JPS6083031A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野） 不発明は新規な「写真的に有用な基を放出するポジ型レ
ドックス化合物」を含む写真感光材料に関する。

特にノ・ロゲン化銀の現像に引き続くＶドラ２１反応に
より写真的に有用な基を放出するポジ型ｌ当量レドック
ス化合物を含むカラー写真感光材料に関するものである
。

（先行技術の説明） カラー拡散転写写真法に於て、色素画像形成化合物（色
材）として拡散性色素を放出するレドックス化合物を使
用する事がよく知られている。このレドックス化合物疼
はいわゆる「ネガ型」と「ポジ型」とがあり、ネガ型色
材ではポジ転写画像を得るのにポジ乳剤を使用するか、
又はその他の反転機構が必要である。一方、ポジ型色材
ではポジ画像を得るのにネガ乳剤を使用することができ
、そのために高感度感光材料をつくることができる等、
色々なメリットがある。

ポジ型色材としては、例えば特開昭ｊ≠−１３０り２７
号、同！ｌ、−ＩＡ’ｔ３１Ａ２号、同５７−７ｌり３
１Ａｊ号に開示されている不動性カルギン化合物（Ｃａ
ｒｑｕｉｎ化合物）を挙げることができる。このｃａｒ
ｑｕｉｎ　化合物は、好ましくは電子供与体プレカーサ
ー（ＥＤ化合物）と組合せて用いられる。即ち、このｃ
ａｒｑｕｉｎ　化合物の母核であるキノン部分をＥＤ化
仕吻により還元して生じたハイドロキノ／からキノンメ
チド型の脱離反応により写真的に有用な基（例えば色素
）を／り放出するものである。

このｃａｒｑｕｉｎ化合物は未露光部では１つのキノン
母核あたｐＥＤ化合物より２醒子供給されて還元されハ
イドロキノンとなり、キノンメチド型の脱離反応により
１つの写真的有用基を放出するので２当量とみなすこと
ができる。一方、露光部では現像銀は現像主薬とクロス
酸化し、現像主薬の酸化体を生ずる。この現像主薬の酸
化体がＥＤ化合物とクロス酸化してＥＤ化合物を失活さ
せる。このような反応が優先して起こるために露光部で
はｃ　ａ　ｒ　ｑ　ｕ　ｉ　ｎ化合物から写真的有用基
は放出されない。より高感度の感光材料を得るには少量
のハロゲン化銀乳剤でよい階調の画像の得られるよυ高
活性な母核が必要である。

（本発明の要旨） 我々は鋭意研究した結果、ｌりの母核から２つの写真的
有用基を放出する極めて高活性なｌ当量化合物を見出す
ことができた。

従って、本発明の目的は第１に１つの母核からλつの写
真的有用基を放出するポジ型ｌ当量レドックス化合物を
含有するノ・ロゲン化銀写真感光材料を提供する事にあ
る。第２にこのようなポジ型化合物を含有するカラー拡
散転写用写真感光材料を提供する事にある。第３にこの
ようなポジ型化合物を含有する熱現像型カラー写真感光
材料を提供する事にある。

本発明のこれらの目的は支持体上に少くとも一つのノ・
ロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料に於て、レドッ
クス反応の結果として写真的に有用な化合物又はそのプ
Ｖカーサ−を放出する下記の一般式（Ｉ）で表わされる
化合物を前記のノ・ロゲン化銀乳剤層と組合せて使用す
ることにより効果的に達成された。

即ち、本発明の化合物は例えば写真的有用基が色素の場
合感材中での保存中に於る酸化に対する安定性がよく、
シかも短時間のうちに高画質（低Ｄｍｉｎと高Ｄｍａｘ
）の転写画像が得られるという顕著な効果がある。また
ｌ当量化合物であるから、少量のハロゲン化銀乳剤で著
しく高感度の感光材料を得ることができる。

一般式（１） ％式％ （発明の詳細な説明） 一般式の各基について詳しく説明する。Ａ　ｃ　ｐで表
わされるアニオンセンタープレカーサーとは好ましくは
その系で使用される現像剤とは異なる電子供与体のプレ
カーサー（ＥＤ化合物）により還元されてアニオンセン
ターとなるものであり、このアニオンセンターがキノン
メチド型の脱離反応（形式的には逆マイケル反応と見る
ことができる）の引き金となる。具体的にはヒドロキシ
ルアミノ基のプレカーサーであるニトロン基やニトロ基
等；ヒドロキシル基のプレカーサーであるオキソ基等；
アミノ基のプレカーサーであるイミノ基やアルキルイミ
７基等；スルホンアミド基のプレカーサーでめるスルホ
ンイミド基等を挙げる事ができる。二つのＡ　ｃ　ｐは
同じでも異っていてもよく、又その位置は互いにオルト
位でもノξう位でもよいが、パラ位が好ましい。好まし
いＡｃｐの例としては、ヒドロキシル基のプレカーサー
であるオキシ基である。

Ａで表わされる有機基としては、芳香族炭化水素環（例
えばベンゼン環）もしくは複素環から誘導される基、又
はその他の共役二重結合を有する有機基（例えばエチＶ
ンやブタジェン等の共役二重線合金もつ炭化水素から誘
導される基）を挙げる事ができるが、なかでもベンゼン
環が好ましい。

Ｒ１とＲ２はそれぞれ水素原子、置換もしくは無置換の
炭素数ｌ〜約≠０のアルキル基（このアルキル基は直鎖
状でも分枝していてもよく、又編状のものでもよい。こ
の置換基のｉ類に特に制限はないが、その具体例として
は、アルコギシ基、ンアノ基、水酸基、）・ロゲン原子
、フェノキシ基、置換フェノキシ基、フェニル基、ｆｔ
ｍフェニル基などを挙げる事ができる。そしてアルキル
基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−・プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基
、シクロヘキ’／Ａ／基、ドデシル基、ベンジル基、ク
ロルメチル基、ヒドロキシメチル基等かあげられる。）
、又は置換あるいは無置換の炭素数ｔ〜約３０のアリー
ル基（例えばフェニル基、アルキルフェニル基、アルコ
キシフェニル基、カルボキシフェニル基、アルコキシカ
ルボニルフェニル基、アルキルスルホンアミドフェニル
基、ニトロフェニル基、シア／フェニル基、）１０ケ／
フエニル基等があげられる。）を表わす。

