JPS5895343A - ハロゲン化銀写真感光要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なハロゲン化銀写真感光要素に関する。詳
しくは、拡散性写真有用物質を放出しうる非拡散性配位
子交換不活性熱体を含有する新規なハロゲン化銀写真感
光要素に関する。

従来錯体を用いたハロゲン化銀写真感光要素（以下単に
写真要素という）として種々のものが知られている。そ
の代表的な第１のものは所謂酸化還元コバルト法である
。酸化還元コバルト法は、Ｃ，（ｒａ）錯体の酸化力を
利用して色画像を増強する方（面 法である。露光部では銀画像触媒下に、Ｏｏ錯体か発色
現像主薬と反応して最終的に色素を形成し、通常の反応
において形成されるよりも多くの色素を与える。

代表的な第２のものは、所謂コバル）１＃ｉ４写真法で
ある。コバルト錯塩写真法は、露光により還（頗　　　
　（ｎ） 元側となりＣＯ＃体を００錯体に還元する光還元剤と、
Ｏ，（ｍ）錯体からなる感光要素である。特曲陥５Ｑ−
１３９７２２号、同５０−１３９７２３号、同５〇＝１
３９７２４９各公報に記載されているコバルト錯塩写真
法においては、露光部でＯｏ”錯体が還元され、０ｏ（
Ｉ［）イオンとアンモニアが生成する。画像記録システ
ムとしては、露光部の（１）ＣＯ（ＩＮ）イオン（２）
放出されたアンモニアか未露光部の（３）残存Ｃ２錯体
を利用して画像を形成するシステムである。

また錯体の配位子を利用した画像３己録法としては、（
１）ピリリウム色素などのようにアンモニアと接触した
際に色が変わり実質的に透明な型に漂白されるものか（
Ｉ＋）フタルアルデヒドやニンヒドリンなどのように、
アンモニアと接触した際に焼出されるかの２つの方法か
開示さねている。

１、かじ、このシズテムは熱による現像記録方式で、熱
により錯体の還元を促進し、配位子の放出を行なってい
る。コバルト錯体の還元及び配位子の放出に熱（代表的
には８５℃ないし１５０℃）が必要であり、この熱によ
り配位子は、錯体の還元Ｇこより・蒸発し画像記録要素
に達して画像を形成する過程をとるため、常温での処理
には適さないという欠点を有する。

代表的な第３のものは、特公昭３５−７Ｐ’７２号公報
に開下されている染料の金属複合物である。ここに開示
された金属染料複合体４ま、アルカリに不溶であり、ハ
ロゲン化銀現像主薬で還元可能でアルカリ作用ＭＩ我物
に可溶な染料をあたえる染料蝮合体で、０，０−ジヒド
ロキシアゾ染料の銅Ｎ合体が例として拳げられている。

しかし、このような金属染料複合体は、染料か中心金属
に直接配位して、いわゆる金属キレート染料を形成して
いるため、安定な金属錯体を形成するためにはキレート
化用能基を多数有する染料に限定されるという欠点を有
する。又上記公報に列挙された金属錯体染料は、還元さ
れない状態で染料を含む配位子か交換活性となるため、
このようなものをハロゲン化銀乳剤と組み合わせたＩＩ
！ＩＩ像形成物質として用いた場合、露光されない部分
にも発色か生じ色濁りを生ずるという欠点を有する。

本発明の第１の目的は拡散性写真有用物質を放出しつる
新規な非拡散性配位子交換不活性錯体を含有する写真要
素を提供することにある。第２の目的は拡散性写真有用
物質を放出することができ、かつ写真要素中で安定な新
規な非拡散性配位子交換不活性錯体を含自する写真要素
を提供することにある。

第３の目的は、少なくとも１つの電子により１個の写真
有用物質を放出する効率のよい非拡散性配位子交換不活
性錯体を含有する写真要素を提供することにある。

我々は鋭意研究の結果、ハロゲン化銀写真感光要素中に
、アルカリ性条件下で還元されることにより配位子交換
活性となり、拡散性写真有用物質を放出する下記一般式
（Ｉ）で示される非拡散性配位子交換不活性錯体を含有
させることにより、上記目的か達成されることを見い出
した。

一般式（■） ＢＡＬＬ　　　　ＰＨ０ＴＯ ここで、Ｌａはエチレンジアミン誘導体を表わし、Ｌｋ
＋はエチレンジアミン誘導体基を表わし、Ｌｃはβ−ジ
ケトン誘導体基またはジカルボン酸　５− 誘導体基を表わし、ＢＡＬＬはバラスト基を表わし、Ｐ
Ｈ０ＴＯは写真有用物質基を表わし、Ｙは対陰イオンを
表わし、Ｐは０または１の整数を表わし、ｑは１または
２の整数を表わす。但し、Ｐとｑの和は２である。また
ｒは前記一般式（Ｉ）で示されるなお、本発明において
は、上記Ｌａで示されるエチレンジアミン誘導体は、下
記一般式ＣＴＩ）で表わされるものが好ましい。

一般式（ＩＤ ここで、ＲＩ＋　”２１　Ｒ８ｒ　Ｒ，、”１１および
Ｒ６はそれぞれ水素原子、アルキル基（好ましくは炭素
原子数がｌ〜７のアルキル基であり、これらのアルキル
基は置換基を有してもよい。〕又はアリール基（好まし
くは炭素原子数が６〜７の了り−ル基であり、置換基を
有してもよい。うを表わすＣ，なお、　６− ＲＩ　＋　　Ｒｓ　＋　Ｒ１１、Ｒ４Ｈ鳥およびＲ６で
最も好ましい基は水素原子、メチル基、エチル基であり
、エチレンジアミン誘導体としては、エチレンジアミン
、１．２−ジアミノプロパン、Ｎ−メチルエチレンジア
ミン、Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ、　　Ｎ−ジメ
チルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンジ
アミン等が挙げることができる。

Ｌｂで示されるエチレンジアミン誘導体基としては前記
一般式（旧で表わされるエチレンジアミン誘導体基り導
びかれるエチレンジアミンＭＡＪＪＫ基か好ましく代表
的には下記一般式（ｒＩＩＪまたは（１ｖ）で表わされ
る。

