JPS5914740B2 - 拡散転写用写真材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ｏ 本発明は拡散転写によつて金属銀あるいは色素によ
る拡散転写像を形成する拡散転写用写真材料に関し、詳
しくは拡散転写像の形成を妨害することなく系内のアル
カリ度を実質上減少させる新規な拡散転写用写真材料（
以下拡散転写材料と称す５ る）に関する。

従来、拡散転写材料としては銀塩拡散転写材料と色素拡
散転写材料とが知られている。

銀塩拡散転写材料は感光性ハロゲン化銀乳剤を露光後、
アルカリ性処理組成物によつて現像し、’０ 未露光部
のハロゲン化銀をハロゲン化銀溶剤、あるいは錯化剤で
銀錯塩とした画像形成物質を銀沈澱層（あるいは受像層
）に拡散せしめポジ像を得る。

色素拡散転写材料は感光性ハロゲン化銀乳剤を・５ 露
光後、アルカリ処理組成物によつて現像し、同時に色素
画像形成物質により像様分布画像を得る。

この色素画像形成物質の少なくとも一部を重ねあわせた
受像層に転写しポジ像を得る。これらの銀塩および色素
拡散転写材料は画像を１０得るためにアルカリ性処理組
成物で現像処理される。

転写画像形成後、アルカリ性処理組成物が系内にそのま
ま放置されると望ましくない画像形成物および汚染物質
の受像層への拡散がおこる。

すぐヲ５ れた画像を得るため、現像を好ましい時点で
停止させるためおよび画像形成物質が非拡散になるより
低いｐＨにするために中和剤を含有する層（以下中和層
と称する）を用いることが知られている。これらの中和
層は拡散転写材料中の任意の場所に設けてもよいが一般
には受像層と受像層支持体との間、感光層と感光層支持
体との間および処理シートに設けられる。この中和層に
用いられる中和剤としては、例えば米国特許第２５８４
０３０号、同第３３６２８１９号明細書にはいわゆる重
合体酸あるいは低分子酸が用い得ることが記載されてい
る。しかしながらこれらの重合体酸あるいは低分子酸は
得られた画像のゆがみが見られるほか、長期保存下で湿
度や温度の影響を受け中和機能が劣化し、さらに写真材
料が変形するという欠点が見られる。更に形成された画
像にいわゆるイエローステインが発生することもしばし
ば見受けられる。更に水溶性に乏しく中和層を塗設する
際人体に有害な有機溶媒を使用しなければならないとい
う欠点がある。

本発明の目的は中和層に用いる新規な中和剤を含有する
拡散転写材料を提供することにある。

本発明の他の目的は形成された画像のゆがみがなく、保
存安定性がすぐれ、又色濃度、色純度の高い、ステイン
の少ない、光安定性の優れた像を得るための新規な中和
剤を含有する拡散転写材料を提供することにある。更に
本発明の他の目的は適当な水溶性を有する新規な中和剤
を含有する拡散転写材料を提供することにある。

本発明は検討の結果、下記一般式で示されるモノマーを
重合成分として有する共重合体（以下本発明の化合物と
称する。

）を含有する中和層を用いることにより前記目的を達成
し得ることを見出した。一般式 〔式中、Ａはそれぞれ置換、非置換の炭素原子数２以上
のアルキレン基、アリーレン基、または少なくとも１つ
置換、非置換のアルキレン基と少なくとも１つの置換の
アリーレン基とが連結した２価基であつて、該２価基は
少なくとも１つの−ＣＯＯＲ基（Ｒは水素原子または置
換、非置換のアルキル基もしくはアラルキル基を表わす
）およΔび／または Ｏ基を有する。

］，，／ 本発明の化合物の一つの特徴は、前記一般式中のＡを適
宜選択することにより好ましい皮膜物性を得ることがで
きる。

本発明の化合物、即ち前記一般式で示されるモノマーを
重合成分として含まれる重合体は他の共重合成分を含有
してもよい。

本発明の化合物に対して前記一般式で示されるモノマー
のモル比は、１０％以上であることが好ましく、より好
ましくは２０％以上である。なお、本発明の化合物の重
合形態は特に限定されず任意の重合形態のものが同様の
効果を呈する。本発明の化合物における他の共重合成分
としては任意に選ぶことができるが、代表的なものとし
ては、例えば酢酸ビニル、酪酸ビニル等の如き飽和脂肪
族カルボン酸ビニル類、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸メチル
、メタアクリル酸ｎ−ブチル、α−クロルアクリル酸メ
チル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２
−Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノエチル等の如きアクリル酸エ
ステル類、エチレン、プロピレン、イソプロピレン等の
如きオレフイン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の如
きハロゲン化オレフイン類、ブタジエン、イソブタジエ
ン等の如きジエン類、アクリロニトリル、メタアクリル
ニトリル等の如きニトリル類、スチレン、メチルスチレ
ン等の如き芳香族不飽和炭化水素類、アクリルアミド、
メタアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド等の如きアクリルアミド類、ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル等の如きビニルエーテル類、Ｎ−
ビニルピロリドンＣＦ２＝ＣＦ２、次に本発明の化合物
について代表的具体例を挙げるが、本発明において使用
する化合物はこれら＊に限定されるものではない。

例示化合物 以下に本発明の化合物の具体的な合成例を示す。

合成例 １例示化合物圓の合成 ポリビニルアルコール４５ｆにアクリロニトリル２６５
７および５％水酸化ナトリウム５ｙを加え窒素気流中で
６０分間還流する。

後室温まで冷却し氷酢酸で中和する。中和が完了後反応
物をエーテル中に滴下し沈澱生成物を得る。この沈澱生
成物を真空中五酸化リンの存在下で乾燥する。充分乾燥
をした後反応生成物を１０ｙ秤量し、アセトン９０ｍ１
および水３０ｍｊの混合溶媒で溶解し更に水酸化ナトリ
ウム２〜３７を加え窒素気流中で１５時間還流後、反応
物をエーテル中に滴下し目的とする反応生成物を得る。
合成例 ２ 例示化合物（８）の合成 化合物（ａ）−（−ＣＨ２−ＱＨ＋３０＋ＣＨ２−ＣＨ
ｙ７Ｏの合成スチレン７２．８ｙと酢酸ビニル２５．８
７をｔ一ブチルアルコール１００７に溶かし更に重合開
始剤としてＡＩＢＮＯ．５７を加える。

これを窒素気流中で６５℃に加熱し３時間反応させる。
この後、反応物を多量の水中に滴下し沈澱せしめる。こ
の沈澱生成物を真空加熱乾燥器中で７０℃で３時間乾燥
する。化合物（ｂ）ＥＣＨ２−ＣＨ＋３０＋ＣＨ２−Ｃ
Ｈ＋７０の合成化合轍ａ）をメタノールに溶解し、更に
１０％水酸化ナトリウム水溶液を加え加熱還流を５時間
行なう。

反応物を室温まで冷却し、エーテル中に滴下し沈澱生成
物を得る。この沈澱生成物を充分乾燥する。例示化合物
（８）の合成 合成例１のポリビニルアルコールを化合物ｂ）に換えて
、合成例１と同様の操作で目的とする例示化合物（８）
を得る。

合成例 ３ 例示化合物０９）の合成 化合物（ｃ） ６０％ビニルピロリドン水溶液６０ｙに酢酸ビニル４６
ｙを加え窒素気流中で約１時間撹拌する。

その後１００℃にて１０時間反応を行なう。反応終了後
生成物を充分乾燥する。化合物（ｄ）＋ＣＨ−ＣＨ２チ
３。

＋ＣＨ２−ＣＨ＋２０の合成合成例２の化合物（ｂ）の
合成における化合犠ａ）に換えて化合物（ｃ）を用い、
化合物（５）の合成と同様の操作で化合犠ｄ）を得る。

例示化合物Ａ９）の合成 合成例１のポリビニルアルコールを化合物（ｄ）に換え
て合成例１と同様の操作で目的とする例示化合物０９）
を得る。

合成例 ４ 例示化合物Ａ７）の合成 化合物（５）（−ＣＨ２−ＣＨ２｝２０＋ＣＨ２−ＣＨ
＋８０の合成オートクレープに酢酸ビニルを４０７ｔ−
ブチルアルコールを１０７更にＡＩＢＮを０．０５ｙ加
え、次いでこの混合液中に約５分間、窒素ガスを吹き込
み空気を除去する。

