JPS5944621B2 - カラ−拡散転写法用写真感光シ−ト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カラー拡散転写法用写真感光シート３０に関
するものである。

特に新規なマゼンタ色素化合物部分を有する色素放出レ
ドックス化合物を含有するカラー拡散転写法用ハロゲン
化銀写真感光シートに関するものである。

３５特開昭４８−３３８２６号、同４９＝１１４４２４
号、同４９−１２６３３１号、同４９−１２６３３２号
、同５０−１１５５２８号、同５１−１０４３４３号、
米国特許３９２８３１２号、同３９３１１４４号、同３
９５４４７６号、及び「リサーチ ディスクローシャー
」（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌＯｓｕｒｅ）誌１３０
巻１３０２４（１９７５年２月発行）には色素放出レド
ツクス化合物を用いるカラー拡散転写色像形成法が述べ
られている。

ここで「色素放出レドツクス化合物」とは、レドツクス
母核と呼ばれる基と色素（その前駆体も含む）部分とが
結合した化合物である。このレドツクス母核は始めそこ
に結合しているバラスト基の働きでこのレドツクス化合
物を不動化せしめるが、アルカリ性条件下での酸化還元
（レドツクス）反応により、それ自身分裂して色素部分
を含む化合物（以下「色素化合物」という）を放出させ
る作用をする。即ち、このレドツクス化合物と組合わさ
れた感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感材を露光し、
アルカリ処理液で現像すると、現像されたハロゲン化銀
量に応じてこのレドツクス化合物自身は酸化され、更に
アルカリ処理液によつて色素化合物と非拡散性キノン化
合物とに分裂するものである。その結果、この色素化合
物は、受像層に拡散してそこに転写像を与える。マゼン
タ色素を放出するレドツクス化合物の例としては、特開
昭５０−１１５５２８号、同４９−１１４４２４号、米
国特許３９３２３８０ト号、同３９３１１４４号等に記
載されたものがある。

これらの先行文献に具体的に記載されているマゼンタ色
素放出レドツクス化合物はすべて有用ではあるが、色相
、拡散性、光および熱堅牢性有機溶剤への溶解性、乳化
物の経時安定性など改良された性質をもつカラー画像を
与える新規化合物が望まれている。本発明の目的は熱堅
牢性（暗褪色性）及び有機溶剤への溶解性がすぐれた色
素放出レドツクス化合物を含むカラー拡散転写法用感光
シートを提供するにある。

〔ただし、Ｒ１はアルキル基であり； Ｚ１は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルコ
キシ基、置換アルコキシ基またはハロゲン原子であり；
Ｚ２はＺ１と同義、またはシアノ基、トリフルオロメチ
ル基、フルオロスルホニル基、ハロゲン原子で−ＳＯ２
ＮＲ３Ｒ４で表わされるスルフアモイル基（ここでＲ３
は、水素原子、アルキル基、又は置換アルキル基を表わ
し、Ｒ４は、水素原子、またはＲ４ａであり３はアルキ
ル基、置換アルキル基、アルケニル基、シクロアルキノ
！献アラルキル基、またはアリｉル基を示す。

Ｒ３とＲ４は直接または酸素原子を介して連結して環を
形成していてもよい）．−ＳＯ，Ｒ５（Ｒ５はアルキル
基、置換アルキル基またはアラルキル基（好ましくはベ
ンジル基）を表わす）、カルボキシル基、−ＣＯＯＲ６
（Ｒ６はアルキル基、置換アルキル基、フエニル基、置
換フエニル基を表わす）、もしくは−ＣＯＮＲ３Ｒ４（
Ｒ３，Ｒ４は上記と同義である）を表わし；Ｑは、０Ｈ
に対して５位または８位にあり、水酸基又は−ＮＨ−Ｃ
ＯＲ４ａもしくは−ＮＨＳＯ２Ｒ４ａ（式中ＲＳは上記
と同義）の基を表わし：Ｊは−ＳＯ２−または−ＣＯ−
を表わし；Ｒ２は水素原子、アルキル基、置換アルキル
基を表わし；Ｘは、アルキレン基、置換アルキレン基、
フエニレン基、置換フエニレン基を表わし；ｉおよびｊ
は各々０または１の整数を表わし；Ｙは、アルカリ性条
件下での現像処理の結果、式（１）で表わされるアゾ色
素画像形成化合物とは拡散性が異なるアゾ色素化合物を
与える成分を表わす。〕で表わされる化合物の少くとも
１種を含有するカラー拡散転写法用写真感光シートが、
上記の諸目的を達成し、十分に満足できる写真性能を有
していることを見出した。上記一般式においては、色素
部分にＮ−（５アルキル−１，３−ジオキサン−５−イ
ル）スルフアモイル基を含んでいることが特徴である。

Ｒ１で表わされるアルキル基は、直鎖でも分枝してもよ
く、好ましくは炭素数１〜８のものである。Ｒ１として
は、台成上の見地から無置換アルキル基が好ましく、そ
の特に好ましい例としては、炭素数１〜４の直鎖または
分枝アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基など）があげら
れる。Ｒ１としては、特にメチル基またはエチル基がす
ぐれている。Ｚ１及びＺ勿表わされるアルキル基は、直
鎖でも分枝していてもよく、好ましくは、炭素数１〜８
（より好ましくは１〜４）のものである。

Ｚ１及びＺ２で表わされる置換アルキル基は、そのアル
キル残基の部分が炭素数１〜８（より好ましくは１〜４
）のものであり、その置換基としてはシアノ基、アルコ
キシ基（炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１
〜４）、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基など
が挙げられる。Ｚ１及びＺ？表わされるアルコキシル基
は、好ましくは炭素数１〜８（より好ましくは１〜４）
のものである。Ｚ１及びＺ２で表わされる置換アルコキ
シ基は、好ましくはアルコキシ残基の炭素数が１〜８（
好ましくは１〜４）であり、置換基としては、アルコキ
シ基、シアノ基、アルキルスルホニル基（アルキル残基
の部分の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１
〜４である）ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基
などが挙げられる。Ｚ１及びＺ２で表わされる置換アル
コキシ基の特に好ましい例としては、−０−Ｚ３−０−
Ｚ４（ただし、Ｚ３は炭素数２以上のアルキレン基、Ｚ
４はアルキル基を表わす）があげられる。Ｚ３で表わさ
れる炭素数２以上のアルキレン基は、直鎖でも分枝して
いてもよく、好ましくは炭素数２〜８のものが適してい
る。

（ただし分枝アルキレン基のうちアセタール結合を形成
するものは含まない）。Ｚ３の特に好ましい例として．
−（ＣＨ２）ｌ）−（ただしｐは２〜４の整数）で表わ
される直鎖アルキレン基や、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−
ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ−など炭素数３〜４の分枝アルキ
レン基をあげることができる（アセタール結合を形成す
るものは含まない）。

原料の入手のし易さからＺ３が−ＣＨ２ＣＨ２−である
場合が殊に有利である。Ｚ３がメチレン基である場合、
−Ｏ−ＣＨ２−０−Ｚ４の如くアセタール結合となるた
め、化学的に（特に酸性で）不安定であり、合成途上に
分解してしまうので好ましくない。

０−Ｚ３−０−Ｚ４基の２個の酸素原子、Ｚ３の中の同
−炭素原子に結合している場合（アセタール結合となつ
ている場合）も、同じ理由で好ましくない。

Ｚ４で表わされるアルキル基は直鎖でも分枝してもよく
、好ましくは炭素数１〜８（より好ましくは１〜４）の
ものである。

Ｚ２Ｏうち、式−ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４で表わされるスルフ
アモイル基の場合、Ｒ３としては水素原子や炭素数１〜
８（より好ましくは炭素数１〜４）のアルキル基または
アルキル残基が炭素数１〜８（より好ましくは炭素数１
〜４）の置換アルキル基が好ましい。

Ｒ４ａとしては、炭素数１〜８（より好ましくは炭素数
１〜４）のアルキル基、アルキル残基が炭素数１〜８（
より好ましくは炭素数１〜４）の置換アルキル基、炭素
数１〜８（より好ましくは炭素数１〜４）のアルケニル
基、炭素数３〜８（より好ましくは５〜８）のシクロア
ルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基
など）、ベンジル基、炭素数７〜１２個の置換ベンジル
基、フエニル基、炭素数６〜１０の置換フエニル基が好
ましい。置換ベンジル基の置換基の例はヒドロキシル基
、アルコキシ基（炭素数は好ましくは１〜８、より好ま
しくは１〜４）である。又、Ｒ３とＲ４とが、直接また
は酸素を介して結合して、５〜６員環を形成していても
よい。この内で１Ｒ３，Ｒ４が共に水素原子であるか、
または２Ｒ３，Ｒ４の少なくとも一方が水素原子であり
、他方が炭素数１〜４のアルキル基である場合が、安価
で入手し易い点や転写性に富む点から特に好ましい。−
ＣＯＮＲ３Ｒ４の基についても同様である。ＳＯ２Ｒ？
の場合には、Ｒ５としてはアルキル部分が炭素数１〜８
のアルキル基または置換アルキル基（アルキル残基の部
分の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４
）、ベンジル基が好ましい。特に炭素数１〜４のアルキ
ル基およびベンジル基が、安価で入手しやすい点と転写
性に富む点から好ましい。−ＣＯＯＲ６のＲ６の好まし
い例は、炭素数１〜８（より好ましくは炭素数１〜４）
のアルキル基、アルキル残基が炭素数１〜８（より好ま
しくは炭素数１〜４）の置換アルキル基、フエニル基、
炭素数６〜９の置換フエニル基があげられる。上記のＲ
ヌ七６およびＲ４ａにおける置換アルキルの置換基の例
としては、シアノ基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、
カルボキシル基、スルホ基などを挙げることができる。