一般式（１■） 一般式（１ｖ） ここで、ＲＩ！　Ｒ２＋　　Ｒ８＋　Ｒ４＋　Ｒ５およ
びＲ６はそわソｔ１ｎｉｉ　記一般式（ＩＤ　テ示すｔ
ＬルＲ，、ｎ、、　Ｒｓ、　Ｒ４Ｒ５およびＲｏと同義
である。

一般式（ｖ） １ ここで、Ｒ？は水素原子、アルキル基（好ましくは炭素
原子数１〜７のアルキル基であり置換基を有しても良く
、例えばメチル基、エチル基、ベンジル基等を挙げるこ
とができる。）またはアリール基（好ましくは炭素原子
数６〜７のアリール基であり置換基を有してもよく、例
えば、フェニル基、トリル基等を□挙゛げることかでき
る。）を表わす。また、Ｒ８およびＲ，はそれぞれ、ア
ルキル基（好ましくは炭素原子数１〜７のアルキル基で
あり、置換基を有しても良く、例えは、メチル基、エチ
ル基、トリフルオロメチル基を拳げることができる。〕
またはアリール基（好ましくは炭素原子数６〜７のアリ
ール基であり置換基を有しても良く、例えはフェニル基
を挙げることができる。〕を表わす。

一般式（ＶＩ） ０−０−（ＯＨ，）　−０−０ ここでｎは１又は２を表わし、好ましくはｎは１である
。

なお、最も好ましいβ−ジケトン誘導体基およびジカル
ボン酸蒋導体基の例としては、ベンゾイルアセトン、ア
セチルアセトン、マロン酸から導かれる基を挙げること
ができる。

ＢＡＬＬは、バラスト基を表わし、写真要素のアルカリ
透過性層中で前記一般式ＣＩ）で表わされる非拡散性配
位子交換不活性錯体を非拡散性にするために十分な大き
さの基である。有用なバラスト基としては少なくとも８
〜３０個の炭素原子を含　９− む基であり、好ましくは、］４〜３０個の炭素原子を含
んでいるアルキル基または了リール基である。

ＰＨ０ＴＯは、写真有用物質基を表わし、写真有口−１
物質基としては、例えは色素、現像抑制剤、カブリ防止
剤、現１象促進剤、ハロゲン化銀溶剤、現像主薬、調色
剤、定着剤、硬膜剤、及びこれらの前駆体物質の基をあ
げることができる。有用な写真有用物質基としては、色
素または現像抑制剤の基である。

一般式（Ｌ）において、ＹはＣＰ）錯体の対陰イオンで
あるが、有用な陰イオンとしては例えば、ハロゲンイオ
ン、亜硫酸イオン、硫酸イオン、アルキルまたはアリー
ルスルホネートイオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、過
塩素酸イオン、カルボキシラードイオン、（例えば、ハ
ロカルボキシラードイオン、アセテートイオン、ヘキサ
ノアートイオン等）、ヘキサフルオロホスフェートイオ
ン、テトラフルオロボレートイオン、その他同類の陰イ
オンである。

−１０− 例えは、一般式（Ｉ）のＬｃがβ−ジケトン誘導体基の
場合ｃｏ（［［０錯体は二価の陽イオンとなるため、ハ
ロゲンイオンのような一価の陰イオンではｒは２であり
、また硫酸イオンのような二価の陰イオンではｒはｌと
なる。

一方、一般式（Ｉ）のＬｃかジカルボン酸訴導体基の場
合、Ｃｏ０Ｉ′）錯体は、−価の陽イオンとなるため一
価の陰イオンではｒは１となり、二価の陰イオンではｒ
は１／２となる。

アルカリ性条件下において非拡散性である本発明に係る
錯体は、アルカリ性還元条件下におかれると拡散性写真
有用物質を放出する。この機構は明確ではないか、電子
移動反応によって錯体の中心金ヤ４が１歳元されて、配
位子交換不活性錯体から配位子交換活性錯体に変化する
ことによって、写真有用物質残基を含む配位子と他の配
付子（例えばアクオ分子２との配位子交換反応が速くな
る結果、金１４と写＃’（ｉ用物質基を含む配位子との
結合か切断され、拡散性写真有用物質がすみやかに於出
されるものと推定される。

錯体のアルカリ性条件下での非拡散性の１因１；ｔ　。

その分子の大きさに依存するものであり、上記結合の切
断の結果、写真有用物質の拡散が可能になる。

しかしながら、錯体への電子移動反応がおこらないとこ
ろでは、配位子の交換反応が遅いために、実質的に写真
有用物質を含む配位子は交換できない中型に留まってお
り、安定であって、その最初の位置に残っている。

金属への配位子の配位は、ルイス（Ｌｅｗｉｓ　）の酸
・塩基反応として説明されており、金属の酸性が増加す
るとか、配位子の塩基性が増加すると生成する錯体の安
定度は大きくなる。例え（コ、遷移金属イオンは、相当
強いルイス酸であって、その錯体は安定であるが、アル
カリ金属イオンは、弱いルイス酸であって、はんの少し
しが錯体をつくらない。

鉛体は、配位子交換反応の速さによって、２種類に大別
される。タウベ（Ｔａｕｂｅ　）の定義によると配位子
交換活性錯体は、配位子物質を添加し終るとほとんど同
時に配位子交換が起こってしまうような配位子交換反応
の速い錯体である。配位子交換不活性錯体とは、不活性
溶媒に錯体を一定濃度にとかし、その溶液に更に、錯体
に配位している配位子と同一種類の物質を前記一定洟度
と同濃度になるよう溶し込んだ場合に実質的な配位子交
換の起こらない錯体である。タウベ（Ｔａｕｂｅ　）は
判定基準として具体的に濃度１時１ｔｆｌを示している
。

糸１１体について、原子価結合理論や配位子場理論など
によって説明されているが、原子価結合理論による解釈
では、鉛体生成に関与するｄ軌道の種類によって、外部
オービタル鉛体、内部オーヒタル錯体に分類される。外
部オービタル錯体は、［Ｚｎ（ＮＨｓ）ａ］　　のよう
に４ｄオービタルの主ネルギーが共有結合に使える程良
に十分低く、結合に関与している錯体をさし、普通の［
００（ＮＨ，）ａ］　　などのような３ｄＪ−ビタルが
結合に関与しているものを内部オービタル錯体とよぶ。

