JPS5935012B2 - カラ−写真感光材料 - Google Patents
カラ−写真感光材料Info
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- JPS5935012B2 JPS5935012B2 JP53115454A JP11545478A JPS5935012B2 JP S5935012 B2 JPS5935012 B2 JP S5935012B2 JP 53115454 A JP53115454 A JP 53115454A JP 11545478 A JP11545478 A JP 11545478A JP S5935012 B2 JPS5935012 B2 JP S5935012B2
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- C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
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- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
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- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
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- C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
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- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
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- G—PHYSICS
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- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/39212—Carbocyclic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、カラー写真感光材料に関するものであり、更
に詳しくは、改良されたハイドロキノン系化合物を色カ
ブリ防止剤として含むハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。
に詳しくは、改良されたハイドロキノン系化合物を色カ
ブリ防止剤として含むハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。
感光性ハロゲン化銀写真乳剤に組み合わされた色素画像
形成物質と、露光された該乳剤の現像の結果生じる現像
剤酸化体との反応によつて、カラー画像を得る方法とし
ては種々のものが良く知られている。これらの方法にお
いて、色素画像形成物質が通常の発色現像法用の色形成
カプラー或いは拡散性色素放出性カプラー（Ｄｉｆｆｕ
ｓｉｂｌｅＤｙｅＲｅｌｅａｓｉｎｇカプラー、以下Ｄ
ＤＲカプラーという。）の如きカップリング物質の場合
には、現像剤はＰ−フェニレンジアミン系若しくはＰ−
アミノフェノール系現像剤又はそれらの置換誘導体の如
きカラー現像剤であり、又色素画像形成物質が色素放出
性レドックス化合物（ＤｙｅＲｅｌｅａｓｉｎｇＲｅｄ
ｏｘ化合物、以下ＤＲＲ化合物という。
形成物質と、露光された該乳剤の現像の結果生じる現像
剤酸化体との反応によつて、カラー画像を得る方法とし
ては種々のものが良く知られている。これらの方法にお
いて、色素画像形成物質が通常の発色現像法用の色形成
カプラー或いは拡散性色素放出性カプラー（Ｄｉｆｆｕ
ｓｉｂｌｅＤｙｅＲｅｌｅａｓｉｎｇカプラー、以下Ｄ
ＤＲカプラーという。）の如きカップリング物質の場合
には、現像剤はＰ−フェニレンジアミン系若しくはＰ−
アミノフェノール系現像剤又はそれらの置換誘導体の如
きカラー現像剤であり、又色素画像形成物質が色素放出
性レドックス化合物（ＤｙｅＲｅｌｅａｓｉｎｇＲｅｄ
ｏｘ化合物、以下ＤＲＲ化合物という。
）の如き現像剤酸化体とレドックス反応し得るものであ
る場合には現像剤は上記カラー現像剤に加えてハイドロ
キノン系現像剤、フエニドン系現像剤の如き白黒現像剤
である。これらの方法でしばしば遭偶する困難な問題と
して色カブリ或いは汚染といつた現像がある。
る場合には現像剤は上記カラー現像剤に加えてハイドロ
キノン系現像剤、フエニドン系現像剤の如き白黒現像剤
である。これらの方法でしばしば遭偶する困難な問題と
して色カブリ或いは汚染といつた現像がある。
これらの現象は、現像剤が現像反応とは無関係に酸化さ
れ、この現像剤酸化体が感光材料中の銀像の生成とは無
関係に色素画像形成物質と直ちに反応するという事実に
基づいている。色素画像はハロゲン化銀の現像の関数と
して形成されるべきであり、現像により生じた現像剤酸
化体が色素画像形成物質と反応して色素画像を作るべき
である。カラー拡散転写法の場合には、受像層上にかか
る色素画像を形成する。上述した現像剤の現像反応とは
無関係の好ましくない酸化は空気の作用によるか又は銀
像を生じる反応とは無関係な反応に起因するものと考え
られるか、その結果が感光材料の色カブリ又は汚染にな
る。
れ、この現像剤酸化体が感光材料中の銀像の生成とは無
関係に色素画像形成物質と直ちに反応するという事実に
基づいている。色素画像はハロゲン化銀の現像の関数と
して形成されるべきであり、現像により生じた現像剤酸
化体が色素画像形成物質と反応して色素画像を作るべき
である。カラー拡散転写法の場合には、受像層上にかか
る色素画像を形成する。上述した現像剤の現像反応とは
無関係の好ましくない酸化は空気の作用によるか又は銀
像を生じる反応とは無関係な反応に起因するものと考え
られるか、その結果が感光材料の色カブリ又は汚染にな
る。
こういつた色力ブル又は汚染は通常、ハロゲン化銀乳剤
を安定化するのに使われる方法によつては十分に防ぐこ
とができない。一方、多色カラー写真画像を得る方法で
は、上述した色カブリや汚染が少ないだけでなく、いわ
ゆる色分離が良いということも重要である。
を安定化するのに使われる方法によつては十分に防ぐこ
とができない。一方、多色カラー写真画像を得る方法で
は、上述した色カブリや汚染が少ないだけでなく、いわ
ゆる色分離が良いということも重要である。
色素画像形成物質は、それに組み合わされたハロゲン化
銀乳剤の現像により生じた現像剤酸化体とのみ反応して
対応する色素画像を作る。しかしながら、現像剤酸化体
は一般に拡散性であるため、親水性層中を拡散していき
他のハロゲン化銀乳剤に組み合わされた色素画像形成物
質と望ましくない色素画像形成反応を行う。これらの現
象が多色カラー写真においてしばしば見られる色分離の
悪化、混色等色再現の劣化の原因となり、特に高温現像
や高アルカリ現像液を用いる現像のように急激な現像を
行う場合、あるいは１−フエニル一３−ピラゾリドン系
現像剤の如き、色素画像形成反応を行い得る、その酸化
体が安定且つ拡散性のため他の層で該反応を行う傾向を
有する現像剤を使用する場合に大きな問題となる。これ
らの色カブリや汚染を調節するために、又は色再現の劣
化を防ぐために、ハイドロキノン系化合物を用いる方法
が従来知られている。
銀乳剤の現像により生じた現像剤酸化体とのみ反応して
対応する色素画像を作る。しかしながら、現像剤酸化体
は一般に拡散性であるため、親水性層中を拡散していき
他のハロゲン化銀乳剤に組み合わされた色素画像形成物
質と望ましくない色素画像形成反応を行う。これらの現
象が多色カラー写真においてしばしば見られる色分離の
悪化、混色等色再現の劣化の原因となり、特に高温現像
や高アルカリ現像液を用いる現像のように急激な現像を
行う場合、あるいは１−フエニル一３−ピラゾリドン系
現像剤の如き、色素画像形成反応を行い得る、その酸化
体が安定且つ拡散性のため他の層で該反応を行う傾向を
有する現像剤を使用する場合に大きな問題となる。これ
らの色カブリや汚染を調節するために、又は色再現の劣
化を防ぐために、ハイドロキノン系化合物を用いる方法
が従来知られている。
例えば、アルキル・ハイドロキノンを用いることについ
ては、特公昭５０−２１，２４９号、同５０−２３，８
１３号、特開昭４９−１０６，３２９号及び同４９−１
２９，５３５号の各公報、米国特許第２，３３６，３２
７号、同第２，３６０，２９０号、同第２，４０３，７
２１号、同第２，５４４，６４０号、同第２，７３２，
３００号、同第２，７８２，６５９号、同第２，９３７
，０８６号、同第３，６３７，３９３号、同第３，７０
０，４５３号及び英国特許第５５７，７５０号の各明細
書に、又アリールハイドロキノンを用いることについて
は米国特許第２，４１８，６１３号明細書に記載されて
いる。
ては、特公昭５０−２１，２４９号、同５０−２３，８
１３号、特開昭４９−１０６，３２９号及び同４９−１
２９，５３５号の各公報、米国特許第２，３３６，３２
７号、同第２，３６０，２９０号、同第２，４０３，７
２１号、同第２，５４４，６４０号、同第２，７３２，
３００号、同第２，７８２，６５９号、同第２，９３７
，０８６号、同第３，６３７，３９３号、同第３，７０
０，４５３号及び英国特許第５５７，７５０号の各明細
書に、又アリールハイドロキノンを用いることについて
は米国特許第２，４１８，６１３号明細書に記載されて
いる。
更に米国特許第２，６７５，３１４号、同第２，７０１
，１９７号、同第２，７０４，７１３号、同第２，７１
０，８０１号、同第２，８１６，０２８号、同第３，２
３６，８９３号、英国特許第８９１，１５８号及び同第
１，１５６，１６７号の各明細書並びに特開昭５３−３
２０３４号公報には他のハイドロキノン系化合物を用い
る記載がある。
，１９７号、同第２，７０４，７１３号、同第２，７１
０，８０１号、同第２，８１６，０２８号、同第３，２
３６，８９３号、英国特許第８９１，１５８号及び同第
１，１５６，１６７号の各明細書並びに特開昭５３−３
２０３４号公報には他のハイドロキノン系化合物を用い
る記載がある。
これらハイドロキノン系化合物を２種以上併用すること
も又、特開昭５０−１５６，４３８号及び同５１−６，
０２４号の各公報並びにリサーチ・ディスクローシャー
誌第１５２巻、１９頁に記載されている。しかしながら
、これらのハイドロキノン系化合物は、（複雑な方法に
よつてしか製造できないし、又拡散に対して充分な抵抗
性を有していないために望ましくない副作用を生ずる、
期待されている効果が弱いため充分な色汚染の抑制、混
色の防止ができない、あるいは多量の使用を強いられる
、その使用される状態、例えば塗布前、中、後で結晶析
出し易い、層の物理的或いは化学的性質に有害な作用を
及ぼす、あるいは塗布操作中或いは処理中に酸化反応に
よつて着色生成物を生ずるといつたカラー写真材料とし
ての大きな障害等の欠点を有していた。
も又、特開昭５０−１５６，４３８号及び同５１−６，
０２４号の各公報並びにリサーチ・ディスクローシャー
誌第１５２巻、１９頁に記載されている。しかしながら
、これらのハイドロキノン系化合物は、（複雑な方法に
よつてしか製造できないし、又拡散に対して充分な抵抗
性を有していないために望ましくない副作用を生ずる、
期待されている効果が弱いため充分な色汚染の抑制、混
色の防止ができない、あるいは多量の使用を強いられる
、その使用される状態、例えば塗布前、中、後で結晶析
出し易い、層の物理的或いは化学的性質に有害な作用を
及ぼす、あるいは塗布操作中或いは処理中に酸化反応に
よつて着色生成物を生ずるといつたカラー写真材料とし
ての大きな障害等の欠点を有していた。
上述した従来のハイドロキノン系化合物が有していた多
くの欠点は、それらが現像剤酸化体と反応し該酸化体を
不活性にする能力（以下、スカベンジ能力という。
くの欠点は、それらが現像剤酸化体と反応し該酸化体を
不活性にする能力（以下、スカベンジ能力という。
）の程度に、主として起因することが我々の研究により
判明した。即ち、少量用いるだけで充分な色カブリ防止
や混色防止等が可能なハイドロキノン系化合物を用いる
ことによつてこれらの欠点、例えば塗布時に生じる結晶
析出し易いという傾向、物理的又は化学的に有害な作用
及び着色物の生成に基づく障害等が解決される。かくし
て、最近のカラー写真感光材料の製造技術分野では、よ
り高品質のカラー写真を得るためにスカベンジ能力の強
いしかも拡散に対し抵抗力の大きい有用な色カブリ防止
剤の開発が強く望まれている。従つて、本発明の目的は
、少量用いるだけでも充分色カブリを防止できる優れた
スカベンジ能力を有し、塗布前、中、後あるいは現像処
理時に親水性層中を移動することのない、しかも容易に
合成することができる有用な色カブリ防止剤を提供する
ことにあり、更に他の目的は、この有用な色カブリ防止
剤を含むカラー写真感光材料を提供することにある。
判明した。即ち、少量用いるだけで充分な色カブリ防止
や混色防止等が可能なハイドロキノン系化合物を用いる
ことによつてこれらの欠点、例えば塗布時に生じる結晶
析出し易いという傾向、物理的又は化学的に有害な作用
及び着色物の生成に基づく障害等が解決される。かくし
て、最近のカラー写真感光材料の製造技術分野では、よ
り高品質のカラー写真を得るためにスカベンジ能力の強
いしかも拡散に対し抵抗力の大きい有用な色カブリ防止
剤の開発が強く望まれている。従つて、本発明の目的は
、少量用いるだけでも充分色カブリを防止できる優れた
スカベンジ能力を有し、塗布前、中、後あるいは現像処
理時に親水性層中を移動することのない、しかも容易に
合成することができる有用な色カブリ防止剤を提供する
ことにあり、更に他の目的は、この有用な色カブリ防止
剤を含むカラー写真感光材料を提供することにある。
本発明のその他の目的は、以下の記載から自ら明らかと
なろう。
なろう。
我々は鋭意、研究の結果上記の目的及び他の目的は下記
一般式〔１〕で表わされる非拡散性化合物を含有するカ
ラー写真感光材料により達成することができることを見
い出した。
一般式〔１〕で表わされる非拡散性化合物を含有するカ
ラー写真感光材料により達成することができることを見
い出した。
一般式〔１〕
八ｖ
式中、Ｅはアシル基、ニトロ基、シアノ基、α位若しく
はβ位に少くとも１つのハロゲン原子を有するアルキル
基、（但しＡｌ，Ａ２はアシル基、ニトロ基、またはシ
アノ基、Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は夫々水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アニール基、シクロアルキル
基、シクロアルケニル基、またはハロゲン原子、ｌは１
乃至２の整数を表わす。
はβ位に少くとも１つのハロゲン原子を有するアルキル
基、（但しＡｌ，Ａ２はアシル基、ニトロ基、またはシ
アノ基、Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は夫々水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アニール基、シクロアルキル
基、シクロアルケニル基、またはハロゲン原子、ｌは１
乃至２の整数を表わす。
）から選ばれた電子吸引性基を表わし、Ｂはハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモ
イル基、スルフアモイル基、アミド基を表わし、Ｘ１及
びＸ２は水素原子又はアルカリ性条件下で離脱し得る保
護基を表わし、ｍは１乃至４の整数、ｎはＯ乃至３の整
数、但し（Ｅ）ｍ（５Ｉ３）ｎの炭素原子の合計は１２
以上であり、ｍとｎの合計は１乃至４の整数である。ｍ
及びｎが２以上の整数の場合、各Ｅ及びＢはそれぞれ同
一であつても異なつていてもよい。このことは以下の記
載に関しても同じである。特に電子吸引性基として好ま
しいのはアシル基、ニトロ基、シアノ基である。Ｅによ
り表わされるアシル基として好ましいものは−ＣＯＲｌ
ｌ又は−ＳＯ２−Ｒｌ２により表わされる基である。〔
ここにＲｌｌは水素原子、アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基（これら基は塩
素、臭素、フツ素の如きハロゲン原子、ｐ−ドデシルカ
ルボニルアミノフエニル基の如きアリール基等の置換基
を有してもよい。）又は、アリール基（このアリール基
は塩素、臭素の如きハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ニトロ基等の置換基を有してもよい）を表わし
、Ｒｌ２はアリール基（このアリール基は塩素、臭素の
如きハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、アルコキシ
基、フエニルカルバモイル基の如き、カルバモイル基等
を置換基として有してもよい。）を表わす。〕上記Ｒｌ
ｌの中でも好ましいのはアルキル基、シクロアルキル基
、アルケニル基又はアリール基であり、更に好ましいの
はアルキル基であり、炭素原子数１乃至１７、特に１乃
至３の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、モ
ノクロルメチル基、イソプロピル基）が好ましい。炭素
原子数３乃至１７のアルキル基では分岐特に第２級アル
キル基が好ましい。最も好ましいのは炭素原子数１のア
ルキル基（例えばメチル基、モノクロルメチル基）であ
る。一般式〔１〕におけるＢとして好ましいハロゲン原
子としては塩素、臭素を挙げることができ、またＢで表
わされるアルキル基としては、例えば炭素原子数１乃至
３６のアルキル基（直鎖でも分岐でもよく、例えば、Ｓ
ＣＣ−ドトリアコンチル基、Ｓｅｃ−エイコシル基、Ｓ
ｅｃ−オクタデシル基、Ｓｅｃ−ヘキサデシル基、Ｓｅ
ｃ−ドデシル基、Ｓｅｃ−デシル基、Ｓｅｃ−オクチル
基、Ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンタデシル基、Ｓｅｃ−
ウンデシル基、ｎ−プロピル基、エチル基、イチル基、
Ｔｅｒｔ−エイコシル基、Ｔｅｒｔヘプタデシル基、Ｔ
ｅｒｔ−ドデシル基、Ｔｅｒｔデシル基、Ｔｅｒｔ−オ
クチル基、Ｔｅｒｔ−アミル基、Ｔｅｒｔ−ヘキシル基
、Ｔｅｒｔ−ブチル基）、低級アルコキシ基又はハロゲ
ン原子等を置換してもよいベンジル基（例えば、ベンジ
ル基、α，α−ジメチルベンジル基、α一エチル一ｐ−
メトキシベンジル基、α−メチル−０−メチルベンジル
基、α−メチルベンジル基、α−メチル−ｍ−クロルベ
ンジル基、α−メチル−ｐ−メチルベンジル基）を挙げ
ることができ、シタロアルキル基としては、例えば、１
−メチルシクロヘキシル基を挙げることができ、アミド
基としては例えば、α一エチル一α−（２，４−ジ一Ｔ
ｅｒｔ−アミルフエノキシ）アセトアミド基、α一（２
−テトラデシル−４−クロルフエノキシ）アセトアミド
基を挙げることができる。
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモ
イル基、スルフアモイル基、アミド基を表わし、Ｘ１及
びＸ２は水素原子又はアルカリ性条件下で離脱し得る保
護基を表わし、ｍは１乃至４の整数、ｎはＯ乃至３の整
数、但し（Ｅ）ｍ（５Ｉ３）ｎの炭素原子の合計は１２
以上であり、ｍとｎの合計は１乃至４の整数である。ｍ
及びｎが２以上の整数の場合、各Ｅ及びＢはそれぞれ同
一であつても異なつていてもよい。このことは以下の記
載に関しても同じである。特に電子吸引性基として好ま
しいのはアシル基、ニトロ基、シアノ基である。Ｅによ
り表わされるアシル基として好ましいものは−ＣＯＲｌ
ｌ又は−ＳＯ２−Ｒｌ２により表わされる基である。〔
ここにＲｌｌは水素原子、アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基（これら基は塩
素、臭素、フツ素の如きハロゲン原子、ｐ−ドデシルカ
ルボニルアミノフエニル基の如きアリール基等の置換基
を有してもよい。）又は、アリール基（このアリール基
は塩素、臭素の如きハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ニトロ基等の置換基を有してもよい）を表わし
、Ｒｌ２はアリール基（このアリール基は塩素、臭素の
如きハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、アルコキシ
基、フエニルカルバモイル基の如き、カルバモイル基等
を置換基として有してもよい。）を表わす。〕上記Ｒｌ
ｌの中でも好ましいのはアルキル基、シクロアルキル基
、アルケニル基又はアリール基であり、更に好ましいの
はアルキル基であり、炭素原子数１乃至１７、特に１乃
至３の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、モ
ノクロルメチル基、イソプロピル基）が好ましい。炭素
原子数３乃至１７のアルキル基では分岐特に第２級アル
キル基が好ましい。最も好ましいのは炭素原子数１のア
ルキル基（例えばメチル基、モノクロルメチル基）であ
る。一般式〔１〕におけるＢとして好ましいハロゲン原
子としては塩素、臭素を挙げることができ、またＢで表
わされるアルキル基としては、例えば炭素原子数１乃至
３６のアルキル基（直鎖でも分岐でもよく、例えば、Ｓ
ＣＣ−ドトリアコンチル基、Ｓｅｃ−エイコシル基、Ｓ
ｅｃ−オクタデシル基、Ｓｅｃ−ヘキサデシル基、Ｓｅ
ｃ−ドデシル基、Ｓｅｃ−デシル基、Ｓｅｃ−オクチル
基、Ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンタデシル基、Ｓｅｃ−
ウンデシル基、ｎ−プロピル基、エチル基、イチル基、
Ｔｅｒｔ−エイコシル基、Ｔｅｒｔヘプタデシル基、Ｔ
ｅｒｔ−ドデシル基、Ｔｅｒｔデシル基、Ｔｅｒｔ−オ
クチル基、Ｔｅｒｔ−アミル基、Ｔｅｒｔ−ヘキシル基
、Ｔｅｒｔ−ブチル基）、低級アルコキシ基又はハロゲ
ン原子等を置換してもよいベンジル基（例えば、ベンジ
ル基、α，α−ジメチルベンジル基、α一エチル一ｐ−
メトキシベンジル基、α−メチル−０−メチルベンジル
基、α−メチルベンジル基、α−メチル−ｍ−クロルベ
ンジル基、α−メチル−ｐ−メチルベンジル基）を挙げ
ることができ、シタロアルキル基としては、例えば、１
−メチルシクロヘキシル基を挙げることができ、アミド
基としては例えば、α一エチル一α−（２，４−ジ一Ｔ
ｅｒｔ−アミルフエノキシ）アセトアミド基、α一（２
−テトラデシル−４−クロルフエノキシ）アセトアミド
基を挙げることができる。
上記の各種のＢの中でも特に好ましいものは、アルキル
基であり、アルキル基の中でも炭素原子数は８乃至３６
特に１０乃至２２のものが好ましく、又、分岐特に第２
級アルキル基が好ましい。
基であり、アルキル基の中でも炭素原子数は８乃至３６
特に１０乃至２２のものが好ましく、又、分岐特に第２
級アルキル基が好ましい。
一般式（１）において、Ｘ１またはＸ２により表わされ
るアルカリ性条件下、離脱し得る保護基として好ましい
のは、ここにＲ，，Ｒ，Ｏ，Ｒ，，，Ｒｌ２，Ｒｌ３お
よびＲｌ４はそれぞれアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基又はアリール基（これら基は塩素、臭素、
フツ素の如きハロゲン原子等を置換してもよい）を表わ
す。
るアルカリ性条件下、離脱し得る保護基として好ましい
のは、ここにＲ，，Ｒ，Ｏ，Ｒ，，，Ｒｌ２，Ｒｌ３お
よびＲｌ４はそれぞれアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基又はアリール基（これら基は塩素、臭素、
フツ素の如きハロゲン原子等を置換してもよい）を表わ
す。
一般式〔１〕により表わされる本発明に係るハイドロキ
ノンまたはハイドロキノン前１駆体として好ましいのは
ｍが１，ｎが０乃至２の整数であつて、Ｅがニトロ基、
−ＣＯ−（アルキル基）（このアルキル基の炭素原子数
は１乃至１７）、シアノ基であり、少なくとも１つのＢ
が炭素原子数８乃至３６のアルキル基で（Ｅ）Ｍ．ｌ！
ｌ：（Ｂ）ｎの炭素原子数の合計が１２以上、好ましく
は１６以上好ましくは８０以下であり、特にＱ３）ｎ及
び−ＣＯ−（アルキル基）（このアルキル基の炭素原子
数は１乃至１７）の少なくとも１つのアルキル基が分岐
特に第２級のアルキル基である場合であり、更に好まし
いのはｍが１，ｎが１又は２の整数でＥがニトロ基、−
ＣＯ−（炭素原子数１乃至３の低級アルキル基）、シア
ノ基で分散性に優れているという点において少なくとも
１つのＢが分岐特に第２級の炭素原子数８乃至３６のア
ルキル基で、０３）ｎの炭素原子数の合計が１２以上特
に１６以上、７２以下である場合である。
ノンまたはハイドロキノン前１駆体として好ましいのは
ｍが１，ｎが０乃至２の整数であつて、Ｅがニトロ基、
−ＣＯ−（アルキル基）（このアルキル基の炭素原子数
は１乃至１７）、シアノ基であり、少なくとも１つのＢ
が炭素原子数８乃至３６のアルキル基で（Ｅ）Ｍ．ｌ！
ｌ：（Ｂ）ｎの炭素原子数の合計が１２以上、好ましく
は１６以上好ましくは８０以下であり、特にＱ３）ｎ及
び−ＣＯ−（アルキル基）（このアルキル基の炭素原子
数は１乃至１７）の少なくとも１つのアルキル基が分岐
特に第２級のアルキル基である場合であり、更に好まし
いのはｍが１，ｎが１又は２の整数でＥがニトロ基、−
