WO2012090826A1 - 着色組成物及びアゾ化合物 - Google Patents

着色組成物及びアゾ化合物 Download PDF

Info

Publication number
WO2012090826A1
WO2012090826A1 PCT/JP2011/079680 JP2011079680W WO2012090826A1 WO 2012090826 A1 WO2012090826 A1 WO 2012090826A1 JP 2011079680 W JP2011079680 W JP 2011079680W WO 2012090826 A1 WO2012090826 A1 WO 2012090826A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ink
mass
ion
coloring
compound
Prior art date
Application number
PCT/JP2011/079680
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
立石　桂一
藤江　賀彦
竹島　洋一郎
Original Assignee
富士フイルム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士フイルム株式会社 filed Critical 富士フイルム株式会社
Priority to CA2823236A priority Critical patent/CA2823236C/en
Priority to CN201180063449.7A priority patent/CN103282444B/zh
Priority to EP11853900.6A priority patent/EP2660293B1/en
Publication of WO2012090826A1 publication Critical patent/WO2012090826A1/ja
Priority to US13/930,318 priority patent/US8623101B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322—Pigment inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02—Disazo dyes
    • C09B35/021—Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type
    • C09B35/03—Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type in which the coupling component is a heterocyclic compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02—Disazo dyes
    • C09B35/039—Disazo dyes characterised by the tetrazo component
    • C09B35/34—Disazo dyes characterised by the tetrazo component the tetrazo component being heterocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0055—Mixtures of two or more disazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes

Definitions

  • the present invention relates to a coloring composition and an azo compound.
  • Ink jet recording methods include a method of ejecting droplets by applying pressure with a piezo element, a method of ejecting droplets by generating bubbles in ink by heat, a method of using ultrasonic waves, or a droplet by electrostatic force. There is a method of sucking and discharging.
  • these inks for inkjet recording water-based inks, oil-based inks, or solid (melting type) inks are used. Among these inks, water-based inks are mainly used from the viewpoints of production, handleability, odor, safety, and the like.
  • the colorant used in these inks for ink jet recording has high solubility in solvents, high density recording, good hue, light, heat, air, water and chemicals. Excellent fastness, good fixability to image-receiving materials, good bleeding, excellent ink storage, no toxicity, high purity, and availability at low cost. It is requested. However, it is extremely difficult to search for colorants that meet these requirements at a high level.
  • an object of the present invention is to provide an image excellent in light resistance, ozone gas resistance and moisture resistance, and further to form an image excellent in color tone, and to prevent clogging of the ink supply path and sufficient storage stability.
  • An object of the present invention is to provide a coloring composition and an azo compound useful for a yellow ink composition or an ink for ink jet recording which can be satisfied.
  • a coloring composition containing at least two coloring materials, a first coloring material and a second coloring material is a compound represented by the following general formula (Y), the second color material is at least one compound selected from the following group A, and the second color Coloring in which the content (mass%) in the composition of the material is 0.001 or more and 1.0 or less in mass ratio with respect to the content (mass%) in the composition of the first color material.
  • Composition. General formula (Y) (In the general formula (Y), each M independently represents a hydrogen atom or a cation.
  • each represents a Li + ion, a Na + ion, a K + ion, or an NH 4 + ion.
  • M independently represents a hydrogen atom or a cation, and when M represents a cation, it represents a Li + ion, a Na + ion, a K + ion, or an NH 4 + ion.
  • the main component of M is K + ion
  • the main component of M is K + ion
  • the main component of M is K + ion
  • an image having excellent storability (particularly, light resistance, ozone gas resistance, moisture resistance) can be provided, and an image having excellent color tone can be formed, and the ink supply path can be prevented from being clogged and preserved. It is possible to provide a yellow coloring composition capable of sufficiently satisfying stability and a novel azo compound useful for the coloring composition.
  • the salt is dissociated into ions in the colored composition and the ink using the compound, but for convenience, it is expressed as “contains a salt”.
  • the compound represented by the formula (Y-1) is a novel azo compound, and the compound represented by the general formula (Y) and the compound represented by the formula (Y-1) are included in the colored composition of the present invention. Useful.
  • the compound represented by the general formula (Y) and the compound represented by the formula (Y-1), which are the first coloring material are respectively “compounds of general formula (Y)”.
  • compound of formula (Y-1) at least one compound selected from the group A, which is the second color material, may be abbreviated as “a compound of group A”.
  • the present inventors prepared a coloring composition containing only the compound of the general formula (Y) as a coloring material and an ink using the same, and various images formed using the ink and ink supply paths. Clogging and storage stability were examined. As a result, the ink for ink jet recording obtained using the coloring composition containing only the compound of the general formula (Y) as the coloring material has a certain performance or more, but particularly the storage stability of the ink for ink jet recording. Has concluded that it is still insufficient to satisfy the high demands in recent years.
  • the present inventors have studied to solve the above technical problem that occurs when the compound of the general formula (Y) is used, and have come to make the present invention. That is, in the present invention, a specific mass of a compound represented by the following general formula (Y) as the first color material and at least one compound selected from the following group A as the second color material is used. The above-described technical problems are solved by using the coloring composition and the ink contained in proportions.
  • each M independently represents a hydrogen atom or a cation.
  • M independently represents a hydrogen atom or a cation, and when M represents a cation, it represents a Li + ion, a Na + ion, a K + ion, or an NH 4 + ion.
  • a compound represented by the following formula (Y-1) is used as the first color material, and compounds 1, 2, 3, 5, and 5 in the group A are used as the second color material.
  • 6 or 8 is preferable, 1, 2, 3, 6 or 8 is more preferable, and 1, 2, 3 or 8 is more preferable.
  • the coloring material used in the coloring composition is a combination of compounds having a specific structure, and these coloring materials are contained in the coloring composition at a specific mass ratio. Storage stability, color strength of ink, and image fastness of printed matter). Below, the coloring composition of this invention is demonstrated in detail.
  • the coloring composition of the present invention can be used for an ink jet recording ink.
  • the components constituting the coloring composition and ink for ink jet recording hereinafter sometimes simply referred to as ink
  • ink the components constituting the coloring composition and ink for ink jet recording
  • the physical properties of the ink, and the like will be described in detail.
  • Coloring material First coloring material: compound represented by general formula (Y) and compound represented by formula (Y-1)]
  • the coloring composition of the present invention and the ink using the same are obtained by adding a compound represented by the following general formula (Y) having the characteristics of excellent storage stability, coloring property of an ink jet recording image and storage stability of an ink jet recording image, to the first. It is necessary to contain as a coloring material.
  • each M independently represents a hydrogen atom or a cation.
  • M represents a hydrogen atom, Li + ion, Na + ion, K + ion, or NH 4 + ion, particularly preferably Na + ion, K + ion, or NH 4 + ion, and more preferably Na + ion or K + ion.
  • K + ions are most preferable.
  • the dye represented by the general formula (Y) it is preferable that at least one of M is K + ion, more preferably the counter cation is K + ions as the main component of the M, all M K More preferably, it is a + ion.
  • the dye represented by formula (Y) may be in the form of a mixed salt in which a plurality of types of M are present.
  • the M of the dye represented by the formula (Y) contained in the ink has a molar fraction of preferably 50 to 100%, more preferably 80 to 100%, and particularly preferably 90%. It is preferred that ⁇ 100% of M is K + ions. As M other than K + ions, Na + ions and NH 4 + ions are preferable, and Na + ions are more preferable.
  • M of the dye represented by the formula (Y) contained in the colored composition, not the mixed salt is a K + ion. Since all M is a K + ion, in a molecular dispersion state dissolved in an aqueous solution or an ink solution, a carboxy group that is an ionic hydrophilic group or a salt thereof (—CO 2 M) is dissociated to —CO 2. By exchanging cationic species in an ionized state of ⁇ and M + , it is easy to suppress the formation of a salt state that is less soluble in an aqueous solution or ink solution and precipitation in the salt state of the colorant. This is because such an effect is obtained.
  • the compounds of the general formula (Y) it is preferable to use a compound of the following formula (Y-1).
  • the present application also relates to a compound represented by the following formula (Y-1).
  • Formula (Y-1)
  • the dyes represented by the general formula (Y) and the formula (Y-1) can be synthesized by a general synthesis method, for example, as described in [0066] and [0067] of JP-A-2004-083903 It can be synthesized in the same way as the method.