外部オービタ　１３− ル錯体は、配位子交換活性な錯体であり、内部オービタ
ル錯体は、配位子交換活性な鉛体と、不活性な錯体にわ
がれる。

ケミカルレビュウ（Ｏｈｅｍ、　Ｒｅｖ、　　）　ＬＡ
　、　　６９（］、　９５２　）に示されたタウベ（Ｔ
ａｕｂｅ　）の分類によると、内部オービタル八面体錯
体はｉｔ子配置と配位子交換反応速度のｉｆｆにいちじ
るしい相関があり、１つまたはそれ以上の内部ｄオービ
タルが空のままになっている内部オービタル錯体は、配
位子交換活性であり、空の内部ｄオービタルをもたない
ものは配位子交換不活性である。

したがって、配位子交換不活性錯体は、空の内部オービ
タルをもたない内部オービタル錯体であり、６配位の錯
体である。

錯体を配位子交換活性と不活性で分類すると、同じ金属
の錯体でも明瞭な区別が存在する。すなわち、異なった
酸化状態にある同じ金属の錯体は、金属の酸化状態によ
って、配位子交換不活性錯体と交換活性錯体との曲を相
互に変化する場合がある。一般に錯体の安定度は、中心
金属の荷電の増　１４　− 加に伴って増大するため、酸化状態の低いほうが、配位
子交換活性給体であり、酸化状態の高いほうか配位子交
換不活性錯体である場合か多いが、なかには、ＭＯ（Ｉ
Ｎ＋）やＷ（ＩＩＯのように、酸化状態の低い場合の錯
体のほうが配位子交換不活性の場合もみられる。

従って、配位子交換不活性な錯体でも、還元されて酸化
状態の低い金属の鉛体の形が配位子交換活性船体になれ
ば、配位子交換が起り、写真イｉ−１４１物質を結合し
ている配位子が放出される。還元によって配位子交換活
性となる金属錯体は、０ＬＥｉＲ化合物（Ｍｅｔ、ａｌ
、　Ｃｏｍｐｌｅｘ　Ｌｉｇａ１′Ｉｄ　Ｅｘｃｈａｎ
ｇｅＲｅｄｏｘ　Ｏ○ｍｐｏｕｎｄｓ）と呼ばれる。本
発明に係る錯体はこの０ＬＫＲ化合物に属する。

本発明においては、本発明に係る錯体のうち、配位子交
換活性錯体とは、好ましくはアルカリ条件下に於て配位
子交換を行い、錯体中に配位していた配位子か交換によ
って減少してゆく半減期か短かく（５０秒以下）、写真
有用物質の放出の速いものを指し、配位子交換不活性錯
体とは、アルカリ条件下で配位子の交換反応による半減
期が比較的長く（２分以上）、実情的或は実用的には配
位子交換を起さないものを云う。

尚以後配位子の交換に関する配位子交換活性、不活性お
よび配位子交換反応の表現については配位子の語を省略
する。

交換不活性な錯体の中で最も好ましいものがＯｏＯ］Ｔ
）鉛体で、大部分のコバルト錯体は、酸化状態（４）の
ほうが酸化状態（ＩＦ）よりもはるかに安定である。

多くの００（Ｉ［′）錯体は、交換不活性で、数日間は
配位している配位子又は配位していない配位子の交換を
実質的に起こさない。

ｃｏ（［［Ｏ錯体は、安定な交換不活性な鉛体であり、
ｏ！３］Ｉ）錯体は、００（［［）錯体より不安定で交
換活性である。そのため　Ｊｍ）錯体が還元され０詳）
錯体になると交換不活性錯体から交換活性錯体になり、
配位子の交換反応をすみやかに起こし、写真有用物質を
放出する。　　゛ また、配位モの塩基性が増大すると錯体の安定性が増大
する。統一的に扱うために酸解離定数を用いわは、配位
子の塩基性は、その塩基に対する共役酸の酸解離定数ｐ
ｘで表わされ、ｐＫの大きい配位子の錯体は安定である
。

アルキルアミンはｐｘが大きく、安定な錯体な生成スる
が、エチレンジアミンのような多座配位子が配位した細
体のほうが、アンモニアのよウナ単座配位子が配位した
錯体よりはるかに安定で、配位子の交換速度も遅くなる
。一般に、キレート効果をもつ多座配位子は安定な錯体
を形成する。

キレート環の数か多いほどその錯体は一層安定になる。

一般的にいって、もつとも安定度の大きいキレート環は
５員環であり、エチレンジアミンは、５員環のキレート
を形成し、安定な錯体を生成する。

アルカリ性条件下で実質的に配位子交換を起こさす安定
で存在しつる本発明に係る錯体は、エチレンジアミン誘
導体のような多座配位子錯体であり、非還元条件下では
、写真有用物質は、多座配位子によって中心遷移金属と
安定に結合している。

本発明の錯体によれば、少なくとも１つの電子　１７− により配位子が放出され、配位子に連結した写真有用物
質の放出が可能となり、化学量論的にも効率のよいすぐ
れたシステムを提供できる。従って、画像形５１２１に
必要な感光性ハロゲン化銀の組を減少させることが可能
であり、薄膜化、処理時間の短縮、鮮鋭性の改善などす
ぐれたメリットを有している。

写真有用物質が現像抑制剤またはカブリ防＋Ｉ−，剤あ
るいはその前駆体である場合には、未現像領域に選択的
に写真有用物質が放出され、現像を抑制し、または、カ
ブリを防止するので良好な１曲像が得られる。現像抑制
剤としては５−メルカプトテトラゾール類、ベンゾトリ
アゾール類が、カブリ防止剤としてはアザインデン類が
代表的なものとしてあげられる。

写真有用物質が色素またはその前駆体である場合には、
カラー拡散転写用色素画像形成物質として本発明に係る
錯体は極めて有用である。

未現像域において選択的に拡散性色素またはその前駆体
を放出するので、感光性ハロゲン化銀孔　１８− 剤としてネガ型の乳剤を用いることにより受［１上にポ
ジ色素ｉｉ！Ｉｉｐを得ることかできる。

内部潜像型直接ポジ乳剤を用いて、ネガフィルムからの
プリントシステムに用いれは、受像層上にポジ色素画像
をｑ＋ることかできる。ポジ乳剤を用いて、処ｆｉｌｌ
後、剥離、脱銀、定着を行なえは、ポジの残存画像を得
ることもできる。