ＣＯ−（炭素原子数１乃至３の低級アルキル基）、シア
ノ基で分散性に優れているという点において少なくとも
１つのＢが分岐特に第２級の炭素原子数８乃至３６のア
ルキル基で、０３）ｎの炭素原子数の合計が１２以上特
に１６以上、７２以下である場合である。
本発明において最も好ましいのは一般式（１）において
ｍが１，ｎが１又は２の整数であつて、Ｅがニトロ基又
はアセチル基であり、Ｘ１及びＸ２が水素原子であり、
少なくとも１つのＢが炭素原子数１０乃至２２の第２級
アルキル基で（Ｂ）ｎの炭素原子数の合計が１６以上４
４以下である場合である。
ｍが１，ｎが１又は２の整数であつて、Ｅがニトロ基又
はアセチル基であり、Ｘ１及びＸ２が水素原子であり、
少なくとも１つのＢが炭素原子数１０乃至２２の第２級
アルキル基で（Ｂ）ｎの炭素原子数の合計が１６以上４
４以下である場合である。
前記一般式〔１〕で表わされる本発明に係わる化合物は
、所謂ハイドロキノン系化合物の前駆体（以下本発明に
係わるハイドロキノン前駆体と称する。）であつて、昭
和５３年３月７日付で出願した特願昭５３−２５５５８
号明細書記載の如く、例えば、ハイドロキノン系化合物
の水酸基の一つまたは二で、Ｒは脂肪族基を表わす。）
の如きにより保護された化合物を挙げることができる。
これら前１駆体は例えば、発色現像法における発色現像
液、カラー拡散転写法におけるアルカリ性処理組成物に
より形成される通常は水酸イオン濃度１０−５モル／Ｅ
，以上、好ましくは水酸イオン濃度１０−４〜２モル／
ｌのアルカリ性条件下において、本発明に係るハイドロ
キノンを形成する。
、所謂ハイドロキノン系化合物の前駆体（以下本発明に
係わるハイドロキノン前駆体と称する。）であつて、昭
和５３年３月７日付で出願した特願昭５３−２５５５８
号明細書記載の如く、例えば、ハイドロキノン系化合物
の水酸基の一つまたは二で、Ｒは脂肪族基を表わす。）
の如きにより保護された化合物を挙げることができる。
これら前１駆体は例えば、発色現像法における発色現像
液、カラー拡散転写法におけるアルカリ性処理組成物に
より形成される通常は水酸イオン濃度１０−５モル／Ｅ
，以上、好ましくは水酸イオン濃度１０−４〜２モル／
ｌのアルカリ性条件下において、本発明に係るハイドロ
キノンを形成する。
電子吸引性基をベンゼン核上に有しているハイドロキノ
ン系化合物を色カブリ防止剤として用いることは米国特
許第２，４０３，７２１号、同２，６７５，３１４号、
同２，７０１，１９７号、同３，１４２，５６４号、英
国特許第８９１，１５８号及び同第１，１５６，１６７
号の各明細書並びに特開昭４９−１３４，３２７号及び
同５１−９，８２８号公報に記載されているが、これら
に具体的に示されているハイドロキノン系化合物はスル
ホ基、カルボキシル基、あるいはアルコキシカルボニル
基を直接若しくはアルキレン基を介してベンゼン核上に
結合したものであり、これらのハイドロキノン系化合物
は強い親水性基を有しているために拡散に対して充分な
抵抗性を有していないということ、分散液のＰＨが極端
に低下して操作性が悪いこと及び層として塗布する際に
細かい塗布欠陥を生じること等の欠点を有している。一
方、米国特許第２，７２８，６５９号明細書には、高級
アルキルカルボニルハイドロキノンが記載されているが
、これは上記明細書に明示されているが如くｎ−アルキ
ルハイドロキノンの合成中間体として知られているだけ
であり、その作用効果については全く記載されていない
。
ン系化合物を色カブリ防止剤として用いることは米国特
許第２，４０３，７２１号、同２，６７５，３１４号、
同２，７０１，１９７号、同３，１４２，５６４号、英
国特許第８９１，１５８号及び同第１，１５６，１６７
号の各明細書並びに特開昭４９−１３４，３２７号及び
同５１−９，８２８号公報に記載されているが、これら
に具体的に示されているハイドロキノン系化合物はスル
ホ基、カルボキシル基、あるいはアルコキシカルボニル
基を直接若しくはアルキレン基を介してベンゼン核上に
結合したものであり、これらのハイドロキノン系化合物
は強い親水性基を有しているために拡散に対して充分な
抵抗性を有していないということ、分散液のＰＨが極端
に低下して操作性が悪いこと及び層として塗布する際に
細かい塗布欠陥を生じること等の欠点を有している。一
方、米国特許第２，７２８，６５９号明細書には、高級
アルキルカルボニルハイドロキノンが記載されているが
、これは上記明細書に明示されているが如くｎ−アルキ
ルハイドロキノンの合成中間体として知られているだけ
であり、その作用効果については全く記載されていない
。
従つて本発明に係る選択された構造をもつハイドロキノ
ン系化合物が特異的に著しく有用な効果をもたらすとい
うことは前記先行文献の記載からは全く予想できないこ
とであつた。
ン系化合物が特異的に著しく有用な効果をもたらすとい
うことは前記先行文献の記載からは全く予想できないこ
とであつた。
本発明に係るハイドロキノン系化合物及び本発明に係る
ハイドロキノン前駆体の具体例を以下に列挙するが本発
明はこれらの化合物に限定されるものではない。
ハイドロキノン前駆体の具体例を以下に列挙するが本発
明はこれらの化合物に限定されるものではない。
これらの本発明に使用するハイドロキノン及びその前駆
体は公知の類似する種々な方法で合成することができる
。
体は公知の類似する種々な方法で合成することができる
。
例えばハイドロキノン誘導体のヒドロキシル基をアシル
化した後フリース転移により、アシル基を具えたハイド
ロキノンのジ低級アルキルエーテルをアルミニウムクロ
ライド等の 二触媒の存在下にアシル化し、ついで臭化
水素酸等により脱低級アルキル化して得ることができる
。この他ジエ、エイ、シ、エス（Ｊ，Ａ，Ｃ，Ｓ）（ジ
ヤーナル オブ ザ アメリカン ケミカルソサイエテ
イ）（ＪＯｕｒｎａｌＯｆｔｈｅＡｒｒｌｅｒｉｃａｎ
ＪＣｈｅｍｉｃａｌＳＯｃｉｅｔｙ）第６６巻７９８〜
８０１頁（１９４４）に記載されるよう、アルキルハイ
ドロキノンのジ一低級アルキルエーテルをニトロ化又は
シアノ化し、ついで脱低級アルキル化することによりニ
トロ基又はシアノ基を具えたハード ３［口キノンを合
成する、又、ジエ、エイ、シ、エス（Ｊ，Ａ，Ｃ，Ｓ）
第８２巻１９２８〜１９３５頁（１９６０）に記載され
るようにカルボン酸、三フツ化ホウ素を用いて、直接ア
シル基を具えたハイドロキノンを合成することができる
。又ヘルヴエチカ シミカ アクタ（Ｈｅｌｖｅｔｉｃ
ａＣｈｉｍｉｃａＡｃｔａ）第３０巻１２４頁（１９４
７年）に記載の方法によつても合成でき、以下本発明に
係るハイドロキノン及びその前，駆体の合成例２二，三
記述する。）成例 １ ２−Ｓｅｃ−オクタデシル−５−アセチルハイドロキノ
ンの合成１） ２−Ｓｅｃ−オクタデシルハイドロキノ
ンジメチルエーテルの合成Ｐ−ジメトキシベンゼン３３
．５９、１−オクタデセン６８．０ｇ、乾燥したシリカ
アルミナ７．７ｆ１を入れ、２２５〜２４０℃で６時間
加熱した。
化した後フリース転移により、アシル基を具えたハイド
ロキノンのジ低級アルキルエーテルをアルミニウムクロ
ライド等の 二触媒の存在下にアシル化し、ついで臭化
水素酸等により脱低級アルキル化して得ることができる
。この他ジエ、エイ、シ、エス（Ｊ，Ａ，Ｃ，Ｓ）（ジ
ヤーナル オブ ザ アメリカン ケミカルソサイエテ
イ）（ＪＯｕｒｎａｌＯｆｔｈｅＡｒｒｌｅｒｉｃａｎ
ＪＣｈｅｍｉｃａｌＳＯｃｉｅｔｙ）第６６巻７９８〜
８０１頁（１９４４）に記載されるよう、アルキルハイ
ドロキノンのジ一低級アルキルエーテルをニトロ化又は
シアノ化し、ついで脱低級アルキル化することによりニ
トロ基又はシアノ基を具えたハード ３［口キノンを合
成する、又、ジエ、エイ、シ、エス（Ｊ，Ａ，Ｃ，Ｓ）
第８２巻１９２８〜１９３５頁（１９６０）に記載され
るようにカルボン酸、三フツ化ホウ素を用いて、直接ア
シル基を具えたハイドロキノンを合成することができる
。又ヘルヴエチカ シミカ アクタ（Ｈｅｌｖｅｔｉｃ
ａＣｈｉｍｉｃａＡｃｔａ）第３０巻１２４頁（１９４
７年）に記載の方法によつても合成でき、以下本発明に
係るハイドロキノン及びその前，駆体の合成例２二，三
記述する。）成例 １ ２−Ｓｅｃ−オクタデシル−５−アセチルハイドロキノ
ンの合成１） ２−Ｓｅｃ−オクタデシルハイドロキノ
ンジメチルエーテルの合成Ｐ−ジメトキシベンゼン３３
．５９、１−オクタデセン６８．０ｇ、乾燥したシリカ
アルミナ７．７ｆ１を入れ、２２５〜２４０℃で６時間
加熱した。
放冷後酢酸エチルで抽出し、沢過した。溶媒を減圧下留
去し、残留物を減圧蒸留した。Ｂ．ｐ２２Ｏ〜２２３℃
／２．５ｍＴ！ＬＨｆｌの２−Ｓｅｃ一オクタデシルハ
イドロキノンジメチルエーテル５０．０９を得た。また
、２−Ｓｅｃ−オクタデシルハイドロキノンジメチルエ
ーテルは、２−Ｓｅｃ−オクタデシルハイドロキノンの
エーテル化によつても得られた。
去し、残留物を減圧蒸留した。Ｂ．ｐ２２Ｏ〜２２３℃
／２．５ｍＴ！ＬＨｆｌの２−Ｓｅｃ一オクタデシルハ
イドロキノンジメチルエーテル５０．０９を得た。また
、２−Ｓｅｃ−オクタデシルハイドロキノンジメチルエ
ーテルは、２−Ｓｅｃ−オクタデシルハイドロキノンの
エーテル化によつても得られた。
２−Ｓｅｃ−オクタデシルハイドロキノン５．０９をア
セトン５０ｄに溶解し、水酸化ナトリウム１．２９を加
えた。
セトン５０ｄに溶解し、水酸化ナトリウム１．２９を加
えた。
室温で、ジメチル硫酸３．８９を滴下後、２時間還流し
た。溶媒を減圧下留去し、エーテルにより抽出した。水
洗、乾燥後減圧蒸留によりＢ．ｐ２ＯＯ〜２０６、Ｃ／
０．６７１ＬｍＨ９の２−Ｓｅｃ−オクタデシルハイド
ロキノンジメチルエーテル２．０９を得た。ＩＲ，ＮＭ
Ｒは完全に一致した。（２） ２−ヒドロキシ−４−Ｓ
ｅｃ−オクタデシル−５−メトキシアセトフエノンの合
成塩化アルミニウム４．４９を二硫化炭素１００ｍ１に
加え、さらに撹拌しながら、アセチルクロライド２．２
９を加えた。
た。溶媒を減圧下留去し、エーテルにより抽出した。水
洗、乾燥後減圧蒸留によりＢ．ｐ２ＯＯ〜２０６、Ｃ／
０．６７１ＬｍＨ９の２−Ｓｅｃ−オクタデシルハイド
ロキノンジメチルエーテル２．０９を得た。ＩＲ，ＮＭ
Ｒは完全に一致した。（２） ２−ヒドロキシ−４−Ｓ
ｅｃ−オクタデシル−５−メトキシアセトフエノンの合
成塩化アルミニウム４．４９を二硫化炭素１００ｍ１に
加え、さらに撹拌しながら、アセチルクロライド２．２
９を加えた。
氷冷しながら、２−Ｓｅｃ−オクタデシルハイドロキノ
ンジメチルエーテル１０ｇを二硫化炭素１０ｍ１に溶解
した溶液を２０分間で滴下した。その後１時間室温で撹
拌した後、７時間還流した。溶媒を留去後、氷一塩酸で
分解し、エーテルで抽出し、水洗、乾燥後、溶媒を留去
して暗緑色油状の２−ヒドロキシ−４−Ｓｅｃ−オクタ
デシル−５−メトキシアセトフエノン１０．３９を得た
。構造はＩＲ，ＮＭＲにより確認した。（３） ２−Ｓ
ｅｃ−オクタデシル−５−アセチルハイドロキノンの合
成２−ヒドロキシ−４−Ｓｅｃ−オクタデシル−５−メ
トキシアセトフエノン１０．３９、４７％、臭化水素酸
２４．２ｍ１１酢酸２１７ｍ１を入れ、８時間還流後、
溶媒を減圧下留去した。
ンジメチルエーテル１０ｇを二硫化炭素１０ｍ１に溶解
した溶液を２０分間で滴下した。その後１時間室温で撹
拌した後、７時間還流した。溶媒を留去後、氷一塩酸で
分解し、エーテルで抽出し、水洗、乾燥後、溶媒を留去
して暗緑色油状の２−ヒドロキシ−４−Ｓｅｃ−オクタ
デシル−５−メトキシアセトフエノン１０．３９を得た
。構造はＩＲ，ＮＭＲにより確認した。（３） ２−Ｓ
ｅｃ−オクタデシル−５−アセチルハイドロキノンの合
成２−ヒドロキシ−４−Ｓｅｃ−オクタデシル−５−メ
トキシアセトフエノン１０．３９、４７％、臭化水素酸
２４．２ｍ１１酢酸２１７ｍ１を入れ、８時間還流後、
溶媒を減圧下留去した。
エーテルで抽出後、水洗乾燥し、減圧下、溶媒を留去し
た。次にベンゼンに溶解し、活性炭処理をし、減圧下溶
媒を留去した。暗緑色セミソリツド状の目的物８．０９
を得た。ＩＲ，ＮＭＲｌ元素分析にて構造を確認した。
また、２−ヒドロキシ−４−Ｓｅｃ−オクタデシル−５
−メトキシアセトフエノンの脱メチル化は、三臭化ホウ
素によつても行なうことができた。
た。次にベンゼンに溶解し、活性炭処理をし、減圧下溶
媒を留去した。暗緑色セミソリツド状の目的物８．０９
を得た。ＩＲ，ＮＭＲｌ元素分析にて構造を確認した。
また、２−ヒドロキシ−４−Ｓｅｃ−オクタデシル−５
−メトキシアセトフエノンの脱メチル化は、三臭化ホウ
素によつても行なうことができた。
即ち２−ヒドロキシ−４−Ｓｅｃ−オクタデシル−５−
メトキシアセトフエノン１．０９をベンゼン１０ｍ１に
溶解し、水冷下三臭化ホウ素０．５ｍ１を滴下した。室
温で１時間撹拌した後、メチルアルコールを加え過剰の
三臭化ホウ素を分解した。エーテルで抽出し、水洗、乾
燥後、溶媒を減圧下留去し、黄緑色の目的物０．８２９
．を得た。ＩＲ，ＮＭＲは完全に一致した。合成例 ２ ２，５−ジ一Ｓｅｃ−ドデシル−３−アセチルハイドロ
キノンの合成１） １，４−ジーアセトキシ一２，５−
ジ一Ｓｅｃ−ドデシルベンゼンの合成２，５−ジ一Ｓｅ
ｃ−ドデシルハイドロキノン８．９９と無水酢酸４。
メトキシアセトフエノン１．０９をベンゼン１０ｍ１に
溶解し、水冷下三臭化ホウ素０．５ｍ１を滴下した。室
温で１時間撹拌した後、メチルアルコールを加え過剰の
三臭化ホウ素を分解した。エーテルで抽出し、水洗、乾
燥後、溶媒を減圧下留去し、黄緑色の目的物０．８２９
．を得た。ＩＲ，ＮＭＲは完全に一致した。合成例 ２ ２，５−ジ一Ｓｅｃ−ドデシル−３−アセチルハイドロ
キノンの合成１） １，４−ジーアセトキシ一２，５−
ジ一Ｓｅｃ−ドデシルベンゼンの合成２，５−ジ一Ｓｅ
ｃ−ドデシルハイドロキノン８．９９と無水酢酸４。
１ｇに濃硫酸１滴を加え、９０℃で１５分間撹拌した。
反応後氷中にあけベンゼンで抽出し、水洗、乾燥した。
溶媒を減圧留去し淡黄色油状の目的物７．５９を得た。
構造はＩＲ，ＮＭＲで確認した。）．） ２，５−ジ一
Ｓｅｃ−ドデシル−３−アセチルハイドロキノンの合成
１，４−ジーアセトキシ一２，５−ジ一Ｓｅｃ−ドデシ
ルベンゼン４．５９に塩化アルミニウム３．０ｆ！を加
え、２０分間、１３５〜１４５℃に加熱した。
溶媒を減圧留去し淡黄色油状の目的物７．５９を得た。
構造はＩＲ，ＮＭＲで確認した。）．） ２，５−ジ一
Ｓｅｃ−ドデシル−３−アセチルハイドロキノンの合成
１，４−ジーアセトキシ一２，５−ジ一Ｓｅｃ−ドデシ
ルベンゼン４．５９に塩化アルミニウム３．０ｆ！を加
え、２０分間、１３５〜１４５℃に加熱した。
反応後氷一塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。水洗、
乾燥後、溶媒を減圧下留去し、シリカゲルカラムクロマ
トグラフイ一により精製し、暗緑色油状の目的物２．０
９を得た。構造はＩＲ，ＮＭＲ元素分析により確認した
。）成例 ３２−Ｓｅｃ−オクタデシル−５−ニトロハ
イドロキノンの合成１） ２−ＳＣＣ−オクタデシル−
５−ニトロハイドロキノンジメチルエーテルの合成２−
Ｓｅｃ−オクタデシルハイドロキノンジメチルエーテル
１０．０９を氷酢酸５０ｍ１に溶解し２０℃において、
濃硝酸（ｄ＝１．４２）、４．１ｍ１と水４．１ｍ１の
混合液を滴下した。
乾燥後、溶媒を減圧下留去し、シリカゲルカラムクロマ
トグラフイ一により精製し、暗緑色油状の目的物２．０
９を得た。構造はＩＲ，ＮＭＲ元素分析により確認した
。）成例 ３２−Ｓｅｃ−オクタデシル−５−ニトロハ
イドロキノンの合成１） ２−ＳＣＣ−オクタデシル−
５−ニトロハイドロキノンジメチルエーテルの合成２−
Ｓｅｃ−オクタデシルハイドロキノンジメチルエーテル
１０．０９を氷酢酸５０ｍ１に溶解し２０℃において、
濃硝酸（ｄ＝１．４２）、４．１ｍ１と水４．１ｍ１の
混合液を滴下した。
３時間撹拌した後、水中にあけ、酢酸エチルにて抽出し
た、水洗、乾燥後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフイ一により精製した。
た、水洗、乾燥後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフイ一により精製した。
展開溶媒はベンゼン一ｎ−ヘキサン（１：１）を用いた
。黄かつ色油状の目的物９．３９を得た。構造はＩＲ，
ＮＭＲにより確認した。２） ２−Ｓｅｃ−オクタデシ
ル−５−ニトロハイドロキノンの合成２−Ｓｅｃ−オク
タデシル−５−ニトロハイドロキノンジメチルエーテル
５．０９と氷酢酸１３５ｍ１に４７％臭化水素酸１５ｍ
１を加え、１０時間加熱還流した。
。黄かつ色油状の目的物９．３９を得た。構造はＩＲ，
ＮＭＲにより確認した。２） ２−Ｓｅｃ−オクタデシ
ル−５−ニトロハイドロキノンの合成２−Ｓｅｃ−オク
タデシル−５−ニトロハイドロキノンジメチルエーテル
５．０９と氷酢酸１３５ｍ１に４７％臭化水素酸１５ｍ
１を加え、１０時間加熱還流した。
放冷後、水中にあけエーテルにて抽出した。水洗、乾燥
後減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラ
フイ一により精製した。展開溶媒はベンゼン一ｎ−ヘキ
サン（１：１）を用いた。黄かつ色セミソリツド状の目
的物１．７ｆ！を得た。構造はＩＲ，ＮＭＲｌ元素分析
にて確認した。合成例 ４ ２−ｎ−オクタデシル−４−プロピオニルオキシフエノ
ールの合成５．２ｆ！のｎ−オクタデカノイルハイドロ
キノンと６．０９の無水プロピオン酸に濃硫酸１．５ｗ
Ｌ１を加えた後、１４０℃の油欲で１５分間加熱した。
後減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラ
フイ一により精製した。展開溶媒はベンゼン一ｎ−ヘキ
サン（１：１）を用いた。黄かつ色セミソリツド状の目
的物１．７ｆ！を得た。構造はＩＲ，ＮＭＲｌ元素分析
にて確認した。合成例 ４ ２−ｎ−オクタデシル−４−プロピオニルオキシフエノ
ールの合成５．２ｆ！のｎ−オクタデカノイルハイドロ
キノンと６．０９の無水プロピオン酸に濃硫酸１．５ｗ
Ｌ１を加えた後、１４０℃の油欲で１５分間加熱した。
放冷後氷中にあけ、酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥後
シリカゲルカラムクロマトグラフイ一（展開溶媒ベンゼ
ンーアセトン、９：１）にて精製してＭ．ｐ．７５〜７
８℃の目的物２．３９を得た。前述のようにして合成し
た本発明に係るハイドロキノン及びその前駆体は、カラ
ー写真材料中に用いた際色カブリ又は汚染の発生を減少
させ、特に多色カラー写真材料において混色を防止して
色再現性を向上させるのに適している。本発明に係るハ
イドロキノンは、通常のカラー現像に使用される前記カ
ラー現像剤又はＤＲＲ化合物を用いた感材に使用される
前記現像剤の好ましくない酸化体を元の形態又は色素画
像形成物質と反応しない形態に転化することにより不活
性化となる。
シリカゲルカラムクロマトグラフイ一（展開溶媒ベンゼ
ンーアセトン、９：１）にて精製してＭ．ｐ．７５〜７
８℃の目的物２．３９を得た。前述のようにして合成し
た本発明に係るハイドロキノン及びその前駆体は、カラ
ー写真材料中に用いた際色カブリ又は汚染の発生を減少
させ、特に多色カラー写真材料において混色を防止して
色再現性を向上させるのに適している。本発明に係るハ
イドロキノンは、通常のカラー現像に使用される前記カ
ラー現像剤又はＤＲＲ化合物を用いた感材に使用される
前記現像剤の好ましくない酸化体を元の形態又は色素画
像形成物質と反応しない形態に転化することにより不活
性化となる。
本発明に用いられるカラー写真感光材料は、一般的に知
られる感光性ハロゲン化銀乳剤及び該乳剤と組み合され
た色素画像形成物質を含有するものであり、支持体上に
少なくとも１つ親水性コロイド層を有しており、上記乳
剤及び色素画像形成物質は同一の親水性コロイド層中に
存在せしめられてもよく、別々の親水性コロイド層とし
て形成してもよい。
られる感光性ハロゲン化銀乳剤及び該乳剤と組み合され
た色素画像形成物質を含有するものであり、支持体上に
少なくとも１つ親水性コロイド層を有しており、上記乳
剤及び色素画像形成物質は同一の親水性コロイド層中に
存在せしめられてもよく、別々の親水性コロイド層とし
て形成してもよい。
このような親水性層としては、上記乳剤層、色素画像形
成物質含有層の他、該カラー写真感光材料の用途、乳剤
層の性質等により感光性ハロゲン化銀乳剤層及び該乳剤
層と組みあわされた色素画像形成物質含有層との間に位
置する層、中間層、保護層、ハレーシヨン防止層、物理
現像該含有層、受像層、不透明化層、光反射層、下引層
、中和層、タイミング層等を挙げることができる。本発
明に係るハイドロキノン及びその前駆体は、前記カラー
写真感光材料中の種々の親水性層例えば感光性ハロゲン
化銀乳剤層、色素画像形成物質含有層、これらの層に隣
接する中間層、保護層、ハレーシヨン防止層、不透明化
層、及び物理現像核含有層等に添加することができ、好
ましいのは感光性ハロゲン化銀乳剤層、色素画像形成物
質含有層、中間層、保護層、であり、特に非非感光性層
例えば保護層、色素画像形成物質含有層及び中間層が好
ましい。又上記各種の層のうち二つ以上の層に添加する
こともできるし、本発明に係るハイドロキノン化合物及
びその前１駆体を単独、又は併用してもよい。本発明に
係るハイドロキノン及び／又は、ハイドロキノン前駆体
は、写真感光材料の使用目的、使用される感光性ハロゲ
ン化銀乳剤及び色素画像形成物質の種類、添加場所並び
に現像処理の要因等により、種々の濃度において使用さ
れるが、一般的に言つて使用するハロゲン化銀１モル当
り１×１０−３〜０．５モル濃度で用いられる。
成物質含有層の他、該カラー写真感光材料の用途、乳剤
層の性質等により感光性ハロゲン化銀乳剤層及び該乳剤
層と組みあわされた色素画像形成物質含有層との間に位
置する層、中間層、保護層、ハレーシヨン防止層、物理
現像該含有層、受像層、不透明化層、光反射層、下引層
、中和層、タイミング層等を挙げることができる。本発
明に係るハイドロキノン及びその前駆体は、前記カラー
写真感光材料中の種々の親水性層例えば感光性ハロゲン
化銀乳剤層、色素画像形成物質含有層、これらの層に隣
接する中間層、保護層、ハレーシヨン防止層、不透明化
層、及び物理現像核含有層等に添加することができ、好
ましいのは感光性ハロゲン化銀乳剤層、色素画像形成物
質含有層、中間層、保護層、であり、特に非非感光性層
例えば保護層、色素画像形成物質含有層及び中間層が好
ましい。又上記各種の層のうち二つ以上の層に添加する
こともできるし、本発明に係るハイドロキノン化合物及
びその前１駆体を単独、又は併用してもよい。本発明に
係るハイドロキノン及び／又は、ハイドロキノン前駆体
は、写真感光材料の使用目的、使用される感光性ハロゲ
ン化銀乳剤及び色素画像形成物質の種類、添加場所並び
に現像処理の要因等により、種々の濃度において使用さ
れるが、一般的に言つて使用するハロゲン化銀１モル当
り１×１０−３〜０．５モル濃度で用いられる。
特にハロゲン化銀乳剤層又は色素画像形成物質含有層に
添加する場合には使用するハロゲン化銀１モル当り１×
１０−３〜１×１０−１モルが好ましく、特に色素画像
形成物質含有層に添加する際には使用する色素画像形成
物質１モル当り１×１０−２〜２Ｘ１０−１モルの範囲
が好ましい。中間層又は保護層に添加する場合にはハロ
ゲン化銀１モル当り５×１０−３〜２Ｘ１０−１モルが
好ましい。更に、高アルカリ性処理組成物を適用するカ
ラー拡散転写法用写真感光材料の中間層又は保護層に用
いる場合には、使用するハロゲン化銀１モル当り２×１
０−２〜２×１０−１モルがより好ましい。本発明は、
本発明に係るハイドロキノン又はその前駆体を少なくと
も１種カラー写真感光材料の親水性層に含有せしめるこ
とにあり、例えば、２−アセチル−５−Ｓｅｃ−オタタ
デシルハイドロキノンと２−アセチル−５−Ｓｅｃ−ヘ
キサデシルハイドロキノンの如き本発明に係るハイドロ
キノンを２種以上、本発明に係るハイドロキノン前駆体
を２種以上、本発明に係るハイドロキノン及びその前駆
体をそれぞれ１種以上、本発明に係るハイドロキノン又
はその前，駆体並びに、本発明外のハイドロキノン又は
その前駆体をそれぞれ１種以上、併用してもよい。かか
る方法によつて、ハイドロキノン系化合物及び／又はそ
の前駆体の分散安定性が改良されること及び前掲リサー
チ・ディスクローシャー誌１５２３４号に教示されてい
る効果が得られる。更に又、ハイドロキノン系化合物の
前駆体を積極的に単独又はハイドロキノン系化合物と併
用して用い、従来知られていない効果の見出されたこと
は、前携特願昭５３−２５，５５８号出願明細書に詳し
く述べられており、そのような意味で、本発明に係るハ
イドロキノン及び／又は本発明に係るハイドロキノン前
，駆体を用いることも有用である。
添加する場合には使用するハロゲン化銀１モル当り１×
１０−３〜１×１０−１モルが好ましく、特に色素画像
形成物質含有層に添加する際には使用する色素画像形成
物質１モル当り１×１０−２〜２Ｘ１０−１モルの範囲
が好ましい。中間層又は保護層に添加する場合にはハロ
ゲン化銀１モル当り５×１０−３〜２Ｘ１０−１モルが
好ましい。更に、高アルカリ性処理組成物を適用するカ
ラー拡散転写法用写真感光材料の中間層又は保護層に用
いる場合には、使用するハロゲン化銀１モル当り２×１
０−２〜２×１０−１モルがより好ましい。本発明は、
本発明に係るハイドロキノン又はその前駆体を少なくと
も１種カラー写真感光材料の親水性層に含有せしめるこ
とにあり、例えば、２−アセチル−５−Ｓｅｃ−オタタ
デシルハイドロキノンと２−アセチル−５−Ｓｅｃ−ヘ
キサデシルハイドロキノンの如き本発明に係るハイドロ
