
還元反応の例としては、接触水素添加、鉄粉による還元
、ヒドランジン還元（ラネーニツケルパラジウム炭素ま
たは活性炭触媒）などが代表的なものである。化合物（
ＩＸ）においては、ｐ位を占めるＲ〒ｂ−０一Ｒｌ６−
０−の基のためにアミノ基の塩基度が上つていることを
強調したい。この故に、次工程のスルホニルハライド（
ＩＸ）との縮合反応が容易に進行するという有利な点が
ある。本発明に用いる色素放出レドツクス化合物および
その中間体の代表的合成例について以下に詳しく説明す
る。

合成例 １： ２−（２−メトキシエトキシ）−５−ニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウムの合成（方法１） ３００ｍ１メチルセロソルブ中に７．３ｆ！水素化ナト
リウム（５０％流動パラフイン懸濁物の形で１４．６ｇ
）を加えて調製したナトリウム−２−メトキシーエチラ
ート液に攪拌しつつ２−クロロ−５−ニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを５５９加えた。

反応混合物を、湯浴で３０分間８０〜８５℃で加熱攪拌
した。熱口過を行つて後、母液にイソプロピルアルコー
ル１．５１を加えて晶析させた。析出結晶を口集後、イ
ソプロピルアルコール１００ｍｅにて洗浄した。収量５
９ｇｍ．ｐ．２３８〜２３９℃ （方法２） ２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム
５．２９、二酸化マンガン０．６ｆ１１メチルセロソル
ブ１５ｍ１１水１ｍ１および水酸化ナトリウム０．９５
９を混和し、７５℃で４０分間撹拌した。

冷却後、不溶物を淵去し、済液をイソプロピルアルコー
ル１００ｍｅに注，ぎ入れた。析出した結晶を沢取して
、２−（２−メトキシエトキシ）−５−ニトロベンゼン
スルホン酸ナトリウム４．８ｇを得た。Ｍ．ｐ．２３８
〜２３９℃（方法３） 方法２の二酸化マンガンのかわりにケイ酸ナトリウム（
３号：Ｎａ２Ｏ・ＮＳｉＯ２；ｎ＝約３）０．８９を用
いて、全く同様の処理により、２−（２−メトキシエト
キシ）−５−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム４．
８ｇを得た。

（Ｎａ２Ｏ・ＮＳｉＯ２のうち、ｎ＝約１、約２、また
は約２．５のものを用いても上記と同様の結果が得られ
た。

合成例 ２： ２−（２−エトキシ−エトキシ）−５−ニトロベンゼン
スルホン酸ナトリウムの合成３００ｍｅエチルセロソル
ブ中に７．３ｇの水素化ナトリウム（５０％流動パラフ
イン懸濁物の形で１４．６ｇ）を加えて調製したソデイ
ウム一２−エトキシーエチラート液中に、２−クロロ−
５−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム５５９を加え
た。

この反応混合物を８０〜８５℃に保つて３０分間加熱撹
拌した。反応終了後、不溶物を口別した後、減圧にて口
液から１５０ｄのエチルセロソルブを留去した。濃縮し
た液にイソプロピルアルコール３００ｍｅを加えて氷冷
した。析出した結晶を口別後、イソプロピルアルコール
１００ｄにて洗浄し、風乾した。収量 ３３ｇｍ．ｐ．
２４８〜２４９℃ 合成例 ３： ２−（２−ブトキシエトキシ）−５−ニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウムの合成合成例１（方法２）のメチル
セロソルブのかわりにエチレングリコールモノブチルエ
ーテルを用いて、同様の処理により、標記化合物を得た
。

Ｍ．ｐ．ｌＯ４〜１０６℃合成例 ４： ５−アミノ−２−（２−メトキシエトキシ）ベンゼンス
ルホン酸の合成２−（２−メトキシエトキシ）−５−ニ
トロベンゼンスルホン酸３０９、還元鉄３０ｇ、塩化ア
ンモニウム０．６ｙおよび水６０ｍ！の混合溶液を８０
〜８５℃に保つて２時間加熱撹拌した。

反応終了後、不溶物を口別し、淵液にイソプロピルアル
コール２００ｄ加えて氷冷した。析晶した結晶を淵取し
、イソプロピルアルコール５０ｍ！にて洗浄し、風乾し
た。収量 ２３９ｍ．ｐ．２５０℃以上 合成例 ５： 化合物１の合成 （１） ３−シアノ−４−（４−メトキシエトキシ−５
−スルホフエニルアゾ）−１−フエニル一５−ピラゾロ
ンの合成水酸化ナトリウム８．０９、水２００ｍｅから
なる溶液に、５−アミノ−２−（２−メトキシエトキシ
）ベンゼンスルホン酸４９．４ｙを加え、さらに亜硝酸
ソーダ１３．８ｇの水溶液（５０ｍ１）を加えた。

別に濃塩酸６０１７１ｅを水４００ｄで希釈した塩酸を
調製し、５℃以下で上記塩酸を滴下した。その後上記の
混合液を５℃以下で３０分間攪拌し反応を完結させた。
（この溶液をジアゾ液と称する）。別に水酸化ナトリウ
ム１６．０９、水２００７ｎ１１酢酸ナトリウム３３．
０ｆ１およびメタノール２００ｒ１！！からなる混合溶
液に、３−シアノ−１−フェニル一５−ピラゾロン３７
．０９を加え、１０℃以下で上記調製済のジアゾ液を滴
下した。

滴下終了後１０℃以下で３０分間攪拌し、ついで室温で
１時間攪拌した後、析出した結晶を済取し、アセトン２
００ｍｅで洗浄し、風乾した。収量、５２．０９ｍ．ｐ
．２６３〜２６５℃（２） ３−シアノ−４−（４−メ
トキシエトキシ−５−クロロスルホニルフエニルアゾ）
−１−フエニル一５−ピラゾロンの合成上記（１）で得
た３−シアノ−４−（４−メトキシエトキシ−５−スル
ホフエニルアゾ）−１−フエニル一５−ピラゾロン５１
．０９、アセトン２５０ｍｅおよびオキシ塩化リン５０
ｍ１からなる混合溶液にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
５０ｄを５０℃以下で滴下した。

滴下後約１時間攪拌し、氷水１．０２の中に徐々に注い
だ。析出した結晶を淵別後、アセトニトリル１００ｄで
洗浄し風乾した。収量 ４６．７９ｍ．ｐ１８１〜１８
３℃（３）化合物１の合成 Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｄに、４．０ｇの２
−アミノ−４−ヘキサデ゛シロキシ一５−メチルーフエ
ノール塩酸塩と上記（２）で得た３−シアノ−４−（４
−メトキシ・エトキシ一５−クロロスルホニルフエニル
アゾ）−１−フエニル一５−ピラゾロン４．６９とを加
えた。

