JPS6023850A - 新規な電子伝達剤及びそれを含有するカラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な３−ピラゾリジノン系電子伝達剤（その
前駆体も含む）及びそれを含有するカラー写真感光材料
に関し、特に該電子伝達剤を含むカラー拡散転写法用感
光材料に関するものである。

特開昭φｇ−３３１２６、（ＪＳ＋　、／３ｓ　、り２
り、ｕｓ＋　、０３３．３１．２、特開昭ｊ／−１０≠
３り３、同３３−ダｔ７３０．同ｊｌｆｉ−／３０／２
２、同３１−／／３ｔ２≠、同ｊ＆−／、２’Ａ≠２、
同３１．−／ｌ１３／、同ｊ７−／ｌ／３θ、同ｊ７−
１１０’１３、同ｔ７−６！０．同ｊ７−２０７３ｊ等
には、色素放出レドックス化付物なる色素画像形成化合
物を用いるカラー拡散転写法が記載されている。これら
の化合物は酸化により拡散性色素を放出するものである
。

３６１１、特公昭１７−２２０９９、ＵＳ＊　、／タタ
、３１！、特開昭５３−６７０３３、特願昭ｉｆ−ＡＯ
２ｇ夕等には、第１の型の色素画像形成化合物〔ポジ型
色相′）を用いる力２−拡散転写法が記載されている。

特開昭６３−／　／　Ｏｒ、２７、同３３−／１０ざ２
ｇ、同！弘−／３０９−２７等には、さらに第３の型の
色素画像形成化合物（ポジ型色材）を用いるカラー拡散
転写法が記載されている。

上述の種々の色素画像形成化合物を用いる場合、ハロゲ
ン化銀との酸化還元反応を仲介する化合物が必要である
。このような化合物を電子伝達剤（ＥＴＡ）と称する。

ＥＴＡは、ハロゲン化銀による酸化によって相当するｒ
Ｎ２化体（ＥＴＡＯＸ）となる。次いでこのｍ７化体と
第１または第２の型の色素画像形成化合物がクロス酸化
をおこす。この結果第１の型の場合には色素放出が惹起
され、第２の型の場合には色素放出が抑制される。第３
の型の色素画像形成化合物の色素形成の場合には、Ｅ　
Ｔ　Ａ　ＯＸと他の還元性化合物との反応が介在する。

この点については上記の明細書に詳しく述べられている
。

上記の文献に記載されているＥＴＡ化合物としては、／
−フェニル−３−ピラゾリジノン、／−フェニル−ｑ、
≠−ジメチルー３−ピラゾリジノンおよび≠−ヒドロキ
シメチルーＶ−メチル−／−フェニルー３−ピラゾリジ
ノンのような独々のピラゾリジノンがある。リサーチ　
ディスクロージャー１１６／夕／　１２　（／り７Ａ年
／／月）第７２頁にも種々の３−ピラゾリジノンが記載
されている。この文献には、７位のフェニル環にメチル
置換基を持つ化合物、すなわち、＋、４ｔ−ジメチルー
ｌ〜トリルー３−ピラゾリジノンが記載されている。特
開昭ｊｊ−！２０３１には、弘−メチル−弘−ヒドロキ
シメチル−ツートリル−３−ピラゾリジノン、≠−メチ
ルーｌ−ヒドロキシメチル−／−（ψ−エチルフェニル
）−ｊ−ピラゾリジノン、ｌ−メチル−≠−ヒドロキシ
メチルー１−（Ｖ−メトキシフェニル）−３−ピラゾリ
ジノンなどが記載されておシ、゛現像速度が速く、従っ
て像形成時間を短縮できるとされている。しかしながら
、本発明者等が追試したところによると、現像連間を速
めた上記のピラゾリジノン調心体では、転写色像のａ度
（Ｄｍａｘ）が飽和し、十分なｍ１度が得られないこと
、またかぶシが出やすいことなどの致命的な欠点がある
ことがわかった。

したがって本発明の目的は、現像速度例速く、しかも充
分な画像製置を与えるＥ　Ｔ　Ａ化合物（その前駆体も
含む）１提供することである。第２の目的は、感光材料
の調製および保存時に十分な安定性をもつＥＴＡ化合物
を提供することである。

第３の目的は、かぶり全発生させる事の少ないＥＴＡ化
合物を提供することである。第≠の目的は、このよりな
ＥＴＡ化合物を含むカラー写真感光材料を従供する事に
ある。

本発明者らは、種々の実験を繰返した結果、少なくとも
１つの色素画像形成化合物および少なくとも１つの感光
性ノ・ロゲン化銀乳ｉ＋＋を含むカラー写真感光材料に
於て、下記の一般式（１）所期の目的が達せられること
を見出した。

上記式における几□は水素、またはアセチル、モノ−、
ジーまたはトリークロロアセチノリヘハーフロロアシル
、ピルビル、アルコキシアシル、ニトロベンゾイル、シ
ア／ベンゾイル、スルホニル、スルフィニル、等のよう
な当業渚に良く知られているどのような加水分）弄可能
な基でも良い。