オートクレーブを密ぺいし窒素ガスを導入し約１０ｋｇ
／Ｃｄの圧にする。次に攪拌しながら加熱を開始し、オ
ートクレーブの内部温度が６５℃に達した時、エチレン
ガス圧が４０ｋｇ／Ｃｒｌｌになるようにエチレンを導
入する。導入後温度を６５℃に保ちつつ３時間撹拌する
。次に室温まで冷却し、未反応のエチレンガスを放出す
る。反応物を大量の水に添加し沈澱生成物を得る。沈澱
生成物をアセトンに溶解し水で再沈澱させる。化合物（
ｆ）−（−ＣＨ２−ＣＨ２＋，ｏ＋ＣＨ２−ＣＨ＋８０
のＩ１ｔ 合成例２の化合物（ｂ）の合成における化合物（ａ）に
換えて、化合物（ｅ）を用い化合物（ｂ）の合成と同様
の操作で化合物（ｆ）を得る。

例示化合物（５）の合成 合成例１のポリビニルアルコールを化合物（ｆ）に換え
て、合成例１と同様の操作で目的とする例示化合物（自
）を得る。

本発明の化合物は、保存安定性に優れ、色濃度及び色純
度が高く、ステインがなくかつスタチツクの発生しない
拡散転写画像を有する拡散転写材料を与える。

本発明の化合物は単独でも充分な皮膜形成性を有するが
、本発明の化合物と相溶性がある限り任意のバインダー
を併用して中和層を形成することができ、併用し得るバ
インダーとしては例えば、ゼラチン、アシル化剤等によ
つて改質された誘導体ゼラチン、カゼイン等の天然高分
子化合物、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセル
ロース、エチルセルロース、酢酸セルロース、ポリ酢酸
ビニル、ポリ酢酸ビニルの部分加水分解物、ポリビニル
ピロリドン、ポリメタアクリル酸メチル、ポリメタアク
リル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸
エチル、ポリアクリルアミド、ポリメタアクリルアミド
、ポリジアセトンアクリルアミド、エチレン一酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、等の合成
高分子化合物およびこれらの混合物があげられる。

本発明の中和層は、中和機能および転写画像の生成を防
げない限り任意の場所に設層できるが、好ましくは米国
特許第３４１５６４４号、同第３４１５６４５号、同第
３４１５６４６号および同第３４７３９２５号明細書等
に記載の如く受像層と受像層支持体との間に設けてもよ
く、米国特許第３５７３０４３号および同第３５７３０
４２号明細書等に記載の如く感光層と感光層支持体ちの
間に設けてもよく、米国特許第３５９４１６４号および
同第３５９４１６５号明細書等に記載の如く処理シート
あるいは受像層と受像層支持体の間に設けてもよく、さ
らに米国特許第３６１５４２１号明細書に記載の層構成
の場合は、感光層と感光層支持体および／または受像層
と受像層支持休との間に設けてもよい。又、剥離手段を
有する特開昭４７−３４８０号公報記載の層構成の場合
、受像層と受像層支持体との間に設けてもよい。本発明
の中和層は展開される処理剤層から中間層（タイミング
層とも称する）によつて隔離されていることが望ましい
。この中間層は、所要のハロゲン化銀乳剤層の現像と拡
散転写像の形成が行われる前に中和層によつて処理組成
物のＰＨが早く低下することによる転写像の濃度の好ま
しくない低下を防止し、所要の現像と転写が行われた後
までＰＨ低下を遅延させる働きをする。中間層はゼラチ
ン、米国特許第３３６２８１９号明細書に記載の如くポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部分アセ
タール化物、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、米国特許第
３４１９３８９号明細書記載の如くシアノエチル化ポリ
ビニルアルコール、米国特許第３４３３６３３号明細書
記載の如くヒドロキシプロピルメチルセルロース、イソ
プロピルセルロース、特公昭４６−１２６７６号公報記
載の如くポリビニルアミド類、特公昭４８４１２１４号
公報記載の如くポリビニルアミドグラフト共重合体、特
開昭４９−２２９３５号および同４９−９１６４２号公
報等に記載の如くラテツクス液と浸透剤との粗合せが有
用である。タイミング層に用いられるこれらのポリマー
は、ホルムアルデヒドの如きアルデヒド化合物、Ｎ−メ
チロール化合物、エポキシ化合物等を用いた橋かけ反応
によつて硬化することもできる。本発明の化合物を用い
る拡散転写材料（以下本発明の拡散転写材料と称する）
に用いることができる感光要素（以下本発明に係る感光
要素）は銀塩拡散転写材料では・・ロゲン化銀乳剤、色
素拡散転写材料では・・ロゲン化銀乳剤と色画像形成物
質とを含有する。

・・ロゲン化銀乳剤は臭化銀、沃化銀、塩化銀、沃臭化
銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀およびこれらの混
合された・・ロゲン化銀の親水性コロイド状分散物であ
り、通常の乳剤の他種々の製法例えばいわゆるダブルジ
ェット乳剤、コンパージヨン乳剤、リツプマン乳剤、米
国特許第２１８４０１３号、同第２４５６９５３号、同
第２５４１４７２号、同第２５６３７８５号、同第２８
６１８８５号、同第３３６７７７８号、英国特許第７２
３０１９号およびフランス特許第１５２０８２１号明細
書等に記載の如き予めカブリを付与された直接ポジ乳剤
等のいずれで製造されたものであつてもよく、また渡散
転写材料の種類によつてハロゲン化銀の粒径、含有量、
混合比等は異なることになる。

ハロゲン化銀の分散剤である親水性保護コロイドとして
はゼラチン、ゼラチン誘導体あるいはポリビニルアルコ
ール等各種の天然あるいは合成コロイド物質が単独ある
いはそれらを混合して使用される。またこのハロゲン化
銀は、活性ゼラチン、例えばアリルチオカルバミド、チ
オ尿素、シスチン等の硫黄増感剤、セレン増感剤、貴金
属増感剤、例えば金属増感剤やルテニウム、ロジウム、
イリジウム等の増感剤によつて、単独にあるいは適宜併
用して、あるいは米国特許第１６２３４９９号、同第２
３９９０８３号、同第３２９７４４６号、同第３２９７
４４７号明細書等に記載の方法で化学的に増感すること
ができる。更に・・ロゲン化銀乳剤は光学的に増感され
得、例えば米国特許第２５２６６３２号、同第２５０３
７７６号、同第２４９３７４８号および同第３３８４４
８６号明細書等に記載のシアニン色素、メロシアニン色
素によつて増感され、また一般にそれぞれ感光波長域が
異なる３種のハロゲン化銀乳剤を用いて拡散転写材料が
得られる。またこの乳剤は例えば米国特許第２１３１０
３８号、同第２４０３９２７号、同第２５６６２６３号
、同第２５９７９１５号、同第２６９４７１６号、同第
２４４４６０５号、同第２７２８６６３号、同第２８９
３４０５号、同第２８８６４３７号、同第３２２０８３
９号、同第３２３６６５２号、同第３２６６８９７号、
同第３２８７１３５号、同第３３９７９８７号および英
国特許第６２３４４８号明細書等に記載の如きトリアゾ
ール類、テトラゾール類、イミダゾール類、アザインデ
ン類、第四級ベンゾチアゾリウム化合物、亜鉛あるいは
カドミウム化合物で安定化され得、また第四級アンモニ
ウム塩型、ポリエチレングリコール型またはチオエーテ
ル型の増感化合物を含むこともできる。さらに、米国特
許第２８８６４３７号、同第２９４４９００号、同第３
０４６１３２号および同第３２９４５４０号明細書等に
記載の如き増感化合物も含むことができる。そしてまた
、グリセリン、１・５−ペンタジオールのようなジヒド
ロキシアルカン、エチレンビスグリコール酸のエステル
、ビスーエトキシジエチレングリコールサクシネイト、
アクリル酸系の酸のアミド、ラテツクス等の適当なゼラ
チン可塑剤を含むことができ、またホルムアルデヒド、
ムコプロム酸のようなハロゲン置換脂肪酸、酸無水物基
を有する化合物、ジカルボン酸クロライド、メタンスル
ホン酸のビエステル、アルデヒド基が２乃至３個の炭素
原子によつて分離されているジアルデヒドの重亜硫酸ナ
トリウム誘導体、Ｎ−メチロール化合物、メチロール化
合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物のごときゼラ
チン硬化剤、あるいはサポニン等の延展剤、あるいはス
ルホコハク酸塩等の塗布助剤等種々の写真用添加剤を含
有することができる。更に又必要に応じてカプリ防止剤
、紫外線吸収剤等通常写真に使用される各種添加剤を含
ませることもできる。更に、可視光を吸収しないアスコ
ルビン酸誘導体、アザインデン化合物、カドミウム塩、
米国特許第２９３３３９０号および同第２９３７０８９
号明細書等に記載の如き有機スルホン酸化合物等を超増
感性添加剤として含有させることもできる。本発明の拡
散転写材料に用いられる銀塩拡散転写法は、アルカリ性
処理組成物を作用せしめると、露光部ではハロゲン化銀
の還元により金属銀が生成する。