Ｚで表わされる２価原子基の好ましい例は、ｌ −５−１−８−や−〇−である。

１ Ｑは、２基と共に放出されると写真的に有用な化合物と
なる基を表わし、写真的に有用な化合物の具体例には拡
散性色素（転写画像形成化合物）・やカブリ防止剤、現
像主薬、硬膜剤、／％ロゲン化銀溶剤、現像抑制剤、現
像促進剤、定着剤等であり、アルカリ性で拡散性である
事が好ましい。更リサーチ　ディスクロー・か− にこれらの具体例はＲ＋ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ誌／７．を弘３（／り７１）号に記載されてい
る。

また特に本発明で使用される色材から放出される色素は
既成色素でおるか、あるいはまた写真処理工程あるいは
追加処理段階において色素に変換しうる色素＠躯体であ
ってもよく、最終画像色素は金属錯体化されていてもい
なくてもよい。本発明に有用な代表的色素構造としては
、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、フ
タロシアニン色素の金属錯体化された、あるいは金属錯
体化されていない色素を挙げることができる。この中で
シアン、マゼンタおよびイエローの色素が特に重要であ
る、 イエロー色素の例； 米国特許３，５２７，２００号、同３，３０り。

７７７号、同１１，０／３，１．３３号、同≠、２≠３
．０２１号、同経、／３７．　、乙Ｏり号、同≠。

／３り、３ｇ３号、同≠、／　９＃　、７２２号、同４
４、／４１ｒ、＆＃／号、同１１．／４＃、ｌ、ｌＡｊ
号、同≠・３３１．３２．２号；特開昭３／−／　／グ
２３０号、同！ｌ、−７１０７２号ＢＲｅｓｅａｒｃｈ
１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／　７１ｒ　３０　（／り７
ｇ）号、同／Ａ≠７よ（ｌり７７）号に記載されている
もの。

マゼンタ色素の例： 米国特許Ｊ　、’Ａｊｔ３．１０７号、同ｊ　、　ｊｌ
ＡＩＩ　。

ｊグｊ号、同３．２３，１，３１０号、同３．り３ｉ、
ｉｕａ号、同ｊ　、９３２．３０１ｆ号、同３゜りｔｐ
、≠７６号、同経、、２３３，２３７号、同４（、−２
ｊｊ　、１０９号、同ｕ　、２３０．２１ＡＩ号、同Ｉ
Ｉ、／１１２．ＩＦ１号、同ＩＩ　、１０７．１０１７
号、同４’　、２１７．２９２号；特開＠３２−１０４
．７．２７号、同ｊ２−１０ｔ７２７号、同ｊ３−２３
，４２１号、同３３−３ｔ　、１０グ号、同３４−７３
，０１７号、同夕ｔ−７／　、０７，０号、同１３−／
３弘号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許３護１２，２７．２号、同３，９２２゜７６０
号、同！　、０／３．６．３ｌ号、同４ｔ、２１１ｒ　
、Ｊ、２５号、同≠、／７／　、２．１θ号、同グ。

２ｔａｘ、ｐＪｓ号、同経、／ｌＡ２．１９１号、同μ
、／りｊ、タタ≠号、同１．Ｌ、ｌ≠７．ｊ弘≠号、同
！　、／ＩＡＩ　、ｔ≠２号；英国特許／　、３ｊ／　
。

／３１号；特開昭ｊ≠−タタ≠３１号、同タ２−１１ｒ
２７号、同！３−４’７ｇ２３号、同！ｒ３−／≠３３
２３号、同ｊ１１．−タタ≠３１号、同、ｔ４−”’ｔ
’号：　ヨーロッノｅ％ＷｆＣ−ＥＰＣ）ｓ３゜０３７
号、同！３．０４４０号；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈｆｌｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　／７．Ａ３０（／り７ｇ）号、及び同
ｌ乙、弘７Ｋ（／り７７）号に記載されているもの。

また色素のプレカーサ一部の一種として、感光要素中で
は一時的に光吸収をシフトさせである色素部を有する化
合物も本特許に１吏用することができ、その具体例は米
国特許≠、３１０．７／−２号、同Ｔ−ｙｙｙ　、ｏｏ
３号、同３　、３３６、．２Ｊ’７号、同３．ｊ７り、
３ｊｊ号、同３．り♂２．り≠６号、英国特許／　、弘
４７．３１７号および特開昭５７−ｉｓｒｔ、ｉｒ号な
どに記載されている。

Ｂａ１ｌはバラスト基を表わす。バラスト基の意味と種
類は当該技術分野に於てよく知られておシ、本発明に於
てもポジ型レドックス化合物を不動化するに足る大きさ
であれば何等制限されない。

その具体例を挙げれば、たとえば炭素数／〜≠０５好ま
しくはｊ−２０のアルギル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基などである。

Ｍで表わされる任斂の置換基の具体例としては、置換も
しくは無置換アルキル基、置換もしくは無置換アリール
基（これらの置換基としては例えば前記の几　と几　に
ついて述べ／ヒような基である）、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アシル基、アシルアミノ基、スルファモイル
基、カルバモイル基（これらの基は更に置換されていて
もよく、その置換基としては、例えば几　やＨに於て例
示したような基である）等であり、ま１ヒＭとＢａ１ｌ
はＡが芳香族炭化水素環もしくは複素環からなり、しか
も両者がこの板上で隣接した位置にあるとき、互いに連
結して縮合環（例えばｊ−６員項のもの、更に具体的に
はベンゼン環やピリジン環、或いはその他の炭素環等）
を形成してもよい。

二つの−６−Ｚ−Ｑ基は互いに隣接した位置２ （オルト位）にあるが好ましい。

従来公知のポジ＞ｒｌｖドックス化合物の例として、米
国特許３護、／３り、３７り号明細書に記載されている
Ｂ　Ｅ　Ｎ　Ｄ化合物がある。この化合物は次の反応機
構により写真的有用基（例えば色素）を放出する。

〇 一方、本発明のポジ型ｌ当量レドックス化合物は次の反
応機構により写真的有用基（例えば色素）を放出する。

〔例としては、／、ｌ−ペンゾキ／ンの２，３立に色素
部を導入した化合、ｉ＃を挙げる〕（Ｊ、５０２１Ｊｙ
ｅ ■ すなわち、ＢＥＮＤ化合物はキノン母核が還元された後
、分子内求核１６換反応により色４く部を放出すること
を特徴としているのに対し、本発明のポジ型ｌ当量レド
ックス化合物ｌよ、キノン母核が還元された後、逆マイ
ケル付加反応タイプの脱離反応でλつの色素を放出する
ことｆ％徴としている事から、両化合物は互いに全く異
質の化合物である。