ｊｔ２は前記のような加水分）ｔ〒可能な基である。

上記式ＣＩ）に訃いて几、が水素である場分には、本発
明の化合物ＣＦ、ＴＡ　）はエノール型（ＴＡ）でもケ
）Ｗ（ＩＢ）の構造式でも表わすことができる。

式ＣＩ）の特に好ましい態様においては、ＸおよびＹの
うちの少なくとも一方がヒドロキグル基でめる。

上記一般式ＣＩ）の化合物は、感光材料中のどのような
部位にでも含ませることが可能である。

例えば、感光要素、カバーシート、受像要素、処理組成
物などに含ませ得る。本発明の一般式（１）の化合物は
他のＥＴＡ化合物である３−ビジシリジノン化合物と併
用してもよい。或いは／・イドロキノン類（例えばメア
ルヒドロギノン、ｔ−ブチルヒドロキノン等）と併用し
てもよい（この場合、足部の階調を整える点で利点があ
る）。

上記一般式ＣＩ’）に於て、几□が加水分Ｍ基である＠
ひ、化合物はＥ’ｒＡ前駆体であり、特に感光要素、カ
バーシート又は受像要素に含イイする事ができる。ＥＴ
Ａ前駆体の使用、叶は一般に約０゜２〜／、ｒミリモル
／、ｎｉ２の茹度で使用するのが適当であり、特に０．
Ｊ’　Ｎ／、ｊミリモ＃　７’　ｍ　”の濃度で使用す
るのが好ましい。ＥＴＡ前駆体はこれを含有する。・・
Ｘ光材料の処理中にアルカリ処理組成物の作用によって
加水分解して前記の一般式（Ｉａ）又は（ｌ　ｂ’　）
で表わされるＥＴＡＫ変化する。

一方、Ｈ，が水素原子の楊ｄには、化合物を予め特に処
理組成物中に含有させておくのが好ましい。この場合に
は化合物（ＥＴＡ）を一般に約Ｏ０ｌ〜３０ｆ／ｌの製
置で使用するのが、適当であり、特にλ〜１２ｆ／（ｌ
の濃度で使用するのが好ましい。

本発明の具体的な化合物の例をつぎにあげる。

化合物３ 本発明の化合物のａ成法を次に詳述する。

合成例 ｉ）ｓ、、２−ジヒドロキシメチルプロピオニル−３′
、≠ｌ−メチレンジオキシフェニルヒドノジドのｄ成 エチルアルコール１３πｌにエチル−λ、　、２−　ジ
ヒドロキシメチルプロピオネート／６ｆとソジウムメテ
レート（ｌ♂％　）’Ｉｆｆを加え（貴拌した。

そこへ３．ｌ−メチレンジオキシフェニルヒドラジンｌ
ｊｙを加え、スチームバス上で５時１ｄＪ加熱攪拌した
。反応終了後、減圧濃縮し、水ｓ　ｏ　Ｈ（を加え塩酸
／、２ｍｌで中和した後、酢酸エチルで抽出した。抽出
液ケ濃縮後、アセトニｌルで再結晶をした。

収量　タｆ ｍ、ｐ、ｌ／７〜／ｌタ　０Ｃ ２）　化合物ｌの合成 上記ｌ）で得たヒドラジド化合物タダにｎ−ブタノール
ｊＯＨ１と硫酸ｏ、ｚｙを加え、窒素を通しつつ、外温
１２００Ｃでｎ−ブタノールを留去しつつ３時間反応さ
せた。反応終了後、カラムクロマトで精製し、さらにア
セトニトリルで再結晶をした。

収量　λ、ｒｙ ｍ、ｐ、ｌｌｔ〜ツノ７　°Ｃ その他の化合物も上記の合成法に準じて容易に合成でき
る。

本発明の感光材料に用いる色素画像形成化合物としては
、先に従来技術の説明の原に例示した色素放出レドック
ス化合物の他に、ＵＳ２．り′ｆ３゜ｔｏｔ、同３．夕
３ｔ、７３９、同３，７０６゜１ｒ４Ａ、同３　、４３
２　、り７２、同λ、７ｊＡ。

／≠λ、同３．１１０．１３ｇ、同３，１３１１゜りｇ
！等に記載されている化合物やＵＳ３，２２７、ｊ！０
．カナダ特許１，０２．４０７等に記載されている化合
物も本発明の色素画像形成化合物として有効である。こ
れら化合物の塗布量は一般に約１ｘｌＯ−４〜１ｘｌｏ
−２モル／ノＩｚ２が適当であシ、好ましくはλ×／θ
−４〜ＪＸ／θ−２モル／２ｎ２である。

本発明の感光材料を用いて次の工程によりカラー写真を
得る事ができる。即ち、支持体上に少なくとも−りの色
素画像形成化合物と組合わされた少なくとも一つのハロ
ゲン化銀乳剤層を塗布した感光材料（或いは感光要素）
をイメージ・ワイズ（画像様）に露光する。