キノンを２種以上、本発明に係るハイドロキノン前駆体
を２種以上、本発明に係るハイドロキノン及びその前駆
体をそれぞれ１種以上、本発明に係るハイドロキノン又
はその前，駆体並びに、本発明外のハイドロキノン又は
その前駆体をそれぞれ１種以上、併用してもよい。かか
る方法によつて、ハイドロキノン系化合物及び／又はそ
の前駆体の分散安定性が改良されること及び前掲リサー
チ・ディスクローシャー誌１５２３４号に教示されてい
る効果が得られる。更に又、ハイドロキノン系化合物の
前駆体を積極的に単独又はハイドロキノン系化合物と併
用して用い、従来知られていない効果の見出されたこと
は、前携特願昭５３−２５，５５８号出願明細書に詳し
く述べられており、そのような意味で、本発明に係るハ
イドロキノン及び／又は本発明に係るハイドロキノン前
，駆体を用いることも有用である。
かかる併用の際、それぞれのハイドロキノン系化合物及
びその前駆体を添加する場所は、同一層中でもよいし別
々の層中でもよい。本発明に係るハイドロキノン及び／
又はその前駆体は技術的に有効な方法により親水性コロ
イド中に分散せしめることによつて、カラー写真感光材
料中に添加することができる。
びその前駆体を添加する場所は、同一層中でもよいし別
々の層中でもよい。本発明に係るハイドロキノン及び／
又はその前駆体は技術的に有効な方法により親水性コロ
イド中に分散せしめることによつて、カラー写真感光材
料中に添加することができる。
これらの分散方法としては公知の方法が用いられ、たと
えば次に述べる方法が有用である。１本発明に係るハイ
ドロキノン及び／又はその前，駆体を実質的に水不溶性
の高沸点溶媒に溶解し、親水性保護コロイド中に微分散
する方法。
えば次に述べる方法が有用である。１本発明に係るハイ
ドロキノン及び／又はその前，駆体を実質的に水不溶性
の高沸点溶媒に溶解し、親水性保護コロイド中に微分散
する方法。
特に有用な高沸点溶媒としては、Ｎ−ｎ−ブチルアセト
アニリド、ジエチルラウラミド、ジブチルラウラミド、
ジブチルフタレート、トリ ｊクレジルホスフエート、
Ｎ−ドデシルピロリドン等を挙げることができる。上記
溶解を助けるために低沸点溶媒若しくは水に溶解し悼）
有機溶剤を使用するこａてきる。
アニリド、ジエチルラウラミド、ジブチルラウラミド、
ジブチルフタレート、トリ ｊクレジルホスフエート、
Ｎ−ドデシルピロリドン等を挙げることができる。上記
溶解を助けるために低沸点溶媒若しくは水に溶解し悼）
有機溶剤を使用するこａてきる。
低沸点溶媒としては、酢酸エチル、酢酸メチ・ル、シタ
ロヘキサノン、アセトン、メタノール、エタノール、テ
トラヒドロフラン等、又、水に溶解しやすい有機溶媒と
しては、２−メトキシエタノール、ジメチルホルムアミ
ド等を用いることができる。これらの低沸点溶媒及び水
に溶解しやすい有機溶媒は水洗、若しくは塗布乾燥等に
より除去することができる。２本発明に係るハイドロキ
ノン及び／又はその前駆体を水混和性有機溶媒に溶解し
た溶液中に充填可能なポリマーラテツクス及び前記溶液
中のハイドロキノン及び／又はその前，駆体が不溶性に
なるに充分な水を徐々に加えることにより該ハイドロキ
ノン及び／又はその前駆体を充填可能なポリマーラテツ
クス粒子中に組み入れる方法。
ロヘキサノン、アセトン、メタノール、エタノール、テ
トラヒドロフラン等、又、水に溶解しやすい有機溶媒と
しては、２−メトキシエタノール、ジメチルホルムアミ
ド等を用いることができる。これらの低沸点溶媒及び水
に溶解しやすい有機溶媒は水洗、若しくは塗布乾燥等に
より除去することができる。２本発明に係るハイドロキ
ノン及び／又はその前駆体を水混和性有機溶媒に溶解し
た溶液中に充填可能なポリマーラテツクス及び前記溶液
中のハイドロキノン及び／又はその前，駆体が不溶性に
なるに充分な水を徐々に加えることにより該ハイドロキ
ノン及び／又はその前駆体を充填可能なポリマーラテツ
クス粒子中に組み入れる方法。
該水混和性有機溶媒及び該充填可能なポリマーラテツク
スについては、特開昭５１−５９９４２号公報及び同５
１−５９９４３号公報に詳しく記載されている。３本発
明に係るハイドロキノン及び／又はその前駆体をサンド
グラインダー若しくはコロイドミル等を用いて機械的に
微粒子化し、親水性コロイド中に分散する方法。
スについては、特開昭５１−５９９４２号公報及び同５
１−５９９４３号公報に詳しく記載されている。３本発
明に係るハイドロキノン及び／又はその前駆体をサンド
グラインダー若しくはコロイドミル等を用いて機械的に
微粒子化し、親水性コロイド中に分散する方法。
本発明においては、上記の方法に限定されることなく各
種の方法を任意に使用することができるが、上記１の方
法が好ましい。
種の方法を任意に使用することができるが、上記１の方
法が好ましい。
又、上述の如く併用する場合それぞれの化合物は別々に
分散してもよいし、分散の前、中又は後に混和してもよ
い。本発明のカラー写真感光材料において用いられる「
色素画像形成物質」は、ハロゲン化銀現像剤の酸化体と
反応して色素画像を生成するか、或いは該酸化体と反応
（例えばレドツクス反応）してアルカリ性条件下拡散性
色素若しくはその前駆体を放出し得る化合物等、通常一
般に知られるものである。かかる色素画像形成物質とし
ては、広汎な化合物が当業界において知られているが、
中でも１上記ハロゲン化銀現像剤の酸化体とカツプリン
グ反応して色素画像を形成し得る実質的に無色の化合物
、２該酸化体とカツプリング反応した結果、拡散性の色
素若しくは、その前駆体を放出し得る化合物、及び３該
酸化体と酸化還元反応（通常レドツタス反応として知ら
れている。
分散してもよいし、分散の前、中又は後に混和してもよ
い。本発明のカラー写真感光材料において用いられる「
色素画像形成物質」は、ハロゲン化銀現像剤の酸化体と
反応して色素画像を生成するか、或いは該酸化体と反応
（例えばレドツクス反応）してアルカリ性条件下拡散性
色素若しくはその前駆体を放出し得る化合物等、通常一
般に知られるものである。かかる色素画像形成物質とし
ては、広汎な化合物が当業界において知られているが、
中でも１上記ハロゲン化銀現像剤の酸化体とカツプリン
グ反応して色素画像を形成し得る実質的に無色の化合物
、２該酸化体とカツプリング反応した結果、拡散性の色
素若しくは、その前駆体を放出し得る化合物、及び３該
酸化体と酸化還元反応（通常レドツタス反応として知ら
れている。
）して、その結果、アルカリ性条件下拡散性の色素若し
くはその前駆体を放出し得る化合物、等が有利に用いら
れる。これらの色素画像形成物質としては、分子中にバ
ラスト基と通常呼称されている疎水基を有する非拡散性
のものが望ましい。一般に、第１群に入れられる色素画
像形成物質は、いわゆる色形成カプラーとして知られて
いるものである。
くはその前駆体を放出し得る化合物、等が有利に用いら
れる。これらの色素画像形成物質としては、分子中にバ
ラスト基と通常呼称されている疎水基を有する非拡散性
のものが望ましい。一般に、第１群に入れられる色素画
像形成物質は、いわゆる色形成カプラーとして知られて
いるものである。
そのようなカプラーは、銀イオンに対し４当量性或いは
２当量性のいずれでもよいが、２当量カプラーが好まし
い。また色補正効果を有する力ラードカプラー、或いは
上記現像剤の酸化体との反応に際して現像抑制剤を放出
するいわゆるＤＩＲカプラー（ＤｅｖｅｌＯｐｍｅｎｔ
ＩｎｈｌｂｉｔＯｒＲｅｌｅａｓｉｎｇカプラー）でも
よい。イエロ一・カプラーとしては公知の開鎖ケトメチ
レン系カプラーを用いることができ、ベンゾイルアセト
アニリド型及びピバロイルアセトアニリド型カプラーが
有利に用いられる。
２当量性のいずれでもよいが、２当量カプラーが好まし
い。また色補正効果を有する力ラードカプラー、或いは
上記現像剤の酸化体との反応に際して現像抑制剤を放出
するいわゆるＤＩＲカプラー（ＤｅｖｅｌＯｐｍｅｎｔ
ＩｎｈｌｂｉｔＯｒＲｅｌｅａｓｉｎｇカプラー）でも
よい。イエロ一・カプラーとしては公知の開鎖ケトメチ
レン系カプラーを用いることができ、ベンゾイルアセト
アニリド型及びピバロイルアセトアニリド型カプラーが
有利に用いられる。
これらイエロ一・カプラーの具体例は、米国特許第２，
８７５，０５７号、同第３，２６５，５０６号、同第３
，２７７，１５５号、同第３，４０８，１９４号、同第
３，４１５，６５２号、同第３，４４７，９２８号及び
同第３，６６４，８４１号の各明細書、特公昭４９−１
３，５７６号、特開昭４８−２９，４３２号、同４８−
６６，８３４号、同４９−１０，７３６号、同４９−１
２２，３３５号、同５０−２８，８３４号及び同５０−
１３２，９２６号の各公報などに記載されている。
８７５，０５７号、同第３，２６５，５０６号、同第３
，２７７，１５５号、同第３，４０８，１９４号、同第
３，４１５，６５２号、同第３，４４７，９２８号及び
同第３，６６４，８４１号の各明細書、特公昭４９−１
３，５７６号、特開昭４８−２９，４３２号、同４８−
６６，８３４号、同４９−１０，７３６号、同４９−１
２２，３３５号、同５０−２８，８３４号及び同５０−
１３２，９２６号の各公報などに記載されている。
特に有用なイエロ一・カプラーの具体例は次の通りであ
る。
る。
α−（４−カルボキシフエノキシ）一α−ピバリル一２
−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ一ｔーアミルフエノ
キシ）ブチルアミノ〕アセトアニリドα−ピバリル一２
−クロロ−５−〔γ一（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチルアミノ〕アセトアニリドα−ベンゾイル一
２−クロロ−５−〔α−（ドデシルオキシカルボニル）
エトキシカルボニル〕アセトアニリドα−（４−カルボ
キシフエノキシ）−α−ピバリル一２−クロロ−５−〔
α−（３−ペンタデシルフエノキシ）ブチルアミノ〕ア
セトアニリドα−（１−ベンジル一２，４−ジオキソ一
３−イミダゾリジニノ（ハ）−α−ピバリル一２−クロ
ロ−５−〔γ−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）
ブチルアミノ〕アセトアニリドα−〔４−（１−ベンジ
ル一２−フエニル一３，５−ジオキソ一１，２，４−ト
リアゾリジニル）〕−α−ピバリル一２−クロロ−５−
〔γ−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチルア
ミノ〕アセトアニリドα−アセトキシ−α−｛３−〔α
−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミノ
〕ベンゾイル｝−２−メトキシアセトアニリドα−｛３
−〔α−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチル
アミノ〕ベンゾイル｝−２−メトキシアセトアニリドα
−〔４−（４−ベンジルオキシフエニルスルホニル）フ
エノキシ〕−α−ピバリル一２−クロロ−５−〔γ−（
２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミノ〕ア
セトアニリドα−ピバリル一α一（４，５−ジクロロ−
３−ピリダゾン一２−イル）−２−クロロ−５−〔（ヘ
キサデシルオキシカルボニノ（ハ）メトキシカルボニル
〕アセトアニリドα−ピバリル一α−〔４−（４−クロ
ロフエニル）−５−オキソ一△２−テトラゾリン−１−
イル〕−２−クロロ−５−〔α−（ドデシルオキシカル
ボニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリドα−（２
，４−ジオキソ一５，５−ジメチルオキサゾリジン一３
−イル）−α−ピバリル一２ークロロ−５−〔α−（２
，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチリルアミノ〕ア
セトアニリドα−ピバリル一α−〔４−（１−メチル−
２−フエニル一３，５−ジオキソ一１，２，４−トリア
ゾリジニル）〕−２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ
一ｔ−アミルフエノキシ）ブチ，リルアミノ〕アセトア
ニリドα−ピバリル一α−〔４−（４−エチルフエニル
）−５−オキソ一△２−テトラゾリン−１−イル〕−２
−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチリルアミノ〕アセトアニリド又マゼンタカプ
ラーとしてはピラゾロン系ピラゾロトリアゾール系、ピ
ラゾリノベンツイミダゾール系及びインタゾロン系カプ
ラーなどの化合物が挙げられる。
−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ一ｔーアミルフエノ
キシ）ブチルアミノ〕アセトアニリドα−ピバリル一２
−クロロ−５−〔γ一（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチルアミノ〕アセトアニリドα−ベンゾイル一
２−クロロ−５−〔α−（ドデシルオキシカルボニル）
エトキシカルボニル〕アセトアニリドα−（４−カルボ
キシフエノキシ）−α−ピバリル一２−クロロ−５−〔
α−（３−ペンタデシルフエノキシ）ブチルアミノ〕ア
セトアニリドα−（１−ベンジル一２，４−ジオキソ一
３−イミダゾリジニノ（ハ）−α−ピバリル一２−クロ
ロ−５−〔γ−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）
ブチルアミノ〕アセトアニリドα−〔４−（１−ベンジ
ル一２−フエニル一３，５−ジオキソ一１，２，４−ト
リアゾリジニル）〕−α−ピバリル一２−クロロ−５−
〔γ−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチルア
ミノ〕アセトアニリドα−アセトキシ−α−｛３−〔α
−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミノ
〕ベンゾイル｝−２−メトキシアセトアニリドα−｛３
−〔α−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチル
アミノ〕ベンゾイル｝−２−メトキシアセトアニリドα
−〔４−（４−ベンジルオキシフエニルスルホニル）フ
エノキシ〕−α−ピバリル一２−クロロ−５−〔γ−（
２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミノ〕ア
セトアニリドα−ピバリル一α一（４，５−ジクロロ−
３−ピリダゾン一２−イル）−２−クロロ−５−〔（ヘ
キサデシルオキシカルボニノ（ハ）メトキシカルボニル
〕アセトアニリドα−ピバリル一α−〔４−（４−クロ
ロフエニル）−５−オキソ一△２−テトラゾリン−１−
イル〕−２−クロロ−５−〔α−（ドデシルオキシカル
ボニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリドα−（２
，４−ジオキソ一５，５−ジメチルオキサゾリジン一３
−イル）−α−ピバリル一２ークロロ−５−〔α−（２
，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチリルアミノ〕ア
セトアニリドα−ピバリル一α−〔４−（１−メチル−
２−フエニル一３，５−ジオキソ一１，２，４−トリア
ゾリジニル）〕−２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ
一ｔ−アミルフエノキシ）ブチ，リルアミノ〕アセトア
ニリドα−ピバリル一α−〔４−（４−エチルフエニル
）−５−オキソ一△２−テトラゾリン−１−イル〕−２
−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチリルアミノ〕アセトアニリド又マゼンタカプ
ラーとしてはピラゾロン系ピラゾロトリアゾール系、ピ
ラゾリノベンツイミダゾール系及びインタゾロン系カプ
ラーなどの化合物が挙げられる。
ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては米国特許第２，
６００，７８８号、同第３，０６２，６５３号、同第３
，１２７，２６９号、同第３，３１１，４７６号、同第
３，４１９，３９１号、同第３，５１９，４２９号、同
第３，５５８，３１８号、同第３，６８４，５１４号、
及び同第３，８８８，６８０号の各明細書、特開昭４９
−２９６３９号、同４９１１１，６３１号、同４９−１
２９，５３８号及び同５０−１３０４１号の各公報、特
願昭５０一２４６９０号、同５０−１３４４７０号及び
同５０−１５６３２７号の各明細書に記載されている化
合物、ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーとして
は英国特許第１，２４７，４９３号及びペルキー特許第
７９２，５２５号の各明細書に記載されている化合物、
ピラゾリノベンツイミダゾール系マゼンタカプラーとし
ては米国特許第３０６１，４３２号、西独特許第２，１
５６，１１１号の各明細書、特開昭４６−６０４７９号
公報に記載されている化合物、更にインタゾロン系マゼ
ンタカプラーとしてはペルキー特許第７６９，１１６号
明細書に記載されている化合物が用いられる。
６００，７８８号、同第３，０６２，６５３号、同第３
，１２７，２６９号、同第３，３１１，４７６号、同第
３，４１９，３９１号、同第３，５１９，４２９号、同
第３，５５８，３１８号、同第３，６８４，５１４号、
及び同第３，８８８，６８０号の各明細書、特開昭４９
−２９６３９号、同４９１１１，６３１号、同４９−１
２９，５３８号及び同５０−１３０４１号の各公報、特
願昭５０一２４６９０号、同５０−１３４４７０号及び
同５０−１５６３２７号の各明細書に記載されている化
合物、ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーとして
は英国特許第１，２４７，４９３号及びペルキー特許第
７９２，５２５号の各明細書に記載されている化合物、
ピラゾリノベンツイミダゾール系マゼンタカプラーとし
ては米国特許第３０６１，４３２号、西独特許第２，１
５６，１１１号の各明細書、特開昭４６−６０４７９号
公報に記載されている化合物、更にインタゾロン系マゼ
ンタカプラーとしてはペルキー特許第７６９，１１６号
明細書に記載されている化合物が用いられる。
以下に本発明においてとくに有用なマゼンタカプラーの
具体例を記載する。１−（２，４，６−トリクロロフエ
ニル）−３−〔３−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキ
シアセトアミド）ベンゾイルアミノ〕−５−ピラゾロ１
−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−（３−ド
デシルスクシンイミドベンゾイルアミノ）−５−ピラゾ
ロン４，４′−メチレンビス｛１−（２，４，６−トリ
クロロフエニル）−３−〔３−（２，４−ジ一ｔ−アミ
ルフエノキシアセトアミド）ベンゾイルアミノ〕−５−
ピラゾロン｝１−（２，４，６−トリクロロフエニル）
−３−〔２−クロロ−（３−オクタデシルスクシンイミ
ド）アニリノ〕−５−ピラゾロン１−（２−クロロ−４
，６−ジメチルフエニル）−３−｛３−〔α−（３−ペ
ンタデシルフエノキシ）ブチリルアミノ］ベンゾイルア
ミノ｝−５−ピラゾロン１−（２，４，６−トリクロロ
フエニル）−３一（２−クロロ−５−オクタデシルカル
バモイルアニリノ）−５−ピラゾロン３−エトキシ−１
−｛４−〔α−（３−ペンタデシルフエノキシ）ブチリ
ルアミノ〕フエニル｝−５−ピラゾロン１−（２，４，
６−トリクロロフエニル）−３−（２−クロロ−５−テ
トラデカノイルアミノアニリノ）−５−ピラゾロン１−
（２，４，６−トリクロロフエニル）−３一｛２−クロ
ロ−５−〔α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ノキシ）テトラデカノイルアミノ〕アニリノ｝−５−ピ
ラゾロン１−（２，４，６−トリタロロフエニル）−３
−〔３−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシアセトア
ミド）ベンゾイルアミノ〕−４−アセトキシ−５−ピラ
ゾロン１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシアセトアミ
ド）ベンゾイルアミノ〕−４−エトキシカルボニルオキ
シ−５−ピラゾロン１−（２，４，６−トリクロロフエ
ニル）−３−〔３−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキ
シアセトアミド）ベンゾイルアミノ〕−４−（４−クロ
ロシンナモイルオキシ）−５−ピラゾロン４，４′−ベ
ンジリデンビス〔１−（２，４，６−トリクロロフエニ
ル）−３−｛２−クロロ−５−〔α−（２，４−ジ一ｔ
−アミルフエノキシ）ブチリルアミノ〕アニリノ｝−５
−ピラゾロン〕４，４′−ベンジリデンビス〔１−（２
，３，４，５，６−ペンタクロロフエニル）−３−｛２
−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチリルアミノ〕アニリノ｝−５−ピラゾロン〕
４，４′−２−タロローベンジリデンビス｛１−（２，
４，６−トリクロロフエニノ（ハ）−３−〔２−クロロ
−（５−ドデシルスクシンイミド）アニリノ〕−５−ピ
ラゾロン｝４，４′−メチレンビス〔１−（２，４，６
−トリタロロフエニル）−３−｛３−〔α−（２，４−
ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチリルアミノ〕ベンゾイ
ルアミノ｝−５−ピラゾロン〕更にシアンカプラーとし
ては一般にフエノールまたはナフトールの誘導体が挙げ
られる。
具体例を記載する。１−（２，４，６−トリクロロフエ
ニル）−３−〔３−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキ
シアセトアミド）ベンゾイルアミノ〕−５−ピラゾロ１
−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−（３−ド
デシルスクシンイミドベンゾイルアミノ）−５−ピラゾ
ロン４，４′−メチレンビス｛１−（２，４，６−トリ
クロロフエニル）−３−〔３−（２，４−ジ一ｔ−アミ
ルフエノキシアセトアミド）ベンゾイルアミノ〕−５−
ピラゾロン｝１−（２，４，６−トリクロロフエニル）
−３−〔２−クロロ−（３−オクタデシルスクシンイミ
ド）アニリノ〕−５−ピラゾロン１−（２−クロロ−４
，６−ジメチルフエニル）−３−｛３−〔α−（３−ペ
ンタデシルフエノキシ）ブチリルアミノ］ベンゾイルア
ミノ｝−５−ピラゾロン１−（２，４，６−トリクロロ
フエニル）−３一（２−クロロ−５−オクタデシルカル
バモイルアニリノ）−５−ピラゾロン３−エトキシ−１
−｛４−〔α−（３−ペンタデシルフエノキシ）ブチリ
ルアミノ〕フエニル｝−５−ピラゾロン１−（２，４，
６−トリクロロフエニル）−３−（２−クロロ−５−テ
トラデカノイルアミノアニリノ）−５−ピラゾロン１−
（２，４，６−トリクロロフエニル）−３一｛２−クロ
ロ−５−〔α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ノキシ）テトラデカノイルアミノ〕アニリノ｝−５−ピ
ラゾロン１−（２，４，６−トリタロロフエニル）−３
−〔３−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシアセトア
ミド）ベンゾイルアミノ〕−４−アセトキシ−５−ピラ
ゾロン１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシアセトアミ
ド）ベンゾイルアミノ〕−４−エトキシカルボニルオキ
シ−５−ピラゾロン１−（２，４，６−トリクロロフエ
ニル）−３−〔３−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキ
シアセトアミド）ベンゾイルアミノ〕−４−（４−クロ
ロシンナモイルオキシ）−５−ピラゾロン４，４′−ベ
ンジリデンビス〔１−（２，４，６−トリクロロフエニ
ル）−３−｛２−クロロ−５−〔α−（２，４−ジ一ｔ
−アミルフエノキシ）ブチリルアミノ〕アニリノ｝−５
−ピラゾロン〕４，４′−ベンジリデンビス〔１−（２
，３，４，５，６−ペンタクロロフエニル）−３−｛２
−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチリルアミノ〕アニリノ｝−５−ピラゾロン〕
４，４′−２−タロローベンジリデンビス｛１−（２，
４，６−トリクロロフエニノ（ハ）−３−〔２−クロロ
−（５−ドデシルスクシンイミド）アニリノ〕−５−ピ
ラゾロン｝４，４′−メチレンビス〔１−（２，４，６
−トリタロロフエニル）−３−｛３−〔α−（２，４−
ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチリルアミノ〕ベンゾイ
ルアミノ｝−５−ピラゾロン〕更にシアンカプラーとし
ては一般にフエノールまたはナフトールの誘導体が挙げ
られる。
これらシアンカプラーは米国特許第２４２３７３０号、
同第２４７４，２９３号、同第２，８０１，１７１号、
同第２，８９５，８２６号、同第３，４７６，５６３号
、同第３，７３７，３１６号、同第３，７５８，３０８
号、同第３，８３９，０４４号の各明細書、特開昭４７
３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５０２５２２