上記の混合溶液を攪拌しつつこれにピリジン４．７ｍｅ
を滴下し、滴下后さらに室温で２時間攪拌した。攪拌し
た後、メタノール３０！ｎ！、水１０ｍｅを反応液に加
えた。析出した結晶を済別後、アセトニトリル２００ｍ
！，で再結晶を行なつた。収量 ５．３ｆ１ｍ．ｐ１６
２〜１６『Ｃ合成例 ６： 化合物９の合成 Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０１ｎｅの中に４−ア
ミノＮ−〔３−（２，４−ジ一１−ペンチルフエノキシ
）−プロピル〕−１−ヒドロキシ−２−ナフトアミド５
．２９と、合成例５（２）で得た３ーシアノ−４−（４
−メトキシエトキシ−５−クロロスルホニルフエニルア
ゾ）−１−フエニル一５−ピラゾロン４．６ｆ！とを加
えた。

攪拌しつつピリジン４．０７７７Ｊ！．を滴下し、さら
に室温で２時間攪拌した。攪拌終了後、反応液にメタノ
ール５０ｍｅと水１０ｆｔｅを加えた。析出した結晶を
淵別後、アセトニトリル１００ｍｅで再結晶を行なつた
。収量 ７．３９ｍ．ｐ．１５０〜１５３たＣ合成例
７：化合物１５の合成 （ａ） ２−（２−メトキシエトキシ）−５−ニトロベ
ンゼンスルホニルクロリドの合成合成例１で得た２−（
２−メトキシエトキシ）−５−ニトロベンゼンスルホン
酸ナトリウム５９９をアセトン２００ｄ１オキシ塩化リ
ン７５ｍ１中に加えた。

撹拌しつつジメチルアセトアミド７５ｍｅを滴下、反応
混合物を３０〜４０℃に保つた。滴下後、室温に下るま
で、攪拌放置した。６００ｒ１１ｅの氷水に反応混合物
をあけた後、３０分攪拌して、析出結晶を口集した。

水１００ｄにて洗浄後、風乾した。収量 ５６ｆ１ｍ．
ｐ．７４−７４．５℃（ｂ） ２− 〔２′−（２−メ
トキシエトキシ）−５／−ニトロベンゼンスルホンアミ
ド〕−４−ヘキサデシロキシ一５−メチルーフエノール
の合成２０９の２−アミノ−４−ヘキサデシロキシ一５
−メチル ーフエノール塩酸塩、１８９の上記（ａ）で
得た４−（２−メトキシエトキシ）−ニトロベンゼン−
３−スルホニルクロライドをテトラヒドロフラン１００
ｍｅとピリジン１０ｒｒ１！の混合物中に加え室温にて
３時間攪拌した。

反応混合物を攪拌しつつ３００ｍ１の氷水及び濃塩酸５
０ｍｅ中に加えた。析出結晶を口集し、水洗した。風乾
後、アセトニトリル１００ｍｅにて再結晶を行なつた。
収量 ３５９ｍ．ｐ．８５．５〜８６℃ （ｃ） ２−〔２ル（２−メトキシエトキシ）−５５ー
アミノーベンゼンスルホンアミド〕−４−ヘキサデシロ
キシ一５−メチルーフエノールの合成３２９の２−〔２
′−（２−メトキシエトキシ）ニトロベンゼンスルホン
アミド〕−４−ヘキサデシロキシ一５−メチルーフエノ
ールを２４９鉄粉、１２ｆ１四三酸化鉄、０．６９塩化
アンモニウム、水２５ｍｅと共に３００ｍ１のイソプロ
ピルアルコールに加え、蒸気浴にて攪拌還流をｌ時間行
つた。

反応終了後、熱口過して母液を氷冷後、析出結晶を口集
、イソプロピルアルコール５０ｄにて洗浄後、風乾した
。収量 ２３９ｍ．ｐ．１４２〜１４４℃ （ｄ）化合物１５の合成 Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｍｅの中に、上記（
ｃ）で得た２−〔２′一（２−メトキシエトキシ）−５
ルアミノーベンゼンスルホンアミド〕一４−ヘキサデシ
ロキシ一５−メチルーフエノール５．９９と、合成例５
（２）で得た３−シアノ−４−（４−メトキシエトキシ
−５−クロロスルホニルフエニルアゾ）−１−フエニル
一５−ピラゾロン４．６９とを加えた。

攪拌しつつピリジン１．６７ｎｅを滴下し、さらに室温
で２時間攪拌した。攪拌終了後、反応液にメタノール３
０ｄと水１０ｄを加えた。析出した結晶を淵別後、アセ
テトニトリル１００７ｎｅ，で再結晶を行なつた。収量
８．７ｆ１ｍ．ｐ１３８〜１４１℃減色法による天然
色の再現には、ある波長範囲に選択的分光感度をもつ乳
剤と同波長範囲に選択的な分光吸収をもつ色素を供与す
る化合物との組合せの少なくとも二つからなる感光要素
が使用される。

特に、青感性ハロゲン化銀乳剤と黄色の色素を供与する
化合物との組合せ、緑感性ハロゲン化銀乳剤とマゼンタ
色素を供与する化合物との組合せ並びに赤感性ハロゲン
化銀乳剤とシアン色素を供与する化合物との組合せから
なる感光要素は有用である。上記色素を供与する化合物
として本発明の拡散性色素放出レドツクス化合物が使用
しうることはいうまでもない。これら乳剤と色素供与化
合物との組合せ単位に於て、ハロゲン化銀乳剤層と該色
素供与化合物含有層とを面対面の関係で層状に重ねて塗
布してもよいし、或いはハロゲン化銀と色素供与化合物
とをバインダー中で各々粒子の形で混合して一層として
塗布してもよい。好ましい重層構成では、露光側から青
感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層が順次に配置
され、特に沃化銀を含有する高感度ハロゲン化銀乳剤の
層の場合には青感性乳剤層と緑感性乳剤層との間に黄色
フイルタ一層が配置されるとよい。黄色フイルタ一層は
黄色のコロイド銀分散物、油溶性黄色色素の分散物、塩
基性重合体に媒染された酸性色素もしくは酸性重合体に
媒染された塩基性色素等を含む。乳剤層は相互に中間層
によつて隔離されていることが有利である。中間層は感
色性の異る乳剤層間に起る好ましくない相互作用を防止
する。中間層は例えばゼラチン、ポリアクリルアミド、
ポリ酢酸ビニルの部分加水分解物の如き親水性ポリマー
、米国特許第３６２５６８５号に記載されている親水性
ポリマーと疎水性ポリマーのラテツクスから形成される
細孔をもつポリマー又は米国特許３３８４４８３号に記
載されているアルギン酸カルシウムのように処理組成物
によつて次第に親水性を増加するポリマーなどのポリマ
ーの単独又は組合せによつて構成される。本発明に使用
するハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこれらの混合物の親水性
コロイド状分散物であつて。

