JPS5997142A - 拡散転写用写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は拡散転写用写真要素およびそれを処理して得ら
れる写真製品に関するものでちる。

従来より積層一体型カラー拡散転写用写真のハイライト
の白さく以下Ｄｍｉｎと略記）を高めるためにハロゲン
化銀乳剤、色素供与物質およびハイドロキノ７類の添加
など数多くの研究がなされている。遮光層に色素全媒染
するための回吸アンモニウム項およびそのポリマーを添
加することにより、画像に不要な色素を捕獲する試みも
米国特許３．７１１，１１６号、同３．ｒｙｒ　、ｏｒ
ｅ号などでなされている。

上記の手段は大きな改良効果を生み出してはいるが、さ
らに良好なりｍ　ｉ　ｎを得ようとすれば他の写真性能
（例えば最大濃度の低下、感度の低下など）を悪化して
しまい、総合的な積層一体型カラー拡散転写用写真要素
の系には利用できない場合が多かった。

カーボンブラックそのものは親油性であり、モノマーと
グラフト重合し、親水化を高める工夫が特開昭５６−／
≠７３４１．特開昭≠ターざ１０３ｔなどでなされてい
るが、通常はエタノール溶液であったり、エタノール／
水溶媒中であったり、あるいはアンモニア溶液中に溶解
する場合が多く、拡散転写用写真要素に使用されていな
い。又、上記の技術で得られたグラフト化合物を拡散転
写用写真要素に使用する目的でエタノールなどの溶媒を
除去しようとすると除去したのち水への分散性が悪くな
ってしまい、拡散転写用写真要素に用いると塗設された
膜の平面性および均一性が悪く、そのために着色するた
めの所期の目的である遮光機能が不充分になる。

このように従来知られていたカーボンブラックのポリマ
ーへのグラフト化では、拡散転写用写真要素に適用でき
ない。

本発明は拡散転写用写真要素、とくに積層一体型カラー
拡散転写用写真要素の］）ｍｉｎを含む写真性能を他の
悪影響なく画期的に高めようとするものである。

本発明の目的は以下に述べる写真要素を用いることによ
り達成された。

モノマー化合物を顔料とグラフト重合したポリマー化合
物を含む拡散転写用写真要素；好ましくは、支持体上に
感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は受像層を各々少く
とも一つ含有する拡散転写用写真要素において、該写真
要素中にモノマー化合物を顔料とグラフト重合したポリ
マー化合物を含むことを特徴とする拡散転写用写真要素
； さらに好ましくは、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び受像層を各々少くとも一つ含有する拡散転写用写
真要素において該乳剤層及び該受像層以外の少くとも一
層中にモノマー化合物を顔料とグラフト重合したポリマ
ー化合物を含むことを特徴とする拡散転写用写真要素； さらに好ましくは、支持体上に感光性ハロゲン化銀ノー
及び／又は受像層を各々少くとも一つ含有するカラー拡
散転写用写真要素において、少くとも一つの感光性ハロ
ゲン化銀層が色素像供与物質と組合わされており、しか
も該写真要素中にモノマー化合物を顔料とグラフト重合
したポリマー化合物を含むことを特徴とするカラー拡散
転写用写真要素； さらに好ましくは、支持体上に、色素像供与物質と組付
わされた少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層お
よび少くとも一つの受像層を有し、該支持体および各層
は重ね合わされている積層一体型カラー拡散転写用写真
要素において該写真要素中の少くとも／Ｊ−にモノマー
化合物を顔料とグラフト重合したポリマー化合物を含む
ことを特徴とする檀ノー一体型カラー拡散転写用写真要
素。

本発明において“顔料″とは無機のいわゆる顔料及び有
機の染料を含むことを意味し、無機の白色顔料（例えば
酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛など）、黒色顔料
（例えばカーボンブラックなど）、有機の染料（例えば
アンスラキノン系染料など）などが包含される。

本発明の実施に当って使用するカーボンブラックの原料
としてはチャンネル、サーマル及び７アーネスなど任意
の製法のものを使用できる。カーボンブラックの粒子サ
イズは特に限定されないがり０．／、ｒｏｏにのものが
好ましい。

グラフトカーボンのグラフト化率についてはソックスレ
ー抽出法あるいは簡便には元素分析等により測定され、
好ましくはｌ−一００％のものが良い。さらに分散性あ
るいは前述の性能を肯めるためには５〜１００％のもの
がより好ましい。グラフト化したカーボンブラックは反
応後そのまま使用しても良いし透析して無機塩あるいは
残存モノマー等を除去してから用いても良い。さらに反
応後遠心分離機によりグラフトカーｔｔｔｙのみを分離
しこれを用いることも可能である。

−！− またカーボンブラックの水への分散性をより向上させる
ためグラフト前に機誠的あるいは界面活性剤等の分散剤
を用いて分散しても良いし、グラフト後に同様の処理を
しても良い。

カーボンブラックへのグラフト反応の方法としては一般
に行なわれているポリマーへのグラフト反応と同様の方
法が用いられる。例えばカーボンブラックへのラジカル
攻撃によるグラフト化、カーボンブラックフリーラジカ
ルによるグラフト化、イオン的機構によるもの、機械的
方法によるもの、光あるいは放射線照射によるもの等が
あげられる。

これらの一般的な方法についてはＡ　、Ｓ　、　Ｈｏｆ
ｆｍａｎ。

几、Ｂａｃｓ　ｋａ　ｉ、“Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ
　ｔｉｏｎ”ｐＪ３Ｊ、ｋＬｌ、Ｊ、Ｃｅｒｅｓａ　、
“Ｂｌｏｃｋ　　ａｎｄＱｒａｆＬ　　Ｃｏｐｏｌｙｍ
ｅｒｉｚａＬｉｏｎ″■０１゜ｌ、コ、高分子学会高分
子実験学編集委員会の高分子反応等に記載されている。

具体的なモノマ一種としてはカーボンブラックの水分散
性を考慮し、水溶性のモノマー例えばクロトン酸、フマ
ール酸、イタコン酸、アクリル酸、ｊ− メタクリル酸、マレイン酸、アコニット酸、シトラコン
酸、りんご酸、３−アクリロキシプロピオン酸、コーア
クリロキシエチルリン酸、クロロフマール酸、α−クロ
ロアクリル酸、モノエチルフマール酸、モノメチルフマ
ール酸、モノメチルイタコン酸、メサコン酸、α−メチ
レングルタル酸、モノドデシルイタコン酸、モノオクチ
ルイタコン酸、スチレンスルホン酸、λ−アクリルアミ
ドーコーメチルプロパンスルホン酸、エチレンスルホン
酸、３−アリルオキシーコーヒドロキシプロノンスルホ
ン酸、３−アクリルアミドプロノＲンスルホン酸、ビニ
ルフェニルメタンスルホン酸、λ−アクリルアミドーλ
−メチルプロパンスルホン酸およびスチレンスルフィン
酸等又はこれらの塩に代表される陰イオン性モノマー類
、アクロレイン、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンプロ
ピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリ（エチル
オキシ）アクリレート、ポリ（エチルオキシ）メタクリ
レート、λ−ビニルピリジン、≠−ビニルピリジン、ｌ
−ビニル−一−ピロリドン、ｌ−ビニルイミダゾール、
ｌ−ビニル−２−メチルイミダゾール等に代表される非
イオン性モノマー類、ビニルベンジルトリメチルアンモ
ニウム塩、ビニルベンジルトリエチルアンモニウム塩、
ビニルベンジルトリプロビルアンモニウム塩、ビニルベ
ンジルジメチルアミン塩酸塩、メタグリロキシエチルト
リメチルアンモニウム塩、アリロキシエチルトリメチル
アンモニウム塩、アクリルアミドエチルトリメチルアン
モニウム塩、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモ
ニウム塩、メタクリルアミドエチルトリメチルアンモニ
ウム塩、メタクリロキシエチルジメチルエチルアンモニ
ウム塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
塩酸塩等に代表される陽イオン性モノマー類、３−（コ
ーメチルー！−ビニルビＩＪ　、）ノ）プロピルスルホ
ン酸に代表される対イオンモノマー類が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。