次いで本発明のＥＴＡ化合物のび布下にアルカリ性処理
組成物によって処理して露光済みハロゲン化銀乳剤を現
像する。そして （ａ）　ハロゲン化銀乳剤の現像の結果として、画像を
なす拡散性の色素の分布を形成させ、次に（１））この
色素の少なくとも一部を受像Ｊ帝（或いは受像要素）へ
拡散（転写）させる。

これによって、受像層に拡散転写カン−１欅が得られる
。

また、上記と同じ方法によって、感光材料（或いは感光
要素）に残存する色素を利用してカラー写真を得る事も
できる。

即ち、上記の方法の（ｂ）の工程に於て、拡散性の色素
を全て水洗又は拡散転写等によって除去する事１、又残
存する銀やハロゲン化銀を漂白と定着（同時でもよい）
処理により除去する事により、感材中に残存する非拡散
性の色素（又は色素画像形成化合物）からなるカラー画
像が得られる。

本発明の感光材料は、一義的には支持体上に、少なくと
も一つの色素画像形成化合物と組合わせたハロゲン化銀
乳剤層を少なくとも一層塗布した７ｔ＆元要素（１）か
らなるが、更に（１）および（２）受像要素（或いは受
１家層）を組合わせた態様も本発明に含まれる。さらに
（３）処理組成′暖の供給する手段を加え、（１）、（
２）および（３）より成る感光材料も、本発明の範囲に
飽食される。この感光材料は、式ＣＩ）で示すＥＴＡま
たはその前駆体を含有している。

上記（１）、（２）、（３）を含む態様においては、処
理組成物を供給する手段として、処理組成物ｆ：３む適
切に配置きれた破裂しうる容器（ボッド）があけられる
。これは、加圧部材によって圧力をかけることにより、
容器内の内容物（処理組成物）が、供給されるように配
置されている。

上記の受像要素は露光後に感光要素とｆｉｒね合わせら
れるように、別の支持体に配置してもよい。

このような態様は例えば米１１菅許ｊ、３７，２，１１
りに記載式れている。

また、受像要素は感光要素と同一の支持体上に設けても
よい。このような一体化した形態（フィルム・ユニット
）は例えばベルギー％ｆｆ７６７−２１０に記載されて
いるし、又この変形としてはベルギー特ｆｆ７ｊ７．り
ｊりに記載されている。

この−態様によると、支持体に透明でめり、この上に少
なくとも受像層、光反射層（白色層）、遮光層、感光要
素が塗設されており、そしてアルカリ性処理組成物と遮
光剤を含む破裂可能容器が感光要素の最上層（保訟層）
と透明カバーシート（中和層とタイミング層が塗設され
ている）の＋ｕｌに配置されている。このフィルム・ユ
ニツｉｆカメラ内に装填し、透りＪカバーシートを通し
て露光して次いでフィルム・ユニットヲ取り出す際にカ
メラ内の一対の加圧部材間を通過させる。加圧部材によ
シ谷器を破裂させフィルム・ユニットの感光要素上に処
理組成物と遮光材ケ展開する。処理組成物によって各ハ
ロゲン化銀孔Ｕｔｌが現像され、この結果形成でれた拡
ｆｌ性色素が画イオ状に受像層へ拡散し、そこに転写Ｌ
［！！Ｉ　源が得られる。このようにしてカラー写真が
光反射層（白色層）を背景にして鑑賞できる。

更に一体化形態の一変形として、受像層と感光要素との
間に剥離層を設けてもよい。これによって、撮影者は転
写画像の形成後、必要に応じて剥離して：ａ′に形態の
カラープリント或いはカラースライドとして使用する事
ができる。

本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀組
成として１ｄ１例えば臭化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化
銀、臭沃化銀、塩臭沃化銀等を用いうる。好ましいハロ
ゲン化銀乳剤は少なくとも５０モルチの又化錨からなり
、最も好ましい乳剤は臭沃化銀乳剤で、特に約１０モル
係以下（θモルチを含む）の沃化銀を含むものである。

ハロゲン化銀粒子の晶形としては、平板およびレギュラ
ー粒子を含むあらゆる晶形が用いうるが、好ましいのは
八面体等のレギュラー粒子である。平板粒子としてはア
スペクト比（ａｓｐｅｃｔ　ｒａｔｉｏ　）がｇ以上の
ものも用いうる。

ハロゲン化銀乳剤は粒子表面に主として潜像を形成する
タイプのもの（いわゆる「ネガ乳剤」）でもよいし、又
粒子内部に主として潜像を形成するタイプのもの（内宿
型乳剤と呼ばれ、これは直接ポジ乳剤として使われる）
のものでもよい。

白酒型ハロゲン化銀乳剤は、「内部」現像液で現像した
場合に達成される最大濃度が「表面」現像液で現僅した
場合に達成される最大濃度より犬であるという事によシ
明確に定義することができる。