ハロゲン組成は感光材料の使用目的と処理条件に応じて
選択されるが、沃化物含量が１モル％から１０モル％、
゛（塩化物含量が３０モル％以下であり）、残余が臭化
物であるような沃臭化銀ないし塩沃臭化銀乳剤が特に好
ましい。用いるハロゲン化銀の粒子サイズは通常粒子サ
イズでも微粒子サイズでもよいが、平均粒子径が約０．
１ミクロンから約２ミクロンの範囲にあるものが好まし
い。更に、感光材料の使用目的によつては粒子径が均一
なものであることが望ましい。用いる粒子の晶形は立方
晶形でも、八面体或いは混合晶形であつてもよい。これ
らのハロゲン化銀乳剤は、例えば、グラフキデ（Ｐ．Ｇ
ｌａｆｋｉｄｅｓ）著「シミーホトグラフイーク」 （
ＣｉｍｉｅＰｈＯｔＯｇｒａｐｈｉｑｉ）（第２版、１
９５７年；ＰａｕｌＭＯｎｔｅｌ．Ｐａｒｉｓ）第１８
章〜第２３章に記述されているような慣用の方法によつ
て作ることができる。本発明に使用するハロゲン化銀乳
剤はゼラチンに含有されている天然増感剤、チヒ硫酸ナ
トリウムまたはＮＯ，Ｎ，Ｎ′一トリエチオ尿素の如き
硫黄増感剤：チオシアネート金錯塩、チオ硫酸金錯塩の
如き金増感剤：または塩化第１スズ、ヘキサメチレンテ
トラミンの如き還元増感剤と組合せて加熱処理すること
によつて化学増感されていることが望ましい。

本発明には粒子表面に潜像を形成し易い乳剤も、また米
国特許２５９２５５０号、同３２０６３１３号等に記載
されているような内部潜像型母剤のみならず直接ポジ乳
剤も使用することができる。本発明に使用するハロゲン
化銀乳剤は、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン、５−ニトロイミダゾール、
１−フエニル一５−メルカプトテトラゾール、８−クロ
ロマーキユリキノリン、ベンゼンスルフイン酸、パイロ
カテキン、４−メチル−３−スルホエチルチアゾリジン
一２−チオン、４−フエニル一３−スルホエチルチアゾ
リジン一２−チオンのような添加剤によつて安定化され
てもよい。

この他にカドミウム塩や水銀塩等の無機化合物、及びパ
ラジウムのクロロ錯塩の如き白金族元素の錯塩等の無機
化合物も本発署の感光材料の安定化に有用である。本発
明に使用するハロゲン化銀乳剤にはポリエチレンオキサ
イド化合物のような増感性化合物を含有してもよい。本
発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、所望に応じて分光
増感色素によつて拡大された感色性をもち得る。

有用な分光増感剤にはシアニン類、メロシアニン類、ホ
ロポーラシアニン類、スチリル類、ヘミシアニン類、オ
キサノール類、ヘミオキサノール類等がある。分光増感
剤の具体的な例は前述のＰ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓの著書
第３５章〜４１章及びＦ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ著「ザシアニ
ン アンド リレーゼット」（ＴｈｅＣｙａ一Ｎｉｎｅ
ａｎｄＲｅｌａｔｅｄＣＯｍｐＯｕｎｄｓ）インターサ
イエンス（１ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）に記載されてい
る。

特に塩基性複素環核の窒素原子がヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルフオ基を有する脂肪族基（例えばその
ような基を置換基として有する″アルキル基）によつて
置換されているシアニン類、例えば米国特許２５０３７
７６号、同３４５９５５３号、同３１７７２１０号に記
載されているようなものは本発明の実施に特に有用であ
る。本発明に用いる色素放出レドツクス化合物は、担体
である親水性コロイド中に化合物の型に応じて種々の方
法で分散することができる。

例えばスルホ基、カルボキシル基のような解離性基をも
つ化合物は水もしくはアルカリ性水溶液に溶解してから
親水性コロイド溶液に加えることができる。水性媒体に
溶け難く、有機溶媒に溶け易い色素放出レドツクス化合
物は、その有機溶媒中に洛解して得られる溶液の形で親
水性コロイド溶液に加え、攪拌などによつて微細な粒子
に分散させる。このような分散方法の詳細については、
米国特許２３２２０２７号、同２８０１１７１号、同２
９４９３６０号、同３３９６０２７号に記載されている
。色素放出レドツクス化合物の分散を安定化し、色素像
形成を促進するために、色素放出レドツクス化合物を実
質的に水に不溶で、沸点が常圧で約２００℃以上の高沸
点溶媒に溶解して感光要素中に組入れることが有利であ
る。この目的に適する高沸点溶媒としては、高級脂肪酸
のトリグリセリド、シーオクチルチアジペートのような
脂肪族エステル；ジ一ｎ−ブチルフタレートのようなフ
タール酸エステル；トリ−０−クレジルフオスフエート
、トリ−ｎ−ヘキシルフオスフエートのようなリン酸エ
ステル；Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミドの如きアミド
；２，４−ジ一ｎ−アミルフエノールの如きヒドロキシ
化合物等がある。さらに色素放出レドツクス化合物の分
散を安定化した色素像形成を促進するために、感光シー
ト中に色素放出レドツクス化合物と共に親溶媒性のポリ
マーを組込むことが有利である。この目的に適する親洛
媒性のポリマーとしては、シエラツクリフエノール・ホ
ルムアルデヒド縮合物；ポリ−ｎ−ブチルアクリレート
；ｎ−ブチルアクリレートとアクリル酸とのコポリマー
：ｎ−ブチルアクリレ〒トとスチレンとメタクルアミド
の共重合物等がある。これらポリマーは色素放出レドツ
クス化合物と共に有機溶媒に溶解してから、ゼラチン等
の写真用親水性コロイド中に分散してもよく、また色素
放出レドツクス化合物の親水性コロイド分散物に、乳化
重合等の手段で調製した該ポリマーのヒドロゾルの形で
添加してもよい。色素放出レドツタス化合物の分散は、
一般に大きな剪断力のもとで有効に達成される。例えば
高速回転ミキサー コロイドミル、高圧ミルクホモジナ
イザー英国特許第１３０４２６４号に公示された高圧ホ
モジナイザー、超音波乳化装置などが有用である。色素
放出レドツクス化合物の分散は界面活性剤を乳化助剤と
して用いることによつて著しく助けられる。本発明に使
用する色素放出レドツクス化合物の分散に有用な界面活
性剤としては、トリイソプロピルナフタリンスルフオン
酸ナトリウム、ジノニルナフタレンスルフオン酸ナトリ
ウム、ｐ−ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、
ジオクチルスルホサクシネート・ナトリウム塩、セチル
硫酸ナトリウム塩、特公昭３９−４２９３および英国特
許１１３８５１４号に公示されているアニオン界面活性
剤があり、これらアニオン活性剤とアンヒドロヘキシト
ールの高級脂肪酸エステルとの併用は、米国特許３６７
６１４１号に公示されているように特に良好な乳化能を
示す。さらに特公昭４３−１３８３７号、米国特許２９
９２１０４号、同３０４４８７３号、同３０６１４２８
号、同３８３２１７３号などに開示された分散方法も本
発明の化合物の分散に有効である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層；色素放出レド
ツクス化合物を含有する層；保護層もしくは中間層のよ
うな補助層等の処理液浸透性層は、結合剤として親水性
ポリマーを含有している。