このうち特にゼラチンとの相互作用、前述の性能等を考
慮すると、コーアクリルアミドーコーメチルプロパンス
ルホン酸、ビニルフェニルメタンスルホ７Ｌ　Ｊ−アク
リルアミドプロノンスルホン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸等又は塩で代表される陰イオン性モノマーが特に好
ましい。

歌会開始剤としては前にあげたグラフト重合の一般的な
方法の文献に記載されているものを用いることができる
。例えば、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニト
リル、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウム、過酸化ラウリ
ル、ジクミルペルオキシド、【−ブチルペルオキシド、
クメンヒドロペルオキシド等があげられるがこの内では
過硫酸塩が特に好ましい。上記開始剤はλつ以上を併用
してもよい。

またカーボンブラックをペルオキシ化してグラフト反応
する場合、ペルオキシ化剤としては、ｔ−ブチルペルオ
キシド、酸素、オゾン、過酸化水２− 累、次亜塩素酸ソーダ、過硫酸塩、過酸化ベノゾイル等
があげられる。上記カーボンブラックのペルオキシ化剤
は２つ以上を併用してもよい。

またカーボンブラック上の水酸基をベルオキ化するのに
重合開始剤の他にＮ、Ｎ、Ｎ／、Ｎ／−テトラメチルエ
チレンジアミン等をラジカルトランスファーとして用い
てもよい。

さらにカーボンブラックのアルコール基のα炭素をラジ
カル化するのにセリウム塩（ＩＶ）等を用いるレドック
ス機構に依存してもよい。

本発明のカーボンブラックグラフトポリマー化合物を用
いることにより１．［）ｍｉｎが下がり、写真の白い部
分が一層鮮かになるし、色素の単色部（Ｙｅ目ｏｗ　Ｍ
ａｇｅｎｔａおよびＣｙａｎ）の色も背景が白いために
鮮やかさが増す。そのために写真の画質が画期的に高ま
る効果が生１れる。

さらに他の特徴として、従来カーボンブラックの分散は
大きな機械的せん断力をかけていたため、装置、工程お
よびエネルギー損失の非常に大きなものだったが、本発
明のカーボンブラックのグラフ　０− フトポリマー化では大きなエネルギーを必要とせず、攪
拌程度で所望の分散度に達するために装置上、工程上お
よびエネルギーロス上のメリットが大きい。

さらに他の特徴として、本発明の化合物を処理液として
用いる場合、高粘度の／９インダーとカーボンブラック
との混合が必要であるが、従来はカーボンブラックが凝
集し、凝集によるピンホールが生じる原因となっていた
が、本発明のカーボンブラックグラフトポリマー化合物
は安定性が非常に高くそのために凝集することもなくピ
ンホールが少ないという効果がある。

さらに他の特徴としては、本発明のカーボンブラックグ
ラフトポリマー化合物はガラスおよび金属への付着性が
低く、そのために使用した機械および器具の洗浄性が省
力化できるなどの予期しないメリットもあることがわか
った。

さらに他の特徴として本発明のクラフトカーボンブラッ
ク化合物は、効果的なグラフト化が進むほど、低粘ｖ（
１０センチポイズ以下、好ましくは、ｊセンチポイズ以
下）になり、流動性が二ニートン流体に近づく。そのた
めにグラフトカーボンブラック化合物を他の物質（例え
ばゼラチン）との混合時にも局部的にかたまりが出来に
くく均一な混合が低速の攪拌で充分であるという効果も
見出された。

本発明の写真要素を用いてカラー拡散転写用写真プリン
トを得るだめの典型的な写真感光材料の態様として、下
記のタイプのものを挙げることができる。

透明支持体上に受像層、白色反射層、カーボンブラック
を含む遮光１１、シアン色素像供与物質を含む層、赤感
性ハロゲン化銀乳剤１−１中間層、マゼンタ色素像供与
物質を含む層、緑感性ノ・ロゲン化銀乳剤層、中間層、
イエロー色素像供与物質を含む層、青感性ハロゲン化銀
乳剤層、保護層が順次積層されたもの（感光シート）と
第２の透明支持体上に中和層、中和タイミング層が積層
されたもの（カバーシート）とが面対面の関係で重ねら
れており、しかもこの間にカーボンブラックを含む処理
液が延展されるような位置に該処理液を内蔵する、圧力
で破壊可能な容器が配置されていて、これら三者が一体
的に固定されたいわゆる“積層一体型”感光材料。上記
の態様において遮光層に用いているカーボンブラックが
モノマー化合物をカーホンブラックとグラフト重合した
ポリマー化合物である場合が好ましい。父上記の態様に
おいて処理液中へ入れるカーボンブラックがモノマー化
合物をカーボンブラックとグラフト重合したポリマー化
合物である場合も好ましい。

本発明に用いられるカラー拡散転写用フィルムユニット
の具体的な例は例えば特公昭≠！−３３６２７号および
同≠ター２／４４０号やＪａｍｅ８ら編のｒ’ｒｈｅ　
’ｌ’ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰ
ｒｏｃｅｓｓＪ　（／り７７ＨＭａｃＭ目１ａｎｃｏ）
Ｐ３ｔ７に記載されている。

本発明に用いられる遮光層は、感光シート内の少なくと
も１層又は／および処理液として形成させることができ
る。

感光シート内に用いる場合は、特公昭１ｆｉｒ−Ｊｌ　
３− ３ｔり７号および同μ？−２１ｔｔＯ号や開示されてい
る位置に遮光ノーとしてゼラチン、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびポリビニ
ルアルコールのような化合物をバインダーとして使用す
ることができる。特に望ましいバインダーはゼラチンで
ある。顔料（グラフトポリマー中のカーボンブラックと
バインダーの比率は／／２〜２０／／（重量比）、望ま
しくは／／／、！／／（重量比）である。

カーボンブラックグラフトポリマーとゼラチンとの混合
は、攪拌中のカーボンブラックグラフトポリマー液の中
に所定量のゼラチ／をゆっくりと添加していくことでで
きるが、液の凝集などが生じる場合は、デシルバー（た
とえば特殊機化工業社からＡｕｔｏ　）ｌｏｍｏＭｉｘ
ｅｒの商品名で販売されている）又はポリトロン（１（
ｉｎｅｍａｔｉｃａ　　社製）などの高速イ／ベラ−型
分散機で分散することで、分散度の良好な液が得られる
。又工程的に大がかりになるがサンドミル、ボールミル
およびダイノミルのような分散機で分散することも当然
−７ダ　− ながら可能である。