次に一般式（１）で表わされる本発明のレドックス化合
物の具体例を以下に示す。

へ　国 ＾　Ｏ ■ １１ １ 曝 ′ｉ″Ｉ＋ 眞 町 Ｏ の ｌ　Ｉ＋ 国　答 Ｏフ 国　１１ ■ １ ミ ；１ ０　匡 ＼　感 ）　ミ　国 母 乍 と １１１ −　へ ミ　国 次に本発明の化合物の具体的合成例を以下に示す。

（１）化合物Iの合成 （１）化合物（Ｕ）の合成 ジメトキシベンゼン３１７１！をジクロルメタン１、／
ｊ（１″に溶解し、氷冷した。続いて、塩化アルミニウ
ム３０７１を徐々に加え、攪拌しながらドデカノイルク
ロリド６０３！を３０分かけて滴下した。滴下終了後さ
らに水冷下１時間攪拌した。

これを氷水ｌβに注ぎ２１の酢酸エチルを用いて抽出し
た。抽出液を飽和食塩水で２回洗浄した。

さらに抽出液全芒硝で乾燥し、濃縮して化合物（ＩＩ）
を得た。

収量　７ｏ３ｙｃりｊチ） ／ｌオートクレーブに化合物（ｄ）／’３３９、酢酸２
ｊＯｍｔ、ｔｅ　ｒ　ｔ−ブタノール２３０ｙＩＩｌ。

パラジウム−炭素ｓｙを加え、水素圧７０気圧、ｊｏ　
０Ｃで７時間反応させた。、ｅラジウム−炭素を炉別し
て反応溶液を濃縮し７て化合物（ＩＩＩ）を得た。

収量　ｉ２ｇｔＩＣタタチ） 化合物Ｃ■）２７０ｇを／、／、２．２−テトラクロル
エタンｊＯＱｙｔｌ中に溶解し、食塩−氷にて冷却する
。つづいて塩化アルミニウムｌｌｌｒｇを徐々に加え、
さらに攪拌しながら塩化アセチル７３ｆｋ反応液が−６
−ｔ’ｃを保つようにゆつく９滴下した。００〜ｌＯ０
Ｃで３時間引続き攪拌した。反応液”ｋｌｌの氷／水に
あけ１．／　、　／　。

コ、−２−テトラクロルエタンを留去するために水蒸気
蒸留した。水溶液を冷却すると結晶が析出するのでそれ
を炉別した。メタノールから再結晶し化合物（■）を得
た。

収量　２６りｆ（１７チ） （４）化合物（■）の合成 ２１のオートクレーブ中、化合＠（ＩＶ　）　２４　ｆ
ｙ１酢酸ｊ００ｑｌ、ｔｅｒｔ−ブタ／−ルｊ００π／
、　／ξラジウムー炭素２０Ｑを加え水蒸圧ｔコ気圧、
ｊｏｏＣで弘時間攪拌した。パラジウム−炭素を戸別し
て反応溶液を濃縮してメタノールを用いて結晶化させ、
化合物（Ｖ）を得た。

収量　、ｚｏｑＱＣｒ１％） （５）化合物（Ｖｌ）の合成 ジオキサンＡＯＯｔｔｔ／中に、化合物ＣＶ）ｔｏ。

１１パラホルムアルデヒド２２６９．無水塩化亜鉛≠０
７１７ｉ加え、スチームバスにて加熱し、攪拌しながら
塩化水素ガスを１時間半ふき込んだ。

放冷後酢酸エチル２１と氷−水、：１ｌＶｃあけ抽出し
た。カラムクロマトグラフィーで精製して化合物（Ｖｉ
）を得た。

収量　３７．タダ（＋ｊ％） ジクロルメタン１００ＬＩＩｌとジメチルアセトアミド
１００１１の混合溶媒中に、ｐ−ニトロチオフェノール
７、りｌを溶解し、ナトリウムメトキシド２ｔチ溶ｇ、
１０．２がｔ加え、攪拌しながら化付物（■）／（ｌ加
えた。引続き室温で２時間攪拌した。反応液を酢酸エチ
ル３００ｔｔｔｌと氷−水３００ｍ１中にあけ抽出し、
抽出液をλ回飽和食塩水で洗った。カラムクロマトグラ
フィーで精製した後、メタノールよシ結晶化して化合物
（■）を得た。

収量　ｉｉ　、ｔｙ（’ｙｓ％） イソプロピルアルコール／２０ｙＨ１中に化合物（■）
ｉｏｇを溶解させ、加熱還流した。そこに還元鉄１０ｙ
、水２ｔｒｒｌ、塩化アンモニウム／ｆを順次加え、さ
らに３時間加熱還流した。反応液をセライト濾過した後
、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（■）を
得た。

収量　３．９９Ｃ≠３％） ジクロルメタン抽出液中に、化合物（■）３゜２ｇを溶
解し、氷冷した。攪拌しなから三臭化ホウ素Ａｗｌ加え
、引続き水冷下で３時間攪拌した。

反応液に飽和食塩水を加え、抽出した。もう一度飽和食
塩水で洗浄し、ジクロルメタン抽出液を芒硝で乾燥して
後ジクロルメタン溶液に二酸化マンガンμｇ加え、室温
で２時間攪拌した。続いて炭酸カリウム水溶′＃１を加
え中和した後抽出した。さらにカラムクロマトグラフィ
ーでｌｌｆ　Ｅ４し、化合物（ＩＸ）を得た。

収量　／、７ｆ（≠ｔ％） （９）化合物ｌの合成 ジクロルメタンＪ　Ｏ河１中に化合物（ＩＸ）／、７ｇ
を溶解させ、これにピリジンｏ　、　７　／　ｍＮｃ加
工攪拌した。これに対応する色素のスルホニルクロリド
〔３−シアノ−７−フェニル−≠−（≠−クロロスルボ
ニルフェニル７７”　）　−１！’　”ｊ　ソロン〕２
゜ｓｙ加え室温にて１時間攪拌した。反応液を希塩酸水
に注ぎ酢酸エチルで抽出した。濃縮後、カラムクロマト
グラフィーで精製し、エタノールより結晶化させ融点２
２１　Ｃ（分解）の化合物／ヲ得た。

収量　／　、ＩＱ　（４４，Ｓ’％） 〔コ〕　化合物λの合成 合成経路 Ｈ （Ｘｌ） ＣＨＣｌ（３ （刈） Ｈ３ （Ｘｉｌ［） □仕付Ｗ−２ エタノールｌ００ｍ１中に化合・吻（Ｘ）を２００１１
、　ジメチルホルム７（１０％水溶液）ＡＯＯｒｎｌ。

