JPS6175344A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カラー写真感光材料に関するものであり、更
に詳しくは、改良されたノーイドロキノン系化合物を色
カプリ防止剤として含む／％　ｃｒゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。

感光性ハロゲン化銀写真乳剤に組み合わされた色素画像
形成物質と、露光された該乳剤の現像の結果生じる現像
剤酸化体との反応によって、カラー画像を得る方法とし
てＦｉ種々のものが良く知られている。これらの方法に
おいて、色素画像形成物質が通常の発色現像法用の色形
成カプラー或いは拡散性色素放出性カプラー（Ｄｉｆｆ
ｕｉｉｂｌｅ　ＤｙｅＲｅｌｅａ＠ｉｎｇ　、ｌ’Ｆブ
ラー、ＪＪ、ＴＤＤＲ力１ラ−とい’）ａ）の如きカッ
プリング物質の場合には、現像剤はＰ−フユニレンジア
ミン系若しくはＰ−アミノフェノール系現像剤又はそれ
らの置換−導体の如きカラー現像剤であり、又色素画像
形成物質が色素放出性レドックス化合物（Ｄｙｅ　Ｒｅ
ｌｅａｓｉｎｇ　Ｒｅｄｏｘ化合物、以下ＤＲＲ化合物
という、）の如き現像剤酸化体とレドックス反応し得る
ものである場合に−は現像剤は上記カラー現像剤に加え
てハイドロキノン系現像剤、フェニドン系現像剤の如き
白黒現像剤である。

これらの方法でしばしば遭遇する困難な問題として色カ
ブリ或いは汚染といつ念現象がある。これらの現象は、
現像剤が現像反応とは無関係に酸化され、この現像剤酸
化体が感光材料中の銀像の生成とは無関係に色素画像形
成物質と直ちに反応するという事実に基づいている１色
素画像はハロゲン化銀の現像の関数として形成されるべ
きであり、現像により生じた現像剤酸化体が色素画像形
成物質と反応して色素画像を作るべきである。カラー拡
散転写法の場合には、受像層上にかかる色素画像を形成
する。

上述した現像剤の現像反応とは無関係の好ましくない酸
化は空気の作用によるか又は銀像を生じる反応とは無関
係な反応に起因するものと考えられるか、その結果が感
光材料の色カプリ又は汚染になる。こういった色カプリ
又は汚染は通常、ハロゲン化銀乳剤を安定化するのに使
われる方法によっては十分に防ぐことができない。

一方、多色カラー写真画ｇＩＩを得る方法では、上述し
た色カブリや汚染が少ないだけでなく、いわゆる色分離
が良いということも重要である。色素画像形成物質は、
それに組み合わされたハロゲン化銀乳剤の現像により生
じた現像剤酸化体とのみ反応して対応する色素画像を作
る。しかしながら、現像剤酸化体は一般に拡散性である
ため、親水性層中を拡散していき他のハロゲン化銀乳剤
に組み合わされた色素１１１ｉｉｉ像形成物質と望まし
くない色素画像形成反応を行う、これらの現象が多色カ
ラー７真においてしばしば見られる色分離の悪化、混色
等色再現の劣化の原因となり、特に高温現像や高アルカ
リ現像液を用いる現像のように急激な現像を行う場合、
あるいは１−フェニル−３−ピラゾリドン系現像剤の如
き、色素画像形成反応を行い得る、その酸化体が安定且
つ拡散性のため他の層で該反応を行う傾向を有する現像
剤を使用する場合に大きな問題となる。

これらの色カブリや汚染を調節するために、又は色再現
の劣化を防ぐために、ハイドロキノン系化合物を用いる
方法が従来知られている。

例えば、アルキル・ハイドロキノンを用いることについ
ては、特公昭５０−２１．２４９号、同５０−２３，８
１３号、特開昭４９−１０６，３２９号及び同４９−１
２９．５３５号の各公報、米国特許第２，３３６．３２
７号、同第２．３６．０．２９０号、同第２．４０３．
７２１号、同第２．５４４．６４０号、同＠２．７３２
．３００号、四＠２．７８２．６５９号、同！２，９３
７．０８６号、同第３，６３７．３９３号、同第３．７
００．４５３号及び英国特許第５５７．７５０号の各明
細書に、又アリールハイドロキノンを用いることについ
ては米国特許第２．４１８，６１３号明細書に記載され
ている。更に米国特許外２，６７５．３１４号、同第２
．７０１．１９７号、同第２．７０４．７１３号、同第
２．７１０，８０１号、同第２．８１６．０２８号、同
第３，２３６．８９３号、英国特許第８９１．１５８号
及び同！１，１５６．１ｆｉＴ号の各明細書並びに特開
昭５３−３２０３４号公報には他のハイドロキノン系化
合物を用いる記載がある。これらハイドロキノン系化合
物ｔ−２ａ以上併用することも又、特開昭５０−１５６
．４３８号及び同５１−６．０２４号の咎公報並びにリ
ナーチ・ディスク口−ジャー誌第１５２巻、１９項に記
載されている。

しかしながら、これらのハイドロキノン系化合物は、（
複雑な方法によってしが製造できないし、又拡散に討し
て光分な抵抗性を有していないために望ましくない副作
用を生ずる、期待されている効果が弱いため充分な色汚
染の抑制、混色の防止ができない、あるいは多量の使用
を強いられる、その使用される状轢、例えば塗布前、中
、後で結晶析出し易い、層の物理的或いは化学的性質に
有害な作用を及ぼす、あるいは塗布操作中或いは処理中
に酸化反応によって着色生成物を生ずるといったカラー
写真材料としての大きな障害等の欠点を有していた。

上述した従来のハイドロキノン系化合物が有していた多
くの欠点は、それらが現像剤酸化体と反応し該酸化体を
不活性にする能力（以下、スカベンジ能力という。）の
程度に、主として起因することが我々の研究により判明
しｆｃａ即ち、少敬用いるだけで充分な色カプリ防止や
混色防止等が可能なハイドロキノン系化合物を用いるこ
とにょっでこれらの欠点、例えば塗布時に生じる結晶析
出し易いという傾向、物理的又は化学的に有害な作用及
び着色物の生成に基づく障害等が解決される。

かくして、最近のカラー写真感光材料の製造技術分野で
は、より高品質のカラー写真を得るためにスカベンジ能
力の強いしかも拡散に対し抵抗力の大きいカブリ防止剤
を有する有用なカラー写真感光材料の開発が強く望まれ
た。

従って、本発明の目的は、色カプリ、色汚染の改良され
たカラー写真感光材料を提供することにある。

本発明のその他の目的は、以下の記載から自ら明らかと
なろう。

我々は鋭意、研究の結果上記の目的及び他の目的は色素
画像形放物質として、レドックス反応により生成した化
合物の酸化体が開裂反応または分子内閉環反応して拡散
性の色素またはその前駆体放出し得る色素画像形匠物質
を含有し、かつ下記一般式ＣＩＩで表わされる非拡散性
化合物を含有するカラー写真感光材料により達成するこ
とができることを見い出した。

一般式〔Ｉ〕 ＯＸ。

式中、Ｅはアシル基、ニトロ基、シアン基、α位若しく
はβ位に少くとも１つのハロゲン原子を有するアルキル
基、 Ｒ２ （但しＡ、　、　Ａ、はアシル基、ニトロ基、まタハシ
アノ基、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ４は夫々水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アニール基、シクロアルキル
基、シクロアルケニル基、またはハロゲン原子、ｌｄｌ
乃至２の整数を表わす。）から選ばれた電子吸引性基を
表わし、Ｂはハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ミド基を表わし、Ｘ、及びＸ、は水素原子又はアルカリ
性条件下で藤脱し得る保護基を表わし、ｍは１乃至４の
整数、ｎは０乃至３の整数、但しくト））ｍと＠ｎの炭
素原子の合計Ｆｉ１２以上であり、ｍとｎの合計は１乃
至４の整数である。ｍ及びｎが２以上の整数の場合、各
Ｂ及びＢはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい
。このことは以下の記載に関しても同じである。特に電
子吸引性基として好ましいのはアシル基、ニトロ基、シ
アン基である。

Ｅにより表わされるアシル基として好ましいものは一〇
ＵＲ，，又は−８０，−Ｒ，、により表わされる基であ
る。〔ここにＲ，、ｎ水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基（これら
基は塩素、臭素、フッ素の如きハロゲン原子、ｐ−ドデ
シル力ルゲニルアミノフェニル基の如きアリール基等の
置換基含有してもよい。）又は、アリール基（このアリ
ール基は塩素、臭素の如きハロゲン原子、アルキル基、
７／ｋｌ＊シ基、ニトロ基等の置換基を有してもよい）
を表わし、Ｒ□はアリール基（このアリール基は塩素、
臭素の如きハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、アル
コキシ基、フェニルカルバモイル基Ｏ如き、カルバモイ
ル基等を置換基として有してもよい、）を表わす。〕上
記ＲＩＩの中でも好ましいのはアルキル基、７クロアル
キル基、アルケニル基又はアリール基であり、更に好ま
しいのはアルキル基であり、炭素原子数１乃至１７、特
に１乃至３の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、モノクロルメチル基、インプロピル基）が好ましい
、炭素原子数３乃至１７のアルキル基では分岐特に＠２
級アルキル基が好ｉしい。最も好ましいのは炭素原子数
１のアルキル基（例えばメチル基、モノクロルメチル基
）である。

一般式ＩＩＩ）におけるＢとして好ましいハロゲ′　　
ン原子としてＦｉ塩素、臭素を挙げることができ、また
Ｂで表わされるアルキル基としては、例えば炭素原子数
１乃至あのアルキル基（直鎖でも分岐テモヨく、例えば
、５ｅＣ−トドリアコンチル基、式−エイコシル基％５
ｅｃ−オクタデシル基、式−ヘキサデシル基、５ｅｃ−
ドデシル基、５ｅＣ−ｙ”シＡ／　７．、　式−オクチ
ル基、　５ｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンタデシル基、式−
ウンデシル基、・ｎ−プロピル基、エチル基、メチル基
、ｔｅｒｔ−エイコシル基、ｔｅｒｔ−ヘプタデシル基
、ｔａｒｔ−ドデシル基、ｔｅｒｔ−デシル基、ｔｅｒ
ｔ−オクチル基、　　ｔａｒｔ−アミル基、ｔａｒｔ　
−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）、低級アルコキシ
基又はハロゲン原子等を置換してもよいベンジル基（例
えば、ベンジル基、α、α−ジメチルベンジル基、α−
エチル−ｐ−メトキシベンジル基、α−メチル−〇−メ
チルベンジル基、α−メチルベンジル基、α−メチル−
ｍ−クロルベンジル基、α−メチル−ｐ−メチルベンジ
ル基）ｔ−挙げることができ、シクロアルキル基として
は、例えば、１−メチルシクロヘキクル基を挙げること
ができ、アミド基としては例えば、α−エチル−α−（
２゜４−ジーｔｅｒｔ　　−アミルフェノキシ）アセト
アミド基、α−（２−テトラデシル−４−クロルフェノ
キシ）アセトアミド基を挙げることができる。

上記の各種のＢの中でも特に好ましいものは、アルキル
基であり、アルキル基の中でも炭素原子数は８乃至３６
　％　Ｋ　１０乃至四のものが好ましく、又、分岐特に
第２級アルキル基が好ましい。

一般式［Ｉ］において、ＸＩまたはＸ、により表わされ
るアルカリ性条件下、離脱し得る保護基と弱 ここにＲ，、Ｒ，。’　ＲＩＩ　ｒ　ＲＩＩ　ｒ　Ｒ＋
ｓおよびＲＩ４はそれぞれアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基又はアリール基（これら基は塩素、臭
素、フッ素の如きハロゲン原子等を置換してもよい）を
表わす。

本発明のハロゲン化銀現＠剤の酸化体と反応して生成し
た色素１ｆｆｌｉｆａ形底物質は、酸化体が開裂反応、
分子内閉環反応して拡散性の色素またはその前駆体を放
出する色素画像形成物質でこの色素画像形成物質はいわ
ゆるＤＲＲ化合物として知られているものであり、レド
ックス反応により生成したＤＲＲ化合物の酸化体がアル
カリ性条件下、開裂して拡散性色素若しくはその前駆体
を放出するもの、あるいはレドックス反応により生成し
たＤＤＲ化合物の酸化体が分子内閉環反応して拡散性の
色素若しくはその前駆体を放出するものが代表的である
。

前者のＤＤＲ化合物として好ましいのは、下記一般式に
より表わされるものである。

一般式 〔式中、ＤＹＥは拡散性色素基または拡散性色素前駆体
基を表わし、ＬＩＮＫは一〇−、−Ｓ−。

−Ｓ（Ｊ、−及び−Ｓｏ、ＮＨ−（但し窒素原子がＢＡ
ＬＬは上記一般式で表わされる色素画像形成物質をアル
カリ性条件下において非拡政化し得る分子の大きさおよ
び／または立体配座を有する写真的に不活性なパラスト
基を表わし、ＺＩＩｉＬＩＮＫに結合している炭素原子
と共にハロゲン化銀現像主薬酸化体と酸化還元反応して
アルカリ性条件下においてＬＩＮＫとの結合が解裂し得
る５または６員＠を形成するに要する非金属原子群を表
わす、〕わされるものとしては−〇−（２，５−ジヒド
ロキシフェニル）類、−３−（２，５−ジヒドロキシフ
ェニル）類、−３Ｏｔ”（２−５−ジヒドロキシフェニ
ル）　７７４、−８０．ＮＨ−（ｇ−ヒドロキシフェニ
ル）ｉ（このフェニル基にはぺ／ゼン環、シクロヘキナ
ン環等が縮合してもよい）　、−ＳＯ，ＮＨ−（１−ヒ
ドロキシ−２−ナフチル）類、ＳＯ，ＮＨ−（２−ヒド
ロキシ−１−ナフチル）類、−８Ｏ，ＮＨ−（２−ヒド
ロキシ−５−アルコキシ−フェニル）類及び−８０，Ｎ
）（−（３−インドリル）類を挙ケることができる。