色素としては、アゾ、アゾメチン、アントラキノン、フ
タロシアニン等カラー拡散転写法に用いられる色素ｒｌ
！ｉＩｍ形成物質として知られているものの色素部分を
用いることができる。

本弁明に係る錯体を色素画像形成物質として用いる場合
、色素画像形成物質はそれと組み合わされた感光性ハロ
ゲン化銀乳剤のｅＡ良を減することのないように位置せ
しめることが好ましい。

即ち含まれている色素の吸収波長域がそれと組み合わさ
れた感光性ハロゲン化銀乳剤層の感光波陛域と東なる場
合には色素画像形成１物質は、組み合わされる感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に対して露光方向と反対側に位置する
層中に含有せしめることが望ましい。

それに対して、本発明の錯体に含まれている写真有用物
質残基が、露光時に色素構造をとらないでその後色素構
造をとる色素前駆体基である場合は乳剤の感度を減する
ことがないので、本発明の錯体は感光性ハロゲン化銀乳
剤層中に含有させても、該ハロゲン化銀乳剤啼に対［２
て露光方向に位置する層中にも含翁することができる。

この粕、な色素前駆体基として、酸化により色素構造を
とるロイコ型色素、ｐＨ変化、加水分解または金属イオ
ンとの錯体形成等により色調が変化するシフト型色素が
挙げられる。

モル／ゴであり好ましくは１×１０〜２×１０モル／ｍ
′で添加され、従来知られた種々の分散力法で分散され
る。代表的な分散方法としては次の方法をあげることか
できる。

■本発明の錯体を実質的に水不溶性の高沸点溶媒に溶解
し、親水性保護コロイド中に微分散する方法。

特にイ１用な高沸点溶媒としては、Ｎ−ｎ−ブチルアセ
トアニリド、ジエチルラウロイルアミド、ジブチルラウ
ロイルアミド、ジブチル７タレート、トリクレジルホス
フェート、Ｎ−ドデシルピロリドン等を挙げることがで
きる。

上Ｆｉ［、！溶解を助けるために低沸点溶媒若しくは水
に溶解しやすい有機溶媒を使用することができる。

低沸点溶媒としては、酢酸エチル、酢酸メチル、シクロ
ヘキサノン、アセトン、メタノール、エタノール、テト
ラヒドロフラン等、又、水に溶解しやすい有機溶媒とし
ては、２−メトキシエタノール、ジメチルホルムアミド
等を用いることができる。こオ］らの低沸点溶媒及び水
に浴解しやすい有機溶媒は水洗若しくは塗布乾燥により
除去することができる。

■　水混和性有機溶媒に溶解した溶液中に充填ｉＪ能な
ポリマーラテックス及び前記溶液中の非拡散性色素画像
形成物質が不溶性になるに充分な水を徐々に加えること
により非拡散性色素画像形成物’Ｅａｔを充填可能なポ
リマーラテックス粒子中に組み　２１− 入れる方法。

該水混和性有機溶媒及び該充填可能なポリマーラテック
スについては、特開昭５１−５９９４２号人び同５１−
５９９４３号に詳しく記載されている。

■　サンドグラインダー若しくはコロイドミル等を用い
て機械的に微粒子化し、親水性コロイド中に分散する方
法。

■　水混和性有機溶媒に溶解後、好ましくは界面活性剤
の存在下に水中に沈澱させ、その沈澱物を親水性コロイ
ド中に分散する例えば特願昭５２−５４１０８号に記載
の如き方法。

■　ポリマーと共にアルカリ性水溶液に溶解後、酸でｐ
Ｈを調整して非拡散性色素Ｉ！ＩＩｌ録形成物質を沈澱
させ、親水性コロイド中に分散する方法。

本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤は、例えば塩化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀またはこれ
らの混合物のコロイド状分散物から成る。このハロゲン
化銀乳剤に便数ｙるハロゲン化銀粒子は微粒子のもので
も粗粒子のものでもよく、平均粒径が約０．１ミクロン
から約２ミクロ　２２　− ンの範囲にあるのが有用である。

またこのハロゲン化銀乳剤は公知の任意の方法で調整す
ることができる。

又、実質的な表面感光性を持つノ・ロゲン化銀粒子を含
む乳剤が用いられ、又、実質的な感光性を粒子内部に持
つハロゲン化銀粒子を含む乳剤も用いられる。

本発明に於いてはネガ型乳剤あるいは直接ポジ乳剤でも
よい。

多色色素画像を得る場合には、感光性ハロゲン化銀乳剤
層と色素または色素前駆体を含む錯体の絹ゐ合わせ単位
を２組以上用いることか好ましく、組み合わせ単位間に
中間層を用いることが有利である。中間層は組み合わせ
単位曲に起る好ましくない相互作用を防止するとともに
、拡散性色素もしくはその前駆体やアルカリ処理組成物
の拡散性の調節を行う。

本発明に係る写真要素の支持体としては、従来知られた
写真材料の支持体を用いることかでき、目的に応じて透
明であっても不透明であってもよい。

前記錯体の写真有用物質を色素ＩＩ！ｌＩｌ像形成物質
として有する写真要素は特にカラー拡散転写用写真要素
として有用である。カラー拡散転写用写真要素としては
種々の態様のものを用いることができるが代表的な態様
は、必須なものとして順に第１の支持体、これに隣接し
て色素画像形ｒＩＸ、物質を含む錯体と組みあわされた
ハロゲン住銀乳Ａｌｌ　Ｉｎ、次いで受像層及び第２の
支持体を有する。

通常はアルカリ性処理組成物は、処理の際に第１の支持
体とハロゲン化銀乳剤層の間または受峠層とハロゲン化
銀乳剤層の曲に挿入される。

前記アルカリ性処理組成物は、アルカリ剤およびハロゲ
ン化銀現像剤を含有している。またハロゲン化銀現像剤
が第ｌσ）支持体側あるいは第２　ｏ）支持体側に含有
されている場合、アルカリ性処理組成物中にハロゲン化
銀現像剤（コ含有されていなくともよい。アルカリ性処
理組成物は液状組成物であＰｌ　、溶媒は主として水で
ある。

アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム等を用いることができ、アルカリ性
処理組成物は室温において　約ｐＨ１２以上イ１するこ
とが望ましい。また）１０ゲン化銀現像剤としては３−
ピラゾリドン糸化合物、例えは１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−
メチル−３−ピラゾリドン等、ハイドロキノン系化合物
、例えはハイドロキノン、２−クロルノ飄イドロキノン
等、カテコール系化合物、了ミノ７エ／−ル糸化合物、
フェニレンジアミン系化合物をあけることかできる。

アルカリ性処理組成物中には、トリアゾール系化合物等
の現隙抑制剤や、亜硫酸す）　ＩＪウム、臭化カリウム
等を添加することができる。

また、アルカリ性処理組成物は、ヒドロキシエチルセル
ロース等の増粘剤を含ませることができる。

第１の支持体とハロゲン化銀乳剤層の１０１または第２
の支持体と燦・像層の間には支持体上に中和層及びタイ
ミング層が塗設されていることか好まし　２５− い。その他通常、カラー拡散転写用写真要素に使用され
る光反射層、不透明層、保護層等、種々の層及び種々の
添加剤を用いることができる。

多色色素Ｅｎｒｉ　＆を得るのに好甲しいカラー拡散転
写用写α要素（才、二つのｉ秀［（１１支持体間に、順
に・ＩＺ須層として受像層、光反射層、不透１９１層、
シアン色素画像形成物質と組みあわされた赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、中間層、マゼンタ色素画像形１−７物質
と組みあわされた緑感性ハロゲン化ω１（乳剤層、中間
層、イエロー色素画像形成物質と組めあわされた青感性
ハロゲン化銀乳剤層、保ｄ１・一層、タイミング層およ
び中和層を有するものである。

その他の好ましいカラー拡散転写用写真要素としては、
二つの不６　ｔｏＪ支持体１１１１に順に必須層として
、中和層、タイミング層、シアン色素ＩＩ！Ｉｉ像形成
物質と組みあわされた赤感性ハロゲン化銀乳剤層、中１
１１１層、マゼンタ色素画像ｔＷ我物竹と組みあわさ第
１た緑感性ハロゲン化銀乳剤層、中１１１１層、イエロ
ー色素ＩＩＩＪＩ像形成物９２と組みあわぎわた青感性
ハロゲン化銀乳剤層、保腹層および受像層をイｆするも
　２６− のである。

次に本発明に係る前記錯体の貝１本例を掲げるが、本発
明はこれらに限定するものではない。

匡 −３１− −３２− 前記した本発明に係る錯体は、下記の方法に従って合成
さｔまた。

（１）　　バラスト基をもった配位子とコバルトイオン
またはエチレンジアミン１つ配位したコバルト錯体より
中間体錯体を合成した。

（２）　次に色素などの写真有用物質を有するβ−ジケ
トンまたはジカルボン酸を合成した。

（３）上記、中間体錯体と写真有用物質を有するサリチ
ル酸よりＯＬ］’ＯＲ化合物を合成した。

また０ＬＥＲ化合物は上記（１）の中間体錯体に結合ｐ
ｌ能な基を有するβ−ジケトンまたはジカルボン酸を配
位した後、色素のスルホニルクロライドと反応すること
によっても合成された。

前記の具体的な本発明に係る錯体（０ＬＥＲ化合物）例
での化合物の合成において、各場合に構造は電子スペク
トルや赤外線吸収スペクトルにより（ｍ詔されたが、あ
る場合にはさらにＮＭＲスペクトルにより確かめられた
。適用できる場合には中間体の鍼１点により化合物を確
かめられた。

次に合成手法をあげて合成法を具体的に説明す　３３− る。

合成例１　バラスト部分を冶する配位子の合成Ｎ　−ｎ
−オクタデシルエチレンジアミンの合成、エチレンジア
ミン１３７．９とｎ−オクタデシルブロマイド１９０ｇ
を１１のエタノールに溶解し、６時間加熱還流した。−
夜放置後濾過し、エタノールで洗浄後乾燥１７た。

収量１６２　ｇ（９］−％）　（ｍｐ　７８〜７９°Ｃ
）合成例２　中間体錯体の合成 カルボナトエチレンジアミン（Ｎ　−ｎ−オクタデシル
エチレンジアミン〕コバルト（ｍ）　塩化物ノ合成 １０．０ｇのジカルボナトエチレンジアミンコバルト（
叩酸カリウムを２０ｄの水に溶解後１１のメタノールと
１０．０ｇのＮ　−ｎ−オクタデシルエチレンジアミン
を加え１時間加熱還流した。溶液の色は青紫から赤紫に
変化した。濾過、濃稍後食地水中にあけた。析出した沈
澱物を１過、水洗した後メタノールおよび熱エーテルで
洗浄した。

収量１１．３ｊｉ　（６７％プ 　３４− 合成１例３　　ｆｈ素開部分冶するベンゾイルアセトン
の合成 化合物［Ｉ］の合成１ ］−ｐ−アミノフェニルブタン−１，３−ジオン６．４
９を１１のピリジンに溶解し加熱する。次いで４−［４
−ヒドロキシ−８−ジメチルアミノスルホンアミド−３
−（Ｎ　−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル）−１−ナ
フチルアゾ］ベンゼンスルホニルクロライド２４．２ｇ
を少蹴ずつ加え、５外面加熱１置流した後放冷し、希塩
酸中にあけた。これを酢酸エチルで抽出し、炭酸水素す
）　ＩＪウム水溶治で色素の色か付かなくなるまで水洗
した後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチル溶液
を濃縮した後、ｎ−ヘキサン中にあけ、析出した結晶を
濾過した。

収ｉｔ　１５．６９　（５８％）　（ｍｐ　１７１〜１
７５℃）合成例４ Ｃ！ＬＫＲ化合物（１）の合成。

合成例２の中間体錯体５．０９を１ノのメタノールに加
え加熱溶解した後ＩＮ塩酸２０ｍ１を加え３０分間還流
した。次いで５．２ｇの合成例３の化合物［Ｉ］と２０
ｒｎｌのＩＮ水酸化す）　ＩＪウムを加え１時間加熱還
流した。反応後、溶媒を濃縮Ｉ７、析出してきた固体を
濾過し、メタノール、水、ＯＩＮのアルカリ水、水で洗
浄し、カラムクロマトを行なった。