親水性ポリマーとしては、ゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができ
る。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質
：ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ．ＳＯｃ．Ｓｃｉ．ＰｈＯｔ．Ｊａｐａ
ｎ，Ａ６ｌ６，３Ｏ頁（１９６６）に記載されたような
酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加
水分解物や酵素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特許２６１４９２８号、同３１
３２９４５号、同３１８６８４６号、同３３１２５５３
号、英国特許８６１４１４号、同１０３３１８９号、同
１００５７８４号、特公昭４２−２６８４５号などに記
載されている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロ丑トリル、スチレンなどの如
き、ビニル係モノマーの単一（ホモ）または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルア
ミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体
とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特
許２７６３６２５号、同２８３１７６７号、同２９５６
８８４号などに記載がある。代表的な合成親水性高分子
物質はたとえば西独特許出願（０ＬＳ）２３１２７０８
号、米国特許３６２０７５１号、同３８７９２０５号、
特公昭４３−７５６１号に記載のものである。

本発明の写真感光シートに用いるハロゲン化銀乳剤層、
色素放出レドツクス化合物を含有する層または他の親水
性コロイド層には塗布助剤、無機または有機の硬膜剤な
どを含有しうる。塗布助剤としては、プロダクト・ライ
センシング・インデツクス（ＰＬＩ）、９２巻（１９７
１，１２月発行）Ａ６９２３２の１０８頁のＣＯａｔｉ
ｎｇａｉｄｓの項に記載されているものが用いられうる
。

硬膜剤としてはＰＬＩ，９２巻鷹９２３２の１０８頁の
Ｈａｒｄｅｎｅｒｓの項に記載されているものが用いら
れうる。本発明の感光シートは処理中に著しい寸度変化
を起さない平面状の物質に、本発明の色素放出レドツク
ス化合物と組合わされた感光性ハロゲン化銀写真乳剤層
を少くとも一層、直接または間接に塗布してなるもので
ある。

かかる支持体の例としては、通常の写真感光材料に用い
られているセルロースアセテートフイルム、ポリスチレ
ンフイルム、ポリエチレンフタレートフイルム、ポリカ
ーボネートフイルム等のポリマーがあげられる。そのほ
かに、支持体として有効なのは、たとえば紙および表面
をポリエチレンのような水を透さないポリマーでラミネ
ートした紙などである。色素放出レドツクス化合物を用
いて、カラー拡散転写画像を得るための方法の例として
、特開昭４９−１１４４２４号、同４８−３３８２６号
のペルキー特許７８８２６８号などに記載されたものが
ある。

これらの方法は、本発明の色素放出レドツクス化合物と
組合せて使用することができる。本発明の色素放出レド
ツクス化合物を用いて、カラー拡散転写画像を得るため
の方法の例として、次の各プロセスを含むものがあげら
れる。（４）本発明の色素放出レドツクス化合物と組合
わされた感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層（
以下、感光要素という）を有する支持体よりなる感光シ
ートをイメージワイスに露光すること。

（８）上記感光性ハロゲン化銀乳剤層上に、アルカリ性
処理組成物を延展して、ハロゲン化銀現像薬の存在下に
各感光性ハロゲン化銀の現像を行なうこと。

（Ｃ）その結果露光量に応じて生じた現像薬の酸化体が
、色素放出レドツクス化合物をクロス酸化すること。

（９）上記色素放出レドツクス化合物の酸化体を開裂さ
せて、拡散性色素を放出せしめること。

（Ｅ）放出された色素がイメージワイスに拡散して受像
層（感光層と直接または間接している）上に転写画像を
形成すること。上記プロセスにおいて、色素放出レドツ
クス化合物をクロス酸化できるものである限り、どのよ
うなハロゲン化銀現像薬でも使用することができる。

このような現像薬は、アルカリ性処理組成物の中に合ま
せてもよいし、感光要素の適当な層に合ませてもよい。
本発明において使用しうる現像薬の例をあげると次の通
りである。ハイドロキノン類、アミノフエノール類（例
えば、Ｎ−メチルアミノフエノール）、ピラゾリドン類
（例えばフエニドン、１−フエニル一３−ピラゾリドン
）、ジメゾン（１−フエニル一４，４−ジメチル−３−
ピラゾリドン）、１−フエニルー４−メチル−４−オキ
シメチル−３−ピラゾリドン）、フエニレンジアミン類
（例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、
３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミ
ン、３−メトキシ−Ｎ−エトキシ−ｐ−フエニレンジア
ミン）など。

ここにあげたもののなかで、フエニレンジアミン類など
のカラー現像薬よりも一般に受像層のステイン形成を軽
減する性質を具えている白黒現像剤が、特に好ましい。

本発明の色素放出レドツクス化合物を用いた場合、普通
の表面潜像型乳剤を用い、反転機構を併用しないと転写
像はネガ像、残存像はポジ像を形成する。

ハロゲン化銀乳剤が直接ポジハロゲン化銀乳剤（直接ポ
ジ乳剤には露光後、現像中にカブらせる事によつて直接
反転ポジ像が得られる乳剤をも含む。たとえば内部潜像
型乳剤またはソーラリゼーシヨン型乳剤など）であれば
、受像部位にポジ画像が得られる。上記のソーラリゼー
シヨン型乳剤については、ミース（Ｍｅｅｓ）編「ザ
スイオリ一 オブ ザフオツトグラフイツク プロセス
」（ＴｈｅＴｈｅＯｒｙＯｆｔｈｅＰｈＯｔＯｇｒａｐ
ｈｉｃＰｒＯｃｅｓｓ）１９４２年：マクミラ ニユ一
ヨーク（ＭｃＭｌｌｌａｎＣＯ．ＮｅｗＹＯｒｋ）
２６１〜２９７ページに記載されているものが有用であ
る。