一方、未露光部のハロゲン化銀は、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩；チオシ
アン化ナトリウム、チオシアン化カリウム等のチオシア
ン化物；チオ尿素、アンモニア等のハロゲン化銀溶剤あ
るいは銀錯塩形成剤により拡散性の銀錯塩となり拡散す
る。本発明の拡散転写材料に用いられる色素画像形成方
法は、色素画像形成物質がハロゲン化銀の現像によつて
いかなる方式で拡散性色素を放出するかによつて種々の
方法がとられる。色素画像形成物質は完成された色素部
分を既に包含していてもよく、現像および／または後続
過程で色素部分が形成されてもよく、さらに色素形成に
必須な成分が受像層に移動してそこで色素が形成されて
もよい。現像および／または後続過程で色素が形成され
る方式の内、代表的な第１の方式は、いわゆる色素現像
剤方式である。色素現像剤とは１分子内に、色素部分と
ハロゲン化銀現像剤部分とを合せ有する化合物であつて
、ハロゲン化銀によつて色素画像形成物質としての色素
現像剤が酸化された結果、アルカリ性処理組成物中で拡
散性色素に変化するものである。酸化された色素現像剤
は、原Ｚ１色素現像剤に比較して、処理組成物中で低い
溶解性と低い拡散性をもち、還元されたハロゲン化銀付
近に固定される。

好ましくは、色素現像剤は酸性ないし中性の水性媒体に
は実質的に不溶であるが、アルカリ性処理組成物中では
色素現像剤を可溶性かつ拡散性とするに足る解離可能な
残基を少なくとも１個含んでいる。このような色素現像
剤は、感光要素中、特にハロゲン化銀乳剤層中もしくは
これに隣接する層に組込むことができ、ハロゲン化銀乳
剤の感光波長域とこれに対応した分光吸収特性をもつ色
素現像剤とを組合せたネガ要素に使用される。この組合
せた感光単位を少なくとも１つ有するネガ要素から、受
像要素へ拡散転写ずれば、１度の現像処理で単色あるい
は多色のポジ転写像が得られる。この第１の方式の拡散
転写材料は多くの特許明細書、例えば英国特許第８０４
９７１号明細書等に記載されている。代表的な色素現像
剤としては、例えば米国特許第２９８３６０６号、同第
３１３５６０５号、同第３２１８１６４号、同第３２５
５００１号、同第３３４５１６３号、同第３４１５６４
４号、同第３４２１８９２号、同第３４５３１０７号、
同第３４８２９７２号、同第３５５１４０６号、同第３
５６３７３９号、同第３５９４１６５号および同第３５
９７２００号明細書に記載されている。また本発明にお
いては色素現像剤に加水分解性基を導入した加水分解性
色素現像剤及び短波長シフト色素現像剤を用いることも
できる。これらの代表的例としては、米国特許第３１９
６０１４号、同第３２３００８２号、同第３２３００８
３号、同第３２３００８４号、同第３２３００８５号、
同第３２９５９７３号、同第３３０７９４７号、同第３
３１２６８２号、同第３３２９６７０号、同第３３３６
２８７号、同第３５７９３３４号、同第３８２６８０１
号明細書、特公昭３６３７９号、同３６−１２３９３号
、同３７２２４１号公報等に記載されている化合物をあ
げることができる。

さらに本発明においては、色素部分を還元して無色のロ
イコ形に一時的に変換しておいたロイコ色素現像剤をも
有効に用いることができる。これらの代表的例としては
、米国特許第２８９２７１０号、同第２９０９４３０号
、同第２９９２１０５号、同第３３２００６３号明細書
、特開昭４８−６６４４０号および同４８一ＺＺ６６４
４ｌ号、同第５０−９１３２４号公報等に記載されてい
る化合物をあげることができる。

代表的な第２の方式は、ハロゲン化銀によつて酸化され
た現像主薬が色素画像形成物質と反応して拡散囲色素を
放出するものであつて、詳しくはＡ．ＢおよびＣの３つ
の型に分類される。Ａの型は、酸化された現像主薬とカ
ツプリングできる活性な非拡散性物質（いわゆる拡散性
色素放出力プラ一）を用いるものであつて、カツプリン
グ反応の結果、アルカリ性処理組成物中に可溶性かつ拡
散性の色素を離脱し放出する。この型の拡散性色素放出
力プラ一は、該カプラー中のカツプリング反応個所が酸
化された現像主薬によつて離脱され得る基によつて置換
されているいわゆる当量型カプラーであつてもよい。放
出される色素の電子共役系はカプラー中にあらかじめ組
込んでいてもよいし、カツプリング反応によつて形成さ
れてもよい。前者のカプラーは、放出される色素と近い
分光吸収特性を示すが、これに対して後者のカプラーは
、原則的に無色の化合物であつても、有色の化合物であ
つてもその吸収は放出される色素の分光吸収と直接関係
はない。上記Ａの型に用いられる拡散性色素放出力プラ
一としては、米国特許第３２２７５５０号、同第３７６
５８８６号、同第３８８０６５８号、英国特許第８４０
７３１号、同第９０４３６４号、同第９０４３６５号、
同第１０３８３３１号明細書、特公昭４５−１５４７１
号公報、特願昭５０−１３３８７９号および同５０−１
１８４８０号明細書等に記載されている。Ｂの型は、酸
化された現像主薬と拡散性色素放出カプラーとの縮合反
応に引続いて起る該カプラーの反応個所の隣接位置の置
換基との分子内閉環反応によつて、置換基に含まれる色
素残基が解離して拡散性色素が放出されるものである。
特にフエノール核もしくはアニリン核の４位へ芳香族１
級アミノ現像剤が酸化カツプリングした後に、該フエノ
ール核もしくは該アニリン核の３位に位置した色素部分
を含むスルフオンアミド基との間でアジン環形成し、そ
の結果スルフイン酸基をもつた拡散性色素が放出される
ものである。このＢ型に用いられる拡散性色素放出力プ
ラ一としては、米国特許第３４４３９４０号および同第
３７３４７２６号明細書および特公昭４８−３２１２９
号公報等に記載されている。Ｃの型は、現像の結果、酸
化された補助的薬剤により酸化されて閉環してあるいは
アルカリで分解して拡散性色素を放出するものである。
この酸化により閉環させる補助的薬剤としてはハイドロ
キノン類、３−ピラゾリドン類の如き化合物がある。こ
の型の色素画像形成物質は、米国特許第３２４５７８９
号、同第３４４３９３９号、同第３４４３９４０号、同
第３６９８８９７号、同第３７２５０６２号、同第３７
２８１１３号、同第３８８０６５８号、ペルキー特許第
７９６０４１号、同第７９６０４２号明細書、特開昭４
８−３３８２６号および同４９一１１４４２４号公報等
に記載されている。

