JPS5945136B2 - カラ−拡散転写用写真感光シ−ト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カラー拡散転写法用写真感光シートに関する
ものである。

特に新規な色素供与化合物を含有するカラー拡散転写法
用ハロゲン化銀写真感光シートに関するものである。

拡散転写法写真においては、色素供与化合物として、色
素化合物部分と拡散性変換部分とが結合した化合物が使
用される。

拡散性変換部分とは、アルカリ性条件下での現像処理の
結果、その前後で色素供与化合物の拡散性を変える機能
をもつ部分である。色素供与化合物は、拡散性変換部分
の機能によつて、色素放出型色素供与化合物と色素固定
型色素供与化合物とに分類される。色素放出型色素供与
化合物は、もともと非拡散性であるが、拡散性変換部分
の機能によつてアルカリ性条件下での現像処理の結果、
拡散性の色素を放出する。かかる色素放出型色素放出化
合物の例としてＪ色素放出レドツクス化合物」があげら
れる。色素固定型色素供与化合物とは、もともと拡散性
であるが（あるいは、拡散性色素を放出するか）、現像
処理の結果拡散性変換部分の機能によつて、非拡散性に
なる（あるいは拡散性色素を放出しなくなる）ような化
合物である。かかる色素固定型色素供与化合物の例とし
て、特開昭５１−６３６１８号、同５３−３５５３３号
に記載されたものがあげられる。特開昭４８−３３８２
６号、同４９−１１４４２４号、向４９−１２６３３１
号、同４９−１２６３３２号、同５０−１１５５２８号
、同５１−１０４３４３号、米国特許３９２８３１２号
、同３９３１１４４号、同３９５４４７６号、及び「リ
サーチ ディスクローシャー」（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌＯｓｕｒｅ）誌１３０巻、１３０２４（１９７５
年２月発行）には色素放出レドツクス化合物を用いるカ
ラー拡散転写色像形成法が述べられている。

ここで「色素放出レドツクス化合物」とは、レドツクス
母核と呼ばれる拡散性変換部分と色素（その前駆体も含
む）部分とか結合した化合物である。このレドツクス母
核は始めそこに結合しているバラスト基の働きでこのレ
ドツクス化合物を不動化せしめるが、アルカリ性条件下
での酸化還元（レドツクス）反応により、それ自身分裂
して色素部分を含む化合物（色素化合物）を放出させる
作用をする。即ち、このレドツクス化合物と組合わせれ
た感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感材を露光し、ア
ルカリ処理液で現像すると、現像されたハロゲン化銀量
に応じてこのレドツクス化合物自身は酸化され、更にア
ルカリ処理液によつて色素部分を含む化合物（以下、色
素化合物と称する）と例えば非拡散性キノン化合物とに
分裂するものである。その結果、この色素化合物は、受
像層に拡散してそこに転写像を与える。イエロ一色素を
放出するレドツクス化合物の例としては、米国特許３９
２８３１２号、前述の「リサーチ・デイスクロージヤ」
（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌＯｓｕｒｅ）誌、等に記
載されたものがある。

しかし、これらの先行文献に具体的に記載されている色
素放出レ＼゛ツクス化合物を用いた場合、転写色像の安
定性が不十分であること（例えば耐光性か不十分であつ
て、明所でのカラー画像の退色か大きかつた）、更には
色素部分の転写が不十分であること（転写速度が遅いこ
と）などの技術的問題点があつた。さらに特開昭５２−
JモV２７号には、改良されたイエロ一色素放出レドツク
ス化合物が記載されているが、その後の研究の結果、上
記特開昭に記載されている放出された色素化合物の耐光
性が不十分であるという欠点を持つことが判明した。

更に［リサーチ・デイスクロージヤ」誌、１６４巻、１
６４７５（１９７７年１２月発行）や特開昭５３−１４
９３２８号でもイエロ一色素放出レドツクス化合物が知
られているが、ＰＨによる色相変化がない点についての
いつそうの改良が望まれている。本発明の目的は、 第１に、安定なイエロ一色素像を与える色素供与化合物
の提供にある。

第２に、色素部分の色相の良好な色素供与化合物の提供
にある。

第３に、広いＰＨ領域にわたつて色相変化がない転写像
を与える色素供与化合物の提供にある。

第４に、色素部分の転写性を高めた色素供与化合物の提
供にある。第５に、比較的少量のハロゲン化銀の存在下
でも十分な濃度の転写色素像を与える色素供与化合物を
含有するカラー拡散転写法用感光シートの提供にある。

第６に、感光要素も利用できる、いわゆる“ネガ利用型
゛カラー拡散転写法用感光シートの提供にある。

本発明者らは、種々検討した結果、下記一般式（１）又
は（）の色素供与化合物を含有するカラー拡散転写法用
写真感光シートが、上記の如き諸目的を効果的に達成し
、十分に満足できる写真性能苓有している事を見出した
。

上記一般式においては、色素部分に−０−ＲｌＯ−Ｒ２
なる基が存在することが特徴である。

この−０−Ｒ１−０−Ｒ２の基が存在することにより第
一に後述するところの転写像の光褪色が防止されること
が認められ、これにより明所でのカラー画像の保存性が
著しく向上した。また第二に後述するところのＰＨによ
る色相の変化を抑える効果をもたらす。

この−０−Ｒ１−０−Ｒ２の基が存在することにより、
これら二つの効果を同時に満たすことができる。この−
０−Ｒ１−０−Ｒ２の基が単なるアルコキシ基あるいは
Ｈの場合には、このような明所での良好な画像の保存性
とＰＨによる色相の変化を抑える効果を同時に満たすこ
とはできない。

更に詳しく説明すると、 Ｒ１で表わされる炭素数２以上のアルキレン基は、直鎖
でも分枝していてもよく、好ましくは炭素数２〜８のも
のが適している。

（ただし分枝アルキレン基のうちアセタール結合を形成
するものは含まない。）Ｒ１の特に好ましい例として、
−（ＣＨ２）ｐ−（ただしｐは２〜４の整数）で表わさ
れる直鎖アルキレン基や、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２コＣ
Ｈ３−ＣＨ２−ＣＨ２一占Ｈ−など炭素数３〜４の分枝
アルキレン基をあげることができる（アセタール結合を
形成するものは含まない）。

原料の入手のし易さからＲ１が−ＣＨ２ＣＨ２−である
場合が殊に有利である。Ｒ１かメチレン基である場合、
−０一ＣＨ２−０−Ｒ２の如くアセタール結合となるた
め、化学的に（特に酸性で）不安定であり、合成途上に
分解してしまうので好ましくない。−０−Ｒ１一Ｏ−Ｒ
２基の２個の酸素原子が、Ｒ１の中の同一炭素原子に結
合している場合（アセタール結合となつている場合）も
、同じ理由で好ましくない。Ｒ２で表わされるアルキル
基は、直鎖でも分枝してもよく、好ましくは炭素数１〜
８のものである。Ｒ２としては、合成上の見地から無置
換アルキル基が好ましく、その特に好ましい例としては
、炭素数１〜４の直鎖または分枝アルキル基（例えぼメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基など）があげられる。特にＲ２としてはメ
チル基またはエチル基が好ましく、なかでもメチル基が
すぐれている。Ｒ２で表わされる置換アルキル基の置換
基としては例えばアルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシなど）やジアルキルアミノ基（例えばジエチルアミ
ノなど）等を挙げる事ができる。Ｂ１は水素原子、アル
キル基、置換アルキル基、アリール基またはアラルキル
基を表わし、Ｂ２は水素原子、アルキル基、置換アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＲ３によつて
表わされるアシル基（Ｒ３はアルキル基、置換アルキル
基、アラルキル基またはアリール基を示す。

）、アルキルスルホニル基、置換アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基を表わす。ただしＢｌ，Ｂ２が
アルキル基の場合、炭素数１〜８のアルキル基（より好
ましくは炭素数１〜４）が好ましい。

また置換アルキル基の場合、アルキル残基が炭素数１〜
８（より好ましくは炭素数１〜４）の置換アルキル基が
好ましい。置換アルキルの置換基の例として−ＳＯ２Ｎ
Ｒ４Ｒ５で表わされるスルフナモイル基（Ｒ４，Ｒ５は
上記と同義）、−ＣＯＮＲ４Ｒ５で表わされるカルバモ
イル基（Ｒ４，Ｒ５は上記と同義）、−ＮＨＳＯ２Ｒ３
で表わされるスルホンアミド基（Ｒ３は上記と同義）、
一ＮＨＣＯＲ３で表わされるカルボンアミド基（Ｒ３は
上記と同義）、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン原子
または置換フエニル基などかあげられる。

Ｂ２の−ＣＯＲ３のＲ３の好ましい例は、炭素数１〜８
（より好ましくは炭素数１〜４）のアルキル基、アルキ
ル残基が炭素数１〜８（より好ましくは炭素数１〜４）
の置換アルキル基、フエニル基、炭素数６〜９の置換フ
エニル基があげられる。Ｄは水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基または
ハロゲン原子を表わし、Ｅは水素原子、トリフルオルメ
チル基、−ＣＯＯＲ３で表わされるカルボン酸エステル
（Ｒ３は上記と同義）、ニトロ基、ハロゲン原子、アル
キル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキ
シ基、アルキルスルホニル基、置換アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルボニル基、置
換アルキルカルボニル基、−ＮＨＳＯ２Ｒ３で表わされ
るスルホンアミド基（Ｒ３は上記と同義）、−ＮＨＣＯ
Ｒ３で表わされるカルボンアミド基（Ｒ３は上記と同義
）、−ＳＯ２ＮＲ４Ｒ５で表わされるスルフアモイル基
（Ｒ４，Ｒ５は上記と同釦、または−ＣＯＮＲ４Ｒ５で
表わされるカルバモイル基（Ｒ４，Ｒ５は上記と同義）
を表わす。

Ｅ又はＭが式−ＳＯ２ＮＲ４Ｒ５で表わされるスルフア
モイル基および−ＣＯＮＲ４Ｒ５で表わされるカルバモ
イル基の場合、Ｒ４としては水素原子や炭素数１〜８（
より好ましくは炭素数１〜４）のアルキル基またはアル
キル残基が炭素数１〜８（より好ましくは炭素数１〜４
）の置換アルキル基が好ましい。Ｒ５としては水素原子
、炭素数１〜８（より好ましくは炭素数１〜４）のアル
キル基、アルキル残基が炭素数１〜８（より好ましくは
炭素数１〜４）の置換アルキル基、ベンジル基、フエニ
ル基、炭素数６〜９の置換フエニル基が好ましい。又、
Ｒ４とＲ５とが、直接または酸素を介して結合して、５
〜６員環を形成していてもよい（例えば、Ｎ−モルホリ
ノスルフアモイル基又はＮ−モルホリノカルバモイル基
を表わす。）。この内で１Ｒ４，Ｒ５が共に水素原子で
あるか、または２Ｒ４，Ｒ５の少なくとも一方が水素原
子であり、他方が炭素数１〜４のアルキル基である場合
が、安価で入手し易い点や転写性に富む点から特に好ま
しい。Ｄ，Ｅｌ又はＭがアルキル基の場合、炭素数１〜
８のアルキル基（より好ましくは炭素数１〜４）が好ま
しい。また置換アルキル基の場合、アルキル残基が炭素
数１〜８（より好ましくはｌ〜４）の置換アルキル基が
好ましい。この置換アルキルの置換基および上記のＲ３
〜Ｒ５における置換アルキルの置換基の例としては、シ
アノ基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホ基、ハロゲン原子などを挙げることができる
。またＲ３〜Ｒ５の置換アルキル基の置換基のその他の
例として、−ＮＨＳＯ２Ｒ３で表わされるスルホンアミ
ド基（ただしＲ３は上記と同義）、一ＮＨＣＯＲ３で表
わされるカルボンアミド基（ただしＲ３は上記と同義）
、−ＳＯ２ＮＲ４Ｒ５で表わされるスルフアモイル基（
ただしＲ４，Ｒ５は上記と同義）または−ＣＯＮＲ４Ｒ
５で表わされるカルバモイル基（ただしＲ４，Ｒ５は上
記と同義）などを挙げることができる。Ｒ３とＲ５にお
ける置換フエニル基の置換基としては例えばヒドロキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、スルフア
モイル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、または
カルボンアミド基などを挙げることができる。

Ｂｌ，Ｂ２及びＲ３のアリール基の好ましい例としては
フエニル基および置換フエニル基（置換基としては炭素
数１〜４のアルキル基、置換アルキル基、炭素数がｌ〜
４のアルコキシ基、置換アルコキシ基、ハロゲン原子、
シアノ基、スルフアモイル基およびカルバモイル基など
が挙げられる。