８号、同５０−１１２，０３８号、同５０１１７４２２
号及び同５０−１３０４４１号の各公報などに記載され
ている。以下に本発明において特に有用なシアンカプラ
ーの具体例を記載する。
同第２４７４，２９３号、同第２，８０１，１７１号、
同第２，８９５，８２６号、同第３，４７６，５６３号
、同第３，７３７，３１６号、同第３，７５８，３０８
号、同第３，８３９，０４４号の各明細書、特開昭４７
３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５０２５２２
８号、同５０−１１２，０３８号、同５０１１７４２２
号及び同５０−１３０４４１号の各公報などに記載され
ている。以下に本発明において特に有用なシアンカプラ
ーの具体例を記載する。
１−ヒドロキシ−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ一ｔーアミル
フエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド２，４−ジク
ロロ−３−メチル−６−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシアセトアミド）フエノール２，４−ジクロロ−３
−メチル−６−〔α一（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチリルアミノ〕フエノール１−ヒドロキシ−４
−（３−ニトロフエニルス３ルホンアミド）−Ｎ−〔δ
−（２，４−ジ一ｔーアミルフエノキシ）ブチル〕−２
−ナフトアミド１−ヒドロキシ−４−〔（β−メトキシ
エチノ（ハ）カルバモイル〕メトキシ−Ｎ−〔δ一（２
，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフ
１ドアミド１−ヒドロキシ−４−（イソプロピルカル
バモイル）メトキシ−Ｎ−ドデシル−２−ナフトアミド
２−パーフルオロブチリルアミノ一５−〔α（２，４−
ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ヘキサノ ｌイルアミノ〕
フエノール１−ヒドロキシ−４−（４−ニトロフエニル
カルバモイル）オキシ−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ一ｔ−
アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド２−（
α，α，β，β−テトラフルオロプロピ ２オンアミド
）−５−〔α−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）
ブチリルアミノ〕フエノール１−ヒドロキシ−Ｎ−ドデ
シル−２−ナフトアミド１−ヒドロキシ−４−（４−ニ
トロフエノキシ）一Ｎ−〔δ−（２，４−ジ一ｔ−アミ
ルフエノキ ニシ）ブチル〕−２−ナフトアミド１−ヒ
ドロキシ−４−（１−フエニル一５−テトラゾリルオキ
シ）−Ｎ−〔δ−（２，４−ジｔ−アミルフエノキシ）
ブチル〕−２−ナフトアミド２−（α，α，β，β−テ
トラフルオロプロピオンアミド）−４−β−クロロエト
キシ−５−〔α−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ
）ブチリルアミノ〕フエノール２−クロロ−３−メチル
−４−エチルカルバモイルメトキシ−６−〔α−（２，
４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチリルアミノ〕フエ
ノールカラード・カプラーとしては、例えば米国特許第
２，５２１，９０８号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，９８３，６０８号、同第３，００５，７１２号、
同第３，０３４，８９２号、同第３，４１９，３９１号
、同第３，４７６，５６３号、同第３，６８４，５１４
号、英国特許第９３７，６２１号及び同第１，２５５，
１１１号の各明細書、並びに特開昭４８−２２，０２８
号、同４９−１２３，６２５号、同４９−１３１，４４
８号、同５０−１０，１３５号及び同５０−１２３，３
４１号の各公報などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。
フエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド２，４−ジク
ロロ−３−メチル−６−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシアセトアミド）フエノール２，４−ジクロロ−３
−メチル−６−〔α一（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチリルアミノ〕フエノール１−ヒドロキシ−４
−（３−ニトロフエニルス３ルホンアミド）−Ｎ−〔δ
−（２，４−ジ一ｔーアミルフエノキシ）ブチル〕−２
−ナフトアミド１−ヒドロキシ−４−〔（β−メトキシ
エチノ（ハ）カルバモイル〕メトキシ−Ｎ−〔δ一（２
，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフ
１ドアミド１−ヒドロキシ−４−（イソプロピルカル
バモイル）メトキシ−Ｎ−ドデシル−２−ナフトアミド
２−パーフルオロブチリルアミノ一５−〔α（２，４−
ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ヘキサノ ｌイルアミノ〕
フエノール１−ヒドロキシ−４−（４−ニトロフエニル
カルバモイル）オキシ−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ一ｔ−
アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド２−（
α，α，β，β−テトラフルオロプロピ ２オンアミド
）−５−〔α−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）
ブチリルアミノ〕フエノール１−ヒドロキシ−Ｎ−ドデ
シル−２−ナフトアミド１−ヒドロキシ−４−（４−ニ
トロフエノキシ）一Ｎ−〔δ−（２，４−ジ一ｔ−アミ
ルフエノキ ニシ）ブチル〕−２−ナフトアミド１−ヒ
ドロキシ−４−（１−フエニル一５−テトラゾリルオキ
シ）−Ｎ−〔δ−（２，４−ジｔ−アミルフエノキシ）
ブチル〕−２−ナフトアミド２−（α，α，β，β−テ
トラフルオロプロピオンアミド）−４−β−クロロエト
キシ−５−〔α−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ
）ブチリルアミノ〕フエノール２−クロロ−３−メチル
−４−エチルカルバモイルメトキシ−６−〔α−（２，
４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチリルアミノ〕フエ
ノールカラード・カプラーとしては、例えば米国特許第
２，５２１，９０８号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，９８３，６０８号、同第３，００５，７１２号、
同第３，０３４，８９２号、同第３，４１９，３９１号
、同第３，４７６，５６３号、同第３，６８４，５１４
号、英国特許第９３７，６２１号及び同第１，２５５，
１１１号の各明細書、並びに特開昭４８−２２，０２８
号、同４９−１２３，６２５号、同４９−１３１，４４
８号、同５０−１０，１３５号及び同５０−１２３，３
４１号の各公報などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。
ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許第３，１４８
，０６２号０同第３，２２７，５５４号、同第３，７０
１，７８３号、同第３，７３３，２０１号及び英国特許
第９５３，４５４号の各明細書並びに独国特許公開１，
８００，４２０号公報などに記載の化合物が挙げられる
。
，０６２号０同第３，２２７，５５４号、同第３，７０
１，７８３号、同第３，７３３，２０１号及び英国特許
第９５３，４５４号の各明細書並びに独国特許公開１，
８００，４２０号公報などに記載の化合物が挙げられる
。
その中で、特に有用なＤＩＲカブラ一を次に列挙する。
１−｛４−〔γ−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ
）ブチリルアミノ〕フエニル｝−３−ピペリジニル−４
−（１−フエニル一５−テトラゾリルチオ）−５−ピラ
ゾロン１−｛４−〔α−（３−ペンタデシルフェノキシ
）ブチリルアミノ〕フエニル｝−３−エトキシ−４−（
１−フエニル一５−テトラゾリルチオ）−５−ピラゾロ
ン１−ヒドロキシ−４−（１−フエニル一５−テトラゾ
リルチオ）−Ｎ−（２−テトラデシロキシフエニル）−
２−ナフトアニリドα−ピバリル一α−（１−フエニル
一５−テトラゾリルチオ）−２−クロロ−５−〔γ−（
２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチリルアミノ〕
アセトアニリド１−ヒドロキシ−４−（１−フエニル一
５−テトラゾリルチオ）−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ一ｔ
アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド１−｛
４−〔α−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチ
リルアミノ〕フエニル｝−３−ピロリジノ一４−（１−
フエニル一５−テトラゾリルチオ）−５−ピラゾロン４
−（２−ベンゾトリアゾリル）−１−（２，４，６−ト
リクロロフエニル）−３−〔３−（２，４−ジ一ｔ−ア
ミルフエノキシアセトアミド）ベンゾイルアミノ〕−５
−ピラゾ″ロン１−ヒドロキシ−４−（２−ベンツチア
ゾリルチオ）−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ一ｔ−アミルフ
エノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミドα−｛３−〔γ
一（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチリルアミ
ノ〕ベンゾイル｝−α（１−フエニル一５−テトラゾリ
ルチオ）−２一クロローアセトアニリド１−（２，４，
６−トリクロロフエニル）−３−〔３−（２，４−ジ一
ｔ−アミルフエノキシアセトアミド（ベンゾイルアミノ
〕−４−（１−フエニル一５−テトラゾリルチオ）−５
−ピラゾロン１−ヒドロキシ−４−（２−ベンツトリア
ゾリル）−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチル〕−２−ナフトアミド前述の第２群に入れ
られる色素画像形成物質はいわゆるＤＤＲカプラーとし
て知られているものであわ一般には、芳香族第１級アミ
ン発色現像剤の酸化体とカツプリング反応した結果、ア
ルカリ性条件下拡散性の色素若しくはその前１駆体を放
出する化合物である。
）ブチリルアミノ〕フエニル｝−３−ピペリジニル−４
−（１−フエニル一５−テトラゾリルチオ）−５−ピラ
ゾロン１−｛４−〔α−（３−ペンタデシルフェノキシ
）ブチリルアミノ〕フエニル｝−３−エトキシ−４−（
１−フエニル一５−テトラゾリルチオ）−５−ピラゾロ
ン１−ヒドロキシ−４−（１−フエニル一５−テトラゾ
リルチオ）−Ｎ−（２−テトラデシロキシフエニル）−
２−ナフトアニリドα−ピバリル一α−（１−フエニル
一５−テトラゾリルチオ）−２−クロロ−５−〔γ−（
２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチリルアミノ〕
アセトアニリド１−ヒドロキシ−４−（１−フエニル一
５−テトラゾリルチオ）−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ一ｔ
アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド１−｛
４−〔α−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチ
リルアミノ〕フエニル｝−３−ピロリジノ一４−（１−
フエニル一５−テトラゾリルチオ）−５−ピラゾロン４
−（２−ベンゾトリアゾリル）−１−（２，４，６−ト
リクロロフエニル）−３−〔３−（２，４−ジ一ｔ−ア
ミルフエノキシアセトアミド）ベンゾイルアミノ〕−５
−ピラゾ″ロン１−ヒドロキシ−４−（２−ベンツチア
ゾリルチオ）−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ一ｔ−アミルフ
エノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミドα−｛３−〔γ
一（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチリルアミ
ノ〕ベンゾイル｝−α（１−フエニル一５−テトラゾリ
ルチオ）−２一クロローアセトアニリド１−（２，４，
６−トリクロロフエニル）−３−〔３−（２，４−ジ一
ｔ−アミルフエノキシアセトアミド（ベンゾイルアミノ
〕−４−（１−フエニル一５−テトラゾリルチオ）−５
−ピラゾロン１−ヒドロキシ−４−（２−ベンツトリア
ゾリル）−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチル〕−２−ナフトアミド前述の第２群に入れ
られる色素画像形成物質はいわゆるＤＤＲカプラーとし
て知られているものであわ一般には、芳香族第１級アミ
ン発色現像剤の酸化体とカツプリング反応した結果、ア
ルカリ性条件下拡散性の色素若しくはその前１駆体を放
出する化合物である。
このＤＤＲカプラーとしては、非拡散性カプラーのいわ
ゆる活性点に拡散性の色素若しくはその前，駆体部分を
カツプリング反応に際して離脱しうる置換基として有し
ている第１の型のＤＤＲカプラー、拡散性カプラーのい
わゆる活性点にバラスト基をカツプリング反応に際して
離脱しうる置換基として有している第２の型のＤＤＲカ
プラーおよび、フエノール系、α−ナフトール系、アニ
リン系若しくはα−ナフチルアミン系の非拡散性カプラ
ーであつてその活性点に隣接する位置にアミド結合（例
えば−ＮＨＳＯ２一結合、ただし窒素原子が上記活性点
に隣接する位置に結合する）を介して拡散性の色素若し
くはその前駆体を結合している第３の型のＤＤＲカプラ
＝を挙げることができる。
ゆる活性点に拡散性の色素若しくはその前，駆体部分を
カツプリング反応に際して離脱しうる置換基として有し
ている第１の型のＤＤＲカプラー、拡散性カプラーのい
わゆる活性点にバラスト基をカツプリング反応に際して
離脱しうる置換基として有している第２の型のＤＤＲカ
プラーおよび、フエノール系、α−ナフトール系、アニ
リン系若しくはα−ナフチルアミン系の非拡散性カプラ
ーであつてその活性点に隣接する位置にアミド結合（例
えば−ＮＨＳＯ２一結合、ただし窒素原子が上記活性点
に隣接する位置に結合する）を介して拡散性の色素若し
くはその前駆体を結合している第３の型のＤＤＲカプラ
＝を挙げることができる。
上記第１の型訃よび第２の型のＤＤＲカプラーのカプラ
ー部分としては、従来色形成カプラーとして知られてい
る前述のベンゾイルアセトアニリド系、ピバロイルアセ
トアニリド系、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系
、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インタゾロン系、
フエノール系、ナフトール系あ一よびインダノン系の各
色形成カブラ一を用いることができる。又、上記第１の
型卦よび第３の型のＤＤＲカプラーの拡散性の色素部分
としては当業者にとつて周知のものを挙げることができ
、例えばアゾ色素、アゾメチン色素、インドアニリン色
素、インドフエノール色素、アントラキノン色素、アゾ
ピラゾロン色素、アリザリン色素、メロシアニン色素、
シアニン色素、インジゴイド色素、フタロシアニン色素
等の色素部分を挙げることができる。また拡散性の色素
の前駆体部分としては、ロイコ色素（例えば特開昭４８
６６４４０号公報等に記載の色素現像剤に訃けるロイコ
色素）、シフト型色素（アルカリ処理の前後でその吸収
スペクトルが浅色的、又は深色的にシフトする色素、例
えば特願昭５１−JモV１４８号明細書記載の如きアシロ
キシナフチルアゾ色素あるいは受像層への染着の前後で
その吸収スペクトルが浅色的又は深色的にシフトする色
素）等を挙げることができる。又、上記第２の型のＤＤ
Ｒカブラ一を用いた場合にはカツプリング反応により形
成されるいわゆる発色色素が拡散性の色素となる。
ー部分としては、従来色形成カプラーとして知られてい
る前述のベンゾイルアセトアニリド系、ピバロイルアセ
トアニリド系、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系
、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インタゾロン系、
フエノール系、ナフトール系あ一よびインダノン系の各
色形成カブラ一を用いることができる。又、上記第１の
型卦よび第３の型のＤＤＲカプラーの拡散性の色素部分
としては当業者にとつて周知のものを挙げることができ
、例えばアゾ色素、アゾメチン色素、インドアニリン色
素、インドフエノール色素、アントラキノン色素、アゾ
ピラゾロン色素、アリザリン色素、メロシアニン色素、
シアニン色素、インジゴイド色素、フタロシアニン色素
等の色素部分を挙げることができる。また拡散性の色素
の前駆体部分としては、ロイコ色素（例えば特開昭４８
６６４４０号公報等に記載の色素現像剤に訃けるロイコ
色素）、シフト型色素（アルカリ処理の前後でその吸収
スペクトルが浅色的、又は深色的にシフトする色素、例
えば特願昭５１−JモV１４８号明細書記載の如きアシロ
キシナフチルアゾ色素あるいは受像層への染着の前後で
その吸収スペクトルが浅色的又は深色的にシフトする色
素）等を挙げることができる。又、上記第２の型のＤＤ
Ｒカブラ一を用いた場合にはカツプリング反応により形
成されるいわゆる発色色素が拡散性の色素となる。
上記第１の型のＤＤＲカプラーの具体例は例えば、特開
昭４９−１２３０３２号公報、米国特許第３，２２７，
５５０号、同第３，８８０，６５８号、同第３，７６５
，８８６号、英国特許第９０４，３６４号及び同第９０
４，３６５号の各明細書等に記載されている。
昭４９−１２３０３２号公報、米国特許第３，２２７，
５５０号、同第３，８８０，６５８号、同第３，７６５
，８８６号、英国特許第９０４，３６４号及び同第９０
４，３６５号の各明細書等に記載されている。
以下に本発明に｝いて特に有用な第１の型のＤＤＲカプ
ラーの具体例を記載する。
ラーの具体例を記載する。
上記第２の型ＱＤＤＲカプラーの具体例は例えば、米国
特許第３，２２７，５５０号、英国特許第９０４，３６
４号、同第９０４，３６５号、同第１，０３８，３３１
号の各明細書及び特公昭４５１５４７１号公報等に記載
されている。
特許第３，２２７，５５０号、英国特許第９０４，３６
４号、同第９０４，３６５号、同第１，０３８，３３１
号の各明細書及び特公昭４５１５４７１号公報等に記載
されている。
以下に本発明に訃いて特に有用な第２の型のＤＤＲカプ
ラーの代表的な具体例をあげる。
ラーの代表的な具体例をあげる。
上記第３の型のＤＤＲカプラーの具体例は例えば米国特
許第３４４３９４０号、同第３７５１４０６号等の明細
書に記載されている。以下本発明に｝いて特に有用な第
３の型のＤＤＲカプラーの具体例をあげる。
許第３４４３９４０号、同第３７５１４０６号等の明細
書に記載されている。以下本発明に｝いて特に有用な第
３の型のＤＤＲカプラーの具体例をあげる。
前述の第３群に入れられる色素画像形成物質はいわゆる
ＤＲＲ化合物として知られているものであり、レドツク
ス反応により生成したＤＲＲ化合物の酸化体がアルカリ
性条件下、開裂して拡散性色素若しくはその前１駆体を
放出するもの、あるいはレドツクス反応により生成した
ＤＤＲ化合物の酸化体が分子内閉環反応して拡散性の色
素若しくはその前駆体を放出するものが代表的である。
ＤＲＲ化合物として知られているものであり、レドツク
ス反応により生成したＤＲＲ化合物の酸化体がアルカリ
性条件下、開裂して拡散性色素若しくはその前１駆体を
放出するもの、あるいはレドツクス反応により生成した
ＤＤＲ化合物の酸化体が分子内閉環反応して拡散性の色
素若しくはその前駆体を放出するものが代表的である。
前者のＤＤＲ化合物として好ましいのは、下記一般式に
より表わされるものである。〔式中、ＤＹＥは拡散性色
素基または拡散性色素前駆体基を表わし、ＬＩＮＫは−
０−，−Ｓ−，−ＳＯ２５及び−ＳＯ２ＮＨ−（但し窒
素原子がＣＺに結合している。
より表わされるものである。〔式中、ＤＹＥは拡散性色
素基または拡散性色素前駆体基を表わし、ＬＩＮＫは−
０−，−Ｓ−，−ＳＯ２５及び−ＳＯ２ＮＨ−（但し窒
素原子がＣＺに結合している。
）を表わし、〜、Ｘ′
ＢＡＬＬは上記一般式で表わされる色素画像形成物質を
アルカリ性条件下において非拡散化し得る分子の大きさ
｝よび／または立体記座を有する写真的に不活性なバラ
スト基を表わし、ＺはＬＩＮＫに結合している炭素原子
と共にハロゲン化銀現像主薬酸化体と酸化還元反応して
アルカリ性条件下にち・いてＬＩＮＫとの結合が解裂し
得る５または６員環を形成するに要する非金属原子群を
表わす。
アルカリ性条件下において非拡散化し得る分子の大きさ
｝よび／または立体記座を有する写真的に不活性なバラ
スト基を表わし、ＺはＬＩＮＫに結合している炭素原子
と共にハロゲン化銀現像主薬酸化体と酸化還元反応して
アルカリ性条件下にち・いてＬＩＮＫとの結合が解裂し
得る５または６員環を形成するに要する非金属原子群を
表わす。
〕′＼′１
上記一般式に卦いて−ＬＩＮＫ−Ｃ ろにより〜＼−
，／ 表わされるものとしては−０−（２，５−ジヒドロキシ
フエニル）類、−Ｓ−（２，５−ジヒドロキシフエニル
）類、−ＳＯ２−Ｃ２，５−ジヒドロキシフエニル）類
、−ＳＯ２ＮＨ−（ｐ−ヒドロキシフエニル）類（この
フエニル基にはベンゼン環、シクロヘキサン環等が縮合
してもよい）、−ＳＯ２ＮＨ−（１−ヒドロキシ−２−
ナフチル）類、ＳＯ２ＮＨ−（２−ヒドロキシ−１−ナ
フチル）類、−ＳＯ２ＮＨ−（２−ヒドロキシ−５−ア
ルコキシーフエニル）類及び−ＳＯ２ＮＨ−（３−イン
ドリル）類を挙げることができる〇以上前者の型のＤＲ
Ｒ化合物の具体例は例えば米国特許第３，７２５，０６
２号、同第３，６９８，８９７号、同３，７２８，１１
３号、同第３，９２８，３１２号、同第３，９９３，６
３８号、同第３，９３２，３８０号、同第３，９３２，
３８１号、同第３，９３１，１４４号、同第３，９２９
，７６０号、同第３，９４２，９８７号びフランス特許
第２，２８４，１４０号の各明細書、米国特許公報第３
５１，６７３号、リサーチディスクローシャー１３０２
４（１９７５）、同１５１５７（１９７６）、特開昭５
２−８８２７号、同５１−１０４，３４３号、同５１−
１１３，６２４号、同５１−１０９，９２８号及び同５
２−７，７２７号公報等に記載されている。
，／ 表わされるものとしては−０−（２，５−ジヒドロキシ
フエニル）類、−Ｓ−（２，５−ジヒドロキシフエニル
）類、−ＳＯ２−Ｃ２，５−ジヒドロキシフエニル）類
、−ＳＯ２ＮＨ−（ｐ−ヒドロキシフエニル）類（この
フエニル基にはベンゼン環、シクロヘキサン環等が縮合
してもよい）、−ＳＯ２ＮＨ−（１−ヒドロキシ−２−
ナフチル）類、ＳＯ２ＮＨ−（２−ヒドロキシ−１−ナ
フチル）類、−ＳＯ２ＮＨ−（２−ヒドロキシ−５−ア
ルコキシーフエニル）類及び−ＳＯ２ＮＨ−（３−イン
ドリル）類を挙げることができる〇以上前者の型のＤＲ
Ｒ化合物の具体例は例えば米国特許第３，７２５，０６
２号、同第３，６９８，８９７号、同３，７２８，１１
３号、同第３，９２８，３１２号、同第３，９９３，６
３８号、同第３，９３２，３８０号、同第３，９３２，
３８１号、同第３，９３１，１４４号、同第３，９２９
，７６０号、同第３，９４２，９８７号びフランス特許
第２，２８４，１４０号の各明細書、米国特許公報第３
５１，６７３号、リサーチディスクローシャー１３０２
４（１９７５）、同１５１５７（１９７６）、特開昭５
２−８８２７号、同５１−１０４，３４３号、同５１−
１１３，６２４号、同５１−１０９，９２８号及び同５
２−７，７２７号公報等に記載されている。
又後者のＤＲＲ化合物の具体例は例えば、米国特許第３
４４３９４３号、同第３４４３９３９号、同第３４４３
９４０号｝よび同第３７５１４０６号の各明細書に記載
されている。
４４３９４３号、同第３４４３９３９号、同第３４４３
９４０号｝よび同第３７５１４０６号の各明細書に記載
されている。
これらＤＲＲ化合物における拡散性の色素若しくはその
前駆体部分としては、前述のＤＤＲカプラーに於ける拡
散性の色素若しくはその前１駆体部分として挙げた各種
のものを用いることができる。
前駆体部分としては、前述のＤＤＲカプラーに於ける拡
散性の色素若しくはその前１駆体部分として挙げた各種
のものを用いることができる。
以下に本発明に｝いて特に有用なＤＲＲ化合物の具体例
を記載する。これらの色素画像形成物質は、公知の方法
によつて親水性コロイド中に分散せしめ、カラー写真感