収量６．２．＠（５２％） 合成例５ ＣＬＥＲ化合物（りの合成 合成例２の中間体錯体と下記化合物［旧より、合成例４
と同様にして合成した。

化合物［［］ 合蔭１例６ ＣＬ冗Ｒ化合物（９）の合成 合成例２の中間体錯体と下記化合物［１１Ｔ］より合成
例４と同様にして合成した。

化合物［ｆＴＩ］ Ｈ 本発明に係る鉛体は、電子供与体により還元される。電
子供与体としては、ハロゲン化銀現ｍ作用を有すると否
とにかかわらず、該錯体を還元し得るものであわばよく
種々のものを用いることができる。

好ましい電子供与体は、写真要素の処理条件下において
、本発明に係る錯体とのレドックス反応速度か半減期と
して３０分以内のものである。

　３７− ハロゲン化現銀像生薬を電子供与体として用いた場合に
はハロゲン化銀の現像の結果として電子供与体は酸化さ
れ、もはや電子供与体としては作用しない。現像の行な
われない領域に残留する電子供与体か錯体を還元する結
果として、写真用物質が放出される。

この場合の好ましい電子供与体は、露光されたハロゲン
ｆｔ［とのレドックス反応速度における半減期が本発明
に係る錯体とのレドックス反応における半減期に比して
５乃至１０倍速いものである。

ハロゲン化銀現像主薬でもある有用な代表的な電子供与
体としては、例えばアスコルビン酸、ジエチルヒドロキ
シルアミノの如きヒドロキシルアミン、２−メチル−４
，５，６−）リヒドロキシピリミジンの如きトリヒドロ
キシピリミジンをあげることができる。ハロゲン化銀現
像作用のないまたは弱い電子供与体は加水分解により電
子供与体を与える前駆体として用いることもできる。該
前駆体としては例えばラクトン類、少くとも１つのヒド
ロキシル基を加水分解可能な基で保ルノノした　３８− ハイドロキノン類、ピラゾロン類及びインオキサシロン
類をあけることができる。

ハロゲン化銀現像作用かなぜか弱い電子供与体は好まし
くは非拡散性前駆体として本発明に係る０６体と組み合
わせて写真要素中に含有せしめられる。ハロゲン化銀の
現像の結果束じたノ・ロゲン化銀現像主薬の酸化体が、
加水分解により生成、したＮ１子供与体と反応し、電子
供与体を酸化する。ついで残余の電子供与体が錯体を還
元する結果、写真有用物′ｑが放出される。

この場合に用いるハロゲン化銀現像剤としては本発明に
係る錯体とのレドックス反応の半減期が該錯体とｍ子供
与体とのレドックス反応の半減期よりも５倍ないし１０
倍遅いものが好ましい。

有用な現像主薬としては、ハイドロキノン化合物たとえ
ばハイドロキノン、２，５−ジクロロノ１イドロキノン
および２−クロレノ１イドロキノン；アミノフエノール
化合物だと見は、４−アミノフェノール、Ｎ−メチルア
ミノフェノール、３−メチル−４−アミンフェノールお
よび３，５−ジブロモアミンフェノール；カテコール化
合物たとえばカテコール、４−シクロヘキシルカテコー
ル、３−メトキシカテコールおよび４−（Ｎ−オフタテ
シルアミノ）カテフール；フェニレンジアミン化合物た
とえばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−７二二レンジアミン、３
−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
、３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシ−ｐ−フェ
ニレンジアミンおよびＮ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチル−
ｐ−フェニレンジアミンがあげられる。時に好ましい例
としては３−ピラゾリドン化合物たとえは１−フェニル
−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メｆ
ルー１−フェニルー３−ピラゾリドン’　ｌ　−ｍ　−
）ジル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−５−メチル−３−ビ）ゾリドン、１
−フェニル−４゜４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３
−ピラゾリドン、１．４−ジメチル−３−ピラゾリドン
、４−メチル−３−ピラゾリドン、４，４−ジメチル−
３−ヒ°ラゾリドン、１−（３−クロロフェニル）−４
−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−クロロフェニ
ル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（３−クロ
ロフェニル）−３−ピラゾリドン、１−（４−１０ロフ
エニル）−３−ピラゾリドン、１−（４−）リル）−４
−メチル−３−ピラゾリドン、１−（２−）リル）−４
−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−）リル）−３
−ピラゾリドン、１−（３−）リル）−３−ピラゾリド
ン、１−（３−）リル）−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−（２−）リフルオロエチル）−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドンおよび５−メチル−ピラゾ
リドンがあげら第１る。米国特許第３．０３９，８６９
号に開示されているもののごとき現像主薬の組合せも用
いることができる。そのような現像主薬は処理組成物中
に使用してもよいし、あるいは、少なくとも一部を、任
意のｌＦＷ！以上の写真要素の層中に含ませることもで
きる。たとえば、ハロゲン化銀乳剤層中、色素画像形成
物質層、中　４１− 間層、受像層に用いることができる。

本発明において電子供与体（前駆体も含む）は好ましく
は写真要素中、前記一般式で示される錯体の０５乃至６
倍の量で使用される。

加水分解可能な電子供与体であるイソオキサシロン類の
中でも好ましいものは次の式で示されるものである。

２ ！１ ここに、Ａは前記式の残部と共に５〜６原子の芳香環を
形成するに必要な原子群な含む基を表わし、好ましくは
炭素環式芳香環である。Ｒ１は水累原子または、１〜３
０の炭素原子を含む好ましくは該化合物を写真要素中非
拡散外にするためのバラスト基、たとえば８〜３０の炭
素原子を含む基であって、Ｎ−置換力ルバモイル基たと
えばＮ　−アルキルカルバモイル、アルキルチオエーテ
ル基、Ｎ−置換スルファモイル基たとえばＮ−アルキル
　４２− スルファモイル、アルコキシカルボニル基等を包含する
。そしてＲ１は１〜３０の炭素原子を含むアルキル基（
閤換基を有しても良いン、または６〜３０の炭素原子を
含むアリール基（＃換基を有しても良い）好ましくはメ
チル基である。この式の範囲に含まれる典型的な電子供
与体には次のものがある： ０Ｈ，ＯＨ！５ｏ２ＮＨｆＦ、、Ｈ，。