第３の方式は、アルカリで開裂して拡散性色素を放出す
るが、酸化された現像剤が有存すると開裂が実質的に起
きない色素画像形成物質を用いる方式であつて、具体的
な色素画像形成物質は例えば、特開昭４９−１１１６２
８号公報に記載されている。上述の各種の色画像形成物
質における色素部分としてはアゾ色素、アゾメチン色素
、アントラキノン色素、アジン色素、インドフエノール
色素等各種のものが使用できるほか、これらの色素の先
駆体である。

例えば特開昭４８−６６４４０号、同４９−１１１６２
８号公報等に示されるロイコ色素、特公昭３６−１２３
９３号、特開昭４９一１１１６２８号、同５０−１１５
５２８号公報等に示されるような助色団等をアシル化し
たシフト型色素、特開昭４９−１００３５号公報に記載
されるようなジアゾニウム化合物あるいは発色現像主薬
の酸化等と反応して包素を形成しうるカプラー等をも使
用することもできる。第１及び第２の方式では、ネガ型
ハロゲン化銀乳剤を用いて現像処理を行なえば、ポジの
拡散転写像を与える。

これに対して第２の方式では、ネガ型ハロゲン化銀乳剤
を用いて現像処理を行なえばネガの拡散転写像を与える
。このため、第２の方式では反転の操作が必要であるの
で例えば、直接ポジ型乳剤、すなわち米国特許第２５８
８９８２号、同第２５９２５５０号および同第３２２７
５５２号明細書等に記載されているような内部潜像型乳
剤、英国特許第４４３２４５号、同第４６２７３０号、
米国特許第２００５８３７号、同第２５４１４７２号お
よび同第３３６７７７８号明細書等に記載されたカブラ
せた乳剤を用いる。

又、Ｚ４ネガ型ハロゲン化銀乳剤層に隣接して設けられ
た拡散性色素放出力プラ一と物理現像核とを含有する層
をハロゲン化銀溶剤を含む現像液で処理することによつ
てもよい。

この具体例としては、米国特許第３２４３２９４号およ
び同第３６３０７３１号明細書等に記載されている。さ
らに現像主薬の酸化生成物と反応して１−フエニル一５
−メルカプトテトラゾールのような現像抑制剤を放出す
る化合物（いわゆるＤＩＲ物質）を含有するネガ型ハロ
ゲン化銀乳剤層に隣接して拡散性色素放出カプラーと自
発的に還元可能な金属塩とを含有する層を設けてもよい
。この具体例としては、米国特許第３１４８０６２号、
同第３２２７５５１号、同第３２２７５５４号、同第３
３６４０２２号、同第３７０１７８３号明細書、特公昭
４３２１７７８号および同４７−４９６１１号公報等に
記載されている。

本発明は、ネガ型ハロゲン化銀乳剤と色素画像形成物質
との組合せを任意に用いることができ、ネガ及びポジの
色素画像を与える方式を任意に選択することができる。
本発明に用いられる色素画像形成物質は、感光要素中の
ハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層の担体であるゼラチ
ン、ポリビニルアルコール等の親水性保護コロイド中に
色素画像形成物質の型に応じて種々の方法で分散するこ
とができる。

例えば本発明に使用する色画像形成物質は出来るだけ少
量の有機溶媒によつて溶解し、感光要素中のハロゲン化
銀乳剤層又はその隣接層の担体であるゼラチン、ポリビ
ニルアルコール等の親水性保護コロイド中に分散される
。

該有機溶媒としては、高沸点溶媒、蒸発によつて分散物
から除去することができる低沸点溶媒あるいは水に溶解
しやすい有機溶媒単独であるいはこれらを組み合せて使
用することができる。本発明において特に有用な高沸点
溶媒としては、Ｎ−ｎ−ブチルアセトアニリド、ジエチ
ルラウリルアミド、ジブチルラウリルアミド、ジブチル
フタレート、トリクレジルホスフエート、トリフエニル
ホスフエート等を挙げることができる。

低沸点溶媒としては、酢酸エチル、酢酸メチル、４−メ
チルシクロヘキサノン等が有用である。低沸点溶媒は塗
布後、乾燥時に蒸発除去するか、塗布前に米国特許第２
８０１１７１号明細書に記載の方法で除去することもで
きる。水に溶解しやすい有機溶媒としては、２−メトキ
シエタノール、ジメチルホルムアルデヒド等を用いるこ
とができ、これらの溶媒は米国特許第３３９６０２７号
明細書記載の方法で除去することができる。又、高沸点
溶媒のかわりに、あるいは高沸点溶媒に付加的に各種の
親油性ポリマーを使用することもできる。この種の親油
性ポリマーとしては、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸
エステル、多価アルコールと多価塩基酸とからなるポリ
エステル等を挙げることができる。特公昭４３−１３８
３７号、同４８−３２１３１号、特開昭５０−１７６３
７号公報あるいは米国特許第３８３２１７３号明細書等
に記載された方法は、本発明の方法に用いられる色画像
形成物質の分散に有用である。

又、カルボキシル基あるいは、スルホン基のような水溶
性基を有する色画像形成物質については水あるいはアル
カリ性水溶液に溶解してから、親水性保護コロイド中に
分散して用いることができ、必要な場合には中和して用
いることができる。また、本発明に用いられる色画像形
成物質は特公昭４８−３２１３１号公報および米国特許
第３８３２１７３号明細書等に記載の親水性保護コロイ
ド中に、高沸点溶媒等を用いずに直接分散させてもよい
。

本発明に使用することができる色画像形成物質の使用量
は、用いる化合物及び所望する結果に応じて広く変える
ことができるが、例えば塗布する水溶性有機コロイド塗
布液中約０．５ないし約１０重量パーセント使用するこ
とが好ましい。

更に、分散した色画像形成物質を安定化するため、米国
特許第３２８７１３３号明細書に記載の如き亜硫酸塩を
存在させてもよい。

三色カラー写真方法を行なう場合、感光要素中に中間層
を用いることが有利である。

中間層は、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ポリアクリルア
ミド、ポリ酢酸ビニルの部分加水分解物、ヒドロキシプ
ロピルセルロースの如き親水性ポリマーあるいはそれら
の混合物の他に、米国特許第３６２５６８５号明細書に
記載されている親水性ポリマーと疎水性ポリマーのラテ
ツクスから形成される細孔を持つポリマーから構成され
る。現像剤酸化体の他の層への拡散により色混合が生じ
るのを防止するために、中間にカプラー、特開昭４８−
１５５３２ノ号公報記載のアミドラゾン化合物、西独特
許第２１２３２６８号公報記載のヒドラゾン化合物ある
いはいわゆる層間相互作用抑制剤をも添加することもで
きる。

本発明の感光要素の支持体としては、例えば紙、ガラス
、硝酸セルロース、酢酸セルロース、ポリビニルアセタ
ール、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リプロピレン、ポリエチレン等、天然あるいは合成ポリ
マーを種々使用でき、目的により透明であつても不透明
であつてもよい。

又、米国特許第３５７３０４４号明細書記載の水蒸気透
過性支持体あるいは酸素遮断性の支持体も有利に使用で
きる。更に、透明支持体を使用する場合には、露光及び
形成された画像の観察は妨げないが、支持体端部からの
光線びきによりハロゲン化銀乳剤層が処理時にかぶるの
を防止する程度に着色させることもできる。以上詳述し
た感光要素は露光後以下述べる受像要素と重ね合わされ
て、一般にはこの両要素の間に、アルカリ性処理液を展
開することにより処理される。