光材料中に添加することができ分散方法としては、前記
本発明に係るハイドロキノン及び／又はその前７駆体を
分散せしめるに有用な方法と同様にして行い得る。
を記載する。これらの色素画像形成物質は、公知の方法
によつて親水性コロイド中に分散せしめ、カラー写真感
光材料中に添加することができ分散方法としては、前記
本発明に係るハイドロキノン及び／又はその前７駆体を
分散せしめるに有用な方法と同様にして行い得る。
又、これら色素画像形成物質を、本発明に係る・・イド
ロキノン及び／叉はその前，駆体の如き・・イドロキノ
ン類と共に分散、添加することの有用さも知られている
。更には又、１９７７年９月２３日付で出願された特願
昭５２１１４９４３号明細書に記載の如き、１つの感光
性・・ロゲン化銀乳剤に対して２種以上の色素画像形成
物質を併用することも有用である。
ロキノン及び／叉はその前，駆体の如き・・イドロキノ
ン類と共に分散、添加することの有用さも知られている
。更には又、１９７７年９月２３日付で出願された特願
昭５２１１４９４３号明細書に記載の如き、１つの感光
性・・ロゲン化銀乳剤に対して２種以上の色素画像形成
物質を併用することも有用である。
その際通常は１種の色素画像形成物質の割合が全体の１
５乃至８５モルパーセント好ましくは２０乃至８０バー
セント、更に好ましくは３０乃至７０パーセントで使用
される〇これら感光性一・ロゲン化銀乳剤と組合わせて
使用する色素画像形成物質の使用量は、用いる色素画像
形成物質の種類、感光性・・ロゲン化銀乳剤の種類、現
像方法の違い訃よび所望する効果に応じて広く変えるこ
とができるが、例えば・・ロゲン化銀乳剤層の・・ロゲ
ン化銀と色素画像形成物質のモル比が約５０−０．５、
好ましくは約３０〜５の範囲となる量で使用される。
５乃至８５モルパーセント好ましくは２０乃至８０バー
セント、更に好ましくは３０乃至７０パーセントで使用
される〇これら感光性一・ロゲン化銀乳剤と組合わせて
使用する色素画像形成物質の使用量は、用いる色素画像
形成物質の種類、感光性・・ロゲン化銀乳剤の種類、現
像方法の違い訃よび所望する効果に応じて広く変えるこ
とができるが、例えば・・ロゲン化銀乳剤層の・・ロゲ
ン化銀と色素画像形成物質のモル比が約５０−０．５、
好ましくは約３０〜５の範囲となる量で使用される。
本発明のカラー写真感光材料に使用される感光性・・ロ
ゲン化銀乳剤は、一般に知られる・・ロゲン化銀と親水
性バインダーとよりなる通常の乳剤が有用で、これらは
公知の方法で調整、熟成するものである０又これら用い
られる通常の添加剤例えば硬化剤、天然増感剤、化学増
感剤、界面活性剤、カブリ防止剤、安定剤増感色素及び
超増感性添加剤等が添加された・・ロゲン化銀乳剤であ
る。
ゲン化銀乳剤は、一般に知られる・・ロゲン化銀と親水
性バインダーとよりなる通常の乳剤が有用で、これらは
公知の方法で調整、熟成するものである０又これら用い
られる通常の添加剤例えば硬化剤、天然増感剤、化学増
感剤、界面活性剤、カブリ防止剤、安定剤増感色素及び
超増感性添加剤等が添加された・・ロゲン化銀乳剤であ
る。
前記色素画像形成物質は、これら感光企・ロゲン化銀乳
剤と組み合わせて用いられる。色素画像形成物質は、組
み合わせられた感光性・・ロゲン化銀乳剤層中及び／又
は感光性・・ロゲン化銀乳剤層とは別の少くとも１つの
層中に含有せしめることができる。又、２種以上の色素
画像形成物質を併用する際は同一層中に含有せしめても
よいし、それぞれ別の層中に含有せしめてもよい。この
ように色素画像形成物質を感光性・・ロゲン化銀乳剤属
と組み合わせることにより、像様露光に対応して、ハロ
ゲン化銀現像剤の酸化体との反応によつて色素画像を形
成、或いは拡散性色素若しくはその前駆体を放出せしめ
ることができる。
剤と組み合わせて用いられる。色素画像形成物質は、組
み合わせられた感光性・・ロゲン化銀乳剤層中及び／又
は感光性・・ロゲン化銀乳剤層とは別の少くとも１つの
層中に含有せしめることができる。又、２種以上の色素
画像形成物質を併用する際は同一層中に含有せしめても
よいし、それぞれ別の層中に含有せしめてもよい。この
ように色素画像形成物質を感光性・・ロゲン化銀乳剤属
と組み合わせることにより、像様露光に対応して、ハロ
ゲン化銀現像剤の酸化体との反応によつて色素画像を形
成、或いは拡散性色素若しくはその前駆体を放出せしめ
ることができる。
本発明に係る感光材料は、種々の型のハロゲン化銀乳剤
及び種々の現像処理方法により、多くの目的に使用でき
る。例えば、通常のカラーネガフイルム、カラーボジフ
イルム、カラープリントペーパー、カラー反転フイルム
等である。更に又、カラー拡散転写用感光材料としても
有利に用いることができる。特に、本発明に係るカラー
写真感光材料がカラー拡散転写用である場合には、一般
的に、受像層上にポジ画像が形成される事が望ましい。
及び種々の現像処理方法により、多くの目的に使用でき
る。例えば、通常のカラーネガフイルム、カラーボジフ
イルム、カラープリントペーパー、カラー反転フイルム
等である。更に又、カラー拡散転写用感光材料としても
有利に用いることができる。特に、本発明に係るカラー
写真感光材料がカラー拡散転写用である場合には、一般
的に、受像層上にポジ画像が形成される事が望ましい。
前記第２又は第３群の色素画像形成物質を用いて、ポジ
の拡散転写色素画像を得る方法は種々知られているＯ例
えば、米国特許第３，２２７，５５２号明細書、同第２
，５９２，２５０号明細書、同第２，００５，８３７号
明細書、同第３，３６７，７７８号明細書、同第３，７
６１，２７６号明細書、英国特許第１，０１１，０６２
号明細書、特公昭４１−１７１８４号公報、特開昭５０
−８５２４号公報等に記載されているような直接ポジ型
ハロゲン化銀乳剤を用いる方法、あるいは英国特許第９
０４，３６４号明細書、特開昭４７−３２５号公報等に
記載の物理現像を利用する方法、あるいは特公昭４３−
２１７７８号公報、米国特許第３，２２７，５５４号明
細書、同第３，６３２，３４５号明細書等に記載されて
いる如く色素画像形成物質をカブラせた乳剤層中に添加
し、隣接層としてハロゲン化銀現像剤の酸化体と反応し
て、現像抑制剤を放出する化合物を含有するネガ型ハロ
ゲン化銀乳剤層を用いる等の方法を使用することができ
る。
の拡散転写色素画像を得る方法は種々知られているＯ例
えば、米国特許第３，２２７，５５２号明細書、同第２
，５９２，２５０号明細書、同第２，００５，８３７号
明細書、同第３，３６７，７７８号明細書、同第３，７
６１，２７６号明細書、英国特許第１，０１１，０６２
号明細書、特公昭４１−１７１８４号公報、特開昭５０
−８５２４号公報等に記載されているような直接ポジ型
ハロゲン化銀乳剤を用いる方法、あるいは英国特許第９
０４，３６４号明細書、特開昭４７−３２５号公報等に
記載の物理現像を利用する方法、あるいは特公昭４３−
２１７７８号公報、米国特許第３，２２７，５５４号明
細書、同第３，６３２，３４５号明細書等に記載されて
いる如く色素画像形成物質をカブラせた乳剤層中に添加
し、隣接層としてハロゲン化銀現像剤の酸化体と反応し
て、現像抑制剤を放出する化合物を含有するネガ型ハロ
ゲン化銀乳剤層を用いる等の方法を使用することができ
る。
以上、ポジの色素画像を得るためには各種の方法を用い
ることができるが、好ましくは直接ポジ型ハロゲン化銀
乳剤を用いる方法がよい。
ることができるが、好ましくは直接ポジ型ハロゲン化銀
乳剤を用いる方法がよい。
直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤としては例えば予め露光あ
るいは化学的処理によジ全面が現像可能な状態になつて
おり、像様露光により像様に現像不可能な状態になる・
・ロゲン化銀乳剤があげられる。又、別の直接ポジ型ハ
ロゲン化銀乳剤としては、主として・・ロゲン化銀粒子
内部に感光性を有する直接ポジ型・・ロゲン化銀乳剤が
あげられる。本発明に卦いては、米国特許第２，７６１
，２７６号明細書に記載の後者の直接ポジ型ハロゲン化
銀乳剤が好ましい。この直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤は
像様に露光されると、主としてハロゲン化銀粒子の内部
に潜像が形成され、カブリ条件下で表面現像するとポジ
の銀画像が形成されるものである。このようなカブリ条
件下での現像処理には種々の方法がある。例えば西独特
許第８５０，３８３号明細書や米国特許第２，４９７，
８７５号明細書等に記載されているいわゆる空気カブリ
現像液を用いてもよいし、また現像の際に全面にフラツ
シユ露光を与えてもよい。この方法については西独特許
第８５４，８８８号明細書、米国特許第２，５９２，２
９８号明細書、英国特許第１，１５０，５５３号、同第
１，１９５，８３８号および同第１，１８７，０２９号
明細書に記載されている。更にはカブリ剤の存在下に現
像処理してもよい。これに使用出来るカブリ剤としては
ヒドラジン系化合物やＮ置換第四級シクロアンモニウム
塩等がありこれらを単独或いは併用することもできる。
これらカブリ剤としては１−〔４−（２−フオルミルヒ
ドラジノ）フエニル〕−３−フエニルチオウレア及びβ
−アセチルフエニルヒドラジンとｔ−ブチルアミンボラ
ンとの併用が好ましく用いられる。カブリ剤の量は、目
的に応じて広く変えることができるが、一般にはアルカ
リ性処理組成物中に添加する際は、アルカリ性処理組成
物１１あたり０．１〜２．０９であり、カラー写真感光
材料中に添加する際は１１２あたり０．００１〜１０９
である。本発明においては種々のタイプの感光性ハロゲ
ン化銀乳剤若しくは各種の反転法を、色素画像形成物質
と組み合わせて使用することができるが、その際色素画
像形成物質は感光性・・ロゲン化銀乳剤の感度を減する
ことのないように位置せらるべきである。
るいは化学的処理によジ全面が現像可能な状態になつて
おり、像様露光により像様に現像不可能な状態になる・
・ロゲン化銀乳剤があげられる。又、別の直接ポジ型ハ
ロゲン化銀乳剤としては、主として・・ロゲン化銀粒子
内部に感光性を有する直接ポジ型・・ロゲン化銀乳剤が
あげられる。本発明に卦いては、米国特許第２，７６１
，２７６号明細書に記載の後者の直接ポジ型ハロゲン化
銀乳剤が好ましい。この直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤は
像様に露光されると、主としてハロゲン化銀粒子の内部
に潜像が形成され、カブリ条件下で表面現像するとポジ
の銀画像が形成されるものである。このようなカブリ条
件下での現像処理には種々の方法がある。例えば西独特
許第８５０，３８３号明細書や米国特許第２，４９７，
８７５号明細書等に記載されているいわゆる空気カブリ
現像液を用いてもよいし、また現像の際に全面にフラツ
シユ露光を与えてもよい。この方法については西独特許
第８５４，８８８号明細書、米国特許第２，５９２，２
９８号明細書、英国特許第１，１５０，５５３号、同第
１，１９５，８３８号および同第１，１８７，０２９号
明細書に記載されている。更にはカブリ剤の存在下に現
像処理してもよい。これに使用出来るカブリ剤としては
ヒドラジン系化合物やＮ置換第四級シクロアンモニウム
塩等がありこれらを単独或いは併用することもできる。
これらカブリ剤としては１−〔４−（２−フオルミルヒ
ドラジノ）フエニル〕−３−フエニルチオウレア及びβ
−アセチルフエニルヒドラジンとｔ−ブチルアミンボラ
ンとの併用が好ましく用いられる。カブリ剤の量は、目
的に応じて広く変えることができるが、一般にはアルカ
リ性処理組成物中に添加する際は、アルカリ性処理組成
物１１あたり０．１〜２．０９であり、カラー写真感光
材料中に添加する際は１１２あたり０．００１〜１０９
である。本発明においては種々のタイプの感光性ハロゲ
ン化銀乳剤若しくは各種の反転法を、色素画像形成物質
と組み合わせて使用することができるが、その際色素画
像形成物質は感光性・・ロゲン化銀乳剤の感度を減する
ことのないように位置せらるべきである。
即ち、予め所望の色素構造を有している色素画像形成物
質は、組み合わされる感光性ハロゲン化銀乳剤層に対し
て露光方向と反対側に位置する層中に含有せしめること
が望ましい。それに対して、通常の色形成カプラーの如
き露光時には色素構造を有していない色素画像形成物質
、ロイコ型色素を有する色素画像形成物質及び短波長シ
フト型色素を有する色素画像形成物質に卦いては、乳剤
の感度を減することがないので感光性ハロゲン化銀乳剤
層中に含有せしめることも可能であり、更には該・・ロ
ゲン化銀乳剤層に対して露光方向に位置する層中に含有
せしめることもできる。感光性ハロゲン化銀乳剤層と色
素画像形成物質の組み合わせ単位を１組乃至２組以上用
いることによジ単色もしくは多色の色素画像を得ること
ができる。感光性・・ロゲン化銀乳剤層の感光波長域と
、その乳剤層に組み合わされた色素画像形成物質によつ
て形成される色素画像の吸収波長域は同一であつても異
なつていてもよく、所謂擬カラー写真に使用することも
できるが通常の多色カラー写真に使用する場合には青感
性乳剤層にはイエロ一色素画像形成物質が、緑感性乳剤
層にはマゼンタ色素画像形成物質が、赤感性乳剤層には
シアン色素画像形成物質が組み合わされる。
質は、組み合わされる感光性ハロゲン化銀乳剤層に対し
て露光方向と反対側に位置する層中に含有せしめること
が望ましい。それに対して、通常の色形成カプラーの如
き露光時には色素構造を有していない色素画像形成物質
、ロイコ型色素を有する色素画像形成物質及び短波長シ
フト型色素を有する色素画像形成物質に卦いては、乳剤
の感度を減することがないので感光性ハロゲン化銀乳剤
層中に含有せしめることも可能であり、更には該・・ロ
ゲン化銀乳剤層に対して露光方向に位置する層中に含有
せしめることもできる。感光性ハロゲン化銀乳剤層と色
素画像形成物質の組み合わせ単位を１組乃至２組以上用
いることによジ単色もしくは多色の色素画像を得ること
ができる。感光性・・ロゲン化銀乳剤層の感光波長域と
、その乳剤層に組み合わされた色素画像形成物質によつ
て形成される色素画像の吸収波長域は同一であつても異
なつていてもよく、所謂擬カラー写真に使用することも
できるが通常の多色カラー写真に使用する場合には青感
性乳剤層にはイエロ一色素画像形成物質が、緑感性乳剤
層にはマゼンタ色素画像形成物質が、赤感性乳剤層には
シアン色素画像形成物質が組み合わされる。
又、例えば混合バケツト法によりハロゲン化銀乳剤と色
素画像形成物質の組み合わせ単位を２種以上１層に塗布
して使用することもできる。
素画像形成物質の組み合わせ単位を２種以上１層に塗布
して使用することもできる。
本発明において多色写真法を行なう場合、カラー写真感
光材料中に中間層を用いることが有利である。中間層は
感色性の異なる乳剤層及び色素画像形成物質の組み合わ
せ単位間に起る好ましくない相互作用を防止するととも
に、拡散性色素もしくはその前駆体やアルカリ処理組成
物の拡散性の調節を行う。この中間層はゼラチン、カル
シウムアルギネート、酢酸ビニルークロトン酸共重合物
、イソプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース、ポリビニルアミド類、ポリビニルアミドグ
ラフト共重合物、ラテツクス液と浸透剤の系が有用であ
る。この中間層はコロイド銀、フイルター色素等を含有
せしめて、フイルター層として使用することも可能であ
る。上記各層を、支持体上に塗設した最外層として保護
層を用いてもよい。
光材料中に中間層を用いることが有利である。中間層は
感色性の異なる乳剤層及び色素画像形成物質の組み合わ
せ単位間に起る好ましくない相互作用を防止するととも
に、拡散性色素もしくはその前駆体やアルカリ処理組成
物の拡散性の調節を行う。この中間層はゼラチン、カル
シウムアルギネート、酢酸ビニルークロトン酸共重合物
、イソプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース、ポリビニルアミド類、ポリビニルアミドグ
ラフト共重合物、ラテツクス液と浸透剤の系が有用であ
る。この中間層はコロイド銀、フイルター色素等を含有
せしめて、フイルター層として使用することも可能であ
る。上記各層を、支持体上に塗設した最外層として保護
層を用いてもよい。
保護層は中間層と同様な素材を使用することができる。
以上の各層を塗布するにあたつて、塗布組成物中には塗
布を容易にするため塗布助剤を含有せしめることが有利
である。
以上の各層を塗布するにあたつて、塗布組成物中には塗
布を容易にするため塗布助剤を含有せしめることが有利
である。
又、増粘剤を添加することもよい。塗布する方法として
スライドホツパー法、カーテン法、デイツプ法等種々と
知られる公知方法が用いられる。本発明カラー写真感光
材料の支持体は一般の写真感光材料に用いられるものが
使用できる。また本発明に係るカラー写真感光材料を処
理后一体化された状態に保持される拡散転写用写真製品
に用いる場合には、展開されたアルカリ性処理組成物中
の水が処理后に支持体を通して発散するのを助けるため
に、水蒸気透過性の支持体を使用することが有利である
。
スライドホツパー法、カーテン法、デイツプ法等種々と
知られる公知方法が用いられる。本発明カラー写真感光
材料の支持体は一般の写真感光材料に用いられるものが
使用できる。また本発明に係るカラー写真感光材料を処
理后一体化された状態に保持される拡散転写用写真製品
に用いる場合には、展開されたアルカリ性処理組成物中
の水が処理后に支持体を通して発散するのを助けるため
に、水蒸気透過性の支持体を使用することが有利である
。
更に又、支持体は、感光材料の用いられる目的によつて
、透明であつても不透明であつても、又半透明であつて
も良い。不透明支持体は、カーボンブラツク、二酸化チ
タンの如き顔料等を支持体中に含有せしめたもの、ある
いは支持体上に必要に応じてバインダーを用いて塗布し
たものを用いる事ができる。本発明のカラー写真感光材
料を像様露光後、アルカリ性処理組成物で現像処理する
と像様露光に対して色素画像が形成されるカラー拡散転
写用写真感光材料では放出された拡散性色素又はその前
駆体が受像層まで拡散転写し、しかる後該層に染着され
、色素画像が形成される。
、透明であつても不透明であつても、又半透明であつて
も良い。不透明支持体は、カーボンブラツク、二酸化チ
タンの如き顔料等を支持体中に含有せしめたもの、ある
いは支持体上に必要に応じてバインダーを用いて塗布し
たものを用いる事ができる。本発明のカラー写真感光材
料を像様露光後、アルカリ性処理組成物で現像処理する
と像様露光に対して色素画像が形成されるカラー拡散転
写用写真感光材料では放出された拡散性色素又はその前
駆体が受像層まで拡散転写し、しかる後該層に染着され
、色素画像が形成される。
これらカラー拡散転写法で用いられる受像層は媒染剤を
含有することが好ましい。受像層に適する媒染剤として
は、拡散転写してくる拡散性色素又はその前駆体に対し
て好ましい媒染効果を有するものであれば、任意のもの
が使用できるが、例えば、ポリ−４−ビニルピリジン、
ポリ−４−ビニル−Ｎ−べンジルピリジニウムーパラト
ルエンスルホネート、セチルトリメチルアンモニウムプ
ロマイド、ジビニルベンゼンとスチレンとＮ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ（メタクリロイルアミノフ
エニル）メチルアンモニウムクロリドの三元共重合体、
特願昭５２−６６４９４号明細書に記載の化合物等が有
用である。
含有することが好ましい。受像層に適する媒染剤として
は、拡散転写してくる拡散性色素又はその前駆体に対し
て好ましい媒染効果を有するものであれば、任意のもの
が使用できるが、例えば、ポリ−４−ビニルピリジン、
ポリ−４−ビニル−Ｎ−べンジルピリジニウムーパラト
ルエンスルホネート、セチルトリメチルアンモニウムプ
ロマイド、ジビニルベンゼンとスチレンとＮ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ（メタクリロイルアミノフ
エニル）メチルアンモニウムクロリドの三元共重合体、
特願昭５２−６６４９４号明細書に記載の化合物等が有
用である。
上記媒染剤は通常のゼラチン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、完全に又は部分的に加水分解さ
れたセルロースエステル等各種の分散剤中に使用するが
例えばポリ−Ｎ−メチルー２−ビニルピリジン、Ｎ−メ
トキシーメチルーポリーヘキシルメチレンアジパミド、
ビニルアルコ一ルとＮ−ビニルピロリドンの共重合体又
は、重合体混合物、部分的に加水分解されたポリビニル
アセテート、アセチルセルロース、ゼラチン、ポリビニ
ルアルコールのように、媒染効果を有する分散剤だけで
受像層を構成することも可能である。受像層中の媒染剤
の含有率は重量比で１０−１００％の範囲が好ましい〇
又、特殊な例としては媒染剤をアルカリ性処理組成物中
に含有させることもできる。
ポリビニルピロリドン、完全に又は部分的に加水分解さ
れたセルロースエステル等各種の分散剤中に使用するが
例えばポリ−Ｎ−メチルー２−ビニルピリジン、Ｎ−メ
トキシーメチルーポリーヘキシルメチレンアジパミド、
ビニルアルコ一ルとＮ−ビニルピロリドンの共重合体又
は、重合体混合物、部分的に加水分解されたポリビニル
アセテート、アセチルセルロース、ゼラチン、ポリビニ
ルアルコールのように、媒染効果を有する分散剤だけで
受像層を構成することも可能である。受像層中の媒染剤
の含有率は重量比で１０−１００％の範囲が好ましい〇
又、特殊な例としては媒染剤をアルカリ性処理組成物中
に含有させることもできる。
受像層は更に紫外線吸収剤、螢光増白剤等、通常写真技
術に使用される各種添加剤を含有させることもできる。
術に使用される各種添加剤を含有させることもできる。
受像層へ拡散転写してくるものがロイコ色素等拡散性色
素の前駆体である場合はこれらを色素に変化させるため
に、例えば酸化剤、発色現像剤あるいはジアゾニウム化
合物等を受像層中に含有させることが有利である。
素の前駆体である場合はこれらを色素に変化させるため
に、例えば酸化剤、発色現像剤あるいはジアゾニウム化
合物等を受像層中に含有させることが有利である。
上記受像層はアルカリ性処理組成物による処理の際にハ
ロゲン化銀乳剤層と重ね合わされた関係にあればよく、
処理以前は重ねあわされていなくてもよい。
ロゲン化銀乳剤層と重ね合わされた関係にあればよく、
処理以前は重ねあわされていなくてもよい。
又、処理後は、該乳剤層と受像層が一体になつていても
良く、また受像層を引きはがしてもよい。受像層は例え
ば米国特許３，５９４，１６５号、同第３，６８９，２
６２号明細書に記載の如き前述のカラー写真感光材料の
支持体上に感光材料の一構成層として塗設されていても
よいし、例えば米国特許第３，４１５，６４４号〜同第
３，４１５，６４６号明細書に記載の如き感光材料の支
持体とは別の支持体上に塗布されていてもよいが処理以
前にハロゲン化銀乳剤層と受像層が隔たつて存在する、
あるいは処理後、受像層を引きはがす場合には通常受像
層は上述の別の支持体上に設けられる。
良く、また受像層を引きはがしてもよい。受像層は例え
ば米国特許３，５９４，１６５号、同第３，６８９，２
６２号明細書に記載の如き前述のカラー写真感光材料の
支持体上に感光材料の一構成層として塗設されていても
よいし、例えば米国特許第３，４１５，６４４号〜同第
３，４１５，６４６号明細書に記載の如き感光材料の支
持体とは別の支持体上に塗布されていてもよいが処理以
前にハロゲン化銀乳剤層と受像層が隔たつて存在する、
あるいは処理後、受像層を引きはがす場合には通常受像
層は上述の別の支持体上に設けられる。
この際の受像層の支持体としては前述のカラー写真感光
材料の支持体と同様なものを使用することができる。
材料の支持体と同様なものを使用することができる。
アルカリ性処理組成物の適用によつて受像層上に色素画
像の形成が実質的に終了した後はハロゲン化銀乳剤層及
び受像層内のＰＨを中性付近に下げ、色素画像の安定性
を増大するとともにそれ以上の像形成を事実上停止させ
高ＰＨで生起する画像の変色や汚染を防止することが好
ましい。
像の形成が実質的に終了した後はハロゲン化銀乳剤層及
び受像層内のＰＨを中性付近に下げ、色素画像の安定性
を増大するとともにそれ以上の像形成を事実上停止させ
高ＰＨで生起する画像の変色や汚染を防止することが好
ましい。
この目的のために系内のＰＨを低下させる中和手段を用
いることが好ましい。更に好ましくは、中和手段として
中和剤を含有する中和層を用いることがよい。中和剤と
して使用される素材としては、１個以上のカルボキシル
基、スルホ基又は加水分解によりカルボキシル基を生成
するような基を有する皮膜形成性のポリマー酸が好まし
い。本発明に使用されるポリマー酸は、好ましくは約１
０，０００〜約１００，０００の分子量を有するもので
あり、例えば無水マレイン酸とエチレンの１：１共重合
体のモノブチルエステル、無水マレイン酸とメチルビニ
ルエーテルのｌ：ｌ共重合体のモノブチルエステル、無
水マレイン酸とエチレンの１：ｌ共重合体のモノエチル
エステル、モノプロピルエステル、モノペンチルエステ
ル並びにモノヘキシルエステル、無水マレイン酸とメチ
ルビニルエーテルのｌ：１共重合体のモノエチルエステ
ル、モノプロピルエステル、モノペンチルエステル並び
にモノヘキシルエステル、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸並びにアクリル酸とメタクリル酸の種々の比の共
重合体、アクリル酸やメタクリル酸の他のビニル系モノ
マーとの種々の比の共重合体、即ち、例えばアクリル酸
エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエーテル
類など、少なくとも３０モル％、好ましくは５０〜９０
モル％のアクリル酸もしくはメタクリル酸を含有する共
重合体などを用いることができる。
いることが好ましい。更に好ましくは、中和手段として
中和剤を含有する中和層を用いることがよい。中和剤と
して使用される素材としては、１個以上のカルボキシル
基、スルホ基又は加水分解によりカルボキシル基を生成
するような基を有する皮膜形成性のポリマー酸が好まし
い。本発明に使用されるポリマー酸は、好ましくは約１
０，０００〜約１００，０００の分子量を有するもので
あり、例えば無水マレイン酸とエチレンの１：１共重合
体のモノブチルエステル、無水マレイン酸とメチルビニ
ルエーテルのｌ：ｌ共重合体のモノブチルエステル、無
水マレイン酸とエチレンの１：ｌ共重合体のモノエチル
エステル、モノプロピルエステル、モノペンチルエステ
ル並びにモノヘキシルエステル、無水マレイン酸とメチ
ルビニルエーテルのｌ：１共重合体のモノエチルエステ
ル、モノプロピルエステル、モノペンチルエステル並び
にモノヘキシルエステル、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸並びにアクリル酸とメタクリル酸の種々の比の共
重合体、アクリル酸やメタクリル酸の他のビニル系モノ
マーとの種々の比の共重合体、即ち、例えばアクリル酸
エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエーテル
類など、少なくとも３０モル％、好ましくは５０〜９０
モル％のアクリル酸もしくはメタクリル酸を含有する共
重合体などを用いることができる。
この他にリサーチデイスクロージヤ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
［）ＩｓｃｌＯｓｕｒｅ）１２，３３１号に記載されて
いる金属塩類、モノマー酸、バラスト化された有機酸、
アルキルフオスフエート、ポリアクリルフオスフエート
、ポリ（１−アクリロイル−２，２，２トリメチルヒド
ラジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸塩）等も単独であ
るいは必要に応じてバインダーポリマーと併用すること
により用いることができる。また必要に応じポリマー酸
とモノマー酸、あるいはポリマー酸ど有機アミン類とを
併用してもよい。これらのポリマー酸、モノマー酸、有
機アミン類およびバインダーポリマーは、例えばメタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノールのような
アルコール類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、
ジエチルケトン、シクロヘキサノンなどのようなケトン
類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル
、酢酸ブチルなどのようなエステル類もしくはこれらの
混合物などに溶解され、塗設することができる。又、マ
イクロカプセル化することもできる。中利層の厚さは使
用されるアルカリ性処理組成物の組成並びに使用される
中和層に含有せしめた素材等によつて変化するため、一
概に決定することはできないが一般的には５〜３０μの
範囲が適している。
［）ＩｓｃｌＯｓｕｒｅ）１２，３３１号に記載されて
いる金属塩類、モノマー酸、バラスト化された有機酸、
アルキルフオスフエート、ポリアクリルフオスフエート
、ポリ（１−アクリロイル−２，２，２トリメチルヒド
ラジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸塩）等も単独であ
るいは必要に応じてバインダーポリマーと併用すること
により用いることができる。また必要に応じポリマー酸
とモノマー酸、あるいはポリマー酸ど有機アミン類とを
併用してもよい。これらのポリマー酸、モノマー酸、有
機アミン類およびバインダーポリマーは、例えばメタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノールのような
アルコール類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、
ジエチルケトン、シクロヘキサノンなどのようなケトン
類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル
、酢酸ブチルなどのようなエステル類もしくはこれらの
混合物などに溶解され、塗設することができる。又、マ
イクロカプセル化することもできる。中利層の厚さは使
用されるアルカリ性処理組成物の組成並びに使用される
中和層に含有せしめた素材等によつて変化するため、一
概に決定することはできないが一般的には５〜３０μの
範囲が適している。
上記中和層と共にＰＨの低下をコントロールするための
タイミング層（中和速度調節層）を設けることができる
。
タイミング層（中和速度調節層）を設けることができる
。
このタイミング層は、所望の現像と転写が行なわれる後
までＰＨ低下を遅延させる働きをする。すなわち、ハロ
ゲン化銀の現像と拡散転写色素画像の形成が行なわれる
前に中和層によつて系内のＰＨが早く低下することによ
る転写色素画像の好ましくない濃度低下を防止する。こ
のタイミング層としては、種々のものを用いることがで
き、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコールの部分アセタール化物、部分加水分解ポリ
酢酸ビニル、シアノエチル化ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース、ジアセチルセルロ
ース、イソプロピルセルロース、ポリビニルアミド類、
ポリビニルアミドグラフト共重合体、ラテツクス液と浸
透剤との組合せが有用である。中和層及びタイミング層
は前述のカラー写真感光材料の支持体上に塗設されても
よいし、受像層と共にカラー写真感光材料の支持体とは
別の支持体上に塗設されてもよいし、更には、後述の処
理シート中の構成層として、その支持体上に塗設されて
もよい。
までＰＨ低下を遅延させる働きをする。すなわち、ハロ
ゲン化銀の現像と拡散転写色素画像の形成が行なわれる
前に中和層によつて系内のＰＨが早く低下することによ
る転写色素画像の好ましくない濃度低下を防止する。こ
のタイミング層としては、種々のものを用いることがで
き、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコールの部分アセタール化物、部分加水分解ポリ
酢酸ビニル、シアノエチル化ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース、ジアセチルセルロ
ース、イソプロピルセルロース、ポリビニルアミド類、
ポリビニルアミドグラフト共重合体、ラテツクス液と浸
透剤との組合せが有用である。中和層及びタイミング層
は前述のカラー写真感光材料の支持体上に塗設されても
よいし、受像層と共にカラー写真感光材料の支持体とは
別の支持体上に塗設されてもよいし、更には、後述の処
理シート中の構成層として、その支持体上に塗設されて
もよい。
受像層が処理以前はカラー写真感光材料の支持体上に塗
設されて卦り、しかも、処理後にカラー写真感光材料か
ら受像層を剥離して色素画像を得る場合、剥離層を用い
ることが好ましい。
設されて卦り、しかも、処理後にカラー写真感光材料か
ら受像層を剥離して色素画像を得る場合、剥離層を用い
ることが好ましい。
剥離層としては、従来公知のもの、例えば米国特許第３
，７３０，７１８号明細書に記載のものを用いることが
できる。本発明のカラー感光材料をカラー拡散転写用プ
リントペーパー或いは通常のカラープリントペーパーと
して用いる場合には、形成画像の背景が必要である。
，７３０，７１８号明細書に記載のものを用いることが
できる。本発明のカラー感光材料をカラー拡散転写用プ
リントペーパー或いは通常のカラープリントペーパーと
して用いる場合には、形成画像の背景が必要である。
形成画像の背景としては、白色度の高い光反射層を色素
画像形成層に対し観察方向と反対側に設けるのが通例で
ある。ここに色素画像形成層とは、カラー拡散転写用プ
リントペーパーに卦いては受像層であり、通常のカラー
プリントペーパーでは色素画像形成物質層が一般的であ
る。光反射層は予め支持体中に含有せしめるか或いは層
として設けておいてもよいし、カラー拡散転写法では前
記アルカリ性処理組成物中に光反射剤を含有せしめてお
いて処理時に光反射層を形成せしめてもよい。更には又
、光反射剤を含有すること？口ニて高い光反射能を有し
た支持体でヒてもよい。光反射剤としては二酸化チタン
、酸化亜鉛、硫酸バリウム、フレーク状銀、アルミナ、
ステアリン酸バリウム、酸化ジルコニウム等を単独ある
いは２種以上混合して使用することができる。予め層と
して設けておく場合には、アルカリ溶液浸透性の、例え
ばゼラチン、ポリビニルアルコールのような任意の親水
性バインダー中に分散させればよい。上記光反射層には
、更に増白剤としてスチルベン系化合物、クマリン系化
合物、フエニルアミノトリアジン系化合物等を添加して
もよい。
画像形成層に対し観察方向と反対側に設けるのが通例で
ある。ここに色素画像形成層とは、カラー拡散転写用プ
リントペーパーに卦いては受像層であり、通常のカラー
プリントペーパーでは色素画像形成物質層が一般的であ
る。光反射層は予め支持体中に含有せしめるか或いは層
として設けておいてもよいし、カラー拡散転写法では前
記アルカリ性処理組成物中に光反射剤を含有せしめてお
いて処理時に光反射層を形成せしめてもよい。更には又
、光反射剤を含有すること？口ニて高い光反射能を有し
た支持体でヒてもよい。光反射剤としては二酸化チタン
、酸化亜鉛、硫酸バリウム、フレーク状銀、アルミナ、
ステアリン酸バリウム、酸化ジルコニウム等を単独ある
いは２種以上混合して使用することができる。予め層と
して設けておく場合には、アルカリ溶液浸透性の、例え
ばゼラチン、ポリビニルアルコールのような任意の親水
性バインダー中に分散させればよい。上記光反射層には
、更に増白剤としてスチルベン系化合物、クマリン系化
合物、フエニルアミノトリアジン系化合物等を添加して
もよい。
更に又、カラー拡散転写用感光材料は、いわゆるインス
タント写真として用いられ、従つて露光後直ちに現像さ
れる事が多い。
タント写真として用いられ、従つて露光後直ちに現像さ
れる事が多い。
露光後、ハロゲン化銀乳剤の現像を明所で行なう場合に
は、・・ロゲン化銀乳剤を光から保護するため、不透明
化層を設けることが好ましい。不透明化層は例えばカラ
ー写真感光材料中に予め層として設けておいてもよいし
、処理時に形成せしめてもよい。不透明化剤としてはカ
ーボンブラツクや、インジケータ色素を添加することも
できる。又、減感剤を使用することも有利である。前記
、光反射層と、不透明化層は同一の層とし０Ｚて存在し
てもよいし、隣接した別々の層として存在してもよい。
は、・・ロゲン化銀乳剤を光から保護するため、不透明
化層を設けることが好ましい。不透明化層は例えばカラ
ー写真感光材料中に予め層として設けておいてもよいし
、処理時に形成せしめてもよい。不透明化剤としてはカ
ーボンブラツクや、インジケータ色素を添加することも
できる。又、減感剤を使用することも有利である。前記
、光反射層と、不透明化層は同一の層とし０Ｚて存在し
てもよいし、隣接した別々の層として存在してもよい。
本発明のカラー写真感光材料は、像様露光后、通常の方
法に従つて処理され、色素画像を形成することができる
。
法に従つて処理され、色素画像を形成することができる
。
主な工程は、カラー現像、漂白、定着であり、必要に応
じて、水洗、安定などの工程が入ジ得、又、前硬膜、中
和、停止、発色を伴わない現像（例えば反転現像に｝け
る第１現像）、反転などの工程も行われ得る。更に、本
発明のカラー写真感光材料は、カラー拡散転写法の処理
方法によつても処理される。
じて、水洗、安定などの工程が入ジ得、又、前硬膜、中
和、停止、発色を伴わない現像（例えば反転現像に｝け
る第１現像）、反転などの工程も行われ得る。更に、本
発明のカラー写真感光材料は、カラー拡散転写法の処理
方法によつても処理される。
即ち、前述したように感光材料は、像様露光后、アルカ
リ性処理組成物に浸漬或いは該組成物を展開せられ、現
像の結果として拡散性色素若しくはその前１駆体を放出
する。ここで用いられるアルカリ性処理組成物はハロゲ
ン化銀乳剤の現像及び拡散転写像の形成とに必要な処理
成分を含有した液状組成物であり、このアルカリ性処理
液の溶媒は主として水であるがアセトン、メチルセロソ
ルブ等の如き親水性溶媒を付加的に用いることもできる
。アルカリ性処理組成物は乳剤層の現像及び色素画像形
成に必要な量のアルカリ剤を含有している。アルカリ剤
としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、炭酸ナ
トリウム、リン酸ナトリウム、ジエチルアミン等を用い
ることができ、アルカリ性処理組成物は室温に卦いて約
ＰＨ，以上有することが望ましい。このアルカリ性処理
組成物により本発明に係るアルカリ性条件（好ましくは
、水酸イオン濃度１０−５〜２モル／ｌ）が形成される
。アルカリ性処理組成物中には増粘剤、例えばヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチ
ルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシプロピルセルロースの如くアルカリ溶液に
対して不活性な高分子増粘剤を含ませることができる。
増粘剤の濃度はアルカリ性処理組成物の１〜１０重量％
程度であることが望ましく、これによりアルカリ性処理
組成物の粘度は約１００〜３００，０００センチボアズ
になジ処理時のアルカリ性処理組成物の分布を均一にす
ることができる。更に処理中に非流動性の膜を形成し、
実質的な色素画像形成後の望ましくない画像の変化を防
止する効果をも有している。又、アルカリ性処理組成物
はハロゲン化銀現像剤を含有していることが好ましい。
更にベンゾトリアゾール系化合物、例えば、５−メチル
ベンゾトリアゾール、ベンツイミダゾール系化合物、例
えば、５−ニトロベンツイミダゾール、テトラザインデ
ン系化合物、例えば４−ヒドロキシ−５，６−シクロペ
ンテノ一１，３，３ａ，７−テトラザインデイン、亜硫
酸塩、臭化カリウム等を含有せしめることもできる。
リ性処理組成物に浸漬或いは該組成物を展開せられ、現
像の結果として拡散性色素若しくはその前１駆体を放出
する。ここで用いられるアルカリ性処理組成物はハロゲ
ン化銀乳剤の現像及び拡散転写像の形成とに必要な処理
成分を含有した液状組成物であり、このアルカリ性処理
液の溶媒は主として水であるがアセトン、メチルセロソ
ルブ等の如き親水性溶媒を付加的に用いることもできる
。アルカリ性処理組成物は乳剤層の現像及び色素画像形
成に必要な量のアルカリ剤を含有している。アルカリ剤
としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、炭酸ナ
トリウム、リン酸ナトリウム、ジエチルアミン等を用い
ることができ、アルカリ性処理組成物は室温に卦いて約
ＰＨ，以上有することが望ましい。このアルカリ性処理
組成物により本発明に係るアルカリ性条件（好ましくは
、水酸イオン濃度１０−５〜２モル／ｌ）が形成される
。アルカリ性処理組成物中には増粘剤、例えばヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチ
ルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシプロピルセルロースの如くアルカリ溶液に
対して不活性な高分子増粘剤を含ませることができる。
増粘剤の濃度はアルカリ性処理組成物の１〜１０重量％
程度であることが望ましく、これによりアルカリ性処理
組成物の粘度は約１００〜３００，０００センチボアズ
になジ処理時のアルカリ性処理組成物の分布を均一にす
ることができる。更に処理中に非流動性の膜を形成し、
実質的な色素画像形成後の望ましくない画像の変化を防
止する効果をも有している。又、アルカリ性処理組成物
はハロゲン化銀現像剤を含有していることが好ましい。
更にベンゾトリアゾール系化合物、例えば、５−メチル
ベンゾトリアゾール、ベンツイミダゾール系化合物、例
えば、５−ニトロベンツイミダゾール、テトラザインデ
ン系化合物、例えば４−ヒドロキシ−５，６−シクロペ
ンテノ一１，３，３ａ，７−テトラザインデイン、亜硫
酸塩、臭化カリウム等を含有せしめることもできる。
又、使用するハロゲン化銀乳剤に応じてカブリ剤、ハロ
ゲン化銀溶剤等を含有せしめることもできる。これらカ
ラー拡散転写法で用いら孔るアルカリ性処理組成物は、
破壊可能な容器に収納されていることが好ましい。
ゲン化銀溶剤等を含有せしめることもできる。これらカ
ラー拡散転写法で用いら孔るアルカリ性処理組成物は、
破壊可能な容器に収納されていることが好ましい。
例えば液体および空気を通さない物質のシートを折りた
たみ、各端辺をシールして作成された空洞状の容器中に
アルカリ性処理組成物を収納し、加圧具間を通過したと
きに、アルカリ性処理組成物に加えられる内部圧によつ
て定められた個所で破壊してアルカリ性処理組成物が放
出されるようになつていることが望ましい。上記容器を
形成する物質としては、ポリエチレンテレフタレート／
ポリビニルアルコール／ポリエチレンのラミネート、鉛
箔／塩化ビニル一酢酸ビニル共重合体のラミネート等の
如き材料が有利に用いられる。またこれらの容器は、写
真感光材料の前縁にそつて固定されており、収納液を実
質的に一方向に写真感光材料表面に展開するようになつ
ていることが望ましい。本発明のカラー写真感光材料を
現像するのに使用されるハロゲン化銀現像剤としては一
般的に知られる３−ピラゾリドン系化合物、ハイドロキ
ノン系化合物、カテコール系化合物、アミノフエノール
系化合物、ｐ−フエニレンジアミン系化合物等が挙げら
れるが、色素画像形成物質が前記第１群及び第２群に属
するもの＼場合には、主として，−フエニレンジアミン
系化合物が色素画像形成物が前記第３群に属するものの
場合には、形成される色素画像部での汚染の発生が少い
等の点で３−ピラゾリドン系化合物が好ましい。
たみ、各端辺をシールして作成された空洞状の容器中に
アルカリ性処理組成物を収納し、加圧具間を通過したと
きに、アルカリ性処理組成物に加えられる内部圧によつ
て定められた個所で破壊してアルカリ性処理組成物が放
出されるようになつていることが望ましい。上記容器を
形成する物質としては、ポリエチレンテレフタレート／
ポリビニルアルコール／ポリエチレンのラミネート、鉛
箔／塩化ビニル一酢酸ビニル共重合体のラミネート等の
如き材料が有利に用いられる。またこれらの容器は、写
真感光材料の前縁にそつて固定されており、収納液を実
質的に一方向に写真感光材料表面に展開するようになつ
ていることが望ましい。本発明のカラー写真感光材料を
現像するのに使用されるハロゲン化銀現像剤としては一
般的に知られる３−ピラゾリドン系化合物、ハイドロキ
ノン系化合物、カテコール系化合物、アミノフエノール
系化合物、ｐ−フエニレンジアミン系化合物等が挙げら
れるが、色素画像形成物質が前記第１群及び第２群に属
するもの＼場合には、主として，−フエニレンジアミン
系化合物が色素画像形成物が前記第３群に属するものの
場合には、形成される色素画像部での汚染の発生が少い
等の点で３−ピラゾリドン系化合物が好ましい。
又、例えば特開昭５１−１１１３３４号公報に記載され
ている如く、２種以上のハロゲン化銀現像主薬を併用す
ることもできる。
ている如く、２種以上のハロゲン化銀現像主薬を併用す
ることもできる。
上記ハロゲン化銀現像主薬は、アルカリ性処理組成物中
若しくは現像液中に含有せしめることが一般的ではある
が、予めカラー写真感光材料中の少なくとも一つの層中
に含有せしめておくことも可能である。
若しくは現像液中に含有せしめることが一般的ではある
が、予めカラー写真感光材料中の少なくとも一つの層中
に含有せしめておくことも可能である。
更に、アルカリ性処理組成物中若しくは現像液中と、カ
ラー写真感光材料中の両方に含有せしめることもできる
。カラー写真感光材料中に予め含有せしめる場合は前駆
体の形で含有せしめることもよい。上記カラー写真感光
材料内の層とは、例えばハロゲン化銀乳剤層、色素画像
形成物質含有層、中間層、保護層等である。
ラー写真感光材料中の両方に含有せしめることもできる
。カラー写真感光材料中に予め含有せしめる場合は前駆
体の形で含有せしめることもよい。上記カラー写真感光
材料内の層とは、例えばハロゲン化銀乳剤層、色素画像
形成物質含有層、中間層、保護層等である。
又、本発明のカラー写真感光材料はカラー拡散転写用写
真感光材料として種々の形態のカラー拡散転写用写真製
品に有利に使用できる。
真感光材料として種々の形態のカラー拡散転写用写真製
品に有利に使用できる。
カラー拡散転写用写真製品は、通常、２つの支持体並び
に処理の際、その間に配置せしめられる感光性ハロゲン
化銀乳剤層、色素画像形成物質及び受像層を含有する。
に処理の際、その間に配置せしめられる感光性ハロゲン
化銀乳剤層、色素画像形成物質及び受像層を含有する。
受像層が処理以前はカラー写真感光材料の一構成層とし
て、その支持体上に塗設されている場合には、アルカリ
性処理組成物を均一に分布させ良好な拡散を行なわせる
ために、処理シートを使用することが好ましい。
て、その支持体上に塗設されている場合には、アルカリ
性処理組成物を均一に分布させ良好な拡散を行なわせる
ために、処理シートを使用することが好ましい。
処理シートとしては、前記したカラー写真感光材料の支
持体と同様のものを目的に応じて任意に使用することが
でき、目的に応じて透明であつても不透明であつてもよ
い。
持体と同様のものを目的に応じて任意に使用することが
でき、目的に応じて透明であつても不透明であつてもよ
い。
処理シートには構成層として、その支持体上に媒染剤を
含む層を塗設してもよいし、中和層およびタイミング層
を設けてもよい。カラー拡散転写用写真製品は所謂イン
スタント写真として用いられる場合には、通常更にアル
カリ性処理組成物及び該処理組成物を写真感光材料に適
用するための手段を含有する。
含む層を塗設してもよいし、中和層およびタイミング層
を設けてもよい。カラー拡散転写用写真製品は所謂イン
スタント写真として用いられる場合には、通常更にアル
カリ性処理組成物及び該処理組成物を写真感光材料に適
用するための手段を含有する。
かかる写真製品としては例えば米国特許第３，４１５，
６４４号、同第３，４１５，６４５号、同第３，４１５
，６４６号、同第３，４７３，９２５号、同第３，５７
３，０４２号、同第３，５７３，０４３号、同第３，５
９４，１６４号、同第３，５９４，１６５号、同第３，
６１５，４２１号、同第３，５７６，６２６号、同第３
，６５８，５２４号、同第３，６３５，７０７号、同第
３，６７２，８９０号、同第３，７３０，７１８号、同
第３，７０１，６５６号、同第３，６８９，２６２号の
各明細書、特開昭５０−６３３７号公報、ペルキー特許
第７５７，９５９号明細書又は同第７５７，９６０号明
細書等に記載の写真製品はいずれも本発明において使用
することができる。以下実施例により本発明を更に詳細
に説明するが、本発明は、これに限定されるものではな
い。
６４４号、同第３，４１５，６４５号、同第３，４１５
，６４６号、同第３，４７３，９２５号、同第３，５７
３，０４２号、同第３，５７３，０４３号、同第３，５
９４，１６４号、同第３，５９４，１６５号、同第３，
６１５，４２１号、同第３，５７６，６２６号、同第３
，６５８，５２４号、同第３，６３５，７０７号、同第
３，６７２，８９０号、同第３，７３０，７１８号、同
第３，７０１，６５６号、同第３，６８９，２６２号の
各明細書、特開昭５０−６３３７号公報、ペルキー特許
第７５７，９５９号明細書又は同第７５７，９６０号明
細書等に記載の写真製品はいずれも本発明において使用
することができる。以下実施例により本発明を更に詳細
に説明するが、本発明は、これに限定されるものではな
い。
実施例 １厚さ１５０μｍの透明なポリエチレンテレフ
タレートフイルム支持体上に、下記の層を順次塗布し積
層単色試料を用意した。
タレートフイルム支持体上に、下記の層を順次塗布し積
層単色試料を用意した。
（１）スチレンとＮ−ビニルベンジル−Ｎ−ベンジル一
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライドと、ジビニル
ベンゼンの三元共重合体（モル比で４９／４９／２）（
２２η／１００ｃｒｉ１）及びゼラチン（２２〜／１０
０ｄ）を有する乾燥膜厚４μｍの受像層、（２）二酸化
チタン（２３０ヮ／１００〜）及びゼラチン（２２η／
１００？）を有する乾燥膜厚９μｍの光反射層、（３）
カーボンブラツク（２５η／１００ｃＴｉ１）及びゼラ
チン（１７ｍｇ／１００？）を有する乾燥膜厚５μｍの
黒色不透明化層、（４）マゼンタＤＲＲ化合物Ａ（８Ｔ
Ｉ１９／１００ｄ），Ｎ，Ｎ−ジエチルラウラミド（１
１〜／１００ｄ）、及びゼラチン（１９η／１００ｃ７
１）を有る乾燥膜厚２μｍのマゼンタ色素画像形成物質
含有層。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライドと、ジビニル
ベンゼンの三元共重合体（モル比で４９／４９／２）（