ＯＨ ＯＨ。

ＯＨ。

他（７’）加水分解可能な゛電子供与体であるラクトン
類としての具体例を示す。

　４５− 普 ０＝０ ０Ｈ。

　４６− 更に別の具体例を示す。

１ ０Ｈ。

Ｈ ０ＨＯＨ゛ ０Ｈ，００００，、Ｈ８゜ 次に本発明に係る錯体を用いた写真要素の実施例を示す
。なお、本発明は以下に掲げる実施例に限定されるもの
ではｔ「い。

実施例１ 積層単色感光要素の調製： 厚さ１５０μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上に、下記の層を順次塗布し積層単色感光
要素を用意した。

（］、）　　ゼラチン反びポリ（スチレン−ツーＮ−ベ
ンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクロイルアミノフ
ェニルメチルアンモニウムクロライドーコージビニルベ
ンゼン）（モルＪ七４８　：　４８　：４）を各々２．
７．９　／　ｍ有する受像層。

（２）二酸化チタン（２２ｇ／ｉ）及びゼラチン＜２．
２ｇ１ｍ“〕を有する光反射層。

（３）　　カーボンブラックＣ２，８ｆｌ／ｍ）及びゼ
ラチン＜１．８１１．／ｌｒ？）を有する不透明層。

（４）　　マゼンタ０ＬＫＲ化合物１　（０，４４ｇ／
１ｒｔ）ベンズイソキサシロン電子供与体（ｏ、ｓ７ｇ
／ｍ）Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド（１，１、ｊｉ
ｌ　／　ｍ）　４９− 並びにゼラチンＣ２，５ｇ／７ｉ）を鳴するマセン９　
／　ｍ　）及びゼラチン（１，１５ｇ／ｍ’Ｊを楢する
緑感光性乳剤層。

（６）　　ムコクロル酸（１００１ｎｇ／　ｍ”）及び
ゼラチン（１！９／ゴ）を有する保ボン層。

ここで、０ＬＥＲ化合物１の分散液は次のようにして調
整した。

０ＬＥＲ化合物ｌの１ｇを３　ｍｌのＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミドに浴解し、その溶液に３　ｍｌの酢酸エチ
ルとＮ、Ｎ−ジエチルラウリルアミドを添加し、この溶
液をアルカノールＸ　Ｏ（Ｄｕ　ｐｎｎｔ社勅）０．２
４ｇを含むｌＯ％ゼラチン水溶液２５ｍ１に乳化外１枚
した。

次に厚さ１００μｍの透明なポリエチレンテレフタレー
トフィルム支持体上に、下記の層を順次塗布し処理シー
トを用意した。

（１）　　アクリル酢とブチルアクリレ゛−トの共重合
体（７５／２５市量％）＜２２ｇ／ｌｒ？）を有する中
　５０− 和暦。

（２）　　９５％二酢酸セルロース（酢化ｇ（４ｏ％）
および５％ポリ（スチレン−無水マレイン酸）共重合体
の混合物（５ｇ／ゴ）を有するタイミング層（二層構成
のうちの下層〕 （３）　　ポリ（塩化ビニリデンーコーアクリロニトリ
ルーコーアクリル酸）（７９／１５／６爪量％プ（１，
１ｇ　７ｍ　）を有するタイミング層（二層檜１！１イ
、のうちの上層う と用意された積層単色感光要素に、１段の濃ル差が０．
１５の銀ウェッジからなる全３０段のツＣ喫を通して規
定のｈ光を与え、その後上記処理シートを１１ね負わせ
、四にその間に下記組成の内容量約１、ｏ　ｒｎｌの処
理組成物を含むボンドを付着させ、フィルム単位を作っ
た。次に上記フィルム単位を一対σ）加圧的に並り’イ
された約３４０μｍのｇｉ’、　ｌ１ｔｉを有するロー
ラーの曲を通約させることによりボッドを破裂さセその
内容物を上記感光要素と処理シートのｌ；＋＋に展開さ
せた。

ここで用いた処理組成・吻の組成は次の通りであつた。

水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　５６，９亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２．０！ｊ４−ヒ
ドロキシメチル−４−メチル −１−フェニル−３−ピラゾリドン　　　８．０ｇ５−
メチルベンゾトリアゾール　　　　２．８ｇカーボンブ
ラック（Ｒａｖｅｎ　４５０コロンビア・カーボン社製
）　　　　　　　１５０Ｑカルボキシ・メチル・セルロ
ース・ す）　ＩＪウム塩（高粘度型東京化成ψり　　　　　５
ｏ、ｏ９ベンジルアルコール　　　　　　　　　Ｌ５ｍ
ｌ蒸留水を加えて　　　　　　　　　ｌ。ＯＯ，Ｏｉｌ
数分後に色素画像か感光要素の迭明支持体を通して観測
された。

伺られた色素画像の反射濃度（サクラツじ屯儂度計Ｆ工
Ａ−６０型を使用）を緑（λｍａｘ　＝　５５４　ｎｍ
　）フィルターによって測定した。

明確なポジのマゼンタ色票画ｆＪ　（Ｄｍａｘ　１．８
５、Ｄｍｉｎ　０．２６　）が得られた。

実施例２ 実施例１の積層単色感光要素のうち第４．５層を次の層
に変更して積層単色感光要素を用意した。

（４）緑感光性沃臭化銀乳剤（銀に換鼻して０．７６ｇ
／　ｍ″） マセンタＣＬＥＲ化合物７　（０，４８Ｑ　７ｍ”、　
）　、ベンズイソオキサシロン電子供与体（０，３７、
！ｉｉ’　／　ｍ）ＮＮ−ジエチルラウリルアミド（１
，１、！９　／ｒｒｊ）並びにセラチン（３，６Ｃ７／
　ｍ’　）を有する緑感光性マセンタ色票画像物質層。

用意されたＴｎ層単色感光要素に銀ウェッジを通して規
定の露ツｒ、を与え、実施例１に示した処理シートを重
ね合わせ、更に、その間に実施例１で用いた処理組成物
を含むボッドを付着させ、フィルム単位をつくった。

このフィルム単位を一対の加圧的に並置されたローラー
の間を通錨さセることにより、ボッドを破裂させ、その
内容物を上記感光要素と処理シートの１ｉＩｌに展υｄ
させた。