色素拡散転写材料においては色素現像剤を色画像形成物
質とするときは、アルカリ性処理液を作用せしめると、
露光部でハロゲン化銀の還元と色素現像剤の酸化が起こ
り、酸化された色素現像剤はアルカリ性処理液中で低い
拡散性をもち還元された・・ロゲン化銀付近に固定され
る。一方、一般には未酸化色素現像剤は中性の水溶液中
では不溶であり、アルカリ性処理液中では可溶性かつ拡
散性となり、この未露光部の色素現像剤がアルカリ性処
理液を作用せしめることによりそれ自身拡散性色素とし
て機能する。（従つて、以上及び以下の記載における拡
散性色素の語は、色画像形成物質から放出される拡散性
色素とともにアルカリ中での拡散性色素現像剤を包含す
るものと定義される。）又、色素画像形成物質として前
述の酸化された現像主薬とカプリング反応しうる非拡散
性カプラーを用いるときは、アルカリ性処理液の適用の
結実現像主薬の酸化体と該カプラーとのカプリング反応
により、あるいはそれに続く閉環反応によりアルカリ性
処理液中に可溶性かつ拡散性色素を放出する。更に前述
の酸化により閉環あるいはアルカリで分解して拡散性色
素を放出する非拡散性化合物を色素画像形成物質として
用いる時は露光部で・・ロゲン化銀の還元と該色素画像
形成物質の酸化がおこり、酸化された色素画像形成物質
は更に閉環反応の結果、拡散性色素を放出する。あるい
はハロゲン化銀現像剤の存在下にアルカリ性処理液が作
用せしめられ、それにより該現像剤が酸化され、その酸
化された現像剤が該色素画像形成物質を酸化し、その酸
化された色素画像形成物質が分解して拡散性色素を放出
する。又、アルカリで開裂して拡散性色素を放出するか
、酸化された現像剤が存在すると開裂が実質的に起きな
い色素画像形成物質を用いる時、露光部ではハロゲン化
銀の還元により生じる酸化された現像剤が存在するため
拡散性色素は生成しないが、未露光部では酸化された現
像剤が存在しないため該色素画像形成物質がアルカリに
より開裂して拡散性色素を生成する。

感光要素より拡散転写してきた銀錯塩あるいは拡散性色
素を媒染する受像要素については、後述するように目的
に応じて適宜選択することができる。

受像要素の支持体としては、感光要素と同様なものを目
的に応じて各種使用できる。受像要素の支持体も透明で
あつてもあるいは不透明であつても良い。受像要素は、
銀沈澱剤あるいは媒染剤を含有する受像層を有すること
が必須である。

受像要素の受像層に適する銀沈澱剤あるいは媒染剤とし
ては、拡散転写してくる銀錯塩あるいは拡散性色素に対
して好ましい媒染効果を有するものであれば、任意のも
のが使用できる。本発明の銀塩拡散転写用写真材料に用
いることができる銀沈澱剤としては、例えばサルフアイ
ド、セレナイド、ポリサルフアイド、ポリセレナイド、
チオ尿素、重金属、重金属塩、ハロゲン化第一スズ、カ
ブらせた・・ロゲン化銀、カーレーリー銀及び重金属と
例えばチオアセトアミド、ジチオオキサミド及びジチオ
ビユーレツトの如き化合物との錯塩のような公知の銀沈
澱剤が包含される。

上述の如き銀沈澱剤及びかかる銀沈澱剤を含む受像要素
の例として、米国特許第２６９８２３７号、同第２６９
８２３８号、同第２６９８２４５号、同第２７７４６６
７号、同第２８２３１２２号、同第３３９６０１８号お
よび同第３３６９９０１号明細書等に記載されている。
特に、銀、金、白金、パラジウム等の貴金属のコロイド
状のものが銀沈澱剤として有用である。銀沈澱剤はゼラ
チンのようなタンパク質性コロイドの存在下で作られ受
像シート上に塗布される。銀沈澱剤は受像層で作ること
もできるし、あるいは受像層あるいは受像シートの表面
上に適当な銀沈澱剤を沈澱させるかあるいは蒸着させて
適用することもできる。又、例えばシリカ、ベントナイ
ト、けいそう土、微粒子ガラス、金属酸化物例えば二酸
化チタン、コロイド状アルミナ微粒子酸化アルミニウム
、酸化ジルコニウム等のコロイド及びコロイド状粒子を
受像層中に銀沈澱剤とともに含有せしめることもできる
。本発明の色素拡散転写材料に用いることができる媒染
剤としては酸性色素あるいはアニオン性色素が媒染され
る場合、媒染剤として、米国特許第２８８２１５６号明
細書記載の如くビニルメチルケトンのアミノグアニジン
誘導体のポリマー、米国特許第３１４８０１６号明細書
記載の如くポリ−４−ビニルピリジン、米国特許第３７
０９６９０号明細書記載の如くスチレン／Ｎ−（３−マ
レイミドプロピル）−Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４フエ
ニルベンジル）アンモニウム塩化物ポリマー米国特許第
３６３９３５７号明細書記載の如くＮ置換マレイミド単
位を含むポリマー、米国特許第３２７１１４７号および
同第３２７１１４８号明細書等に記載の如く非高分子性
の有機カチオン性媒染剤、例えばＮ−ラウリルピリジニ
ウム臭化物、セチルトリメチルアンモニウム臭化物、メ
チル−トリ−ｎ−ラウリルアンモニウムパラトルエンス
ルホネート、メチルーエチルーセチルスルホニウム沃化
物、ベンジルートルエンーフエニルホスホニウム塩化物
等の化合物が有用である。

これら媒染性化合物の他にトリウム、アルミニウム、ジ
ルコニウムのような多価金属を含有した化合物もアニオ
ン性色素画像形成物質に対して媒染作用をもつ。これら
の媒染性化合物は、ゼラチン、酸処理ゼラチン等の誘導
体ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルメチルエーテル、ヒドロキシエチルセル
ロース、Ｎメトキシメチルポリヘキシルメチレンアジパ
ミド、ポリビニルピロリドン等の如き皮膜形成性化合物
と共に膜を形成するのが好ましい。色素画像形成物質が
拡散性カプラーのような色素形成の一成分であるときに
は、受像層はこの成分と反応して色素を形成する他のカ
プリング成分、例えばＰ−フフエニレンジアミン誘導体
と酸化剤もしくはジアゾニウム化合物を含有している。
この種の受像層を含有する受像要素としては、米国特許
第２６４７０４９号、同第２６６１２９３号、同第２６
９８２４４号、同第２６９８７９８号、同第 こ２８０
２７３５号、同第３６７６１２４号、英国特許第１１５
８４４０号および同第１１５７５０７号明細書等に記載
されているようなものが使用できる。

また、転写像の色調を改良するために色調剤を用いるこ
ともできる。この色調剤はアルカリ性処理組成物中に、
・・ロゲン化銀乳剤中に、受像層あるいは受像層の上に
ある層に添加される。用いられる色調剤としては、例え
ば２−メルカプトチアゾニン、２−アミノ−５−メルカ
プト−１．３・４−チアジアゾール、２−チオノイミダ
ゾリデン、２−メルカプト−５−メチルオキサゾリン及
び２−チオノイミダゾリンセレノテトラゾール、米国特
許第３２９５９７１号および同第２６９９３９３号明細
書等に記載の如き５−メルカプトテトラゾールが包含さ
れる。

又、特殊な例である特開昭５０−４７６２６号公報に記
載されているように媒染剤をアルカリ性処理液中に含有
させる方法も本発明の方法に有利に使用することができ
る。

受像層へ拡散転写してくるものが色素でなく、ロイコ色
素あるいは色素先駆体の場合には、これらを色素に変化
させるために例えば、酸化剤、発色現像主薬あるいはジ
アゾニウム化合物等を含有させることが必要である。こ
れら酸化剤、発色現像主薬、あるいはジアゾニウム化合
物等を含有した受像要素としては、米国特許第２６４７
０４９号、同第２６９８７９８号、同第３６７６１２４
号、フランス特許第２２３２７７６号、同第２２３２７
７７号明細書、特開昭５０−８０１３１号公報等があり
、上述の特許に記載されているロイコ色素あるいは色素
先駆体を色素に変化させる化合物も使用できる。

又、フランス特許第２２３２７７６号、同第２２３２７
７７号明細書、特開昭５０一 １０４０２３号公報等に記載される酸化剤をアルカリ性
処理液中に存在させておく方法も本発明の拡散転写材料
に用いることができる。

その他受像要素中には紫外線吸収剤、螢光増白剤等、通
常写真技術に使用される各種添加剤を含有させることも
できる。

ノ ノ 更に、感光要素および受像要素を構成するハロゲン化銀
乳剤層、色画像形成物質層、媒染層等の間に中間層をも
うけることも可能である。

これらの中間層にはゼラチン等の親水性コロイドのほか
通常の拡散転写材料に用いられる各種添加剤を含有させ
ることができる。本発明に使用するアルカリ性処理組成
物はハロゲン化銀乳剤の現像と拡散性色素の形成に必要
な成分を含有し、強いアルカリ性を有し、一般にＰＨｌ
Ｏ以上である。