）であり、特に好ましくはフエニル基である。Ｂｌ，Ｂ
２及びＲ３のアラルキル基の好ましい例はベンジル基、
置換ベンジル基（置換基としては炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数がｌ〜４のアルコキシ基およびハロゲン原
子などが挙げられる。）およびフエネチル基であり、特
に好ましくはベンジル基である。Ｄ，Ｅｌ又はＭで表わ
されるハロゲン原子としては、特に塩素原子が好ましい
。

Ｄ，Ｅ、又はＭで表わされるアルコキシ基および置換ア
ルコキシ基は、含まれるアルキル部分の炭素数がｌ〜８
（より好ましくはｌ〜４）のものが好ましい。

ｍおよびｑはＯ又はｌを表わす。

ｘは式−Ａ１−（Ｔ）ｎ−（Ａ２）ｐ−（式中、Ａ，と
Ａ２は互いに同じでも異つていてもよく、それぞれアル
キレン基、アラルキレン基、又はアリーレン基を表わし
、Ｔはオキシ、カルボニル、カルボキシアミド、カルバ
モイル、スルホンアミド、スルフアモイル又はスルホニ
ルから選択した２価の基を表わし、ｎおよびｐは互いに
同じでも異つていてもよく、それぞれ０又はｌを表わす
。

）の２価基を表わす。Ｚは水素原子、アルキル基又は置
換アルキル基を表わすが、好ましくは水素原子である。

更に好ましくは、ｑ＝０の場合であつて、しかもＹ−Ｘ
がＹ−アリーレン一ＮＨＳＯ２−のときである。

ここで前記のアリーレン基はフエニレン基、及びアルキ
ル基、アルコキシ基、６アルコキシアルコキシ基などの
置換基で置換されたフエニレン基を含む。

特に好ましいのは、放出色素の拡散速度の観点からｍ二
０に該当する化合物である。

Ｌで表わされるアルキレン基は直鎖でも分枝してもよく
、好ましくは炭素数１〜８（より好ましくはｌ〜４）の
ものが適している。

ｌはｌ又は０を表わす。Ｙは拡散性変換部分、即ちアル
カリ性条件下での現像処理の結果、式（１）又は（）で
表わされる゜アゾ色素画像形成化合物とは拡散性が異な
るアゾ色素化合物を与える成分を表わす。

式（１）又は（）の化合物としては現像処理の結果、酸
化されて自己分裂して拡散性色素を与えるような非拡散
性色素供与化合物（色素放出レドツクス化合物）が挙げ
られる。

この型の化合物に有効な拡散性変換部分ＹはＮ一置換ス
ルフアモイル基である。例えば、Ｙとして次の式（４）
で表わされる基を挙げることができる。式中、βはベン
ゼン環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、該ベ
ンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が縮合して例えばナ
フタレン環、キノリン環、５，６，７，８−テトラヒド
ロナフタレン環、クロマン環等を形成してもよい。

更に上記ベンゼン環又は該ベンゼン環に炭素環もしくは
ヘテロ環が縮合して形成された環には、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、アミド基、シアノ基、アルキルメルカプト
基、ケト基、カルボアルコキシ基、ヘテロ環基（更にこ
れらの基に置換基が結合していてもよい）等が置換して
いてもよい。αは−０Ｇ１又は−ＮＨＧ２で示される基
を表わす。ここにＧ１は水素原子又は加水分解されて水
酸基を生ずる基を表わし、好ましくは一凸Ｇ３又は−μ
ｍ０−Ｇ３で示される基である。ここにＧ３はアルキル
基特にメチル基、エチル基、プロピル基の如き炭素原子
数１〜１８のアルキル基、クロルメチル基、トリフルオ
ロメチル基等の炭素原子数１−１８のハロゲン置換アル
キル基、フエニル基、置換フエニル基を表わす。又、Ｇ
２は水素原子、炭素原子数１〜２２個のアルキル基又は
加水分解可能な基を表わす。ここに上記Ｇ２の加水分解
可能な基として好ましいものは、−８Ｇ４，−ＳＯ２Ｇ
５又は−ＳＯＧ５で示される基である。ここにＧ４は、
メチル基の如き炭素原子数１〜４のアルキル基：モノ、
ジもしくはトリクロロメチル基やトリフルオロメチル基
の如きハロゲン置換アルキル基：アセチル基の如きアル
キルカルボニル基：アルキルオキシ基；ニトロフエニル
基やシアノフエニル基の如き置換フエニル基；低級アル
キル基もしくはハロゲン原子で置換された又は未置換の
フエニルオキシ基；カルボキシル基；アルキルオキシカ
ルボニル基；アリールオキシカルボニル基；アルキルス
ルホニルエトキシ基又はアリールスルホニルエトキシ基
を表わす。又、Ｇ５は置換又は未置換のアルキル基又は
アリール基を表わす。更にｂは０，１又は２の整数であ
る。

但し上記αには上述の如き−ＮＨＧ２のＧ２として上述
した一般式（４）で示される化合物を不動性かつ非拡散
性にするアルキル基に該当するものが導入されている場
合を除いて（即ちαが｛）Ｇ１で示される基である時及
びαが−ＮＨＧ２で示されかつＧ２が水素原子、炭素原
子数１〜８のアルキル基、又は加水分解可能な基である
ときには）、ｂはｌ又は２、好ましくは１である。Ｂａ
ｌｌはバラスト基を表わす。バラスト基については、後
に詳しく説明する。この種のＹの具体例は、特開昭４８
−３３８２６および特開昭５３−５０７３６に述べられ
ている。この型の化合物に適するＹの別の例として、次
の式（Ｂ）で表わされる基が挙げられる。式中、Ｂａｌ
ｌ，α，ｂは式（Ａρ場合と同義であり、〆は炭素環た
とえばベンゼン環を形成するのに必要な原子団を表わし
、該ベンゼン環に更に炭素環もしくは複素環が縮合して
ナフタレン環、キノリン環、５，６，７，８−テトラヒ
ドロナフタレン環、クロマン環等を形成してもよい。

更に上記各種の環にハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、ニトロ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミド
基、シアノ基、アルキルメルカプト基、ケト基、カルボ
アルコキシ基、ヘテロ環基（これらの基には更に置換基
が結合していてもよい）等が置換していてもよい。この
種のＹの具体例は、特開昭５１−１１３６２４および米
国特許４０５３３１２に記載されている。さらにこの型
の化合物に適するＹの別の例として、次の式（Ｃ）で表
わされる基が挙げられる。式中、ＢａｌＩ，ｂ，αは式
（４）の場合と同義である。

ｆはヘテロ環たとえばピラゾール環、ピリジン環などを
形成するに必要な原子団を表わし、該ヘテロ環に更に炭
素環もしくは、ヘテロ環が縮合していてもよく、さらに
上記の各種の環に式（３）に於いて述べた環への置換基
と同じ種類の置換基などが置換していてもよい。この種
のＹの具体例は特開昭５１−１０４３４３に記載されて
いる。さらにこの型の化合物に有効なＹとして式（自）
で表わされるものがある。′−Ｓ．．ＴＵ−０八 式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置換基を有
するもしくは無置換のアルキル基、アリール基もしくは
ヘテロ環基、または−ＣＯ−Ｇ６をＧ８衣わし；Ｇ６は
−０Ｇ７、−Ｓ−Ｇ７または−Ｎ／Ｆ ）
＼Ｇ９を表わし（Ｇ７は水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わ
し、さらにこのアルキル基、シクロアルキル基およびア
リール基は置換基をもつていてもよく、Ｇ８は前記Ｇ７
基と同じ基を表わし、あるいはＧ８は、脂肪族または芳
香族のカルボン酸またはスルホン酸から導かれたアシル
基を表わし、Ｇ９は水素原子もしくは非置換または置換
アルキル基を表わす）；δは、縮合ベンゼン環を完成さ
せるために必要な残基を表わし、さらにこの縮合ベンゼ
ン環はｌまたはそれ以上の置換基をもつていてもよく；
かつγおよび／またはδにより完成された前記縮合ベン
ゼ７環上の置換基は、バラスト基であるかまたはバラス
ト基を含むものである。

この種のＹの具体例は、特開昭５１−１０４３４３およ
び同５３−４６７３０に記載されている。さらにこの型
の化合物に適するＹとして式（匂で表わされる基があげ
られる。

式中、Ｂａｌｌは式囚の場合と同義であり、εは酸素原
子または二Ｎ（ｆ基（σは水酸基または置換基を有して
もよいアミノ基を表わす）であり、とくにεが＝Ｎσ基
の場合にはσはＨ２Ｎ−σなるカルボニル試薬をケトン
基と脱水反応せしめた結果形成される＝Ｃ＝Ｎ−σ基に
おけるσが代表的であり、その際のＨ２Ｎ−σなる化合
物としてはたとえはヒドロキシルアミン、ヒドラジン類
、セミカルバジド類、チオセミカルバジド類等があり、
具体的にはヒドラジン類としてはヒドラジン、フニニル
ヒドラジンあるいはそのフエニル基にアルキル基、アル
コキシ基、カルボアルコキシ基、ハロゲン原子等の置換
基を有する置換フエニルヒドラジンさらにはイソニコチ
ン酸ヒドラジン等をあげることができる。

またセミカルバジド類としてはフエニルセミカルバジド
またはアルキル基、アルコキシ基、カルボアルコキシ基
、ハロゲン原子等の置換基を有する置換フエニルセミカ
ルバジド等をあげることができ、チオセミカルバジド類
についてもセミカルバジドと同様の種々の誘導体をあげ
ることができる。また式中のβ７は５員環、６員環ある
いは７員環の飽和又は不飽和の非芳香族炭化水素環であ
り、具体的にはたとえばシクロペンタノン、シクロヘキ
サノン、シクロヘキセノン、シクロペンチノン、シクロ
ヘプタノン、シクロヘプテノン等を代表的なものとして
挙げることができる。

また、さらにこの５員乃至７員の非芳香族炭化水素環の
適当な位置で他の環と融合して縮合環を形成してもよい
。

ここに他の環は芳香族性を示すと否とにかかわらず、又
炭化水素環であると複素環であるとにかかわらず種々の
環であつてよいが、縮合環を形成するときは、例えばイ
ンダノン、ベンツシクロヘキセノン、ベンツシクロヘプ
テノン等の如く、ベンゼンと上記５員乃至７員の非芳香
族炭化水素環が融合してなる縮合環の場合が本発明にお
いてより好ましい。上記５員乃至７員の非芳香族炭化水
素環又は上記縮合環はアルキル基、アリール基、アルキ
ルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニル基
、アリールカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基
、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミド基、ア
ルキルアミド基、アリールアミド基、シアノ基、アルキ
ルメルカプト基、アルキルオキシカルボニル基等の置換
基を１以上有してもよい。

ＧｌＯは水素原子、または弗素、塩素、臭素等のハロゲ
ン原子を表わす。

この種のＹの具体例としては特開昭５３−３８１９に記
載がある。その他に本発明の化合物のＹとしては、例え
ば特公昭４８−３２１２９、同４８−３９１６５、特開
昭４９−６４４３６、米国特許３４４３９４３などに記
載されているものがあげられる。

式（１）又は（）で表わされる別の型の化合物としては
、アルカリ性条件下では自己閉環するなどして拡散性色
素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると、色素放出
を実質的に起こさなくなるような非拡散性の色素供与化
合物があげられる。

この型の化合物に有効なＹとしては、例えば式（Ｆ）に
あげたものがあげられる。

式中、♂はヒドロキシル基、第１級もしくは第２級アミ
ノ基、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の酸化
可能な求核性基あるいはそのプリカーサ一であり、好ま
しくはヒドロキシル基である。