パラホルムアルデヒドコθＯノを加え攪拌し、５時間加
熱還流した。放冷後、生じた結晶を戸取し、メタノール
を用いて洗い化合物（ＸＩ）を得た。

収ｉ　２１０９（１０％） （２）化合物（’Ｘ１ｌ）の合成 エタノール７００　ｇｌ中に化合物（Ｘ［）を１００ｇ
加え加熱還流した。そこに塩化第２鉄を水塩２３０ｆを
水♂００耐と濃塩酸ｉｏｏ耐に溶かした溶液を滴下し、
さらに５時間加熱還流した。放冷後、クロロホルム抽出
し、クロロホルム層を炭酸カリウム水溶液で洗った。ク
ロロホルム溶液を減圧上濃縮し、アセトニトリルを用い
て結晶化し、化合物（）Ｉｌｌ）を得た。

化合’４ｈ　（Ｍ　）りｇにヨウ化メチルを６０１ｄ加
え３時間加熱還流した。減圧上過剰のヨウ化メチルを除
去し、化合物（Ｘｌｌｌ）を得た。

収量　／３、ｔ、ＩＣハリ） ジクロルメタン３０Ｂｌとジメチルホルムアミド６０　
ｍｌ中に、化合物（Ｘ［［［ｌｙと酢酸ナトリウム２．
２ｇと対応する色素のスルフィン酸〔２−ジエチルスル
ファモイル−μ−（３−スルフィノ−≠−メトキシエト
キシフェニルアゾ＞−ｊ−メチルスルホニルアミノー／
−ナフトール〕ＩＯ１りｆ（ｆ−加え、室温で２時間攪
拌した。酢酸エチルと食塩水を加え抽出し、濃縮後、カ
ラムクロマトグラフィーで精製し、ジクロルメタン−ヘ
キサンよシ結晶化させ、融点２７．２°Ｃ（分解）の化
合物コを得た。

収量　１．０５ＩＣＩ２％） 本発明の場合、写真的に有用な基として色素を用いたと
き、カラー拡散転写写真法や熱現像型カラー写真法に於
てポジ型色拐として用いることができる。次に述べるよ
うな反応機構により転写色素像が得られる（以下の説明
では便宜上、粒子表面に主に潜像ができる、いわゆる「
ネガ型」のハロゲン化銀乳剤が使用された場片について
のみ行う）。以下、カラー拡散転写法に於て本発明の化
合物をポジ型色材として用いる場合について説明する。

このポジ型色材は、アルカリ性条件下で還元される事に
より（つまり少なくとも一社子を受けとる事により）色
素を放出するようなポジ型の不動性化合物であｐ１電子
供与体プレカーサーＣＥＤ化合物）と組合せて使用する
のが好ましい。

電子供与体プレカーサーは具体的には例えば、下記一般
式（Ｅｌ）−１）に示される化合物である。

一般式（ＥＤ−１） また、別の電子供与体プレカーサーは下記一般式（ＥＤ
−ＩＩ）に示される化合物である。

一般式（ＥＤ−ＩＩ） また、別の電子供与体プレカーサーは下記一般式（ＥＤ
−１１１，ｌに示される化合物である。

一般式（ＥＤ−１ 以上述べたＲ、Ｙ、）も６、Ｉｔ７、几９〜１１の置換
アルキル基やアリール基の「置換基」は例えは先にＲ１
とＩｔ　２に於て列記したような基でおる。

本発明に２ける好ましい実施態様において使用される醒
子供与体プレカーサーの具体例としては、以下の工うな
化合物が挙げられる。

＼　） １１ １：ｌ　ｐ ｐ　閣 ｑ　ロ に）　に） Ｄ−３ Ｄ−６ α Ｄ−７ Ｄ−ｆ このように、ハロゲン化銀の現像に際して感材中Ｑてイ
ｒ在する現像主系は、露光部では電子移動剤或いはクロ
ス酸化Ｍｌｌとして鋤き、区子供与体の働きを効果的に
阻止する役目をする。

このような現像主系の具体例としては、ノ・イドロキノ
ン化合物たとえばノ・イドロキノン、２．ｊ−ジクロロ
ハイドロキノンおよび２−クロロハイドロキノン；アミ
ノフェノール仕付（吻たとえば、弘−アミノフェノール
、Ｎ−メチルアミ／フェノール、３−メチル−弘−アミ
ノフェノールおよび３、ｊ−ジゾロモアミノノエノール
；カテコール化合物たとえばカテコール、弘−シクロヘ
キシルカテコール、３−メトキシカテコールおよびグー
（Ｎ−オクタデシルアミノ）カテコール；フェニレンジ
アミン化合物たとえばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、３７’チル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−エト
キシ−ｐ−フェニレンジアミノおよびＮ、Ｎ、Ｎ’　、
Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミノ；３−ピ
ラゾリドン化合物たとえばｌ−フェニル−３−ビジゾリ
ドン、ｌ−フェニル−≠ｌ≠ｌジーチルー３−ピラゾリ
ドン、≠−ヒドロキシメチルーμｍメチル−ｌ−フェニ
ル−３−ピラゾリドン、／−（≠−トリル）＝３−ピラ
ゾリドン、ｌ−フェニル−ｌ−メチル−３−ピラゾリド
ン、ｌ−フェニルーｊ−メチル−３−ビラソリトン、／
−−”ｙエニルーμ、弘−ビス−（ヒドロキシメチル）
−３−ピラゾリドン、／、≠ｌジメチルー３−ピラゾリ
ドン、弘−メチル−３−ピラゾリドン、ｔ、≠ｌジメチ
ルー３−ビラソリトン、／−（３−クロロフェニル）−
≠−メチルー３−ピラゾリドン、／−（４ｔ−クロロフ
ェニル）−クーメチル−３−ピラゾリドン、／−Ｃ３−
クロロフェニル）−３−ピラゾリドン、／−（４Ｚ−ク
ロロフェニル）−３−ピラゾリドン、／−（４−）リル
）−弘一メチルー３−ピラゾリドン、／−（λ−トリル
）−グーメチル−３−ピラゾリドン、１−（４ｔ−トリ
ル）−≠−メチルー≠−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リドン、ノー（３−トリル）−３−ピラゾリドン、／−
（３−トリル）−弘、≠ｌジメチルー３−ピラゾリドン
、／−（コ、２，２−トリフルオロエチル）−μ。