以１前者の型のＤＲＲ化合物の具体例は例えば米国特許
３．７２５．０６２号、同第３．６９８゜８９７号、同
３，７２８．１１３号、同第３．９２８．３１２号、同
第３．９９３．６３８号、同第３．９３２．３８０号、
同第３．９３２．３８１号、同＠３，９３１．１４４号
、同第３．９２９．７６０号、同！３，９４２．９８７
号及びフランス特許第２．２８４．１４０号の明細書、
米国特許公報外３５１．６７３号、リナーチディスクロ
ージャー１３０２４（１９７５）、同１５１５７（１９
７６）、特開昭５２−８１’１２７号、同５１−１０４
．３４３号、同５１−１１３．６２４号、同５１−１０
９．９２８号及び同５２−７．７２−７号令４等に記載
されている。

又後者のＤＲＩ’（化合物の具体例は例えば、米国特許
８３４４３９４３号、同第３４４３９３９号、同第３４
４３９３９号および同第３７５１４０６号の各明細書に
記載されている。

これらＤＲＲ化合物における拡散性の色素若しくはその
前駆体部分としては、後述のＤＤＲカグラーにおける拡
散性の色素若しくはその前駆体部分として挙げた各種の
ものを用いることができる。

以下に本発明のＤＲＲ化合物の具体例を記載する。

Ｎ−（：（ＪＣＦ。

ＮＨＣｌ１１１．、　（ＳｅＣ１ ＵＵ、Ｈ，。

本発明の前記−ｊｉｌｉ式ＣＩ〕により表わされる本発
明に係るハイドロキノンまたは／Ｓイドロキノン前駆体
として好ましいのはｍがｌ、ｎがＯ乃至２の整数であっ
て、Ｅがニトロ基、−ｃｏ−（フルキル基）（このアル
キル基の炭素原子数は１乃至１７）、シアン基であり、
少なくとも１つのＢが炭素原子数８乃至謁のアルキル基
で（ト）ｍと（Ｂ）　）ｎの炭素原子数の合計が１２以
上、好ましくは１６以上好ましくは（資）以下であり、
特に■）ｎ及び−Ｃ０−（アルキル基）（このアルキル
基の炭素原子数は１乃至１７）の少なくとも１つのアル
キル基が分岐特に第２級のアルキル基である場合であり
、史に好ましいのはｍがｌ、ｎが１又は２の整数でＢが
ニトロ基、−Ｃｏ−（炭素原子数１乃至３の低級アルキ
ル基）、シアノ基で分散性に浸れているという点におい
て少なくとも１つのＢが分岐特に第２級の炭素原子数８
乃至謁のアルキル基で、（Ｂｌ　ｎの炭素原子数の合計
が１２以上特に【６以上、７２以下である場合である。

本発明において最も好ましいのは一般式ＣＩ］において
ｍが１＋ｎが１又は２の整数であって、Ｂがニトロ基又
はアセチル基であり、Ｘ、及びＸ。

が水素原子であり、少なくとも１つのＢが炭素原子数１
０乃至乙の第２級アルキル基で（Ｂｌ　ｎの炭素原子数
の合計が［６以上４４以下である場合である。

前記一般式［Ｉ］で表わされｂ本発明に係わる化合物は
、所謂ハイドロキノン系化合物の前駆体（以下本発明に
係わるハイドロキノン前駆体と称する。）であって、昭
和＆年３月７日付で出願した特願昭５３−２５５５８号
明細書記載の如く、例えば、ハイドロキノン系化合物の
水酸基の一つ（ここで、Ｒは脂肪族基を表わす。）のｙ
口きにより保護された化合物を挙げることができる。

これら前駆体は例えば、発色現像法における発色現像液
、カラー拡散転写法におけるアルカリ性処理組底物によ
り形成される通常は水酸イオン１度１０”モル／１以上
、好ましくは水酸イオン議度１０′″４〜２モル／ｊｌ
のアルカリ性条件下において、本発明に係るハイドロキ
ノンを形成する。

電子吸引性基をベンゼン核上に有しているハイドロキノ
ン系化合物を色カプリ防止剤として用いることは米国特
許第２．４０３．７２１号、同２．６７５．３１４号、
同２，７０１．１９７号、同３，１４２．５ｆｉ４号、
英国特許＠８９１．１５８号及び同第１．１５６．１６
７号の各明細書並びに特開昭４９−１３４．３２７号及
び同５１−９，８２８号公報に記載されているが、これ
らに具体的に示されているハイドロキノン系化合物はス
ルホ基、カルボキシル基、あるいはアルコキシカルボニ
ル基ｔａ接若しくはアルキレン基を介してベンゼン核上
に結合したものであり、これらのハイドロキノン系化合
物は強い親水性基ヲ有しているために拡散に討して充分
な抵抗性を有していないということ、分散液のｐＨが部
端に低下して操作性が悪いこと及び！−として塗布する
際に細かい倣布欠陥を生じること等の欠点を有している
。

一方、米国特♂「第２，７２８，６５９号明細沓ニハ、
高級アルキルカルボニルハイドロキノンが記載されてい
るが、これは上記明細書に明示されているが如くｎ−ア
ルキルハイドロキノンの合成中間体として知られている
だけであり、その作用効果については全く記載されてい
ない、従って本発明に係る選択された構造をもつハイド
ロキノン系化合物が特異的に著しく有用な効果をもたら
すということは前記先行文献の記載からは全く予想でき
ないことであった。

本発明に係るハイドロキノン系化合物及び本発明に係る
ハイドロキノン前駆体の具体例を以下に列挙するが本発
明はこれらの化合物に限定されるものではない。

Ｕ）Ｉ これらの本発明に便用するハイドロキノン及びその前駆
体は公知の類似する種々な方法で合成することができる
１例えばハイドロキノン誘導体のヒドロキシル基をアシ
ル化し念後フリース転移により、アシルｆ＋を具えたハ
イドロキノンのジ低級アルキルエーテルをアルミニウム
クロライド等の　　□触媒の存在下にアシル化し、つい
で臭化水素酸等により脱低級アルキル化して得ることが
できる。

この他ジャーナル　オプ　ザ　アメリカン　ケミ１１ｋ
　　ンｆイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａ
ｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ　　８ｏｃｉｅｔｙ　
　）　　第６６４７９８〜８０　１　Ｋ（１９４４）に
記ｇされるよう、アルキルハイドロキノ、ンのジー低級
アルキルエーテルをニトロ化又は／アノ化し、ついで説
低級アルキル化することにエリニトロ基又はシアノ基１
ＦＩ：具えたハイドロキノンを合波する、又、前記同誌
第８２巻１９２８〜１９３５ｇ（１９６０）に記載され
るようにカルボン酸、三フッ化ホワ素を用いて、直接ア
シル基を具えたハイドロキノンを合成することができる
や又へルグエチカ　７ミカ　アクタ　（Ｈｅｌｖｅｔｉ
ｃａＣｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ　）　第３０巻１２４頁
（１９４７年）に記載の方法によっても合成でき、以下
本発明に係るハイドロキノン及びその前駆体の合成例を
二。

三記述する。

合ｇ例　１ ２−ｓｅｃ−オクタデシル−５−アセチルハイドロキノ
ンの合成 （１）２−ｓｅｃ−オクタデシルハイドロキノンジメチ
ルエーテルの合成 ｐ−ジメトキシベンゼン３３．５＃　、　　１−オクタ
デセンｆｉ８．Ｑ、１７．乾燥したシリカアルミナ７．
７　ＩＩｔ−入れ、２２５〜２４０℃で６時間刀ロ熱し
た。放冷後酢酸エチルで抽出し、濾過した。

溶媒を減圧上留去し、残留物を減圧蒸留した。

ｂ、ｐ２２０〜２２３℃／　２−５　ｉｎ　Ｈ９の２−
ｓｅｃ−オクタデシルハイドロ中ノンジメチルエーテル
ｓｏ、ｏ　ｙ　を優良。

また、２−ｓｅａ−オクタデシルノーイドロキノンジメ
チルエーテルｄ、２一式一オクタデシルノ１イドロキノ
ンのエーテル化によっても得られた。

２−ｓｅｃ−オクタデシルノ１イドロキノン５．０　、
Ｆ　ｔアセトン５（ｌｌｃｄ解し、水酸化ナトリウム１
．２１を刀口えた。室温で、ジメチル硫酸３．８．９を
滴下後、２時間還流した。溶媒を減圧上留去し、エーテ
ルにより抽出した。水洗、Ｅｆｉ＆減圧蒸留によりす、
ｐ２００〜２０６℃１０．６ｍｍ）４ｇの２−ｓｅｃ−
オクタデシルハイドロキノンジメチルエーテル２．０　
Ｉ！を得た。ＩＲ，ＮＭＲは完全に一致した。

（２）２−ヒドロギシー４−５ｅｃ−オクタダンルー５
−メトキシアセトフェノンの合成 塩化アルミニウム４．４ｇを二硫化炭素１００Ｍに加え
、ぢらに攪拌しながら、アセチルクロライド２．２１を
加えた。氷冷しながら、２−ｓｅｃ−オクタデシルハイ
ドロキノンジメチルエーテル１０．９ｆｒ：二硫化炭素
ＩＱｆｆｉＪに浴解した溶液を２０分間で滴下した。そ
の後１時間室温で撹拌した後、７時間還流した。溶媒を
留去後、氷−堪酸で分解し、エーテルで抽出し、水洗、
乾燥後、溶媒を留去して暗緑色油状の２−ヒドロキ７−
４−５ｅｃ−オクタデシル−５−メトキシアセトフェノ
ン１０．３　Ｉ！を漫た。ｍ造はＩ　Ｒ、ＮＭＲにより
確認した。

（３１２−ｓｅｃ−オクタデシル−５−アセチルハイド
ロキノンの合成 ２−ヒドロキシ−４−ｓｅｃ−オクタダンルー５−メト
キシアセトフェノン１０．３１　４７１、臭化水素ｅ２
４．２ｆＩＬｌ、酢酸２１７Ｍを入れ、８時間還流後、
溶媒を威圧下留去した。エーテルで抽出後、水洗乾燥し
、減圧Ｆ、溶媒を留去した。次にベンゼンに尋解し、活
性炭処理をし、威圧下唇媒を留去した。暗緑色セミンリ
ノド状の目的物ｓ、ｏ　ｙを碍た。ＩＲ，ＮＭＲ，元素
分析にて構造を確認した。

また、２−ヒドロキシ−４−ｓｅｃ−オクタデシル−５
−メトキシアセトフェノンの脱メチル化は、三臭化ホウ
素によっても行なうことができな、即ち２−ヒドロキシ
−４−ｓａ：−オフタテシル−５−メトキシアセトフェ
ノン１．０．９ｉペン”！　’　１０　ｍｌＶＣｆｇ解
し、水冷下三臭化ホウ素０．５ｄを＃４下した。室温で
１時間攪拌した後、メチルアルコールを加え過剰の三臭
化ホウ素を分解した。エーテルで抽出し、水洗、乾燥後
、溶媒ｔ−減圧下留去し、黄緑色の目的＊０．８２．Ｆ
　　を得た。ＩＲ，ＮＭＲは完全に一致した。

合成例　２ ２　、５−　シー　式−）’デシルー３−アセチルハイ
ドロキノンの合成 （１）１．４−ジ−アセトキシ−２，５−ジ一式−ドデ
シルベンゼンの合成 ２．５−ジー５ｅＣ−ドデシルハイドロキノン８．９ｇ
と無水酢酸４．１ｇに改硫酸１滴を加え、９０℃で１５
分間攪拌し九０反応後水中にあけベンゼンで抽出し、水
洗、乾燥した。溶媒を減圧留去し淡黄色油状の目的物７
．５ｇを得た。構造はＩＲ，ＮＭＲで確認した。

（２）２．５−ジー５ｅｃ−ドブノル−３−アセチルハ
イドロキノンの合成 １．４−ジ−アセトキシ−２，５−ジー累−トテシルベ
ンゼン４．５１　Ｋ塩化アルミニウム３．０ｊＩｉ７Ｊ
［１え、２０分間、１３５〜１４５℃に７ＪＯ熱した。

反応後氷−塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。水洗、
乾燥後、溶媒ｔ−減圧下留去し、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより梢製し、暗緑色油状の目的物２．
ＯＮを得た。

構造はＩＲ，ＮＭＲ元素分析により確認した。

合成例　３ ２−ｓｅｅ−オクタデシル−５−ニトロハイドロキノノ
の合成 （１１２−ｓｅｃ−オクタデシル−５−ニトロハイドロ
キノンジメチルエーテルの合成 ２−ｓｅｃ−オクタデシルハイドロキノンジメチルエー
テル１Ｏ−ＯＦ　　を氷酢酸５０ｄＫ饅解し２０℃にお
いて、濃硝酸（ｄ＝１．４２）、　４．１４と水４．１
４の混合液を滴下した。３時間攪拌した後、水中にあけ
、酢酸エチルにて抽出した、水洗、乾燥後、溶媒を減圧
留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより舗
装した。展ｅ４Ｈ！媒はベンゼン−ｎ−ヘキサノ（１：
１）を用い７’？、［かっ色油状の目的物９．３ｇを１
１構造はＩＲ，ＮＭＲＫより確認した。

（２１２−５ｅｃ−オクタデフルー５−ニトロハイドロ
キノ／の合成 ２−ｓｅｃ−オクタデシル−５−ニトロハイドロギノン
ジメチルエーテル５．ｏｌと氷酢酸１３５ゴに４７％臭
化水累酸１５ｍを加え、１０時間加熱還流し比、放冷後
、水中にあけエーテルにて抽出した。水洗、乾燥後減圧
下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製した。展開溶媒はベンゼン−ｎ−ヘキナン（
１：１１を用いた。黄かっ色セミソリッド状の目的物１
．７２を得た。構造はＩＲ，ＮＭＲ。

合成例　４ ２−ｎ−オクタデシル−４−プロピオニルオキ７フエノ
ールの合成 ５．２１の４−オクタデカノイルハイドロキノンと６．
０１の無水グロピオン酸に濃硫酸１．５ｒｎ！を加えた
後、１４０℃の油欲で１５分間加熱した。放冷後氷中に
あけ、酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥後シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開溶媒ベンゼン−アセトン
、９：１）にて精製して前述のようにして合成したハイ
ドロキノン及びその前駆体は、本発明の色素側（象形底
物質と併用することにより色カプリ又は汚染の発生を減
少させ、特に多色カラー写真材料において混合を防止し
て色再現性を同上させるのに適している。