本発明を適用できる内潜型ハロゲン化銀乳削としては、
例えば、塩化銀のような溶解性の篩い銀塩粒子を（沃）
臭化銀のような溶所性の低い銀塩に変換する方法（キャ
タストロフィー沈澱法）によって得られるコンバージョ
ン乳剤（例えば米国特許２．！り２，２ｊＯ号）、化学
増感した大粒子のコア乳剤に微粒子の乳剤を混合して熟
成する方法によってコア粒子の上にハロゲン化銀のシェ
ルを被覆したコア／シエルイＩＪｉｌｌ（例えば米国特
許３、．２０１．．３／３号）、化学増感した単分散の
コア乳剤に銀イオン（嬌度を一足に保ちつつ可溶性銀塩
溶液と可溶性ハロゲン化物溶液とケ同時添加する方法で
コア粒子の上にハロゲン化銀の７エルを破りしたコア／
シェル孔ハリ（例えば英国１１’に許ｌ。

０．２７．／≠を号、米国特許３，７１，１．λ７を号
）、乳剤粒子がλつ以上の積層（１゛・￥這になってお
り、第１相と第１相とハロゲン組成を異にするようなハ
ロゲン局在乳剤（例えば米１囲肋、１″ｆ３．り３！、
０／弘号）、３価の金属イオンを含む酸性媒体中でハロ
ゲン化銀粒子を生成させて異種金属全内蔵きせた乳剤（
米国特許３．≠ｌ！、７，９２７号）などがある。その
他、Ｅ　、　Ｊ’　、　Ｗａ　Ｉ　１　％、ホトグラフ
ィック拳エマルションズ（Ｐｂｏｔｏｇｒａｐｌ＋ｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）３　ｊ　〜３乙負、５２〜３３頁、
Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｐｌｌｏｔｏｇｒａｐｂｉｃ　Ｐｕ
ｂｌｉｓｂｉｎｇＣｏ、、（／り２り年）、および米１
．！！ｌ特ｉｉ′ｆ−ｚ、≠７７．１７．を号、同λ、
ｊ乙３，７ざ５号、同３゜ｒｉｉ、ｔｔ２号、西独特許
出願（（ＪＬＳ）２゜７−２１，１０♂号等に記載の方
法でつくられ／こ内温型乳剤も含捷れる。上記の内沿型
乳剤中、本発明の適用に特に好ま（−いのはコア、／／
エル型ｌＬ剤でおる。

内温型乳剤の造核剤としては、米国ｌ特許２．ｊｚ３，
７ざ５号、同λ、３１ｇ、７ｇ２号に記載されたヒドラ
ゾン類、同３，２２７，３５２号に記載されたヒドラジ
ド類とヒドラゾン類、英Ｌｉ！１特許１．２ｇ３．ｇ３
！；号、ｔ１♀開昭５２−乙！７６）３号、米国」”ｋ
１杵３．乙１！；、ｌ、／３号、同３．７／７．≠７≠
号、同３，７３ψ、７３ｇ号・同≠・ｏｙｔｔ　、ｔｔ
ｒ３号、同４’　−／　／　ｊ　、　／　−Ｚ　−Ｚ　
号等に記載された複累狽弘級塩化合慴、米国時６′「３
．７／１．１１７０号に記載された、かぶらせ作用のあ
′る（ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ）置換丞を色素分子中に有
する増感色素、米国特許≠、０３０．り２ｊ号、同ＩＩ
　、０３／　、１２７号、同弘、お弓、０３７号、同≠
、２！ｉｊ、ｊ／／号、同４ｔ、２ｔｔ、θ１３号、同
ａ、２７Ａ、３Ａ’１号、英し！１１４Ｍ許２，０／λ
、≠≠３号などに記載されたチオ尿素結合型アシルヒド
ラジン系化合物、および米国特許≠、０１０．２７０号
、同ｌ、２７ｇ、７弘ｇ号、英国特許２，０／／、３り
／１３等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テ
トラゾール等のへテロ環基を吸着基として結合したアシ
ルヒドラジ／系化合物が代表的なものである。

ここで使用される造核剤の量は、円満型乳剤を表面現像
液で現像したときに充分な最大ｄ度を与えるような量で
βることが望ましい。実にλ上は、用いられるハロゲン
化銀乳剤の！時性、〕４核剤の化学構造及び現像条件に
よって異なるので、適当な含有量ば、広い範囲にわたっ
て変化しうるが、造核剤を現像液中に添の口する場合は
、一般に現像准／ｌについて約０．０１９〜３９Ｃ好ま
しくは０゜Ｏｊｆ〜／ｆ）である。乳剤層中に添加する
場合には、回漕型ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル当り約
ｏ、１ｑ−ｓｙの範囲が実際上性用で、好ましくは銀１
モル当り約ｏ、ｚｍｙ〜約２ｆである。乳剤層に隣接す
る親水性コロイド層に含有させる場合には、同一面積の
内ｍ型乳剤に含まれる銀の量に対して上記同様の址を含
有させればよい。

本発明の感光材料において写真乳剤は、増感色謡、を用
いて比較的長波長の１デ色光、緑色光、赤色光または赤
外光に分光増感させてもよい。増感色素としては、シア
ニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン
色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポー２−
シアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキ
ソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いることが
できる。これらの増感色素には、例えば特願昭Ｊ−７−
１ｊＯ，ｊｌｆ１号、同ｊ７−／！／、≠ｇｒ号や同３
７−／≠♂、♂≠３号に記載されたシアニン色素やメロ
シアニン色素が含まれる。その曲、分光増感色素の具体
的な例は、例えばＰ。