・α′２は、ジアルキルアミノ基も
しくは♂に定義した基の任意のものであり、好ましくは
ヒドロキシル基である。

Ｇｌ４は−ＣＯ−，−ＣＳ一等の求電子性基であり好ま
しくは−ＣＯ−である。Ｇｌ５は酸素原子、硫黄原子、
セレン原子、窒素原子等で ５あり、窒素原子である場
合は水素原子、炭素原子１〜１０個を含むアルキル基も
しくは置換アルキル基、炭素原子６〜２０個を含む芳香
族化合物残基で置換されていてもよい。好ましいＧｌ５
は酸素原子である。Ｇｌ２は炭素原子１〜３個を有する
ア １ルキレン基であり、ａは０またはｌを表わし好ま
しくはＯである。Ｇｌ３は炭素原子１〜４０個を含む置
換もしくは未置換のアルキル基、又は炭素原子６〜４０
個を含む置換もしくは未置換のアリール基であり、好ま
しくはアルキル基である。Ｇｌ６，Ｇｌ７及びＧｌ８は
各々水素原子、ハロゲン原子、カルボニル基、スルフア
ミル基、スルホンアミド基、炭素原子１〜４０個を含む
アルキルオキシ基もしくはＧｌ３と同義のものであり、
Ｇｌ６とＧｌ７は互いに連結して５乃至７員の環を形成
してもよい。又八１１Ｇ１７は一（Ｇｌ２）ａ−々−Ｇ
ｌ４−Ｇｌ５−であつてもよい。

ただしＧｌ３，Ｇｌ６，Ｇｌ７及ひＧｌ８のうちの少く
とも一つはバラスト基を表わす。この種のＹの具体例は
、特開昭５１−６３６１８に記載がある。この型の化合
物に適するＹとして、さらに式（Ｃ５）で表わされる基
かあげられる。

ｉ− 式中、Ｂａｌｌ．汀は式（Ｂ）のそれらと同じであり、
Ｇｌ９はアルキル基（置換アルキル基も含む）である。

この種のＹの具体例については、特開昭５３一３５５３
３に記載がある。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（有）で表
わされる基がある。

式中、Ｂａｌｌｌβ５は式（３）のそれらと同じであり
、Ｇｌ９は式（Ｇ）のそれと同じである。

この種のＹの具体例については、特開昭４９−１１１６
２８および同５２−４８１９に記載がある。式（１）で
あられされるさらに別の型の化合物としては、ハロゲン
化銀によつて酸化された発色現像薬の酸化物とカツプリ
ング反応を行う際に拡散性色素を放出する非拡散性化合
物（色素放出力ブラ一）があげられる。

これに有効なＹとしては、米国特許３２２７５５０号に
あげられている基が代表的である。例えばＹとして式（
Ｊ）で表わされるものがあげられる。（Ｂａｌｌ−ＣＯ
ｕｐ），−Ｌｉｎｋ− （Ｊ）式中、ＣＯｕｐは
発色現像剤の酸化物とカツプリングしうるカプラー残基
、例えば５−ピラゾロン型カプラー残基、フエノール型
カプラー残基、ナフトール型カプラー残基、インダノン
型カプラー残基あるいは開鎖ケトメチレンカプラー残基
等を表わす。

Ｂａｌｌはバラスト基を表わす。ＬｉｎｋはＣＯｕｐ部
分の活性点に結合しており、上記式（Ｊ）で表わされる
基をＹとして有する式（１）又は（）で表わされる色素
供与化合物が発色現像剤の酸化物とカツプリング反応を
行なう際に、ＣＯｕｐ部分との間の結合が開裂しうる基
を表わし、例えばアゾ基、アゾキシ基、−０−、−Ｈｇ
−、アルキリデン基、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−もしくは−Ｎ
ＨＳＯ，等を挙げることができる。

ｔはＬｉｎｋがアルキリデン基である場合は１又は２を
Ｌｌｎｋが上記のその他の基である場合にはｌを表わす
。

上記式（Ｊ）により示されるＹの中で好ましいものはＣ
Ｏｕｐがフエノール型カプラー残基、ナフトール型カプ
ラー残基もしくはインダノン型カプラー残基でありＬｉ
ｎｋが−ＮＨＳＯ２−のものである。

式（１）又は（）であられされるさらに別の型の化合物
としては、当初アルカリ条件下では拡散性であるが、現
像処理により酸化されて非拡散性になる化合物（色素現
像薬）があげられる。この型の化合物に有効なＹとして
は米国特許２９８３６０６号にあげられたものが代表的
である。上記の化合物の中で特に望ましいのは色素放出
レドツクス化合物であり、Ｙとして有効な基はＮ一置換
スルフアモイル基である。

Ｎ一置換スルフアモイル基のＮ一置換基としては炭素環
基あるいはヘテロ環基が望ましい。Ｎ一炭素環置換スル
フアモイル基の例としては、上記のうち、式（Ａ）およ
び（有）で表わされるものが特に好ましい。Ｎ−ヘテ口
環置換スルフアモイル基の例としては上記のうち、式（
Ｃ）および（Ｄ）で表わされるものが特に好ましい。一
般式（４）で表わされる基の特に好ましいものについて
説明する。

αは−０Ｇ１で示される基を表わす。ここにＧ１は水素
原子または加水分解されて水酸基を生ずる基、たとえば
−８Ｇ３または一凸０Ｇ３で示される基を表わす。ここ
にＧ３は炭素数１〜１８、特に好ましくはｌ〜４、のア
ルキル基；炭素数１〜１８、特に好ましくはｌ〜４、の
ハロゲン置換アルキル基：フエニル基：炭素数６〜１４
、好ましくは６〜１０、の置換フエニル基を表わす。β
はベンゼン環を形成するに必要な非金属原子群を表わす
が、このベンゼン環にさらに炭素環が縮合してナフタレ
ン環を形成しているものが特に好ましい。このナフタレ
ン環にはバラスト基のほかに、ハロゲン原子、アルキル
基（好ましくは炭素数１〜１０）、アルコキシ基（好ま
しくは炭素数１〜１０）、置換アルキル基（好ましくは
炭素数１〜１０）、フエニル基、置換フエニル基（好ま
しくは炭素数６〜１０）、ナフチル基、置換ナフチル基
（好ましくは炭素数１０〜１４）、フエノキシ基、置換
フエノキソ基（好ましくは炭素数６〜１０）、ナフチル
オキシ基、置換ナフチルオキシ基（好ましくは炭素数１
０〜１４）、ニトロ基、アミノ基、モノあるいはジアル
キルアミノ基（好ましくは炭素数１−１０）、モノある
いはジ置換アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１−１
０）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数６〜１４）
、アミド基（好ましくは炭素数１〜１０）、シアノ基、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１−１０）、ケト基
（好ましくは炭素数２〜１１）、カルボアルコキシ基（
好ましくは炭素数２〜１１）、へゼロ環基（好ましくは
ヘテロ環を構成する原子数が３〜１０のもの）が置換し
ていてもよい。Ｂａｌｌはバラスト基を表わし、ｂは好
ましくは１である。−般式（Ｂ）で表わされる基の特に
好ましいものについて説明する。αは−０Ｇ１で表わさ
れる基を表わす。ここにＧ１は水素原子または加水分解
されて水酸基を生じる基、たとえば一凸Ｇ３または−μ
０Ｇ３で示される基を表わす。ζこにＧ３は炭素数１−
１８、特に好ましくはｌ〜４、のアルキル基；炭素数１
〜１８、特に好ましくはｌ〜４、のハロゲン置換アルキ
ル基；フエニル基；炭素数６〜１４、好ましくは６〜１
０、の置換フエニル基を表わす。β５はベンゼン環を形
成するに必要な非金属原子団を表わす。このベンゼン環
にはバラスト基の他に、ハロゲン原子、アルキル基（好
ましくは炭素数１−１０）、アルコキシ基（好ましくは
炭素数１〜１０）、フエニル基、置換フエニル基（好ま
しくは炭素数６〜１１）、アリールオキシ基（好ましく
は炭素数６〜１１）、ニトロ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基（好ましくは炭素数１−１０）、アリールアミノ
基（好ましくは炭素数６〜１１）、アミド基、シアノ基
、アノレキルチオ基（好ましくは炭素数１−１０）、ケ
ト基（好ましくは炭素数２〜１１）、カルボアルコキシ
基（好ましくは炭素数２〜１１）、ヘテロ環基等が置換
していてもよい。Ｂａｌｌはバラスト基を表わし、ｂは
ｌが好ましい。一般式（Ｃ）で表わされる基のうち、特
に好ましいものについて説明する。

αは水酸基が好ましいが、加水分解して水酸基を生じる
基、たとえば−０凸Ｇ３または−０−８０Ｇ３で示され
る基であつてもよい。ここにＧ３は炭素数１〜１８、特
に好ましくはｌ〜４のアルキル基；炭素数１〜１８、特
に好ましくはｌ〜４、のハロゲン置換アルキル基：フエ
ニル基；炭素数６〜１４、特に好ましくは６〜１０、の
置換フエニル基を表わす。ｆはピラゾニル環を形成する
に必要な原子団を表わす。このピラゾール環にはバラス
ト基（ＢａｌＩ）のほかにハロゲン原子、アルキル基（
好ましくは炭素数１〜１０）、アルコキシ基（好ましく
は炭素数１〜１０）、置換アルキル基（好ましくは炭素
数１〜１０）、フエニル基、置換フエニル基（好ましく
は炭素数６〜１０）、フエノキシ基、置換フエノキシ基
（好ましくは炭素数６〜１０）、ナフチル基、置換ナフ
チル基（好ましくは炭素数１０〜１４）、ナフチルオキ
シ基、置換ナフチルオキシ基（好ましくは炭素数１０−
１４）、ニトロ基、アミノ基、モノあるいはジアルキル
アミノ基（好ましくは炭素数１−１０）、モノあるいは
ジ置換アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１−１０）
、アリールアミノ基（好ましくは炭素数６〜１４）、ア
ミド基（好ましくは炭素数１−１０）、シアノ基、アル
キルチオ基（好ましくは炭素数１−１０）、ケト基（好
ましくは炭素数２〜１１）、カルボアルコキシ基（好ま
しくは炭素数２〜１１）、ヘテロ環基（好ましくはヘテ
ロ環を構成する原子数が３〜１０のもの）が置換してい
てもよい。ｂはｌが特に好ましい。一般式（自）で表わ
される基において特に好ましいγか−ＣＯＧ６であるも
のについて以下に説明する。

ここにＧ６は−０Ｇ７、−Ｓ−Ｇ７または−Ｎ／Ｖ
＼（を表わす。

Ｇ７は水素原子を表わし、あるいは、炭素原子をｌ〜３
２個有するアルキル基（たとえばメチル基、エチル基、
イソプロピル基、ｎ−オクタデシル基）、シクロアルキ
ル基（たとえばシクロヘキシル基）、アリール基（たと
えばフエニル基）を表わし、前記のアルキル基、シクロ
アルキル基およびアリール基は置換基をもつていてもよ
く、たとえば、前記アルキル基はヒドロキシル基、アル
コキシ基、アリロキシ基、ハロゲン、カルボキシル基ま
たはスルホ基で置換されていてもよく、前記アリール基
はハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルア
ミノ基、アシルアミノ基、カルボキシル基またはスルホ
基で置換されていてもよい。

Ｇ８は前記Ｇ７の定義のところで述べた基のいずれかを
表わし、あるいはＧ８は、脂肪族または芳香族のカルボ
ン酸またはスルホン酸から導かれたアシル基を表わす。

Ｇ９は水素原子を表わし、もしくは炭素原子を１〜３２
個有する非置換または置換アルキル基を表わす。

基δにより完成される前記縮合ベンゼン環は、ｌまたは
それ以上の置換基をもつていてもよく、たとえば次の置
換基をもつていてもよい：ハロゲンたとえば塩素、臭素
；炭素原子数３２個までのアルキル基たとえばメチル基
、ブチル基、ヘキサデシル基；アリール基たとえばフエ
ニル基（このアリール基は置換基をもつていてもよく、
該置換基の例には次のものがあげられる：ハロゲン、ア
ルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アシル
アミノ基）；アラルキル基たとえばベンジル基；シクロ
アルキル基たとえばシクロヘキシル基：アルコキシ基た
とえばメトキシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基、ヘ
キサデシルオキシ基；アルアルコキシ基たとえばベンジ
ルオキシ基、アシルアミノ基またはアシル基（このアシ
ル基は、脂肪族または芳香族カルボン酸またはスルホン
酸から導かれたものであつてよい）；シアノ基、スルホ
基、カルボキシル基、スルフアモイル基、カルバモイル
基（このカルバモイル基またはスルフアモイル基の窒素
原子上の１またはそれ以上の水素原子は任意的に置換さ
れていてもよく、たとえばアルキル基で置換されていて
もよい）；または、縮合炭素環またはヘテロ環を完成さ
せるのに必要な原子または原子団。

基δにより完成された前記縮合ベンゼン環がいくつかの
置換基をもつものである場合には、これらの置換基は全
部同一である必要はない。

本発明に係る色素放出レドツクス化合物は現像処理以前
には写真層を通じて拡散するものであつてはならない。

この目的のために、この化合物はバラスト基を、たとえ
ば残基Ｇ６の中に有し、あるいは、δにより完成される
前記縮合ベンゼン環上の置換基の中に有するものである
。δにより完成される前記縮合ベンゼン環上の置換基あ
るいはＧ６が長鎖アルキル基を含まないものであつても
、前記色素放出レドツクス化合物は充分な耐拡散性を保
持できることがある。