本発明のカラー写真感光材料は、一般的に知られる感光
性ハロゲン化銀乳剤及び該乳剤と組み合された本発明の
色素画像形成物質を含有するものであり、支持体上に少
なくとも１つ親水性コロイド層を有しており、上記乳剤
及び色素−像形底物質は同一の親水性コロイド層中に存
在せしめられてもよく、別々の親水性コロイド層として
形成してもよい。このような親水性層としては、上記乳
剤１ｄ、色素画像形成物質含有層の他、該カラー写真感
光材料の用途、乳剤層の性質等により感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び該乳剤層と組み合された色素画像形成物質
含有層との間に位置する層、中間層、保護層、ハレーシ
ョン防止層、物理現像核含有層、受像層、不透明化層、
光反射層、下引層、中和層、タイミングノー等を挙げる
ことができる。

本発明に用いるハイドロキノン及びその前駆体は、前記
カラー写真感光材料中の種々の親水性層例えば感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、色素画像形成物質含有層、これらの
層に隣接する中間層、保護層、ハレーション防止層、不
透明化層、及び物理現像核含有層等に添加することがで
き、好ましいのは、感光性ハロゲン化銀乳剤層、色素画
像形成物質含有層、中間層、保護Ｉｇｉ、であり、特に
非非感光性ノー例えば保護層、色素画像形成物質含有層
及び中間層が好ましい、父上記各種の層のうち二つ以上
の層に添加することもできるし、本発明に係るハイドロ
キノン化合物及びその前駆体を単独、又は併用してもよ
い。

前記ハイドロキノン及び／又は、）・イドロキノン前駆
体は、写真感光材料の筐用目的、更用される感光性ハロ
ゲン化銀乳剤及び色素画像形成物質の種類、添加場所並
びに現像処理の要因等により、種々の濃度に訃いて使用
されるが、一般的に言って使用するハロゲン化銀１モル
当りｌＸ１ｆｆ３〜０．５モル濃度で用いられる。特に
ハロゲン化銀乳剤層又は色素ｌｌ！ｌｉＯ形成物質含有
Ｉ―に添加する場合には使用するハロゲン化銀１モル当
りＩ　Ｘ　１０−”〜１×１０−１　モルが好ましく、
特に色素画像形成物質含有層に添加する際にＦｉ便用す
る色素画像形成物質１モル当す１×１０−２〜２　Ｘ　
１０−１モルの範囲が好ましい。中間層又ｆ′ｉ保護層
に添加する場合にはハロゲン化銀１モル当り５　Ｘ　１
０’１〜２　Ｘ　１０−’モルが好ましい。更に、高ア
ルカリ性処理組底物を適用するカラー拡散転写・法用写
真感光材料の中間層又は保機層に用いる場合には、変用
するハロゲン化銀１モル当り２　Ｘ　１０−１〜２　Ｘ
　１０−１　モルがより好ましい。

本発明は、前記−牧式（Ｉ”ｌのハイドロキノン又はそ
の前駆体を少なくとも１種カラー写真感光材料の親水性
層に含有せしめることにあり、例えば、２−アセチル−
５−ｓｅｃ−オクタデシルハイドロキノンと２−アセチ
ル−５−ｓｅｃ−へキナデシルハイドロキノンの如きハ
イドロキノンを２種以上、ハイドクキノン前駆体を２種
以上、ハイドロキノン及びその前駆体をそれぞれ１種以
上、ハイドロキノン又はその前駆体並びに、本発明外の
りイ′ドロキノン又はその前駆体をそれぞれ１種以上、
併用してもよい。かかる方法によって、）飄イドロキノ
ン系化合物及び／又はその前駆体の分散安定性が改良さ
れること及び前掲リナーチ・ディスクロージー２−　（
Ｒｅ５ｅｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　誌１５
２３４号に教示されでいる効果が得られる。

更に又、ハイドロキノン系化合物の前駆体を積極的に単
独又はハイドロキノン系化合物と色素面像形成物質と併
用して用い、従来知られていない効果の見出されたこと
は、前掲特願昭５３−２５゜５５８号出願明細書に詳し
く述べられでおり、そのような意味で、本発明に係るハ
イドロキノン及び／又は本発明に係るノーイドロキノン
前駆体を用いることも有用である。かかる併用の際、そ
れぞれのハイドロキノン系化合物及びその前駆体ｋｍ加
する場所は、同一＋ｍ中でもよいし別々の層中でもよい
。

本発明のハイドロキノン及び／又はその前駆体は技術的
に有効な方法により親水性コロイド中に分散せしめるこ
とによって添加することができる。

これらの分散方法としては公知の方法が用いられ、たと
えば次に述べる方法が有用である。

■　前記ハイドロキノン及び／又はその前駆体を実質的
に水不溶性の高沸点溶媒に溶解し、親水性保護コロイド
中に微分散する方法。

特に有用な高沸点溶媒としては、Ｎ−ｎ−ブチルアセト
アニリド、ジエチルラウラミド、ジブチルラウラミド、
ジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート、Ｎ−
ドデシルヒＯＩＪ　）’ン等を挙げることができる。

上記溶解を助けるために低沸点溶媒若しくけ水に溶解し
やすい有機溶剤ｔｔｉ用することができる。

低沸点溶媒としては、酢酸エチル、酢酸メチル、シクａ
ヘキ丈ノン、アセトン、メタノール、エタノール、テト
ラヒドロフラン等、又、水洗溶解しやすい有機溶媒とし
ては、２−メトキシエタノール、ジメチルホルムアミド
等を用いることができる。これらの低沸点溶媒及び水に
溶解しやすい有機溶媒は水洗、若しくは塗布乾燥等によ
り除去することができる。

■　ハイ。ドロキノン及び／又はその前駆体を水混和性
有機溶媒に溶解した溶液中に充填可能なポリマーラテッ
クス及び前記溶液中のハイドロキノン及び／又はその前
駆体が不溶性になる充分な水を徐々に加えることにより
該ハイドロキノン及び／又はその前駆体を充填可能なポ
リマーラテックス粒子中に組み入れる方法。

該水混和性有機溶媒及び該充填可能なポリマーラテック
スについては、特開昭５１−５９９４２号公報及び同５
１−５９９４３号公報に詳しく記載されている＝ ■　ハイドロキノン及び／又はその前駆体をサンドグラ
インダー若しくはコロイドミル等を用いて機械苺的だ微
粒子化し、親水性コロイド中に分散する方法。

本発明カラー感光材料への上との方法に限定でれること
なく各種の方法を任意に使用することができるが、上記
■の方法が好ましい。父、上述の如く併用する場合それ
ぞれの化合物は別々に分散してもよいし、分散の前、中
又は後に混和してもよい。

前述した如く本発明のカラー写真感光材料和おいて用い
られる「色素画像形成物質」は、ハロゲン化銀現像剤の
酸化体と反応して色素Ｉｉ！ｌｉｉ像を生成して、拡散
性色素若しくはその前駆体を放出し得る化合＃等である
。

かかる色素画像形成物質としては、広汎な化合物が当業
界に２いて知られているが、現像主薬の酸化体と酸化還
元反応（通常レドックス反応として知られている。）し
て、その結果、アルカリ性条件下拡散性の色素若しくは
その前駆体を放出しｆＪ、４る化合物、が有利に用いら
れるが、その他■上記ハロゲン化銀現像剤の酸化体とカ
ップリング反応して色素画像を形成し優る実質的に無色
の化合物、■核酸化体とカップリング反応した結果、拡
散性の色素若しくは、その前駆体を放出し辱る化合物も
用いられる。

これらの色素−１象形成物質としでは、分子中にパラス
ト基と適度呼称されている疎水基を有する非拡散性のも
のが望ましい。

また本発明には下記の色素画像形成物質も用いることが
できる。その具体例としては、いわゆる色形成力グラ−
として知られているものである。

そのようなカプラーは、銀イオンに対し４当敗性或いは
２当敗性のいずれでもよいが、２轟緻カプラーが好まし
い、また色補正効果を有するカラードカプラー、或いは
上記現像剤の酸化体との反応に際して現像抑制剤を放出
するいわゆるＤＩＲカプラー（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ
　Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ　Ｒｅｌｅａｓｉｎｇカプラー）
でもよい。

イエロー−カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系
カプラーを用いることができ、ベンゾイルアセトアニリ
ド型及びピバロイルアセトアニリド型カプラーが有利に
用いられる。これらイエロー・カプラーの具体例は、米
国特許第２．８７５．０５７号、同第３，２６５，５０
６号、同第３，２７７．１５５号、同第３．４０８．１
９４号、同第３．４１５，６５２号、同第３，４４７，
９２８号及び同第３，６６４゜８４１号の各明細書、特
公昭４９−１３５７６号、脣開昭４８−２９４３２号、
同４８−６６８３４号、同４９−１０７３６号、同４９
−１２２３３５号、同５０−２８８３４号及び同５０−
１３２９２６号の各公報などに記載されている。

特に有用なイエロー・カプラーの具体例は次の　。

通りである。

α−（４−カルボキシフェノキシ）−α−ビバリルー２
−クロロー５−Ｃｒ−Ｃ２，４−ジーを一アミルフェノ
ギシ）ブチルアミノコアセトアニリド α−ピパリルー２−クロロー５−〔γ−（２，４−ジー
ｔ−アミルフェノキシ〕フチルアミノ〕アセトアニリド α−ベンゾイル−２−クロロ−５−〔α−（トデシル才
キシ力ル〆ニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリド α−（４−カルボ命ジフェノキシ〕−α−ピバリル−２
−クロロ−５−〔α−（３−ペンタデシルフェノキシ）
ブチルアミノコアセトアニリドα−（１−ベンジル−２
，４−ジオキン−３−イミダゾリジニル）−α−ピパリ
ルー２−クロローー５−（：ｒ−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチルアミノコアセトアニリド α−Ｃ４−（１−、ベンジル−２−フヱニル−３゜５−
ジオキン−１，２，４−）リアゾリジニル）〕−〕α−
ピパリＡ／−２りＨＯ−５−Ｃｒ−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミノコアセトアニリド α−アセトキシ−α−（３−〔α−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミノコベンゾイル）−２−
メトキシアセトアニリド α−（３−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブチルアミノコベンゾイル）−２−メトキシアセトア
ニリド α−（：４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル
）フェノキシ〕−α−ビバリルー２−／ロロー５−Ｃｒ
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノ
〕アセトアニリド α−ビバリルーα−（４，５−ジクロロ−３−ピリダゾ
ン−２−イル）−２−クロロ−５−〔（ヘキサデシルオ
キシカルボニル）メトキシカルボニル〕アセトアニリド α−ビバリルーα−（４−（４−クロロフェニル）−５
−オキンーΔ２−テトラゾリンー１−イル〕−２−り１
：２１：ｌ　−５−（α−（ドデシルオキシカルボニル
〕エトキシカルボニル〕アセトアニリドα−（２，４−
ジオキソ−５，５−ジメチルオキサゾリジン−３−イル
）−α−ピバリルー２−／ロロー５−〔α−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノ〕アセトアニ
リド α−ビバリルーα−（４−（１−メチル−２−フェニル
−３，５−ジオキソ−１，２，４−ドリアゾリジニル）
〕−〕２−クロロー５−Ｃｒ−Ｃ２，４ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチリルアミノコアセトアニリド α−ビバリルーα−［４−（４−エチルフエニ・ル〕−
５−オキンーΔ２〜デトラゾリン−１−イル〕−２−ク
ロロ−５−Ｃｒ　−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチリルアミノコアセトアニリド又マゼンタカプラ
ーとしてはピラゾロン系ピラゾロトリアゾール系、ピラ
ゾリノベンツイミダゾール系及びインダシロン系カプラ
ーなどの化合物が挙げられる。ピラゾロン系マゼンタカ
プラーとしては米国特許第２．６００．７８８号、同第
３，０６２，６５３号、同第３．１２７，２６９号、同
第３，３１１，４７６号、同第３，４１９，３９１号、
同ｇ　３，５１９，４２９号、同第３，５５８．３１８
号、同第３，６８４゜５１４号、及び同第３，８８８，
６８０号の各明細書、特開昭４９−２９６３９号、同４
９−１１１６３１号、同４９−１２９５３８号及び同５
０−１３０４１号の各公報、特願昭５０−２４６９０号
、同５０−１３４４７０　号及び同５０−１５６３２７
号の各明細書に記載されている化合物、ピラゾロトリア
ゾール糸マゼンタカプラーとしては英国特許第１．２４
７，４９３号及びベルギー特許第７９２．５２５号の各
明細書に記載されている化合物、ピラゾリノペンツイミ
ダゾール系マゼンタカプラーとしては米国特許第３．０
６，１，４３２号、西独特許第２，１５６，１１１号の
各明細書、特開昭４６−６０４７９号公報に記載されて
いる化合物、更にインダシロン系マゼンタカプラーとし
てはベルギー特許第７６９，１１６号明細曹に記載され
ている化合物が用いられる。