カーボンブラック固型分としての塗布量は、必要遮光能
に応じて変化するが、Ｏ６！〜！、０１／−２、好まし
くけハ０〜ｊ、Ｏｆ７ｍ２である。

本発明ではモノマー化合物を顔料とグラフト重合したポ
リマー化合物を水性分散物として用いることが好ましい
が、比較的親油性の分散物としても、写真的効果を阻害
しない限シ、用いることができる。

遮光層は、界面活性剤（塗布助剤）、硬膜剤および増粘
剤などを添加し、公知の塗布手段によって塗布して得る
ことができるし、又必要の場合には、酸又はアルカリの
添加によって所望のｐＨにして塗布しても良い。

本発明に使用する処理組成物は、ハロゲン化銀乳剤の現
像と拡散転写色素像の形成とに必要な処理成分を含有し
た液状組成物であって、処理中にハロゲン化銀乳剤が外
部光によってカブるのを防止する丸めに本発明のグラフ
トカーボンブラックポリマーを含む他に必要に応じては
、ＴｉＯ□、ｐＨ指示色素のような吸光性物質や、米国
特許３．ｊ７２゜３３３号に記載されているような減感
剤を含有していることが場合によっては有利である。

さらに現像を行うために、必要な現像薬を含んでおり、
使用しうる現像薬の例は次のとおりである。

特開昭ｊ＆−／ｌ／３／号に記載のハイドロキノン類、
アミンフェノール類、フェニレンジアミン類、ピラゾリ
ジノン類〔例えばフェニドン、ｌ−フェニル−３−ピラ
ゾリジノン、ジメゾン（／−フェニル−≠、≠−ジメチ
ルー３−ピラゾリジ／ｙｌ、１−ｐ−トリル−μｍメチ
ルーダ−オキシメチル−３−ピラゾリジノン、ｌ−（μ
′−メトキシフェニル）−ｖ−メチル−グーオキシメチ
ル−３−ピラゾリジノ／、ｌ−フェニル−≠−メチルー
≠−オキシメチルー３−ピラゾリジノン〕など。又銀塩
拡散転写用としては米国特許３．３／、２．９６／号、
同Ｊ、２りＪ　、　０ＪＩ−号、同３゜≠６７．７／／
号、同Ｊ、４４り／、１１１号、同Ｊ　、　ｌ、ｓｒ　
、７４≠号、などで知られているヒドロキシルアミン類
も用いられうる。

処理組成物の溶媒の主体は水であり、他にメタノール、
メチルセロソルブの如き親水性溶媒を含むこともある。

処理組成物は、乳剤層の現像を起させるに必要なｐＨを
維持し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する酸（例
えば臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等のカルボ
ン酸等）を中和するに足りる量のアルカリを含有してい
る。アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム分散物、水酸化
テトラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、リン酸３
ナトリウム、ジエチルアミン等のアルカリ釡属もしくは
アルカリ土類金属塩、又はアミン類が団用され、好まし
くは室温において約１２以上のｌ）　Ｈをもつ、特にｐ
Ｈ／μ以上となるような濃度の苛性アルカリを含有させ
ることが望ましい。さらに好ましくは処理組成物は高分
子量のポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ、ナトリウムカルボキシメチルセルローズの７７− 如き親水性ポリマーを含有している。これらのポリマー
は処理組成物に室温でｌポイズ以上、好ましくは数百（
！Ｏ０〜１００）乃至／　０００ポイズ程度の粘度を与
え、処理時の組成物の均一な展開を容易にするばかりで
なく、処理の過程で感光要素と受像要素に水性溶媒が移
動して処理組成が濃縮されたときには非流動性の膜を形
成して、処理後のフィルムユニットが一体化するのを助
ける。

このポリマー膜は、拡散転写色素像の形成が実質的験終
了したのちには、それ以上の着色成分の受像層への移動
を抑制して画像の変化を防止するのに役立てることもで
きる。さらに処理液組成物中にはベンゾトリアゾールの
如き現像抑制剤を添加することができる。

上記の処理組成物は、米国特許コ、！１１３．／１／号
、同、２．４参Ｊ、ｒｌ＋Ｇ号、同コ、６１３゜７３２
号、同２，７２３．０！／号、同３．Ｏｊｔ、≠り１号
、同Ｊ　、ＯｓＡ　、≠タコ号、同３゜／！２．ｊＩｊ
号等に記載されているような破裂可能な容器に入れて使
用することが好ましい。

ｉｒ− カーボンブラックの添加量は、必要遮光量によって変化
するが、カーボンブラック固型分で処理液／　ｋｇ中／
！−１０Ｏｆ、好ましくは、ＳＯ−コｊｏｙである。

本発明に利用できるグラフトカーボンブラックポリマー
化合物は、必要に応じて透析などの方法で残存モノマー
や開始剤などを除去しても良いが、他の写真性能がそこ
なわれない限り、残存モノマー、グラフトせずに重合し
たホモポリマーおよび開始剤が残留していても良い。

本発明のモノマー化合物を頴料とグラフト重合したポリ
マー化合物において、顔料に酸化チタン、酸化ジルコニ
ウム、硫酸バリウム、および酸化亜鉛などの白色顔料も
用いることができる。本発明ではとくに好ましくはカー
ボンブラックが顔料として用いられる。この場合、例え
ば特公昭ダを一／１３！を号のような層構成では、処理
液層の中に又、前述の特公昭弘ｊ　−ｊ　Ｊ　Ｊ２７号
や同≠２−２ＩＡＡＯ号では光反射層中に利用すること
ができる。当然ながらこれらは単独で実施してもよいし
、必要時には併用して実施しても良い。

その信奉発明のグラフトポリマー化合物は、上記の他、
他の写真性を損わないかぎり拡散転写用写真要素とくに
積層一体型カラー拡散転写用写真要素の任意のノーに利
用することができる。

本発明に使用される感光性ハロゲン化銀乳剤は塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこれ
らの混合物の親水性コロイド状分散物であって、ハロゲ
ン組成は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択さ
れるが、沃化物含量が７０モルチ以下が好ましい。用い
る粒子はレギュラー粒子でも又多重双晶（平行、非平行
）のよＰａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、Ｐａｒｉｓ）第１１章
〜第２３章に記述されているような慣用の方法によって
作ることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤はゼラチンに含有さ
れている天然増感剤、チオ硫酸ナトリウムまたはｒｌ＋
Ｎ、Ｎ’−トリエチルチオ尿素の如き硫黄増感剤；−制
令のチオシアネート錯塩、チオ硫酸錯塩の如き金増感剤
；または塩化第１スズ、ヘキサメチレンテトラミ／の如
き還元増感剤と組合せて加熱処理することによって化学
増感されていることが望ましい。

本発明には粒子表面に潜像を形成しやすい通常のネガ型
乳剤でも、未露光領域で現像される、いわゆる直接反転
ハロゲン化銀乳剤（たとえば内部潜像型乳剤またはソー
ラリゼーション型乳剤など）でも用いられる。ソーラリ
ゼーション型乳剤につイテは、Ｊａｍｅｓ編［Ｔｈｅ　
’ｌ’ｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓＪ（／り７７年＝ＭｃＭｉ　
　ｌ１ａｎ　　Ｃｏ、　　Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ　　）　
　／Ｉ　コ〜ｌ　タフページに記載されているものが有
用である。その調製法については、例えば英国特許仏参
３．２≠ｓ号、同≠ｔコ、７３０号、米国特許コ、ｏｏ
ｓ。