Ｒ４ａとＲ６における置換フエニル基の置換基としては
例えばヒドロキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、
スルホ基、スルフアモイル基、アルキル基（炭素数は好
ましくは１〜４）、アルコキシ基（アルキル残基の部分
の炭素数は好ましくは１〜４）などを挙げることができ
る。

ｗで表わされるアルキル基は直鎖でも分枝していてもよ
く、好ましくは炭素数１〜８（より好ましくは１〜４）
のものである。

Ｒ２で表わされる置換アルキル基は、アルキル残基の部
分の炭素数が好ましくは１〜８（より好ましくは１〜４
）のものがよく、置換基としてはアルコキシ基が好まし
い。Ｘで示されるアルキレン基は好ましくは炭素数１〜
８（より好ましくは１〜４）のものである。Ｘで表わさ
れる置換アルキレン基は、そのアルキレン残基の部分の
炭素数が１〜８（好ましくは１〜４）のものであり、置
換基としては、Ｚ１の置換アルキル基の場合にあげたも
のが好ましい。Ｘで表わされるフエニレン基は、ｏ−、
ｍ−、およびｐ−フエニレン基のうちから選ばれる。Ｘ
で表わされる置換フエニレン基は、炭素数６〜１０のも
のが好ましく、置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、カルボキシ基、スルホ基、スルフアモイル基、
アルキル基（炭素数は好ましくは１〜４）、置換アルキ
ル基（Ｒ３〜Ｒ６における置換アルキル基と同義である
）アルコキシ基、置換アルコキシ基（Ｚ１で表わされる
置換アルコキシ基と同義である）などをあげることがで
きる。Ｊは好ましくは０である。Ｙは、アルカリ性条件
下での現像処理の結果、式（１）で表わされるアゾ色素
画像形成化合物とは異なる拡散性を有するアゾ色素化合
物を与える成分を表わす。

式（１）の化合物としては現像処理の結果、酸化されて
自己壊裂して拡散性色素を与えるような非拡散性画像形
成物質（色素放出レドツクス化合物）が挙げられる。

この型の化合物に有効なＹはＮ−置換スルフアモイル基
である。例えば、Ｙとして次の式（４）で表わされる基
を挙げることができる。式中、βはベンゼン環を形成す
るに必要な非金属原子群を表わし、該ベンゼン環に炭素
環もしくはヘテロ環が縮合して例えばナフタレン環、キ
ノリン環、５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン環
、クロマン環等を形成してもよい。更に上記ベンゼン環
又は該ベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が縮合して
形成された環には、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、ニトロ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミド
基、シアノ基、アルキルメルカプト基、ケト基、カルボ
アルコキシ基、ヘテロ環基等が置換していてもよい。α
は０Ｇ１又は−ＮＨσで示される基を表わす。ここにＧ
１は水素原子又は加水分解されて水酸基を生ずる基を表
わし、好ましくは水素原子、ＤＧ３又は一凸−０−Ｇ３
で示される基である。

ここにＧ３はアルキル基特にメチル基、エチル基、プロ
ピル基の如き炭素原子数１〜１８のアルキル基、クロル
メチル基、トリフルオロメチル基等の炭素原子数１〜１
８のハロゲン置換アルキル基、フエニル基、置換フエニ
ル基を表わす。又、Ｇ２は水素原子、炭素原子数１〜２
２個のアルキル基又は加水分解可能な基を表わす。ここ
に上記Ｇの加水分解可能な基として好ましいものは、Ｎ −ＣＧ４、−ＳＯ２Ｇ５又は−ＳＯＧ５で示される基で
ある。

ここにＧ４は、メチル基の如き炭素原子数１〜４のアル
キル基；モノ、ジ若しくはトリクロロメチル基やトリフ
ルオロメチル基の如きハロゲン置換アルキル基；アセチ
ル基の如きアルキルカルボニル基；アルキルオキシ基：
ニトロフエニル基やシアノフエニル基の如き置換フエニ
ル基；低級アルキル基若しくはハロゲン原子で置換され
た又は未置換のフエニルオキシ基；カルボキシル基；ア
ルキルオキシカルボニル基；アリールオキシカルボニル
基；アルキルスルホニルエトキシ基又はアリールスルホ
ニルエトキシ基を表わす。又Ｇ５は置換又は未置換のア
ルキル基又はアリール基を表わす。更にｂは０．１又は
２の整数である。

但し上記αには上述の如き−ＮＨＧ２のＧ，として上述
した一般式囚で示される化合物を不動性かつ非拡散性に
するアルキル基に該当するものが導入されていることが
あるが、その場合を除いて、即ちαが−０Ｇ１で示され
る基である時及びαが−ＮＨＧ２で示されかつＧ２が水
炭原子、炭素原子数１−・−８のアルキル基、又は加水
分解可能な基であるときにはｂは１又は２、好ましくは
１である。Ｂａｌｌはバラスト基を表わす。バラスト基
については、後に詳しく説明する。この種のＹの具体例
は、特開昭４８−３３８２６および特開昭５３−５０７
３６に述べられている。

この型の化合物に適するＹの別の例として、次の式（Ｂ
）で表わされる基が挙げられる。式中、Ｂａｌｌ．α、
ｂは式（４）の場合と同義であり、β７は炭素環たとえ
ばベンゼン環を形成するのに必要な原子団を表わし、該
ベンゼン環に、更に炭素環もしくは複素環が縮合してナ
フタレン環、キノリン環、５，６，７，８−テトラヒド
ロナフタレン環、クロマン環等を形成してもよい。

更に上記各種の環にハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、ニトロ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミド
基、シアノ基、アルキルメルカプト基、ケト基、カルボ
アルコキシ基、ヘテロ環基等が置換していてもよい。こ
の種のＹの具体例は、特開昭５１−１１３６２４および
米国特許４０５３３１２に記載されている。

さらにこの型の化合物に適するＹの別の例として、次の
式（Ｃ）で表わされる基が挙げられる。式中、Ｂａｌｌ
．α、ｂは式囚の場合と同義であり、β７はヘテロ環た
とえばピラゾール環、ピリジン環などを形成するに必要
な原子団を表わし、該ヘテロ環に更に炭素環もしくは、
ヘテロ環が縮合していてもよく、さらに上記の各種の環
に式（Ｂ）に於いて述べた環への置換基と同じ種類の置
換基などが置換していてもよい。

この種のＹの具体例は特開昭５１−１０４３４３に記載
されている。さらにこの型の化合物に有効なＹとして式
ＣＤ）で表わされるものがある。式中、γは好ましくは
水素原子又はそれぞれ置換基を有するもしくは無置換の
アルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基、または−
ＣＯ−Ｇ６を表わし，Ｇ６は−０Ｇ７、−Ｓ−Ｇ７また
は一Ｎ／Ｇ８を表わし、（Ｇ７は水素、アルキル基、＼
Ｇ９）シクロアルキル基またはアリール基を表わし、し
かしてこのアルキル基、シクロアルキル基およびアリー
ル基を置換基をもつていてもよく、Ｇ８は前記Ｇ７基と
同じ基を表わし、あるいはＧ８は、脂肪族または芳香族
カルボン酸またはスルホン酸から導かれたアシル基を表
わし、Ｇ９は水素もしくは非置換または置換アルキル基
を表わす）；δは、縮合ベンゼン環を完成させるために
必要な残基を表わし、しかしてこの縮合ベンゼン環は１
またはそれ以上の置換基をもつていてもよく：かつγお
よび／またはδにより完成された前記縮合ベンゼン環上
の置換基は、バラスト基であるかまたはバラスト基を含
むものである。

この種のＹの具体例は、特開昭５１−１０４３４３およ
び同５３−４６７３０に記載されている。さらにこの型
の化合物に適するＹとして式（Ｅ）で表わされる基があ
げられる。］式中、Ｂａｌｌは式（．Ａ）の場合と同義
でありεは酸素原子または＝ＮＧ″基（Ｇ″は水酸基ま
たは置換基を有してもよいアミノ基を表わす）であり、
とくにεが＝ＮＧ″基の場合に（↓Ｇ７はＨ２Ｎ−びな
るカルボニル試薬をケトン基と脱水反応せしめた結果形
成される＝Ｃ＝Ｎ−Ｇ′５基におけるＧ″が代表的であ
り、その際のＨ２Ｎ−Ｇ″なる化合物としてはたとえば
ヒドロキシルアミン、ヒドラジン類、セミカルバジド類
、チオセミカルバジド類等があり、具体的にはヒドラジ
ン類としてはヒドラジン、フエニルヒドラジンあるいは
そのフエニル基にアルキル基、アルコキシ基、カルボア
ルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有する置換フエ
ニルヒドラジンさらにはイソニコチン酸ヒドラジン等を
あげることができる。

またセミカルバジド類としてはフエニルセミカルバジド
またはアルキル基、アルコキシ基、カルボアルコキシ基
、ハロゲン原子等の置換基を有する置換フエニルセミカ
ルバジド等をあげることができ、．チオセミカルバジド
類についてもセミカルバジドと同様の種々の誘導体をあ
げることができる。また式中のβ７は５員還、６員環あ
るいは７員環の飽和又は不飽和の非芳香族炭化水素環で
あり、具体的にはたとえばシクロペンタノン、シクロヘ
キサノン、シクロヘキセノン、シクロペンチノン、シク
ロヘプタノン、シクロヘペテノン等を代表的なものとし
て挙げることができる。