以下に本発明においてとくに有用なマゼンタカプラーの
具体例を記載する。

１−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−［３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノヤシアセトアミド）ベ
ンゾイルアミノコ−５−ピラゾロン１−（２，４，６−
ドリクロロフエニル）−３−（３−ドデシルスクシンイ
ミドベンゾイルアミノ）−５−ピラゾロン ４．４７−メチレンビス＋　１−　（２，４，６−ドリ
クロロフエニル）−３−Ｃ３−Ｃ２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノヤシアセトアミド）ベンゾイルアミノコ−５−
ピラゾロン） １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−Ｃ２−
クロＴ：１−Ｃ３−オクタデシルスクシンイミド）アニ
リノツー５−ピラゾロン １−（２−クロロ−４，６−シメチルフエニル）−３−
（３−Ｃα−（３−ペンタデシルフェノキシ）ブチリル
アミノ〕ベンゾイルアミノ）−５−ピラゾロン １−（λ４，６−）リクロロフェ二ル）−３−（２−ク
ロロ−５−オクタデシルカルバモイルアニリノ）−５−
ピラゾロン ３−エトキシ−１−（４−Ｃα−（３−ペンタデシルフ
ェノキシ）ブチリルアミノ〕フェニルトー５−ピラゾロ
ン １−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（２−
りｏｏ−５−テトラデカノイルアミノアニリノ）−５−
ピラゾロン １−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−〔α−（３−ｔ−ブチル−４−とドロキシ
フェノキシ）テトラデカノイルアミノアニリノトー５−
ピラゾロン １−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（：３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）
ベンゾイルアミ／］−４−アセトー？シー５−ピラゾロ
ン １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−［３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベ
ンゾイルアミノ〕−４−エトキシカルボニルオキシ−５
−ピラゾロン １−（２，４，６−）ジクロロフェニル〕−３−［３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセト７ミ）”）
ベンゾイルアミノ］−４−（４−クロロシノナモイルオ
キシ）−５−ピラゾロン４．４７−ベンジリデンビス［
１−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−〔α−（２，４−ジーｔ−アミルフェノキ
シ〕ブチリルアミノ〕アニリノトー５−ピラゾロン〕４
．４′−ベンジリデンビス（１−（２，３，４，５，６
−ペンタクロロフェニル）−３−（２−／コロ−５−〔
γ−〔２，４−ジーｔ−アミルフェノヤシ）ブチリルア
ミノコアニリノ）−５−ピラゾロン〕４．４’−２−ク
ロロ−ベンジリデンビス（１−（２，４，６−ドリクロ
ロフエニル）−３−Ｃ２−クロロ−（５−ドデシルスク
シンイミド）アニリノクー５−ビラゾロント ４．４′−メチレンビスＣ１−（２，４，６−）ジクロ
ロフェニル）−３−（３−（α−（２，４−ジーを一ア
ミルフェノキシ）ブチリルアミノコペンシイルアミツト
−５−ピラゾロン〕 更にシアンカプラーとしては一般にフェノールまたはナ
フトールの誘導体が挙げられる。これらシアンカプラー
は米国特許第２．４２３．７３０号、同第２．４７４，
２９３号、同第２．８０１，１７１号、同第２，８９５
，８２６号、同第３，４７６．５６３号、同第３．７３
７，３１６号、同第３，７５８，３０８号、同第３．８
３９，０４４号の各明細書、特開昭４７−３７４２５号
、５０−１０１３５号、同５０−２５２２８号、同父−
１１２０３８号、同５０−１１７４２２号及び同５０−
１３０４４１号の各公報などに記載されている。

以下に本発明において特に有用なシアンカプラーの具体
例を記載する。

１−ヒドロキシ−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチル］−２−ナフトアミド２．４−ジク
ロロ−３−メチル−６−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノヤシアセトアミド）フェノール２．４−ジクロロ−３
−メチル−６−〔α−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチリルアミノコフェノール １−ヒドロキシ−４−（３−ニトロフェニルスルホンア
ミド）−Ｎ−（δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルツー２−ナフトアミド１−ヒドロキシ−４−
（（β−メトキシエチル）カルバモイル〕メトキシ−Ｎ
−（δ−（２，４−シーｔ−アミルフェノキシ〕ブチル
〕−２−ナンドアミド １−ヒドロキシ−４−（インプロピルカルバモイル）メ
トキシ−Ｎ−ドデシル−２−ナフトアミド ２−パーフルオロブチリルアミノ−５−〔α−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）へ中サノイルアミノ〕フ
ェノール １−ヒドロキシ−４−（４−ニトロフェニルカルバモイ
ル）オキシ−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルツー２−ナフトアミド ２−（α、α、β、β　−テトラフルオロプロピオンア
ミド）−５−Ｃａ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチリルアミノコフェノール１−ヒドロキシ−Ｎ−
ドデシル−２−ナフトアミド １−ヒドロキシ−４−（４−ニトロフェノキシ）−Ｎ−
〔δ−（２，４−ジーＬ−アミルフェノキシ）ブチルツ
ー２−ナフトアミド １−ヒドロキシ−４−（１−フェニル−５−テトラゾリ
ルオキシ）−Ｎ−Ｃａ−Ｃ２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノヤシ）ブチルツー２−ナフトアミド ２−（α、α、β、β−テトラフルオロプロピオンアミ
ド）−４−β−クロロエトキシ−５−〔α−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチリルアミノコフェノー
ル ２−クロロ−３−メチル−４−エチルカルバモイルメト
キシ−６−〔α−（２，４−ジーｔ−アミルフェノキシ
）フチリルアミノ〕フェノールカラード・カプラーとし
ては、例えば米国特許第２，５２１，９０８号、同第２
．８０１．１７１号、同第２．９８３，６０８号、同第
３，００５，７１２号、同第３，０３４，８９２号、同
第３，４１９．３９１号、同第３．４７６．５６３号、
同第３，６８４，５１４号、英国特許第９３７，６２１
号及び同第１，２５５，１１１号の各明細書、並びにＰ
＃開昭４８−２２０２８号、同４９−１２３６２５号、
同４９−１３１４４８号、同５０−１０１３５号及び同
５０−１２３３４１号の各公報などに記載されている化
合物を挙げることができる。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許第３．１．ｉ
８゜０６２号、同第３．２２７，５５４号、同第３．７
０１．７８３号、同第３．７３３，２（１１号及び英国
特許ＷＪ９５３，４５４号の各明細書並びに強国特許公
開１，８００，４２０号公報などに記載の化合物が挙げ
られる。

その中で、特に有用なりＩＲカプラーを次に列挙する。

１−１４−［：γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチリルアミノコフェニル）−３−ピペリジニル−
４−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−５−ピ
ラゾロン １７（４−Ｃα−（３−ベンタデシルクエノキシ）ブチ
リルアミノ〕フェニルトー３−エトキシ−４−（１−フ
ェニル−５−テトラゾリルチオ）−５−ピラゾロン １−ヒドロキシ−４−（１−フェニル−５−テトラゾリ
ルチオ）−Ｎ−（２−ブトラブシロキシフェニル）−２
−ナフトアニリド α−ピバリルーα−（１−フェニル−５−テトラゾリル
チオン−２−クロロ−５−Ｃｒ−Ｃ２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチリルアミノコアセトアニリド １−ヒドロキシ−４−（１−フェニル−５−テトラゾリ
ルチオ）−Ｎ−Ｃδ−（λ４−ジーｔ−アミルフェノ中
シ）ブチルツー２−ナフトアミド１−１４−Ｃα＝（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチリルアミノコフ
ェニル）−３−ピロリジノ−４−（１−フェニル−５−
テトラゾリルチオ）−５−ピラゾロン ４−（２−べ／シトリアゾリル）−１−（２，４゜６−
ドリクロロフエニル）−３−Ｃ３−Ｃ２，４−ジーｔ−
アミルフェノ中ジアセトアミド）ベンゾイルアミノコ−
５−ピラゾロン １−ヒドロキシ−４−（２−ベンツチアゾリルチオ）−
Ｎ−（δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ルツー２−ナフトアミド α−＋３−Ｃｒ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフシ／キシ
）ブチリルアミノコベンゾイル）−α−（１−フェニル
−５−テトラゾリルチオ）−２−クロロ−アセトアニリ
ド １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−Ｃ３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド〔ヘ
ンシイルアミノ））　−４−（１−７二二ルー５−テト
ラゾリルチオ）−５−ピラゾロン１−ヒドロキシ−４−
（２−ペンツトリアゾリル）−Ｎ−［δ−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルクー２−ナフトアミド 更にはいわゆるＤＤＥカプラーとして知られてい酸化体
とカップリング反応し九結果、アルカリ性条件下拡散性
の色素若しくはその前駆体を放出する化合物である。

このＤＤＲカプラーとして框、非拡散性カプラーのいわ
ゆる活性点に拡散性の色素若しくはその前駆体部分をカ
ップリング反応に際して離脱しつる置換基として有して
いる第１の匿のＤＤＲカプラー、拡散性カプラーのいわ
ゆる活性点にバラスト基金カフプリング反応に際して雇
脱しうる置換基として有している第２の聾のＤＤＲカプ
ラーおよび、フェノール系、α−ナフトール系、アニリ
ン系若シくはα−ナフチルアミン糸の非拡散性カプラー
であってその活性点に隣接する位置にアミド結合（例え
ば−ＮＩＳＯ，−結合、ただし窒素原子が上記活性点に
隣接する位置に結合する）を介して拡散性の色素若しく
にその前駆体を結合している第３の型のＤＤＲカプラー
を挙げることができる。

上記第１の匿および第２の型のＤＤＫカプラーのカプラ
一部分としては、従来色形成カプラーとして知られてい
る前述のペンゾイルアセトアニリド系、ピバロイルアセ
トアニリド系、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系
、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン系、
フェノール系、ナフトール系およびインダノン系の各色
形成カプラーｔ−用いることができる。又、上記第１の
型オニび第３の型のＤＤＲカプラーの拡散性の色素部分
としては当業者にとって周知のものを挙げることができ
、例えばアゾ色素、アゾメチン色素、インドアユ９フ色
素、インドフェノール色素、アントラキノン色素、アゾ
ピラゾロン色素、アリザリン色素、メロシアニン色素、
シアニン色素、インジゴイド色素、フタロシアニン色素
等の色素部分を挙げることができる。また拡散性の色素
の前駆体部分としては、ロイコ色素（例えば特開昭４８
−６６４４０号公報等に記載の色素現像剤におけるロイ
コ色素）、シフト型色素（アルカリ処理の前後でその吸
収スペクトルが浅色的、又は深色的にシフトする色素、
例えば特願昭５１−７７１４８号明Ｍ香記載の如きアシ
ロキシナフチルアゾ色素あるいは受儂層への染着の前後
でその吸収スペクトルが浅色的又は深色的にシフトする
色素）等を挙げることができる。

又、上記第２の型のＤＤＲカプラーを用いた場合にはカ
ップリング反応により形成されるいわゆる発色色素が拡
散性の色素となる。

上記第１の型のＤＤＲカプラーの具体例は例えば、特開
昭４９−１２３０３２号公報、米国特許第３，２２７，
５５０号、同第３．８８０．６５８号、同第３，７６５
，８８６号、英国特許第９０４，３６４号及び第９０４
，３６５号の各明細書等に記載されている。

以下に本発明において特に有用な第１の型のＤＤＲカプ
ラーの具体例を記載する。

上記第２の聾のＤＤＲカプラーの具体例は例えば、米国
特許第３，２２７，５５０号、英国特許第９０４，３６
４号、同第９０４，３６５号、同第１．０３８，３３１
号の各明細書及び特公１１８４５−１５４７１号公報等
に記載されている。

以下に本発明において特に有用な第２の型のＤＤＲ上記
儒→その他ＤＤＲカプラーの具体例は例えば米国特許第
３．４４３．９４Ｑ号、同第３．７５１．４０６号等の
明細書に記載されている。

以下本発明において脣に有用な　　　　　ＤＤＲカプラ
ーの具体例をあげる。

これらの色素画像形成物質は、公知の方法によって親水
性コロイド中に分散せしめ、カラー写真感光材料中に添
加することができ分散方法としては、前記本発明に係る
ハイドロキノン及び／又はその前駆体を分散せしめるに
有用な方法と同様にして行い得ろ。又、これら色素画像
形成物質を、本発明に係る・・イドロ千ノン及び／又は
その前駆体の如きハイドロキノン類と共に分散、添加す
ることの有用さも知られている。更には又、１９７７年
９月ｎ日付で出願された崎願昭５２−１１４９４３号明
細書に記載の如き、１つの感光性ノ１０ゲン化銀乳剤に
対して２種以上の色素画像形成物質を併用することも有
用である。その際通常は１攬の色素画像形成物質の割合
が全体の１５乃至８５モルパーセント好ましくは加乃至
８０パーセント、更に好ましくはＩ乃至７０バーセント
で使用される。

これら感光性ハロゲン化銀乳剤と組合わせて使用する色
素ｉｉ！ｉｉ像形成物質の使用量は、用いる色素画像形
成物質の種類、感光性ハロゲン化銀乳剤の種類、現像方
法の違いおよび所望する効果に応じて広く変えることが
できるが、例えば・・ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
と色素画像形成物質のモル比が約艶〜０．５、好ましく
は約３０〜５の範囲となる量で使用される。

本発明のカラー写真感光材料に使用される感光性・・ロ
ゲン化銀乳剤は、一般く知られる・・ロゲン化銀と親水
性バインダーとよりなる通常の乳剤が有用で、こｎらは
公知の方法で調整、熟成するものである。又これら用い
られる通常の添加剤例えば硬化剤、天然増感剤、化学増
感剤、界面活性剤、カブリ防止剤、安定剤増感色素及び
超増感性添加剤等が添加された・・ロゲン化銀乳剤であ
る。

前記色素画像形成物質は、これら感光性ハロゲン化銀乳
剤と組み合わせて用いられる。色素画家形成物質は、組
み合わせられた感光性ハロゲン化銀乳剤層中及び／又は
感光性・・ロゲン化銀乳剤層とは別の少くとも１つの層
中に含有せしめることができる。又、２種以上の色素画
像形成物質を併用する際は同一層中に含有上しめてもよ
いし、それぞれ別の層中に含有１しめてもよい。

このように色素画家形成物質を感光性Ｉ−ロゲン化銀乳
剤層と組み合わせることにより、像様露光に対応して、
ハロゲン化銀現像剤の酸化体との反応によって色素画像
を形成、或いは拡散性色素若しくはその前駆体を放出Ｃ
しめることができる。

本発明に係る感光材料は、種々の型のノ・ロゲン化銀乳
剤及び遣々の現像処理方法により、多くの目的に使用で
きる。例えば、通常のカラーネガフィルム、カラーポジ
フィルム、カラープリントペーハー、カラー反転フィル
ム等である。更に又、カラー拡散転写用感光材料として
も有利に用いることができる。

特に、本発明に係るカラー写真感光材料でカラー拡散転
写用である場合には、一般的に、受像層上にポジ画像が
形成される事が望ましい。前記第２又は第３群の色素画
像形成物質を用いて、ポジの拡散転写色素画像を得る方
法は種々知られている。