  • the colored composition of the present invention comprises, in addition to the above-described compound of the general formula (Y) or the compound of the formula (Y-1) used as the first coloring material, storage stability of the colored composition, It is necessary to contain a second color material having the characteristics of excellent colorability of ink and image fastness of printed matter.
  • a second color material having the characteristics of excellent colorability of ink and image fastness of printed matter.
  • at least one compound selected from the following group A is used as the second color material.
  • the second color material at least one compound selected from group A may be used alone or in combination.
  • M independently represents a hydrogen atom or a cation, and when M represents a cation, it represents a Li + ion, a Na + ion, a K + ion, or an NH 4 + ion.
  • M in at least one compound selected from the group A represents a hydrogen atom, Li + ion, Na + ion, K + ion, or NH 4 + ion, and Na + ion, K + ion, NH 4 + ion.
  • Na + ions and K + ions are more preferable, and K + ions are more preferable.
  • the main component of the counter cation M is K + ions, it is more preferred that all of M is K + ion.
  • the at least one compound selected from group A may be in the form of a mixed salt in which a plurality of types of M are present.
  • a mixed salt it is preferably 50 to 100%, more preferably 80 to 100%, more preferably 90 to 90% by mole of M contained in the compound selected from Group A contained in the coloring composition.
  • 100% of M is a K + ion.
  • M other than K + ions Na + ions and NH 4 + ions are preferable, and Na + ions are more preferable.
  • M of the compound selected from all the groups A contained in the colored composition, not the mixed salt is K + . Since all M is a K + ion, in a molecular dispersion state dissolved in an aqueous solution or an ink solution, a carboxy group that is an ionic hydrophilic group or a salt thereof (—CO 2 M) is dissociated to —CO 2. By exchanging cationic species in an ionized state of ⁇ and M + , it is easy to suppress the formation of a salt state that is less soluble in an aqueous solution or ink solution and precipitation in the salt state of the colorant. This is because such an effect is obtained.
  • the compound selected from group A can be synthesized by a general synthesis method. For example, the diazo component and the coupling component described in JP-A-2004-083903 are modified and combined in various ways. Y) or similar to formula (Y-1).
  • the main component of the counter cation M in the compound represented by the general formula (Y), is K + ion, and in the compound selected from the group A, the main component of the counter cation M is K + ion. It is preferable that Here, the main component of the counter cation M means ions that occupy 80% or more, preferably 90% or more of all the counter cations M. If the main component of the counter cation M of the ionic hydrophilic group of the compound represented by the general formula (Y) and the compound selected from group A is K + ion, the solubility in the colored composition is increased, This is because salt formation and precipitation can be suppressed and the storage stability of the colored composition can be greatly improved. Moreover, it is more preferable that all of M in the compound represented by the general formula (Y) and the compound selected from Group A are K + ions. This is because the storage stability of the colored composition can be greatly improved.
  • Analysis conditions for liquid chromatograph mass spectrometry are as follows. A liquid (ink) diluted about 1,000 times with pure water was used as a measurement sample. And the analysis by a liquid chromatograph mass spectrometry was performed on the following conditions, and the retention time (retention time) of a peak and a Mass actual value peak were measured.
  • the first color material compound (Y-1) and the compounds 1 to 8 (M K + ) in the second color material group A Measurements were made. As a result, the obtained retention time and Mass measured value ⁇ m / z (posi) ⁇ are shown in Table 2.
  • M can be verified, for example, by measurement using an ion chromatograph.
  • Ion chromatograph measurement conditions Apparatus: Personal ion analyzer PIA-1000 (manufactured by Shimadzu Corporation) Column: Semi-micro column for cation analysis, Shim-pack IC-C3 (S) (inner diameter 2 mm x length 100 mm) Mobile phase: 2.5 mM oxalic acid aqueous solution Column temperature: 35 ° C. Flow rate: 0.2 mL / min
  • the coloring composition of the present invention can be a concentrated aqueous solution containing a colorant at a high concentration as an ink raw material.
  • concentration of the colorant in the concentrated aqueous solution is preferably 15% by mass or less, and preferably 12% by mass or less from the viewpoint of dye stability over time and ease of handling (viscosity).
  • the concentration is preferably 8% by mass or more.
  • the colored composition of the present invention can also be an ink composition or an inkjet ink.
  • the colorant concentration of the inkjet ink is preferably 1 to 12% by mass, more preferably 2 to 8% by mass, and particularly preferably 3 to 6% by mass in terms of the ink viscosity and the density of the printed matter.
  • the content of the second coloring material [at least one compound selected from group A] in the coloring composition is preferably as follows.
  • the content (% by mass) of the second color material is preferably 0.001% by mass or more and 2.0% by mass or less, and 0.005% by mass or more and 1% by mass based on the total mass of the colored composition. More preferably, it is 0.5 mass% or less, More preferably, it is 0.01 mass% or more and 1.1 mass% or less, Especially preferably, it is 0.05 mass% or more and 0.8 mass% or less.
  • the content of the second color material is more preferably as follows in relation to other color materials.
  • the content thereof, and when two or more selected from these are used in combination the total content thereof is within the above range. It is preferable to satisfy the requirements.
  • a coloring composition such as storage stability and recording durability. It is possible to satisfy the reliability of the ink using the ink.
  • Compound 1 in Group A is preferably contained in an amount of 0.001 to 1.0% by mass, more preferably 0.01 to 1.0% by mass, based on the total mass of the colored composition.
  • Compound 2 in Group A is preferably contained in an amount of 0.003 to 3.0% by mass, more preferably 0.1 to 3.0% by mass, based on the total mass of the colored composition.
  • Compound 3 in Group A is preferably contained in an amount of 0.001 to 1.0% by mass, more preferably 0.01 to 1.0% by mass, based on the total mass of the colored composition.
  • the compound 4 in group A is preferably contained in an amount of 0.0 to 0.5% by mass based on the total mass of the colored composition.
  • the compound 5 in the group A is preferably contained in an amount of 0.0 to 0.5% by mass based on the total mass of the colored composition.
  • the compound 6 in group A is preferably contained in an amount of 0.0 to 0.5% by mass based on the total mass of the colored composition.
  • the compound 7 in group A is preferably contained in an amount of 0.0 to 0.5% by mass based on the total mass of the colored composition.
  • the compound 8 in group A is preferably contained in an amount of 0.002 to 2.0 mass%, more preferably 0.05 to 2.0 mass%, based on the total mass of the colored composition.
  • the content (mass%) of the second color material based on the total mass of the coloring composition is a mass ratio with respect to the content (mass%) of the first color material.
  • First coloring material 0.001 or more and 1.0 or less.
  • the mass ratio is 0.001 or more, the storage stability of the ink solution is improved, and when it is 1.0 or less, the aqueous stability of the coloring composition is excellent.
  • the mass ratio of the color material content By configuring the mass ratio of the color material content to be in the above range, the solubility and image fastness of the first color material and the solubility and image fastness of the second color material It is possible to achieve a high level of ink storage stability and image fastness of printed matter that exceed the performance predicted from the combination. Further, an image having a preferable color tone can be obtained, and the reliability as an ink can be satisfied.
  • the inventors presume as follows. Since the first color material tends to have low solubility in an aqueous medium from the beginning, when an ink using a coloring composition containing these compounds is applied to a recording medium, the color material is immediately assembled or immediately after that. Aggregation occurs. The association or aggregation tends to improve the fastness of the color material on the recording medium on which the image is formed. On the other hand, however, excessive association or aggregation may reduce the solubility in aqueous solutions and ink solutions. On the other hand, by causing the first color material and the second color material to coexist, the first color material forms an optimal association or aggregation state with respect to light resistance on the recording medium. It is considered that the light resistance of the image has been improved.
  • the present inventors have the reason why a synergistic effect is exhibited by using the first color material and the second color material at a specific mass ratio, and the reliability of the ink using the colored composition is achieved. Guesses as follows. As described above, impurities that are considered to have eluted from the ink cartridge and the members constituting the ink supply path are mixed in the ink, and the ink supply path is clogged, the ink supply characteristics are degraded, and the ink storage stability is improved. May cause a drop.