また、さらにこの５員乃至７員の非芳香族炭化水素環の
適当な位置で他の環と融合して縮合環を形成してもよい
。

ここに他の環は芳香族性を示すと否とに拘らず、又炭化
水素環であると複素環であるとに拘らず種々の環であつ
てよいが、縮合環を形成するときは、例えばインダノン
、ベンツシクロヘキセノン、ベンツシクロヘプテノン等
の如く、ベンゼンと上記５員乃至７員の非芳香族炭化水
素環が融合してなる縮合環の場合が本発明においてより
好ましい。上記５員乃至７員の非芳香族炭化水素環又は
上記縮合環は、アルキル基、アリール基、アルキルオキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニル基、アリ
ールカルボニル基、アルキルスルホニル基、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリール
アミノ基、アミド基、アルキルアミド基、アリールアミ
ド基、シアノ基、アルキルメルカプト基、アルキルオキ
シカルボニル基等の置換基を１以上有していてもよい。

ＧｌＯは水素原子、弗素、塩素、臭素等のハロゲン原子
を表わす。この種のＹの具体例としては特開昭５３３８
１９に記載がある。その他に本発明の化合物のＹとして
は、例えば特公昭４８−３２１２９、同４８−３９１６
５、特開昭４９−６４４３６、米国特許３４４３９４３
などに記載されているものがあげられる。

式（１）で表わされる別の型の化合物としては、アルカ
リ性条件下では自已閉環するなどして拡散性色素を放出
するが、現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質的
に起こさなくなるような非拡散性画像形成化合物があげ
られる。

この型の化合物に有効なＹとしては、例えば式（Ｆ）に
あげたものがあげられる〇式中、ｄはヒドロキシ基、第
１級もしくは第２級アミノ基、ヒドロキシアミノ基、ス
ルホンアミド基等の酸化可能な求核性基あるいはそのプ
リカーサ一であり、好ましくはヒドロキシル基である。

α７は、ジアルキルアミノ基もしくはｄに定義した基の
任意のものであり、好ましくはヒドロキシル基である。
Ｇｌ４は−ＣＯ−、−ＣＳ一等の求電子性基であり好ま
しく０−ＣＯ−である。Ｇｌ５は酸素原子、硫黄原子、
セレン原子、窒素原子であり、窒素原子である場合は水
素原子、炭素原子１〜１０個を含むアルキル基もしくは
置換アルキル基、炭素原子６〜２０個を含む芳香族化合
物残基で置換されていてもよい。好ましいＧｌ５は酸素
原子である。Ｇｌ３は炭素原子１〜３個を有するアルキ
レン基であり、ａはＯまたは１を表わし好ましくはＯで
ある。Ｇｌ３は炭素原子１〜４０個を含む置換もしくは
未置換のアルキル基、又は炭素原子６−４０個を含む置
換もしくは未置換のアリール基であり、好ましくはアル
キル基である。Ｇｌ６、Ｇｌ７及びＧｌ８は各々水素原
子、ハロゲン原子、カルボニル基、スルフアミル基、ス
ルホンアミド基、炭素原子１〜４０個を含むアルキルオ
キシ基もしくはＧｌ３と同義のものであり、Ｇｌ６とＧ
ｌ７は共に５乃至７員の環を形成してもよい。又Ｇｌ７
はただし、Ｇｌ３，Ｇｌ６，Ｇｌ７及びＧｌ８のうちの
少くとも一つはバラスト基を表わす。この種のＹの具体
例は、特開昭５１−６３６１８に記載がある。この型の
化合物に適するＹとして、さらに式（Ｇ）で表わされる
基があげられる。式中、Ｂａｌｌ．β７は式（Ｂ）のそ
れらと同じであり、Ｇｌ９はアルキル基（置換アルキル
基も含む）である。

この種のＹの具体例については、特開昭５３一３５５３
３に記載がある。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式圓で表わさ
れる基がある。

式中、Ｂａｌｌ．β７は式（Ｂ）のそれらと同じであり
、Ｇｌ９は式（Ｇ）のそれと同じである。

この種のＹの具体例については、特開昭４９−１１１６
２８および同５２−４８１９に記載がある。式（１）で
あられされるさらに別の型の化合物としては、ハロゲン
化銀によつて酸化された発色現像薬の酸化物とカツプリ
ング反応を行う際に拡散性色素を放出する非拡散性化合
物（色素放出力プラ一）があげられる。

これに有効なＹとしては、米国特許３２２７５５０号に
あげられている基が代表的である。例えばＹとして式（
Ｊ）で表わされるものがあげられる。（Ｂａｌｌ−ＣＯ
ｕｐ）ｔ−Ｌｉｎｋ（Ｊ）式中、ＣＯｕｐは発色現像剤
の酸化物とカツプリングしうるカプラー残基、例えば５
−ピラゾロン型カプラー残基、フエノール型カプラー残
基、ナフトール型カプラー残基、インダノン型カプラー
残基あるいは開鎖ケトメチレンカプラー残基等を表わす
。

Ｂａｌｌはバラスト基を表わす。ＬｌｎｋはＣＯｕｐ部
分の活性点に結合しており、上記式（Ｊ）で表わされる
基をＹとして有する式（１）で表わされる色素画像形成
化合物が発色現像剤の酸化物とカツプリング反応を行な
う際に、ＣＯｕｐ部分との間の結合が開裂しうる基を表
わし、例えばアゾ基、アゾキシ基、−０−−Ｈｇ一アル
キリデン基、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−もしくは一ＮＨＳＯ，
等を挙げることができる。ｔはＬｉｎｋがアルキリデン
基である場合は１又は２をＬｉｎｋが上記のその他の基
である場合には１を表わす。

上記式ｑ）により示されるＹの中で好ましいものはＣＯ
ｕｐがフエノール型カプラー残基、ナフトール型カプラ
ー残基もしくはインダノン型カプラー残基でありＬｉｎ
ｋが−ＮＨＳＯ，−のものである。

式（１）であられされるさらに別の型の化合物としては
、当初アルカリ条件下では拡散性であるが、現像処理に
より酸化されて非拡散性になる化合物（色素現像薬）が
あげられる。

この型の化合物に有効なＹとしては米国特許２９８３６
０６号にあげられたものが代表的である。上記の化合物
の中で特に望ましいのは色素放出レドツクス化合物であ
り、Ｙとして有効な基はＮ一置換スルフアモイル基であ
る。

Ｎ一置換スルフアモイル基のＮ一置換基としては炭素環
基あるいはヘテロ環基が望ましい。Ｎ一炭素環置換スル
フアモイル基の例としては、上記のうち、式（４）およ
び（Ｂ）で表わされるものが特に好ましい。Ｎ−ヘテロ
環置換スルフアモイル基の例としては上記のうち、式（
Ｃ）およびＩ））で表わされるものが特に好ましい。更
にこれらのうち、Ｙは次の一般式（）で表わされる基が
特に好ましい。Ｙで表わされる、バラスト基を有する。

−またはｐ−ヒドロキシアリール基で置換されたスルフ
アモイル基の場合、好ましくは一般式（）で表わされる
。〔ただしＢａｌｌはバラスト基を示し； Ｔは置換ベンゼン核又は置換ナフタレン核を含むベンゼ
ン核またはナフタレン核を完成するに必要な原子群を表
わし；−ＮＨＳＯ，一基は、式中、ヒドロキシル基に対
しｏ−またはｐ一位を占める。

Ｔがナフタレン核を構成する場合、Ｂａｌｌはナフタレ
ン核の少くとも一方の環に結合する。上記のベンゼン核
やナフタレン核に結合する置換基としては、例えばアル
キル基（好ましくは炭素数１〜７のもの、特に好ましく
は炭素数１〜４のもの）やハロゲン原子（塩素原子など
）を挙げる事ができる。〕バラスト基は色素放出レドツ
クス化合物を、アルカリ性処理液中で現像する間におい
ても、非拡散性にし得る様な有機ベラスト基であり、こ
れは炭素原子数８から３２までの疎水性基を含む基であ
ることが好ましい。

このような有機バラスト基は色素放出レドツクス化合物
に直接ないしは連結基（例えばイミノ結合、エーテル結
合、チオエーテル結合、カルボンアミド結合、スルホン
アミド結合、ウレイド結合、エステル結合、イミド結合
、カルバモイル結合、スルフアモイル結合等の単独又は
組合せ）を介して結合する。バラスト基の具体例のいく
つかを以下に記す。

アルキル基及びアルケニル基（例えば２−エチルブチル
基、ドデシル基、オクタデシル基）、アルコキシアルキ
ル基（例えば特公昭３９一２７５６３号に記載されてい
るが如き３−（オクチルオキシ）プロピル基、３−（２
−エチルウンデシルオキシ）プロピル基）、アルキルア
リール基（例えば、４−ノニルフエニル基、２，４−ジ
一Ｔｅｒｔ−ブチルフエニル基）、アルキルアリロキシ
アルキル基（例えば、２，４−ジ一Ｔｅｒｔーペンチル
フエノキシメチル基、α−（２，４−ジＴｅｒｔ−ペン
チルフエノキシ）プロピル基、１一（３−ペンタデシル
フエノキシ）一エチル基、等）、アシルアミドアルキル
基（例えば米国特許３３３７３４４号及び同３４１８１
２９号に記載されているが如き基、２−（Ｎ−ブチルヘ
キサデカンアミド）エチル基、等）、アルコキシアリー
ル及びアリールオキシアリール基（例えば、４一（ｎ−
オクタデシルオキシ）フエニル基、４−（４−ｎ−ドデ
シルフエニルオキシ）フエニル基、等）、アルキルない
しアルケニルの長鎖脂肪族基とカルボキシルないしはス
ルフオ基といつた水可溶化基を併せもつ残基（例えば、
１−カルボキシメチル−２−ノナンデセニル基、１−ス
ルホヘプタデシル基、等）、エステル基で置換されたア
ルキル基（例えば、１−エトキシカルボニルヘプタデシ
ル基、２−（ｎ−ドデシルオキシカルボニル）エチル基
、等）、アリール基またはヘテロ環基で置換されたアル
キル基（例えば、２−〔４−（３−メトキシカルボニル
ウンアイコサンアミド）フエニル〕エチル基、２−〔４
−（２−ｎ−オクタデシルスクシンイミド）フエニル〕
エチル基、等）、およびアリールオキシアルコキシカル
ボニル基で置換されたアリール基（例えば、４−〔２−
（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−ペンチルフエニルオキシ）−
２−メチルプロピルオキシカルボニル〕フエニル基等）
。