例えば、米国特許ｉ＠３，２２７．５５２号明細書、同
第２，５９２．２５０号明細書、同第２．００３．８３
７号明細書、同第３．３６７．７７８号明細書、同第３
．７６１．２７６号明細書、英国特許第１，０１１゜０
６２号明細書、特公昭４１−１７１８４号公報、特開昭
５０−８５２４号公報等に記載されているような直接ポ
ジ型ハロゲン化銀乳剤を用いる方法、あるいは英国特許
第９０４，３６４号明細書、特開昭４７−３２５号公報
等に記載の物理現像を利用する方法、あるいは特公昭４
３−２１７７８号公報、米国特許第３，２２７，５５４
号明細書、同第３．６３２　。

３４５号明細書等に記載されている如く色素画像形成物
質をカブラせた乳剤層中に添加し、隣接層として・・ロ
ゲン化銀現像剤の酸化体と反応して、現像抑制剤を放出
する化合物を含有するネガ型ハロゲン化銀乳剤層を用い
る等の方法を使用することができる。、 以上、ポジの色素画像を得るためには各種の方法を用い
ることができるが、好ましくは直接ポジ溢ハロゲン化銀
乳剤を用いる方法がよい。直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤
としては例えば予め露光あるいは化学的処理により全面
が現像可能な状態になりており、像様露光により像様に
現像不可能な状態になるハロゲン化銀乳剤があげられる
〇又、別の直接ポジ型・・ロゲン化銀乳剤としでは、主
としてハロゲン化銀粒子内部に感光性を有する直接ポジ
型・・ロゲン化銀乳剤があげられる。本発明においては
、米国特許第２．７６１，２７６号明細書に記載の後者
の直接ポジ型・・ロゲン化銀乳剤が好ましい。この直接
ポジ型ノ・ロゲン化銀乳剤は像様に露光されると、主と
して・・ロゲン化銀粒子の内部に潜像が形成され、カブ
リ条件下で表面現像するとポジ型の銀画像が形成される
ものである。

このようなカブリ条件下での現像処理には種々の方法が
ある。例えば西独特許第８５０，３８３号明記載や米国
特許第２，４９７，８７５号明記載等に記載されている
いわゆる空気カブリ現像液を用いてもよいし、また現像
の際に全面にフラッシュ露光を与えてもよい。この方法
については西独特許第８５４．８８８号明細書、米国特
許第２．５９２　、−２９８号明細書、英国特許第１．
１５０．５５３号、同第１，１９５．８３８号および同
第１．１８７，０２９号明細書に記載されている。更に
はカプリ剤の存在下に現像処理してもよい。こねに使用
出来るカプリ剤としてはヒドラジン系化合物やＮ［換第
四級シクロアンモニウム塩等がありこれらを単独或いは
併用することもできる。これらカプリ剤としては１−（
４−（２−フォルミルヒドラジノ）フェニルツー３−フ
ェニルチオウレア及ヒβ−アセチルフェニルヒドランン
とｔ・ブチルアミンボランとの併用が好ましく用いられ
る。カプリ剤の量は、目的に応じて広く変えることがで
きるが、一般にはアルカリ性処理組成物中に添加する際
は、アルカリ性処理組成物１１あたり０．１〜２．０！
Ｉであり、カラー写真感光材料中に添加する際は１．ｔ
あたり０．００１〜ｌｏｇである。

本発明にどいては種々のタイプの感光性ハロゲン化銀乳
剤若しくは各層の反転法を、色素画像形成物質と組み合
わせて使用することができるが、その際色素画像形成物
質は感光性・・ロゲン化銀乳剤の感度を減することのな
いように位置せらるべきである。即ち、予め所望の色素
構造を有している色素画像形成物質は、組み合わされる
感光性ハロゲン化銀乳剤層に対して露光方向と反対側に
位置する層中に含有Ｃしめることが望ましい。それに対
して、通常の色形成カプラーの如き露光時には色素構造
を有していない色素画像形成物質、ロイコ屋色素を有す
る色素画像形成物質及び短波長シフト型色素を有する色
素画像形成物質に対いては、乳剤の感度を減することが
ないので感光性ハロゲン化、銀乳剤層中に含有せしめる
ことも可能であり、更には該ハロゲン化銀乳剤層九対し
て露光方向に位置する層中に含有せしめることもできる
。

感光性ハロゲン化銀乳剤層と色素画像形成物質の組み合
わせ単位を１組乃至２組以上用いることにより単色もし
くは多色の色素画像を得ることができる。

感光性・・ロゲン化銀乳剤層の感光波長域と、その乳剤
層に組み合わされた色素画像形成物質によって形成され
る色素画像の吸収波長域は同一でありても異なっていて
もよく、所￥Ｆ４擬カラー写真に使用することもできる
。

又、例えば混合パケット法によりノーロゲン化銀乳剤と
色素画像形成物質の組み合わせ単位を２種以上ＩＩ傭に
塗布して使用することもできる。

本発明に、おいて多色写真法を行なう場合、カラー写真
感光材料中に中間層を用いることが有利である１、中間
層は感色性の異なる乳剤層及び色素画像形成物質の組み
合わせ単位間に起る好ましくない相互作用を防止すると
ともに、拡散性色素もしくはその前駆体やアルカリ処理
組成物の拡散性のＨ節を行う。この中間層はゼラチン、
カルシウムアルギネート、酢酸とニル−クロトン酸共重
合物、イソプロピルセルロース、ヒドロキングロビルメ
チルセルロース、ポリとニルアミド類、ポリビニルアミ
ドグラフト共重合物、ラテックス液と浸透剤の系が有用
である。Ｏの中間層はコロイド銀、フィルター色素等を
含有亡しめて、フィルター／ｆＪとして使用することも
可能である。

上記各１−を、支持体上に塗設した最外層として保籐層
を用いてもよい。保護層は中間層と同様な素材を使用す
ることができる。

以上の各層を塗布するにあたって、塗布組成物中には塗
布を容易にするため塗布助剤を含有せしめることが有利
である。又、増粘剤を添加することもよい。塗布する方
法としてスライドホッパー法、カーテン法、ディップ法
等棟々と苅られる公知方法が用いられる。本発明カラー
写真感光材料の支持体は一般の写真感光材料に用いられ
るものが使用できる。

また本発明に係るカラー写真感光材料を処理属一体化さ
れた状態に保持される拡散転厚用写真製品に用いる場合
には、展開されたアルカリ性処理組成物中の水が処理層
に支持体を通して発散するのを助けるために、水蒸気透
過性の支持体を使用することが有利である。更に又、支
持体は、感光材料の用いらルる目的によって、透明であ
っても不透明であっても、又半透明であっても良い。不
透明支持体は、カーボンブラック、二酸化チタンの如き
顔料等を支持体中に含有せしめたもの、あるいは支持体
上に必要に応じてバインダーを用いて塗布したものを用
いる事ができる。

本発明のカラー写真感光材料を像様露光後、アルカリ性
処理組成物で現像処理すると像様露光に対して色素画像
が形成されるカラー拡散転写用写真感光材料では放出さ
れた拡散性色素又はその前駆体が受像層まで拡散転写し
、しかる後該層に染着され、色素画像が形成される。こ
れらカラー拡散転写法で用いられる受像層は媒染剤を含
有することが好ましい。

受像層に適する媒染剤としては、拡散転写してくる拡散
性色素又はその前駆体に対して好ましい媒染効果を有す
るものであれば、任意のものが使用できるが、例えば、
ポリ−４−ビニルピリジン、ポリ−４−ビニル−Ｎ−ペ
ンジルヒリシニウムーパラトルエンスルホネート、セチ
ルトリメチルアンモニウムブロマイド、ジビニルベンゼ
ンとスチレンとＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−
ｐ−（メタクリロイルアミノフェニル）メチルアンモニ
ウムクロリドの三元共重合体、特願昭５２−６６４９４
号明細書に記載の化合物等が有用である。

上記媒染剤は通常のゼラチン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、完全に又は部分的に加水分解さ
れたセルロースエステル等各種の分散剤中に使用するが
例えばポリ−Ｎ−メチル−２−ビニルピリジン、Ｎ−メ
トキシ−メチル−ポリ−ヘキシルメチレンアジパミド、
ビニルアルコールとＮ−ビニルピロリドンの共重合体又
は、重合体混合物、部分的に加水分解されたポリビニル
アセテート、アセチルセルロース、ゼラチン、ポリビニ
ルアルコールのように、媒染効果を有する分散剤だゆで
受像層を構成することも可能である。

受像層中の媒染剤の含有率は重量比で１０〜１００％の
範囲が好ましい。

又、特殊な例としては媒染剤をアルカリ性処理組成物中
に含有さ亡ることもできる。

受像層は更に紫外線吸収剤、蛍光増白剤等、通常写真技
術に使用される各種添加剤を含有させることもできる。

受像層へ拡散転写してくるものがロイコ色素等拡散性色
素の前駆体である場合はこれらを色素に変化させるため
に、例えば酸化剤、発色現像剤あるいはジアゾニウム化
合物等を受像層中に含有させることが有利である口 上記受像層はアルカリ性処理組成物による処理の際にハ
ロゲン化銀乳剤層と重ね合わされた関係にあればよく、
処理以前は重ねあわされていなくてもよい。又、処理後
は、該乳剤層と受像層が一体くなっていても良く、また
受像層を引きはがしてもよい。

受像層は例えば米国特許３，５９４，１６５号、同第３
，６８９．２６２号明細書に記載の如き前述のカラー写
真感光材料の支持体上に感光材料の一構成層として塗設
されていてもよいし、例えば米国特許第３，４１５．６
４４号〜同第３，４１５，６４６号明細書に記載の如き
感光材料の支持体とは別の支持体上に塗布されでいても
よいが処理以前にハロゲン化銀乳剤層と受像層が隔たっ
て存在する、あるいは処理後、受像層を引きはがす場合
には通常受像層は上述の別の支持体に設けられる。

この際の受像層の支持体としては前述のカラー写真感光
材料の支持体と同様なものを使用することができる。

アルカリ性処理組成物の適用によって受像層上に色素画
像の形成が実質的に終了した後は・・ロゲン化銀乳剤層
及び受像層内のｐＨを中性付近に下げ、色素画像の安定
性を増大するとともにそれ以上の像形成を事実上停止さ
せ高ｐＨで生起する画像の変色や汚染を防止することが
好ましい。この目的のために系内のｐＨを低下させる中
和手段を用いることが好ましい。更に好ましくは、中和
手段として中和剤を含有する中和層を用いることがよい
。中給剤として使用される素材としては、１個以上のカ
ルボキシル基、スルホ基又は加水分解によりカルボキシ
ル基を生成するような基を有する皮膜形成性のポリマー
散が好ましい。

本発明に使用されるポリマー酸は、好ましくは約１０，
０００〜約１００，０００の分子量を有するものであり
、例えば無水マレイン酸とエチレンの１：１共重合体の
モノブチルエステル、無水マレイン酸とメチルビ°ニル
エーテルの１＝ｌ共重合体の七ノブチルエステル、無水
マレイン酸とエチレンの１：１共重合体のモノエチルエ
ステル、モノグロビルエステル、モノペンチルエステル
並ヒニモノヘキシルエステル、無水マレイン酸とメチル
ビニルエーテルの１：１共重合体のモノエチルエステル
、モノグロビルエステル、モノペンチルエステル並ヒに
モノヘキシルエステル、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸並びにアクリル酸とメタクリル酸の種々の比の共重
合体、アクリル酸やメタクリル酸の他のビニル系モノマ
ーとの種々の比の共重合体、即ち、例えばアクリル酸エ
ステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエーテル類
など、少なくともＩモル％、好ましくは５０〜９０モル
％のアクリル酸もしくはメタクリル酸を含有する共重合
体などを用いることができる。この他にリサーチディス
クロージー？　−（Ｒｅｓ＠ａｒｃｈ　Ｄｌｓｃｌｏａ
ｕｒｓ　）　１２　＋３３１号に記載されている金属塩
類、七ツマー酸、バラスト化された有機酸、アルキルフ
ォスフェート、ポリアクリルフォスフェート、ポリ（１
−７クリロイルー２．２．２−トリメチルヒドラジニウ
ム−ｐ−トルエンスルホン酸塩）等も単独であるいは必
要に応じてバインダーポリマーと併用することにより用
いることができる。また必要に応じポリマー酸とモノマ
ー酸、あるいはポリマー酸と有機アミン頌とを併用して
もよい。これらのポリマー酸、モノマー酸、有機アミン
類オヨびバインダーポリマーは、例工ばメタノール、エ
タノール、グロパノール、ブタノールのようなアセタ−
ル化、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのようなケトン類、例え
ば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イングロビル、酢酸ブ
チルなどのようなエステル類もしくはこれらの混合物な
どに溶解され、塗設することができる。又、マイクロカ
プセル化することもできる。

中和層の厚さは使用されるアルカリ性処理組成物の組成
並びに使用される中和層に含有Ｃしめた素材等によって
変化するため、−概に決定することはできないが一般的
には５〜３０μの範囲が適している。

上記中和層と共にｐＨの低下をコントロールするだめの
タイミング層（中和速度調節層ンを設けることができる
。このタイミング層は、所望の現像と転写が行なわれる
後までｐＨ低下を遅延させる働きをする。すなわち、Ｉ
・ロゲン化銀の現像と拡散転写色素画像の形成が行なわ
れる前に中和層によって系内のｐＨが早く低下すること
による転写色素画像の好ましくない濃度低下を防止する
。

このタイミング層としては、複々のものを用いることが
でさ、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコールの部分アセタール化物、部分加水分解ポ
リ酢酸ビニル、７７ノエチル化ポリビニルアルコール、
ヒドロキソプロピルメチルセルロース、ジアセチルセル
ロース、イングロビルセルロース、ポリビニルアミド類
、ポリビニルアミドグラフト共重合体、ラテックス液と
浸透剤との組合亡が有用である。

中和層及びタイミング層は前述のカラー写真感光材料の
支持体上に塗設されてもよいし、受像層と共にカラー写
真感光材料の支持体とは別の支持体上に塗設されてもよ
いし、更には、後述の処理シート中の構成層として、そ
の支持体上に塗設されてもよい。

受像層が処理以前はカラー写真感光材料の支持体上に塗
設されており、しかも、処理後にカラー写真感光材料か
ら受像層を剥離して色素画像を得る場合、剥離層を用い
ることが好ましい。剥離層としては、従来公知のもの、
例えば米国特許第３．７３０．７１８号明細書く記載の
ものを用いることができる。