なぜならばその分子を、前記色素残基の寸法に応じて充
分大形のものにすることができるからである。あるいは
、充分大形のバラスト基を適当に選択することにより、
この色素放出レドツクス化合物に充分な耐拡散性を与え
ることができる。前記インドール基中の縮合ベンゼン環
にある置換基またはＧ６か２価基である場合には、これ
は２個のインドール環をつなぐものであつてもよく、た
とえば下記の如きものであり得る。

〔ただし、Ｄｙｅは、式（１）又は（肪こおいて、Ｙを
除いた部分を表わし、Ｔ′はδで完成されるベンゼン環
の置換基（前述）の二価基を、Ｇ６′はＧ６の二価基を
表わす。

〕同様に、他の色素放出型の画像形成化合物の場合も、
Ｔ′なる基で連結することができる。

バラスト基は色素放出レドツクス化合物を、アルカリ性
処理液中で現像する間においても、非拡散性にし得る様
な有機バラスト基であり、これは炭素原子数８から４０
までの疎水性基を含む基であることが好ましい。このよ
うな有機バラスト基は色素放出レドツクス化合物に直接
ないしは連結基（例えばイミノ結合、エーテル結合、チ
オエーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド
結合、ウレイド結合、エステル結合、イミド結合、カル
バモイル結合、スルフアモイル結合等の単独又は組合せ
）を介して結合する。バラスト基の具体例のいくつかを
以下に記す。

アルキル基及びアルケニル基（例えばドデシル基、オク
タデシル基）、アルコキシアルキル基（例えば特公昭３
９−２７５６３号に記載されているが如き３−（オクチ
ルオキシ）プロピル基、３−（２−エチルウンデシルオ
キシ）プロピル基）、アルキルアリール基（例えば、４
−ノニルフエニル基、２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−ブチルフ
エニル基）、アルキルアリルオキシアルキル基（例えば
、２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−ペンチルフエノキシメチル基
、α−（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−ペンチルフエノキシ）
プロピル基、１−（３−ペンタデシルフエノキシ）一エ
チル基、等）、アシルアミドアルキル基（例えば米国特
許３３３７３４４号及び向３４１８１２９号に記載され
ているが如き基、２−（Ｎ−ブチルヘキサデカンアミド
）エチル基、等）、アルコキシアリール及びアリールオ
キシアリール基（例えば、４−（ｎ−オクタデシルオキ
シ）フエニル基、４−（４−ｎ−ドデシルフエニルオキ
シ）フエニル基、等）、アルキルないしアルケニルの長
鎖脂肪族基とカルボキシルないしはスルフオ基といつた
水可溶化基を併せもつ残基（例えば、ｌ−カルボキシメ
チル−２−ノナンデセニル基、ｌ−スルホヘプタデシル
基、等）、エステル基で置換されたアルキル基（例えば
、ｌ−エトキシカルボニルヘプタデシル基、２−（ｎ−
ドデシルオキシカルボニル）エチル基、等）、アリール
基またはへゼロ環基で置換されたアルキル基（例えば、
２一〔４−（３−メトキシカルボニルヘンアイコサンア
ミド）フエニル〕エチル基、２−〔４−（２−ｎ−オク
タデシルスクシンイミド）フエニル〕エチル基、等）、
およびアリールオキシアルコキシカルボニル基で置換さ
れたアリール基（例えば、４−〔２−（２，４−ジ一Ｔ
ｅｒｔ−ペンチルフエニルオキシ）−２−メチルプロピ
ルオキシカルボニル〕フエニル基、等）。上記有機バラ
スト基の中でとくに好ましいものは、以下の一般式で表
わされるように、連結基と結合したものである。

ここでＪ１は、炭素数７から３９、好ましくは７から３
２までの直鎖または分枝アルキル基（例えばドデシル基
、テトラデシル基、ヘキサデシル基）を表わす。

Ｊ２は、水素原子または炭素数１〜３９、好ましくはｌ
〜３２までの直鎖または分枝アルキル基を表わす。Ｊ３
は炭素数１〜１０、好ましくはｌ〜６の直鎖または分枝
アルキレン基（たとえばプロピレン基、ブチレン基など
）を表わし：Ｊ４は水素原子または炭素数１〜３２、好
ましくはｌ〜２５の直鎖又は分枝のアルキル基（たとえ
ばＴｅｒｔ−アミル基、ペンタデシル基など）を表わし
：Ｊ５は炭素数１〜３３、好ましくはｌ〜２５の直鎖又
は分枝のアルキル基又はは炭素数１〜３７、好ましくは
ｌ〜２５の直鎖または分枝のアルキル基を表わし；Ｊ７
は炭素数８〜４０、好ましくは８〜３２のアルキル基を
表わし；Ｊ８は炭素数１−１０、好ましくは１〜６の直
鎖または分枝のアルキレン基を表わし；ＪＯは炭素数１
〜３８、好ましくはｌ〜３０の直鎖または分枝のアルキ
レン基を表わし：Ｊｌのは炭素数１〜３８、好ましくは
ｌ〜３０のアルキル基またはを表わし；ｎはｌ〜５の整
数（好ましくは１または２）を表わす。

式（Ｂ）で表わされるスルフアモイル基の具体例として
は次のようなものが挙げられる。

式囚で表わされるスルフアモイル基の具体例としては次
のようなものがある。

さらに米国特許４１３５９２９号、［リサーチ・デイス
クロージヤ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃＩＯｓｕｒｅ）
」、１３０巻、１３０２４号（１９７５、２月発行）記
載の基もＹとして有効である。

式（ハ）で表わされるＹの具体例としては、次のような
ものがある。

本発明のさらに好ましい化合物は上記一般式（１），（
肪こより表わされ、かつ式中の表示かそれぞれ下記の如
き化合物である：〔Ｒ１は−ＣＨ２ＣＨ２−であり； Ｒ２は炭素数１〜４の直鎖または分枝アルキル基（例え
はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基など）であり；Ｎｌ，Ｂ２は互いに同
じでも又は異なつていてもよく、炭素数１〜４の直鎖ま
たは分枝アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｎ−ブチル基など）またはアルキル残基の
炭素数かｌ〜４の直鎖または分枝の置換アルキル基を表
わし、置換基としてはシアノ基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基、カルボキシル基、スルホ基、ハロゲン原子、−
ＳＯ２ＮＲ４Ｒ５（Ｒ４とＲ５は前記と同義）表わされ
るスルフアモイル基、−ＣＯＮＲ４Ｒ５（Ｒ４とＲ５は
前記と同義）で表わされるカルバモイル基、−ＮＨＳＯ
２Ｒ３（Ｒ３は前記と同義）で表わされるスルホンアミ
ド基または−ＮＨＣＯＲ３（Ｒ３は前記と同義）で表わ
されるカルボンアミド基であり；Ｄは水素原子、炭素数
１〜４の直鎖または分枝アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基など）、炭素
数１〜４のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基）またはハロゲン原子を表わし：Ｅは水素原子、トリ
フルオルメチル基、炭素数１〜４の直鎖または分枝アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基など）、ニトロ基、ハロゲン原子、−ＳＯ
２ＮＲ４Ｒ５で表わされるスルフアモイル基（ただしＲ
４およびＲ５は同じでも異つていてもよく、それぞれ炭
素数１〜４のアルキル基、またはアルキル残基が炭素数
１〜４の置換アルキル基を表わす。

該置換アルキル基の置換基としてはシアノ基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基などであ
る。またＲ４とＲ５とが直接または酸素を介して結合し
て５〜６員環を形成していてもよい）、または−ＣＯＮ
Ｒ４Ｒ５で表わされるカルバモイル基（ただしＲ４，Ｒ
５は上記と同義）であり；Ｙ−ＸはＹ−アリーレン一Ｎ
ＨＳＯ２−を表わし、Ｙは一般式（Ａ），（Ｂ），（０
又は（９）で表わされるスルフアモイル基を表わす。ｍ
はＯ又はｌを表わすが、０である場合の方がより好まし
い。

ｑはＯであり； Ｚは水素原子であり； Ｌはｌ〜４の直鎖又は分枝のアルキレン基（例えばメチ
レン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン
基など）又はフエニレン基を表わし；Ｍは−ＳＯ２ＮＲ
４Ｒ５で表わされるスルフアモイル基（ただしＲ４，Ｒ
５は上記と同義）を表わす。

〕本発明の特に好ましい化合物は、上記一般式（１）又
は（）にて表わされ、しかも式中の表示がそれぞれ下記
に示すものである。〔Ｒ１は−ＣＨ２ＣＨ２−であり； Ｒ２は炭素数１〜４の直鎖アルキル基であり；Ｂｌ，Ｂ
２は互いに同じでも又は異なつていても良く炭素数１〜
４の直鎖アルキル基またはアルキル残基の炭素数がｌ〜
４の直鎖の置換アルキル基を表わし、置換基としてはシ
アノ基、ヒドロキシ基またはハロゲン原子、或いは前記
の如きスルフアモイル基、カルバモイル基、スルホンア
ミド基またはカルボンアミド基であり；Ｄ，Ｅは互いに
同じでも又は異なつていても良く、水素原子、メチル基
、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン原子で
あり；Ｙ−ＸはＹ−アリーレン一ＮＨＳＯ２−を表わし
、Ｙは一般式（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）又は（自）で表わ
されるスルフアモイル基を表わし；ｍは０又はｌであり
； ｑは０であり； ＺはＨであり； Ｌはｌ〜４の直鎖のアルキレン基を表わし；Ｍは−ＳＯ
２ＮＲ４Ｒ５（ただしＲ４，Ｒ５は互いに同じでも異な
つても良く水素、メチル基、エチル基を表わす。

］本発明の色素放出レドツクス化合物の具体例を次に示
す。

化合物 １ （ただし Ｂ２＝Ｃ２Ｈ５ 化合物 ２ 化合物１の式において 化合物 ３ 化合物１の式において ＣＨ３の化合物 Ｃ３Ｈ６の化合物 化合物 ４ 化合物１の式において Ｂ２＝Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ２の化合物 化合物 ５ 化合物１の式において の化合物 化合物 ６ 化合物１の式において Ｂ２＝Ｃ２Ｈ４ＮＨＳＯ２ＣＨ３の化合物化合物 ７ 化合物１の式において Ｂ２＝Ｃ２Ｈ４ＮＨＳＯ２Ｃ４Ｈ，（ｎ−）の化合物化
合物 ８化合物１の式において の化合物 化合物 ９ 化合物１の式において の化合物 化合物 （ただし Ｂ２＝Ｃ２Ｈ，） 化合物 １１ 化合物１０の式において Ｂ２＝Ｃ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ，の化合物 化合物 １２ 化合物１０の式において Ｂ２＝Ｃ２Ｈ４ＮＨＳＯ２ＣＨ３の化合物卜化合物 １
３ 化合物１０の式において の化合物 化合物 （ただし Ｂ１＝Ｂ２二Ｃ２Ｈ４ＯＨ） 化合物 １５ 化合物１４の式において Ｂ１＝Ｂ２＝Ｃ２Ｈ４Ｃｌの化合物 化合物 １６Ｄ 〜 化合物１４の式において 化合物 （ただし Ｄ＝ＣＨ３） 化合物 １８ 化合物１７の式において Ｄ＝０ＣＨ３ 化合物 １９ 参 化合物１７の式において Ｄ＝Ｃｌ 化合物 ２０ 化合物１７の式において Ｄ＝Ｂｒ 化合物 ２１ 化合物 ２２ （ただし Ｂ２＝Ｃ２Ｈ５） 化合物 ２３ 化合物２２の式において Ｂ２二Ｃ２Ｈ４ＮＨＳＯ２ＣＨ３ 化合物 ２４ （ただし Ｂ２二Ｃ２Ｈ５） 化合物 ２５ 化合物２４において Ｂ２＝Ｃ２Ｈ４ＮＨＳＯ２ＣＨ３の化合物化合物 ２６ 化合物２４において の化合物 化合物 ２７ （ただし Ｂ２二Ｃ２Ｈ５） 化合物 ２８ 化合物２７の式において 化合物 ２９ （ただし ピ＝Ｃ２Ｈ５） 化合物 ３０ 化合物２９の式において の化合物 化合物 ３１ 化合物 ３２ （ただし Ｊ＝ＳＯ２） 化合物 ３３ 化合物３２の式において Ｊ二ＣＯの化合物 化合物 ３４ 化合物 ３５ （ただし Ｂ２＝Ｃ２Ｈ５） 化合物 ３６ 化合物３５の式において 化合物 ３７ 化合物３９ （ただし Ｂ２＝Ｃ２Ｈ５） 化合物 ４０ 化合物３９の式において Ｂ２−Ｃ２Ｈ４Ｃｌの化合物 化合物 ４１ 化合物３９の式において Ｂ２＝Ｃ２Ｈ４ＮＨＳＯ２ＣＨ３の化合物本発明の化合
物は、アルカリ条件下で酸化されることによつて、次式
（Ｉ［Ｉ）または（ＩＶ）に示すような新規なイエロ一
色素化合物を放出できる。