上記有機バラスト基の中でとくに好ましいものは、以下
の一般式で表わされるように、連結基と結合したもので
ある。

ここで、Ｒ７は炭素数１から１０、好ましくは炭素数１
から６のアルキレン基、例えば、プロピレン基、ブチレ
ン基を表わし、Ｒ８は水素原子又は炭素数１から１０、
好ましくは炭素数１から６のアルキル基、例えば、Ｔｅ
ｒｔ−アミル基を表わし、ｎは１から５の整数（好まし
くは１又は２）を表わす。

Ｒ９は、炭素数４から３０、好ましくは１０から２０ま
でのアルキル基、例えば、ドデシル基、テトラデシル基
、ヘキサデシル基を表わす。ＲｌＯは炭素数８〜３０１
好ましくは１０〜２０のアルキル基（例えばヘキサデシ
ル基、オクタデシル基等）又は炭素総数８以上の置変ア
ルキル基（アルキル残基は炭素数１以上である。置換基
としては例えばカルバモイル基などである。）を表わす
。式（）で表わされるスルフアモイル基の具体例として
は次のようなものが挙げられる。さらにリサーチ・デイ
スクロージヤ［Ｆ］ＥｓｅａｒｃｈＤｌｓｃｌＯｓｕｒ
ｅ）、１３０巻、１３０２４号（１９７５、２月発行）
記載の基もＹとして有効である。

本発明のさらに好ましい化合物は上記一般式（１）によ
り表わされ、かつ式中の表示がそれぞれ下記に示す化合
物である：〔Ｚ２は、水素またはＺ１であり、 Ｑは、５位にあり、−ＮＨＳＯ２Ｒ４ａ（式中Ｒ４ａは
−Ｅ記と同義）の基を表わし、Ｙは一般式（）で表わさ
れるスルフアモイル基を表わす。

〕本発明の特に好ましい化合物は、上記一般式（１）に
て表わされ、しかも、式中の表示がそれぞれ下記に示す
ものである：〔Ｚ２は、水炭またはＺ１であり、 Ｑは、５位にあり、−ＮＨＳＯ２Ｒ４ａ（Ｒ４ａは上記
と同義）を表わし、化合物 １ ｊ＝Ｏであり、 Ｙは一般式（）で表わされるスルフアモイル基を表わす
。

〕本発明の別の特に好ましい化合物は、上記司１）にて
表わされ、しかも式中の表示がそれぞれ下記に示すもの
である：〔Ｚ２は水素またはＺ１であり； Ｑは５位にあり、−ＮＨＳＯ２Ｒ４ａ（Ｒ４ａは上記の
同義）を表わし；Ｊは−ＳＯ２−であり； Ｒ２はＨであり；ｉおよびｊは１であり；Ｘは、一（〉
−０−Ｚ３−０−Ｚ４（Ｚ３とＺ４は上記と同義）を表
わし；Ｙは一般式（Ｈ）で表わされるスルフアモイル基
を表わす。

〕式（１）で表わされる本発明に有用な化合物の具体例
を次に示す。

化合物１２ 本発明の化合物（例えば一般式（）で表わされる化合物
では）は、アルカリ条件下で酸化されることによつて、
次式（自）に示すような新規なマゼンタ色素化合物を放
出する。

（ただし記号は式（１）と同義である） 本発明の化合物の合成法を、一般式（）で表わされる化
合物を例にして説明する。

その他の型の化合物もこの方法に準じて合成できる。

本発明の化合物の合成法の例としては式（有）で表わさ
れるスルホニルハライドと、式（ＩＸ）で表わされるア
ミンとの縮合反応があげられる。

〔ただし、 は式（１）の場合と同義であり；Ｘ１はハロゲン原子で
あり；Ｔ，Ｂａｌｌは式（）の場合と同義であり；（）
式の−ＮＨ２はヒドロキシル基に対してＱ−またはｐ一
位を占める。

〕本発明の化合物の合成法の別の例としては、式（Ｘ）
で表わされる、酸ハライドと式（ＸＩ）で表わされるア
ミンとの縮合反応があげられる。

〔ただし、Ｑ，Ｒｌ，Ｚｌ，Ｚ２，Ｊ，Ｒ２，Ｘ，Ｙは
式（１）の場合と同義であり；Ｘ１はハロゲン原子であ
る。

〕これらの縮合反応は、通常塩基性物質の存在下に行な
うことが望ましい。

かかる塩基性物質の例としては、アルカリ金属あるいは
アルカリ土金属の水酸化物（たとえば水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化パリウム、水酸化カルシウム
など）、脂肪酸アミン（たとえばトリエチルアミンなど
）、芳香族アミン（たとえばＮ，Ｎ−ジエチルアミンな
ど）、ヘテロ芳香族アミンたとえば（ピリジン、キノリ
ン、α−、β−、またはγ−ピコリン、ルチジン、コリ
シン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンなど）
、およびヘテロ環塩基（１，５−ジアザビシクロ〔４，
３，０〕ノネン一５；１，８−ジアザビシクロ〔５，４
，０〕ウンデセンー７など）があげられる。Ｘ１が塩素
の場合、すなわち式または（Ｘ）の化合物がスルホニル
クロライドである場合には、特に上記のうちヘテロ芳香
族アミン（好ましくはピリジン）Ｙが優れている。式（
）で示されるアミンは、例えば、特開昭５１−１１３６
２４号、同５０−１１５５２８号、同４９−１１４４２
４号、米国特許３９３２３８０号、同３９３１１４４号
に記載されたも０）ＳＵサーチ・ディスクローシャー」
（ＲｅｓｅａｒｃｈＤＤｉｓｃｌＯｓｕｒｅ」誌１３０
巻、１３０２４号に記載されたものが代表的である。

式（Ｍ）で示されるアミンのうち好ましい化合物の合成
法の代表的なものとして次の図式の経路があげられる。

式（）で表わされる化合物から、式（Ｘ）で表わされる
化合物を得るには、塩化剤としてオキシ塩化リン（ＰＯ
Ｃｌ３）、塩化チオニル（ＳＯＣｌ２）、または五塩化
リン（ＰＣｌ５）などを使用することが好ましい。

この際、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドまたは、Ｎ−メチルピロリドンなどの
Ｎ，Ｎ−ジ置換カルボアミド（触媒）の存在下に行なう
ことが望ましい。式（Ｘｌｎ）であられされるスルホニ
ルクロライドとバラスト基を有する。−またはｐ−ヒド
ロキシルアリールアミン（）との縮合反応によつて式（
ＸＩＶ）の化合物を得るには、上記式の化合物と式（Ｉ
Ｘ）の化合物との縮合反応の際に述べた如き塩基性物質
の存在下に該縮合反応を行うことが望ましい。式（Ｘ）
の化合物を得る還元反応の例としては、接触水素添加、
鉄粉による還元、ヒドラジン還元（ラネーニツケル、バ
ラジウム一炭素または活性炭触媒）などが代表的なもの
である。本発明に用いる色素放出レドツクス化合物およ
びその中間体の代表的合成例について以下に詳しく説明
する。

合成例：化合物１の合成 １） ５−メタンスルホンアミド−２−〔Ｎ−（５ーメ
チノＬｓｌ，３−ジオキサン−５−イル）スルフアモイ
ル〕−１−ナフトールの合成５−〔Ｎ，Ｎ−ビス（メタ
ンスルホニル）アミノ〕−１−メタンスルホニルオキシ
ナフタレン−２−スルホニルクロライド２０．０９をア
セトン１００ｍ１に懸濁し、撹拌しながら、５−アミノ
−５−メチル−１，３−ジオキサン９．４９を２１〜２
８℃で注加した。

２５℃で３０分間攪拌後、４００〜４５℃で２時間攪拌
した。

３０℃まで冷却後、水酸化カリウム２５９を水１００Ｗ
ＬＩに溶解した溶液を３０ム〜４０℃で滴下した。

そのま＼１時間攪拌しつつ放冷した後、不溶物を沢去し
た。沢液に氷水３００ｄを加えたのち、酢酸１８ｍ１を
滴下しＰＨ約５とした。油状物が析出するが、しばらく
撹拌すると結晶したので沢取。水洗後風乾して、標記化
合物１２．８９を得た。融点２００〜２０３℃。２）
５−メタンスルホンアミド−２−〔Ｎ−（５メチル−１
，３−ジオキサン−５−イル）スルフアモイル〕−４−
（４−スルホフエニルアゾ）−１−ナフトールの合成水
酸化ナトリウム０．８９を水２０ｍｊに溶解し、スルフ
アニル酸３．５９および亜硝酸ナトリウム１．４ｇを加
えた。

この溶液をＯ℃に冷却した希塩酸（３５％塩酸８ｍ１を
水４０ｍ１で希釈したもの）に注加した。４〜６℃で１
時間攪拌してジアゾ液を得た。

別に、上記（１）で合成した化合物８．３９を水酸化ナ
トリウム４．０９の水溶液４０ｍ１に溶解し、メタノー
ル６０ｍ１ついで酢酸ナトリウム２，０９を加えた溶液
を作り、−２℃に冷却した。