アルカリ性処理組成物はアルカリ金属、アルカリ土類金
属の水酸化物例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化カルシウム、水酸化リチウム等の化合物あるい
は炭酸ナトリウム、ジエチルアミン等を含有する。又ア
ルカリ性処理組成物中にベンゾトリアゾールの如きカブ
リ防止剤を添加することもできるし、増粘剤として、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スナトリウム塩等の化合物を添加することもできる。又
、特願昭５０１２４７２７号明細書記載の溶出促進剤等
を含有させることも可能である。

又、このアルカリ処理組成物には粘度増大性化合物例え
ば、ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキ
シメチルセルロースの如くアルカリ溶液に対して不活性
な高分子量粘度増加物を含むことができる。

粘度増加物の濃度はアルカリ処理組成物の約１〜５重量
％が好ましく、これはアルカリ性処理組成物に約１００
〜２０００００センチボアズの粘度を与え、処理時のア
ルカリ性処理組成物の均一な展開を容易にするばかりで
なく、処理の過程で感光要素と受像要素に水性溶媒が移
動してアルカリ性処理組成物が濃縮されたときは、非流
動性の膜を形成して、処理後のフイルム単位が一体化さ
れるのを助ける。このポリマー膜は、拡散転写像の形成
が実質的に終了したのちは、それ以上の画像形成成分の
受像層への移動を抑制して画像の変化を防止するのに役
立てることもできる。アルカリ性処理組成物は、この他
に処理中に・・ロゲン化銀乳剤が外部光によつてかぶる
のを防止するために、カーボンブラツクのような吸光性
物質を含有させることもでき色素現像剤方式においては
アルカリ処理組成物中に第四級アンモニウムの如きオニ
ウム化合物を添加することが本発明において望ましい。
特に有用なオニウム化合物としては、１−ベンジジル一
２−ピコリニウムプロマイド、１−（３−ブロムプロピ
ル）−２−ピコリニウム一ｐ−トルエンスルホン酸、１
−フエネチル一２−ピコリニウムプロマイド、２・４−
ジメチル−１−フエネチルピリジニウムプロマイド、α
−ピコリン−β−ナフトールメチルブロマイド、Ｎ−Ｎ
−ジエチルピペリジニウムブロマイド、フエネチルトリ
メチルフオスホニウムプロマイド、ドデシルジメチルス
ルホニウム−ｐ−トルエンスルホニウム等が代表的な好
ましい化合物であるか、米国特許第３１７３７８６号、
同第３４１１９０４号明細書記載の如きオニウム化合物
も本発明に使用することができる。上述の・・ロゲン化
銀によつて酸化された生成物が、色素画像形成物質であ
るカプラーと反応して拡散性色素を放出する第二の方式
においては、芳香族第一級アミンの存在下に色素画像を
形成するものであるが、芳香族第一級アミンのような現
像主薬をアルカリ性処理組成物中に含む。

この方式においては、特公昭４１−１７１８４号、同４
３−２１７７８号、特開昭４７−３２５号公報等に記載
されているアルカリ性処理組成物添加剤は本発明におい
て有用である。更に処理組成物中には光反射剤として二
酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナステア
リン酸バリウム、炭酸カルシウム、カオリン、酸化マグ
ネシウム等を含んでもよい。

また、光反射方法として特開昭４６−４８６号、同４７
４４７号公報に記載されているが如き方法を使用しても
よい。

更に光反射剤と共にスチルベン、クマリン、トリアジン
、オキサゾール等の如き螢光増白剤を併用してもよい。
アルカリ処理組成物中に不透明化剤として、カーボンブ
ラツクや、特開昭４７−２６号、同４７−２７号、同４
７−２８号公報記載の如きインジケータ色素を添加する
こともできる。感光要素、受像要素又はアルカリ処理組
成物中のいずれかに、１−フエニル一５−メルカプトテ
トラゾール、ベンジルアミノプリン等のような現像抑制
剤を含有せしめることも可能である。

また く感光要素、受像要素又はアルカリ処理組成物中
のいずれかにｐ−トリルハイドロキノンのようなハイド
ロキノン誘導体、カテコール誘導体、フェニドンのよう
な補助現像剤を含むことは本発明において有利である。
特公昭３５−１７３８３号公報、米国特許第２９３９７
８８号、同第３１９２０４４号、同第３４６２２６６号
、英国特許第１２４３５３９号明細書、特開昭４９−４
０１２８号、同４９−８３４４０号、同４９−８４２３
８号、同５０−６３４０号公報等の明細書に記載されて
いる補助現像剤はいずれも本発明において有利に使用す
ることができる。

感光要素又は受像要素に補助現像剤を添加するには前述
の色素画像形成物質の分散と同様な方法で分散して使用
することができる。また特開昭４９−１３１１３４号公
報記載のように受像要素中に補助現像剤を均一な状態で
含有せしめてもよい。また、米国特許第３５７９３３３
号明細書に記載されている如き減感剤を使用することも
できる。本発明に用いられるアルカリ性処理組成物は、
破壊可能な容器に収縮されているのが好ましい。

このような容器は液体及び空気を通さない物質のシート
を折りたたみ、各端辺をシールして作成された空洞中に
アルカリ処理組成物を収納してあり、フイルムユニツト
が加圧具を通過したときに、アルカリ処理組成物に加え
られる内部圧によつて定められた個所で破壊して内容物
を放出するようになつているのが有利である。容器を形
成する物質としては、ポリエチレンテレフタレート／ポ
リビニルアルコール／ポリエチレンのラミネート体、鉛
箔／塩化ビニル一酢酸ビニル共重合体のラミネート体等
の如き材料が用いられる。これら容器は、フイルムユニ
ツトの前縁にそつて固定されており、収納液を実質的に
一方向に感光要素表面に展開するようになつていること
が望ましい。容器の好ましい例は、米国特許第２５４３
１８１号、同第２６４３８８６号、同第２６５３７３２
号、同第２７２３０５１号、同第３０５６４９１号、同
第３０５６４９２号、同第３１５２５１５号および同第
３１７３５８０号明細書等に記載されている。本発明に
おいては、前述の如く像様露光せしめた感光要素と受像
要素とを重ね合わせた状態で、アルカリ処理液を作用せ
しめればよいので、本発明に使用するフイルムユニツト
は感光要素と受像要素が露光以前は隔たつて存在してい
てもよく、また両者が一体に組み合わされたユニツトで
もよい。処理後、感光要素と受像要素が一体になつてい
てもよく、また感光要素と受像要素を引きはがしてもよ
い。米国特許第３４１５６４４号、同第３４１５６４５
号、同第３４１５６４６号、同第３４７３９２５号、同
第３５７３０４２号、同第３５７３０４３号、同第３５
９４１６４号、同第３５９４１６５号、同第３６１５４
２１号、ペルキー特許第７５７９５９号又は同第７５７
９６０号明細書記載のフイルムユニツトはいずれも本発
明において使用することができる。本発明の実施におい
ては、受像要素の表面層として親水性コロイド、例えば
ゼラチン、誘導ゼラチン、デンプン、デキストラン、ポ
リビニルピロリドン、アラビアゴム、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
アルコール、グアールガム、ガムアカシア等を含有した
親水性バインダー層をもうけてもよい。

現像処理後、感光要素と受像要素とを剥離して画像を得
る場合、いわゆる剥離剤を用いる。剥離剤はハロゲン化
銀乳剤層の表面上か、銀沈澱剤または媒染剤を含む受像
層上あるいは処理組成物中に含有せしめられる。適当な
剥離剤としては、ハロゲン化銀乳剤層に用いられるバイ
ンダーとは異なつた組成をもつものを使用するのが一般
的である。例えば、アルカリ浸透性ポリサッカラード、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、４●４′ジヒド
ロキシフエノールグルコース、庶糖、ソルビトール、イ
ノシトール、レゾルシノール、フィチッ酸ナトリウム塩
、酸化亜鉛、微粒子ポリエチレン、微粒子ポリ４フツ化
エチレン、米国特許第３３２５２８３号明細書記載の如
くポリビニルピロリドン／ポリビニルハイドロジエンフ
タレート、米国特許第３３７６１３７号明細書記載の如
くエチレン一無水マレイン酸共重合体等が有用である。
本発明の拡散転写材料を構成する各層は界面活性剤、例
えばサポニン、米国特許第２６００８３１号明細書記載
の如きアルキルアリールスルホン酸系等のアニオン系界
面活性剤、米国特許第３１３３８１６号明細書記載の如
き両性界面活性剤および英国特許第１０２２８７８号明
細書に記載の如きグリシドールとアルキルフエノールの
水溶性付加物等を含有した塗布組成物を以下に述べる如
き塗布方法により製造される。