〔ただしＢｌ，Ｂ２，Ｄ，Ｅ，Ｒｌ，Ｒ２，Ｚ，Ｘ，Ｌ
，Ｍ，ｍ，ｑ，ｌは式（１），（）の場合と同義である
。

本発明の化合物の合成法の例としては（で表わされるス
ルホニルハライドと式（），（頂，（Ｖｌ），（），ま
たは（Ｘ）で表わされるアミンとの縮合反応があげられ
る。

〔ただし Ｂｌ，Ｂ２，Ｄ，Ｅ，Ｒｌ，Ｒ２，Ｚ，Ｘ，Ｙは式（１
）の場合と同義であり、α，β，β′，Ｆ，δ，γ，ｂ
は式ＣＡ），（Ｂ），（０，０））と同義である。

Ｒ６はハロゲン原子（たとえは塩素原子、フツ素原子）
を表わす。〕本発明の化合物の合成例の別の例としては
、式（ＸＩ）で表わされる酸ハライドと式…），［ハＪ
又は（駒で表わされるアミンとの縮合反応があけられる
。

〔ただしＢ２′ＤラＥ２ＲｌラＲ２ラＭ２ＬツＺラＸラ
ｍラＱ，ｌは式（）の場合と同義であり、α，β，β′
，β″，δ，γ，ｂは式（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ
）の場合と同義である。

Ｒ６は式（の場合と同義である。〕この縮合反応は、通
常塩基性物質の存在下に行なうことが望ましい。かかる
塩基性物質の例としては、アルカリ金属あるいはアルカ
リ土類金属の水酸化物（たとえば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウムなど
）、脂肪族アミン（たとえばトリエチルアミンなど）、
芳香族アミン（たとえばＮ，Ｎ−ジエチルアミンなど）
、ヘテロ芳香族アミンたとえば（ピリジン、キノリン、
α−，β−，またはγ−ピコリン、ルチジン、コリシン
、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンなど）、お
よびヘテロ環塩基（１，５−ジアザビシクロ〔４，３，
０〕ノネン一５；１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０
〕ウンデセンー７など）かあげられる。Ｒ６が塩素原子
の場合、すなわち式（Ｖ），（Ｘｌ）０化合物がスルホ
ニルクロライドである場合には、特に上記のうちヘテロ
芳香族アミン（就中ピリジン）が優れている。式（の化
合物を合成するのに必要なジアゾ成分（Ｘ）は次のよう
にして合成することができる。（ただし符号は式（１）
又は（）の場合と同義である）第一段階は、（自）とＲ
２−０−Ｒ１−００との反応であるが、後者は、Ｒ２−
０−Ｒ１−０Ｈなるアルコールを、金属ナトリウムまた
は水素化ナトリウムなどによつて処理することによつて
得られる。（Ｘ）を得る反応は、過剰のＲ２−０−Ｒ１
−０Ｈを溶媒として用いることが好ましい。式（Ｘ）の
化合物を得る別の方法としては、化合物（Ｘｌｌｌ）を
Ｒ２−０−Ｒ１−０Ｈ（溶媒として用いる）中に懸濁さ
せ、二酸化マンガンまたはケイ酸ナトリウム（Ｎａ２Ｏ
−ＮＳｉＯ２、ただしｎ＝約１〜約３）の存在下に、水
酸化ナトリウムと反応させる方法がある。この方法は、
金属ナトリウムまたは水酸化ナトリウムの如き発火性物
質を使用しない点で優れている。式（Ｘ）の化合物を得
る環元反応の例としては、鉄粉による還元、接触水素添
加（ラネーニツケルまたはパラジウム一炭素触媒）、ヒ
ドラジン還元（ラネーニツケル、パラジウム炭素または
活性炭触媒）などが代表的なものである。

ジアゾ成分（Ｘ）をジアゾ化し、式（Ｘ）に示す化合物
（カブラ一またはカツプリング成分）とカツプリングさ
せて、式（Ｘ）で表わされるアゾ色素を得る。

このアゾ色素のスルホン酸基を塩化剤を用いてスルホニ
ルハライドとすれば式（Ｖ）で表わされる化合物か合成
できる。（ただし符号は式（１）又は（）の場合と同義
である）。

式（Ｘ）の化合物を式（の化合物（Ｘ：ｃｌ）に変換す
るには塩化剤としてオキシ塩化リン（ＰＯｃｌ，）、塩
化チオニル（ＳＯａ２）、または五塩化リン（Ｐｃｌ５
）などを使用することが好ましい。この際、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドま
たは、Ｎ−メチルピロリドンなどの存在下に行なうこと
が望ましい。式（）で示されるアミンは例えば特開昭４
８−３３８２６および特開昭５３−５０７３６に記載さ
れたものが代表的であり、式（ＶＩＩ）で示されるアミ
ンは例えば特開昭５１−１１３６２４お．よび米国特許
４０５３３１２に記載されたものが代表的である。

また１で示されるアミンは例えば特開昭５１−１０４３
４３が代表的であり、式（）で示されるアミンは例えば
特開昭５３−３８１９に記載されたものが代表的である
。式（Ｘ）で示されるアミンの合成例の代表的なものと
してＺが水素の場合次の図式の経路があげられる。

式（Ｘ）で表わされる化合物から式（ＸＶＩＩ）で表わ
される化合物を得るには、塩化剤としては、上記化合物
（の合成で述べたものか挙げられる。

この場合も、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドまたはＮ−メチルピロリドンなど
の存在下に、反応させることが望ましい。式（Ｘ）であ
られされるスルホニルクロライドとバラスト基を有する
。

−またはｐ−ヒドロキシルアリールアミン（），（，鳩
又は（）との縮合反応によつて式（Ｘ）の化合物を得る
には、上記式（の化合物と式（），（ＭＩ），惰，（）
または（ＸＰ化合物との縮合反応の際に述べた如き塩基
性物質の存在下に該縮合反応を行うことが望ましい。式
（Ｘ）の化合物を得る還元反応の例としては、接触水素
添加、鉄粉による還元、ヒドラジン還元（ラネーニツケ
ルパラジウム炭素または活性炭触媒）などか代表的なも
のである。化合物（ＩＸＸ）においては、ｐ位を占める
Ｒ２−０−Ｒ１−０−の基のためにアミノ基の塩基度が
上つていることを強調したい。この故に、次工程のスル
ホニルハライド（との縮合反応が容易に進行するという
有利な点がある。また下記のジアゾ成分（ＸＸ）をジア
ゾ化し、式（ＸＸＩ）で示す化合物（カブラ一またはカ
ツプリング成分）とカツプリングさせて、式（ＸＸｌｌ
）で表わされるアゾ色素を得る。このアゾ色素のスルホ
ン酸基を塩化剤を用いてスルホニルハライドとすれば式
（ＸＩ）で表わされる化合物が合成できる。式（Ｘｌ）
を得るには（の合成と同様に行なえば良い。本発明に用
いる色素放出レドツクス化合物およびその中間体の代表
的合成例について以下に詳しく説明する。参考合成例１
．： ２−（２−メトキシエトキシ）−５−ニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウムの合成（方法 １） ３００ｍｊメチルセロソルブ中に７．３９水素化ナトリ
ウム（５０％流動パラフイン懸濁物の形で；１４．６９
）を加えて調製したナトリウム−２−メトキシーエチラ
ート液に攪拌しつつ２−クロロ−５ニトロベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを５５９加えた。

反応混合物を、湯浴で３０分間８０〜８５℃で加熱攪拌
した。熱口過を行つて後、母液にイソプロピルアルコー
ル１．５１を加えて晶析させた。析出結晶を口集後、イ
ソプロピルアルコール１００ｍ１にて洗浄した。収量
５９９ｍ．ｐ．２３８〜２３９コＣ（方法 ２） ２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム
５．２９、二酸化マンガン０．６９、メチルセロソルブ
１５ｍｅ、水１ｍ１および水酸化ナトリウム０．９５９
を混和し、７５℃で４０分間撹拌した。

冷却後、不溶物を淵去し、淵液をイソプロピルアルコー
ル１００ａに注ぎ入れた。析出した結晶を淵取して、２
−（２−メトキシエトキシ）−５−ニトロベンゼンスル
ホン酸ナトリウム４．８ｇを得た。Ｍ．ｐ．２３８〜２
３９℃ （方法 ３） 方法２の二酸化マンガンのかわりにケイ酸ナトリウム（
３号；Ｎａ２Ｏ・ＮＳｉＯ２；ｎ＝約３）０．８９を用
いて、全く同様の処理により、２−（２一メトキシエト
キシ）−５−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム４．
８９を得た。

（Ｎａ２Ｏ−ＮＳｉＯ２のうち、ｎ＝約１、約２、また
は約２，５のものを用いても上記と同様の結果が得られ
た。）参考合成例２．： ２−（２−エトキシ−エトキシ）−５−ニトロベンゼン
スルホン酸ナトリウムの合成３００ｍ１エチルセロソル
ブ中に７３９の水素化ナトリウム（５０％流動パラフイ
ン懸濁物の形で１４．６ｇ）を加えて調製したソデイウ
ム一２−エトキシーエチラート液中に、２−クロロ−５
−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム５５９を加えた
。

この反応混合物を８０〜８５℃に保つて３０分間加熱撹
拌した。反応終了後、不溶物を口別した後、減圧にて口
液から１５０ｍ１のエチルセロソルブを留去した。濃縮
した液にイソプロピルアルコール３００ｍ２を加えて氷
冷した。析出した結晶を口別後、イソプロピルアルコー
ル１００ｍ１にて洗浄し、風乾した。収量 ３３９ｍ．
ｐ．２４８〜２４９℃ 参考合成例３，： ２−（２−ブトキシエトキシ）−５−ニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウムの合成合成例１．（方法２）のメチ
ルセロソルブのかわりにエチレングリコールモノブチル
エーテルを用いて、同様の処理により、標記化合物を得
た。

Ｍ．ｐ．ｌＯ４〜１０６℃参考合成例４．： ５−アミノ−２−（２−メトキシエトキシ）ベンゼンス
ルホン酸の合成２−（２−メトキシエトキシ）−５−ニ
トロベンゼンスルホン酸３０９、還元鉄３０９、塩化ア
ンモニウム０．６９および水６０ａの混合溶液を８０〜
８５℃に保つて２時間加熱攪拌した。

反応終了後、不溶物を口別し、済液にイソプロピルアル
コール２００ｄ加えて氷冷した。析晶した結晶を済取し
、イソプロピルアルコール５０Ｗ１１にて洗浄し、風乾
した。収量 ２３ｆ！ Ｍ．ｐ．２５Ｏ℃以上 合成例１化合物１の合成 （１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−〔４−（２−メトキ３
シエトキシ）−３−スルホフエニルアゾ〕−アニリンの
合成水酸化ナトリウム４．０ｇと水８０ｍ１からなる溶
液に５−アミノ−２−（２−メトキシエトキシ）ベンゼ
ンスルホン酸１３．３９を加え、さらに亜硝酸ソーダ３
．８９を加え完溶させた。

この溶液を５℃以下で２規定塩酸１００ｍ１に滴下し、
３０分間撹拌し反応を完結させた（この溶液をジアゾ液
と称する）。別に酢酸ナトリウム１３９、水１００ｍ１
およびメタノール５０ａからなる混合溶液にＮ，Ｎ−ジ
エチルアニリン７．０９を加え、１０℃以下で上記調整
のジアゾ液を滴下した。