グージメチル−３−ピラゾリドンおよびｊ−メチル−３
−ピラゾリドン等を挙げる事かでさる。なかでも３−ピ
ラゾリドン化合物が好ましい。

現像主薬は、米国特許３，０３り、ｒｔり号に開示され
ているように、Ａ、！１ｔ々のものを、ｔ４１合せて用
いる事ができる。現１象主イ８は、処理散Ｌ１月て添７
ＪＩ］してもよいし、又少くとも一部をＩΔｌ（又はフ
ィルムユニット）中のノ商当な層（例えばハロゲン化：
ｔ、ｉ、！乳剤層、色材含イｊ′層、中間層、受敗層等
）に含量１してもよい。

本発明に用いる写真乳剤には・・ロゲン化銀として臭化
銀、沃臭化銀、沃Ｊ、’ＡＫ臭化銀、塩臭化帳および塩
化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は
沃化カバ１片が、２０モル襲以丁、塩化物含量が３０モ
ル％以下の臭化銀、沃臭化ｙ艮また（ま沃塩臭化原であ
る。’Ｆ’ａ”　ｖこ好゛ましいのば２モル係から／ｊ
モルヂまでの沃化物を１￥む沃臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子ｔ′Ｊ、粒子内部と表面贈とが異方：
る相をもっていても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内ス゛１１≦によとして形成されるような粒子
であってもよい。

ｉトチ供与体プレカーサー及び本発明のポジ壓しドック
ス化合切は担体である親水性コロイド中に一般に次の方
法で分散される。すなわち電子供与体プレカーサー及び
本発明の化合物をともに有機浴謀に溶））Ｙし、その７
容液を、親水性コロイドの溶液に加え微小滴として分散
する。溶媒が［非酸エチル、テトラヒドロフラン、メチ
ルエチルケトン等のように４’＋ＩＩ　ｊらしやすいも
のは、写了Ｕ曽の乾］栗エイ呈で、あるいは米国特許λ
、３２．２’、０２７号、同、２，１０／、１７１号に
記された方法で除去できるし、ジメチルフォルムアミド
、ノーメトキシエタノールなどのように水に溶解しゃす
いものは米国特許２．り弘り、３乙ｌノ号、同３，３２
１，０２７号などに示されたようｌ）方法で水洗により
除去される。しかし、ｉ、１子供与体プレカーサーと本
発明の化合物はその分散を安定にし、色素像の形成を促
ｚｌＺする為には、実質的に水に不溶で沸点が當圧で２
００°Ｃ以上の心媒に本発明の不動性化合物を組み入れ
ることが４１利である。この種の溶媒としては、例えば
ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、ト
リへキンルフォスフェート、１１シクロヘキシルホスフ
エート、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウラミド等を挙げることが
できる。

色相の溶ｊず「を促進するために、上記のような揮発性
もしくは水溶性の溶媒を補助的Ｑこ用いることが望まし
い。

さらにこの尚沸点温媒の代シに、あるいしよこれに付加
的に、へ油注のポリマーを用いることもできる。

電子供与１本プレヵーザーと不発１ヅｊの化合物の分散
は、界面活曲剤金！シ化助削と１〜て用いることによシ
著しく助けられる。作用な界面活性剤は、例えば前述の
特６′Ｆ明１）州」中及びｔ庁公昭３ターゲタ！３号、
米国特許第３．１７１　、／’ＡＩ号に記載されている
。

成子供与体プレカーサーと本つらり」の化合物を分散す
るのに使用する親水性コロイドには、例えばゼラチン、
コロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセ
ルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ等のセルローズ
誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖
誘導体、合成親水性コロイド例えばポリビニルアルコー
ル、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合
体、ポリアクリルアミド又はこれらの誘導体（Ｉ（’！
ｌえは部分加水分）ゴ〒物）等があげられる。心安に応
じて、これらのコロイドの二つ以上の相溶性混合物を使
用する。この中で最も一般的に用いられるのはゼラチン
であるが、ゼラチンは一部または全部を合成親水性コロ
イドで「イき換えて使用してもよい。

本発明の化合物を色相として用いるときの塗布量は、Ｉ
ｘｌｏ　’　〜／Ｘ１０−２ｍｏｌｅ／７７２２、好ま
しくはλＸ１０　’〜２×１０　”ｍｏ　ｌ　ｅ／ηｚ
２である。その池の用途に用いるときは、その用途に応
じて適亘加減すればよい。［五子供与体プレカーザーの
塗布量は（７，Ｊ’Ｘ／（７’〜！；　Ｘ　／　０−２
ｍ　ｏ　ｌ　ｅ　／　７７２２、好ましくは／×／　０
　’　〜／　Ｏｍ　ｏ　ｌ　ｅ／ｍ　である。

本発明の写真感光月利を処理するのに使用する処理組成
物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、リン酸ナトリウムのような塩基を含み、ｐＨ約り
以上であることが適当であり、好ましくはＩＩ　、７以
上のアルカリ土類金持つ、処理組成物は亜硫酸す）　Ｉ
Ｊウム、アスコルビン酸塩、ピペリジノヘキソーズレダ
クトンの如き酸化防止剤を含−Ｎ　してもよいし、又臭
化カリウムのような銀イオン濃度調ＭＩＪ剤をバ自゛し
得る。又ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカル
ホキ７メチルセルロースの如き粘度増加化合物ケ含竹し
てもよい。

又、アルカリ性処理組成物中には現像促進もしくは色素
の拡散を促進する作用を有する、例えばべ／ジルアルコ
ールの如き化合物を含まぜてもよい。

減色法による天然色の再現には、ある波長範囲に選択的
分光感度をもつハロゲン化原乳剤とその波長Ｍ囲−に選
択的な分プ゛０吸収をもつ色、（ｊ（又はそのような色
素をル成する基となる色材）との組合せの少くとも二つ
からなる感光Ａ’Ａ料が使用される。

特に青感性ハロゲン化銀７Ｌ剤とポジ型黄色色材との組
合せ、緑感性乳剤とマゼンタ色Ａ＝Ａとの組合せ並びに
赤感性乳ハリとシアン電制との組合せからなる感光要素
は有用である。これら乳剤と色材との組合せ単位は感光
材料中で面対面の関係で層状Ｖこ重ねて塗布されてもよ
いし、或いは各粒子状（ポジ型色利とハロゲン化銀粒子
が同−粒子中に存在する）に形成されて混合して一層と
して塗布されてもよい。