Ｉｒ、３７号、同コ、ｊμ／、４Ｌ７−号、同３．３ｔ
７．７７１号、同Ｊ、！０／、ＪＯｊ号、同３゜！０／
　、３０１．号および同Ｊ、ｊＯ／、！０７号−コノー 等に記載されている。また内部ｔ’ｌｌ型直接ポジ乳剤
については、米国特許２．≠り７，１７！、同、ｚ、ｓ
ｒｒ、り１２、同２．１Ｉｊｔ、Ｗｊｒ、３、同Ｊ　、
７Ａ／　、コアＡ、同３，２０６，３／３、同ｊ　、３
／７．３２２、同３．７４／、２６＆、同３．１！０．
ｊＪ７、同ｊ、９２３．１１３、同！、７３ｔ、／ダ０
１同Ｊ、７４／、コｔ７、同Ｊ　、ｒ！≠、り１２号な
どに記載されている。直接反転写真乳剤は像露光後、カ
プラシ剤の存在下で現像処理するかまたは米国特許コ、
４’ｊＡ　、りｊＪ（Ｋｎｏ口と５ｌｅｖｅｎｓ　）に
記載されティるように像露光後、表面現像処理中に一様
露光（高照度短時間露光、即ちＩＯ秒よりも短い露光、
でも低照度長時間露光でもよい）をあててカブらせる事
によって、直接ポジ像を得ることができる。カブらせる
程度を容易に調節できるという点で、カブラシ剤を使用
する方が好ましい。カブらし剤は感材中に含有させても
よいし、現像液中に添加してもよいが、感材中に含有さ
せる方が好ましい。この型の乳剤のカゾラシ剤としては
、−コ　コ　− 米国特許コ、ｓｅｔ、りｒ２号、同コ、ｓｔｙ。

７ｊｊ号に記載されたヒドラジン類、同３．ココア、１
１２号に記載されたヒドラジドとヒドラゾン、英国特許
／　、２１３　、ｌｒ、３３号、％公昭４’Ｐ−ＪＩ１
１．ｌＡ号、米国特許３．７３’ｌ　、７３１号、同３
，７／り、４ｔｙ４を号、同ｊ　、４１！　、４１１号
、同≠、　／／ｊ　、１２２号に記載された四級塩化は
物、ドイツ特許出願コ、４３ｊ、Ｊ／に号に記載された
アシルヒドラジノフェニルチオ尿素系化合物が代表的な
ものである。

ここで使用されるカブラシ剤の量は、所望とする結果に
応じて広範囲に変えることができる。このカプラシ剤の
濃度は、一般に、感光材料中に添加される場合、使用す
るカブらせ剤によって異なるが、０．７ダ〜ｔｓｏｏダ
／１モルＡｐ、好ましくはｏ、ｓツ〜７ｏｏｑ７ｉモル
Ａｙの範囲で使用される。

カブラシ剤を現像液中に加える場合には、一般に現像液
／ｌについて約００ＯＳないしｊＩ／（好ましくＦ′ｉ
ｏ、ｉ〜／ｌ）である。カブラシ剤を感光材料中のいず
れかの層に含ませる場合、そのカプラシ剤を耐拡散性に
することも目的の為に有効である。耐拡販性にする手段
としては写真用カプラーで通常用いられているバラスト
基をカブらし剤に結合するのが有効である。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、慣用の安定化剤
により安定化することができる。さらに使用するハロゲ
ン化銀乳剤にポリエチレンオキサイド化合物のような増
感性化合物を含有してもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、所望に応じて分
光増感を施してもよい。有用な分光増感剤にはシアニン
類、メロシアニン類、ホロポーラシアニン類、スチリル
類、ヘミシアニン類、オキサノール類、ヘミオキサノー
ル類等がある。分光（ＩｎＬｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）に記
載されている。特に塩基性複素環核の窒素原子がヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルフオ基を有する脂肪族
基（例えばアルキル基）によって置換されているシアニ
ン類、例えば米国特許コ、ＪｆＯＪ　、７７４号、同３
゜弘！Ｙ、Ｊ！、３号、同Ｊ、／７７、．２／１７号に
記載されているようなものは本発明の実施に特に有用で
ある。

本発明に使用される色素像供与物質は、当業者に公知の
ようにネガ型もしくはポジ型であり、アルカリ性の処理
組成物で処理されたときに、最初は写真要素中で可動性
であるか、もしくは非可動性である。

本発明に有用なネガ型の色素像供与物質としては、酸化
された発色現像薬と反応して色素を形成または放出する
カプラーがあり、その具体例は米国特許３，２２７，１
１０号およびカナダ国特許４０２．４０７などに記され
ている。本発明に使用するのに好ましいネガ型の色素像
供与物質としては、酸化状態にある現像薬あるいは電子
移動剤と反応して色素を放出する色素放出レドックス化
合物（ＤＲＲ化合物）があり、その代表的な具体−２！
　− 例は特開昭４４１−３３１ｒＪｔ号、同ｊｕ−３＋０２
１号、同５ｉ−ｉｉ３４２≠号および同ｊＡ−７１０７
２号などに記載されている。

本発明で使用しうる非可動性のポジ型色素像供与物質と
しては、アルカリ性条件の写真処理中に全く電子を受は
取ることなく（すなわち、還元されずに）、あるいは少
なくとも１つの電子を受は取った（すなわち、襞元され
た）後、拡散性色素を放出する化合物がある。

さらに、本発明に有効な最初からアルカリ性の写真処理
条件下において可動性のポジ型の色素像供与物質として
、色素現像薬があり、その代表的具体例は、特公昭≠Ｉ
−Ｊ２／、３０号および同ｊ！−２２７ＩＯ号などに記
載されている。

本発明で使用される色素像供与物質から形成される色素
は、既成色素であるか、あるいはまた写真処理工程ある
いは追加処理段階において色素に変換しうる色素前躯体
であってもよく、最終画像色素は金属化されていてもい
なくてもよい。本発明に有用な代表的染料構造としては
、アゾ色素、−２≦　− アゾメチン色素、アントラヤノン色素、フタロシアニン
色素の金属化された、あるいは金属化されていない色素
を挙げることができる。この中で、アゾ系のシアン、マ
ゼンタおよびイエローの色素は特に重要である。

本発明に使用しうるイエロー色素像供与物質の具体例は
、特公昭ＩＡ９−２４／♂号、米国時ｔＦ′ｆＪ。

３０９＋、１２２号、特公昭１７−／、２／≠θ号、特
開昭ＩＩ−／／ダ９３θ号、同！≠−／／／Ｊ≠参号、
同！ｒ＆−／４１３０号、同ｊ４−７１０７コ号；特開
昭！４！−７ヂ０３／号；特開昭ｊ３−を弘０３を号お
よび同ｊ≠−２３１２７号；米国％許４４　、　／ｌｉ
ｔ　、　Ａ４（／と同ｌ、／４（ｆ、Ａ４’３　；　Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／　７　＆　
Ｊ　Ｏ（／　９７１　）号、同／　ｔ＃７！　（／　Ｆ
７７　）号に記されている。