滴下終了後１０℃以下で３０分撹拌し、ついで室温で１
時間攪拌した後、析出した結晶を済取し、アセトン２０
０ｍ１で洗浄し、風乾した。収量 １９．０９ｍｐ２０
０℃以上 （２） Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−〔４−（２−メトキシ
エトキシ）−３−クロロスルホニルフエニルアゾ〕−ア
ニリンの合成上記（１）で得たＮ，Ｎ−ジエチル−４−
〔４−（２−メトキシエトキシ）−３−スルホフエニル
アゾ〕−アニリン１３ｆ！、アセトニトリル１００ｄお
よびオキシ塩化リン１３−からなる混合溶液にＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド１０ｍ１を３０℃以下で滴下した
。

滴下終了後３時間攪拌し、氷水５００ｍ１の中に徐々に
注いだ。析出した結晶を済別後、水２００ｍ１で洗浄し
、風乾した。収量 １１．０９ｍｐ１０３〜１０４℃ （３）化合物１の合成 Ｎ，Ｎ５−ジメチルアセトアミド４０ＴｆＬ１に８．０
９の２−アミノ−４−ヘキサデシロキシ一５−メチルー
フエノール塩酸塩、トリエチルアミン２．８ｍ１および
ピリジン３．０ｍ１を加えた。

上記混合液を撹拌しつつこれに上記（２）で得たＮ，Ｎ
−ジエチル−４−４−（２−メトキシエトキシ）一３−
クロロスルホニルフエニルアゾ〕−アニリン８．５９を
加え、その後室温で２時間攪拌した。攪拌した後、メタ
ノール１２０ｍ１、水４０１１２を反応液に加えた。析
出した結晶を淵別後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５
０ｍ１およびメタノール１００ｍ１の混合溶媒で再結晶
を行なつた。収量 １２．０９ｍｐ１５８〜１６０晶Ｃ
減色法による天然色の再現には、ある波長範囲に選択的
分光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収を
もつ色素を供与する化合物との組合せの少なくとも二つ
からなる感光要素が使用される。

特に、青感性ハロゲン化銀乳剤と黄色の色素を供与する
化合物との組合せ、緑感性ハロゲン化銀乳剤とセゼンタ
色素を供与する化合物との組合せ並びに赤感性ハロゲン
化銀乳剤とシアン色素を供与する化合物との組合せから
なる感光要素は有用である。上記色素を供与する化合物
として本発明の色素供与化合物か使用しうることはいう
までもない。これら乳剤と色素供与化合物との組合せ単
位に於て、ハロゲン化銀乳剤層と該色素供与化合物含有
層とを面対面の関係で層状に重ねて塗布してもよいし、
或いはハロゲン化銀と色素供与化合物とをバインダー中
で各々粒子の形で混合して一層として塗布してもよい。
好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤層、緑感
性乳剤層、赤感性乳剤層が順次に配置され、特に沃化銀
を含有する高感度ハロゲン化銀乳剤の層の場合には青感
性乳剤層と緑感性乳剤層との間に黄色フイルタ一層が配
置されるとよい。

黄色フイルタ一層は黄色のコロイド銀分散物、油溶性黄
色色素の分散物、塩基性重合体に媒染された酸性色素も
しくは酸性重合体に媒染された塩基性色素等を含む。乳
剤層は相互に中間層によつて隔離されていることが有利
である。中間層は感色性の異る乳剤層間に起る好ましく
ない相互作用を防止する。中間層は例えばゼラチン、ポ
リアクリルアミド、ポリ酢酸ビニルの部分加水分解物の
如き親水性ポリマー、米国特許第３６２５６８５号に記
載されている親水性ポリマ一と疎水性ポリマーのラテツ
クスから形成される細孔をもつポリマー又は米国特許３
３８４４８３号に記載されているアルギン酸カルシウム
のように処理組成物によつて次第に親水性を増加するポ
リマーなどのポリマーの単独又は組合せによつて構成さ
れる。本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこれ
らの混合物の親水性コロイド状分散物であつて、ハロゲ
ン組成は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択さ
れるが、沃化物含量がｌモル％から１０モル％、（塩化
物含量が３０モル％以丁であり）、残余が臭化物である
ような沃臭化銀ないし塩沃臭化銀乳剤が特に好ましい。

用いるハロゲン化銀の粒子サイズは通常粒子サイズでも
微粒子サイズでもよいが、平均粒子径が約０，１ミクロ
ンから約２ミクロンの範囲にあるものが好まし０）。更
に、感光材料の使用目的によつては粒子径が均一なもの
であることが望ましい。用いる粒子の晶形は立方晶形で
も、八面体或いは混合晶形であつてもよい。これらのハ
ロゲン化銀乳剤は、例えば、゛グラフキデ”（Ｐ．Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ）著゛シミ一 ホトグラフイーク”「Ｃ
ｈｉｍｉｅＰｈＯｔＯｇｒａｐ一Ｈｉｑｕｅ」（第２版
、１９５７年；（ＰａｕｌＭＯｎｔｅｌラＰａｒｉｓ）
第１８章〜第２３章に記述されているような慣用の方法
によつて作ることができる。本発明に使用するハロゲン
化銀乳剤はゼラチンに含有されている天然増感剤、チオ
硫酸ナトリウムまたはＮ，Ｎ，Ｎ／一トリエチルチオ尿
素の如き硫黄増感剤；チオシアネート金錯塩、チオ硫酸
金錯塩の如き金増感剤；または塩化第１スズ、ヘキサメ
チレンテトラミンの如き還元増感剤と組合せて加熱処理
することによつて化学増感されていることが望ましい。
本発明には粒子表面に潜像を形成し易い乳剤も、また米
国特許２５９２５５０号、同３２０６３１３号等に記載
されているような内部潜像型乳剤のみならず直接ポジ乳
剤も使用することができる。本発明に使用するハロゲン
化銀乳剤は、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン、５−ニトロイミダゾール、
ｌ−フニニル一５−メルカプトテトラゾール、８−クロ
ロマーキユリキノリン、ベンゼンスルフイン酸、パイロ
カテキン、４−メチル−３−スルホエチルチアゾリジン
一２−チオン、４−フエニル一３ースルホエチルチアゾ
リジン一２−チオンのような添加剤によつて安定化され
てもよい。

この他にカドミウム塩や水銀塩等の無機化合物、及びパ
ラジウムのクロロ錯塩の如き白金族元素の錯塩等の無機
化合物も本発明の感光材料の安定化に有用である。本発
明に使用するハロゲン化銀乳剤にはポリエチレンオキサ
イド化合物のような増感性化合物を含有してもよい。本
発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、所望に応じて分光
増感色素によつて拡大された感色性をもち得る。

有用な分光増感剤にはシアニン類、メロシアニン類、ホ
ロボーラシアニン類、スチリル類、ヘミシアニン類、オ
キサノール類、ヘミオキサノール類等がある。分光増感
剤の具体的な例は前述のＰ．Ｇｌａｆｋｉｄ一Ｅｓの著
書第３５章〜４１章及びＦ．Ｍ．′゛ヘイマ一゛（Ｈａ
ｍｅｒ）著゛ザ シアニン アンド リレーゼット゛［
ＴｈｅＣｙａｎｉｎｅａｎｄＲｅｌａｔｅｄＣＯｍｐＯ
一Ｕｎｄｓｌゞゞインターサイエンス″（Ｉｎｔｅｒｓ
ｃｉｅｎｃｅ）に記載されている。

特に塩基性複素環核の窒素原子かヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルフオ基を有する脂肪族基（例えばその
ような基を置換基として有するアルキル基）によつて置
換されているシアニン類、例えば米国特許２５０３７７
６号、同３４５９５５３号、同３１７７２１０号に記載
されているようなものは本発明の実施に特に有用である
。本発明に用いる色素供与化合物は、担体である親水性
コロイド中に化合物の型に応じて種々の方法で分散する
ことができる。

例えばスルホ基、カルボキシル基のような解離性基をも
つ化合物は水もしくはアルカリ性水溶液に溶解してから
親水性コロイド溶液に加えることかできる。水性媒体に
溶け難く、有機溶媒に溶け易い色素供与化合物は、その
有機溶媒中に溶解して得られる溶液の形で親水性コロイ
ド溶液に加え、攪拌などによつて微細な粒子に分散させ
る。このような分散方法の詳細については、米国特許２
３２２０２７号、同２８０１１７１号、同２９４９３６
０号、同３３９６０２７号に記載されている。色素供与
化合物の分散を安定化し、色素像形成を促進するために
、色素供与化合物を実質的に水に不溶で、沸点が常圧で
約２００℃以上の高沸点溶媒に溶解して感光要素中に組
入れることが有利である。この目的に適する高沸点溶媒
としては、高級脂肪酸のトリグリセリド、ジーオクチル
チアジペートのような脂肪族エステル；ジ一ｎ−ブチル
フタレートのようなフタール酸エステルリトリ一０−ク
レジルフオスフエート、トリ−ｎ−ヘキシルフオスフエ
ートのようなリン酸エステル；Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリ
ルアミドの如きアミド：２，４−ジ一ｎ−アミルフエノ
ールの如きヒドロキシ化合物等がある。さらに色素供与
化合物の分散を安定化した色素像形成を促進するために
、感光シート中に色素供与化合物と共に親溶媒性のポリ
マーを組込むことが有利である。この目的に適する親溶
媒性のポリマ一としては、シエラツク；フエノール・ホ
ルムアルデヒド縮合物；ポリ−ｎ−ブチルアクリレート
；ｎ−ブチルアクリレートとアクリル酸とのコポリマ一
；ｎ−ブチルアクリレートとスチレンとメタクルアミド
の共重合物等かある。これらポリマーは色素供与化合物
と共に有機溶媒に溶解してから、ゼラチン等の写真用親
水性コロイド中に分散してもよく、また色素供与化合物
の親水性コロイド分散物に、乳化重合等の手段で調製し
た該ポリマーのヒドロゾルの形で添加してもよい。色素
供与化合物の分散は、一般に大きな剪断力のもとで有効
に達成される。例えば高速回転ミキサー、コロイドミル
、高圧ミルクホモジナイザー英国特許第１３０４２６４
号に公示された高圧ホモジナイザー、超音波乳化装置な
どが有用である。色素供与化合物の分散は界面活性剤を
乳化助剤として用いることによつて著しく助けられる。
本発明に使用する色素供与化合物の分散に有用な界面活
性剤としては、トリイソプロピルナフタリンスルフオン
酸ナトリウム、ジノニルナフタレンスルフオン酸ナトリ
ウム、ｐ−ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、
ジオクチルスルホサクシネート・ナトリウム塩、セチル
硫酸ナトリウム塩、特公昭３９−４２９３および英国特
許１１３８５１４号に公示されているアニオン界面活性
剤かあり、これらアニオン活性剤とアンヒドロヘキシト
ールの高級脂肪酸エステルとの併用は、米国特許３６７
６１４１号に公示されているように特に良好な乳化能を
示す。さらに特公昭４３−１３８３７号、米国特許２９
９２１０４号、同３０４４８７３号、同３０６１４２８
号、同３８３２１７３号などに開示された分散方法も本
発明の化合物の分散に有効である。本発明に用いられる
ハロゲン化銀乳剤層；色素供与化合物を含有する層；保
護層もしくは中間層のような補助層等の処理液浸透性層
は、結合剤として親水性ポリマーを含有している。

親水性ポリマーとしては、ゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができ
る。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、力几ボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ．ＳＯｃ．Ｓｃｉ．ＰｈＯｔ．Ｊａｐａ
ｎ，煮１６，３０頁（１９６６）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水
分解物や酵素分解物も用いることかできる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特許２６１４９２８号、同３１
３２９４５号、同３１８６８４６号、向３３１２５５３
号、英国特許８６１４１４号、同１０３３１８９号、同
１００５７８４号、特公昭４２−２６８４５号などに記
載されている。前記ゼラチン・グラフトポリマ一として
は、ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、ス
チレンなどの如き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）ま
たは共重合体をグラフトさせたものを用いることができ
る。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー
たとえばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド
、メタアクリルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリ
レート等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。こ
れらの例は米国特許２７６３Ｇ２５号、同２８３１７６
７号、同２９５６８８４号などに記載がある。代表的な
合成親水性高分子物質はたとえば西独特許出願（０ＬＳ
）２３１２７０８号、米国特許３６２０７５１号、同３
８７９２０５号、特公昭４３−７５６１号、記載のもの
である。本発明の写真感光シートに用いるハロゲン化銀
乳剤層、色素供与化合物を含有する層または他の親水性
コロイド層には塗布助剤、無機または有機の硬膜剤など
を含有しうる。

塗布助剤としては、プロダクト・ライセンシング・イン
デツクス（ＰＬＩ）、９２巻（１９７１，１２月発行）
煮９２３２の１０８頁のＣＯａｔｉｎｇａｉｄｓの項に
記載されているものが用いられうる。