２２η／１００ｃｒｉ１）及びゼラチン（２２〜／１０
０ｄ）を有する乾燥膜厚４μｍの受像層、（２）二酸化
チタン（２３０ヮ／１００〜）及びゼラチン（２２η／
１００？）を有する乾燥膜厚９μｍの光反射層、（３）
カーボンブラツク（２５η／１００ｃＴｉ１）及びゼラ
チン（１７ｍｇ／１００？）を有する乾燥膜厚５μｍの
黒色不透明化層、（４）マゼンタＤＲＲ化合物Ａ（８Ｔ
Ｉ１９／１００ｄ），Ｎ，Ｎ−ジエチルラウラミド（１
１〜／１００ｄ）、及びゼラチン（１９η／１００ｃ７
１）を有る乾燥膜厚２μｍのマゼンタ色素画像形成物質
含有層。
（５）ゼラチン（２４η／１００ＣＴ７Ｌ）を有する層
。
。
（６）ネガ型沃臭化銀乳剤（沃化銀１．６モル％、銀に
換算して１５．０η／１００ｄ）、ムコクロル酸（１．
３〜／１００ｄ）及びゼラチン（２４η／１００ｃＴ１
）を有する乾燥膜厚２．５μｍの感光性ハロゲン化銀乳
剤層。上で用意した積層単色試料をブランクの感光材料
とし、更に本発明に係る感光材料、及び比較化合物を含
有する比較用感光材料を下記に従つて用意した。
換算して１５．０η／１００ｄ）、ムコクロル酸（１．
３〜／１００ｄ）及びゼラチン（２４η／１００ｃＴ１
）を有する乾燥膜厚２．５μｍの感光性ハロゲン化銀乳
剤層。上で用意した積層単色試料をブランクの感光材料
とし、更に本発明に係る感光材料、及び比較化合物を含
有する比較用感光材料を下記に従つて用意した。
上記ブランクの感光材料において、層番号（５）の代り
に下記層番号（７）を用いる。
に下記層番号（７）を用いる。
（７）本発明に係るハイドロキノン又は比較化合物（そ
れぞれ６Ｘ１０−６モル／１００ｃＴ１及び１２Ｘ１０
−６モル／１００ｃＴ１）、フタル酸ジブチル（上記ハ
イドロキノンは比較化合物の１／２重量）及びゼラチン
（２４η／１００ＣＴＬ）を有する層。
れぞれ６Ｘ１０−６モル／１００ｃＴ１及び１２Ｘ１０
−６モル／１００ｃＴ１）、フタル酸ジブチル（上記ハ
イドロキノンは比較化合物の１／２重量）及びゼラチン
（２４η／１００ＣＴＬ）を有する層。
次に厚さ１００μｍの透明なポリエチレンテレフタレー
トフイルム支持体上に、下記の層を順次塗布し処理シー
トを用意した。
トフイルム支持体上に、下記の層を順次塗布し処理シー
トを用意した。
（１）アクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（７０
／３０の重量比）（２００ワ／１００ｄ≧の乾燥膜厚１
７μｍの中和層。
／３０の重量比）（２００ワ／１００ｄ≧の乾燥膜厚１
７μｍの中和層。
（２）二酢酸セルロース（酢化度５５モル（ｆｌ））（
５７即／１００（１−JモV１）の乾燥膜厚４．５μｍの
タイミング層。
５７即／１００（１−JモV１）の乾燥膜厚４．５μｍの
タイミング層。
用意された各積層単色試料に、１段の濃度差が０．１５
の銀ウエツジからなる全３０段の光楔を通して規定の露
光を与え、その後上記処理シートを重ね合わせ、更にそ
の間に下記組成からなる内容量１．０ｍ１のアルカリ性
処理組成物を含むポットを付着させ、一対の加圧的に並
置された３４０μｍの間隙を有するローラーの間を通過
させる事によりポットを破裂させその内容物を上記感光
性ハロゲン化銀乳剤層（６）と処理シートのタイミング
層の間に展開させた。
の銀ウエツジからなる全３０段の光楔を通して規定の露
光を与え、その後上記処理シートを重ね合わせ、更にそ
の間に下記組成からなる内容量１．０ｍ１のアルカリ性
処理組成物を含むポットを付着させ、一対の加圧的に並
置された３４０μｍの間隙を有するローラーの間を通過
させる事によりポットを破裂させその内容物を上記感光
性ハロゲン化銀乳剤層（６）と処理シートのタイミング
層の間に展開させた。
ここで用いたアルカリ性処理組成物の組成は次の通りで
あつた。
あつた。
（゛一”−ー゛
処理後、２時間室温に放置した後に受像層上に得られた
画像の反射濃度をサクラ光電濃度計ＰＤＡ−６０（小西
六写真工業株式会社製）により、緑フイルタ一を用いて
測定し、各試料の特性曲線を作成した。
画像の反射濃度をサクラ光電濃度計ＰＤＡ−６０（小西
六写真工業株式会社製）により、緑フイルタ一を用いて
測定し、各試料の特性曲線を作成した。
本発明に係るハイドロキノノ及び比較化合物のスカベン
ジ能力を次式に従つて評価した。
ジ能力を次式に従つて評価した。
ハイドロキノンｌのスカベンジ能力
ここにΔＤＢＬはブランクの感光材料の最大濃度（Ｄ？
２１ｘ）と最小濃度（Ｄｌｎｌｌｔ）の差（ΔＤＢＬ＝
ＤｒｌｌａＸ−Ｄｍｌを表わし、Ｄ是．４はハイドロキ
ノン（自）を含有する感光材料が濃度０．４を与える露
光量においてブランクの感光材料が示す濃度値を表わす
。
２１ｘ）と最小濃度（Ｄｌｎｌｌｔ）の差（ΔＤＢＬ＝
ＤｒｌｌａＸ−Ｄｍｌを表わし、Ｄ是．４はハイドロキ
ノン（自）を含有する感光材料が濃度０．４を与える露
光量においてブランクの感光材料が示す濃度値を表わす
。
図に模式的にΔＤＢＬ，ＤＮ．４を示す。本発明に係る
ハイドロキノン及び比較化合物のスカベンジ能力を表１
に示す。ここで用いたスカベンジ能力ψは、ハロゲン化
銀を現像した結果生じたハロゲン化銀現像剤酸化体を、
本発明に係るハイドロキノン又は比較化合物が、不活性
化せしめて色素画像形成物質との反応を阻害し得る程度
を表わしており、Ｗの大きい程スカベンジ能力が強い事
を示している。
ハイドロキノン及び比較化合物のスカベンジ能力を表１
に示す。ここで用いたスカベンジ能力ψは、ハロゲン化
銀を現像した結果生じたハロゲン化銀現像剤酸化体を、
本発明に係るハイドロキノン又は比較化合物が、不活性
化せしめて色素画像形成物質との反応を阻害し得る程度
を表わしており、Ｗの大きい程スカベンジ能力が強い事
を示している。
従つて表１より本発明に係るハイドロキノンは、従来良
く知られている比較化合物に比べ、優れたスカベンジ能
力を示す事が容易に理解されよう。実施例 ２ 実施例１のブランクの感光材料の層番号（５），（６）
の層のかわりに上記層番号（８）の層を塗布した他は同
様にしてブランタの感光材料２−１を作製した。
く知られている比較化合物に比べ、優れたスカベンジ能
力を示す事が容易に理解されよう。実施例 ２ 実施例１のブランクの感光材料の層番号（５），（６）
の層のかわりに上記層番号（８）の層を塗布した他は同
様にしてブランタの感光材料２−１を作製した。
（８）緑感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換
算して１４．０η／１００（７ｉ１），２−Ｓｅｃ−オ
クタデシルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム（１
．０ｍｇ／１００ｄ），１−アセチル−２−〔ｐ−｛５
−アミノ−２−（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノ
．キシ）ベンズアミド｝フエニル〕ヒドラジン（０．２
η／１００ｄ）ムコクロル酸（１．０η／１００ｍ１）
及びゼラチン（１７．０〜／１００ｄ）を有する乾燥膜
２μｍの感光性ハロゲン化銀乳剤層。尚、ここで用いた
内部潜像型直接ポジ乳剤は、米国特許第３，７６１，２
７６号明細書に記載されている型の内部感度が高く表面
感度の低い乳剤である。
算して１４．０η／１００（７ｉ１），２−Ｓｅｃ−オ
クタデシルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム（１
．０ｍｇ／１００ｄ），１−アセチル−２−〔ｐ−｛５
−アミノ−２−（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノ
．キシ）ベンズアミド｝フエニル〕ヒドラジン（０．２
η／１００ｄ）ムコクロル酸（１．０η／１００ｍ１）
及びゼラチン（１７．０〜／１００ｄ）を有する乾燥膜
２μｍの感光性ハロゲン化銀乳剤層。尚、ここで用いた
内部潜像型直接ポジ乳剤は、米国特許第３，７６１，２
７６号明細書に記載されている型の内部感度が高く表面
感度の低い乳剤である。
次にブランクの感光材料２−１の層番号（４）の層に添
加するマゼンタＤＲＲ化合物Ａと共に比較化合物又は本
発明に係るハイドロキノンをそれぞれマゼンタＤＲＲ化
合物Ａの溶媒（Ｎ，Ｎ−ジエチルラウラミド）に溶解し
、ゼラチン中に分散せしめたものを、層番号（４）の層
に添加した他は同様にして比較用感光材料２−２〜２−
４と本発明に係る感光材料２−５〜２−７を作製した。
加するマゼンタＤＲＲ化合物Ａと共に比較化合物又は本
発明に係るハイドロキノンをそれぞれマゼンタＤＲＲ化
合物Ａの溶媒（Ｎ，Ｎ−ジエチルラウラミド）に溶解し
、ゼラチン中に分散せしめたものを、層番号（４）の層
に添加した他は同様にして比較用感光材料２−２〜２−
４と本発明に係る感光材料２−５〜２−７を作製した。
そのときのマゼンタＤＲＲ化合物Ａの塗布量は感光材料
２−１と同じになるようにした。又、比較化合物及び本
発明に係るハイドロキノンの添加量は、各々マゼンタＤ
ＲＲ化合物Ａの３モル％とした。これらの感光材料を実
施例１と同様にして、露光し、実施例１で用いた処理シ
ート及びアルカリ性処理組成物を含有するポツドと組み
合わせて処理した。処理后２時間経過した後に受像層に
形成されたマゼンタ色素像を、緑色フイルターを通して
測定した。結果を表２に示す。Ｄｒｎａｘ及びＤｍｗｔ
はそれぞれ最大濃度及び最小濃度を表わしている。相対
感度は濃度０．５を与える露光量の対数で、ブランクと
の差（Δ１ｌ０ｇＥ）を用いた。表２に示される如く、
本発明に係るハイドロキノンには、既知の比較化合物に
比し、ＤｍＵｌが低く色カブリ防止効果に優れており、
Ｄｎ１ａｘを低下することなく、又減感作用も無いとい
う事がわかる。
２−１と同じになるようにした。又、比較化合物及び本
発明に係るハイドロキノンの添加量は、各々マゼンタＤ
ＲＲ化合物Ａの３モル％とした。これらの感光材料を実
施例１と同様にして、露光し、実施例１で用いた処理シ
ート及びアルカリ性処理組成物を含有するポツドと組み
合わせて処理した。処理后２時間経過した後に受像層に
形成されたマゼンタ色素像を、緑色フイルターを通して
測定した。結果を表２に示す。Ｄｒｎａｘ及びＤｍｗｔ
はそれぞれ最大濃度及び最小濃度を表わしている。相対
感度は濃度０．５を与える露光量の対数で、ブランクと
の差（Δ１ｌ０ｇＥ）を用いた。表２に示される如く、
本発明に係るハイドロキノンには、既知の比較化合物に
比し、ＤｍＵｌが低く色カブリ防止効果に優れており、
Ｄｎ１ａｘを低下することなく、又減感作用も無いとい
う事がわかる。
即ち、実施例１で示された本発明に係るハイドロキノン
の優れたスカベンジ能力が、色素画像のＤ韻を良好に抑
制する効果をもたらすという事がが理解されよう。実施
例 ３ 厚さ約１００μｍのポリエチレンテレフタレー卜支持体
の上に、下記の層を順次塗布して積層２色試料を用意し
た。
の優れたスカベンジ能力が、色素画像のＤ韻を良好に抑
制する効果をもたらすという事がが理解されよう。実施
例 ３ 厚さ約１００μｍのポリエチレンテレフタレー卜支持体
の上に、下記の層を順次塗布して積層２色試料を用意し
た。
（１）カーボンブラツク（３５η／１００〜）とゼラチ
ン（２４η／１００ｄ）の乾燥膜厚７μｍの黒色不透明
化層。
ン（２４η／１００ｄ）の乾燥膜厚７μｍの黒色不透明
化層。
（２）赤感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換
算して１４．Ｏη／１００ｄ），２−ｓｅｃ−オクタデ
シル ヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム（１．Ｏ
ｍ９／１００ｄ），１−アセチル２−〔ｐ−｛５−アミ
ノ−２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アルミフエノキシ）
べンズアミド｝フエニル〕ヒドラジン（０．２η／１０
０ｄ）、シアンＤＤＲカプラ−Ｂ（８．０ＴＩ９／１０
０〜），Ｎ，Ｎ−ジエチルラウラミド（５，０η／１０
０〜）、本発明に係るハイドロキノン又は比較化合物（
８．５×１０−７モル／１００ｄ）及びゼラチン（１５
，０η／１００ｄ）の乾燥膜厚２μｍの感光性ハロゲン
化銀乳剤層、（３）本発明に係るハイドロキノン又は比
較化合物（１．２×１０−５モル／１００ＣＴｌｔ）、
フタル酸ジブチル（３η／１００ｄ）及びゼラチン（１
５Ｔｎ９／１００ＣＴＩ）の乾燥膜厚１．５岬の中間層
。
算して１４．Ｏη／１００ｄ），２−ｓｅｃ−オクタデ
シル ヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム（１．Ｏ
ｍ９／１００ｄ），１−アセチル２−〔ｐ−｛５−アミ
ノ−２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アルミフエノキシ）
べンズアミド｝フエニル〕ヒドラジン（０．２η／１０
０ｄ）、シアンＤＤＲカプラ−Ｂ（８．０ＴＩ９／１０
０〜），Ｎ，Ｎ−ジエチルラウラミド（５，０η／１０
０〜）、本発明に係るハイドロキノン又は比較化合物（
８．５×１０−７モル／１００ｄ）及びゼラチン（１５
，０η／１００ｄ）の乾燥膜厚２μｍの感光性ハロゲン
化銀乳剤層、（３）本発明に係るハイドロキノン又は比
較化合物（１．２×１０−５モル／１００ＣＴｌｔ）、
フタル酸ジブチル（３η／１００ｄ）及びゼラチン（１
５Ｔｎ９／１００ＣＴＩ）の乾燥膜厚１．５岬の中間層
。
（４）緑感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換
算して１４．Ｏη／１００ｄ），２−ｓｅｃ−オクタデ
シルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム（１．０η
／１００（７ｉ１），１−アセチル−２−〔ｐ−｛５−
アミノ−２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキ
シ）べンズアミド｝フエニル〕ヒドラジン（０．２ワ／
１００ｄ）、マゼンダＤＤＲカブラ−Ｃ（６．０ｍ９／
１００？），Ｎ，Ｎ−ジエチルラウラミド（４．０η／
１００ｃＴｉｌ）、本発明に係るハイドロキノン又は比
較化合物（９Ｘ１０−７モル／１００ｄ）及びゼラチン
（１５．０ＴＩＺ９／１００ｃ！ｉ）の乾燥膜厚２μｍ
の感光性ハロゲン化銀乳剤層。（５） Ｎ，Ｎ′，Ｎ″
一トリーアクリロイルーヘキサヒトローＳ−トリアジン
（４．０η／１００ｄ），本発明に係るハイドロキノン
又は比較化合物（１．２Ｘ１０−５モル／１００ｃＩＬ
），フタル酸ジブチル（３ｍｇ／１００ｄ）及びゼラチ
ン（１１．０Ｔ１１９／１００ｃｒｉ）の乾燥膜厚１．
０μｍの保護層。
算して１４．Ｏη／１００ｄ），２−ｓｅｃ−オクタデ
シルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム（１．０η
／１００（７ｉ１），１−アセチル−２−〔ｐ−｛５−
アミノ−２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキ
シ）べンズアミド｝フエニル〕ヒドラジン（０．２ワ／
１００ｄ）、マゼンダＤＤＲカブラ−Ｃ（６．０ｍ９／
１００？），Ｎ，Ｎ−ジエチルラウラミド（４．０η／
１００ｃＴｉｌ）、本発明に係るハイドロキノン又は比
較化合物（９Ｘ１０−７モル／１００ｄ）及びゼラチン
（１５．０ＴＩＺ９／１００ｃ！ｉ）の乾燥膜厚２μｍ
の感光性ハロゲン化銀乳剤層。（５） Ｎ，Ｎ′，Ｎ″
一トリーアクリロイルーヘキサヒトローＳ−トリアジン
（４．０η／１００ｄ），本発明に係るハイドロキノン
又は比較化合物（１．２Ｘ１０−５モル／１００ｃＩＬ
），フタル酸ジブチル（３ｍｇ／１００ｄ）及びゼラチ
ン（１１．０Ｔ１１９／１００ｃｒｉ）の乾燥膜厚１．
０μｍの保護層。
次に厚さ１００１ｔｍの透明なポリエチレンテレフタレ
ートフイルム支持体上に、下記の層を順次塗布して受像
層を含む受像要素を用意した。（１）ポリエチレンと無
水マレイン酸の共重合体の部分ブチルエステル化物（２
００Ｗ９／１００ｃｒ１）５の乾燥膜厚２０Ｉｔｍの中
和層。（２）ブチルアクリレートとジアセトンアクリル
アミドとスチレンとメタクリル酸（モル比で６０／３０
／４／６）の共重合体（３ワ／１００〜）及びポリアク
リルアミド（６０ＴＩ！９／１００ｄ）の乾燥膜厚６．
０μｍのタイミング層。
ートフイルム支持体上に、下記の層を順次塗布して受像
層を含む受像要素を用意した。（１）ポリエチレンと無
水マレイン酸の共重合体の部分ブチルエステル化物（２
００Ｗ９／１００ｃｒ１）５の乾燥膜厚２０Ｉｔｍの中
和層。（２）ブチルアクリレートとジアセトンアクリル
アミドとスチレンとメタクリル酸（モル比で６０／３０
／４／６）の共重合体（３ワ／１００〜）及びポリアク
リルアミド（６０ＴＩ！９／１００ｄ）の乾燥膜厚６．
０μｍのタイミング層。
（３）ポリ−４−ビニルピリジン（１０η／１００ｃ１
１）及びポリビニルアルコール（２０η／１００ＣＴＩ
Ｉ）の乾燥膜厚３μｍの受像層。
１）及びポリビニルアルコール（２０η／１００ＣＴＩ
Ｉ）の乾燥膜厚３μｍの受像層。
このようにして用意した２色感光材料にセンシ】トメト
リ一測定のための通常の露光（方法ａ）と色分離能を観
るために下記方法（方法Ｂ，方法ｃ）による露光を与え
た。
リ一測定のための通常の露光（方法ａ）と色分離能を観
るために下記方法（方法Ｂ，方法ｃ）による露光を与え
た。
方法 ａ
実施例１と同様の露光方法。
二方法 ｂ〔下記（ｂ−１）の露光
に次いで（ｂ−２）の露光をする。
に次いで（ｂ−２）の露光をする。
（ｂ−１）；赤の干渉フイルタ一（透過最大波長λＲＩ
ｌａＸ＝６４６ｎｍ、東京芝浦電気株式会社，製ＫＬ−
６５）を用いて、赤濃度が０．３になるように全面ベタ
露光した。
ｌａＸ＝６４６ｎｍ、東京芝浦電気株式会社，製ＫＬ−
６５）を用いて、赤濃度が０．３になるように全面ベタ
露光した。
（ｂ−２）；方法ａにおいて用いたと同じ銀ウエツジを
用いて像様露光した。
用いて像様露光した。
方法 Ｃ
〔下記（ｃ−１）の露光に次いで（ｃ−２）の露光をす
る。
る。
〕（ｃ−１）；（ｂ−１）と同様にベタ露光を与えた。
但し赤フイルタ一の代りに緑フイルタ一λＲｒｌａｘ−
５４８ｎｍ、東京芝浦電気株式会社・製ＫＬ−５５）を
用い、緑濃度が０．３になるようにした。（ｃ−２）；
（ｂ−２）に同じ。
５４８ｎｍ、東京芝浦電気株式会社・製ＫＬ−５５）を
用い、緑濃度が０．３になるようにした。（ｃ−２）；
（ｂ−２）に同じ。
各露光済み試料を、実施例１と同様にして上記受像要素
及び下記アルカリ性処理組成物と組み合わせて処理した
。
及び下記アルカリ性処理組成物と組み合わせて処理した
。
２時間室温に放置した後に、前記濃度計により赤（λＭ
ａｘ−６４４ｎｍ）及び緑（λＮｌａｘ＝５４０ｎｍ）
のフイルタ一を用いて反射濃度を測定した。
ａｘ−６４４ｎｍ）及び緑（λＮｌａｘ＝５４０ｎｍ）
のフイルタ一を用いて反射濃度を測定した。
方法ａに従つて露光した試料は、常法に従つて特性曲線
を求めた。
を求めた。
方法ｂ及びＣに従つて露光した試料は、下記方法により
色分離能を評価した。
色分離能を評価した。
各ステツプ毎に、赤及び緑の反射濃度を、方法ｂに従つ
た試料については、緑濃度（ＤＯ）に対して赤濃度（Ｄ
Ｒ）をプロツトし、又、方法ｃに従つた試料については
赤濃度（ＤＲ）に対して緑濃度（ＤＧ）をプロツトし、
各々グラフの直線部分の勾配（ＤＲ／ＤＯ，ＤＧ／ＤＲ
）からいわゆる三色分解係数（αＭ，α０）を求めた。
た試料については、緑濃度（ＤＯ）に対して赤濃度（Ｄ
Ｒ）をプロツトし、又、方法ｃに従つた試料については
赤濃度（ＤＲ）に対して緑濃度（ＤＧ）をプロツトし、
各々グラフの直線部分の勾配（ＤＲ／ＤＯ，ＤＧ／ＤＲ
）からいわゆる三色分解係数（αＭ，α０）を求めた。
単色試料として、上記感光材料の層番号（３）及び（４
）の層を除いたもの、並びに層番号（２）及び（３）の
層を除いたものを用意し、各々シアン単色感光材料３−
８並びにマゼンタ単色感光材料３−７とした。
）の層を除いたもの、並びに層番号（２）及び（３）の
層を除いたものを用意し、各々シアン単色感光材料３−
８並びにマゼンタ単色感光材料３−７とした。
上記感光材料３−８は方法ａ及び方法Ｃにより感光材料
３−７には、方法ａ及び方法ｂにより露光をし、感光材
料３−１と同様にして処理し、測定した。ここで用いた
アルカリ性処理組成物は下記の組成を有している。表３
においてαＭ及びαＣは、ブランクの感光材料３−７及
び３−８のそれに各々近い程色分離能において優れてい
る事を示しており、本発明に係るハイドロキノンが比較
化合物より良好な結果を与える事がわかる。
３−７には、方法ａ及び方法ｂにより露光をし、感光材
料３−１と同様にして処理し、測定した。ここで用いた
アルカリ性処理組成物は下記の組成を有している。表３
においてαＭ及びαＣは、ブランクの感光材料３−７及
び３−８のそれに各々近い程色分離能において優れてい
る事を示しており、本発明に係るハイドロキノンが比較
化合物より良好な結果を与える事がわかる。
実施例 ４
厚さ１５０μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフ
イルム支持体上に下記の層を順次塗布し、積層された三
色カラー拡散転写用試料４−１（比較用の感光材料）及
び４−２（本発明に係る感光材料）を用意した。
イルム支持体上に下記の層を順次塗布し、積層された三
色カラー拡散転写用試料４−１（比較用の感光材料）及
び４−２（本発明に係る感光材料）を用意した。
試料 ４−１
（１）ジビニルベンゼンとスチレンとＮ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ−ベンジル一Ｎ−ｐ−（メタクリロイルアミノフエ
ニル）メチルアンモニウムクロリドの三元共重合体（モ
ル比で４／４８／４８）（２２〜／１００ｃＴ！ｌ）蛍
光増白剤（０．４η／１００ｄ）及びゼラチン（２２〜
／１００ｄ）の乾燥膜厚４μｍの受像層。
−Ｎ−ベンジル一Ｎ−ｐ−（メタクリロイルアミノフエ
ニル）メチルアンモニウムクロリドの三元共重合体（モ
ル比で４／４８／４８）（２２〜／１００ｃＴ！ｌ）蛍
光増白剤（０．４η／１００ｄ）及びゼラチン（２２〜
／１００ｄ）の乾燥膜厚４μｍの受像層。
（２）二酸化チタン（２３０Ｗ９／１００ｄ）及びゼラ
チン（２２Ｔｆ１ｙ／１００ｃｒｉｉ）の乾燥膜厚９μ
ｍの光反射層。
チン（２２Ｔｆ１ｙ／１００ｃｒｉｉ）の乾燥膜厚９μ
ｍの光反射層。
（３）カーボンブラツク（２５η／１００ｃＴ１）及び
ゼラチン（１７〜／１００ｄ）の乾燥膜厚５μｍの黒色
不透明化層。
ゼラチン（１７〜／１００ｄ）の乾燥膜厚５μｍの黒色
不透明化層。
（４）シアンＤＲＲ化合物Ｄ（６η／１００ｃ１１），
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウミド（１１〜／１００（Ｖ７ｌ）
、比較化合物（０．１ｍ９／１００ｄ）、及びゼラチン
（１７η／１００ｄ）の乾燥膜厚２μｍのシアン色素画
像形成物質含有層。
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウミド（１１〜／１００（Ｖ７ｌ）
、比較化合物（０．１ｍ９／１００ｄ）、及びゼラチン
（１７η／１００ｄ）の乾燥膜厚２μｍのシアン色素画
像形成物質含有層。
（５）赤感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換
算して１４．０η／１００ｃｄ），２−Ｓｅｃ−オクタ
デシルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム（１．０
ワ／１００ｄ），１−アセチル−２−〔ｐ−｛５−アミ
ノ−２−（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）
ベンズアミド｝フエニル〕ヒドラジン（０．２η／１０
０ｄ）及びゼラチン（１６．５ワ／１００ｃＴ１）を有
する乾燥膜厚１．５μｍの感光性ハロゲン化銀乳剤層。
算して１４．０η／１００ｃｄ），２−Ｓｅｃ−オクタ
デシルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム（１．０
ワ／１００ｄ），１−アセチル−２−〔ｐ−｛５−アミ
ノ−２−（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）
ベンズアミド｝フエニル〕ヒドラジン（０．２η／１０
０ｄ）及びゼラチン（１６．５ワ／１００ｃＴ１）を有
する乾燥膜厚１．５μｍの感光性ハロゲン化銀乳剤層。
（６）比較化合物（６．０η／１００ｄ）、フタル酸ジ
ブチル（３〜／１００ｃｒｉ１）及びゼラチン（１５Ｗ
１９／１００ｄ）の乾燥膜厚１．５μｍの中間層。（７
）マゼンタＤＲＲ化合物Ａ（７．０η／１００ｄ），Ｎ
，Ｎ−ジエチルラウラミド（１１．０Ｗ１９／１００ｃ
ｒ１）、比較化合物（０．１５Ｗ９／１００ｄ）、及び
ゼラチン（１７Ｗ１９／１００ｃｆ１）の乾燥膜厚２μ
ｍのマゼンタ色素画像形成物質含有層。
ブチル（３〜／１００ｃｒｉ１）及びゼラチン（１５Ｗ
１９／１００ｄ）の乾燥膜厚１．５μｍの中間層。（７
）マゼンタＤＲＲ化合物Ａ（７．０η／１００ｄ），Ｎ
，Ｎ−ジエチルラウラミド（１１．０Ｗ１９／１００ｃ
ｒ１）、比較化合物（０．１５Ｗ９／１００ｄ）、及び
ゼラチン（１７Ｗ１９／１００ｃｆ１）の乾燥膜厚２μ
ｍのマゼンタ色素画像形成物質含有層。
（８）緑感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換
算して１４．０ｍｇ／１００ｄ），２−Ｓｅｃ−オクタ
デシルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム（１．０