  • the present inventors have found that the second coloring material similar to the first coloring material structure is allowed to coexist in the ink, so that the crystallization of the first coloring material can be achieved without reducing the coloring power of the ink. It is believed that the suppression could be imparted and the storage stability of the ink could be greatly improved. In other words, with regard to the reliability of the ink, which was difficult to achieve by using only the first color material as the color material, the combined use of the second color material provides an effect that exceeds the expectation, and sufficient reliability. Sex can be achieved.
  • the total content (% by mass) of the first color material and the second color material in the coloring composition is 1.00% by mass or more and 12.00% by mass based on the total mass of the coloring composition. %, Preferably 3.00 mass% or more and 8.0 mass% or less. If the total content is 1.00% by mass or more, light fastness and color developability are sufficiently obtained, and if the total content is 12.00% by mass or less, insoluble matter is precipitated in the ink. Excellent inkjet discharge characteristics.
  • the preferred color tone for yellow ink means the following two things. That is, it means that an image formed using only yellow ink is not reddish or greenish. In addition to this, when forming a secondary color image formed using yellow ink, that is, a red or green image, a color tone that does not greatly lose the red and green color reproduction ranges. It means having.
  • Ink for ink jet recording (hereinafter sometimes simply referred to as “ink”) can be prepared by dissolving and / or dispersing the coloring material 1 and the coloring material 2 of the present invention in an oleophilic medium or an aqueous medium. .
  • the ink uses an aqueous medium. If necessary, other additives are contained within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • additives include, for example, anti-drying agents (wetting agents), anti-fading agents, emulsion stabilizers, penetration enhancers, ultraviolet absorbers, preservatives, anti-fungal agents, pH adjusters, surface tension adjusters, Well-known additives, such as a foaming agent, a viscosity modifier, a dispersing agent, a dispersion stabilizer, a rust preventive agent, a chelating agent, are mentioned. These various additives are directly added to the ink liquid in the case of water-soluble ink. When an oil-soluble dye is used in the form of a dispersion, it is generally added to the dispersion after the preparation of the dye dispersion, but it may be added to the oil phase or the aqueous phase at the time of preparation.
  • the anti-drying agent is preferably used for the purpose of preventing clogging due to drying of the ink-jet ink at the ink jet port of the nozzle used in the ink-jet recording method.
  • a water-soluble organic solvent having a vapor pressure lower than that of water is preferable.
  • Specific examples include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, thiodiglycol, dithiodiglycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2,6-hexanetriol, acetylene glycol derivatives, glycerin.
  • Polyhydric alcohols typified by trimethylolpropane, etc., lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monoethyl (or butyl) ether 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, heterocyclic rings such as N-ethylmorpholine, sulfolane, dimethyl sulfoxide, 3 Sulfur-containing compounds such as sulfolane, diacetone alcohol, polyfunctional compounds such as diethanolamine, and urea derivatives.
  • lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monoethyl (or butyl)
  • polyhydric alcohols such as glycerin and diethylene glycol are more preferred.
  • said anti-drying agent may be used independently and may be used together 2 or more types. These drying inhibitors are preferably contained in the ink in an amount of 10 to 50% by mass.
  • the penetration accelerator is preferably used for the purpose of allowing the ink for inkjet to penetrate better into the paper.
  • penetration enhancers alcohols such as ethanol, isopropanol, butanol, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, 1,2-hexanediol, sodium lauryl sulfate, sodium oleate, nonionic surfactants, etc. can be used. . If these are contained in the ink in an amount of 5 to 30% by mass, they usually have a sufficient effect, and it is preferable to use them in an additive amount range that does not cause printing bleeding or paper loss (print-through).
  • UV absorbers are used for the purpose of improving image storage stability.
  • examples of the ultraviolet absorber include benzotriazoles described in JP-A Nos. 58-185677, 61-190537, JP-A-2-782, JP-A-5-97075, JP-A-9-34057, and the like.
  • the anti-fading agent is used for the purpose of improving image storage stability.
  • various organic and metal complex anti-fading agents can be used.
  • Organic anti-fading agents include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, heterocycles, etc. Complex, zinc complex and the like. More specifically, Research Disclosure No. No. 17643, No. VII, I to J, ibid. 15162, ibid. No. 18716, page 650, left column, ibid. No. 36544 at page 527, ibid. No. 307105, page 872, ibid. The compounds described in the patent cited in Japanese Patent No. 15162 and the compounds included in the general formulas and compound examples of representative compounds described on pages 127 to 137 of JP-A-62-215272 can be used.
  • antifungal agent examples include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof. These are preferably used in an amount of 0.02 to 1.00% by mass in the ink.
  • pH adjusting agents include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid, organic acids such as acetic acid or benzoic acid, hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, halides such as ammonium chloride, sulfuric acid such as sodium sulfate, etc.
  • Salts carbonates such as potassium carbonate, potassium bicarbonate, sodium bicarbonate, phosphates such as sodium hydrogen phosphate and sodium dihydrogen phosphate, organic acid salts such as ammonium acetate and sodium benzoate, tributylamine and triethanol
  • organic amines such as amines can be used.
  • a pH adjuster having a buffering action is preferable, potassium hydrogen carbonate and potassium carbonate are preferably used, and potassium hydrogen carbonate and potassium carbonate are more preferable.
  • the pH of the ink obtained by adding the pH adjuster is preferably pH 6 to 10, and more preferably pH 7 to 10.
  • this pH adjuster is suitably used not only for inkjet, but also for the purpose of suppressing pH variation with time in the colored composition of the present invention.
  • the surface tension adjusting agent includes nonionic, cationic or anionic surfactants.
  • the surface tension of the inkjet ink of the present invention is preferably 25 to 70 mN / m. Further, 25 to 60 mN / m is preferable. Further, the viscosity of the ink for ink jet recording of the present invention is preferably 30 mPa ⁇ s or less. Furthermore, it is more preferable to adjust to 20 mPa ⁇ s or less.
  • surfactants include fatty acid salts, alkyl sulfate esters, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphate ester salts, naphthalene sulfonate formalin condensates, polyoxyethylene alkyl sulfates.
  • Anionic surfactants such as ester salts, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester
  • Nonionic surfactants such as oxyethyleneoxypropylene block copolymers are preferred.
  • SURFYNOLS Air Products & Chemicals
  • An amine oxide type amphoteric surfactant such as N, N-dimethyl-N-alkylamine oxide is also preferred.
  • fluorine-based, silicone-based compounds, chelating agents represented by EDTA, and the like can be used as necessary.
  • coloring material 1 and the coloring material 2 of the present invention are dispersed in an aqueous medium
  • colored fine particles containing a dye and an oil-soluble polymer are dispersed in an aqueous medium, or Japanese Patent Application Nos. 2000-78454, 2000-78491, 2000-203856, 2000-203857. It is preferable to disperse
  • the specific method for dispersing the compound of the present invention in an aqueous medium, the oil-soluble polymer to be used, the high-boiling organic solvent, the additive, and the amount used thereof are preferably those described in the above-mentioned patent publications. be able to.
  • the compound of the present invention may be dispersed in a fine particle state as a solid. At the time of dispersion, a dispersant or a surfactant can be used.
  • Dispersing devices include simple stirrer, impeller stirring method, in-line stirring method, mill method (for example, colloid mill, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator mill, etc.), ultrasonic method, high pressure emulsification dispersion method (high pressure homogenizer)
  • mill method for example, colloid mill, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator mill, etc.
  • ultrasonic method for example, colloid mill, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator mill, etc.
  • ultrasonic method for example, colloid mill, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator mill, etc.
  • ultrasonic method for example, colloid mill, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator mill, etc.
  • high pressure homogenizer high pressure homogenizer
  • Specific examples of commercially available devices include gorin homogenizers, microfluid
  • the ink jet recording ink preparation method described above is disclosed in JP-A-5-148436, JP-A-5-295212, JP-A-7-97541, JP-A-7-82515, JP-A-7-118584, Details are described in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11-286637 and Japanese Patent Application No. 2000-87539, and can also be used to prepare the ink for inkjet recording of the present invention.
  • a mixture containing water as a main component and optionally adding a water-miscible organic solvent can be used.