グラフキデ　ヘミ−ホトグラフイーク Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著「ｃｈｉｍｉｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｑｕｅＪコンパウンズ　インターサイエンス Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓｊ　（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　
）　、および米国特許ユ、５０３．７７６号、同３．φ
５７．１１３号、同３．１７７、．１１０号等に記載さ
れている。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ノ・ロゲン化
銀乳剤に用いられると同等の６匹で用いられる。とくに
、ハロゲン化銀乳剤の固有感匠を笑質的に低下させない
程度の色素濃度で用いるのが有利である。具体的にｔユ
、ノ・ロゲン化銀１モル当シ約１．０ｘｌＯ−５〜約！
；ｘＩＯ’モル、とくにハロゲン化銀１モル当り≠×１
０−５〜２×１０　’モルの濃度で用いることが好−ま
しい。

本発明の感光材料には各種素材の写真用支持体を用いる
ことができる。ハロゲン化銀乳剤は支持体の片面又は両
（川に塗布することができる。

本発明の感光材料に於て、ハロゲン化銀乳剤層及びその
他の親水性コロイド層には他の添加物、特に写真乳剤に
有用なもの、例えば涌滑ｔ１１１、安定化剤、硬膜剤、
増感剤、光吸収染料、可塑バリ等を添加することができ
る。

さらに本発明においてはハロゲン化銀乳剤中にヨウ素イ
オンを放出する化合物（例えばヨウ化カリウムなど）ｆ
：含有せしめることができ、まだヨウ素イオンを含有す
る現像＃、を用いて所望の画像を得ることができる。

本発明に使用しうるアルカリ性処理組成物（現像液）は
保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、ア
スコルビン酸、レダクトン類（たとえばピペリジノヘキ
ソースレダクトン）などを含んでよい。

現像液にはアルカリ剤及び緩衝剤として水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
リン酸３ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等を含んで
よい。これらの薬剤（ａｇｅｎｔｓ　）の含有叶は、ａ
ｔ　ｆｓ　ンｖのｐＨを１０〜／φ以上、好１しくけｐ
　Ｉ−１／　２〜／４’とするように選ぶ。また、現像
液にはベンジルアルコールなどの発色現像促進剤や、直
接ポジ画修の最小濃度をよシ低くする薬剤としてｊ−二
トロペンズイミダゾール等のベンズイミダゾール類、ベ
ンゾトリアゾール、！−メチルーベンゾトリアゾール等
のベンゾトリアゾール類など、通常カブリ防止剤として
用いられる化合４ｋｋ含むことが有利である。

本発明の感光材料は粘性現像液て処理することが好まし
い。この粘性現像液はハロゲン化銀乳剤の現像と拡散転
写色素像の形成とに必要な処理成分を含有した液状組成
物であって、溶媒の主体は水であり、他にメタノール、
メチルセロソルブの如き親水性溶媒を含むこともある。

処理組成物は、乳剤ｊ曽の現像を起させるに必岐なｐ　
１−１を維持し、現像と色素像形成の諸過程中に生成す
る１伎（例えば臭化水素酸等のハロゲン化水薬酸、酢１
賃等のカルボン酸等）を中和するに足シる量のアルカリ
を含有する。アルカリとしては水眼化リチウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水散化カルシウム分散物
、水酸化テトラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、
リン酸３ナトリウム、ジエチルアミン等のアルカリ釡属
もしくはアルカリ土類金属塩、またはアミン類が使用さ
れ、好ましくは室温において約１２以上のｐｌｌ（特に
ｌψ以上のｐＨ）を与えるような濃度の苛性アルカリを
含有させることが望ましい。さらに好ましくは処ｊ１１
組成物は高分子量のポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルローズ、ナトリウムカルボ゛キシメチルセル
ローズの如き親水性ポリマーを含有する。

これらのポリマーは処理組成物に室温でｌボイス以上、
好ましくは３００−１０００ボイス程度の粘度を与える
ように用いるとよい。

処理組成物はこの他に、処理中又は処理後にノ・ロゲン
化銀乳剤が外部光によってカブるのを防止するための過
光剤としてカーボ゛ンプラツク、ｐＨ指示色素のような
吸光性物質や、米国特許３．ｊ７り、３３３号に記載さ
れているような減感剤を含有していることが、特にモノ
シートフィルムユニットの場合に有利である。さらに処
理層組成物中にはベンゾトリアゾールの如き現像抑制剤
を添加することができる。

上記の処理組成物は、米国特許２．！；４Ｌ３．Ｉｔｒ
ｉ号、同２．６≠３．ｌ＃を号、同λ、ｌ、！ｔ３゜７
３１号、同２，７２３．０！／号、同３．０３ｔ、ｐｙ
ｉ号、同３．０！４．＋９２号、同３゜／！、２，３１
３号等に記載されているような破裂可能な容器に充填し
て使用することが好捷しい。