硬膜剤としてはＰＬ，９２巻黒９２３２の１０８頁のＨ
ａｒｄｅｎｅｒｓの項に記載されているものが用いられ
うる。

本発明の感光ソートは処理中に著しい寸度変化を起さな
い平面状の物質に、杢発明の色素放出レドツクス化合物
と組合わされた感光性ハロゲン化銀写真乳斎躇を少くと
も一層、直接または間接に塗布してなるものである。

かかる支持体の例としては、通常の写真感光材料に用い
られているセルロースアセテートフイルム、ポリスチレ
ンフイルム、ポリエチレンフタレートフイルム、ポリカ
ーボネートフイルム等のポリマーかあげられる。そのほ
かに、支持体として有効なのは、たとえば紙および表面
をポリエチレンのような水を透さないポリマ一でラミネ
ートした紙などである。色素供与化合物を用いて、カラ
ー拡散転写画像を得るための方法の例として、特開昭４
９−１１４４２４号、同４８−３３８２６号のペルキー
特許７８８２６８号などに記載されたものがある。

これらの方法は、本発明の色素供与化合物と組合せて使
用することができる。本発明の色素供与化合物、なかで
も色素放出レドツクス化合物を用いて、カラー拡散転写
画像を得るための方法の例として、次の各プロセスを含
むものがあげられる。

（Ａ）本発明の色素放出レドツクス化合物と組合わされ
た感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層（以下、
感光要素という）を有する支持体よりなる感光シートを
イメージワイスに露光すること。

（Ｂ）上記感光性ハロゲン化銀乳剤層上に、アルカリ性
処理組成物を延展して、ハロゲン化銀現像薬の存在下に
各感光性ハロゲン化銀の現像を行なうこと。

（Ｃ）その結果露光量に応じて生じた現像薬の酸化体が
、色素放出レドツクス化合物をクロス酸化すること。

（Ｄ）上記色素放出レドツクス化合物の酸化体を開裂さ
せて、拡散性色素を放出せしめること。

（匂 放出された色素かイメージワイスに拡散して受像
層（感光層と直接または間接に接している）上に転写画
像を形成すること。上記プロセスにおいて、色素供与化
合物・、なかでも色素放出レドツクス化合物をクロス酸
化できるものである限り、どのようなハロゲン化銀現像
薬でも使用することができる。

このような現像薬、は、アルカリ性処理組成物の中に含
ませてもよいし、感光要素の適当な層に含ませてもよい
。本発明において使用しうる現像薬の例をあげると次の
通りである。ハイドロキノン類、アミノフエノール類（
例えば、Ｎ−メチルアミノフエノール）、ピラゾリドン
類（例えばフエニドン、ｌ−フエニル一３−ビラゾリド
ン）、ジメゾン（１−フエニル一４，４−ジメチル−３
−ピラゾリドン）、ｌ−フエニル一４−メチル−４−オ
キシメチル−３−ピラゾリドン）、フエニレンジアミン
類（例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン
、３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジア
ミン、３−メトキシ−Ｎ−エトキシ−ｐ−フエニレンジ
アミン）など。

ここにあげたもののなかで、フエニレンジアミン類など
のカラー現像薬よりも一般に受像層のステイン形成を軽
減する性質を具えている白黒現像剤が、特に好ましい。

本発明の色素供与化合物、なかでも色素放出レドツクス
化合物を用いた場合、普通の表面潜像型乳剤を用い、反
転機構を併用しないと転写像はネガ像、残存像はポジ像
を形成する。

ハロゲン化銀乳剤が直接ポジハロゲン化銀乳剤（直接ポ
ジ乳剤には露光後、現像中にカブらせる事によつて直接
反転ポジ像が得られる乳剤をも含む。たとえば内部潜像
型乳剤またはソーラリゼーシヨン型乳剤など）であれば
、受像部位にポジ画像か得られる。上記のソーラリゼー
シヨン型乳剤については、６ミース″（Ｍｅｅｓ）編６
ザ スイオリ一 オブザ フオトグラフイツク プロセ
ス１「ＴｈｅＴｈｅＯ一ＲｙＯｆｔｈｅＰｈＯｔＯｇｒ
ａｐｈｉｃＰｒＯｃｅｓｓ」（１９４２年：ＭｃＭｌｌ
ｌａｎＣＯ．ＮｅｗＹＯｒｋ）２６１〜２９７ページに
記載されているものが有用である。その調製法について
は、例えば英国特許４４３２４５号、同４６２７３０号
、米国特許２００５８３７号、同２５４１４７２号、同
３３６７７７８号、同３５０１３０５号、同３５０１３
０６号および同３５０１３０７号等に記載されている。
本発明に有利に使用される内部潜像型乳剤については、
米国特許２５９２２５０号等に記載がある。

この型の乳剤のカブラせ剤としては、米国特許２５８８
９８２号、同２５６３７８５号に記載されたヒドラジン
類、同３２２７５５２号に記載されたヒドラジドとヒド
ラゾン、英国特許１２８３８３５号、特公昭４９−３８
１６４号、米国特許３７３４７３８号、同３７１９４９
４号、同３６１５６１５号に記載された四級塩化合物が
代表的なものである。

さらに、米国特許３２２７５５１号、３２２７５５４号
、同３３６４０２２号に記載されているようなＤＩＲ反
転乳剤方式、あるいは英国特許９０４３６４号に記載さ
れているような溶解物理現像による反転乳剤方式につい
ても、本発明の色素供与化合物、なかでも色素放出レド
ツクス化合物と組合わせることが可能である。

前記の感光要素と組合せて用いる事のできる受像要素は
、媒染剤、例えば米国特許３１４８０６１号に記載され
たポリ一４−ビニルピリジンーラテツクス（特にポリビ
ニルアルコール中の）、米国特許３００３８７２号記載
のポリビニルピロリドン、米国特許３２３９３３７号に
記されているような、四級アンモニウム塩を含むポリマ
ーなどを単独で又は組合せて含む媒染層を有することが
必須である。

媒染剤としては、米国特許２８８２１５６号、同３６２
５６９４号、同３７０９６９０号などに記載の塩基性ポ
リマーも有効である。その他米国特許２４８４４３０号
、同３２７１１４７号、同３１８４３０９号、同３２７
１１４７号などに記載された媒染剤も有効である。本発
明の感光性ソートは、処理組成物から持ちこまれるアル
カリを中和する機能をもつていることが好ましい。この
ためには処理液中のアルカリを中和するに充分な量の酸
性物質、即ち展開された処理液のアルカリに対して当量
以上の面積濃度の酸性物質を含有する中和層を感光性シ
ート（例えばカバーシートや受像要素中）に組込むこと
が有利である。中和層を有するカバーソートの使い方と
しては、剥離した受像要素に張りつけるというやり方も
有効である。好ましい酸性物質としては米国特許２９８
３６０６号、同２５８４０３０号、同３３６２８１９号
などに記載されているものが代表的である。

中和層にはこれらの酸性物質の外に、セルローズ・ナイ
トレート、ポリ酢酸ビニルの如きポリマーを含有させる
ことができ、米国特許３５５７２３７号に記載されてい
るように可塑剤を含有させることもできる。ドイツ特許
出願（０ＬＳ）２０３８２５４号に記されているように
酸性物質はミクロカプセル化して感光性シートに組入れ
ることができる。本発明に用いられる中和層（ないしは
酸性物質含有層）は、展開される処理液層から中和速度
調節層（タイミング層）によつて隔離されていることが
望ましい。

タイミング層の例としては、ゼラチン、ポリビニルアル
コールまたは米国特許３４５５６８６号、同４００９０
３０号、同３７８５８１５号、特願昭５０−JモV９４６
号、同５０−９０６１６号、特開昭４８−９２０２２号
、同４９−６４４３５号、同４９−２２９３５号、同５
１−JモV３３３号、特公昭４４−１５７５６号、向４６
−１２６７６号、同４８−４１２１４号、西独特許出願
（０ＬＳ）１６２２９３６号、向２１６２２７７号、８
リサーチ ディスクローシャー１［ＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌＯｓｕｒｅ誌」 １５１巻１５１６２（１９７
６年）などに記載された化合物がある。このタイミング
層は、中和層による処理液のＰＨ低下を遅延させて、所
要の現像と転写が充分に進行する働きをする。本発明の
好ましい実施態様においては受像要素は、支持体上に順
次、中和層−タイミング層一媒染層（受像層）の配列を
なす重層構成をもつ。

受像要素の詳細は特開昭４７−１３２８５、米国特許３
２９５９７０号、英国特許１１８７５０２号などに記載
がある。本発明に使用しうる処理要素を構成する処理組
成物は、ハロゲン化銀乳剤の現像と拡散転写色素像の形
成とに必要な処理成分を含有した液状組成物であつて、
溶媒の主体は水であり、他にメタノール、メチルセロソ
ルブの如き親水性溶媒を含むこともある。

処理組成物は、乳剤層の現像を起させるに必要なＰｈを
維持し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する酸（例
えば臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等のカルボ
ン酸等）を中和するに足りる量のアルカリを含有してい
る。アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルソウム分散物、水酸化
テトラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、リン酸３
ナトリウム、ジエチルアミン等のアンモニウム、アルカ
リ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物もしくは塩
、又はアミン類が使用され、好ましくは室温において約
１２以上の…をもつ、特にＰＨｌ４以上となるような濃
度の苛性アルカリを含有させることが望ましい。さらに
好ましくは処理組成物は高分子量のポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルローズ、ナトリウムカルボキ
シメチルセルローズの如き親水性ポリマーを含有してい
る。これらのポリマーは処理組成物に室温でｌポイス以
上、好ましくは数百（５００〜６００）乃至１０００ボ
イス程度の粘度を与え、処理時の組成物の均一な展開を
容易にするばかりでなく、処理の過程で感光要素と受像
要素に水性溶媒が移動して処理組成物が濃縮されたとき
は非流動性の膜を形成して、処理後の各要素が一体化す
るのを助ける。このポリマー膜は、拡散転写色素像の形
成が実質的に終了したのちには、それ以上の着色成分の
受像層への移動を抑制して画像の変化を防止するのに役
立ちうる。処理組成物はこの他に、処理中にハロゲン化
銀乳剤が外部光によつてカブるのを防止するためにＴｉ
Ｏ２、カーボンブラツク、ＰＨ指示色素のような吸光性
物質や、米国特許３５７９３３３号に記載されているよ
うな減感剤を含有していることが場合によつては有利で
ある。

さらに処理液組成物中にはベンゾトリアゾールの如き現
像抑制剤を添加することができる。上記の処理組成物は
、米国特許２５４３１８１号、同２６４３８８６号、同
２６５３７３２号、同２７２３０５１号、同３０５６４
９１号、同３０５６４９２号、同３１５２５１５号等に
記載されているような破裂可能な容器に入れて使用する
ことが好ましい。

本発明の写真感光シートが写真フイルム・ユニツトの形
態である場合、即ち、イメージ・ワイスに露光した後、
一対に並置された押圧部材の間にそのフイルムユニツト
を通過せしめることにより写真処理を行ない得るように
構成されているフイルムユニツトである場合は、例えば
下記の諸要素：１）支持体２）前述のような感光要素、 ３）前述のような受像要素、 ４）前述のような処理要素、及び ５）現像剤（処理要素中の感光要素中）を含む。

前記フイルムユニツトにおける一実施態様に於ては、感
光要素と受像要素とは面対面の関係で重ね合わされてお
り、露光後のの両要素の間にアルカリ性処理組成物を展
開することによつて処理される。この際、受像要素を画
像の転写後に剥離してもよいし、米国特許３４１５６４
５号に記されているように、剥離することなく像を鑑賞
できるようになつていてもよい。別の実施態様に於ては
、支持体上に受像要素と感光要素をこの順序に一体化し
て配置させることもできる。

たとえばペルキー特許７５７９６０号に開示されている
ように透明な支持体に受像層、実質的に不透明な光反射
層（例えばＴｌＯ２層とカーボンブラツタ層）そして前
記したような単数又は複数の感光性層を順次塗布したも
のが有効である。感光要素に露光した後、遮光するに充
分な程度に不透明なプロセスシートと面対面に重ね、両
者の間に処理組成物を展開する。重ね合わせて一体化し
たタイプであつて、本発明を適用するに当つて最も推奨
すべき実施態様は、ペルキー特許第７５７９５９号に開
示されている。