  • the water-miscible organic solvent include alcohol (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol), polyvalent Alcohols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol), glycol derivatives (eg , Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene
  • the ink of the present invention it is preferable to contain 0.1 to 20 parts by mass of the coloring material 1 and the coloring material 2 of the present invention.
  • other dyes may be used in combination with the compound of the present invention in the inkjet ink of the present invention. When two or more kinds of dyes are used in combination, the total content of the dyes is preferably within the above range.
  • the ink of the present invention preferably has a viscosity of 40 cp or less.
  • the surface tension is preferably 20 mN / m or more and 70 mN / m or less.
  • Viscosity and surface tension are various additives such as viscosity modifiers, surface tension modifiers, specific resistance modifiers, film modifiers, UV absorbers, antioxidants, antifading agents, antifungal agents, and rust inhibitors. It can be adjusted by adding a dispersant and a surfactant.
  • the ink of the present invention can be used not only for forming a single color image but also for forming a full color image.
  • a magenta color ink, a cyan color ink, and a yellow color ink can be used, and a black color ink may be further used to adjust the color tone.
  • Any applicable yellow dye can be used.
  • coupler components as coupling components (hereinafter referred to as coupler components); for example, coupler components Azomethine dyes having open-chain active methylene compounds as examples; methine dyes such as benzylidene dyes and monomethine oxonol dyes; quinone dyes such as naphthoquinone dyes and anthraquinone dyes, and other dyes Examples of the species include quinophthalone dyes, nitro / nitroso dyes, acridine dyes, and acridinone dyes.
  • coupler components Azomethine dyes having open-chain active methylene compounds as examples; methine dyes such as benzylidene dyes and monomethine oxonol dyes; quinone dyes such as naphthoquinone dyes and anthraquinone dyes, and other dyes Examples of the species include quinophthalone dyes, nitro / nitroso dyes, acridine
  • magenta dye Any applicable magenta dye can be used.
  • aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols, anilines, etc. as coupler components for example, azomethine dyes having pyrazolones, pyrazolotriazoles, etc.
  • coupler components for example arylidene dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, Methine dyes such as oxonol dyes; Carbonium dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, etc., quinone dyes such as naphthoquinone, anthraquinone, anthrapyridone, etc., condensed polycycles such as dioxazine dyes, etc. And dyes.
  • arylidene dyes for example arylidene dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, Methine dyes such as oxonol dyes; Carbonium dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, etc., quinone dyes such as naphthoquinone, an
  • Any applicable cyan dye can be used.
  • aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols, anilines and the like as coupler components for example, azomethine dyes having phenols, naphthols, heterocyclic rings such as pyrrolotriazole as coupler components; Polymethine dyes such as merocyanine dyes; carbonium dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes; phthalocyanine dyes; anthraquinone dyes; indigo / thioindigo dyes.
  • each of the above dyes may exhibit yellow, magenta, and cyan colors only after a part of the chromophore is dissociated.
  • the counter cation is an alkali metal or an inorganic cation such as ammonium.
  • it may be an organic cation such as pyridinium or a quaternary ammonium salt, and may further be a polymer cation having these in a partial structure.
  • Applicable black materials include disazo, trisazo, tetraazo dyes, and carbon black dispersions.
  • Inkjet recording method energy is supplied to the ink, and a known image receiving material, that is, plain paper, resin-coated paper, such as JP-A-8-169172, JP-A-8-27693, and JP-A-2-276670. JP-A-7-276789, 9-323475, JP-A-62-238783, JP-A-10-153789, JP-A-10-217473, JP-A-10-235995, -337947, 10-217597, 10-337947, etc.
  • An image is formed on ink-jet exclusive paper, film, electrophotographic co-paper, fabric, glass, metal, ceramics, and the like.
  • a polymer fine particle dispersion (also referred to as polymer latex) may be used in combination for the purpose of imparting glossiness or water resistance or improving weather resistance.
  • the timing of applying the polymer latex to the image receiving material may be before, after, or simultaneously with the application of the colorant, and therefore the addition place may be in the image receiving paper. It may be in ink or may be used as a liquid material of polymer latex alone.
  • the method described in the specification can be preferably used.
  • the support in recording paper and recording film is made of chemical pulp such as LBKP and NBKP, mechanical pulp such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMPMP, CGP, and waste paper pulp such as DIP.
  • Additives such as known pigments, binders, sizing agents, fixing agents, cationic agents, paper strength enhancers, etc. can be mixed and manufactured using various devices such as long net paper machines and circular net paper machines. is there.
  • either synthetic paper or plastic film sheets may be used.
  • the thickness of the support is preferably 10 to 250 ⁇ m and the basis weight is preferably 10 to 250 g / m 2 .
  • the support may be provided with an ink receiving layer and a backcoat layer as they are, or after a size press or anchor coat layer is provided with starch, polyvinyl alcohol or the like, an ink receiving layer and a backcoat layer may be provided. Further, the support may be flattened by a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar.
  • a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar.
  • paper and plastic films laminated on both sides with polyolefin for example, polyethylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polybutene and copolymers thereof
  • a white pigment for example, titanium oxide or zinc oxide
  • a tinting dye for example, cobalt blue, ultramarine blue, or neodymium oxide
  • the ink receiving layer provided on the support contains a pigment and an aqueous binder.
  • a white pigment is preferable, and as the white pigment, calcium carbonate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, synthetic amorphous silica, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, Examples thereof include white inorganic pigments such as barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide, zinc sulfide and zinc carbonate, and organic pigments such as styrene pigments, acrylic pigments, urea resins and melamine resins.
  • porous inorganic pigments are preferable, and synthetic amorphous silica having a large pore area is particularly preferable.
  • synthetic amorphous silica either anhydrous silicic acid obtained by a dry production method or hydrous silicic acid obtained by a wet production method can be used, but it is particularly desirable to use hydrous silicic acid.
  • aqueous binder contained in the ink receiving layer examples include water-soluble polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyalkylene oxide, polyalkylene oxide derivatives, and the like.
  • Water-dispersible polymers such as water-soluble polymers, styrene butadiene latexes, and acrylic emulsions. These aqueous binders can be used alone or in combination of two or more.
  • polyvinyl alcohol and silanol-modified polyvinyl alcohol are particularly preferable in terms of adhesion to the pigment and resistance to peeling of the ink receiving layer.
  • the ink receiving layer can contain a mordant, a water resistance agent, a light resistance improver, a surfactant, and other additives in addition to the pigment and the aqueous binder.
  • the mordant added to the ink receiving layer is preferably immobilized.
  • a polymer mordant is preferably used.
  • the polymer mordant JP-A-48-28325, JP-A-54-74430, JP-A-54-124726, JP-A-55-22766, JP-A-55-142339, JP-A-60-23850, JP-A-60-23851, 60-23852, 60-23835, 60-57836, 60-60643, 60-118834, 60-122940, 60-122941, 60-122942, 60- No. 235134, JP-A-1-161236, U.S. Pat.Nos.
  • the water-proofing agent is effective for making the image water-resistant.
  • cationic resins are particularly desirable.
  • examples of such cationic resins include polyamide polyamine epichlorohydrin, polyethyleneimine, polyamine sulfone, dimethyldiallylammonium chloride polymer, cationic polyacrylamide, colloidal silica, etc.
  • polyamide polyamine epichlorohydrin is particularly preferable. is there.
  • the content of these cationic resins is preferably 1 to 15% by mass, particularly 3 to 10% by mass, based on the total solid content of the ink receiving layer.
  • the light resistance improver examples include zinc sulfate, zinc oxide, hindered amine-based antioxidants, benzophenone-based and benzotriazole-based ultraviolet absorbers, and the like. Of these, zinc sulfate is particularly preferred.
  • the surfactant functions as a coating aid, a peelability improver, a slippage improver or an antistatic agent.
  • Surfactants are described in JP-A Nos. 62-173463 and 62-183457.
  • An organic fluoro compound may be used in place of the surfactant.
  • the organic fluoro compound is preferably hydrophobic.
  • Examples of the organic fluoro compound include a fluorine-based surfactant, an oily fluorine-based compound (for example, fluorine oil), and a solid fluorine compound resin (for example, tetrafluoroethylene resin).
  • the organic fluoro compounds are described in JP-B-57-9053 (columns 8 to 17), JP-A-61-2994 and JP-A-62-135826.
  • the ink receiving layer may be one layer or two layers.