また同じくマゼンタ色素像供与物質の具体例は、米国特
許３．≠！Ｊ、ｌθ７号、特公昭≠ｔ−≠３りＳＯ号お
よび％開昭ｊコー１０６７コ７号；米国特許３，２３２
，３１０号、同３．りＪ／、／弘参号、同３，２３２，
３０１号、特開昭ｓｏ−／／Ｊ！ｒ２１号、同ｓ、２−
ＩＯＡ７２７号、同ｊ３−２３６コｊ号、同ｊダ−Ａ　
ｊ　０！≠号、同ｊｊ−３６１０弘号、同ｊ弘−／ｌ／
３．３２号、同！ｊ−ＩＩＯ２１号、同３１−７３０６
７号、同ｊ４−７１ＯｔＯ号、同６３−／Ｊ＃ｉ％開昭
５３−３！１３３３号、米国特許ｔ、λ０７，１０弘号
、同≠、コ１７．コタλ号に記されている。

さらに同じくシアン色素像供与物質の具体例は、特公昭
ｌｆｆ−３２／３０号、特開昭ｔ、ｚ−ｒｒａ７号；特
開昭≠ター／２ｔ３３／号、同ｊ／−１０タタ２を号、
同ｊψ−タタ４Ａ３／号、四ｊ３−／’ＡＶ３２１号、
同５２−１１２７号、同ｊ３−≠７ｔ２３号、同ｊ３−
／弘３３２３号、同ｊ≠−タタ≠３１号および同５ｂ−
７１０４／号；特開昭１３−４≠０３ｊと同５ｐ−ｉ２
ｉｉ２ｓ：米国特許≠、ｌ弘コ、ｒｔｐｉ号、同≠、ｉ
ｙｓ。

タタ弘号、同≠、７μ７．３４ｃ≠号、同≠、ｌ≠１．
４４４２号、ヨーロツノ叱特許！３，０３７号、同ｊＪ
　、０１７０号；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　］）ｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ／７．／、３０（／り７ｆｆ）号、同ｌ≦ｌダ
７ｊ（／り７ｊ）号及び同／Ａ、≠７！（／り７７）号
に記載されている。

また色素前駆体の一種として、感光要素中では一時的に
光吸収をシフトさせである色素部分を有する色素放出レ
ドックス化合物も本特許に使用することができ、その具
体例は特開昭１！−１３３３０号、同ｊ！−！Ｊ３λり
号、米国特許３，３３１、．２１７号、同３．ｊ７デ、
３３ダ号、同３゜りｊコ、り≠６号、英国特許／、≠４
７，３１７号に記載されている。

本発明においてＤ）ＬＨ化合物を用いる場合、これをク
ロス酸化できるものであれば、どのようなハロゲン化銀
現像薬でも使用することができる。

このような現像薬は、前述したようにアルカリ性処理組
成物（処理要素）の中に含ませてもよいし、写真要素の
適当な層に含ませてもよい。本発明において使用しうる
現像薬の例をあげると次の通りである。

ハイドロキノン、アミノフェノール、例えば、−コタ− Ｎ−メｆルアミノフェノール、／−フェニル−３−ビラ
ゾリジノン、ｌ−フエ二ルーダ、φ−ジメチルー３−ピ
ラゾリジノン、ｌ−フェニル−弘−メチル−４−オキシ
メチル−３−ピラゾリジノン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−
フェニレンジアミン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−
ｐ−フェニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エトキシ
−１）−７ヱニレ／ジアミンなど。

ここにあげたもののなかでは、前述のアルカリ性処理組
成物の場合と同様に一般に受像層（媒染層）のスティン
形成を軽減する性質を具えている白黒現像剤が、特に好
ましい。

本発明の実施に当り、ＤＲ几化合物を用いた場合、露光
量に応じて現像の起こるいわゆる普通型乳剤を用いると
転写像はネガ像、残存像はポジ像を形成する。一方、ハ
ロゲン化銀乳剤が未露光領域で現像される、前述の直接
反転ハロゲン化銀乳剤であれば、フィルム・ユニットの
受像部位にポジ画像が得られる。

さらに、米国特許Ｊ、２２７．！ｊＩ号、３゜３０− コ２７．ｊｊｌ１号、同Ｊ　、ｊ４４４．０２２号に記
載されているようなりＩＲ反転乳剤方式、あるいは英国
特許り０４．Ｅｌ、弘号に記載されているような溶解物
理現像による反転乳剤方式によっても、転写ポジ像を得
ることができる。米国特許３．コ、２７．ｊｊＯ−Ｑお
よび同３．コ、２７．３３２号、英国特許／　、ＪＪ（
７、ｊコグ号などに、カラー拡散転写画像を得るための
一連のプロセスが記載されている。

本発明で拡散性色素放出カプラーを用いる場合のカラー
現像主薬としては、米国特許！、２２７゜ｓｒλ号、同
２．ｊ！？　、Ａ４ｃＪ４θヨヒ同３１ｒｉ、ｉ　、、
２ｐａ号に記載されているパラフ二二レンジアミン誘導
体が代表的なものである。さらに特開昭≠ざ−コｔｔ３
ａに記載されているが如きｐ−アミノ−フェノール誘導
体も有利に使用できる。かかるカラー現像主薬は、好ま
しくは破壊可能な容器の中に入れられた現像用アルカリ
性処理組成物中に存在させる。カラー現像主薬はまた、
フィルム・ニニットのネガ部分に別個の層を設けてその
中に含有させることもでき、またはハロゲン化銀乳剤層
と同一の層中に存在させることもできる。

本発明で使用する支持体は処理中に著しい寸度変化を起
さないものが好ましい。かかる支持体の例としては、通
常の写真感光材料に用いられているセルロースアセテー
トフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム等があ
げられる。そのほかに、支持体として有効なのは、たと
えば紙および表面をポリエチレンのような水を透さない
ポリマーでラミネートした紙などである。

本発明の拡散転写用写真要素はカラー拡散転写用のみで
なく、Ｃ、Ｂ　、ＮｅｂｌｅｔＬｅ著の［Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｙ、ｉｔｓ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　　ａｎｄＰ
ｒｏｃｅｓｓｅｓＪ　第６版３≦Ｉｒ〜３り７頁、Ｊｏ
ｈｎＭ、８ｔｕｒａｇｅ　　編のＮｅｂｌｅＬｔ’５Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆ　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　
　ａｎｄＲｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ　、Ｍａｔｅｒｉａｌ
ｓ　、ｐｒｏｃｅｓａｅｓａｎｄ　Ｓｙｓｔｅｍｓ　、
　　第７版コｕ７〜２３！頁に記載のような銀塩拡散転
写用にも用いられる。

本発明に用いられる受像層は好ましくはポリツー媒染剤
を含有する。ポリマー媒染剤としては、二級および三級
アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの仏縁カチオン基を含むポリマーなどで分
子量がｓ、ｏｏｏ以上のものが好ましく、特に好ましく
はｉｏ、ｏ。