撹拌しつつ、上記ンアゾ液を−２℃〜４℃で注加したの
ち、室温に戻しながら３時間攪拌した。反応液に３５％
塩岐７ｍ１ついでアセトニトリル３０ｍ１を加えたのち
、５０℃まで加温した。放冷しつつ１時間攪拌抜、析出
した結晶を沢取。アセトニトリルで洗浄後、５０℃で熱
風乾燥した。収量１１．１９。融点３００℃以上。３）
５−メタンスルホンアミド−２−〔Ｎ−（５−メチル
−１，３−ジオキサン−５−イル）スルフアモイル〕−
４−（４−クロロスルホニルフエニルアゾ）−１−ナフ
トールの合成上記（２）で合成した化合物１２．０ｇを
Ｎ，Ｎ一ジメチルアセトアミド２０ｍ１と混和し、アセ
トニトリル１００ｍ１を加えた。

この混合液にオキシ塩化リン２０ｍ１を徐々に滴下した
（この間反応温度が３５〜４０℃になるように滴下速度
を調節した）。結晶が析出したのち、アセトニトリル５
０ｍ１を追加し、放冷しつつ２時間攪拌した。反応液を
、塩一氷寒剤浴でＯ℃まで冷却したのち、氷水１００ｍ
１を１５分間１２℃以下で滴下した。３０分攪拌したの
ち、結晶を沢取。

水洗ついでアセトニトリルで洗浄後、５０℃で熱風乾燥
した。収量１０．５９融点３００℃以上。（４）化合物
１の合成２−アミノ−４−ヘキサデシルオキシ−５メチ
ルフエノールの塩酸塩４．０９をＮ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド２０ｍ１に溶解し、トリエチルアミン１．４ｍ
１を加えた。

この混合液に、（３）で合成したスルホニルクロライド
６．２９、次いでピリジン４．０ｍ１を加えた。１時間
４０分２５℃で攪拌したのち、メタノール４８ｍ１と水
１６ｍ１の混合液を注加した。

反応液を５０℃まで加温して、析出した結晶を溶解。攪
拌しながら放冷し、一晩放置したのち析出した結晶を沢
取した。メタノールで洗浄して得た粗結晶をＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド３２ｍ１に溶解し、アセトニトリル
３０ｍ１を加えたのち、不溶物を沢去、沢液にメタノー
ル５０ｍ１水５ｍ１を加えた。析出した結晶を沢取。メ
タノール約５０ｍ１で洗浄後、５０℃で熱風乾燥して化
合物１を得た。収量７．３９融点２０５〜２１『ＣＯ合
成例：化合物２の合成 （１） ５−メタンスルホンアミド−２−〔Ｎ−（５メ
チル−１，３−ジオキサン−５−イル）スルフアモイル
〕−４−（３−メチル−４−スルホフエニルアゾ）−１
−ナフトールの合成水酸化ナトリウム０．４９、４−ア
ミノ−２−メチルベンゼンスルホン酸１．９９および亜
硝酸ナトリウム０．７９を水１０ｍ１に溶解した。

この溶液を、Ｏ℃に冷却した希塩酸（３５％塩酸４ｍ１
および水２０ｍ１）に、Ｏ℃〜５℃で注加した。５℃以
下で１時間攪拌して、ジアゾ液を得た。

上記合成例１（１）で合成したナフトール化合物４．２
９を、水酸化ナトリウムの水溶液０ｓＪａ０Ｈ２９を水
２０ｍ１に溶解）に溶かし、メタノール３０ｍ１ついで
酢酸ナトリウム１．０９を加えた。この溶液に、上記ジ
アゾ液を５℃以下で注加したのち、約２℃で１時間、２
０℃で４５分攪拌した。反応液に３５（ｆ）塩酸３ｍ１
およびアセトニトリル１５ｍ１を加えたのち、５０℃ま
で加温した。冷却して結晶を沢取。飽和食塩水ついでア
セトニトリルで洗浄した。収量５．５ｆ１融点２６８〜
２７２℃。）．） ５−メタンスルホンアミド−２−〔
Ｎ−（５−メチル−１，３−ジオキサン−５−イル）ス
ルフアモイル〕−４−（３−メチル−４ークロロスルホ
ニルフエニルアゾ）−１−ナフトールの合成（１）で合
成した化合物５．０９を用い、合成例１（３）と同様の
方法で標記化合物４．２９を得た。

融点３００℃以上。３）化合物２の合成 ２−アミノ−４−ヘキサデシルオキシ−５ーメチルフエ
ノール塩酸塩２．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
１３７ｒＬ１に溶解し、トリエチルアミン０．９ｍ１を
加えた。

この混合液に、（２）で合成したスルホニルクロライド
４．０９ついでピリジン２．５ｆ！を加えた。室温で１
時間３０分撹拌したのち、水８ｍ１とメタノール２５ｍ
１の混合液を注加した。析出した結晶を沢取、メタノー
ルで洗浄した。この粗結晶をＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド１５ｍ１およびアセトニトリル１５ｍ１に溶解し、
不溶物を沢去した。沢液にメタノール５０ｍ１を加える
と、結晶が析出したので沢取し、メタノールで洗浄した
。５０℃で熱風乾燥して化合物２を４．７ｇ得た。

融点１５７〜１６３℃ｏ合成例３：化合物３の合成 １） ２−〔Ｎ−（５−エチル−１，３−ジオキサン−
５−イル）スルフアモイル〕−５−メタンスルホンアミ
ド−１−ナフトールの合成５−〔Ｎ，Ｎ−ビス（メタン
スルホニル）アミノ〕−１−メタンスルホニルオキシナ
フタレン−２−スルホニルクロライド２０．０９および
５−アミノ−５−エチル−１，３−ジオキサン１０．５
９より、合成例１（１）と同様の方法で標記化合物１１
．５９を得た。

融点１０９〜１１５℃ｏ（２） ５−メタンスルホンア
ミド−２−〔Ｎ−（５エチル−１，３−ジオキサン−５
−イル）スルフアモイル〕−４−（４−スルホフエニル
アゾ）−１−ナフトールの合成スルフアニル酸２．１９
を、合成例１（２）と同様の方法でジアゾ化し、上言ａ
１）で合成した２−〔Ｎ−（５−エチル１，３−ジオキ
サン−５一イル）スルフアモイル〕−５−メタンスルホ
ンアミド−１−ナフトール５．２９と、合成１（２）と
同様の方法でカツプリングさせた。

収量７．６９０融点２６４〜２７１℃。（３） ５−メ
タンスルホンアミド−２−〔Ｎ−（５ーメチル−１，３
−ジオキサン−５−イル）スルフアモイル〕−４−（４
−クロロスルホニルフエニルアゾ）−１−ナフトールの
合成上記（２）で合成した化合物７．５ｆ！を、合成例
１（３）と同様の方法でスルホニルクロライドに変えた
。

収量６．６９０融点３００℃以上。（４）化合物３の合
成 ２−アミノ−４−ヘサキデシルオキシ一５メチルフエノ
ールの塩酸塩４．０９をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
２０ｍ１に溶解し、トリエチルアミン１．４ｍ１を加え
た。

この混合液に、上記（３）で合成した化合物６．３９、
次いでピリジン４．０ｍ１を加えた。２２℃で３．５時
間攪拌したのちメタノール４８ｍ１と水１６ｄの混合液
を注加した。

析出した結晶を溶解するため、反応液を 二５０℃まで
加温し、攪拌しながら放冷した。析出した結晶を沢取、
メタノールで洗浄した。この粗結晶を、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミド１０ｍ１およびアセトニトリル２４０ｍ１に溶
解し、不溶物を▲去したのち、メタノール２００ｍ１を
加えて、（結晶を析出させた。沢取しメタノールで洗浄
し、化合物３を８．５９得た。融点２１７〜２１８℃ｏ
合成例４：化合物４の合成（１） ５−メタンスルホン
アミド−２−〔Ｎ−（５−エチル−１，３−ジオキサン
−５−イル） Ｊスルフアモイル〕−４−（３−メチル
４−スルホフエニルアゾ）−１−ナフトールの合成４−
アミノ−２−メチルベンゼンスルホン酸２．２９を、合
成例２（１）と同様の方法でジアゾ化した。

このジアゾ液と、合成例３（１）で合成した １２−〔
Ｎ−（５−エチル−１，３−ジオキサンー５−イル）ス
ルフアモイル〕−５−メタンスルホンアミド−１−ナフ
トール５．２９を合成例２（１）と同様の方法でカツプ
リングさせた。収量６．３９、融点２６７〜２７３℃。
（２） ５−メタンスルホンアミド−２−〔Ｎ−（５−
〔チル−１，３−ジオキサン−５−イル）スルフアモイ
ル〕−４−（３−メチル−４−クロロスルホニルフエニ
ルアゾ）−１−ナフトールの合成（１）で合成した化合
物６．２９を用い合成例１（３）と同様の方法でスルホ
ニルクロライドに変えた。

収量５．４９。融点２２３〜２２９℃。３）化合物４の
合成 ２−アミノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−メチルフエ
ノールの塩酸塩３．２９、および、上言α２）で合成し
た化合物５．２９から、合成例１の（４）と同様にして
、化合物４の粗結晶を得た。

これを、アセトニトリル−メタノール（１：１）より再
結晶して、化合物１を得た。収量５．７９、融点１８６
〜１９０℃。冷成例５：化合物５の合成 ２−アミノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−メチルフエ
ノールの塩酸塩および５−メタンスルホニルスルホンア
ミド−２−〔Ｎ−（５−メチル−１，３−ジオキサン−
５−イル）スルフアモイル〕−４−（２−タロロ一５−
クロロスルホニルフエニルアゾ）−１−ナフトールから
、合成例１（４）と同様の方法で融点１０７〜１１３℃
の化合物５を得た。

）成例・６：化合物６の合成 ２−アミノ−４−ヘキサデシルオキシ−５ーメチルフエ
ノールの塩酸塩および５−メタンスルホンアミド−２−
〔Ｎ−（５−メチル−１，３−ジオキサン−５−イル）
スルフアモイル一４−（２−メトキシ−５−クロロスル
ホニルフエニルアゾ）−１−ナフトールから、合成例１
（４）と同様の方法で融点１７１〜１７３℃の化合物６
を得た。