本発明のカラー感光材料をカラー拡散転写用プリントヘ
ーハー或いは通常のカラープリントペーパーとして用い
る場合には、形成画像の背景が必要である。形成画像の
背景としては、白色度の高い光反射層を色素画像形成層
に対し観察方向と反対側に設けるのが通例である。ここ
く色素画像形成層とは、カラー拡散転写用プリントペー
パーにＫいては受像層であり、通常のカラープリントペ
ーパーでは色素画像形成物質層が一般的である。

光反射層は予め支持体中に含有にしめるか或いは層とし
て設ゆておいてもよいし、カラー拡散転写法では前記ア
ルカリ性処理組成物中に光反射剤を含有せしめてどいて
処理時に光反射層を形成せしめてもよい。更には又、光
反射剤を含有することによって高い光反射能を有した支
持体であってもよい。

光反射剤としては二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、フレーク状銀、アルミナ、ステアリン酸バリウム、
酸化ジルコニウム等を単独あるいは２ａ以上混合して使
用することができる０予め層として設けてどく場合には
、アルカリ溶液浸透性の、例えばゼラチン、ポリビニル
アルコールのような任意の親水性バインダー中に分散さ
せればよい。

上記光反射層には、更に増白剤としてスチルベン系化合
物、クマリン系化合物、フェニルアミノトリアジン系化
合物等を添加してもよい。

更に又、カラー拡散転写用感光材料は、いわゆるインス
タント写真として用いられ、従って露光後直ちに現像さ
れる事が多い。露光後、・・ロゲン化銀乳剤の現像を明
所で行なう場合には、・・ロゲン化銀乳剤を光から保護
するため、不透明化層を設けることが好ましい。不透明
化層は例えばカラー写真感光材料中に予め層として設け
てお（・でもよいし、処理時に形成忙しめてもよい。不
透明化剤としてはカーボンブラックや、インジケータ色
素を添加することもできる。又、減感剤を使用すること
も有利である。

前記、光反射層と、不透明化層は同一の層として存在し
てもよいし、隣接しｈ別々の層として存在してもよい。

本発明のカラー写真感光材料は、像様露光后、通常の方
法に従っても理され、色素画像を形成することができる
。主な工程は、カラー現像、漂白定着であり、必要に応
じて、水洗、安定−などの工程が入り得、又、前硬膜、
中和、停止、発色を併わない現像（例えば反転現像にお
ける第１現像）、反転などの工程も行われ得る。

更に、本発明のカラー写真感光材料は、カラー拡散転写
法の処理方法によっても処理される。即ち、前述したよ
うに感光材料は、像様露光后、アルカリ性処理組成物に
浸漬或いは該組成物を展開せられ、現像の結果として拡
散性色素若しくはその前駆体を放出する。ここで用いら
れるアルカリ性処理組成物はパロゲン化銀乳剤の現像及
び拡散転写像の形成とに必要な一理成分を含有した液状
組成物であり、このアルカリ性処理液の溶媒は主として
水であるがアセトン、メチルセロソルブ等の如き親水性
溶媒を付加的に用いることもできる。

アルカリ性処理組成物は乳剤層の現像及び色素画像形成
に必要な量のアルカリ剤を含有している。

アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化テトラメチ°　ルアンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、ジエチル
アミン等を用いることができ、アルカリ性処理組成物は
室温ＶＣオいて約１）Ｈａ以上有することが望ましい。

このアルカリ性処理組成物により本発明に係るアルカリ
性条件（好ましくは、水酸イオン濃度１０１〜２モル／
ｌ）が形成される。

アルカリ性処理組成物中には増粘剤、例えばヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルヒドロ−’Ｐジエ
チルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキ７プロビルセルロースの如くアルカリ溶液
に対して不活性な高分子増粘剤を含ませることができる
。増粘剤の濃度はアルカリ性処理組成物の１〜１０重量
％程度であることが菫ましく、これによりアルカリ性処
理組成物の粘度は約１００〜３００　、０００センチポ
アズになり処理時のアルカリ性処理組成物の分布を均一
にすることができる。更に処理中に非流動性の膜を形成
し、実質的な色素画像形成後の望ましくない画像の変化
を防止する効果をも有している。又、アルカリ性処理組
成物はへＯゲン化銀現像剤を有していることが好ましい
。

更にベンゾトリアゾール系化合物、例えば、５−メチル
ベンゾトリアゾール、ペンツイミダゾール系化合物、例
えば、５−ニトロベンツイミダゾール、テトラザインデ
ン系化合物、例えば４−ヒドロキシ−５，６−７クロベ
ンテノー１　＋　３　＋３１７−テトラザインデン、亜
硫酸塩、臭化力リウム等を含有せしめることもできる。

又、使用するハロゲン化銀乳剤に応じてカプリ剤、ハロ
ゲン化銀溶剤等を含有せしめることもできる。

これらカラー拡散転写法で用いられるアルカリ性処理組
成物は、破壊可能な容器に収納されていることが好まし
い。例えば液体および空気を通さない物質のシートを折
りたたみ、各端辺をシールして作成された空洞状の容器
中にアルカリ性処理組成物を収納し、加圧具間を通過し
たときに、アルカリ性処理組成物に加えられる内部圧に
よって定められた個所で破壊してアルカリ性処理組成物
が放出されるようになっていることが望ましい。

上記容器を形成する物質としては、ポリエチレンテレフ
タレート／ポリビニルアルコール／ポリエチレンのラミ
ネート、鉛箔／塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のラミ
ネート等の如き材料が有利に用いられる。またこれらの
容器は、写真感光材料の前縁にそって固定されでおり、
収納液を実質的に一方向に写真感光材料表面に展開する
ようＫなっていることが望ましい。

本発明のカラー写真感光材料を現像するのに使用される
ハロゲン化銀現像剤としては一般的に知られる３−ピラ
ゾリドン系化合物、ノーイドロキノン系化合物、カテコ
ール系化合物、アミンフェノール系化合物、ｐ−７工ニ
レンジアミン系化合物等が挙げられるが、色素画像形成
物質が前記第１群及び第２群に属するもの＼場合には、
主としてｐ−フユニレンジアミン系化合物が色素画像形
成物が前記第３群に属するものの場合には、形成される
色素画像部での汚染の発生が少い等の点で３−ピラゾリ
ドン系化合物が好ましい。

又、例えば特開昭５１−１１１３３４号公報に記載され
ている如く、２種以上の／％ロゲン化銀現像主薬を併用
することもできる。

上記ハロゲン化銀現像主薬は、アルカリ性処理組成物中
若しくは現像液中に含有せしめることが一般的ではある
が、予めカラー写真感光材料中の少なくとも一つの層中
に含有せしめておくことも可能である。更に、アルカリ
性処理組成物中若しくは現像液中と、カラー写真感光材
料中の両方に含有Ｃしめることもできる。カラー写真感
光材料中に予め含有せしめる場合は前駆体の形で含有層
しめることもよい。

上記カラー写真感光材料内の層とは、例えばＩ゛ロゲン
化銀乳剤層、色素画像形成物質含有層、中間層、保護層
等である。

又、本発明の、カラー写真感光材料はカラー拡散転写用
写真感光材料として種々の形態のカラー拡散転写用写真
製品に有利に使用できる。

カラー拡散転写用写ＩＬ製品は、通常、２つの支持体並
びに処理の際、その間に配置？しめられる感光性・・ロ
ゲン化銀乳剤層、色素画像形成物質及び受像層を含有す
る。

受像層が処理以前はカラー写真感光材料の一構には、ア
ルカリ性処理組成物を均一に分布させ良好な拡散を行な
わＣるために、処理シートを使用することが好ましい。

処理シートとしては、前記したカラー写真感光材料の支
持体と同様のものを目的に応じて任意に使用することが
でき、目的に応じて透明でありても不透明であってもよ
い。処理シートには構成層として、その支持体上に媒染
剤を含む層を塗設してもよいし、中和層およびタイミン
グ層を設けてもよい。

カラー拡散転写用写真製品は所謂インスタント写真とし
て用いられる場合には、通常更にアルカリ性処理組成物
及び該処理組成物を写真感光材料に適用するための手段
を含有する。かかる写真製品としては例えば米国特許第
３．４１５，６４４号、同第３，４１５．６４５号、同
第３，４１５，６４６号、同第３，４７３，９２５号、
同′ＷＩ３，５７３．０４２号、同第３．５７３．０４
３号、同第３，５９４．１６４号、同第３，５９４．１
６５号、同第３．６１５．４２１号、同第３，５７６．
６２６号、同′１ｌｃ３，６５８，５２４号、同第３，
６３５．７０７号、同第３．６７２．８９０号、同＄３
．７３０．７１８号、同ｇ３，７０１．６５６号、同第
３，６８９．２６２号の各明ａ書、特開昭５０−６３３
７号公報、ベルギー特許第７５７．９５９号明細書又は
同第７５７．９６０号明細書等に記載の写真製品はいず
れも本発明にはいて使用することができる。

以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発
明は、これに限定されるものではない。

実施例　１ 厚さ１５０μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上に、下記の層を順次塗布し積層単色試料
を用意した。

（１）スチレンとＮ−ビニルベンジル−Ｎ−ベンジル−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライドと、ジビニル
ベンゼンの三元共重合体（七ル比で４９／４９／　２　
＞　（２２１に９／　１００ｆｆｌ　）及びゼラチン（
２２■／　１ｏｏｃｆｆｌ　）を有する乾燥膜厚４μｍ
の受像層、 （２）二酸化チタン（２３０＃／　１００ｄ　）及びゼ
ラチン（２２１ｎ９／１００ｍ　）を有する乾燥膜厚９
μｍの光反射層、 （３）　　カーボンブラック（２５■／１００ａ＋り及
びゼラチ７　（１７ｍ９／　１００ｃＩｒｔ）を有する
乾燥膜厚５　Ａｍの黒色不透明化層、 （４）マゼンタＤＲＲ化合物Ａ　（８Ｑ／１００ｃｄｔ
）　　。

Ｎ、Ｎ−ジエチルラウラミド（１１■／　１００（１）
ｉ　）、及びゼラチン（ｘ９！Ｒ９／　１ｏｏｉ　）を
有する乾燥膜厚２μｍのマゼンタ色素画像形成物質含有
層。

（５）ゼラチン（２４ｒｒｕｉ／　１ｏｏｃＩｌ）を有
する層。

（６）　　ネガ型沃臭化銀乳剤（沃化銀１．６モル％、
銀に換算して１５，０ダ／　１００　ｃ！ｔ）、ムコク
ロル酸（１，３ｍｙ／　１０ｏｉ　）及びゼラチン（２
４Ｉｎ９／１００ｄ〕を有する乾燥膜厚２．５μｍ　の
感光性・・ロゲン化銀乳剤層。

上で用意した積層単色試料をブランクの感光材料とし、
更に本発明に係る感光材料、及び比較化合物を含有する
比較用感光材料を下記に従って用意した。

上記ブランクの感光材料に６いて、層番号（５）の代り
に下記層番号（力を用いる。

（力　本発明に係るハイドロキノン又は比較化合物（そ
れぞれ６×１０　モル／　ｌｏｏｍ及び１２　Ｘ　１０
−’モル／１００ｃｄ）、フタル酸ジブチル（上記ハイ
ドロキノンは比較化合物の１／２ｆｔ）及びゼラチン（
２４ダ／　１００ｄ　）を有する層。

次に厚さ１００μｍの透明なポリエチレンテレフタレー
トフィルム支持体上に、下記の層を順次塗布し処理７−
トを用意した。

（１）アクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（７０
／３０の重量比）　（２００Ｑ／１００ｃＩｉ）の乾燥
膜厚１７μｍの中和層。

（２）二酢酸セルロース（酢化度５５モル％）（５７Ｉ
ｎｇ／　１００ｃｍ１　）の乾燥膜厚４．５μｍのタイ
ミング層。

用意された各積層単色試料に、１段の濃度差が０．１５
の銀ウェッジからなる全（至）段の光僕を通して規定の
露光を与え、その後上記処理シート１ｋｉね合わせ、更
にその間に下記組成からなる内容量１．０−のアルカリ
性処理組成物を含むボッドを付着させ、一対の加圧的に
並置された３４０μｍの間隙を有するローラーの間を通
過さ亡る事により糸ラドを破裂させその内容物を上記感
光性ハロゲン化銀乳剤層（６）と処理シートのタイミン
グ層の間に展開さまた。

ここで用いたアルカリ性処理組成物の組成は次の通りで
あった。

、処理後、２時間室温に放置した後に受像層上に得られ
た画像の反射濃度をサクラ党電濃度計ＰＤＡ−６０（小
西六写真工業株式会社裂）により、緑フィルターを用い
て測定し、各試料の特性曲線を作成した。

本発明に係るハイドロキノン及び比較化合物のスカベン
ジ能力を次式に従って評価した。

ハイドロキノン（Ｈ）のスカベンジ能力ここにΔ［）ａ
ｔ、はブランクの感光材料の最大濃度（Ｄｍｉｘ’と最
小ａ度（Ｄｒｎｌｎ）の差（ΔＤＢＬ　＝　ＤｍＬＸＤ
ｍｌｎ）を表わし、Ｄυ、４は・・イドロキノン１）１
）を含有する感光材料が一度０．４を与える露光量にお
いてブランクの感光材料が示す濃度値を表わす。図に模
式的にΔＤＢＬ＃”ｊ、４を示す。

本発明に係るハイドロキノン及び比較化合物のスカベン
ジ能力を表１に示す。

ここで用いたスカベンジ能力Ｆは、ハロゲン化銀を現像
した結果化じた・・ロゲン化銀現像剤酸化体を、本発明
に係るハイドロキノン又は比較化合物が、不活性化層し
めて色素画像形成物質との反応を阻害し得る程度を表わ
しており、Ｖの大きい程スカベンジ能力が強い事を示し
ている。従って表１より本発明に係るノ・イドロキノン
は、従来良く矧られている比較化合物に比べ、優れたス
カベンジ能力を示す事が誓易に理解されよう。

２−ンＩ とノ 表　　　　１ 実施例　２ １［例１のブランクの感光材料の層番号（５１、（６）
の層のかわりに上記層番号（８）の層を塗布した池は同
様にしてブランクの感光材料２−１を作製した。