その調製法については、例えば英国特許４４３２４５号
、同４６２７３０号、米国特許２００５８３７号、同２
５４１４７２号、同３３６７７７８号、同３５０１３０
５号、同３５０１３０６号および同３５０１３０７号等
に記載されている。本発明に有利に使用される内部潜像
型乳剤については、米国特許２５９２２５０号等に記載
がある。

この型の乳剤のカブラ剤としては、米国特許２５８８９
８２号、同２５６３７８５号に記載されたヒドラジン類
、同３２２７５５２号に記載されたヒドラジドとヒドラ
ゾン、米国特許１２８３８３５号、特公昭４９−３８１
６４号、米国特許３７３４７３８号、同３７１９４９４
号、同３６１５６１５号に記載された四級塩化合物が代
表的なものである。

さらに、米国特許３２２７５５１号、 ３２２７５５４号、同３３６４０２２号に記載されてい
るようなＤＩＲ反転乳剤方式、あるいは英国特許９０４
３６４号に記載されているような溶解物理現像による反
転乳剤方式についても、本発明の色素放出レドツクス化
合物と組合わせることが可能である。

前記の感光要素と組合せて用いる事のできる受像要素は
、媒染剤、例えば米国特許３１４８０６１号に記載され
たポリ−４−ビニルピリジンーラテツクス（特にポリビ
ニルアルコール中の）、米国特許３００３８７２号記載
のポリビニルピロリドン、米国特許３２３９３３７号に
記されているような、四級アンモニウム塩を含むポリマ
ーなどを単独で又は組合せて含む媒染層を有することが
必須である。

媒染剤としては、米国特許２８８２１５６号、同３６２
５６９４号、同３７０９６９０号などに記載の塩基性ポ
リマーも有効である。その他米国特許２４８４４３０号
、同３２７１１４７号、同３１８４３０９号、同３２７
１１４７号などに記載された媒染剤も有効である。本発
明の感光性シートは、処理組成物から持ちこまれるアル
カリを中和する機能をもつていることが好ましい。この
ためには処理液中のアルカリを中和するに充分な量の酸
性物質、即ち展開された処理液のアルカリに対して当量
以上の面積濃度の酸性物質を含有する中和層を感光性シ
ート（例えばカバーシートや受像要素中）に組込むこと
が有利である。中和層を有するカバーシートの使い方と
しては、剥離した受像要素に張りつけるというやり方も
有効である。好ましい酸性物質としては米国特許２９８
３６０６号、同２５８４０３０号、同３３６２８１９号
などに記載されているものが代表的である。

中和層にはこれらの酸性物質の外に、セルロース・ナイ
トレート、ポリ酢酸ビニルの如きポリマーを含有させる
ことができ、米国特許３５５７２３７号に記載されてい
るように可塑剤を含有させることもできる。ドイツ特許
出願（０ＬＳ）２０３８２５４号に記されているように
酸性物質はミクロカプセル化して感光性シートに組入れ
ることができる。本発明に用いられる中和層（ないしは
酸性物質含有層）は、展開される処理液層から中和速度
調節層（タイミング層）によつて隔離されていることが
望ましい。

タイミング層の例としては、ゼラチン、ポリビニルアル
コールまたは米国特許３４５５６８６号、同４００９０
３０号、同３７８５８１５号、特願昭５０−JモV９４６
号、同５０−９０６１６号、特開昭４８−９２０２２号
、同４９−６４４３５号、同４９−２２９３５号、同５
１−JモV３３３号、特公昭４４−１５７５６号、同４６
−１２６７６号、同４８−４１２１４号、西独特許出願
（０ＬＳ）１６２２９３６号、同２１６２２７７号、［
リサーチ ディスクローシャー誌］０ｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃ１０ｓｕｒｃ）１５１巻１５１６２（１９７６年
）などに記載された化合物がある。このタイ・ミング層
は、中和層による処理液の州を低下を遅延させて、所要
の現像と転写が充分に進行する働きをする。本発明の好
ましい実施態様においては受像要素は、支持体上に順次
、中和層−タイミング層一媒染層（受像層）の配列をな
す重層構成をもつ。

受像要素の詳細は特開昭４７−１３２８５、米国特許３
２９５９７０号、英国特許１１８７５０２号などに記載
がある。本発明に使用しうる処理要素を構成する処理組
成物は、ハロゲン化銀乳剤の現像と拡散転写色素像の形
成とに必要な処理成分を含有した液状組成物であつて、
溶媒の主体は水であり、他にメタノール、メチルセロソ
ルブの如き親水性溶媒を含むこともある。

処理組成物は、乳剤層の現像を起させるに必要なずを維
持し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する酸（例え
ば臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等のカルボン
酸等）を中和するに足りる量のアルカリを含有している
。アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化カルシウム分散物、水酸化テ
トラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、リン酸３ナ
トリウム、ジエチルアミン等のアンモニウム、アルカリ
金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物もしくは塩、
又はアミン類が使用され、好ましくは室温において約１
２以上の…をもつ、特にＰＨｌ４以上となるような濃度
の苛性アルカリを含有させることが望ましい。さらに好
ましくは処理組成物は高分子量のポリビニルアルコール
、ヒドロキシエチルセルローズ、ナトリウムカルボキシ
メチルセルローズの如き親水性ポリマーを含有している
。これらのポリマーは処理組成物に室温で１ポイス以上
、好ましくは数百（５００〜６００）乃至１０００ポイ
ス程度の粘度を与え、処理時の組成物の均一な展開を容
易にするばかりでなく、処理の過程で感光要素と受像要
素に水性溶媒が移動して処理組成物が濃縮されたときは
非流動性の膜を形成して、処理後の各要素が一体化する
のを助ける。このポリマ一膜は、拡散転写色素像の形成
が実質的に終了したのちには、それ以上の着色成分の受
像層への移動を抑制して画像の変化を防止するのに役立
ちうる。処理組成物はこの他に、処理中にハロゲン化銀
乳剤が外部光によつてカブるのを防止するためにＴｉＯ
２、カーボンブラツク、ＰＨ指示色素のような吸光性物
質や、米国特許３５７９３３３号に記載されているよう
な減感剤を含有していることが場合によつては有利であ
る。

さらに処理液組成物中にはベンゾトリアゾールの如き現
像抑制剤を添加することができる。上記の処理組成物は
、米国特許２５４３１８１号、同２６４３８８６号、同
２６５３７３２号、同２７２３０５１号、同３０５６４
９１号、同３０５６４９２号、同３１５２５１５号等に
記載されているような破裂可能な容器に入れて使用する
ことが好ましい。