０以上のものである。

例えば米国特許２．Ｊ≠ｒ、５ｉ４Ａ号、同一。

ａｒｔｉ　、≠３０号、同！、／≠Ｉ　　、０４／号、
同Ｊ　、７！Ａ　、ｒ／μ号明細書等に開示されている
ビニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチ
オンポリ−ｊ　−ｊ米国特許＄　、／２≠、Ｊｌｔ号明
細査等に開示されているビニルイ　ミダゾリウムカチオ
ンポリマー；米国特許３，１．２！、ｔタダ号、同、ｉ
、ｒｓｙ、ｏｙｔ号、同弘、／２１゜ｓ３ｒ号、英国特
許／、、２７７、昼！３号明細書等に開示されているゼ
ラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；米国特許３．り
ｓｒ、２２５号、同２．７２７．１３２号、同２，７９
１，０６３号、３３− 特開昭ｊ≠−／／ｊ、ココを号、同ｊダーｌ≠ｊ。

５２９号、同ｊｔｕ−／Ｊ　４　、０２７号、同ｓａ　
−１ｓｚ、ｒ３ｓ号、同ｊ４−１７，３５２号明ａ＋書
等に開示されている水性ゾル型媒染剤；米国特許Ｊ、Ｉ
ｒヂｒ　、ａｒｔ号明細書等に開示されている水不溶性
媒染剤；米国特許≠、／ｉｆ　、り７ぶ号、同≠、ｘｏ
ｉ、ｒ参θ号明細四等に開示の染料と共有結合を行うこ
とのできる反応性媒染剤；更に米国特許３．７０り、６
２０号、同３．７ｒｒ、ｔｓｓ号、同第３，１す、≠ｒ
２号、同第３．４Ｉ♂ｒ、７θを号、同第３，１１７．
Ｏ４ｔ号＼同第Ｊ　、２７／　、１１１７号、同第３，
２７／。

ｔ４Ａｒｇ、％Ｈ昭３３−３０３２１ｒ号、同ｓ　２−
１１！！！２ｒ号、同ｒ３−／２ｓ号、同ｊ３−１０２
ｕ号、同ｊＪ−１０７，１３１号、英国特許λ、ｏ６≠
、ｔｏ−２号明細書等に開示しである媒染剤を挙げるこ
とができる。

その他米国特許コ、ｔ７ｊｔ、３１４号、同一。

ｒｅコ、ｉｌｔ号明細書に記載の媒染剤も挙げることが
できる。

−３≠　− 本発明で使用できる中和層には皮膜形成性の酸性ポリマ
ーの使用が好ましく、このような酸性ポリマーならばい
かなるものも使用できる。酸性ポリマーとしては例えば
、無水マレイン酸とエチレンの共重合体のモツプチルエ
ステル、無水マレイン酸とメチルビニルエーテルの共重
合体のモツプチルエステル、無水マレイン酸とエチレン
の共重合体のモノエチルエステル、同共重合体のモノプ
ロピルエステル、同共重合体のモノペンチルエステル、
同共重合体のモノヘキシルエステル、無水マレイン酸と
メチルビニルエーテルの共重合体のモノエチルエステル
、同共重合体のモノプロピルエステル、同共重合体のモ
ノベンジルエステル、同共重合体のモノヘキシルエステ
ル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸と
メタクリル酸の種々の比の共重合体、アクリル酸あるい
はメタクリル酸と他のビニル系モノマー即ち例えばアク
リル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエ
ーテル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類など
との種々の比、好ましくはアクリル酸もしくはメタクリ
ル酸含量がｊＯ〜りＯモルチの共重合体などを用いるこ
とができる。中和層に関しては米国特許Ｊ　、３４２　
、Ｉ／り号、同３゜’ｙｔｓ　、ｒｒｓ号、同Ｊ　、Ｉ
／り、３７１号、フランス特許コ、２りｏ、ｔタタ号な
どにも記載がある。なかでもポリアクリル酸、アクリル
酸−アクリル酸ヅチル共重合体の使用が推奨される。

中和タイミング層には例えばゼラチン、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、部分的に加水分解された
ポリ酢酸ビニル、β−ヒドロキシエチルメタクリレート
とエチルアクリレートとの共重合体、またはアセチルセ
ルロースなどが主成分として使用され、その他米国特許
３．≠ｊｊ。

ＪｆＡ号、同Ｊ、ＩＡ２／、Ｉデ３号、同３．７１Ｊ、
ｒ／Ｊ−ｋｊ、同ｊ　、Ｊ’弘７．６１ｊ−ｋｊ、同４
！。

Ｑｏり、０３０号、特開昭ｊ２−／≠、弘ｉｓ号などに
記載されているものも使用できる。さらに上記中和タイ
ミング層と、例えば米国特許弘、Ｏｊ６．３９参号、同
μ、ｏ４ｉ　、４ｔＰａ号、特開昭１３−７２，４２２
号あるいは特開昭７４’−７ｒ、ｉＪｏ号に記載されて
いるようなアルカリ性処理液の透過について温度依存性
が大きいポリマ一層を併用することもできる。

以下に本発明に使用される好ましい実施態様を列記する
が、本発明はこれに限定されるものではない。

ｔ　特許請求の範囲において、顔料は黒色顔料である。

ユ　実施態様／において、顔料はカーボンブラックであ
る。

３、　特許請求の範囲において、顔料は白色顔料である
。

仏　実施態様３において、珈料は酸化チタンである。

ま　特許請求の範囲において、モノマー化合物は陰イオ
ン性モノマーである。

ｔ、　特許請求の範囲において、モノマー化合物はコー
アクリルアミドーコーメチルプロノンスルホン酸および
そのアルカリ金属塩である。

２、特許請求の範囲において、モノマー化合物は３７− アクリル酸およびそのアルカリ金属塩である。

Ｌ　特許請求の範囲において、支持体上に感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び受像層を各々少くとも一つ含有する拡
散転写用写真要素である場合。

２　実施態様ｔにおいて、少くとも一つの感光性ハロゲ
ン化鋼層が色素像供与物質と組合わされている場合。

１０、実施態様ｔにおいて、各感光性ハロゲン化一層は
色素像供与物′誓と組合わされている場合。

／／、　　透明支持体上に受像層、白色反射層、モノマ
ー化合物をカーボンブラックとグラフト重合したポリマ
ー化合物を含む遮光層、シアン色素像供与物質を含む層
、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、マゼンタ色素像
供与物質を含む層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、中間層
、イエロー色素像供与物質を含む層、青感性ハロゲン化
銀乳剤層、保護層が順次積層されたもの（感光シート）
と第コの透明支持体上に中和層、中和タイミング層が積
層されたもの（カバーシート）とが面対面の関係で重ね
られており、しかもこの３ｔ　− 間にカーボンブラックを含む処理液が延展されるような
位置に該処理液を内蔵する、圧力で破壊可能）容器が配
置されていて、これら三者が一体的に固定されたいわゆ
る”積層一体型”感光材料。