（８）緑感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換
算して１４．Ｏｍ９７１００ｃｍ　）　、　２−５ｅｃ
−オクタデシルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム
（１，０叩／　１００ｃｄ　）　、　１−アセチル−２
−〔ｐ−１５−アミノ−２−（２，４−ジーー〇ｒｔ−
７ミルクエノキシンベンズアミド）フェニル〕ヒドラジ
７　（０，２Ｗ／　１００ｃＩｄ）　Ａコクロル酸（１
，０＃／　１００ｃ＋ｄ　）及びゼラチン（１７，０４
／１００ｄ）を有する乾燥膜２μｍの感光性パロゲン化
銀乳剤層。

尚、ここで用いた内部潜像型直接ポジ乳剤は、米国特許
第３，７６１．２７６号明細書に記載ぜれている聾の内
部感度が高く表面感度の低い乳剤である。

次にブランクの感光材料２−１の層番号（４）の層に添
加するマゼンタＤＲＲ化合物Ａと共に比較化合物又は本
発明に係るノ・イドロキノンをそれぞれマゼンタＤＲＲ
化合物Ａの溶媒（Ｎ、Ｎ−ジエチルラクラミド）に溶解
し、ゼラチン中に分散せしめたものを、）ｈＪ査号（４
）の層に添〃口した他は同様にして比較用感光材料２−
２〜２−４と本発明に係る感光材料２−５〜２−７を作
製した。そのときのマゼンタＤａ＆化合物Ａの箪布量は
感光材料２−１と同じになるようにした。又、比較化合
物及び本発明に係る・・イドロキノンの添７Ｘｌｉｌは
、各々マゼンタＤｆＬＥＬ化合物Ａの３モル％とした。

これらの感光材料を実施例１と同様にして、露光し、実
施例１で用いた処理７−ト及びアル・カリ性処理組成物
を含有するボッドと組み合わせて処理した。処理後２時
間経過した後に受像層に形成されたマゼンタ色素像を、
緑色フィルターを通して測定した。結果を表２に示す。

Ｄ　　及びＤｌｎｉユｍ＆Ｘ はそれぞれ最大濃度及び最小濃度を表わしでいる。

相対感度はａ度０．５を与える露光量の対数で、プ表　
　　　２ 表２に示される如（、本発明に係るハイドロキノンには
、既知の比較化合物に比し、Ｄｍｉｎが低く色カブリ防
止効果に優れてＢす、Ｄ□工を低下することなく、又減
感作用も無いという事がわかる。

即ち、実施例１で示された本発明に係る・・イドａキノ
ンの優れたスカベンジ能力が、色素画像のＤｍ、ｎを良
好に抑制する効果をもたらすという事が理解されよう。

実施例　３ 厚さ約１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体
の上に、下記の層を順次塗布して積層２色試料を用意し
た。

（１）　　カーボンブラック（３５１１１９／　１００
ｄ　）とゼラチン（２４ＩＱ／ｆｏｏｄンの乾燥膜厚７
μｍの黒色不透明化層。

（２）　　赤感光性内部ａ像型ｉ！接ポジ臭化銀乳剤（
銀に換算して１４．０１ｎ９／　１００ｃｉ　）　、　
２−５ｅｃ−オクタデシルヒドロキノン−５−スルホン
酸カリウム（１，０Ｉｎ９／１００ｃ＋＋り　、　１−
７セチルー　２−　（ｐ−（５−アミノ−２−（２，４
−ジーｔ・ｒｔ−アルミフェノキシ）ベンズアミド）フ
ェニル〕ヒドラジン（０，２Ｗ９／　１００ｃｉり、シ
アｙ　ＤＤＲカグラーＢ　（８，０９／１００ｃＩ１１
）　、　Ｎ　、　Ｎ−ジエチル７ウラミド（５，０！Ｉ
９／　１００ｃＩｉ）　、本発明に係るハイドロキノン
又は比較化合物（８，５Ｘ１０−７モル／ｘｏｏｄ）及
びゼラチン（１５，０ＩＮｙ／１００ｆｆｌ　）の乾燥
膜厚２μｍの感光性ハロゲン化銀乳剤層、 （３）本発明に係るハイドロキノン又は比較化合物（１
，２Ｘ１０　　モル／１ｏｏｃｄ）、フタル酸ジプチル
（３ｍｙ　／　１００ｃｒｄ　）及びゼラチ７　（１ｓ
ｘｑ／　ｔｏ。

ｃｊｄ）の乾燥膜厚１．５μｍの中間層。

（４）緑感光性内部ａ像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換
算して１４．Ｏｒｒｖ　／　１００ｃｌＩｔ）　、　２
−　ｓａミニ−オクタデシルヒドロキノン５−スルホン
酸カリウム（１，０■／１００ｄ）、１−アセチル−２
−（ｐ−（５−アミノ−２−（２，４−ジーｔａｒｔ−
アミノフェノキシ）ベンズアミド）フェニル〕ヒドラジ
ン（０，２〜／　１００ＣＩ７！　）　、マゼンタＤＤ
Ｒカグラ−Ｃ（６，０１ｎ９／　１００ｃｆｆｌ）　、
　Ｎ　、　Ｎ−ジエチル７ウラミド（４，０＊／　１０
０ｃＩＩＫ）、本発明に係る・・イドロキノン又は比較
化合物（９Ｘ　１０−’モに／　１００ｃｆｆｌ　）及
びゼラチ：ｙ　（１５，０１ｎ９　／　Ｚｏ。

ｄ）の乾燥膜厚２μｍの感光性パロゲン化銀乳剤層。

＋５１　　Ｎ　、　Ｎ’　、　Ｎ“−トリーアクリロイ
ル−へキサヒトｏ−３−トリアシフ　（４，０Ｉｎ９／
１００ｃｆｆｌ）　、本発明に係るハイドロキノン又は
比較化合物（１，２ｘ　１０　　モル／　１００ｄ　）
　、　フタル酸ジプチル（３１１９／　１００ｃ＋＋ｔ
　）及びセラチア　（１１，０ｍｙ　／　１００ｃ＋＋
りの乾燥膜厚１．０μｍの保獲層。

次に厚さ１００μｍの透明なポリエチレンテレフタレー
トフィルム支持体上に、下記の層を順次塗布して受像層
を含む受像要素を用意した。

（１）　　ポリエチレンと無水マレイン酸の共重合体の
部分ブチルエステル化物（２００ダ／　１００ｃＩＩｔ
）の乾燥膜厚（９）μｍの中和層。

（２）　　ブチルアクリレートとジアセトンアクリルア
ミドとスチレンとメタクリル酸（モル比で６０／３０／
４／６）の共重合体（３ダ／　１００ｄ　）及びポリア
クリルアミド（６０Ｉ！９／１００ｉ“）の乾燥膜厚６
．０μｍのタイ２ング層。

（３）　　ポリ−４−ビニルビリジ７　（ｔｏｒ！Ｉ９
／　１ｏｏｉ　）及びポリビニルアルコール（２０１Ｒ
Ｉ！／　１００ｃｄ）の乾燥膜厚３μｍの受像層。

このようにして用意した２色感光材料にセンシトメトリ
ー測定のための通常の露光（方法ａ）と色分離能を観る
ために下記方法（方法す、方法Ｃ）による露光を与えた
。

方法　ａ 実施例１と同様の露光方法。

方法　ｂ 〔下記（ｂ−１）の露光に次いで（ｂ−２）の露光をす
る。

（ｂ−１）；赤の干渉フィルター（透過最大波長λ、１
１１１＝６４６ｎｍ、ｙＬ京芝浦電気株式会社製ＫＬ−
６５）を用いて、赤４度が０．３になるように全面ベタ
露光した。

（ｂ−２）；方法ａｉｃ、ｆｊいて用いたと同じ銀ウェ
ッジを用いて像様露光した＠ 方法　Ｃ 〔下記（ｅ−１）の露光に次いで（ｃ−２）の露光をす
る。

（ｃ−１）：（ｂ−１）と同様にペタ露光を与えた。但
し赤フィルターの代つに緑フイルタ−λｍ、ｘ＝　５４
ｇ　ｎｒｎｓ東京芝浦電気株式会社ｇＫＬ−５５）を用
い、緑濃度が０．３になるようにした。

（ｃ　　２）＋（ｂ−２）Ｉｃ同じ。

各露光揖み試料を、実施例１と同様圧して上記受像要素
及び下記アルカリ性処理組成物と組み合わせて処理した
。２時間室温に放置した後に、前記濃度計により赤（１
ｍａｘ　＝６４４　ｎ−）及び緑（λｗａｘ　＝　５４
０　ａｍ　）のフィルターを用いて反射ａ度を測定した
。

方法＆に従って露光した試料は、常法に従りて特性曲線
を求めた。

方法す及びＣに従って露光した試料は、下記方法により
色分離能を評価した。

各ステップ毎Ｋ、赤及び緑の反射濃度を、方法すに従り
た試料については、緑濃度（ＤＧ　）に対して赤濃度（
ＤＲ）をプロットし、又、方法ｅＫ従りた試料について
は赤Ｑ度（ＤＲ）に対して緑濃度ＣＤ’）をプロットし
、各々グラフの直巌部分の勾配（。Ｒ／ＤＧ、ＤＧ／Ｄ
Ｒ）かもいわゆる三色分解係数（αＭ、αＣ）を求めた
。

単色試料として、上記感光材料の層番号（３）及び（４
）の層を除いたもの、並びに層番号（２）及び（３）の
層を除いたものを用意し、各々シアン単色感光材料３−
８並びにマゼンタ凰色感光材料３−７とした。

上記感光材料３−８は方法ａ及び方法Ｃにより感光材料
３−７には、方法ａ及び方法すにより露をし、感光材料
３−１と同様にして処理し、測した。ここで用いたアル
カリ性処理組成物は下の組成を有している。

以下易 表　　　　　３ 電 表３にｇいてα２及びα０は、ブランクの感光材料３−
７及び３−８のそれに各々近い程色分離能ににいて優れ
ている事を示しており、本発明に係るへイドロキノンが
比較化合物より良好な結果を与える事がわかる。

実施例　４ 厚さ１５０μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上に下記の層を順次塗布し、積層された三
色カラー拡散転写用試料４−１（比較用の感光材料）及
び４−２（本発明に係る感光材料）を用意した。

試料　４−１ （１）シヒニルベンゼンとスチレンとＮ、Ｎ−ジメチル
−Ｎ−ベンジル−Ｎ−−（メタクリロイルアミノフェニ
ル）メチルアンモニウムクロリドの三元共重合体（モル
比で４／４８／４８）（２２ダ／１００ｍ）蛍光増白剤
（０，４〜７１００ｍ　）の乾燥膜厚４μｍの受像層。

（２）二酸化チタン（２３０ｒｎ９／　１００ｉ　）及
びゼラチン＜　２２ｔｑ　／　ｔｏｏｄ　）の乾燥膜厚
９μｍの光反射層。

（３）カーボンブラック（２５ダ／１００ｄ）及びゼラ
チン（１７〜／１００ｃｄ）の乾燥膜厚５μｍの黒色不
透明化層。

（４）　　シアンＤＲＲ化合物Ｄ　（ｓｖ／１ｏｏｃｒ
ｄ）　、Ｎ。

Ｎ−ジエチルラウミド（１１１１９／　１ｏｏｃｆｆｌ
　）、比較化合物ＩＩＩ　（０，１１１９７１ｏａｃＩ
ｄ）、及びゼラチン（１７１Ｗ／　１００ｄ　）の乾ａ
ｍ厚２μｍのシアン色素画像形成物質含有層。

（５）赤感光性内部ａ像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換
算して１４．０１１９　／　１００　ｃａｌｌ　）　−
２−５ｅｃ−オクタデシルヒドロキノン−５−スルホン
酸カリウム（１，０ダ／　１００ｃ＋ｄ　）　、１−ア
セチル−２−（ｐ（５−アミノ−２−（２，４−ジーｔ
＠ｒｔ−アミルフェノキシ）ベンズアミド）フェニル〕
ヒドラジン（０，２ａｐ／　１００ｃＴＩｉ）及びゼラ
チン（１６，５ｍ９／　１００ｄ　）を有する乾燥膜厚
１．５μｍの感光性ハロゲン化銀乳剤層。

（６）比較化合物［１（６，０Ｉｎ９／　１００ｄ　）
、フタル酸シフ゛チ＃（３ｒｎ９／１００ｃＩ／り及び
ゼラチン（１５り／　ｘｏｏｄ　）の乾燥膜厚１．５μ
ｍの中間Ｉ−０け）マゼンタＤＲＲ化合物入（７，Ｏｔ
ｎｇ／　ｔｏｏｃｒＩＬ）、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウラミ
ド（１１，ＯｒＩＩ９／　１００ｃＩり、比較化合物［
［（０，１５ＩＩ９．／　１００ｃｄ）、及０−−１！
’　５　ｆ　ン（１７１Ｊ９／　ｔｏｏｃｄ）の乾燥濃
厚２μｍのマゼンタ色素画像形成物質含有層。

（８）緑感光性内部潜像製直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換
算して１４．ＯＩＲ９／　１００（！Ｉ１１　）　、　
２−５ｅｅ−オフタデフルヒドロキノン−５−スルホン
酸カリウム＜　ｔ、ｏ　ｒｎｐ／　ｔｏｏｆｆｌ　）　
、　ｌ−アセチル−２−Ｃｐ（５−アミノ−２−（２，
４−ジーｔ＠ｒｔ−アミルフェノキシ）ベンズアミド）
フェニル〕ヒドラジン（０，２ｒａｙ／　１ｏｏｄ　）
及びゼラチン（１７，０１ｆ９／　１００ｃｉｔ）を有
する乾燥膜厚１．５　Ｊｌｍの感光性ハロゲン化銀乳剤
層。

（９）比較化合物ＩＩＩ　（６，２タ／１００ｃｒＩｔ
）、フタル酸ジプチル（３り／１００ｃＷｌ）及びゼラ
チン（１５１Ｗ／１００ｄ）２の乾燥膜厚１．５μｍの
中間層。