実施例Ｉ　Ｅ’ｒＡ化合物の特性試験 シアン色素を放出するネガ型のレドックス化合物とネガ
型の感光性ハロゲン化銀乳剤と葡用いて、現像速度とか
ぶり銀の量を４目対比較した。

試験のためにカラニ拡散転写感光シート、カバーシート
および処理液を作成した。まずノ１＆元シートは、親水
性下塗処理を施したポリエチレンテレフタレート透明支
持体上に、下記の（１）〜（６）を順次塗設することに
より作成した。

（１）後記の化合ｖＩＪＡで示される四級アンモニウム
型水性ポリマー２テツクス（３、ｏ　Ｑ／ｙ；ｔ２）、
ゼラチン（３，０／／／７ｎ２）を含む媒染層。

（２）二酸化チタン（／ｉ、／ｆ／／）１１２）および
ゼラチン（２、ｊ　１７　ｍ　２）を含有する白色反射
層。

（３）カーボンブラックλ、Ｏｇ／ｎ１２およびゼラチ
ン１．３９／η２２を含づ１する鈴光層。

（４）　シアン放出ネガ型レドックス化合・吻として後
記の化合物Ｂ（０，グ３ｆ／７）ｔ２）、トリシクロヘ
キシルホスフェ−）　（０、Ｏｆｆ／ｙｎ２）およびゼ
ラチン／　、　Ｏｆ／　／　１）１２を含イ１するｊ曽
。

（５）ネガ型ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ素含ｆｊｊ：　３ｍ
！俤、銀の塗布量がＯ，コＩ　ｆ　／　７ｎ　２）、ゼ
ラチン（θ、ｔｙ７）１１２）ｑ含有する層。

（６）ゼラチン（７、０９／１ｌｔ２）ｋ含有する傑護
層。

次いでカバー７−トは、同じく親木化処理断のポリエチ
レンテレフタレート支泣体に以下の層（１′）〜（３′
）を塗布してカバー７−トを作製しく１′）アクリル酸
とアクリル酸ゾチルの１０対２０（重量比）の共重合体
（２２ｙ／Ｉ）、２）およびｌ、ｑ−ビス（２，３−エ
ポキシプロポキシ）−ブタン（Ｏ０≠ψｌ　７ｍ　２）
全含・汀する中和層。

（２’）アセチルセルロース（１００ｙのアセチルセル
ロースを加水分解して、３り、≠１のアセチル基を生成
するもの）（３，Ｉｆ／１１１　）およびスチレンと無
水マレイン酸の６０対ｔｔＯ（重量比）の共重合体のメ
タノール１５旧哀切（０，２３／／／η７２）およびｊ
−（２−シアノ−７−メチルエチルチオ）−／−フェニ
ルテトラゾール（０，／ｒ　ｔｌ　ｆ　／　ｙｎ　２）
　を含’４ｒスフ：ｒ　Ｉ（１゜（３’）スチレン／　
ｎ　−ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドの≠り。

７対４ｔ２．３対３対！（Ａ１量比）の共重合体ラテッ
クスとメチルメタクリレート／アクリル［ｆｆ／Ｎ−メ
チロールアクリルアミドの２３対参対３（取量比）の共
重合体ラテックスを曲折ラテックスと後者ラテックスの
固形分比が６対ダになるように混合し、厚さλμで塗布
し１１００ｃで乾燥したタイミング層。

前記感光７−トに充分な縫の露光をしＺｃ後、上記カバ
ーシートと重ね合せて、両シート間に下記の三＃ｉ類の
処理ｇを各々ｒｓμの厚さで展開した。

処理液ｌ〜３： 銀現像速度の代用特性として、現像に伴ってクロス酸化
によシ放出されたシアン色素の反射濃度の経時変化を使
用した。２ｊ　０Ｃで展開してから反射濃度がλ、θに
到達するのに必袂な時間を第１表に示した。本発明の化
合物ｌは最短の時間でこの一定濃度に到達し、現像遠回
が比較用ＥＴＡ化合物ｌあるいは２よりも早いことを示
す。

別の感光シートに対して、今度は像様露光を行う外は全
く同様の試験を上述の３種の処理液を用・いて行った。

かぶシ銀の代用特性として、かぶり銀に基づいて発生し
たシアン色素に対応する最低反射＃悶（Ｄｍｉｎ）を測
定しその結果を第１表に記入した。化合９勿ｌはλつの
比較用化合物よりも低いかぶり銀を与えることが明らか
となった。

第１表 ここで、 比較化合物−／：　≠−ヒドロキシメチルーψ−メチル
−ｌ−フェニル−３−ピラ ゾリドン 〃　２：　≠−ヒドロキシメチルー≠−メチル−／−（
ｐ−１ルイル）− ３−ピラゾリドン 化合物Ａ： （−ＯＨ−ＣＨ２−）ａ　ＣＨ２（珪Ｉａ：ｂ：ｃ：ｄ
＝ｊ：ｅ７．ｊ：ｊ、ｊ：＋ｘ（重量比） ０１（ 実施１ｙｌ１２　一体構造型カラー拡散転写感材の製造
および写真性能試験 本発明の化合物が有するＥＴＡとしての有効性について
、公知のＥＴＡ化合物と比較試験した。