  • Recording paper and recording film can be provided with a backcoat layer, and examples of components that can be added to this layer include white pigments, aqueous binders, and other components.
  • white pigments contained in the backcoat layer include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, and aluminum silicate.
  • White inorganic pigments such as diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide
  • organic pigments such as styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene, microcapsule, urea resin and melamine resin.
  • aqueous binder contained in the backcoat layer As the aqueous binder contained in the backcoat layer, styrene / maleate copolymer, styrene / acrylate copolymer, polyvinyl alcohol, silanol modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin, carboxymethylcellulose Water-soluble polymers such as hydroxyethyl cellulose and polyvinyl pyrrolidone, and water-dispersible polymers such as styrene butadiene latex and acrylic emulsion. Examples of other components contained in the backcoat layer include an antifoaming agent, an antifoaming agent, a dye, a fluorescent brightening agent, a preservative, and a water-proofing agent.
  • Polymer latex may be added to the constituent layers (including the backcoat layer) of the inkjet recording paper and recording film.
  • the polymer latex is used for the purpose of improving film physical properties such as dimensional stabilization, curling prevention, adhesion prevention, and film cracking prevention.
  • the polymer latex is described in JP-A Nos. 62-245258, 62-136648, and 62-110066.
  • a polymer latex having a low glass transition temperature 40 ° C. or lower
  • cracking and curling of the layer can be prevented.
  • curling can be prevented by adding a polymer latex having a high glass transition temperature to the backcoat layer.
  • the ink of the present invention is not limited to an ink jet recording system, and is a known system, for example, a charge control system that discharges ink using electrostatic attraction, a drop-on-demand system (pressure) that uses the vibration pressure of a piezo element.
  • Pulse method acoustic ink jet method that converts electrical signal into acoustic beam and irradiates ink and uses ink to discharge ink
  • thermal ink jet that heats ink to form bubbles and uses generated pressure Used for systems.
  • Inkjet recording methods use a method of ejecting a large number of low-density inks called photo inks in a small volume, a method of improving image quality using a plurality of inks having substantially the same hue and different concentrations, and colorless and transparent inks. The method is included.
  • the dye represented by the formula (Y-1) of the present invention can be derived from, for example, the following synthetic route.
  • ⁇ max is the absorption maximum wavelength
  • ⁇ max is the molar extinction coefficient at the absorption maximum wavelength.
  • % represents mass%.
  • reaction liquid B 50 degreeC
  • the diazonium salt solution was added dropwise to a solution prepared in advance from 60.6 g of coupler component (C) prepared in Synthesis Example 2, 600 mL of methanol, and 600 mL of ethylene glycol at a rate maintaining the internal temperature of 0 to 10 ° C. Subsequently, the mixture was stirred at an internal temperature of 25 ° C. for 30 minutes. The precipitated crystals were filtered and washed with 250 mL of methanol, and then the crude crystals were dispersed in 650 mL of water, then stirred for 30 minutes at an internal temperature of 80 ° C., cooled to room temperature, filtered, washed with 300 mL of water, and then washed at 60 ° C. Drying overnight gave 64.47 g of dye (D).
  • Examples 1 to 40, Comparative Examples 1 to 14 ⁇ Preparation of ink>
  • direct yellow 132 (not applicable to colorant 2)
  • inks were prepared as follows. First, the components shown in Tables 3 to 10 below were mixed and sufficiently stirred. Thereafter, pressure filtration was performed with a filter having a pore size of 0.2 ⁇ m to prepare colored compositions of Examples and Comparative Examples, which were used as ink compositions.
  • the mass ratio of the content (% by mass) of the second color material in the ink to the content (% by mass) of the first color material in the ink (of at least one compound selected from Group A Content] / [Content of compound of general formula (Y) or formula (Y-1)]) is shown in Tables 3 to 10 below as “Coloring material 2 / Coloring material 1”.
  • ink compositions obtained by adding pH adjusters to the ink compositions shown in Tables 3 to 10 were also prepared.
  • the ink composition (described in Example No.) before adding the pH adjuster, the pH adjuster used, and the concentration are shown in Table 12 below.
  • Tables 3 to 10 the numerical value of each component indicates the mass% of each component when the mass of the ink composition is 100%, and the “residue” indicating the amount of water is combined with the components other than water. The total amount is 100%.
  • An image with a recording duty of 50% was formed on a recording medium (trade name: Canon Photographic Paper, Glossy Pro [Platinum Grade] PT-101; manufactured by Canon), and the image was natural for 24 hours at a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 55%. Dried.
  • the optical density of the image portion of the recorded matter thus obtained was measured (referred to as “optical density before test”). Further, this recorded material was exposed for 72 hours at an irradiation intensity of 100 kilolux, a bath temperature of 24 ° C., and a relative humidity of 60% using a super xenon tester (trade name: SX-75; manufactured by Suga Test Instruments).
  • optical density after test The optical density was measured using a spectrophotometer (Spectorolino; manufactured by Gretag Macbeth) under the conditions of light source: D50 and field of view: 2 °. From the obtained values of the optical density before the test and the optical density after the test, the residual ratio of the optical density was calculated based on the following formula, and the light resistance was evaluated.
  • the criteria for light resistance are as follows. The evaluation results are shown in Table 11. In the present invention, AA and A are acceptable levels and B and C are unacceptable levels according to the following evaluation criteria.
  • AA The residual ratio of optical density is 90% or more.
  • A The residual ratio of the optical density is 80% or more and less than 90%.
  • B The residual ratio of the optical density is 70% or more and less than 80%.
  • C The residual ratio of optical density is less than 70%.
  • Example 1 to 40 and Comparative Examples 1 to 14 were mounted on an inkjet recording apparatus (trade name: PIXUS iP8600; manufactured by Canon) using thermal energy.
  • the recording conditions were a temperature of 23 ° C., a relative humidity of 55%, a recording density of 2,400 dpi ⁇ 1,200 dpi, and a discharge amount of 2.5 pL.
  • An image with a recording duty of 60% was formed on the same recording medium as described above, and the image was naturally dried for 24 hours at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%.
  • the hue angle of the image portion of the recorded matter thus obtained was measured using a spectrophotometer (Spectorolino; manufactured by Gretag Macbeth) to evaluate the color tone.
  • the evaluation criteria for the color tone are as follows. The evaluation results are shown in Table 11.
  • AA Hue angle is 88 ° or more and 90 ° or less.
  • A The hue angle is 85 ° or more and less than 88 °, or greater than 90 ° and 92 ° or less.
  • B: The hue angle is 83 ° or more and less than 85 °, or greater than 92 ° and 94 ° or less.
  • C Hue angle is less than 83 ° or greater than 94 °.
  • the suction means “print head cleaning” which is one of functions provided in the ink jet recording apparatus (trade name: PIXUS iP8600; manufactured by Canon Inc.).
  • the evaluation criteria for storage stability are as follows. The evaluation results are shown in Table 11. In the present invention, AA and A are acceptable levels and B and C are unacceptable levels according to the following evaluation criteria. AA: All the discharge ports recovered to a state where they could be discharged without any problem by suctioning 4 times or less. A: All the discharge ports recovered to a state where they could be discharged without problems after 5 suctions. B: It recovered to the state which can discharge all the discharge ports without a problem by 6 times of attraction
  • Example 1 to 40 and Comparative Examples 1 to 14 were respectively mounted on the yellow ink positions of an ink jet recording apparatus (trade name: BJ F890; manufactured by Canon) using thermal energy. An image with a recording duty of 100% was recorded on the entire surface of an A4 size recording medium (trade name: office planner: manufactured by Canon), and the recording durability was evaluated. Evaluation criteria for recording durability are as follows. The evaluation results are shown in Table 11. In the present invention, AA and A are acceptable levels and B and C are unacceptable levels according to the following evaluation criteria. AA: Even when 20,000 sheets were recorded, no twist or blur occurred. A: When recording from 15,000 to 19,999 sheets, slight blurring due to minute twist occurred. B: When 10,000 to 14,999 sheets were recorded, slight blurring due to minute deviation occurred. C: Before reaching 10,000 sheets, blurring occurred or non-ejection due to disconnection occurred.