さらに上述の塗布を容易にするため、塗布組成物は各種
の増粘剤を含有してもよく、例えば高分子量のポリアク
リルアミドの如きアクリル酸系ポリマーの様に塗布組成
物中の結合可能なポリマーとの相互作用によつて増粘作
用を示すアニオン性ポリマー等が有効である。

本発明の拡散転写材料は例えば浸漬塗布法、エアーナイ
フ法、カーテン塗布法又は米国特許第２６８１２９４号
明細書に記載の如きホツパ一を用いる押し出し塗布法等
各種の塗布法で塗布し、製造される。

所望により、２層又はそれ以上の層を米国特許第２７６
１７９１号および英国特許第８３７０９５号明細書等に
記載の方法で同時に塗布する事もできる。又本発明は英
国特許第９６８４５３号および米国特許第３２１９４５
１号明細書等に記載の如く真空蒸着してハロゲン化銀乳
剤層を得る方法に対しても有効に用いることができる。

本発明の拡散転写材料を構成する硬化可能な各層は無機
または有機の硬化剤を単独あるいは適宜組合わせて硬化
することができる。

本発明において用いられる硬化剤としてはホルムアルデ
ヒド、サクシンアルデヒドの如きアルデヒド類、プロツ
ク化されたアルデヒド類、ケトン類、カルボン酸誘導体
、炭酸誘導体、スルホネートエステル類、スルホニルハ
ライド類、ビニルスルホン類、活性・・ロゲン化物、エ
ポキシ化合物、アジリジン類、活性オレフイン類、イソ
シアネート類、カルボジイミド類、混合機能硬化剤等が
挙げられる。

以下実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、
本発明の実施の態様はこれに限定されるものではない。

実施例 １ 膜厚１００μの透明なポリエチレンテレフタレートフイ
ルムベース上に下記の各種中和剤を含有する中和層を塗
布した。

（Ａ）ポリ（エチレン一無水マレイン酸）６３ｙとｎ−
ブチルアルコール１２９７と８５％リン酸０．２ｍ１と
を混合し１４時間還流した。

次いで、還流した混合物１００ｍ１に対してアセトン２
００ｍ１を加え乾燥膜厚２３μになるよう塗布した。（
Ｂ）例示化合物（１）とゼラチン２対１（重量比）含有
の水溶媒からなる塗布液を２００センチボアズの粘度に
調整し、乾燥膜厚２３μになる様塗布した。

（０例示化合物（１）を含有した水溶媒からなる塗布液
を２００センチボアズの粘度に調整し、乾燥膜厚１８μ
になる様塗布した。

Ｄ）例示化合物（３）とポリビニルピロリドン２対１（
重量比）含有の水一エタノール混合溶媒からなる塗布液
を２００センチボアズの粘度に調整し、乾燥膜厚２３μ
になる様塗布した。

（５）例示化合物（３）を含有した水一エタノール混合
溶媒からなる塗布液を２００センチボアズの粘度に調整
し、乾燥膜厚１９μになる様塗布した。

（５）例示化合物（代）を水−エタノール混合溶媒に溶
解した塗布液を乾燥膜厚２３μになる様塗布した。０）
例示化合物（自）を水−エタノール混合溶媒に溶解した
塗布液を乾燥膜厚２３μになる様塗布した。

（有）例示化合物（自）を水溶媒に溶解した塗布液を乾
燥膜厚２３μになるよう塗布した。

（１）例示化合物（自）を水−エタノール混合溶媒に溶
解した塗布液を乾燥膜厚２３μになる様塗布した。

（Ｊ）例示化合物Ａ９）を水一エタノール混合溶媒に溶
解した塗布液を乾燥膜厚２３μになる様塗布した。

次いで前記の如く得られた各（４）〜（Ｊ）の中和層上
に、中間層としてブチルアクリレート／ジアセトンアク
リルアミド／スチレン／メタクリル酸の６０／３０／４
／６共重合体及びポリアクリルアミドを共重合体に対し
て１／４０（重量比）含有するラテツクス液を、乾燥膜
厚５μになるよう塗布した。

更にこの中間層の上に受像層として下記の組成よりなる
塗布液を乾燥膜厚６μになる様塗布した。

受像層用塗布液処方（４）〜（Ｊ）の中和層を含む受像
要素（Ａ）〜（Ｊ）を２５℃相対湿度６０％中に７日間
放置した。

受像要素（５）は塗布フイルムに変形が見られ不透明に
なつたが、（Ｂ）〜（Ｊ）はそのような現象はなかつた
。さらに６００ｍμでの光透過率（％）を表−１に示し
た。表１の結果から本発明の化合物を含有する受像要素
（Ｂ）〜（Ｊ）は本発明の化合物以外の中和剤を含有す
る受像要素（４）に比して高い透過率を示している。

実施例 ２ゼラチンで下引したセルロースアセテートブ
チレートをオーバーコートしたバライタ紙に、次の各層
を順次塗布して感光要素を作成した。

（１）沃臭化銀乳剤の銀１．６７／ｍ”含有する乾燥膜
厚６μのゼラチン感光層を塗布した。

（２）ゼラチン１．５７／Ｒｒｌになるように塗布した
。

受像要素は実施例１の中間層まで作成した受像要素囚、
（Ｂ）、Ｄおよび（有）土に、次の組成より成るＡ液と
Ｂ液とを混合し、塗布液を作成し、ウエツト膜厚５０μ
になるよう塗布して受像要素Ｋ、（Ｂ）、（財）および
Ｎを作成した。アルカリ性処理組成物は下記処方のもの
を用いた。

アルカリ性処理組成物処方 このアルカリ性処理組成物からなる処理袋を上記ウエツ
ジ露光した感光要素と及び上記受像要素との間におき、
ローラー加圧具で加圧し、処理袋を破壊して現像処理し
た。

室温現像処理後６０秒後に感光要素と受像要素とを剥離
した。剥離した受像要素を２５℃、相対湿度６０％中に
７日間保存してから得られた画像の最大濃度（Ｄｍａｘ
）及び最小濃度（Ｄｎｌｉｎ）を測定し、その結果を表
に示した。表一の結果から受像要素（５）はＤｒｎａｘ
が低く、Ｄｍｉｎが高く、さらに得られた画像にゆがみ
が見られたが、本発明の化合物を含有する受像要素（Ｄ
〜ＮはＤｍａｘが高くＤｍｉ。

が低いばかりか得られた画像にゆがみがなく鮮明であつ
た。実施例 ３ ゼラチンで下引したアセチルセルロースフイルムベース
上に次の各層を順光塗布して感光要素を作製した。

（１）シアン色素現像剤層 １・４−ビス（α−メチル−β−ヒドロキノニルエチル
アミノ）−５・８−ジヒドロキシアントラキノンをＮ−
ｎ−ブチルアセトアニリドと４−メチルシクロヘキサノ
ンの混合溶媒に溶解した溶液を、分散剤としてアルカノ
ールＢを含むゼラチン水溶液中に乳化分散し得られた色
素現像剤分散液をゼラチン４．２ｙ／７ｒＩ、シアン色
素現像剤２．０７／Ｔｒｌとなる様塗布した。

（２）赤感性乳剤層赤感性沃臭化銀乳剤を０．６７／Ｒ
ｒｌ、ゼラチン２．４７／Ｍ２となるよう塗布した。

（３）中間層 ゼラチン２．０ｙ／Ｍ２になるよう塗布した。

（４）マゼンタ色素現像剤層２−〔ｐ−（β−ヒドロキ
ノニルエチル）フエニルアゾ〕−４−ｎ−プロポキシ一
１−ナフトールをＮ−ｎ−ブチルアセトアニリドと４−
メチルシクロヘキサノンの混合溶媒に溶解した溶液を分
散剤アルカノールＢを含むゼラチン水溶液に乳化分散し
得られた色素現像剤分散液をゼラチン２．８７／イ、マ
ゼンタ色素現像剤１．３７／ＴＩとなるよう塗布した。