内部浩像型ハロゲン化銀乳剤とネガ型の色素放出レドッ
クス化合物（Ｄｉｄ几化金化合物全組合わせて、次の如
きカラー拡散転写感材ヲ製造した。

（ｉ）　透明す、ｔ？ｌＪエチレンテレフタレートフィ
ルム支持体上に下記の層を順次塗布して感材シートを製
造した。

（１）　ポリ（ビニルベンジルメチルピベリジウムクロ
ライドーコースチレンーコージビニルベンゼン（３，０
１７ｍ２）とゼラチン３．ｏｆ／ｎｔ２）を含有する媒
染層。

（２）二酸化チタン（ｘｏ　１７ｍ２）およびゼラチン
（、ｚ　、ｏｆ／ｍ２）を含有する白色反射層。

（３）カーボンブーｙ）りｃ／　、３Ａ９／ｙｎ２）お
ｘびゼラチン（１，θＯｙ／〃Ｘ２）ｆｒ、含有する遮
光層っ （４）下記のシアンＤ　ＲＲ化合物（０，４Ａθｆ／ｍ
２）、トリシクロへキシルホスフェート（０，１！！／
ｙｎ２人λ、ｊ−ジ（ｔ−ペンタデシル）ヒドロキノン
（ｏ。ｏｉ（１７ｍ２）およびゼラチ７（０，１ｆ／ｍ
）を含有するＪｌ：ｊ。

ＯＨ （５）赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で／　、０３ｆ／／ｍ２）、ゼラチン（１，２ｆ　／　
７１２２）、下記の造核、１１（ｏ　、ｏｓｗｙ／ｍ　
２）およびペンタデシルヒドロキノンスルホン酸ナトリ
’）　ム（０、／　３　ｆ　／　２１２　）　ｆ含イ了
する層。

（６）、２．、ｔ−ジ（ｔｅｒｔ−ペンタデシル）ヒド
ロキノン（０，７／ダ／ｍ　）、ビニルピロリドンと酢
酸ビニルの共重合体（モル比７：３）（０、２４４ｙ／
　ｍ　２）およびセラ５−ン（ｏ　、６ｇ７ｍ２）を含
有する層。

（７）ゼラチン（ｏ　、４ｔｙ７ｙｎ２）を含有する層
。

（８）下記のマゼンタＤ几几化合物（０、Ｊ　２　ｆ／
　／ｍ２）、トリシクロヘキシルホスフェート（０゜０
　Ｉ　Ｑ　／　ｍ　２’）、２．ｊ−ジ（ｔｅｒ：ｔ−
ペンタデシル）ヒドロキシ／（Ｏ０ＯＩＩ／／１）ｚ２
）およびゼラチン（０、Ａ　９７ｍ２）を含有するノー
。

Ｈ Ｃ（ＣＨ３）３ （９）緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で０．１２９７ｍ２）、ゼラチン（ｏ、りｇ、／ｍ２）
、層（５）と同じ造核剤（０，０３ｑ／７７２２）およ
びペンタデシルヒドロキシ／スルホン酸ナトリウム（θ
、Ｏ♂ｆ／ｍ２）ｆ含有する層。

Ｃ０２，！−ジ（ｔｅｒｔ−ペンタデシル）ヒドロキシ
７（ｏ　、７／　Ｉ／／ｙｎ２）、ビニルピロリドンと
酢酸ビニルの共重合体（モル比７：３）（ｏ、λ’ＩＩ
Ｉ／ツノ１２）およびゼラチンＣＯ，ｔダ／ｙｎ　）を
日刊するノー。

αυ　ゼラチン（０，４５／／ηｚ２−）を含有するＪ
曽。

＠　下記のイエローＤ几Ｒ化合物（θ、６３ｙ７２）ｚ
２）、トリシクロへキシルホスフェート（００１３９７
ｍ２）１．２．ｊ−ジ（ｔｅｒｔ−ペンタデシル）ヒド
ロキノン（０００７１１７ｍ２）およびゼラチン（０、
７Ｊ　／７ｎ　２）を含有する層。

α椴　青感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で１．ｏ９ｆ／ｍ　）、ゼラチ７（／、／ｇ／ｍ２）、
層（５）と同じ造核剤（０，０≠り７ｍ）およびペンタ
デシルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム（ｏ、ｏｑｆ
／ｙｎ　）を含有する八４゜ ０→　ゼラチン（／、Ｏｙ／２）１２）および／、−１
−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミド）を含、　有
する層。

（１１）透明なポリニスデル支持体の上に、順次、以下
の層を塗布したカバー７−トを作製した。

（１）　アクリル酸とアクリル酸ブチルのざＯ対２０（
重量化）の共重合体（！、２ダ／ｎｔ２）および／、≠
−ビス〔コ、３−エポキシプロポキン）−ブタン（Ｏ０
ψ１１．ｇ／２ｎ２）を含有する層。