ワ／１００ｄ），１−アセチル−２一〔ｐ−｛５−アミ
ノ−２−（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）
ベンズアミド｝フエニル〕ヒドラジン（０．２η／１０
０ｄ）及びゼラチン（１７．０η／１００（−ｆｌ）を
有する乾燥膜厚１．５μｍの感光性ハロゲン化銀乳剤層
。（９）比較化合物（６．２η／１００ｄ）、フタル酸
ジブチル（３Ｗ９／１００ｄ）及びゼラチン（１５η／
１００ｃＴ１）の乾燥膜厚１．５μｍの中間層。σ０）
イエロ−ＤＲＲ化合物Ｅ（１０〜／１００？），Ｎ，Ｎ
−ジエチルラウラミド（１８η／１００ｃＴｉ１）、比
較化合物（０．４η／１００ｄ）、及びゼラチン（１７
η／１００ｃＴｉ１）を有する乾燥膜厚２μｍのイエロ
一色素画像形成物質含有層。
算して１４．０ｍｇ／１００ｄ），２−Ｓｅｃ−オクタ
デシルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム（１．０
ワ／１００ｄ），１−アセチル−２一〔ｐ−｛５−アミ
ノ−２−（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）
ベンズアミド｝フエニル〕ヒドラジン（０．２η／１０
０ｄ）及びゼラチン（１７．０η／１００（−ｆｌ）を
有する乾燥膜厚１．５μｍの感光性ハロゲン化銀乳剤層
。（９）比較化合物（６．２η／１００ｄ）、フタル酸
ジブチル（３Ｗ９／１００ｄ）及びゼラチン（１５η／
１００ｃＴ１）の乾燥膜厚１．５μｍの中間層。σ０）
イエロ−ＤＲＲ化合物Ｅ（１０〜／１００？），Ｎ，Ｎ
−ジエチルラウラミド（１８η／１００ｃＴｉ１）、比
較化合物（０．４η／１００ｄ）、及びゼラチン（１７
η／１００ｃＴｉ１）を有する乾燥膜厚２μｍのイエロ
一色素画像形成物質含有層。
００青感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換算
して１４．０ワ／１００ｄ），２−Ｓｅｃ−オクタデシ
ルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム（１．０η／
１００ｃＴｉ１），１−アセチル−２−〔ｐ−｛５−ア
ミノ−２−（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−ｆ′ミルフエノキ
シ）ベンズアミド｝フエニル〕ヒドラジン（０．２Ｗ９
／１００ｃＴ１）及びゼラチン（１６．５η／１００ｄ
）を有する乾燥膜厚１．５μｍの感光性ハロゲン化銀乳
剤層。
して１４．０ワ／１００ｄ），２−Ｓｅｃ−オクタデシ
ルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム（１．０η／
１００ｃＴｉ１），１−アセチル−２−〔ｐ−｛５−ア
ミノ−２−（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−ｆ′ミルフエノキ
シ）ベンズアミド｝フエニル〕ヒドラジン（０．２Ｗ９
／１００ｃＴ１）及びゼラチン（１６．５η／１００ｄ
）を有する乾燥膜厚１．５μｍの感光性ハロゲン化銀乳
剤層。
（自）テトラキズ（ビニルスルホニルメチル）メタン（
０．８ｍｇ／１００ｍ１）、比較化合物（４ｍｇ／１０
０？フタル酸ジブチル（２Ｗ９／１００ｄ）及びゼラチ
ン（１０．０η／１００ｄ）を有する乾燥膜厚１．０μ
ｍの保護層。試料 ４−２ 試料４−１における層番号（４），（６），（７），（
９），σ０）及び（自）の比較化合物を、本発明に係る
ハイドロキノン（１）に替えた以外は試料４−１と同様
にして作成した。
０．８ｍｇ／１００ｍ１）、比較化合物（４ｍｇ／１０
０？フタル酸ジブチル（２Ｗ９／１００ｄ）及びゼラチ
ン（１０．０η／１００ｄ）を有する乾燥膜厚１．０μ
ｍの保護層。試料 ４−２ 試料４−１における層番号（４），（６），（７），（
９），σ０）及び（自）の比較化合物を、本発明に係る
ハイドロキノン（１）に替えた以外は試料４−１と同様
にして作成した。
なお本発明に係るハイドロキノンの塗布量は材料４−１
における比較化合物と等モル量である。試料 ４−３ 試料４−２における層番号（１）から（５）までの積層
シアン単色試料を用意し、色分離評価用のブランクとし
た。
における比較化合物と等モル量である。試料 ４−３ 試料４−２における層番号（１）から（５）までの積層
シアン単色試料を用意し、色分離評価用のブランクとし
た。
試料 ４−４
試料４−２における層番号（１）から（３）までの試料
に更に試料４−２の層番号（７）及び（８）の層を塗布
し、積層マゼンタ単色試料を、色分離評価用のブランク
として作成した。
に更に試料４−２の層番号（７）及び（８）の層を塗布
し、積層マゼンタ単色試料を、色分離評価用のブランク
として作成した。
試料 ４−５
試料４−２における層番号（１）から（３）までの試料
に、更に試料４−２の層番号σ０）及びσ０の層を塗布
し、積層イエロ一単色試料を色分離評価用のブランクと
して作成した。
に、更に試料４−２の層番号σ０）及びσ０の層を塗布
し、積層イエロ一単色試料を色分離評価用のブランクと
して作成した。
次に、厚さ１００μｍの透明なポリエチレンテレフタレ
ートフイルム支持体上に、下記の層を順次塗布し処理シ
ートを用意した。
ートフイルム支持体上に、下記の層を順次塗布し処理シ
ートを用意した。
（１）アクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（７０
／３０の重量比）（２００η／１００ｃｒｉ１）の乾燥
膜厚１７μｍの中和層。
／３０の重量比）（２００η／１００ｃｒｉ１）の乾燥
膜厚１７μｍの中和層。
（２）二酢酸セルロース（酢化度５５％）（５７η／１
００ＣＴＬ）、スチレンと無水マレイン酸の共重合体（
１．０／１００ｄ）及び現像抑制剤プレカーサ一として
５−（２−シアノエチルチオ）一１−フエニルテトラゾ
ール（３〜／１００？）の乾燥膜厚４．５μｍのタイミ
ング層。
００ＣＴＬ）、スチレンと無水マレイン酸の共重合体（
１．０／１００ｄ）及び現像抑制剤プレカーサ一として
５−（２−シアノエチルチオ）一１−フエニルテトラゾ
ール（３〜／１００？）の乾燥膜厚４．５μｍのタイミ
ング層。
（３）アクリロニトリルと塩化ビニリデンとアクリル酸
の三元共重合体（１５／７９／６の重量比）（２１〜／
１００〜）の乾燥膜厚１．５μｍのタイミング層。
の三元共重合体（１５／７９／６の重量比）（２１〜／
１００〜）の乾燥膜厚１．５μｍのタイミング層。
前記のようにして得られた試料４−１及び４−２に、下
記方法ｄ乃至ｇに従つて露光を与え、上記処理シート及
び実施例１で用いたアルカリ性処理組成物含有ポットと
組み合わせて実施例１と同様に処理した〇方法 ｄ 実施例１と同様の露光方法。
記方法ｄ乃至ｇに従つて露光を与え、上記処理シート及
び実施例１で用いたアルカリ性処理組成物含有ポットと
組み合わせて実施例１と同様に処理した〇方法 ｄ 実施例１と同様の露光方法。
方法 ｅ
〔（ｅ−１），（ｅ−２），（ｅ−３）の順に露光する
。
。
〕（ｅ−１）：赤の干渉フイルタ一（前記ＫＬ一６５）
により赤濃度が０．３になるように全面ベタ露光した。
により赤濃度が０．３になるように全面ベタ露光した。
（ｅ−２）；緑フイルタ一（前記ＫＬ−５５）により緑
濃度が０．３になるように全面ベタ露光した。
濃度が０．３になるように全面ベタ露光した。
（ｅ−３）；方法ｄと同じ像様露光。
方法 ｆ
〔（ｆ−１），（ｆ−２），（ｆ−３）の順に露光する
。
。
〕（ｆ−１）：方法ｅの（ｅ−１）に同じ。
（ｆ−２）；方法ｅの（ｅ−２）と同じ。
但し、緑フイルタ一の代わりに青フイルタ一（λＩｎａ
ｘ＝４３６ｎｍ、東京芝浦電気株式会社製ＫＬ−４４）
を用い、青濃度が０．３になるようにした。
ｘ＝４３６ｎｍ、東京芝浦電気株式会社製ＫＬ−４４）
を用い、青濃度が０．３になるようにした。
（ｆ−３）；方法ｅの（ｅ−３）に同じ。
方法 ｇ
〔（ｇ−１），（ｇ−２），（ｇ−３）の順に露光する
。
。
（ｇ−１）：緑の干渉フイルタ一（ＫＬ−６５）により
、緑濃度が０．３になるように全面ベタ露光した。
、緑濃度が０．３になるように全面ベタ露光した。
（ｇ−２）；方法ｆの（ｆ−２）に同じ。
（ｇ−３）；方法ｅの（ｅ−３）に同じ。
各方法に従つて露光、処理した試料は実施例３と同様に
して評価した。
して評価した。
即ち方法ｄに従つた試料からは特性曲線を、方法ｅ乃至
ｇに従つた試料からは色分離能を評価するために３色分
解係数（ロ）を求めた。ここに青濃度に対する緑濃度の
混色（方法ｅ：ＤＯ／ＤＢ）をα１で、緑濃度に対する
青濃度及び赤濃度のそれ（方法ｆ；ＤＢ／ＤＯ，ＤＯ／
ＤＧ）を各々α？及びαｘで表わし、赤濃度に対する緑
濃度の混色（方法ｇ：ＤＧ／ＤＲ）をαＣで表わした。
結果はまとめて表４に示す。
ｇに従つた試料からは色分離能を評価するために３色分
解係数（ロ）を求めた。ここに青濃度に対する緑濃度の
混色（方法ｅ：ＤＯ／ＤＢ）をα１で、緑濃度に対する
青濃度及び赤濃度のそれ（方法ｆ；ＤＢ／ＤＯ，ＤＯ／
ＤＧ）を各々α？及びαｘで表わし、赤濃度に対する緑
濃度の混色（方法ｇ：ＤＧ／ＤＲ）をαＣで表わした。
結果はまとめて表４に示す。
表４より、本発明に係るハイドロキノンが最大濃度（Ｄ
ｍａｘ）を低下させる事なく最小濃度（Ｄｍｍ）を改良
し、又、色分離能を向上させるという点において比較化
合物に比し、いかに優れた性能を有する化合物であるか
が容易に理解されよつ０実施例 ５ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に下記
の層を順次塗布し、三色カラーペーパー試料５−１をブ
ランク感光材料として用意した。
ｍａｘ）を低下させる事なく最小濃度（Ｄｍｍ）を改良
し、又、色分離能を向上させるという点において比較化
合物に比し、いかに優れた性能を有する化合物であるか
が容易に理解されよつ０実施例 ５ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に下記
の層を順次塗布し、三色カラーペーパー試料５−１をブ
ランク感光材料として用意した。
試料 ５−１ブランク感光材料
（１）赤感光性ネガ型沃臭化銀乳剤（沃化銀１．１モル
％、銀に換算して７．６η／１００ｄ）、シアンカプラ
ーＦ（３．０〜／１００ｃｄ）、フタル酸ジブチル（１
．５η／１００ｃｗＬ）及びゼラチン（３０η／１００
ｃｄ）を有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層。
％、銀に換算して７．６η／１００ｄ）、シアンカプラ
ーＦ（３．０〜／１００ｃｄ）、フタル酸ジブチル（１
．５η／１００ｃｗＬ）及びゼラチン（３０η／１００
ｃｄ）を有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層。
（２）ゼラチン（１８η／１００ｄ）を有する中間層。
（３）緑感光性ネガ型沃臭化銀乳剤（沃化銀１．９モル
％、銀に換算して６．８η／１００ｃ！ｌ）、マゼンタ
カプラ一Ｇ（４．０η／１００ｃ７ｉ１）、フタル酸ジ
ブチル（２．０Ｗ１９／１００ｃＴ１．）及びゼラチン
（２８η／１００〜）を有する緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層。
％、銀に換算して６．８η／１００ｃ！ｌ）、マゼンタ
カプラ一Ｇ（４．０η／１００ｃ７ｉ１）、フタル酸ジ
ブチル（２．０Ｗ１９／１００ｃＴ１．）及びゼラチン
（２８η／１００〜）を有する緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層。
（４）黄色コロイド銀（１．３η／１００ｃＴｉｉ）及
びゼラチン（１８η／１００ｄ）を有する黄色フイルタ
一層。
びゼラチン（１８η／１００ｄ）を有する黄色フイルタ
一層。
（５）青感光性ネガ型沃臭化銀乳剤（沃化銀１．１〜／
１００ＣＴ７Ｌ．銀に換算して８．１η／１００ｄ）、
イエロ−カプラー１（４．０ワ／１００ｄ）、フタル酸
ジブチル（２．０η／１００ｃｒ１）及びゼラチン（２
８η／１００〜）を有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
。
１００ＣＴ７Ｌ．銀に換算して８．１η／１００ｄ）、
イエロ−カプラー１（４．０ワ／１００ｄ）、フタル酸
ジブチル（２．０η／１００ｃｒ１）及びゼラチン（２
８η／１００〜）を有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
。
（６） １．２−ビス−ビニルスルホニルエタン（１．
４η／１００〜）及びゼラチン（１７η／１００Ｃ７ｉ
）を有する保護層。
４η／１００〜）及びゼラチン（１７η／１００Ｃ７ｉ
）を有する保護層。
次いで試料５−１と同様にして比較感光材料及び本発明
に係る感光材料を下記により作成した。
に係る感光材料を下記により作成した。
試料 ５−２比較感光材料
試料５−１と同一構成であるが、但し各層に比較化合物
を添加した。
を添加した。
層番号（１），（３）及び（５）の各層には比較化合物
１を各カプラーと共にフタル酸ジブチルに溶解し各カプ
ラーに対し、２重量％となるように添加した。そのとき
のカプラーの塗布量は試料５−１と同じになるようにし
た。又、層番号（２），（４）及び（６）の層にはフタ
ル酸ジブチルに溶解しゼラチン中に分散させた比較化合
物１を添加した。塗布量は０．３η／１００ＣＷＬであ
つた。試料５−３〜５−５本発明に係る感光材料 試料５−２において比較化合物１を本発明に係るハイド
ロキノン（１），０５）又は（自）に各々替えた以外は
試料５−２と全く同一構成による３種の試料を作成し、
本発明に係るハイドロキノン（１），（１５）及び（自
）にそれぞれ対応して試料５−３，５−４及び５５とし
た。
１を各カプラーと共にフタル酸ジブチルに溶解し各カプ
ラーに対し、２重量％となるように添加した。そのとき
のカプラーの塗布量は試料５−１と同じになるようにし
た。又、層番号（２），（４）及び（６）の層にはフタ
ル酸ジブチルに溶解しゼラチン中に分散させた比較化合
物１を添加した。塗布量は０．３η／１００ＣＷＬであ
つた。試料５−３〜５−５本発明に係る感光材料 試料５−２において比較化合物１を本発明に係るハイド
ロキノン（１），０５）又は（自）に各々替えた以外は
試料５−２と全く同一構成による３種の試料を作成し、
本発明に係るハイドロキノン（１），（１５）及び（自
）にそれぞれ対応して試料５−３，５−４及び５５とし
た。
ここに本発明に係るハイドロキノンの添加量は試料５−
２における比較化合物と等モル量とした。このようにし
て得られた上記５種類の試料に実施例４における露光方
法ｄ乃至ｇと同一の方法により露光を与えた。
２における比較化合物と等モル量とした。このようにし
て得られた上記５種類の試料に実施例４における露光方
法ｄ乃至ｇと同一の方法により露光を与えた。
但し露光方法ｅ乃至ｇにおいてベタ露光は反射濃度が０
．２になるようにした。次いでこれら露光済みの試料を
下記の処理工程こ従つて反転発色現像処理した。各処理
工程において使用した処理液組成は下記）通りである。
．２になるようにした。次いでこれら露光済みの試料を
下記の処理工程こ従つて反転発色現像処理した。各処理
工程において使用した処理液組成は下記）通りである。
）１現像液：
：安定化液
水を加えて１．０１とする。
このようにして発色現像した各試料について、実施例４
と全く同様にして評価した。
と全く同様にして評価した。
表５に結果を示す。表５より明らかなように、本発明に
係るハイドロキノンを含有する試料（試料５−３，５−
４及び５−５）はブランク（試料５−１）はもとより比
較化合物を含有する試料（試料５−２）に対しても色汚
染が充分に抑制され、しかも良好な色分離を示すという
点において優れていることがわかる。
係るハイドロキノンを含有する試料（試料５−３，５−
４及び５−５）はブランク（試料５−１）はもとより比
較化合物を含有する試料（試料５−２）に対しても色汚
染が充分に抑制され、しかも良好な色分離を示すという
点において優れていることがわかる。
上記実施例１乃至５において用いた比較化合物、ＤＲＲ
化合物、ＤＤＲカプラー及びカプラーは下記の通りであ
る。
化合物、ＤＤＲカプラー及びカプラーは下記の通りであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔１〕で表わされる非拡散性化合物を含
有することを特徴とするカラー写真感光材料。 一般式〔１〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｅはアシル基、ニトロ基、シアノ基、α位若し
くはβ位に少くとも１つのハロゲン原子を有するアルキ
ル基、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式
、化学式、表等があります▼（但しＡ＿１、Ａ＿２はア
シル基、ニトロ基、またはシアノ基、Ｒ＿１、Ｒ＿２、
Ｒ＿３及びＲ＿４は夫々水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケ
ニル基、またはハロゲン原子、ｌは１乃至２の整数を表
わす。 ）から選ばれた電子吸引性基を表わし、Ｂはハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アミド基から選ばれる１価
の基又は原子を表わし、Ｘ＿１及びＸ＿２は水素原子又
はアルカリ性条件下で離脱し得る保護基を表わし、ｍは
１乃至４の整数、ｎは０乃至３の整数、但し（Ｅ）ｍと
（Ｂ）ｎの炭素原子の合計は１２以上であり、ｍとｎの
合計は１乃至４の整数である。〕
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53115454A JPS5935012B2 (ja) | 1978-09-20 | 1978-09-20 | カラ−写真感光材料 |
| US06/076,543 US4277553A (en) | 1978-09-20 | 1979-09-19 | Light-sensitive color photographic material |
| DE2937991A DE2937991C2 (de) | 1978-09-20 | 1979-09-20 | Lichtempfindliches farbphotographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53115454A JPS5935012B2 (ja) | 1978-09-20 | 1978-09-20 | カラ−写真感光材料 |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10996285A Division JPS6175344A (ja) | 1985-05-20 | 1985-05-20 | カラ−写真感光材料 |
| JP10996185A Division JPS6175343A (ja) | 1985-05-20 | 1985-05-20 | カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5543521A JPS5543521A (en) | 1980-03-27 |
| JPS5935012B2 true JPS5935012B2 (ja) | 1984-08-25 |
Family
ID=14662942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53115454A Expired JPS5935012B2 (ja) | 1978-09-20 | 1978-09-20 | カラ−写真感光材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4277553A (ja) |
| JP (1) | JPS5935012B2 (ja) |
| DE (1) | DE2937991C2 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5717949A (en) * | 1980-07-04 | 1982-01-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color photographic sensitive material |
| JPS5724941A (en) * | 1980-07-22 | 1982-02-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color photographic sensitive material |
| JPS5785055A (en) * | 1980-11-18 | 1982-05-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic recording material |
| FR2516843B1 (fr) * | 1981-11-24 | 1985-10-25 | Calhene | Dispositif d'actionnement et son application a un asservissement de position pour un telemanipulateur maitre-esclave |
| JPS5990590U (ja) * | 1982-12-08 | 1984-06-19 | 株式会社小松製作所 | マニプレ−タの制御装置 |
| JPS59125732A (ja) * | 1983-01-07 | 1984-07-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS59214686A (ja) * | 1983-05-20 | 1984-12-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
| JPS60184247A (ja) * | 1984-03-01 | 1985-09-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−拡散転写法写真感光材料 |
| JPH07107601B2 (ja) * | 1985-07-26 | 1995-11-15 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| EP0250723B1 (en) * | 1986-07-03 | 1991-01-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic materials |
| JP2520644B2 (ja) * | 1987-06-19 | 1996-07-31 | 富士写真フイルム株式会社 | 画像形成法 |
| JP2879623B2 (ja) * | 1991-07-26 | 1999-04-05 | 富士写真フイルム株式会社 | カラー感光材料 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2403721A (en) * | 1943-09-23 | 1946-07-09 | Eastman Kodak Co | Preventing color fog in photographic material |
| BE510592A (ja) * | 1951-04-10 | |||
| BE529273A (ja) * | 1953-06-03 | |||
| JPS4926140B1 (ja) * | 1970-01-27 | 1974-07-06 | ||
| JPS5733573B2 (ja) * | 1973-04-13 | 1982-07-17 | ||
| JPS5618943B2 (ja) * | 1973-04-25 | 1981-05-02 | ||
| JPS52152225A (en) * | 1976-06-11 | 1977-12-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color photographic light sensitive material |
| JPS5448538A (en) * | 1977-09-12 | 1979-04-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Color photographic material |
-
1978
- 1978-09-20 JP JP53115454A patent/JPS5935012B2/ja not_active Expired
-
1979
- 1979-09-19 US US06/076,543 patent/US4277553A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-09-20 DE DE2937991A patent/DE2937991C2/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4277553A (en) | 1981-07-07 |
| DE2937991C2 (de) | 1986-04-30 |
| JPS5543521A (en) | 1980-03-27 |
| DE2937991A1 (de) | 1980-03-27 |
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