〉成例７：化合物９の合成 ２− アミノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−メチルフ
エノールの塩酸塩および５−メタンスルホンアミド−２
−〔５−（５−メチル−１，３−ジオキサン−５−イル
）スルフアモイル一４−〔４−（２−メトキシエトキシ
）−５−クロロスルホニルフエニルアゾ〕−１−ナフト
ールから、合成例１（４）と同様の方法で、融点１４０
〜１４２℃の化合物９を得た。

減色法による天然色の再現には、ある波長範囲に選択的
分光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収を
もつ色素を供与する化合物との組合せの少なくとも二つ
からなる感光要素が使用される。

特に、青感性ハロゲン化銀乳剤と黄色の色素を供与する
化合物との組合せ単位、緑感性ハロゲン化銀乳剤とマゼ
ンタ色素を供与する化合物との組合せ単位並びに赤感性
ハロゲン化銀乳剤とシアン色素を供与する化合物との組
合せ単位からなる感光要素は有用である。上記色素を供
与する化合物として本発明の拡散性色素放出レドツクス
化合物が使用しうることはいうまでもない。これらの乳
剤と色素供与化合物との組合せ単位に於て、ハロゲン化
銀乳剤層と該色素供与化合物含有層とを面対面の関係で
層状に重ねて塗布してもよいし、或いはハロゲン化銀と
色素供与化合物とをパインダ一中で各々粒子の形で混合
して一層として塗布してもよい。好ましい重層構成では
、露光側から青感性乳剤組合せ単位、緑感性乳剤組合せ
単位、赤感性乳剤組合せ単位が順次に配置され、高感度
ハロゲン化銀乳剤の層の場合には青感性乳剤組合せ単位
と緑感性乳剤組合せ単位との間に黄色フイルタ一層が配
置されるとよい。

黄色フイルタ一層は黄色のコロイド銀分散物、油溶性黄
色色素の分散性、塩基性重合体に媒染された酸性色素も
しくは酸性重合体に媒染された塩基性色素等を含む。各
乳剤組合せ単位は相互に中間層によつて隔離されている
ことが有利である。中間層は感色性の異る乳剤組合せ単
位間に起る好ましくない相互作用を防止する。中間層は
例えばゼラチン、ポリアクリルアミド、ポリ酢酸ビニル
の部分加水分解物の如き親水性ポリマー、米国特許３６
２５６８５号に記載されている親水性ポリマーと疎水性
ポリマーのラテツクスから形成される細孔をもつポリマ
ー、又は米国特許３３８４４８３号に記載されているア
ルギン酸カルシウムのように処理組成物によつて次第に
親水性を増加するポリマーなどのポリマーの単独又は組
合せによつて構成される。各乳剤組合せ単位外へ、現像
薬の酸化体が拡散しないようにするために、現像薬の酸
化体を捕捉するように作用をもつ化合物（例えば２，５
−ジ（Ｓｅｃ−ドデシノレ）ハイドロキノン，２，５−
ジ（ｔ−ペンタデシノ０ハイドロキノンなどの混合防止
剤）を、中間層に含有させてもよい。本発明に使用する
ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀もしくはこれらの混合物の親水性コロ
イド状分散物であつて、ハロゲン組成は感光材料の使用
目的と処理条件に応じて選択されるが、沃化物含量がＯ
モル％から１０モル％、（塩化物含量が３０モル％以下
であり）、残余が臭化物であるような臭化銀沃臭化銀−
、又は塩沃臭化銀乳剤が特に好ましい。

用いるハロゲン化銀の粒子サイズは通常粒子サイズでも
微粒子サイズでもよい。これらハロゲン化銀乳剤は慣用
の方法によつて作ることができる。本発明に使用するハ
ロゲソ化銀乳剤は化学増感剤を用いて増感できる。化学
増感剤としては、プロダクト・ライセンシング・インデ
ツクス（ＰＬＩ）、９２巻（１９７１年１２月発行）．
４６９２３２の１０７頁の．Ｃｈｅｍｉｃａｌｓｅｎｓ
ｉ−ＴｉｚａｔｉＯｎの項に記載されているものが用い
られうる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤はカブリ防止剤、安
定剤、分光増感剤を、必要に応じて含有しうる。

カブリ防止剤及び安定剤としてはプロダクト・ライセン
シング・インデツクス（ＰＬＩ）９２巻（１９７１年、
１２月発行）／Ｆ６９２３２の１０７頁の・・品Ｔｉｆ
Ｏｇｇａｎｔｓａｎｄｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓの項に記
載されているものが用いられうる。

分光増感剤としてはプロダクト・ライセンシング・イン
デツクス（ＰＬＩ）９２巻（１９７１年、．１２月発行
）．４６，９２３２の１０８頁〜１０９頁のＸＶ．Ｓｐ
ｅｃｔｒａｌｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉＯｎの項に記載さ
れているものが用いられうる。本発明に用いる色素放出
レドツクス化合物は、担体である親水性コロイド中に化
合物の型に応じて種々の方法で分散することができる。

例えばスルホ基、カルボキシル基のような解離性基をも
つ化合物は水もしくはアルカリ性水溶液に溶解してから
親水性コロイド溶液に加えることができる。水性媒体に
溶け難く、有機溶媒に溶け易い色素放出レドツクス化合
物は、その有機溶媒中に溶解して得られる溶液の形で親
水性コロイド溶液に加え、攪拌などによつて微細な粒子
に分散させる。このような分散方法の詳細については、
米国特許２３２２０２７号、同２８０１１７１号、同２
９４９３６０号、同３３９６０２７号に記載されている
。色素放色レドツクス化合物の分散を安定化し、色素像
形成を促進するために、色素放出レドツクス化合物を実
質的に水に不溶で、沸点が常圧で約２００℃以上の高沸
点溶媒に溶解して感光要素中に組入れることが有利であ
る。この目的に適する高沸点溶媒としては、高級脂肪酸
のトリグリセリド、ジーオクチルチアジペートのような
脂肪族エステル；ジ一ｎ−ブチルフタレートのようなフ
タール酸エステル；トリ−０−クレジルフオスフエート
、トリ−ｎ−ヘキシルフオスフエートのようなリン酸エ
ステル；Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミドの如きアミド
；２，４−ジ一ｎ−アミルフエノールの如きヒドロキシ
化合物等がある。さらに色素放出レドツクス化合物の分
散を安定化した色素像形成を促進するために、感光シー
ト中に色素放出レドツクス化合物と共に親溶媒性のポリ
マーを組込むことが有利である。この目的に適する親溶
媒性のポリマーとしては、シエラツクリフエノール・ホ
ルムアルデヒド縮合物；ポリ−ｎ−ブチルアクリレート
；ｎ−ブチルアクリレートとアクリル酸とのコポリマー
；ｎ−ブチルアクリレートとスチレンとメタクルアミド
の共重合物等がある。これらポリマーは色素放出レドツ
クス化合物と共に有機溶媒に溶解してから、ゼラチン等
の写真用親水性コロイド中に分散してもよく、また色素
放出レドツクス化合物の親水性コロイド分散物に、乳化
重合等の手段で調製した該ポリマーのヒドロゾルの形で
添加してもよい。色素放出レドツクス化合物の分散は、
一般に大きな剪断力の ．′もとで有効に達成される。
例えば高速回転ミキサー、コロイドミル、高圧ミルクホ
モジナイザー、英国特許第１３０４２６４号に公示され
た高圧ホモジナイザー、超音波乳化装置などが有用であ
る。色素放出レドツクス化合物の分散は界面活性剤を乳
化助剤として用いることによつて著しく助けられる。本
発明に使用する色素放出レドツクス化合物の分散に有用
な界面活性剤としては、トリイソプロピルナフタリンス
ルフオン酸ナトリウム、ジノニルナフタレンスルフオン
酸ナトリウム、ｐードデシルベンゼンスルフオン酸ナト
リウム、ジオクチルスルホサクシネート・ナトリウム塩
、セチル硫酸ナトリウム塩、特公昭３９−４２９３およ
び英国特許１１３８５１４号に公示されているアニオン
界面活性剤があり、これらアニオン活性剤とアンヒドロ
ヘキシトールの高級脂肪酸エステルとの併用は、米国特
許３６７６１４１号に公示されているように特に良好な
乳化能を示す。さらに特公昭４３−１３８３７号、米国
特許２９９２１０４号、同３０４４８７３号、同３０６
１４２８号、同３８３２１７３号などに開示された分散
方法も本発明の化合物の分散に有効である。本発明に用
いられるハロゲン化銀乳剤層；色素放出レドツクス化合
物を含有する層；保護層もしくは中間層のような補助層
等の処理液浸透性層は、結合剤として親水性ポリマーを
含有している。

親水性ポリマーとしては ゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができ
る。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質
；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ．ＳＯｃ．Ｓｃｉ．ＰｈＯｔ．Ｊａｐａ
ｎ９滝１６，３０頁（１９６６）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水
分解物や酵素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特許２６１４９２８号、同３１
３２９４５号、同３１８６８４６号、同３３１２５５３
号、英国．特許８６１４１４号、同１０３３１８９号、
同１００５７８４号、特公昭４２−２６８４５号などに
記載されている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえぱアクリ
ル酸、メタアタリル酸、アクリルアミド、メタアタリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国
特許２７６３６２５号、同２８３１７６７号、同２９５
６８８４号などに記載がある。

代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許出願
（０ＬＳ）２３１２７０８号、米国特許３６２０７５１
号、同３８７９２０５号、特公昭４３−７５６１号に記
載のものである。