本発明の写真感光シートが写真フイルム・ユニツトの形
態である場合、即ち、イメージ・ワイスに露光した後、
一対の並置された押圧部材の間にそのフイルムユニツト
を通過せしめることにより写真処理を行ない得るように
構成されているフイルムユニツトである場合は、例えば
下記の諸要素：１）支持体２）前述のような感光要素、 ３）前述のような受像要素、 ４）前述のような処理要素、及び ５）現像剤（処理要素中や感光要素中）を含む。

前記フイルムユニツトにおける一実施態様に於ては、感
光要素と受像要素とは面対面の関係で重ね合わされてお
り、露光後この両要素の間にアルカリ性処理組成物を展
開することによつて処理される。この際、受像要素を画
像の転写後に剥離してもよいし、米国特許３４１５６４
５号に記されているように、剥離することなく像を鑑賞
できるようになつていてもよい。別の実施態様に於ては
、支持体上に受像要素と感光要素をこの順序に一体化し
て配置させることもできる。

たとえばペルキー特許第７５７９６０号に開示されてい
るように透明な支持体に受像層、実質的に不透明な光反
射層（例えばＴｌＯ２層とカーボンブラツク層）そして
前記したような単数又は複数の感光性層を順次塗布した
ものが有効である。感光要素に露光した後、遮光するに
充分な程度に不透明なプロセスシートと面対面に重ね、
両者の間に処理組成物を展開する。重ね合わせて一体化
したタイプであつて、本発明を適用するに当つて最も推
奨すべき実施態様は、ペルキー特許第７５７９５９号に
開示されている。

この態様によれば、透明な支持体の上に、受像層、実質
的に不透明な光反射層（たとえば前記のようなもの）、
そして前記した単数又は複数の感光層が順次塗布されて
おり、これにさらに透明なカバーシートが面対面に重ね
られている。遮光のための不透明化剤（たとえばカーボ
ンブラツク）を含むアルカリ性処理組成物を収容する破
裂可能な容器は、上記感光層の最上層と透明なカバーシ
ートに隣接して配置される。このようなフイルムユニツ
トを、透明なカバーシートを介して露光し、カメラから
取り出す際に押圧部材によつて容器を破裂させ、処理組
成物（不透明化剤を含む）を感光層とカバーシートとの
間に一面にわたつて展開する。これにより、感光要素は
サンドイツチの形で遮光され、明所で現像が進行する。
これらの実施態様のフイルムユニツトには、いずれも先
に述べたように中和機構を組込む事が推奨される。

なかでも、カバーシートに中和層を設ける（所望により
更にタイミング層を処理液が展開される側に設ける）事
が好ましい。

また、本発明の色素放出レドツクス化合物を使用するこ
とができる別の有用な積層一体化形態は、米国特許第３
４１５６４４号、同第３４１５６４５号、同第３４１５
６４６号、同第３６４７４８７号、及び同第３６３５７
０７号、ドイツ特許出願（０ＬＳ）２４２６９８０号に
記載されている。

次に好ましい実施態様を列挙する。１．特許請求の範囲
において、 Ｒｌａｌ，Ｒｌｂは−ＣＨ２ＣＨ２−であり；Ｒ２ａと
Ｒ２ｂは同じでも異つていてもよく、それぞれ炭素数１
〜４の直鎖または分枝アルキル基であり；Ｑはシアノ基
であり：Ｍは水素原子であり、ｍはＯまたは１であり：
Ｙは一般式（）で表わされるスルフアモイル基を表わす
場合。

２．特許請求の範囲において、 Ｒｌａは−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｒ２ａは炭素数１〜
４の直鎖アルキル基であり；Ｑはシアノ基であり：Ｍは
水素原子であり；ｍは０であり：Ｙはバラスト基の他に
ヒドロキシル基に対してメタ位にアルキル基が結合した
。

−ヒドロキシフエニルスルフアモイル基を表わす場合。
３．特許請求の範囲において、一般式（１）で表わされ
る色素放出レドツクス化合物が化合物１から化合物２０
までの式で表わされるものである場合。

４．特許請求の範囲において、ハロゲン化銀乳剤と一般
式（１）で表わされる色素放出レドツクス化合物との組
合せ単位に於て、ハロゲン化銀乳剤層と該色素放出レド
ツクス化合物含有層とを面対面の関係で層状に重ねて塗
布した場合。

５．特許請求の範囲において、ハロゲン化銀乳剤と一般
式（１）で表わされる色素放出レドツクス化合物との組
合せ単位に於て、色素放出レドツクス化合物がハロゲン
化銀乳剤層中に挿入された場合。

６．特許請求の範囲において、ハロゲン化銀乳剤は青感
性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層であり、各乳剤
層は色素供与化合物と組合わされている態様において、
一般式（１）で表わされる化合物が青感性乳剤と組合わ
されている場合。

７．実施態様６におけるハロゲン化銀乳剤がいずれも内
部潜像型乳剤である場合。

８．写真感光シートが支持体、受像要素、処理要素、現
像剤及び前述の実施態様に記載されたような感光要素か
らなるカラー・拡散転写写真フイルム・ユニツトである
場合。

実施例 １ 化合物１から放出される色素化合物Ａ： の２０Ｗ９を１／１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５．０
ｄに溶解した。

ポリエチレンテレフタレート透明支持体に、次の媒染剤
３．０９／ｄおよびゼラチン３．０ｆ！／ｍ”を含む媒
染層を塗布し、短冊形に切つて媒染ストリツプスを作つ
た。この媒染ストリツプを、上記色素化合物Ａの溶液に
浸し、極大波長の吸光度が約０．５〜１．０になるよう
に媒染させた。

このようにして得た媒染済みのストリツプを、各種州に
調整した緩衝液に漬けた状態で、可視吸収を測定した。
（第１図）。同様にして化合物１５より放出される色素
化合物Ｂ：媒染ストリツプを作り、各種…での可視吸収
を測定した（第２図）。

比較のため、比較用化合物Ｃ，Ｄについても同様の手順
で、各種団での可視吸収を測定した。

れぞれ第３図および第４図に示す。比較化合物Ｃ二 （特開昭５２−JモV２７の実施例１に開示された化合物
より放出される色素化合物）比較化合物Ｄ： 第１図および第２図から明らかなように本発明の場合物
から放出される色素化合物の可視吸収は、？約９．２〜
４．５の広い範囲にわたつてほとんど変化しない。

これに反して、比較化合物ＣはＰＨ５以下で大きく、長
波シフトすることがわかつた。

また、比較化合物ＤはＰＨ９．ｌ８とＰＨ６．８６との
間で、可視吸収が大きく変化することがわかつた。

拡散転写法の写真ユニツトにおいては、処理液を展開し
た直後の高ＰＨ（約１０以上）から、（酸性ポリマー層
の中和機構が作用することによつて低１１ｆ［（約５以
下）まで、ユニツト内の…が大きく変動する。したがつ
てこのようなＰＨ範囲で可視吸収の変化を伴う上記比較
化合物ＣおよびＤのごとき化合物は、好ましくない。本
発明の化合物は、実施例１に示すように広いＰＨ範囲に
わたつて可視吸収がほとんど変化しないという利点があ
る。