  • AA pH difference before and after test is less than 0.10
  • B pH difference before and after test is 0.15 or more and less than 0.20
  • C pH before and after test The difference is 0.20 or more
  • the inks of Examples 8 to 17, Examples 25 to 28, and Examples 36 to 40 were both ranked A in terms of ink storage stability and recording durability. It was confirmed that the inks of Examples 18 to 24 and Examples 29 to 35 were superior because the counter cation in the ionic hydrophilic group was a K + ion alone system.
  • the inks of Examples 1 to 18 and Examples 25 to 40 were both ranked A in the light resistance evaluation of the recorded images, but the inks of Examples 19 to 24 were the first color in the ink. Since the content (mass%) of the material was high, it was confirmed that the degree of light resistance was excellent.
  • the inks of Examples 33 to 40 were all ranked A in the evaluation of the color tone of the recorded image.
  • the inks of Examples 1 to 32 contained the second colorant content (% by mass) in the ink. ) was low, the color tone was excellent.
  • the system using the colored composition of the present invention showed that the light resistance, color tone, ink storage stability, ink recording durability, ink pH of the ink jet recording image. It turns out that it is excellent in stability.
  • the colored composition and the azo compound of the present invention can provide an image having excellent storage stability (particularly, light resistance, ozone gas resistance, moisture resistance), and can form an image having excellent color tone, and can provide an ink supply path. Clogging prevention and storage stability can be fully satisfied.

Abstract

　耐光性、耐オゾンガス性及び耐湿性に優れた画像を与え、さらには色調に優れた画像を形成でき、かつ、インク供給経路の目詰まり防止や保存安定性を十分満足させることができるイエローのインクジェット記録用インクに有用な着色組成物及びアゾ化合物を提供する。　少なくとも、第１の色材及び第２の色材の、２つの色材を含有する着色組成物であって、前記第１の色材が、下記一般式（Ｙ）で表される化合物であり、前記第２の色材が、例えば下記化合物８であり、前記第２の色材の組成物中における含有量（質量％）が、前記第１の色材の組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．００１以上１．０以下である着色組成物。 （一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子またはカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオンまたはＮＨ４ ＋イオンを表す。）

Description

着色組成物及びアゾ化合物
　本発明は、着色組成物及びアゾ化合物に関する。
　近年、コンピューターの普及に伴いインクジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭で紙、フィルム、布等に印字するために広く利用されている。
　インクジェット記録方法には、ピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。これらのインクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。これらのインクのうち、製造・取り扱い性・臭気・安全性等の点から水性インクが主流となっている。
　これらのインクジェット記録用インクに用いられる着色剤に対しては、溶剤に対する溶解性が高いこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、空気、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。しかしながら、これらの要求を高いレベルで満たす着色剤を捜し求めることは、極めて難しい。
　画像保存性の中でも特に、画像の耐光性を向上させるために、従来から数多くの提案がなされている。例えば、シアン、マゼンタ、及びイエローの各インクの中でも特に画像の耐光性が低いイエローインクにおいて、画像の耐光性を向上させることができ、かつ発色性に優れた画像を形成することができる色材が提案されている（特許文献１参照）。また、画像の堅牢性に優れる第１の色材と、該色材とは異なる構造の第２の色材を併用したインクにより、画像の耐光性を向上させ、色調に優れた画像を形成し、かつインク供給経路の目詰まり防止や保存安定性を向上させることに関する提案がある（特許文献２参照）。
日本国特開２００４－０８３９０３号公報 日本国特開２００９－２９３０１６号公報
　しかし、本発明者らの検討の結果、上記で挙げたような特許文献に記載された技術を用いたとしても、以下の課題があることがわかった。
　近年、インクの長期貯蔵保存性に対する要求が特に高まってきており、特許文献１に記載された色材を含有してなるインクを用いた際に、インクの長期貯蔵安定性とインクジェット記録画像の高湿下における濃度変化の両立が課題であることが判明した。また、特許文献２に記載された技術について本発明者らが検討したところ、第一の着色剤と類似の構造を有する第二の着色剤はその対応する化学構造式種類や量によっては、インクジェット画像保存性（光堅牢性、オゾンガス堅牢性、高湿度保存性、耐熱性）を著しく悪化させる場合があることが確認できた。
　更に、インク中には、色材などの製造中に除去できずに残留した物質などに由来する不純物や、インクカートリッジやインク供給経路を構成する部材からインク中に溶出したと考えられる不純物が存在する場合がある。一方で、特許文献２のようにインクジェットインクの特性（例えば、液物性調整・画像保存性向上）を向上させる目的でインク中に着色剤の構造類似体を添加剤と併用する方法が一般的に知られている。インク中に混入した上記の物質は、インク供給経路の目詰まりやインク供給特性、更にはインク保存安定性の低下の要因となる場合があるため、特に、近年必要とされる高画質な記録を行う上では、信頼性の観点から解決すべき課題とされている。しかし、一般にこのような物質を除去することは困難であったり、除去可能であったとしても非常にコストがかかったりするため、過度な精製行程の追加は、安価にユーザーに商品を供給する上での妨げとなり、実用化に際しての重大な問題となる。
　したがって、本発明の目的は、耐光性、耐オゾンガス性及び耐湿性に優れた画像を与え、更には色調に優れた画像を形成でき、かつ、インク供給経路の目詰まり防止や保存安定性を十分満足させることができるイエローのインク組成物又はインクジェット記録用インクに有用な着色組成物及びアゾ化合物を提供することにある。
　上記の目的は、以下の本発明によって達成される。
〔１〕
　少なくとも、第１の色材及び第２の色材の、２つの色材を含有する着色組成物であって、
　前記第１の色材が、下記一般式（Ｙ）で表される化合物であり、前記第２の色材が、下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物であり、前記第２の色材の組成物中における含有量（質量％）が、前記第１の色材の組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．００１以上１．０以下である着色組成物。
　一般式（Ｙ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４ ＋イオンを表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（群Ａ中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４ ＋イオンを表す。）
〔２〕
　前記群Ａより選択される化合物が、１，２，３及び８から選ばれる少なくとも１種である〔１〕に記載の着色組成物。
〔３〕