酸化された現像剤のためのスキャベンジャ−を本発明の
写真感光拐川のいろいろな中間層で使用して、混色防止
を行うことができる。本発明で使用できるスカベンジャ
ーとしては、米国特許２゜７．２ｇ、ｔ３；り、同λ、
７３２，３θ０１特公昭≠≠−／Ｊ’７≠ｊＫ記載のジ
直釦アルギルハイドロキノン；米画特許２．７３２．３
００．特公昭弘≠−／！７４ｔｊ、特公昭≠ター１０７
，３２り、特開昭！ｔ２−４♂／り、！＋！ｊ開昭ｊ≠
−λ７Ａ３７に記載のジ分岐アルキルハイドロキ／ン；
米国特許λ、７２１．ｔ３り、特公昭≠ター１０６３λ
りに記載のモノ直鎖アルキルノ・イドロキノン；特公昭
弘≠−／ｊ７１１−３．特開昭≠ター１０／、３２り、
特開昭６０−／６６グ３ｇに記載のモノ分岐アルキルハ
イドロキノ／；特開昭３；１−１０り３ｌ≠、特開昭３
７−／７り弘り、特開昭ｓｓ−≠３！２７等に記載のハ
イドロキノン類及びＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　ｊ／Ｇ／　Ｉ　／４Ｌ３、Ａ／Ｉ／’Ａ’ｌ、
Ａ／ＩＩＡ？、特開昭ｊｌ−／／Ｉｒ１３／Ｘ％開昭ｊ
７−、Ｚ４’７ＩＡ／、特開昭５６−１２３７３１ｒ等
に記載されてる現像主薬酸化体スカベンジャーを使用す
ることが出来る。

中間層とポジ型色材を含有する層の間に特開昭６！−３
２０６６号に記載されるように隔離層を設けてもよい。

又中間１−中に％開昭５ｔ−６７とＳＯ号に記載される
ふうにハロゲン化銀乳剤を加えてもよい。

本発明の感光材料がカラー拡故転写法に使用される場合
、これに使用しうる媒染層、中和層や中和速度鯛節層（
タイミング層）等についてＱよ、ｖＯえば特開昭ｊλ−
６≠５３３号に記載のものが適用できる。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミ７基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの弘級カチオン基を含むポリマーなどで分
子景が５　、ｏｏｏ以上のもの、特に好ましくは／Ｑ、
０００以上のものである。

例えば米国特許コ、５≠ｇ、５Ａ≠号、同コ。

≠と≠、弘３０号、同３．／≠と、０２／号、同３．７
ｊｔ　、Ｉ／≠号明細書等に開示されているビニルピリ
ジンポリマー及びビニルピリジニウムカチオンポリマー
；米国特許≠、／２１１，３ｇ６号明ａ３’ＩＡ’　６
に開示されているビニルイミダゾリウムカチオンポリマ
ー；米国特許３，１２３．ｌ、９ψ号、同３，１３；り
、０９Ａ号、同ψ、ｌコｇ。

、ｆ３１号、英国特許／、２７７、’１６３１６３号明
細書示されているゼラチン等と架倫可能なポリマー媒染
剤；米国特許３．りｊｇ、タタ’　％、ｌ’Ｊ２．７２
／　、Ｉ！ｆ２号、同２，７９１．ＯＡ３号、特開昭３
１Ａ−１１６２２４号、同ｊ≠−７≠ｊ！コタ号、同よ
≠−７２１０２７号、同ｊ弘−／ｊｓｔ３３号、同！Ｉ
ｓ−／　７３Ｊ’−２号明細書等に開示されている水性
ゾル型媒染剤；米国特許３．にりｉ、ｏｒｇ号明細書等
に開示されている水不溶性媒染剤；米国特許φ、１１ｇ
、９７６号、同≠。

２０／、Ｉ≠Ｏ号明細書等に開示の染料と共有結合を行
うことのできる反応性媒染剤；更に米国特許３１７ｏｙ
、ｔりｏ号、同３．７１１．１３５号、同第３　、　Ｊ
！Ｊ　、弘１２号、同第３．ｔｌｌ１７０１、号、同第
３．！ｊ７．Ｏｔｔ号、同第３゜λ’ｙｉ、ｉ≠７号、
同第３，２７／、／４Ｌざ号、特開昭５３−３０３２１
号、同５ニーｊｓｓｓコｒ号、同ｊ３−／２ｓ号、同ｊ
　３　／　０２　ｕ号、館　、　。

同３３−１０７１３ｊ号、英国特許ｘ、ｏｔｐ。

１０２号明細書等に開示しである媒染剤を挙げることが
できる。

その他、米国特許コ、１４１ｔ　、３／　を号、同コ。

１１ｒ２．ｌｊｔ号明細書に記・伐の媒染剤も挙げるこ
とができる。

キレート化基を有するアゾ色累を媒染する受像層として
は、遷移金属イオンを不動化しうる重合体と遷移金属イ
オンとを媒染層中あるいはその隣接層中に組込んだもの
が好ましい。このような遷移金属イオンを不動化しうる
重合体の例は、特開昭５５−４４ｇ２１０号、同！！−
１２７３≠を号、米国特許≠、２７３，１３３号および
同≠、２ｒノ、３０３号、同≠、／り３，７り６号、同
≠。

２ざ♂、６１１号、同≠、２弘／、／ｌ、３号に記載さ
れている。

本発明の感光材料をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ピールアノミート）型のフィルムユニッ
トあるいは特公昭≠Ａ−／１，３！Ａ号、同ｐｉ／−３
３４２７号、特開昭ｊＯ−／３０≠θ号および英国特許
１．３３θ、３２≠号に記載されているような剥離不要
一体（インテグレーテッド）型フイルムユニット、或い
は特開昭５７−／／り３弘５号に記載されているような
感材の（層）構成をとることができる。また、特に剥離
層を設けて剥離可能な一体型フイルムユニットの構成を
とる事もできる。

上記いずれの型のフォーマットに於ても、特開昭５２−
／≠３２／７号、同６３−７．２Ｊココ号、同ｊｌｌ−
７ざ１３０号、同４１−／３１ｇ３２号および同ｊ′≠
−／３♂グ３３号などに開示されている融着ラテックス
ポリマ一層あるいは特開昭ｊｊ−ｊ’ｔ３１−／号やＩ
Ｌｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌／Ｉ弘２！
（ｌり７り）号に開示されているラクトン項含有ポリマ
ーなと、高い処理温度において中和タイミング時間が短
くなるような一時障壁層によって保護されたポリマー酸
１ｍを使用することが、処理温度の許容巾を広くする上
で有利である。

本発明の感光材料はまた熱現像方式の写真法にも使用で
きる。熱現像方式で使用する場会の感光材料に使用する
素材や現像方法は特開昭ｊｒ−夕ざ３１／−３号明細書
に記載されている。