このような化合物ＡＯ）ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−と比
較化合物ＤＯ）ＣＨ３Ｏ−との効果の相異は、これまで
先行特許で開示されていないし教唆もなされていない。

この相異の原因は種々考えられるが、一つの説明として
、のごとき、分子内水素結合が関与して、 一ＳＯ２ＮＨ一基の解離を抑える効果をもたらしている
ことが推定できよう。

解離が抑えられるために、化合物ＡおよびＢでは、可視
吸収の変化がほとんどないと考えられる。このようにＲ
２−０−Ｒ１一０−の基においては、上記のごとく分子
内水素結合をしうる位置に２個の酸素原子が存在してい
ることが大きな意味をもつていると考えられる。実施例
２ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の
順序で各層を塗布して、４種の感光シート〔Ａ〕〜〔Ｄ
〕を作成した。

塗布量は、特にことわりのない場合を除いて、（ト）内
に９／ｍｌで示してある。（１）米国特許３８９８０８
８号に記載されている共重合体で、下記繰り返し単位を
下記割合で含む重合体（３．０）およびゼラチン（３．
０）を含む媒染層。

ｘ： ｙ ＝ ５０：５０（モル比） （２）酸化チタン（ ２０．０）およびゼラチン（２．
０）を含む白色反射層。

（３）カーボンブラツク（ ２．７）およびゼラチン（
２．７）を含む遮光層。

（４）ジエチルラウリルアミド（ ０．２０）、２，５
−ジ一 ｔ −オクチルハイドロキノン（０．０１８）
、ゼラチン（ １．０）、および丁記に示す量のイエロ
ー色素放出レドツクス化合物を含む層。

感光シート〔Ａ〕化合物１ （０．６０９／ｗｌ）感光
シート〔Ｂ〕化合物１５（０．７８１／ｗｌ）感光シー
ト〔Ｃ〕比較化合物Ｅ（０．７５９／Ｍ２）化合物Ｅ：
感光シート〔Ｄ〕比較化合物Ｆ（０．７５ｇ／Ｔｒｌ）
化合物Ｆ：（５）青感性の内部潜像型直接ポジ臭化銀乳
剤（米国特許３７６１２７６号に記載の方法で調整：組
成；銀の量で１．４９／ ７７１’、ゼラチン１．０ｇ
／ｍｌ）、５−ペンタデシルハイドロキノン一２−スル
ホン酸ナトリウム（ ０．１１）、および１−ホルミル
−２−〔４−｛ ３−（３−フエニルチオウレイド）ベ
ンズアミド｝フエニル〕ヒドラジド（１１．５Ｗ９／
Ａ９ｌｍＯＯを含む層。

（６）ゼラチン（ ０．７０ｆ１／ ｗｌ ）を含む層
。上記感光シート〔Ａ〕〜〔Ｄ〕と次に示す各要素を組
み合せて処理を行なつた。処理液 カノマーシート ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、下記の層
を塗布することによりカバーシートを作成した。

（１）ポリアクリル酸（１０ｗｔ％水溶液で粘度約１．
０００ｃｐ：１５１／ｍうを塗布した酸性ポリマー層。

（２）酸性セルロース（酢化度３９．６％）３．８１／
イ、およびスチレンと無水マレイン酸とのコポリマー（
組成；モル比：スチレン：無水マレイン酸二約６０：４
０、分子量約５万）０．２９／イを塗布した中和タイミ
ング層。

処理工程 上記カバーシートと、前記感光シートとを重ね合せ、カ
バーシートの側からカラーテストチヤートを露光して、
両シートの間に上記処理液を７０μｍの厚味になるよう
に展開した。

（展開は、対の並置された加圧ローラの助けをかりて行
なつた。）処理は２５℃で行なつた。処理２時間後に受
像層に生成した画像の反射濃度を、感光シートの支持体
を通してマグヘス反射濃度計にで測定した。その測定結
果を表１に示す。色素の転写性の測定 上記処理工程と同様にして、感材シートとカバーシート
の間に処理液を展開し、処理後０．５分、１分、２分、
３分、５分、１０分、３０分後に、受像層に転写した色
素濃度を、感光シートの支持体を通してマグヘス反射濃
度計で測定した。

この測定結果から、到達Ｄｍａｘの５０％および８０（
ｆ）の濃度に達する時間を読みとつた。結果を表１に示
す。光安定性の測定 前記処理工程と同様にして、感光シートとカバーシート
の間に処理液を展開し、処理２時間後にカバーシートを
剥離した。

感光シートを乾燥した後で、ケイ光灯光褪色試験機によ
り１７０００ルツクス、７日間曝光した。曝光前と曝光
後の濃度を測定し、前者で後者を割ることにより残存率
をもとめた。結果を表１に示す。

本発明の色素放出レドツクス化合物の色素部分の転写性
が良いことは、表１の結果から明らかである。

実施例 ３ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順序
で各層を塗布して３種の感光シート〔Ｅ〕〜〔Ｇ〕を作
成した。

（１）緑感性のヨ一臭化銀乳剤（組成川ＭＯｌ％：３．
５％、銀の量で２．４９／７！１１ゼラチン１．７１／
ｄ）ジエチルラウリルアミド（０，２０めイｄ入２，５
−ジ一ｔ−オクチルハイドロキノン（０．０１８ｆ１／
ｄ）、ゼラチン（１．０ｆ１／ｄ）および下記に示す量
のイエロ一色素放出レドツクス化合物を含む量。

感光シート〔Ｅ〕化合物１５（０．７８１／ｍ゛）感光
シート〔Ｆ〕比較化合物Ｅ（０．７５９／ｄ）感光シー
ト〔Ｇ〕比較化合物Ｆ（０．７５ｆ１／Ｔｒｌ）（２）
ゼラチン（０．７０９／イ）を含む層上記感光シート〔
Ｅ〕〜〔Ｇ〕と、以下に示す各要素を組み合せて処理を
行なつた。

処理液 受像シート 実施例１の媒染シートを受像シートとして用いた。

処理工程 上記受像シートと前記感光シートとを重ね合わせ、受像
シート側からカラーテストチヤートを露光して、両シー
トの間に上記処理液４および８を７０Ｉｔｍの厚味にな
るように、加圧ローラーを用いて展開した。

温度２５℃で処理し、５分後に受像シートと感光シート
とを剥離した。感光シートは停止、定着、水先の後処理
を行なつた。受像シートに転写した色素画像をマグヘス
透過濃度計で測定した。