本発明の写真感光シートに用いるハロゲン化銀乳剤層、
色素放出レドツクス化合物を含有する層または他の親水
性コロイド層には塗布助剤、無機または有機の硬膜剤な
どを含有しうる。

塗布助剤としては、プロダクト・ライセンシング・イン
デツクス（ＰＬＩ）、９２巻（１９７１，１２月発行）
滝９２３２の１０８頁のＸｃＯａｔｉｎｇａｉｄｓの項
に記載されているものが用いられうる。

硬膜剤としてはＰＬＩ，９２巻滝９２３２の１０８頁の
Ｈａｒｄｅｎｅｒｓの項に記載されているものが用いら
れうる。

本発明の感光シートは処理中に著しい寸度変化を起さな
い平面状の物質に、本発明の色素放出レドツクス化合物
と組合わされた感光性ハロゲン化銀写真乳剤層を少くと
も一層、直接または間接に塗布してなるものである。

かかる支持体としては、プロダクト・ライセンシング・
インデツクス（ＰＬ）９２巻（１９７１年、１２月発行
）滝９２３２の１０８頁のＸＳａｐｐＯｒｔｓの項に記
載されているものが用いられうる。

色素放出レドツクス化合物を用いて、カラー拡散転写画
像を得るための方法の例として、特開昭４９−１１４４
２４号、同４８−３３８２６号のペルキー特許７８８２
６８号などに記載されたものがある。

これらの方法は、本発明の色素放出レドツクス化合物と
組合せて使用することができる。本発明の色素放出レド
ツクス化合物を用いて、カラー拡散転写画像を得るため
の方法の例として、次の各プロセスを含むものがあげら
れる。（４）本発明の色素放出レドツクス化合物と組合
わされた感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層（
以下、感光要素という）を有する支持体よりなる感光シ
ートをイメージワイスに露光すること。

（Ｂ）上記感光性ハロゲン化銀乳剤層上に、アルカリ性
処理組成物を延展して、ハロゲン化銀現像薬の存在下に
各感光性ハロゲン化銀の現像を行なうこと。

（０その結果露光量に応じて生じた現像薬の酸化体が、
色素放出レドツクス化合物をクロス酸化すること。

Ｉ））上記色素放出レドツクス化合物の酸化体を開裂さ
せて、拡散性色素を放出せしめること。

（Ｅ）放出された色素がイメージワイスに拡散して受像
層（感光層と直接または間接に接していね上に転写画像
を形成すること。上記プロセスにおいて、色素放出レド
ツクス化合物をクロス酸化できるものである限り、どの
ようなハロゲン化銀現像薬でも使用することができる。

このような現像薬は、アルカリ性処理組成物の中に含ま
せてもよいし、感光要素の適当な層に含ませてもよい。
本発明において使用しうる現像薬の例をあげると次の通
りである。ハイドロキノン類、アミノフエノール類（例
えば、Ｎ−メチルアミノフエノール）、ピラゾリドン類
、（例えばフエニドン、１−フエニル一３−ピラゾリド
ン）、ジメゾン（１−フエニル一４，４−ジメチル−３
−ピラゾリドン）、１−フエニル４〜メチル−４−オキ
シメチル−３−ピラゾリドン）、フエニレンジアミン類
（例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、
３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミ
ン、３−メトキシ−Ｎ−エトキシ−ｐ−フエニレンジア
ミン）など。

ここにあげたもののなかで、フエニレンジアミン類など
のカラー現像薬よりも一般に受像層のステイン形成を軽
減する性質を具えている白黒現像剤が、特に好ましい。

本発明の色素放出レドツクス化合物を用いた場合、普通
の表面潜像型乳剤を用い、反転機構を併用しないと転写
像はネガ像、残存像はポジ像を形成する。

ハロゲン化銀乳剤が直接ポジハロゲン化銀乳剤（直接ポ
ジ乳剤には露光後、現像中にカブらせる事によつて直接
反転ポジ像が得られる乳剤をも含む。たとえば内部潜蔵
型乳剤またはソーラリゼーシヨン型乳剤など）であれば
、受像部位にポジ画像が得られる。上記のソーラリゼー
シヨン型乳剤については、ミース編「ザ スイオリ一
オブ ザ フオトグラフイツク プロセス」（Ｍｅｅｓ
ＴｈｅＴｈｅＯｒｙＯｆｔｈｅＰｈＯｔＯｇｒａｐｈｉ
ｃＰｒＯｃｅｓｓ）（１９４詳：マクミラン ニユ一
ヨーク）（ＭｃＭｉｌｌａｎＣＯ．ＮｅｗＹＯｒｋ）２
６１〜２９７ページに記載されているものが有用である
。

その調製法については、例えば英国特許４４３２４５号
、同４６２７３０号、米国特許２００５８３７号、同２
５４１４７２号、同３３６７７７８号、同３５０１３０
５号、同３５０１３０６号および同３５０１３０７号等
に記載されている。本発明に有利に使用される内部潜像
型乳剤については、米国特許２５９２２５０号等に記載
がある。

この型の乳剤のカブラせ剤としては、米国特許２５８８
９８２号、同２５６３７８５号に記載されたヒドラジン
類、同３２２７５５２号に記載されたヒドラジドとヒド
ラゾン、英国特許１２８３８３５号、特公昭４９−３８
１６４号、米国特許３７３４７３８号、同３７１９４９
４号、同３６１５６１５号に記載された四級塩化合物が
代表的なものである。

さらに、米国特許３２２７５５１号、３２２７５５４．
′号３３６４０２２号に記載されているようなＤＩＲ反
転乳剤方式、あるいは英国特許９０４３６４号に記載さ
れているような溶解物理現像による反転乳剤方式につい
ても、本発明の色素放出レドツクス化合物と組合わせる
ことが可能である。

前記の感光要素と組合せて用いる事のできる受像要素は
、媒染剤、例えば米国特許３１４８０６１号に記載され
たポリ−４−ビニルピリジンーラテツクス（特にポリビ
ニルアルコール中の）、米国特許３００３８７２号記載
のポリビニルピロリドン、米国特許３２３９３３７号に
記されているような、四級アンモニウム塩を含むポリマ
ーなどを単独で又は組合せて含む媒染層を有することが
必須である。

媒染剤としては米国特許２８８２１５６号、同３６２５
６９４号、同３７０９６９０号などに記載の塩基性ポリ
マーも有効である。その他米国特許２４８４４３０号、
同３２７１１４７号、同３１８４３０９号、同３２７１
１４７号などに記載された媒染剤も有効である。本発明
の感光性シートは、処理組成物から持ちこまれるアルカ
リを中和する機能をもつていることが好ましい。このた
めには処理液中のアルカリを中和するに充分な量の酸性
物質、即ち展開された処理液のアルカリに対して当量以
上の面積濃度の酸性物質を含有する中和層を感光性シー
ト（例えばカパーシートや受像要素中）に組込むことが
有利である。中和層を有するカパーシートの使い方とし
ては、剥離した受像要素に張りつけるというやり方も有
効である。好ましい酸性物質としては米国特許２９８３
６０６号、同２５８４０３０号、同３３６２８１９号な
どに記載されているものが代表的である。

中和層にはこれらの酸性物質の外に、セルローズ・ナイ
トレート、ポリ酢酸ビニルの如きポリマーを含有させる
ことができ、米国特許３５５７２３７号に記載されてい
るように可塑剤を含有させることもできる。ドイツ特許
出願（０ＬＳ）２０３８２５４号に記載されているよう
に酸性物質はミクロカプセル化して感光性シートに組入
れることができる。本発明に用いられる中和層（ないし
は酸性物質含有層）は、展開される処理液層から中和速
度調節層（タイミング゛層）によつて隔離されているこ
とが望ましい。

タイミング層の例としては、ゼラチン、ポリビニルアル
コールまたは米国特許３４５５６８６号、同４００９０
３０号、同３７８５８１５号、特願昭５０−JモV９４６
号、同５０−９０６１６号、特開昭４８−９２０２２号
、同４９−６４４３５号、同４９−２２９３５号、同５
１−JモV３３３号、特公昭４４−１５７５６号、同４６
−１２６７６号、同４８４１２１４号、西独特許出願（
０ＬＳ）１６２２９３６号、同２１６２２７７号、［リ
サーチ ディスクローシャー誌」（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌＯｓｕｒｅ）１５１巻１５１６２（１９７６年
）などに記載された化合物がある。

このタイミング層は、中和層による処理液のＰＨ低下を
遅延させて、所要の現像と転写が充分に進行する働きを
する。本発明の好ましい実施態様においては受像要素は
、支持体上に順次、中和層−タイミング層一媒染層（受
像層）の配列をなす重層構成をもつ。

受像要素の詳細は特開昭４７−１３２８５、米国特許３
２９５９７０号、英国特許１１８７５０２号などに記載
がある。本発明に使用しうる処理要素を構成する処理組
成物は、ハロゲン化銀乳剤の現像と拡散転写色素像の形
成とに必要な処理成分を含有した液状組成物であつて、
溶媒の主体は水であり、他のメタノール、メチルセロソ
ルブの如き親水性溶媒を含むこともある。