本発明の効果を以下にあげる実施例で具体的に説明する
。

〔グラフトカーボンの製造方法〕

製法／）アクリル酸モノマーを用いる方法カーホンブラ
ック（Ｅｌｆｔｅｘｊ　ｉキャボット社）ｔＯｆおよび
水ＩＡＯＯｍ１．をりｔＯＣで攪拌しながら過硫酸カリ
ウム／２１およびテトラメチルエチレンジアミン八２ｍ
ｌを加えた。りｔｏｅでコ時間攪拌後、アクリル酸ソー
ダ水溶液（水、２ｊｏｍｌ、水酸化す）　ＩＪウムＪ３
．３？およびアクリル酸ｔｏｙの混合溶液）を注加し、
さらに過硫酸カリウム！、３λ２およびテトラメチルエ
チレンジアミンλ、≦ｌｒｍｌヲ加え２ｇ０Ｃでグを時
間反応した。放冷後ゴミ取シをした後遠心分離機を用い
グラフトカーボンを分離、数回水洗した後乾燥した。（
化合物／−／）製法コ）２−アクリルアミド−２−メチ
ルプ四ノンスルホン酸をモノマーとして用いる方法（１
）カーボンブラック（Ｅｌｆｔｅｘ　　ｒ）ｔ　Ｏｆお
よび水ＩＩ　００　ｇ／をり、ＯＣで攪拌しながら過硫
酸カリウム１２ｆおよびテトラメチルエチレンジアミン
１．２＃ｌｔを加えた。りｓ　０Ｃでλ時間攪拌後−−
アクリルアミドー２−メチルゾロノＲンスルホン酸（以
下人ＭＰＳと称す）水溶液（水コｊＯｔｇｌ。

水酸化ナトリウムｔｉ　、Ａｙ、ＡＭＰＳ≦Ｏｆの混合
溶液）を注加、さらに過硫酸カリウムｊ、３２ｆおよび
テトラメチルエチレンジアミン２．６１ｍ１を加えりｒ
　　’ｃで≠を時間反応した。放冷後ゴミ取りをして目
的物を得た。（化合物１−２）製法Ｊ）ＡＭＰＳをモノ
マーとして用いる方法（２）カーボンブラック（三９１
０Ｂ）１．Ｏｆおよび水３００．ｔを７０°Ｃで攪拌し
ながら１２チ次亜塩素酸す）　ＩＪウム水溶ｇ１００＠
ｌを２０分で滴下した。滴下後７００ＣでｌＪＯ分反応
した後りｊｏＣに昇温し、過硫酸カリウムｉ２ｇおよび
テトラメチルエチレンジアミン／、２＠ｌを加えた。り
ｓ　’Ｃでλ時間攪拌後ＡＭＰ８水溶液（水２１０ｍｅ
、水酸化ナトリウム／／　、ｔｆ、ｋＭＰ８ＡＯｆの混
合溶液）を注加、さらに過硫酸カリウムｊ。

ｊ２ｆおよびテトラメチルエチレンジアミ／２゜ｔｌ、
ｌを加えりｔｏＣで≠６時間反応した。放冷後ゴミ取り
をして目的物を得た。（化合物１−３）比較例：比較用
分散物の製造方法 カーボンブラックのゼラチン分散物の製法（固体分散） カーｄＺ／ｉラックｉｏｙに分散剤としてデモールＮ（
花王石鹸社＃）をθ、Ｉｆ含んだ水溶液７００ｃｃをカ
ーボ／ブラック表面が充分に濡れるように徐々にカーボ
ンブラック中に添加する。添加が終ったのちに分散液を
オートホモミキサー（特巷機化工業社製）で！ＯＯＯＢ
ＰＭ１０分間分散する。次に得られた分散液をダイノー
ミル（ＫＤＬ型ＨＷｉｌｌｙ　Ａ　Ｂａｃｈｏｆｅｎ　
ＭａｎｕｆａｃＬｕｒｉｎｇｌｉ；ｎｇｉｎｅｒｓ社Ｊ
Ｒ）で３０θθＢＰＭ４ｔｏ　”Ｃの条件下で分散する
。

その後、ゼラチン（石灰処理品）の１０％（ｗり溶液を
上記で得られた分散液に加えて完成後、冷−≠　ｌ　− 蔵庫に保存する。（分散物−コ） 実施例−１ 製法−／の化合物／−／〜／−Ｊと比較例の分散物−と
の遠心分離での沈降安定性を調べた。試料２０　、／を
とり遠心分離時室温で１０ＯＯ１００ＯＯＫＰ分間の条
件で行った。

分散物２（比較例）は、上澄が完全に透明となりカーボ
ンブラックが沈鹸したがグラフト化した化合物／−／−
／−Ｊ（本発明）は上澄もなく、均一な分散状態であっ
た１、本結果からもグラフト化したカーボンブラックの
分散安定性が固体分散したカーボンブラック（分散物コ
）よりもはるかにすぐれていることがわかる。

実施例−コ 本発明の写真性能の改良効果をみるために、本発明のカ
ーボンブラックのグラフトポリマー化合物の下記の製造
によるゼラチン分散物（分散物ｌ／−／−ｊ）と比較例
の分散物−λのカーボンブラック固体分散物をテストに
用いた。

〔カーボンブラックのグラフトポリマー化合物の一≠−− ゼラチン分散物の製法〕

化合物／−／をｘｏｏｙとり、／Ｎ　　ＮａＯＨでｐＨ
Ａ、ｔに調製する。次にゼラチンの１０％水溶液／３０
＠ｌを化合物／　−／の中へ徐々に加えて、分散物／−
／のゼラチン分散物をつくり、その後ｌθ０Ｃ以下で保
存する。ゼラチンの添加中は、ポリトロン（１（ｉｎｅ
ｍａｔｉｃａ　社製）を、ｊ０００几ＰＭで回転させる
。

化合物／−２、／−ｊについても上記の化合物／−／の
ところをｌ−コ、又は／−Ｊに変更した以外、同じ工程
でゼラチン分散物を作製した。

感光シート ポリエチレンテレフタレート透明支持体上ニ、次の如く
各層を塗布して感光シート（／−／）を作った。

（１）下記の重合体 ａ　　：　　ｂ　：　　ｃ　：　　ｄ＝＋ｊ　　：　μ
７　　、ｓ：　ｊ　、ｓ：　≠λを３　ｙ　／　ｍ２、
ゼラチンＪ　９　／　ｍ　２および塗布助剤として ｎ＝約３０ を含む受像層。

（２）二酸化チタｙ２０ｆ／ｍ２、ゼラチンコ、ｊｆ／
ｍ２を含有する白色反射層。

（３）本発明の化合物（／−／）を用いカーボンプラシ
クを固型分として／、ｚｆ／ｍ２とゼラチンをｏ、ｙｚ
ｙ／ｍ２とした遮光層。

（４）　　下記のシアン色素放出レドックス化合物０゜
ａＱｆ／ｍ　　、　　ト！Ｊシクロヘキシルホスフェー
ト０．０りｙ　７ｍ　２、コ、！−ジーｔ−ペアｐデシ
ルハイドロキノン０．００ｒｆ／Ｗ１２、およびゼラチ
ンｏ、ｌｆ／ｍ”を含有する層。

（ （５）赤感性赤感性内接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で／　
、　ＯＪ　ｆ、／１１１”　）　、ゼラチン１．２ｆ　
／　ｍ　”、−参Ｊ　− 下記の造核剤０．０≠ｑ／ｍ２およびλ−スルホー５−
ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．／
ｉｆ／ｍ２を含有する赤感性乳剤層。

（６）　　２．ｊ−ジー【−ペンタデシルハイドロキノ
ンＯ０≠３ｆ／／ｍ２、トリへキシルホスフェート０．
１９７ｍ２およびゼラチｙ　Ｏ、ｐ　ｙ　／ｌｎｚを含
有する層。