一方感光シート上の現像された銀の量をＸ線ケイ光分析
により測定した。得られた結果を、同一現像銀量に対応
する転写濃度として表２に示す。本発明の色素放出レド
ツクス化合物が、同じ現像銀量で転写濃度が高いことは
、明らかである。

このことは、より少ないハロゲン化銀で高いＤｍａｘを
得ることができるという事を示している。実施例 ４ポ
リエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順序で
各層を塗布して、感光シート〔Ｈ〕を作成した。

（１）実施例２と同様の媒染層 （２）実施例２と同様の白色反射層 （３）実施例２と同様の遮光層 （４） Ｆ記のシアン色素放出レドツクス化合物（０．
５８９／ｄ）ジエチルラウリルアミド（０．１３ｆ１／
ｄ）、２，５−ジ一ｔ−ブチルハイドロキノン（０．０
０８９／ｄ）、およびゼラチン（１．０９／イ）を含む
層。

（５）赤感性の内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（米国特
許３７１６２７６に記載の方法で調整した：銀の量で１
．９１／ ７７！’およびゼラチン１．４ｆ１／ｄ）、
５−ペンタデシルーハイドロキノン一２−スルホン酸ナ
トリウム（０．１３９／７７１″）、および１−ホルミ
ル−２−〔４ −｛ ３ −フエニルチオウレイド）ベ
ンズアミド｝フエニノレ〕ヒドラジド（１８ｍ１ｙ／
ＡｇｌｍＯｌ）を含む層。

＊（６）ゼラチン（ ２．６９／ ｗｌ ）と２，５
−ジオクチルハイドロキノン（ １．０ｆ１／ｍ”）と
を含む層。（７）下記のマゼンタ色素放出レドツクス化
合物（０．６５ｆ１／ｍ”）、ジエチルラウリルアミド
（ ０．１６１／ Ｍ３）、２，５−ジ一ｔ−ブチルハ
イドロキノン（０．０１１ｆ１／７７１″）、およびゼ
ラチン（ １．２１／ ｍ”）を含む層。（８）緑感性
の内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（米国特許３７１６２
７６号に記載の方法で作成した：銀の量で１．５９／７
７１″、ゼラチン１．２．！９ ／イ）、５−ペンタデ
シルハイドロキノン−２−スルホン酸ナトリウム（ ０
．１２９／ｗｌ）、および１ーホルミル−〔４ −｛
３ −（ ３ −フエニルチオウオＫ レイド）−ペン
ズアミド｝フエニル〕−ヒドラジド（１５Ｔｆ９／ Ａ
ｇｌモル）を含む層。

（９）前記の（６）と同様の層ＱＱＩ下記のイエロー色
素放出レドツクス化合物（米国特許３９２８３１２号に
記載の化合物）を含む以外は、実施例２の（４）層と同
じ層。

圓 実施例２の（５）層と同様の層。Ｑコ ゼラチン（
０．７０ｆ１／Ｔｒｌ）を含む層。

さらに、前記の層Ｑ１中のイエロー色素放出レドツクス
化合物のかわりに下記のような化合物に変更した感光シ
ート〔Ｊ〕，〔Ｋ〕，〔Ｌ〕，〔Ｍ〕をつくつた。感光
シート〔Ｊ〕比較化合物Ｅ（実施例２参照）感光シート
〔Ｋ〕比較化合物Ｆ（実施例２参照）感光シート〔Ｌ〕
本発明の化合物１感光シート〔Ｍ〕本発明の化合物９ 処理液 実施例２で使用した処理液 カノゞ−シート ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順序
で塗布を行つた。

（ｌ）アクリル酸−ブチルアクリレート共重合体（組成
：モル比：アクリル酸：ブチルアクリレート＝約８０：
２０：平均分子量５００００）２０ｆ１／Ｒｆｌ及び５
−（ ２ −シアノエチルチオ）−１−フエニルテト
ラゾール０．４２９／ｍ”を含む酸ポリマー層（２）酢
酸セルロース（酢化度３９．６％）５．６９／ｄおよび
スチレン一無水マレイン酸共重合体（組成；モル比スチ
レン：無水マレイン酸＝約６０：４０）０．３６１／Ｔ
ｒｌｌを含む中和タイミング層。

（３）塩化ビニリデン−アクリロニトリル−アクリル酸
共重合体３．３９／Ｔｒｌを含む層。

処理工程 上記カバーシートと前記感光シートとを重ね合わせ、カ
バーシート側から連続階調ウエツジを通して像露光を行
つたのち、上記処理液を７８μｍの厚みになるように展
開した。

（展開は、一対の並置された加圧ローラーの助けをかり
て行つた。）処理は２５℃で行つた。処理２時間後に転
写した色素像の濃度測定を行い、いずれも満足せる色素
像をえた。色素転写性の測定 実施例２と同様にして、イエロ一色素放出レドツクス化
合物から放出された色素の転写性を測定した。

得られた結果を表３に示す。本発明の色素放出レドツク
ス化合物の色素部分の転写性が良いことは明らかである
。

【図面の簡単な説明】

第１図から第４図は媒染した色素化合物の可視吸収スペ
クトルを表わす。 各図において、横軸はＮｍ単位の波長を表わし、縦軸は
吸光度を表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有し、
   かつ該乳剤層の少なくとも一つが一般式（ I ）▲数式
   、化学式、表等があります▼〔ただしＱは、シアノ基、
   トリフルオロメチル基または−ＣＯＮＲ＾３Ｒ＾４で表
   わされるカルバモイル基（ここでＲ＾３は、水素原子、
   アルキル基または置換アルキル基を表わし、Ｒ＾４は、
   水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アラルキル基
   またはアリール基を示す。 Ｒ＾３とＲ＾４は直換または酸素原子を介して連結して
   環を形成していてもよい）を表わし；Ｍは、水素原子、
   アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アル
   コキシ基、−ＳＯ＿２ＮＲ＾３Ｒ＾４によつて表わされ
   るスルファモイル基（Ｒ＾３、Ｒ＾４は上記と同義）−
   ＣＯＯＲ＾５で表わされる基（Ｒ＾５はアルキル基、置
   換アルキル基、フェニル基または置換フェニル基を表わ
   す）またはハロゲン原子を表わし；Ｒ＾１＾ａとＲ＾１
   ＾ｂは同じでも異つていてもよく、それぞれ炭素数２以
   上のアルキレン基；Ｒ＾２＾ａとＲ＾２＾ｂは同じでも
   異つていてもよく、それぞれアルキル基または置換アル
   キル基を表わし；Ｙはバラスト基を有するｏ−またはｐ
   −ヒドロキシアリールスルファモイル基を表わす。ｍは
   ０または１である。〕で表わされる化合物と組合わされ
   ていることを特徴とする写真感光シート。