（５） 緑感性乳剤層 緑感性沃臭化銀１．２７／Ｔｒｌ、ゼラチン１．２７／
Ｍ２になるように塗布した。

（６）中間層 ゼラチン１．５７／Ｍ２になるよう塗布した。

（７）イエロ一色素現像剤層１−フエニル一３−Ｎ−ｎ
〜ヘキシルカルボキシアミド−４−〔（ｐ−２ζ５′−
ジヒドロキシフエネチル）フエニルアゾ〕−５−ピラゾ
ロンをＮ−Ｎ−ジエチルラウリルアミドと酢酸エチルの
混合溶媒に溶解した溶液を分散剤としてアルカノールＢ
を含むゼラチン水溶液中に乳化分散し得られた色素現像
剤溶液をゼラチン１．１７／７ｒＩ、イエロ一色素現像
剤０．５ｙ／ＴＩとなるよう塗布した。

（８）青感性乳剤層 青感性沃臭化銀を銀０．６７／Ｔｒｌ、ゼラチン０．６
ｙ／ｗｌになるよう塗布した。

（９）保護層 ４′−メチルフエニルハイドロキノンをＮ−Ｎ−ジエチ
ルラウリルアミドに溶解した溶液をゼラチン水溶液中に
分散剤としてアルカノールで乳化分散し得られた塗布液
を塗布液１００ｍ１中に２％ムコクロル酸水溶液５ｍ１
を加えたのち４″メチルフエニルハイドロキノン０．５
７／Ｍ２、ゼラチン０．６７／Ｍ２となるよう塗布した
。

アルカリ性処理組成物は下記処方のものを用いた。アル
カリ性処理組成物処方 このアルカリ性処理組成物の入つた処理袋を、上記感光
要素と実施例１の受像要素囚〜（Ｊ）からなる受像要素
との間に置き、ウエツジ露光後ローラー加圧具にて加圧
し、処理袋を破壊して現像処理した。

得られた写真要素２５℃、相対湿度６０％中に７日間保
存した後、赤、緑、青のフイルタ一を用いてシアン（０
１マゼンタ（財）およびイエロ一（１）の各色素画像の
最大濃度（ＤｍＯ）および最小濃度（４）Ｍｌｎ）を測
定し、得られた結果を表−に示す。表−の結果から受像
要素（Ａ）はＤｎｌａＸが低く、Ｄｎｌｉｎが高いばか
りか、得られた色素画像にゆがみが見られたが、本発明
の化合物を含有する受像要素（Ｂ）〜（Ｊ）はＤｍａｘ
が高く、Ｄｎｌｉｎが高いばかりでなく、得られた色素
画像はゆがみが見られず鮮明であつた。さらに受像要素
（Ａ）にはイエローステインの発生が認められたが受像
要素（Ｂ）〜（Ｊ）にはステインは認められなかつた。
実施例 ４ ゼラチンで下引したアセチルセルロースフイルムベース
上に、次の各層を順次塗布して感光要素を作製した。

（１）緑感性臭化銀乳剤を１．０７／ＴＩ、ゼラチン２
．６ｙ／Ｍ２及びマゼンタ色素形成拡散性カプラーとし
て、１−フエニル一３〜（３・５−ジスルホベンザミド
）−４−（６−ヒドロキシ−４ーペンタデシルフエニラ
ゾ）−５−ピラゾロンのカリウム中性塩０．８７／イを
塗布した。

（２）ゼラチン２．０７／ｍ″になるよう塗布した。実
施例１で用いた各中和層（Ａ）、（０、（Ｅ）、（１）
および（有）上に、以下の層を順次塗布して受像要素（
０）、Ｉ））、夏、（８）および（Ｓ）を作成した。（
１）光反射層二酸化チタン３．０７／Ｍ２、ゼラチン３
７／Ｍ２になるよう塗布した。

（２）受像層 ゼラチン５７／Ｍ２、オクタデシルトリブチルアンモニ
ウムブロマイド２７／ｍｌになるよう塗布した。

（３）保護層 ゼラチン０．６ｆ７／Ｍ２になるよう塗布した。

アルカリ性処理組成物は下記処方のものを用いた。アル
カリ性処理組成物処方 このアルカリ性処理組成物からなる処理袋を上記感光要
素と受像要素との間に置き、ローラー加圧具にて加圧し
、処理袋を破壊して現像処理した。

現像処理してから３分後、感光要素と受像要素とを剥離
し、剥離した受像要素を５０℃、相対湿度８０％中に３
日間保存し、ＤｍュとＤｒｒｌｉ。を測定しその結果を
表−に示す。受像要素（ＯはＤｒＴｌａＸが低く、Ｄｒ
ｒｌｉｎが高いばかりか、得られた色素画像にゆがみが
見られたが、本発明の化合物を含有する受像要素（Ｐ）
〜（３）はＤｒｒｌＯが高く、ＤＩＴｌｉｎが低いばか
りか、得られた色素画像はゆがみが見られずかつ鮮明で
あつた。

実施例 ５実施例１の中間層まで塗布した試料（５）、
（０、（Ｐ、（）、Ｄを用い、この層の上に以下の層を
順次塗布して写真要素囚、（Ｂ）、（０、Ｄ）および（
５）を作製した。

（１）受像層ポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニ
ウム）クロライド２７／ｗｌ、ポリビニルアルコール（
日本合成化学工業ゴーセノールＮＨ−２６）４ｙ／Ｍ２
となるよう塗布した。

（２）光反射層 二酸化チタン２０７／Ｔｒｌ、ゼラチン２ｙ／Ｍ２にな
るよう塗布した。

（３）不透明化層 ゼラチン２ｙ／Ｍ２、カーポンプラツク２７／Ｍ２にな
るよう塗布した。

（４）イエロ一色素画像形成物質含有層 下記構造のイエロ一色素画像形成物質１ ７／Ｍ２、ゼラチン１７／Ｍ２になるよう塗布した。

（５）青感性乳剤層青感性沃臭化銀を銀０．６７／ｍ”
、ゼラチン０．６ｙ／Ｔｒｌになるよう塗布した。

（６）保護層 ゼラチン０．５７／Ｔｒｌになるよう塗布した。

カバーシートは透明なポリエチレンテレフタレートフイ
ルムベースを用いた。アルカリ性処理組成物は下記処方
のものを用いた。

アルカリ性処理組成物処方 このアルカリ性処理組成物からなる処理袋を上記写真要
素及びカバーシート間に置きウエツジ露光後、ローラー
加圧具にて加圧し、処理袋を破壊して現像処理した。

カラー画像を有する写真要素を５０℃、相対湿度８０％
中に３日間保存し、ＤｍａｘおよびＤｒｒｌｉＯを測定
しその結果を表−Ｖに示す。写真要素（Ａ）はＤｎｌａ
ｘが低くＤｎｌｉｎが高いばかりか、得られた色素画像
にゆがみが見られたが、本発明の化合物を含有する写真
要素（Ｂ）〜（ト）はＤｎｌａＸが高くＤｎｌｉｎが低
いばかりか、得られた色素画像はゆがみが見られずかつ
鮮明であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルカリ性処理組成物を適用した後に系内のｐＨを
   低下させるための中和層を有し、該中和層が下記一般式
   で示されるモノマーを重合成分として有する重合体を含
   有することを特徴とする拡散転写用写真材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａはそれぞれ置換、非置換の炭素原子数２以上
   のアルキレン基、アリーレン基または少なくとも１つの
   置換、非置換のアルキレン基と少なくとも１つの置換、
   非置換のアリーレン基とが連結した２価基であつて、該
   ２価基は少なくとも１つの−ＣＯＯＲ基（Ｒは水素原子
   または置換、非置換のアルキル基を表わす）および／ま
   たは▲数式、化学式、表等があります▼基を有する。 〕。