（２）　アセチルセルロース（１００ｇのアセチルセル
ロースを〃１水分解して、３り、ψｇのアセチル基を生
成する。）（３，♂ｇ／ｌ）ｌ　）およびスチＶ／と無
水マンイン酸のｔｏ対≠θ〔重量化）の共重合体（分子
量約ｊ万）Ｃ０，２ｆ／ηｚ２）およびＳ−（β−シア
ノエチルチオ）−ｌ−フェニルテトラゾ−＃（０、／　
／　！’ｌ／ｍ２）を含有する層。

（３）塩化ビニリデンとメチルアクリレートとアクリル
酸のｆ！対１２対３（重吋比）の共重合体ラテックス（
２，３９／ｙｎ２）およびポリメチルメタアクリレート
ラテックス（粒径１〜３ミクロン）（０，ｏｓｆｌ／ｍ
　）を含有する層。

上記の感材シートのセンシトメトリーのために、色部Ｗ
ｋ’ｌ♂θｏ　Ｏｘに変換したタングステン光を連続ウ
ェッジを通して感材に露光した。次いで露光済みの感光
シートと前記のカバーシートとの間に、並置ローラーの
助けを借りて、次のような１種の処理液を各々厚さが、
ｒｒμになるように１ｊ　’Ｃで展開した。

処理組成物Ａ−Ｄ 第２表 ここで、 比較化合物３：　φ−ヒドロキシメチルーＶ−メチル−
／−（ｐ−メトキシフェ ニル）−３−ピラゾリドン 展開された感光要素の最大反射濃度を与える領域につい
て画像の出現に要する時間を肉眼観堅により比較して第
２表に画像出現時間として記入した。

第２表の値から明らかなように、不発明の化合物を使用
する場合には比較用の化合物／やコの場合に比べて画像
の出現時間がかなり短い事がわかる。比較化合物３と比
べた場合には、画像出現時間が本発明の化合物と同程度
ではあるものの、センシトメトリーによって得られたそ
の最大反射濃度は本発明の化合物を使用する場合に比べ
てかなシ低く、実用上不充分であった。このように最大
反射濃度を従来のＥＴＡ化合物の場合に比べて、実質上
低下させずに早い画像の出現を達成する点で本発明のＥ
ＴＡ化合物はきわめて有用である。

実施例３　剥離型単色カラー拡散転写感材の作製および
写真性能試ｊ倹 還元されて黄色色素を放出するポジ型レドックス化合物
（色材）とネガ型のハロゲン化銀乳剤とから感光シート
を作製した。この感材は親水性下塗処理を施したポリエ
チレンテレフタレート上に順次、以下の２層を塗布した
ものである。

（１）下記のポジ型色材（：（０，ｊ夕ｆ／ｙ〕、２）
、下記の電子供与体プレカーサー（ｌミリモル／７７１
）、ネガ型のヨウ臭化銀（ｏ、ざグｆ　Ａｇ／　７ｎ　
２）、ゼラチンλ、０／／ｍ２を含む層。（ここで、ポ
ジ型色利Ｃと電子供与体プレカーサーＤとはジエチルラ
ウリルアミドに溶）・汗して、ゼラチン水Ｍ液中にあら
かじめ共乳化して、塗布液の調製に使用した。） （２）ゼラチン（ｏ、ｔｙ／１）１２）およびビス（ビ
ニルスルホニルメチル）エーテル（３０＃／ｍ２）、を
含む保鶴層。

別に受（ｍｉシートとして、同じく親水性下塗を有する
ポリエチレンテレフタレートに媒染層として、実施例１
で使用した四級アンモニウム増水ｆ生ラテックス（化合
物Ａ）（３，ｏｆ／ｙｎ２）およびゼラチン（３、０１
／７７２２）を塗布した。前記の感光シートに階調露光
を与えた後、受像ソートと重ね合せ、両シート間に後記
の処理液をｇｏμの厚さになるように展開した。この操
作は、２夕０Ｃにおいて、加圧並１江ローラーの助けを
借りて行った。

処理液の繊成は次の通りである： 展開２分後に受像シートを感光シートから剥離して、２
％酢酸液中に３０秒つけた後水洗乾燥（７た。黄色転写
色票像はいずれも良好な階調を示した。化合物ｌの代シ
に本発明の化合物λあるいは本発明の化合物３を使用す
る外は全く同様の試験を行ったが、いずれも゛良好な黄
色転写像を得た。

化合物Ｃ： ここで　ｐｙｅ＝ 電子供与体７″″−９−“　。

１ ＋Ｉ　（ＪＬ；１−１３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ）下記の一般式〔°Ｉ〕で表わされるカラー写真用電
   子伝達剤。 、２）少なくとも１つの色素画像形成化合物および少な
   くとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤を含むカラー写真
   感光材料であって、該カラー感光材料が一般式ＣＩ） で表わされる電子伝達剤を含有することを特徴とするカ
   ラー写真感光材料。