　前記一般式（Ｙ）で表される化合物において、Ｍの主成分がＫ＋イオンであり、群Ａより選択される化合物において、Ｍの主成分がＫ＋イオンである〔１〕又は〔２〕に記載の着色組成物。
〔４〕
　前記一般式（Ｙ）で表される化合物及び群Ａより選択される化合物におけるＭが全てＫ＋イオンである〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載の着色組成物。
〔５〕
　前記第１の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、１質量％以上１５質量％以下である〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載の着色組成物。
〔６〕
　前記第１の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、８質量％以上１２質量％以下である〔１〕～〔５〕のいずれか１項に記載の着色組成物。
〔７〕
　前記第２の色材の着色組成物中における含有量（質量％）が、前記第１の色材の着色組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．００１以上０．２以下である〔１〕～〔６〕のいずれか１項に記載の着色組成物。
〔８〕
　前記第２の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、０．０１質量％以上１．１質量％以下である〔１〕～〔７〕のいずれか１項に記載の着色組成物。
〔９〕
　下記式（Ｙ－１）で表される化合物。
　式（Ｙ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　本発明によれば、保存性に優れた画像（特に、耐光性、耐オゾンガス性、耐湿性）を与え、更には色調に優れた画像を形成でき、かつ、インク供給経路の目詰まり防止や保存安定性を十分満足させることができるイエローの着色組成物及び該着色組成物に有用な新規なアゾ化合物を提供することができる。
　以下に、本発明の好ましい実施の形態を挙げて、詳細に説明する。
　なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、着色組成物及びそれを用いたインク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。式（Ｙ－１）で表される化合物は新規なアゾ化合物であり、一般式（Ｙ）で表される化合物、及び式（Ｙ－１）で表される化合物は本発明の着色組成物に有用である。また、以下の記載において、第１の色材である、一般式（Ｙ）で表される化合物、及び式（Ｙ－１）で表される化合物は、それぞれ「一般式（Ｙ）の化合物」、及び「式（Ｙ－１）の化合物」と省略して記載することがある。また、第２の色材である、群Ａから選択される少なくとも１種の化合物は、「群Ａの化合物」と省略して記載することがある。
　本発明者らは、上述の従来技術の課題を踏まえて、イエローインクに用いる色材について、詳細な検討を行う必要があると考えた。
　前記したように、インクジェット記録用インクとして広く用いられるイエロー、マゼンタ、及びシアンの各インクの中でも特に、イエローインクが、形成される画像の耐光性に劣る傾向がある。そこで、本発明者らはイエローインクに用いる色材について様々な検討を行った。その結果、特に、上記特許文献１に記載されている下記一般式（Ｙ）の化合物、及び、その中でも特に下記式（Ｙ－１）の化合物が、耐光性及び発色性が優れることに着目した。
　更に、本発明者らは、色材として一般式（Ｙ）の化合物のみを含有する着色組成物及びそれを用いたインクを調製し、該インクを用いて形成した種々の画像や、インク供給経路の目詰まりや保存安定性の検討を行った。その結果、色材として一般式（Ｙ）の化合物のみを含有する着色組成物を用いて得られたインクジェット記録用インクは、ある一定以上の性能を有するものの、特にインクジェット記録用インクの貯蔵安定性においては、近年の高い要求を満足させるのには未だ不十分であるとの結論に至った。特に、該インクをインクジェット記録装置に搭載した状態でインクジェット記録装置を使用せずに長期間放置させると、インクジェット記録装置によっては吐出性の低下やインクの保存安定性の低下が起こることがわかった。
　これらの現象について本発明者らが詳細に検討した結果、一般式（Ｙ）の化合物の含有量が多いインクをインクジェット記録装置に搭載した状態でインクジェット記録装置を使用せずに長期間放置した後に、記録ヘッドを観察したところ、ノズル内部に異物が発生しているものがあった。この異物について検討した結果、着色剤の結晶析出に由来するものであることがわかった。このような異物が発生している記録ヘッドを使用すると、異物によって吐出性が低下することや、また、異物に起因してインクの保存安定性が低下することがわかった。
　すなわち、一般式（Ｙ）の化合物を含有するインクを用いて形成した画像について、優れた画像保存性と色再現範囲、更にインク供給経路の目詰まり防止や保存安定性を満足するという全ての性能を両立させることは、従来の技術では不十分であった。より具体的には、下記の３つの性能を同時に満足するインクの提供は、従来の技術では十分に達成できなかった。つまり、上記特定の色材を含むインクを用いた印画物の画像堅牢性を近年要求される高いレベルを満足させるまで向上させ、かつ、該インクとシアンやマゼンタのインクとを併用して形成した画像のレッドの色再現範囲を広げ、更にインク供給経路の目詰まり防止や保存安定性を満足したものにすることである。
　本発明者らは、一般式（Ｙ）の化合物を使用した場合に生じる上記の技術課題を解決するために検討を行い、本発明を為すに至った。すなわち、本発明では、第１の色材である下記一般式（Ｙ）で表される化合物と、第２の色材である下記Ａ群から選択される少なくとも１種の化合物とを特定の質量比率で含有する着色組成物及びインクにより、上記技術課題の解決を図る。
　一般式（Ｙ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４ ＋イオンを表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（群Ａ中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４ ＋イオンを表す。）
　本発明においては特に、第１の色材として、下記式（Ｙ－１）で表される化合物を用い、かつ、第２の色材として、上記群Ａにおける化合物１，２，３，５，６又は８が好ましく、１，２，３，６又は８がより好ましく、１，２，３又は８を用いることが更に好ましい。
　上記のように、着色組成物に用いる色材を、特定の構造を有する化合物の組み合わせとし、これらの色材を特定の質量比率で着色組成物中に含有させることで、本発明の効果（インクの貯蔵安定性、インクの着色力、印画物の画像堅牢性）が特に顕著に得られる。以下に、本発明の着色組成物について詳細に説明する。
＜着色組成物＞
　本発明の着色組成物はインクジェット記録用インクに用いることができる。
　以下、本発明にかかる着色組成物及びインクジェット記録用インク（以下、単にインクと呼ぶこともある）を構成する成分や、インクの物性などについて詳細に述べる。
（色材）
〔第１の色材：一般式（Ｙ）で表される化合物、及び、式（Ｙ－１）で表される化合物〕
　本発明の着色組成物及びそれを用いたインクは、貯蔵安定性、インクジェット記録画像の着色性及びインクジェット記録画像の保存安定性優れるという特徴を有する、下記一般式（Ｙ）の化合物を、第１の色材として含有することが必要である。
　一般式（Ｙ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４ ＋イオンを表す。）
　Ｍは、水素原子、Ｌｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン、又はＮＨ４ ＋イオンを表し、特にＮａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４ ＋イオンが好ましく、更にＮａ＋イオン、Ｋ＋イオンが好ましく、その中でも特にＫ＋イオンが最も好ましい。一般式（Ｙ）で表される染料において、少なくとも１つのＭがＫ＋イオンであることが好ましく、Ｍの主成分であるカウンターカチオンがＫ＋イオンであることがより好ましく、全てのＭがＫ＋イオンであることが更に好ましい。
　一般式（Ｙ）で表される染料は複数種類のＭが存在する混合塩の状態であってもよい。混合塩である場合、インク中に含まれる全式（Ｙ）で表される染料が有するＭのうち、モル分率で好ましくは５０～１００％、更に好ましくは８０～１００％、その中でも特に９０～１００％のＭがＫ＋イオンであることが好ましい。Ｋ＋イオン以外のＭとしては、Ｎａ＋イオン、ＮＨ４ ＋イオンが好ましく、Ｎａ＋イオンがより好ましい。　
　また、混合塩ではなく、着色組成物中に含まれる全ての式（Ｙ）で表される染料のＭがＫ＋イオンであることが最も好ましい。全てのＭがＫ＋イオンであることにより、水溶液又はインク溶液中に溶解した分子分散状態において、イオン性親水性基であるカルボキシ基又はその塩（－ＣＯ２Ｍ）が解離して－ＣＯ２ －とＭ＋にイオン化した状態でカチオン種が交換することにより、より水溶液又はインク溶液に対して溶解性の低い塩の状態を形成して着色剤の塩の状態で析出することを抑制し易いといった効果が得られるためである。
　上記一般式（Ｙ）の化合物の中でも特に、下記式（Ｙ－１）の化合物を使用することが好ましい。
　なお、本願は下記式（Ｙ－１）で表される化合物にも関する。
　式（Ｙ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　一般式（Ｙ）及び式（Ｙ－１）で表される染料は、一般的な合成法で合成することが可能であり、例えば特開２００４－０８３９０３の［００６６］及び［００６７］の記載の方法と同様に合成することができる。
〔群Ａ〕