（Ｌｄ　　イエローＤＲＲ化合物Ｅ（１０■／１００ｄ
）、ｌＯＮ、Ｎ−ジエチルラウラミド（１８ダ／１００
−）、比較化合物ｍ　（ｏ、４ｍｙ／　１ｏｏｃＩｌ）
、及びゼラチン（１７ダ／１００ｃｉｔ）を有する乾燥
膜厚２μｍのイエロー色素画像形成物質含有層。

Ｉ　青感光性内部潜儂型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換算
して１４．ＯＷ９／１００ｉ）、２−ｓｅｃ−オクタデ
シルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム（１，Ｏｒ
Ｉ＆９／１００ｃ！Ｉｌ）、１−７セチルー２−Ｃｐ−
１５ニアミノ°−２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェノキシ）ベンズアミド）フェニル〕ヒドラジン（０
，２ダ／　１００ｄ　’）及びゼラチ／（１６，５ダ／
ｘｏｏｄ　）を有する乾燥膜厚１．５μｍの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層。

ａ２　　テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
（０，８Ｉｎ９／　１００ｃｉｔ）、比較化合物ＩＩＩ
　（４１Ｑ／１００ｄ７タル酸ジプチル（２■／１００
ｃＩｌ）及びゼラｆ７　（１０，０１Ｗ／１００ｉ　）
を有する乾燥膜厚１．０μｍの保護層。

試料　４−２ 試料４−１における層番号（４１，（６）、　（７）、
　（９Ｌ　ｍ＊及び０２の比軟化合物■？、本発明に係
るハイドロキノン（１）に替えた以外は試料４−１と同
様圧して作成した。なお本発明に係るハイドロキノ／の
塗布量は材料４−１１Ｃおける比較化合物■と等モル世
である。

試料　４−３ 試料４−２における層番号（１）から（５）までの積層
シアン単色試料を用意し、色分離評価用のブランクとし
た。

試料　４−４ 試料４−２における層番号（１）から（３）までの試料
に更に試料４−２の層番号（力及び（８）の層を塗布し
、積層マゼンタ単色試料を、色分離評価用のブランクと
して作成した。

試料　４−５ 試料４−２における層番号（１）から（３）までの試料
に、更に試料４−２の層番号（ｔ（ｊ及び住υの層を塗
布し、積層イエロー単色試料を色分離評価用のプラ／り
として作成した。

次に、厚さ１００μｍの透明なポリエチレンテレフタレ
ートフィルム支持体上に、下記の層を順次塗布し処理シ
ートを用意した。

（１）　　アクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（
７０／３０の重量比）　（２００ダ／　１００　ｃｄ）
の乾燥膜厚１７μｍの中和層。

（２）二酢酸セルロース（酢化度５５％’）　（５７１
１に？ＡＯＯｄ）、スチレンと無水マレイン酸の共重合
体（１，ｏ　／　１００　ｃｄ　）及び現９抑制剤プレ
カーサーとして５−（２−シアノエチルチオ）−１−フ
ェニルテトラゾール（３１１＃ｇ／１００ｄ）の乾燥膜
厚４．５μｍのタイミング層。

（３）　　アクリロニトリルと塩化ビニリゾ／とアクリ
ル酸の三元共重合体（１５／７９／６０重量比）（２１
＃／１００ｃｒＩ？）の乾燥膜厚１．５μｍのタイミン
グ層。

前記のようにして得られた試料４−１及び４−２に、下
記方法ｄ乃至ｇに従りて露光を与え、上記処理シート及
び実施例１で用いたアルカリ性処理組成物含有ボンドと
組み合わせて実施例１と同様に処理した。

方法　ｄ 実施例１と同様の露光方法。

方法　ｅ （（ｅ−ｘ）、（ｅ−２）、（＠−３）の順に露光する
。〕 （ｅ−１）；赤の干渉フィルター（前記ＫＩ、−６５）
により赤濃度が０．３になるように全面ベタ露光した。

（＠−２）；緑フイルタ−（前記ＫＩ、−５５）により
緑濃度が０．３になるよう罠全面ベタ露光した。

（ｅ−３＞　；方法ｄと同じ像様露光。

方法　ｆ （（ｆ−１）、　（ｆ−２）　、　（ｒ−３）の順に露
光する。〕 （ｔ−ｘ　）　；方法ｅの（ｅ　−１）に同じ。

Ｃｒ−２＞；方法ｅの（ｅ−２）と同じ。但し、緑フィ
ルターの代わりに青フイルタ−（λｍａｘ＝　４３６　
ｎｍ、東京芝浦電気株式会社製ＫＬ−４４）を用い、青
濃度が０．３になるようにした。

（ｆ−３）；方法ｅの（ｓ−３）に同じ。

方法　ｇ （（ｇ−１）＝（ｇ−２）、（ｇ−３）の順に露光する
。

（ｇ　　１））緑の干渉フィルター（ＫＬ−６５）によ
り、緑濃度が０．３になるよ５に全面ベタ露光した。

（ｇ−２）；方法ｆの（ｆ−２）に同じ。

（ｇ　　３）；方法ｅの（ｅ−３）に同じ。

各方法に従って露光、処理した試料は実施例３と同様に
して評価した。即ち方法ｄＶｃ従った試料からは特性曲
線を、方法ｅ乃至ｇＫ従りた試料からは色分離能を評価
するために３色分解係数＠）を求めた。ここに青濃度に
対する緑濃度の混色（方法ｅ　３　ＤＧｌｏｌｌ　）を
α７で、緑濃度に対する青濃度及び赤濃度のそれ（方法
１　；　ＤＢ　／ＤＧ　、　ｐＲ／ＤＧ　）を各々α”
及びα”で表わし、赤濃度に対する緑濃Ｒ 度の混色（方法ｇ：ＤＧ／ＤＲ）をα０で表わした。

結果はまとめ【表４に示す。

表４より、本発明に係るノ・イドロキノンが最大濃度（
Ｄｍａｘ）を低下させる事なく最小濃度（Ｄｍｌｎ）を
改良し、又、色分離能を向上させるという点において比
較化合物に比し、いかに優れた性能を有する化合物であ
るかが容易に理解されよう。

表　　４ 実施例　５ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に下記
の層を順次塗布し、三色カラーペーパー試料５−１をブ
ランク感光材料として用意した。

試料　５−１ ブランク感光材料 （１）赤感光性ネガ型沃臭化銀乳剤（沃化銀１．１モル
％、銀に換算して７．６η／１００ｃＩｄ）、シアンカ
プラーＦ’（３，０■／ｘｏｏｉ）、　フタル酸ジプチ
ル（１，５ｍ９／１００　ｃｒＩ）及びゼラチン（３０
１ｎ９／１００ｉ）を有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層。

（２）ゼラチ７　（１８り／　１００ｃｉｌ）を有する
中間層。

（３）緑感光性ネガ型沃臭化銀乳剤（沃化銀１．９モ、
１１／％、銀に換算して６．８　ｍｔｐ／　１ｏｏｃＩ
Ｉｌ）、マゼンタカプラーＧ（４゜０９／１００１００
ｃ、フタル酸ジグチル（２，０タ／　１００ｃｎｌ）及
びゼラチン（２８１１７＆　／１００ｃＩＩｔ）を有す
る緑感光性ハロゲノ化銀乳剤層。

（４）　　黄色コロイド銀（１，３タ／１００ｃｒＩ’
）及びゼラチン（１８■／１００ｉ）を有する黄色フィ
ルタ一層。

（５）青感光性ネガ型沃臭化銀乳剤（沃化銀１．１り／
１００ｃｒＩｔ、銀に換算して８．１　ｍ９／　１００
ｉ　）、イエローカプラー１（４，０ｍ９／　１ｏｏＣ
ＩＩＬ）、フタル酸ジプチ＃　（２，Ｏｍｙ／　ｔｏｏ
　ｃａｌ　）及びゼラチン（２８１ｎ９／１００ｃｄｌ
）を有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層。

（６）　　１．２−ビス−ビニルスルホニルエタン（１
，４Ｉｎ９／　ｔｏｏ　ｃｒｄ　）及びゼラチン（１７
ダ／１ｏｏｉ）を有する保護層。

次いで試料５−１と同様にして比較感光材料及び本発明
に係るカラー感光材料を下記により作成した。

試料　５−２ 比較感光材料 試料５−１と同・−構成であるが、但し各層に比較化合
物を添加した。層番号（１）　、　（３１及び（５）の
各層には比較化合物Ｉを各カプラーと共に７タル酸ジプ
チルに溶解し各カプラーに対し、２重量％となるよ５に
添加した。そのときのカプラーの塗布量は試料５−１と
同じくなるようにした。又、層番号（２）、（４）及び
（６）の層にはフタル酸ジブチルに溶解しゼラチン中に
分散させた比較化合物Ｉを添加した。塗布量は０．３■
／　１００　ｉであった。

試料５−３〜５−５ 本発明に係る感光材料 試料５−２において比較化合物１を本発明に係るハイド
ロキノン（１）　、　峙又は（Ｌｏに各々替えた以外は
試料５−２と全く同一構成による３種の試料を作成し、
本発明に係るハイドロキノン（１）　、　ｔＬυ及び復
ｅにそれぞれ対応して試料５−３．５−４及び５−５と
した。ここに本発明に係るハイドロキノ／の添加量は試
料５−２における比較化合物と等モル量とした。

このようにして得られた上記５種類の試料に実施例４に
おける露光方法ｄ乃至ｇと同一の方法により露光を与え
た。但し露光方法ｅ乃至ｇにおいてベタ露光は反射濃度
が０．２になるようにした。

次いでこれら露光済みの試料を下記の処理工程に従って
反転発色現像処理した。

処理工程（２３℃）　　　　　　　　処理時間第１現像
　　　　　　　　　　　　　　１０分停　　　止　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２分水　　　洗　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５分発色現１
象　　　　　　　　　　　　　１０分停　　　止　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２分水　　　洗　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２分漂白定着
　　　　　　　　　　　　　　７分水　　　洗　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２０分安定化　　　
　　　　　　１分 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

第１現像液： メトール　　　　　　　　　　　　　ＩＩ無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　１００　ｐハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　４ｙ無水炭酸ナトリウム　　　　
　　　　　２７９臭化カリクム　　　　　　　　　　　
　０．７９チオシア／酸カリウム　　　　　　　　０．
５ｇ水を加えて１．Ｏｌとする。　　　　　　０．５ｇ
停止液： ニトリロトリ酢酸　　　　　　　　　　　　２０ｇカリ
ウム・ミョウバン　　　　　　　１０．９水を加えて１
．Ｏｌとする。

発色現像液： 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．６ｇ臭化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　０．４　ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　４．６ｇジエチレングリコ
ール　　　　　　　１３．０７ｄベンジルアルコ−Ａ／
　　　　　　　　　１０．０　ｍｌヒドロキシルアミン
１／２硫ｍ［３，０ｐニトリロトリ酢酸　　　　　　　
　　　　　２．５ｇ水を加えて１゜Ｏｌにする。

漂白定着液 ホウ酸　　　　　　　　　　　　　３２　　、Ｖ四ホウ
酸ナトリウム・５水塩　　　　１０．４ｇチオ硫酸アン
モニウム　　　　　　１１２　ｙチオ硫酸ナトリウム５
水塩　　　　　２２．４ｐ無水亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　７．２Ｉ水を加えて１．Ｏｌとする。

安定化液 八ツコール（昭和化学工業株式会社製）　　　　３ｇホ
ルマリン（２８％水溶液）　　　　　１５　ｄクエン酸
ナトリウム　　　　　　　　　１，０ｇ水を加えて１．
Ｏｌとする。

このよう圧して発色現像した各試料について、実施例４
と全く同様にして評価した。表５に結果を示す。

表５より明らかなように、本発明に係るハイドロキノン
を含有する試料（試料５−３．５−４及び５−５）はブ
ランク（試料５−１）はもとより比較化合物を含有する
試料（試料５−２）に対しても色汚染が充分に抑制され
、しかも良好な色分離を示すという点において優れてい
ることがわかる。

表　　５ 上記実施例１乃至５において用いた比較化合物、ＤＲＲ
化合物、ＤＤＲカプラー及びカプラーは下記の通りであ
る。

比較化合物■ 比較化合物■ 比較化合物■ 比較化合物Ｖ Ｈ マゼンタＤＲＲ化合物へ シアンＤＤＲカプラーＢ シアンＤＲＲ化合物Ｄ Ｓｏ、　ＣＨ。

シアンカプラーＦ υ１３　　　　　　Ｌ−’２　ｋｉ５ マゼンタカプラー〇 ｊ イエロー力プラーエ 蛍光増白剤

【図面の簡単な説明】

図は実施例工で行りた本発明に係るハイドロキノン及び
比較化合物のスカベンジ能力例を算出する方法を模式的
に示している。図中、縦軸及び横軸は各々緑の反射濃度
（ＤＧ）及び対数表示の露光ｊｔ　（ｌｏｇＦ、　）を
表わし、点数及び実線はブランクの感光材料及び本発明
に係る感光材料のそれぞれの特性曲線を示している。 出願人　　小西六写真工業株式会社 手続補正書 昭和６０年９月　５日 二′−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 色素画像形成物質として、レドックス反応により生成し
   た化合物の酸化体が開裂反応または分子内閉環反応して
   拡散性の色素またはその前駆体を放出し得る色素画像形
   成物質を含有し、かつ下記一般式〔 I 〕で表わされる
   非拡散性化合物を含有するカラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｅはアシル基、ニトロ基、シアノ基、α位若し
   くはβ位に少くとも１つのハロゲン原子を有するアルキ
   ル基、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （但しＡ＿１、Ａ＿２はアシル基、ニトロ基、またはシ
   アノ基、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は夫々水素
   原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロ
   アルキル基、シクロアルケニル基、またはハロゲン原子
   、ｌは１乃至２の整数を表わす。）から選ばれた電子吸
   引性基を表わし、Ｂはハロゲン原子、アルキル基、シク
   ロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、カルバモイル基、スルファモイ
   ル基、アミド基から選ばれる１価の基又は原子を表わし
   、Ｘ＿１及びＸ＿２は水素原子又はアルカリ性条件下で
   離脱し得る保護基を表わし、ｍは１乃至４の整数、ｎは
   ０乃至３の整数、但し（Ｅ）ｍと（Ｂ）ｎの炭素原子の
   合計は１２以上であり、ｍとｎの合計は１乃至４の整数
   である。〕