処理組成物は、乳剤層の現像を起させるに必要なＰＨを
維持し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する酸（例
えば臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等のカルボ
ン酸等）を中和するに足りる量のアルカリを含有してい
る。アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム分散物、水酸化
テトラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、リン酸３
ナトリウム、ジエチルアミン等のアンモニウム、アルカ
リ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物もしくは塩
、又はアミン類が使用され、好ましくは室温において約
１２以上のＰＨをもつ、特にＰＨｌ４以上となるような
濃度の苛性アルカリを含有させることが望ましい。さら
に好ましくは処理組成物は高分子量のポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルローズ、ナトリウムカルボ
キミメチルセルローズの如き親水性ポリマーを含有して
いる。これらのポリマーは処理組成物に室温で１ポイズ
以上、好ましくは数百（５００〜６００）乃至１０００
ポイス程度の粘度を与え、処理時の組成物の均一な展開
を容易にするばかりでなく、処理の過程で感光要素と受
像要素に水性溶媒が移動して処理組成物が濃縮されたと
きは非流動性の膜を形成して、処理後の各要素が一体化
するのを助ける。このポリマー膜は、拡散転写色素像の
形成が実質的に終了したのちには、それ以上の着色成分
の受像層への移動を抑制して画像の変化を防止するのに
役立ちうる。処理組成物はこの他に、処理中にハロゲン
化銀乳剤が外部光によつてカブるのを防止するためにＴ
ｌＯ２、カーボンブラツタ、ＰＨ指示色素のような吸光
性物質や、米国特許３５７９３３３号に記載されている
ような減感剤を含有していることが］場合によつては有
利である。

さらに処理液組成物中にはベンゾトリアゾールの如き現
像抑制剤を添加することができる。上記の処理組成物は
、米国特許２５４３１８１号、同２６４３８８６号、同
２６５３７３２号、同２７２３０５１号、同３０５６４
９１号、同３０５６４９２号、同３１５２５１５号等に
記載されているような破裂可能な容器に入れて使用する
ことが好ましい。

本発明の写真感光シートが写真フイルム・ユニツトの形
態である場合、即ち、イメージ・ワイスに露光した後、
一対の並置された押圧部材の間にそのフイルムユニツト
を通過せしめることにより写真処理を行ない得るように
構成されているフィルム・ユニツトである場合は、例え
ば下記の諸要素：１）支持体 ２）前述のような感光要素、 ３）前述のような受像要素、 ４）前述のような処理要素、及び ５）現像剤（処理要素中や感光要素中）を含む。

前記フイルムユニツトにおける一実施態様に於ては、感
光要素と受像要素とは面対面の関係で重ね合わされてお
り、露光後この両要素の間にアルカリ性処理組成物を展
開することによつて処理される。この際、受像要素を画
像の転写後に剥離してもよいし、米国特許３４１５６４
５号に記されているように、剥離することなく像を鑑賞
できるようになつていてもよい。別の実施態様に於ては
、支持体上に受像要素と感光要素をこの順序に一体化し
て配置させることもできる。

たとえばペルキー特許７５７９６０号に開示されている
ように透明な支持体に受像層、実質的に不透明な光反射
層（例えばＴｌＯ眉とカーボンブラツク層）そして前記
したような単数又は複数の感光性層を順次塗布したもの
が有効である。感光要素に露光した後、遮光するに充分
な程度に不透明なプロセスシートと面対面に重ね、両者
の間に処理組成物を展開する。重ね合わせて一体化した
タイプであつて、本発明を適用するに当つて最も推奨す
べき実施態様は、ペルキー特許７５７９５９号に開示さ
れている。

この態様によれば、透明な支持体の上に、受像層、実質
的に不透明な光反射層（たとえば前記のようなもの）、
そして前記した単数又は複数の感光層が順次塗布されて
おり、これにさらに透明なカパーシートが面対面に重ね
られている。遮光のための不透明化剤（たとえばカーボ
ンブラツク）を含むアルカリ性処理組成物を収容する破
裂可能な容器は、上記感光層の最上層と透明なカパーシ
ートに隣接して配置される。このようなフイルムユニツ
トを、透明なカパーシートを介して露光し、カメラから
取り出す際に押圧部材によつて容器を破裂させ、処理組
成物（不透明化剤を含む）を感光層とカパーシートとの
間に一面にわたつて展開する。これにより、感光要素は
サイドイツチの形で遮光され、明所で現像が進行する。
これらの実施態様のフイルムユニツトには、いずれも先
に述べたように中和機構を組込む事が推奨される。

なかでも、カパーシートに中和層を設ける（所望により
更にタイミング層を処理液が展開される側に設ける）事
が好ましい。

また、本発明の色素放出レドツクス化合物を使用するこ
とができる別の有用な積層一体化形態は米国特許３４１
５６４４号、同３４１５６４５号、同３４１５６４６号
、同３６４７４８７号、及び同３６３５７０７号、ドイ
ツ特許出願（０ＬＳ）２４２６９８０号に記載されてい
る。

次に本発明の実施の具体例を示す。

しかしこの具体例のみに限られるものではない。実施例 ポリエチレンテレフタレート支持体上に、次の如く塗布
した感材シートを作つた。

（１）次式の媒染剤３．０ｇ／ＷＬ２およびゼラチン３
．０９／Ｍ２を含む媒染層（２）酸化チタン２０９／Ｍ
２およびゼラチン２．０９／Ｍ２を含む白色反射層（３
）カーボンブラツク２．７９／Ｍ２およびゼラチン２．
７９／Ｍ２を含む遮光層（４）本発明のマゼンタ色素放
出レドツクス化合物１（０．７９／Ｍ２）、ジエチルラ
ウリルアミド（０．２９／Ｍ２）およびゼラチン（１．
００ｆ！／ｍ″５を含む層（５）緑感性の内部潜像型直
接反転沃臭化銀乳剤（ハロゲン化銀中のハロゲン組成沃
素１モル％、銀の量で２．０ｆ！／Ｍ２、ゼラチン１．
５９／Ｍ２）次式で示されるカプラセ剤（０．０８′１
１ｆｌ／Ｍ２）スルホン酸ナトリウム１０．１８９／Ｍ
２）を含む層（６）ゼラチン（０．９４９／ｍつを含む
層を作成した。

さらに次の如き処理液、及びカパーシートを作製した。

処理液 １−フエニル一４−メチル−４−ヒドロ キシメチル−３−ピラゾリジノン １０９メチルハ
イドロキノン ０．１８９５−メチルベン
ツトリアゾール ４．０９亜硫酸ナトリウム（無
水） １．０９カルボキシメチルセルロース
Ｎａ塩 ４０．０９カーボンブラツク
１５０９水？化カリウム（２８％水溶液） ２００
ＣＣＨ２０５５０ＣＣ上記組成の処理液を０．８９づつ
圧力で破壊可能な容器に充填した。

カバーシート ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に中和１俊性
ポリマー層としてポリアクリル酸（１０重量％水溶液で
粘度約１，０００ｃｐ）１５９／Ｍ２およびその上に中
和タイミング層としてアセチルセルロース（１００９の
アセチルセルロースを加水分解して３９．４９アセチル
基を生成する）３．８９／Ｍ２およびポリ（スチレンー
コ一無水マレイン酸）（組成比、スチレン；無水マレイ
ン酸一約６０：４０、分子量約５万）０．２９／Ｍ２を
塗布したカバーシートを作成した。

上記カパーシートと前記感光シートを重ね合せ、カバー
シートの側から階段状に濃度の異なるウエツジを用いて
露光したのち、両シートの間に上記処理液を８５μの厚
みになる様に展開処理した（展開は加圧ローラーの助け
をかりて行なつた）。

展開処理は２・５℃で行なつた。化合物Ａ； 処理後感光シートの透明支持体を通して転写画像を調べ
た。

処理１時間後に得られたマゼンタ転写色像の最大濃度、
最低濃度及び同様に処理したフイルムユニツトを８０℃
、６０％の相対湿度中で７日間放置した後のマゼンタ色
像の残存率（暗褪色）及び同様に処理したフイルムを螢
光灯褪色試験機にて１万７０００ルツクスで５日間照射
した後のマゼンタ色像の残存率（光褪色）を示す。

比較化合物Ａに比べて本発明の化合物は暗褪色がすぐれ
ている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有し、
   かつ該乳剤層の少なくとも一つが、一般式（ I ）：▲
   数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、Ｒ＾１はアルキル基であり； Ｚ＾１は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アル
   コキシ基、置換アルコキシ基またはハロゲン原子であり
   ；Ｚ＾２はＺ＾１と同義、またはシアノ基、トリフルオ
   ロメチル基、フルオロスルホニル基、ハロゲン原子、−
   ＳＯ＿２ＮＲ＾３Ｒ＾４で表わされるスルファモイル基
   （ここでＲ＾３は、水素原子、アルキル基、又は置換ア
   ルキル基を表わし、Ｒ＾４は、水素原子、またはＲ＾４
   ａであり、Ｒ＾４ａはアルキル基、置換アルキル基、ア
   ルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、または
   アリール基を示す。 Ｒ＾３とＲ＾４は直接または酸素原子を介して連結して
   環を形成していてもよい）、−ＳＯ＿２Ｒ＾５（Ｒ＾５
   はアルキル基、置換アルキル基またはアラルキル基を表
   わす）、カルボキシル基、−ＣＯＯＲ＾６（Ｒ＾６はア
   ルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル
   基を表わす）、もしくは−ＣＯＮＲ＾３Ｒ＾４（Ｒ＾３
   、Ｒ＾４は上記と同義である）を表わし；Ｑは、ＯＨに
   対して５位または８位にあり、水酸基又は−ＮＨ−ＣＯ
   Ｒ＾４ａもしくは−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＾４ａ（式中Ｒ＾４
   ａは上記の同義）の基を表わし；Ｊは、−ＳＯ＿２−ま
   たは−ＣＯ−を表わし；Ｒ＾２は水素原子、アルキル基
   、置換アルキル基を表わし；Ｘは、アルキレン基、置換
   アルキレン基、フェニレン基、置換フェニレン基を表わ
   し；ｉおよびｊは各々０または１の整数を表わし；Ｙは
   、アルカリ性条件下での現像処理の結果、式（ I ）で
   表わされるアゾ色素画像形成化合物とは拡散性が異なる
   アゾ色素化合物を与える成分を表わす。で表わされる化
   合物の少くとも１種と組合わされていることを特徴とす
   る写真感光シート。