（７）下記構造式ｌのマゼンタ色素放出レドックス化合
物（０，２ｔｆ／ｍ”）、構造式■のマゼンタ色素放出
レドックス化合物（ｏ、ｔ／ｆ／ｆｆｌ”）、ｔｌＪシ
クロヘキシルホスフェート（Ｏ６−≠ｔ　− ０１１７ｍ２）、コ、ｊ−ジー【−ペンタデシＡ／／’
イドロキノｙ（ｏ、ｏｏ９ｆ／ｍ２）及びゼラチン（０
，７Ｉｌｌｌ／ｍ２）を含有する層。

構造式Ｉ 構造式■ （８）緑感性緑感性内接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．
１２９７ｍ２）、ゼラチ７（０，りｆ　７ｍ”）、層（
５）と同じ造核剤（０，０３Ｍｆ／ｍ　　）およびコー
スルホーｊ−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム！　（０、ｏｒ　Ｉ／／ｍ　　）を含有する緑感性
乳剤層。

（９）　　（６）と同一１−０ （１０）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（０，５３（１／ｍ２八　トリシクロヘキシルホスフェ
−１，（ｏ、１３ｙ／ｍ　　）、λ、ｊ−ジー１−ベン
タデフルハイドロキノン（０，０ｉａｙ／ｍ２＋および
ゼラチン（０，７９７ｍ”１（１１）背感性内宿型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の量で／、ＯＹｆ／Ｗｌ”）、ゼラ
チ７（ｉ、ｔｙ７ｍ２）、層（５）と同じ造核剤（０，
０１ｔｑ／ｌｎ　　）およびコースルホー！−ｎ−ペン
タデシルハイドロキノ／・ナトリウム塩（ｏ、ｏ’ｙｙ
７ｍ２）を含有する青感性乳剤層。

（１２）ゼラチｙ／、Ｏｆ／ｎｔ”を含む層。

さらに（３）の遮光層に使用した本発明／−／の化合物
の代わりにｌ−コ、！−３および分散物−２にかえた以
外、同じに塗設した感材を作製し、それぞれ感光シート
ｌ−２、ｌ−３および２（比較例）とした。

カバーシート ポリエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布を
行ない、カバーシート（Ａ）を作製した。

（１）平均分子量ｒｏｏｏｏのアクリル酸−ブチルアク
リレート（モル比ｔ：コ）共重合体を−２−１７ｍ２含
む中和層。

（２）酢化度ｓ／　、３％　（加水分解により放出され
る酢酸の重量が試料／ｆあたｐｏ、５ｔ３ｙの−ｌター もの）のセルロースアセテート、及び平均分子量約１０
，０００のスチレン−無水マレイン酸（モル比／：／）
共重合体を重量比で′？ｊ対！の割合で≠、ｚｆ／ｍ”
含む中和タイミング層。

（３）　　スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸
−Ｎメチロールアクリルアミドを重量比≠２゜７／≠コ
、３／≠／弘の比で乳化重合したポリマーラテックスと
、メチルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロール
アクリルアミドを重量比２３対３対ｌの比で乳化重合し
たポリマーラテックスを固型分比が６対μになるように
ブレンドし、総固型分を１３ｆ／ｍ”含むノー。

前記感光シート／−／、　／−２、／−Ｊおよび２（比
較例）をカラーテストチャートを通して露光したのち上
記カバーシートを重ね合わせて、両シートの間に、下記
処理液をｒｚμの厚みになるように展開した（展開は加
圧ローラーの助けをかりて行った）。

処理液 ＳＯ− 処理は３５０Ｃで行なった。処理４０分後に各シートで
得られたカラーポジ像の写真特性を第１表に示す。

上記のようにして得られた濃度（青、緑および赤色の最
大および最小反射濃度）を第７表に記載する。

第１表から明らかなように試料りに比べＤｍｉｎが最大
ｏ、ｏｒ低下し、写真画像の白地が大巾に改良され、写
真画像の質が向上する。さらに本発明のサンプルでは、
］）ｍａｘが高くなり、黒色部の色のしまりも改良され
る。

実施例−３ 本発明の写真性能の改良効果をみるために、製／＆−／
（本発明）のカーボンブラックのグラフトポリマー化合
物のゼラチン分散物（分散物／−／）と比較例の分散物
−２のカーボンブラック固体分散物を、処理液中に加え
テストした。

感光シートは遮光層としてカーボンブラックｌ。

！　ｆ　／　ｍ　２とゼラチ：ｙＯ０７ｓｌ／ｍ２とし
た以外は、実施例−コと同じ感光シートを作製した。

カバーシートは実施例−コと同じものを作製した。

処理液は実施例−２の処理液中のカーボンブラックを分
散物（／−／）をアスピレータ−で減圧し、ｔｏ”Ｃで
濃縮したものを用いて作製する以外は実施例−２と同じ
処理液を作製した。（処理液！−７）、さらに比較例の
カーボンブラック固体分５３− 散物を用いた処理液も同様に作成し、比較試料とした。

（処理液ｊ−コ） 実施例−２と同じ露光、展開処理および濃度測定を行っ
た。

その結果を第２表にしめす。

第２表 本発明の処理液（ｊ−／）を用いた方が、Ｉ）ｍｉｎが
低くその分画像が一層鮮やかになることがわかる。又、
本処理液２種を３０μ〜１００μまで展開厚みを変化さ
せて遮光能力を評価したが、本発明の処理液（ｊ−／ｌ
の方が光もれによるピンホールが少なく、このことから
処理液調整時の凝集が改良されていることがわかる。

一！　≠　− 実施例−≠ 本発明の駕くべき改良効果が、グラフトカーゼンブラツ
クポリマー化合物中の不純分、低分子量成分、ホモポリ
マーおよび開始剤などの影響と分離するために、遮光層
に製法に用いたモノマー又はラジカルトランスファーを
添加する実験を行った。

製法ｌの化合物（／−１）を透析チューブに入れ、約１
６時間水洗いしたサンプルを遮光層に用い、それ以外実
施例−λの感光シートと全く同じにつくった感光シート
を作製した。（感光シート６−７）　さらにλ−アクリ
ルアミドー２−メチルプロパンスルホン酸／、５９７ｍ
２を加えり以外実施例−コの分散物−２を用いた感光シ
ートと同じ感光シートを作製した。（感光シートＡ−２
）さらに感光シート６−λのλ−アクリルアミドーλ−
メチルゾロｌにンスルホ／酸／　、　ｊ　／／７’Ｗ１
”をテトラメチルエチレンジアミン５ｏｏｔｙ／ｍ２と
置換した感光シートｔ−３を作製した。

実施例−２と同じ露光、展開処理および濃度測定を行い
その結果を第３表にしめす。

第３表 第３表で感光７−ト／−一とＪ−／の比較で、カーボン
ブラックグラフトポリマー化合物を透析しても、本発明
のｌ）ｍ　ｉ　ｎ低下の傾向が変らない。

又、感光シート６−２．６−３およびλの比較で写真性
能が変らないことからラジカルトランスファーやモノマ
ーによる改良でないことも明らかである。

以上より本発明の効果はカーボンブラックグラフトポリ
マーに起因していることがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社−７，７−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は受像層
   を各々少くとも一つ含有する拡散転写用写真要素におい
   て、該写真要素中にモノマー化合物を顔料とグラフト重
   合したポリマー化合物を含むことを特徴とする拡散転写
   用写真要素。