本発明の化合物から放出される写真的に有用な化合物の
放出速度を決足するためにＦ記の手法のごとく溶液系で
の実験を行なった。

〈測定方法〉 Ｏ前記の化合物弘およびＥｌ）化合物ｌをそれぞれ弘、
ＩＩｘｌｏ　モルづ゛り含むデトラヒドロフラン溶液弘
、ｊ肩ｌを調液し１．２５０Ｃにしておく。

０　上記溶液を攪拌しながらこれに２ｓ’ＣのＯ１ｌ規
尾水酸化ナトリウム水溶Ｑ　３　ｍｌを一度に加え、反
応を開始式せる。

０　適当な時間に／規定の酢酸水溶液を加えてｐ　Ｈ＆
にして反応を停止させる。溶離液（テトラヒドロンラン
／水／トリエチルアミン／酢敵−４’！０／３！；０／
／／ｌ　）を刃口えｉｏπｔにする。この浴液中の／−
フェニル−！−メルカプトテトラゾールを高速７仮体ク
ロマトグラフィー（充填剤として東洋曲達■製Ｊ、Ｓ−
≠１０）で定量する。

０／−フェニル−５−メルカプトテトラゾールの放出率
を、予め作製した検量線によりめる。

以上が化合物≠とＥＤ化合Ｑｌｙｒ／のモル比／：／に
おける反応の測定条件であるが、同様の方法によｐモル
比／：！の反応の放出速度も測定した。

以上の実験に於て、本発明の化合物とＥＤ化合１勿との
比が／：ｌで、しかも／−フェニル−ｊ−メルカプトテ
トラゾール（写真的有用化合物）のｊＯ％放出時間（ｔ
　”／２　）が７４秒であったという事は、本発明のポ
ジ型レドックス化合物の一つの母核（前記の一般式ＣＩ
）中のＡに該当）からかなり良い効率で２″：）の写真
的有用基が放出された事、即ち本発明の化合物が良好′
ｆｘ、ｌ当量のレドックス化合物である事を示しておシ
、又前記の比が７：ｊでｔ１／２が３秒である事は本発
明の化合物が極めて速い速度で写真的有用基を放出する
事を示している。

本発明を実施例によシ更に具体的に説明する。

実施例　１ 以下のようにして積層一体型カラー拡散転写感光シート
、カバーシート、および処理液を作成した。

感光シートの作成 下塗すしたポリエチレンテレフタレート透明支持体上に
次の順に各層を塗布して感光シートｌ〜３を作成した。

（１）　コホリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ−
メチル−ピペリジニウムクロライド〕３．Ｏダ／７ｎ２
、ゼラチ７３　、Ｏｆｌ　／　ｍ　２ｆ含有する受像層
。

（２）二酸化チタン２０　ｆｌ　／　ｍ　２、ゼラチン
２．０ｙ／ｍ２を含有する白色反射層。

（３）カーボンブラックｘ、ｏｇ７ｍ　とゼラチンθ、
ｓｇ／ｍ２を含有する遮光層。

（４）表１に示す色材とそれぞれの色材に対して等モル
のＥＤ化合物（前記のｇＤ−弘）、Ｎ、Ｎ−ジエチルラ
ウリルアミドｏ、ＩＱ／ｍ　およびゼラチンｉ、ｏｙ７
ｍ２を含有する層。

（５）　ヨード含量ｊ％の沃臭化銀乳剤（銀の量で００
ｒｆ７／、ｍ２およびゼラテ７０　、ｔ　ｆ　／ｙｎ２
）金含有する層。

（６）ゼラチンθ、ｓｆ／／ｍ２および硬膜剤としてト
リアクリロイルトリアジン（０，０２９／ｍ２　）を含
む保護層。

カバーシートの構成 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下のＪｔｉ（／’）〜（３′）を塗布してカバーシート
を作製した。

（ｌ′）アクリル酸とアクリル酸ブチルのｔｏ対コＯ（
重量比）の共重合体（２２Ｑ　／７７２２）およびｌ、
≠−ビス（２，３−エボキシゾロボキシ）−ブタン（ｏ
　、　＋ｐ　ｆｌ／ｙｎ２）を含有する層。

Ｃ２’　）アセチルセルロース（１００ｆのアセチルセ
ルロースを加水分解して、３り、≠ダのアセチル基を生
成するもの）Ｃ３，Ｉｆ／ｎ１２）およびスチレンと無
水マレイン酸の４ｏ対≠Ｏ（重量比）の共重合体（分子
量約５万）のメタノール開環物（ｏ、コ３９７ｍ２．）
およびｊ−（２−シアノ−ｌ−メチルエチルチオ）−１
−フェニルテトラゾール（０，／ｊグｆ／ｍ２）を含有
する層。

（３／）スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル
酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの≠２．７対弘コ、
３対３対よ（重量比）共重合体ラテックスとメチルメタ
アクリレート−アクリル酸−Ｎ−メチロールアクリルア
ミドの２３対弘対３（重量比）共重合体ラテックスを前
者のラテックスと後者のラテックスの固形分比がｔ対μ
になるように混合して塗布した厚さ２μの層。

カバーシートと処理液を組合わせ、７対の加圧ローラの
助けをかりて展開処理した。１時間後にカラー濃度計で
濃度を測定し、Ｄｍａｘ　（最大」１１Ｄｍｉｎ（最小
製置）を読み取り表１に示した。

表１から明らかなように、°本発明の色材を用いた感光
シートは高いＤｍａｘと低いＤ　ｍ　ｉ　ｎを有するデ
スクリ、ミ子−ショ、ン Ｄｉ　ｓｃｒ　１ｍｔ　ｎａ　ｔ　ｔ　ｏｎ　の優れた
画像が得られることが判る。

実施例　２ 以下のようにして、剥離型（ｐｅｅｌ　ａｐａｒｔ　）
カラー拡散転写感光シート、受塚シート、処理液を作成
した。

下塗りしたポリエテＶンテレフタレート透り」支持体上
に次の順に各層を塗布した。

（１）前記の化合物−２（３×１０　ｒｎｏ　１／ｍ　
）（色材）、Ｅ　Ｄ　−’ｌ　（３Ｘ　／　Ｏｍ　ｏ　
１　／　ｍ　）、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド０．
ノ９　／　ｍ　２およびゼラチン／、ｏｙ／ｍ２ｆ含イ
了する層。