明確なポジのマゼンタ色素ｆｉ！＋＋師（Ｄｍａｘ　１
．８６Ｄｍｊ、ｎ　Ｏ，２４）か得られた。

　５３　一 実施例３ 厚さ１５０μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体−Ｌに、下記の層を順次塗布し、柚層多色
感光要素を用意した。

（１）　　ゼラチン反びポリ（スチレン−ツーＮ−ベン
ジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクロイルアミノフェ
ニルメチルアンモニウムクロライドーコージビニルベン
ゼン）（モル比４Ｂ：４８：４）を各々２．７ｊｊ／ゴ
有する受像層 （２）二酸化チタン（２２ｇ／ｍ）及びゼラチン（２，
２ｇ／　ｍ’　）を有する元反射層（３）カーホンブラ
ック（２，８’ｊ　／　ｍ　）及びゼラチン（１，８，
９／ゴ）を冶する不透明層（４）シアン０ＬＥＲ化合物
９（０，３５ｇ／ゴラベンズイソキサゾロン電子供与体
（０，２６ｇ　／　ｍ”　）Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリル
アミド（１，１ｇ／　ｍ）並びにゼラチン（２，５９／
ｍ”）を有するシアン色素画像形成物質層 （５）赤感ツＣ：性沃臭化銀乳剤（銀に換算０．５３ｇ
／ｍつ及びゼラチン（０，９０ｇ／　ｍ’　）の赤感光
性乳剤層　５４− （６）　　２−アセチル−５−３ｅＣ−オクタデシルヒ
ドロキノン（０，＋５．’ｉ／ｉ）、７タル酔ジブチル
＜　０．２２５９　／　ｍ　）及びゼラチン＜１．０ｇ
／ｒｒ？）の中間層 （７）マゼンタ０ＬＥＲ化合物１　（０，４５ｇ／ｍ）
　、ベンズイソオキサシロンｍ子供与体（０，３’７９
　／ｎｔ）ジエチルラウリルアミド（１，１！９．／　
ｍ　）並びにゼラチン（２，５！９／ｍ”）を有するマ
センタ色素画像形成物ノ＆ｊ層 （８）緑感光性沃臭化銀乳剤（銀に換算０．７６９７ｍ
″）及びゼラチン（１，１５ｇ／　ｍ’　）を有する緑
感光性乳剤層 （９）　　２−アセチル−５−ｓｅｃ−オクタデシルヒ
ドロキノン（ｏ、４ｂｇ／ｒｒｔ）、フタル酸ジブチル
（ｏ、ｚｚ５ｇ／ゴ）及びセラチン（０，１０ｇ／ゴ）
の中間層 （１０）イエローＯｒ、ＩｎＲ化合物８　（０，５０９
／　７７１”　）　、ベンズイソオキサシロンｍ子供与
体（０，４７９／ｍ）、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド（１，１、！９　／ボン並びにゼラチン（２，５９／
ｍ’）を有するイエロー色素画像形成物質層 （１１）青感光性沃臭化銀乳剤（銀に換算０．ｑ７ｇ／
ｍ”）及びゼラチン（１５０９／ｙｒ＋７）を有する青
感光性乳剤層 （１２）テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
（０，２ｇ／ゴ〕及びゼラチン（０−９，９／　ｍ”、
ンよりなる保り層 用慧された積層多色感光要素に銀ウェッジを通して規定
の露光を与え、実施例１に示した処理シートを重ね合オ
〕せ、す１に、その間（こ実施例１で用いた処理組成物
を含むボッドを付着させ、フィルム単位を作った。この
フィルム単位を一対の加圧的に並置されたローラーの間
を通過きせることにより、ボッドを破裂させ、その内容
物を上記感光要素と処理シートの曲に展開させた。１５
分後、赤、緑及び青の各色光に対する濃度を測定し、下
記の表の結果か得られた。

曝 　５７− 手続補正書 １、　　ｌ（イ′１のｌｊ：示 １Ｍｊ和５６　’Ｉ特−，＋’ＦＩｉ’／ｉ第１９３４
４２　　リ２　発明の名称 ３　補１１．にする名 事イ′Ｉとの関係　特許１１１願人 住　所　　東京都新宿区西新Ｎ＃ＩＪ目２（］番２１ｊ
名　称　（＋２７１小西六゛う′真に業株式会拐代表Ｊ
Ｒ締役　　川　　本　　信　　彦４代理人 〒１９１ 居　所　　東卓都１」野ｄｉさくら町１山地小西六写白
］″系株式会ン１内 自発 ６、補正の対象 明細書の１発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 発明の詳細な説明を次の如（補正する。

（１）　　明細書第８頁第９行目 ［一般式Ｍ　　　　　　「一般式Ｍ 貴　　　」　　　　　拘　　」 補正する。

（２）　　同第３１頁、化合物（１０）を次のように補
正する。

ＱｓＨｓｙ（ｎ）　　　　　　　　Ｊ （３）　　同第３３頁第８〜９行目「サリチル酸」を［
β　２　− 補正する。

（５）　　同第４５頁 （６）　　同第４６頁 ［ （７）　　同第５２頁下カも第５行目「ＦＩＡ−６０型
」を１’−ＰＤＡ−６０型」に補正する。

　４− 　　ｊ　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 アルカリ性条件下で還元されることにより配位子交換活
   性となり拡散性写真有用物質を放出する下記一般式ＣＩ
   、ｌで示さｔ）る非拡散性配位子交換不活性錯体を含有
   するハロゲン化銀写真感光要素。 一般式（Ｉ） ＢＡＬＬ　　　ＰＨ０ＴＯ ここで、Ｌａはエチレンジアミン誘導体を表わし、Ｌｂ
   はエチレンジアミン誘導体基を表わし、Ｌｃはβ−ジケ
   トン誘導体基またはジカルボン酸誘導体基を表わし、Ｂ
   ＡＩ、Ｌはバラスト基を表わし、ＰＨ０ＴＯは写真有用
   物質基を表わし、Ｙは対陰イオンを表わし、Ｐは０また
   は１の整数を表わし、ｑは１または２の整数を表わす。 但し、Ｐとｑの和は２である。またｒは前記一般式（Ｉ
   Ｊで示される非拡散性配位子交換不活性錯体の電荷を中
   和する