この態様によれば、透明な支持体の上に、受像層、実質
的に不透明な光反射層（たとえば前記のようなもの）、
そして前記した単数又は複数の感光層か順次塗布されて
おり、これにさらに透明なカバーシートが面対面に重ね
られている。遮光のための不透明化剤（たとえばカーボ
ンブラツク）を含むアルカリ性処理組成物を収容する破
裂可能な容器は、上記感光層の最上層と透明なカバーシ
ートに隣接して配置される。このようなフイルムユニツ
トを、透明なカバーシートを介して露光し、カメラから
取り出す際に押圧部材によつて容器を破裂させ、処理組
成物（不透明化剤を含む）を感光層とカバーソートとの
間に一面にわたつて展開する。これにより、感光要素は
サンドイツチの形で遮光され、明所で現像が進行する。
これらの実施態様のフイルムユニツトには、いずれも先
に述べたように中和機構を組込む事が推奨される。

なかでも、カバーシートに中和層を設ける（所望により
更にタイミング層を処理液が展開される側に設ける）事
が好ましい。

また、本発明の色素供与化合物、なかでも色素放出レド
ツクス化合物を使用することができる別の有用な積層一
体化形態は、米国特許３４１５６４４号、同第３４１５
６４５号、同第３４１５６４６号、同第３６４７４８７
号、及び同第３６３５７０７号、ドイツ特許出願（０Ｌ
Ｓ）２４２６９８０号に記載されている。

本発明によつて得られる効果及び利点としては、次の事
が挙げられる。

第１に放出される色素の耐光性が良好であるので、光褪
色が少ないカラー画像を得る事が出来る。

第２に、放出される色素の色相が良好である（南によつ
ても変化しない）ので、他の色相の良好な色素供与化合
物と組合せれば、高品質のカラー画像を得る事が出来る
。第３に、放出される色素の転写性が良好であるので感
光要素の露光部における残存色素か、非常に少ない。

したかつて、必要ならば感光要素を剥離し、それに脱銀
処理を施して未反応の色素放出レドツクス化合物による
ネガカラー画像を得る（ネガ利用）のに有効である。

実施例 １ 化合物１から放出される色素化合物Ａ： の２０〜をｌ／１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５．０ｍ
１に溶解した。

ポリエチレンテレフタレート透明支持体に、次の媒染剤
３．０９／イを含む媒染層を塗布し、短冊形に切つて媒
染ストリツプスを作つた。この媒染ストリツプを、上記
色素化合物Ａの溶液に浸し、極大波長の吸光度が約０．
５〜１．０になるように媒染させた。

このようにして得た媒染済みのストリツプを、各種ＰＩ
ｉに調整した緩衝液に漬けた状態で、可視吸収を測定し
た。（第１図）。比較のため、比較用化合物Ｂ，Ｃにつ
いても同様の手順で、各種Ｐｈでの可視吸収を測定した
。それぞれ第２図および第３図に示す。比較化合物Ｂ： 比較化合物Ｃ： 第１図から明らかなように本発明の化合物から放出され
る色素化合物の可視吸収は、ＰＨ約９，２〜４．５１の
広い範囲にわたつてほとんど変化しない。

これに反して、比較化合物Ｂ，ＣはＰＨ９．ｌ８とＰＨ
４．５ｌとの間で、可視吸収が大きく変化することがわ
かつた。拡散転写法の写真ユニツトにおいては、処理液
を展開した直後の高ＰＨ（約１０以上）から、（酸性ポ
リマー層の中和機構が作用することによつて、）低ＰＨ
（約５以下）まで、ユニツト内のＰＨが大きく変動する
。

したがつてこのようなＰＨ範囲で可視吸収の変化を伴う
上記比較化合物ＢおよびＣのごとき化合物は、好ましく
ない。本発明の化合物は、実施例１に示すように広いＰ
Ｈ範囲にわたつて可視吸収がほとんど変化しないという
利点がある。

このようにＲ２−０−Ｒ１−０−の基においては、２個
の酸素原子が存在していることが大きな意味をもつてい
ると考えられる。

実施例 ２ 化合物６から放出される色素化合物Ｄ： の２０ηをｌ／１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５．０ｍ
１に溶解した。

ポリエチレンテレフタレート透明支持体に次の媒染剤３
，０９／Ｍ２を含む媒染層を塗布し、短冊形に切つて媒
染ストリツプスを作つた。＆０しｖ この媒染ストリツプを、上記色素化合物Ｄの溶液に浸し
、極大波長の吸光度が約０．９０になるように媒染した
。

このようにして得た媒染済みのストリツプを、ＰＨ５．
Ｏに調整した緩衝液に漬した後、風乾した。上記試料を
パイレツクス管に入れ、ロータリー照射器（４００Ｗ高
圧水銀灯）で照射し、褪色の経時変化を測定した後、褪
色の半減期（ｔ１／２）を求めた。比較のため、比較用
化合物Ｅについても同様の手順で褪色の半減期（ｔｌ／
２）を求めた。

結果を表１に示す。比較用化合物Ｅ： 表１から明らかなように本発明の化合物から放出される
色素化合物Ｄは比較用化合物Ｅに比べ光堅牢性に優れて
いることが解つた。

以上の如く、Ｒ２−０−Ｒ，−０一基か置換されている
化合物がＰＨによる色相変化のない化合物であり、しか
も光堅牢性に優れている化合物である事が判つた。

実施例 １ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の各層を
順次塗布して感光ソートを作つた。

（１）次の媒染剤３．０ｇ／Ｍ２およびゼラチン３．０
９／イを含む媒染層。ｘ：ｙ＝５０：５０（モル比） （２）酸化チタン２０９／Ｍ２およびゼラチン２．０９
／Ｔｒｌを含む白色反射層。

（３）カーボンブラツク２．７０９／イおよびゼラチン
２．７０９／ｗｌを含む遮光層。

（４）下記のシアン色素放出レドツクス化合物ン （０
．５０ｆ！／Ｍ２）、ジエチルラウリルアミド（０．２
５９／イ）およびゼラチン（１．１４９／イ）を含む層
。

（５）赤感性の内部潜像型直接反転沃臭化銀乳剤（ハロ
ゲン化銀中のハロゲン組成：沃素が２モル％、銀の量で
１．９９／ｗｌ、ゼラチン１．４９／イ）および下記の
構造式のカブラセ剤（４，１ワ／Ａ９ｌモル）およびド
デシルハイドロキノンスルホン酸ナトリウム（０．１３
９／イ）を含む層。

（６）ゼラチン（２．６９／イ）と２．５−ジ一ｔ−ペ
ンタデシルハイドロキノン（０．８９／ｗｌ）を含む層
。（７）下記のマゼンタ色素放出レドツクス化合物（０
．４５９／イ）、ジエチルラウリルアミド（０．１０９
／イ）、２．５−ジ一ｔ−ブチルハイドロキノン（０．
００７４９／１ｒＩ）およびゼラチン（０．７６９／イ
）を含む層。

（９）ゼラチン（２．６９／Ｍ２）、２．５−ジ一ｔ−
ペンタデシルハイドロキノン（０．８９／Ｍ２）を含む
層。

Ｏω 本発明の化合物１（０．８０９／ｒ／）、ジエチ
ルラウリルアミド（０，１６９／Ｍ２）、２．５−ジー
ｔ−ブチルハイドロキノン（０．０１２９／１ｒ１）お
よびゼラチン（０．７８９／Ｍ２）を含む層。

（自）青感性の内部潜像型直接反転沃臭化銀乳剤（沃臭
化銀のハロゲン組成：沃素が２モル％、銀の量で２，２
９／Ｍ２、ゼラチン１．７９／Ｍ２）第（５）層で用い
たと同じカブラセ剤（２．６即／Ａ９ｌモル）およびド
デシルハイドロキノンスルホン酸ナトリウム（０．０９
４９／Ｍ２）を含む層。（代）ゼラチン（０．９４９／
Ｉ）を含む層を塗布して感光シートを作製した。この感
光ンートを適当に裁断し、その小片をカメラに入れて、
撮影してから、下記のカバーシートを感光シートに重ね
合わせ、両シートの間に下記の処理液を８５μの厚さに
なるように展開した。なお展開は加圧ローラーの助けを
かりて、２５゜Ｃで行なつた。その結果、特にその黄色
が光堅牢な美しい天然色転写画像が得られた。処理液： 上記組成の処理液の０．８９を圧力で破壊可能な容器に
充填した。

カバーシート ポリエチレンテレフタレート支持体上に酸性ポリマー層
（中和層）としてポリアクリル酸（１０重量％水溶液で
粘度約１，０００ｃｐ）１５９／イおよびその上にタイ
ミング層としてアセチルセルロース（１００９のアセチ
ルセルロースを加水分解して３９，４ｇアセチル基を生
成する）３４８ｇ／Ｍ２およびスチレン一無水マレイン
酸コポリマー（組成比、スチレン：無水マレイン酸二約
６０：４０、分子量約５万）０．２９／Ｍ２を塗布して
カバーシートを作成した。

【図面の簡単な説明】

第１，２，３図はそれぞれ媒染した色素化合物Ａ，Ｂ及
びＣの可視吸収ヌベクトルを表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有し、
   かつ該乳剤層の少なくとも一つが一般式（ I ）または
   （II）▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）▲数
   式、化学式、表等があります▼（II）ただし 〔Ｂ＾１は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、ア
   リール基またはアラルキル基を表わし；Ｂ＾２は水素原
   子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、アラル
   キル基、−ＣＯＲ＾３によつて表わされるアシル基（Ｒ
   ＾３はアルキル基、置換アルキル基、アラルキル基また
   はアサール基を示す。 ）、アルキルスルホニル基、置換アルキルスルホニル基
   、アリールスルホニル基を表わし；Ｄは水素原子、アル
   キル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキ
   シ基、またはハロゲン原子を表わし；Ｅは水素原子、ト
   リフルオルメチル基、−ＣＯＯＲ＾３で表わされるカル
   ボン酸エステル基（Ｒ＾３は上記と同義）、ニトロ基、
   ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アルコキ
   シ基、置換アルコキシ基、アルキルスルホニル基、置換
   アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキ
   ルカルボニル基、置換アルキルカルボニル基、−ＮＨＳ
   Ｏ＿２Ｒ＾３で表わされるスルホンアミド基（Ｒ＾３は
   上記と同義）、−ＮＨＣＯＲ＾３で表わされるカルボン
   アミド基（Ｒ＾３は上記と同義）、−ＳＯ＿２ＮＲ＾４
   Ｒ＾５で表わされるスルファモイル基（ここでＲ＾４は
   、水素原子、アルキル基または置換アルキル基を表わし
   、Ｒ＾５は、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、
   アラルキル基またはアリール基を示す。 Ｒ＾４とＲ＾５は直接または酸素原子を介して連結して
   環を形成していてもよい）、または−ＣＯＮＲ＾４Ｒ＾
   ５で表わされるカルバモイル基（Ｒ＾４、Ｒ＾５は上記
   と同義）を表わし；Ｒ＾１は炭素数２以上のアルキレン
   基を表わし；Ｒ＾２はアルキル基または置換アルキル基
   を表わし；ｍおよびｑは０または１を表わし； Ｊはスルホニルまたはカルボニルから選択された２価の
   基を表わし；Ｚは水素原子またはアルキル基または置換
   アルキル基を表わし；Ｘは式−Ａ、−（Ｔ）＿ｎ−（Ａ
   ＿２）＿ｐ−（式中Ａ＿１、Ａ＿２はそれぞれ同一また
   は異なり、アルキレン基またはアリーレン基を表わし、
   Ｔはオキシ、カルボニル、カルボキシアミド、カルバモ
   イル、スルホンアミド、スルファモイル、スルフィニル
   またはスルホニルから選択した２価の基を表わし、ｎお
   よびｐは０または１を表わす。 ）の２価の結合基を表わし；ｌは１又は０を表わし； Ｌはアルキレン基またはアリーレン基を表わし；Ｍは水
   素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、
   置換アルコキシ基、ハロゲン原子、−ＳＯ＿２ＮＲ＾４
   Ｒ＾５で表わされるスルファモイル基（たぢしＲ＾４、
   Ｒ＾５は上記と同義）又は−ＣＯＮＲ＾４Ｒ＾５で表わ
   されるカルバモイル基（ただしＲ＾４、Ｒ＾５は上記と
   同義）を表わし；Ｙはアルカリ性条件下での現像処理の
   結果、一般式（ I ）又は（II）で表わされる化合物と
   は拡散性が異なるアゾ色素化合物を与える成分を表わす
   。 〕で表わされる−ＯＲ＾１−Ｏ−Ｒ＾２基置換アゾ色素
   供与化合物と組合わされていることを特徴とする写真感
   光シート。