（２）　ヨード含量ｊ係の沃臭化銀乳剤（銀の量で０１
Ｉｆ／ｍ２およびセラチンｏ　、ｌｒ　Ｉ／／ｙｎ２に
含有する層。

（３）ゼラチン１．Ｏｙ／ｍ　および硬膜剤としてトリ
アクリロイルトリアジン（ｏ、ｏ２／／／ｍ）を含む保
護層。

受像シート 紙支持体：　／ｊＯμの厚みの紙の両側に３θμづつポ
リエチレンをラミネートしたも の。受像層側のポリエチレンはポリエ チレンに対し重量で１０チの；衰化チタンが含有されて
いる。

バ・ツク側：　下記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の順に塗
布されている。

（ａ）　カーボンブラック≠、ｏｆ／ｍ　。

ゼラチンｘ、０１／ツノ１２の遮光層 （ｂ）　酸化チタン１．（Ｈ／／ｍ、セフチン／、０９
７ｍ２の白色層 （Ｃ）　ゼラチンｏ０ｇｆ／ｍ２の保護層受像層１１１
１１　：　（１）　平均分子量ｓｏ　、ｏｏｏのアクリ
ル酸−ブチルアクリレート（モル比 ｒ：２）共暇合体を２２ｙ／η２　己 む中和層。

（２）酢化度ｊ７．３％（加水分解により放出される酢
酸の重量が試料ＩＱ あたりｏ、５１３ｇのもの）のセル ロースアセテート、及び平均分子量 約ｉｏ、ｏｏｏのスチレン−無水マ レイン酸（モル比／：／）共重会体 を重址比でりｊ対！の割合で≠、！ ｇＩ／　ｎｌ　２含む中和タイミング層。

（３）　スチレン−ブチルアクリレート−アクリＡ／（
ｊｌｌ　−Ｎメチロールアクリルアミドを取量比≠り、
７／≠２．３ ／弘／≠の比で乳化重合したポリマ ーラテックスと、メチルメタクリレ ート／アクリル酸／Ｎ−メチロール アクリルアミドを重は比７３対３対 ≠の比で乳化重合したポリマーラテ ックスを固型分比がｔ対ψになるよ うにブレンドし、総固型分を／ｊ ９／ｍ　含む層。

（４）下記重合体３．ｏ／／／ｒｎ　とセフチン３．ｏ
　ｆ　／　ｍ　２を塗布助剤としくｎ＝３０）を用いて
塗設した受像 層０ （５）ゼラチン０．４ｆ／／ｍ２を塗設した保護１響。

処理液 前記感光シートをカラーテストチャートを通して露光し
たのち上記受像シー１４重ね合わせて、両シートの間に
、下記処理液をｒｓμの厚みになるように展開した（展
開は加圧ローラーの助けをかシて行った）。

処理はλｓ　Ｏｃで行ない、処理後／２０秒で感光シー
トと受像シートを剥離した。

受像シートには美しい反転像が得られており、Ｄｍａｘ
＝２　、／、Ｉ）ｍｉｎ＝０　、θりであった。

次に未処理の感光シート＆グをあらかじめ定着ｉ（ハイ
ポ３０％）に／　ｆｌｙ、分浸漬した後、流水で水洗し
乾燥した。この定着後の感光シートを、前記の受像シー
トと処理液を用いて展開処理した後、１分まではｊ秒間
隔で、２分までは／６秒間隔で、さらに５分、３０分の
各時間に剥離し、感光シート側の残存色相量を抽出液（
Ｎ　、Ｎ−ジメチルホルムアミドｒｒ％、水１ｓ％　）
で抽出した後、分光光置針で定量した。

このようにしてめた残存色材量全時間に対しこのグラフ
から、３０分における残存色材はＯ。

タチ（誤差容置）であり、半減期（５０係減衰する時間
）は３５秒であった。

本発明の化合物は、残存色材がＯ，タチと微量である事
がら１つの母核から２つの色素全有効に放出する／尚量
であること、また半減期が３ｊ秒である事からその放出
速度は升席に速いこと、の点で極めて優れた色材である
ことがわかる。

実施例　３ 下塗りしたポリエチレンテンフタレート透明支持体上に
次の層を順次塗布して感光ノー１１’−＆を作成した。

（１）〜（３）は実施例１に同じ （４）　マゼンタ色材（前記の化合物−２）３Ｘ１０’
ｍ　ｏ　ｌ　／　ｍ　２、ＥＤ−４（ＪＸ／θ−’ｍｏ
　ｌ／ｍ２）、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド０１Ｉ
ｆ／ｎｔ２およびゼラチ７０．Ｉｆ／ｍ２を含−有する
層。

（５）臭化銀乳剤（銀の量で０　、　ｔ　ｆ　／　ｍ　
２）、表１に示す化合物（現像抑制剤放出化合物）をＯ
ｏｓｍｏ　Ｉ　％／ｍｏ　ｌＡｇ５　Ｎ　、Ｎ−ジエチ
ルラウリルアミド０　、　ＯｊＱ　／　７７Ｊ　および
ゼラチン０、乙ｙ７　ｍ２を含有する層。

（６）実施例１の層（６）に同じ。

実施例−／と同様に露光後、前記のカバーシートと処理
液を用いて展開処理と濃度側５１−をし、Ｄｍａ　ｘ、
　Ｄｍ　ｉ　ｎ　、γ（ガンマ）、Ｉｉ＜　ａｔをん′
乙η叉った結果を表−２に示す。

表−１から明らかなように、本発明の現像抑’＋１ｉｌ
ｌ剤放出化合（吻を用いた感光シートでは、感匿を落し
１ヒリ、足引き（大巾な軟調化）などの感作用がな（、
Ｄｍａｘだけを増加せしめる優れた効果イもつことが判
る。

同、比較用の従来の現１象抑制剤の場合は、カプリ銀の
みならず必安な現像をも遅らせるためにポジ型色利から
の色素放出を止められなくなるが故に大巾な足引きとな
るのに対し、本発明の現像抑制剤放出化合物は銀像とは
逆イメージに現像抑制剤を放出するためにカブリ銀のみ
を選択的に抑制し、必要な現像は遅らさないが故に足引
きとなら′ないと思われる。

化合物−Ａ 化合物−Ｂ Ｈ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を
   有する写真感光材料に於て、レドックス反応の結果とし
   て写真的に有用な化合物もしくはそのプレカーサーを離
   脱しうる下記の一般式ＣＩ）で表わされる実質上不動性
   のポジ型／当世レドックス化合物が前記乳剤層と組合せ
   て含有されている事を特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式（１） ％式％