　本発明の着色組成物は、第１の色材として使用する上記で説明した前記一般式（Ｙ）の化合物又は前記式（Ｙ－１）の化合物に加えて、着色組成物の貯蔵安定性、インクの着色性、印画物の画像堅牢性に優れるという特徴を有する第２の色材を含有してなることが必要である。本発明では、第２の色材として、下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物を用いる。下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物の中でも、特に群Ａにおける化合物１、２、３、５、６又は８を用いることが好ましく、１、２、３、６又は８を用いることがより好ましく、１、２、３又は８を用いることが更に好ましい。
　本発明においては、第２の色材として、群Ａから選択される少なくとも１種の化合物は、単独でも、又は複数を組み合わせて使用してもよい。本発明においては、第２の色材として、１と２と３と５と６と８とを組み合わせて使用することが好ましく、１と２と３と６と８とを組み合わせて使用することがより好ましく、１と２と３と８とを組み合わせて使用することが更に好ましい。
　また、下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物は、前記一般式（Ｙ）の化合物と組み合わせて用いることで相乗効果が発揮され、以下のような効果を得ることができる。すなわち、これらの色材を含有させることで、高い着色力を有するイエロー着色組成物とすることができるだけではなく、更に耐光性に優れた画像を与え、加えて、インク供給経路の目詰まり防止や保存安定性を十分満足させることができる。以下、これらの一般式について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（群Ａ中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４ ＋イオンを表す。）
　群Ａから選択される少なくとも１種の化合物におけるＭは、水素原子、Ｌｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン、又はＮＨ４ ＋イオンを表し、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン、ＮＨ４ ＋イオン、が好ましく、更にＮａ＋イオン、Ｋ＋イオンが好ましく、Ｋ＋イオンがより好ましい。群Ａから選択される少なくとも１種の化合物において、カウンターカチオンＭの主成分がＫ＋イオンであることが好ましく、全てのＭがＫ＋イオンであることがより好ましい。
　群Ａから選択される少なくとも１種の化合物は複数種類のＭが存在する混合塩の状態であってもよい。混合塩である場合、着色組成物中に含まれる群Ａから選択される化合物が有するＭのうち、モル分率で好ましくは５０～１００％、更に好ましくは８０～１００％、より好ましくは９０～１００％のＭがＫ＋イオンであることが好ましい。Ｋ＋イオン以外のＭとしては、Ｎａ＋イオン、ＮＨ４ ＋イオンが好ましく、Ｎａ＋イオンがより好ましい。　
　また、混合塩ではなく、着色組成物中に含まれる全ての群Ａから選択される化合物のＭがＫ＋であることが特に好ましい。全てのＭがＫ＋イオンであることにより、水溶液又はインク溶液中に溶解した分子分散状態において、イオン性親水性基であるカルボキシ基又はその塩（－ＣＯ２Ｍ）が解離して－ＣＯ２ －とＭ＋にイオン化した状態でカチオン種が交換することにより、より水溶液又はインク溶液に対して溶解性の低い塩の状態を形成して着色剤の塩の状態で析出することを抑制し易いといった効果が得られるためである。
　群Ａから選択される化合物は、一般的な合成法で合成することが可能であり、例えば特開２００４－０８３９０３公報中に記載のジアゾ成分及びカップリング成分を変更、種々組み合わせることで一般式（Ｙ）又は式（Ｙ－１）と同様に合成することができる。　
　本発明においては、一般式（Ｙ）で表される化合物において、カウンターカチオンＭの主成分がＫ＋イオンであり、群Ａより選択される化合物においても、カウンターカチオンＭの主成分がＫ＋イオンであることが好ましい。ここで、カウンターカチオンＭの主成分とは、全カウンターカチオンＭ中、８０％以上を占めるイオン、好ましくは９０％以上を占めるイオンを意味する。
　一般式（Ｙ）で表される化合物及び群Ａより選択される化合物のイオン性親水性基のカウンターカチオンＭの主成分がＫ＋イオンであれば、着色組成物中の溶解性が高くなり、塩の形成・析出を抑制し着色組成物の貯蔵安定性を大幅に向上することができるためである。
　また、一般式（Ｙ）で表される化合物及び群Ａより選択される化合物におけるＭが全てＫ＋イオンであることがより好ましい。これにより着色組成物の貯蔵安定性を大幅に向上することができるためである。
〔色材の検証方法〕
　本発明で用いる色材が着色組成物中に含まれているか否かの検証には、液体クロマトグラフ質量分析（ＬＣ－ＭＳ）を用いた下記（１）～（３）の検証方法が適用できる。
（１）ピークの保持時間
（２）（１）のピークについての最大吸収波長
（３）（１）のピークについてのマススペクトルのｍ／ｚ（ｐｏｓｉ）、ｍ／ｚ（ｎｅｇａ）
　液体クロマトグラフ質量分析の分析条件は、以下に示す通りである。純水で約１，０００倍に希釈した液体（インク）を測定用サンプルとした。そして、下記の条件で液体クロマトグラフ質量分析での分析を行い、ピークの保持時間（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ）、及び、Ｍａｓｓ実測値ピークを測定した。
＜液体クロマトグラフ質量分析（ＬＣ－ＭＳ）測定条件＞
　・装置：Ａｇｉｌｅｎｔ１１００（アジレント・テクノロジー社製）
　・カラム：ＹＭＣ　ＡＭ－３１２　内径　６．０　ｍｍ×　長さ　１５０　ｍｍ（ワイエムシー社製）
　・溶離液：Ａ液　超純水＋０．１％酢酸、０．２％トリエチルアミン
　　　　　　Ｂ液　メタノール＋０．１％酢酸、０．２％トリエチルアミン
　・移動相及びグラジエント条件：（表１）
　表１中、Ｂ．Ｃｏｎｃ．はＢ液の濃度を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　また、マススペクトルの分析条件は以下に示す通りである。得られたピークについて、下記の条件でマススペクトルを測定し、最も強く検出されたｍ／ｚをｐｏｓｉ、ｎｅｇａそれぞれに対して測定する。
　・装置：Ａｐｐｌｉｅｄ　ＢｉｏｓｙｓｔｅｍｓＴＭ　ＱＳＴＡＲ　ｐｕｌｓｅｒｉ（ライフテクノロジー社製）
　・イオン化法：ＥＳＩ（ｐｏｓｉ）
　・キャピラリ電圧：３．５ｋＶ
　・脱溶媒ガス：３００℃
　・イオン源温度：１２０℃
　・検出法：ＴＯＦ－ＭＳ
　・検出範囲：１２０～１５００
　上記の方法及び条件下で、それぞれの色材の代表例として、第１の色材化合物（Ｙ－１）、第２の色材の群Ａ中の化合物１～８（Ｍ＝Ｋ＋）について測定を行った。その結果、得られた保持時間、Ｍａｓｓ実測値｛ｍ／ｚ（ｐｏｓｉ）｝を表２に示した。着色組成物及びインクについて、上記と同様の方法及び条件下で測定を行って、表２に示す値に該当する場合、本発明において用いる化合物に該当すると判断できる。
　なお、Ｍは例えば、イオンクロマトグラフによる測定により検証することができる。
　イオンクロマトグラフ測定条件：
　　装置：パーソナルイオンアナライザＰＩＡ－１０００（島津製作所製）
　　カラム：カチオン分析用セミミクロカラムＳｈｉｍ－ｐａｃｋ　ＩＣ－Ｃ３（Ｓ）（内径２ｍｍ　×　長さ１００ｍｍ）
　　移動相：２．５　ｍＭシュウ酸水溶液
　　カラム温度：３５℃
　　流速：０．２ｍＬ／分
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
〔色材の含有量〕
　着色組成物中の第１の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、１質量％以上１５質量％以下であることが好ましい。また、第１の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、８質量％以上１２質量％以下であることも好ましい。
　本発明の着色組成物は、インク原料として、着色剤を高い濃度で含む濃厚水溶液とすることができる。濃厚水溶液の着色剤濃度は１５質量％以下、好ましくは１２質量％以下であることが染料の経時安定性、取り扱いの容易さ（粘度）の点で好ましく、染料の経時安定性の向上や輸送コストの抑制の観点から、８質量％以上の濃度であることが好ましい。
　また、本発明の着色組成物は、インク組成物又はインクジェット用インクとすることもできる。インクジェット用インクの着色剤濃度はインク粘度や、印画物の濃度の点で、１～１２質量％が好ましく、２～８質量％がより好ましく、３～６質量％が特に好ましい。
　着色組成物中の第２の色材［群Ａから選択される少なくとも１種の化合物］の含有量は、以下のようにすることが好ましい。すなわち、第２の色材の含有量（質量％）は、着色組成物全質量を基準として、０．００１質量％以上２．０質量％以下であることが好ましく、０．００５質量％以上１．５質量％以下であることがより好ましく、０．０１質量％以上１．１質量％以下であることが更に好ましく、０．０５質量％以上０．８質量％以下であることが特に好ましい。
　なお、この場合の第２の色材の含有量は、他の色材との関連において、下記のようにすることが、より好ましい。群Ａから選択される少なくとも１種の化合物のいずれかを単独で用いる場合はその含有量が、また、これらから選ばれる２種以上を併用する場合はその合計含有量が、それぞれ上記の範囲を満足するように構成することが好ましい。第１の色材及び／又は第２の色材の含有量を上述の範囲とすることで、画像の耐光性と色調を満足させるだけではなく、保存安定性や記録耐久性といった、着色組成物を用いたインクの信頼性の点も満足させることが可能となる。
　群Ａ中の化合物１は、着色組成物全質量を基準として、０．００１～１．０質量％含まれることが好ましく、０．０１～１．０質量％含まれることがより好ましい。
　群Ａ中の化合物２は、着色組成物全質量を基準として、０．００３～３．０質量％含まれることが好ましく、０．１～３．０質量％含まれることがより好ましい。
　群Ａ中の化合物３は、着色組成物全質量を基準として、０．００１～１．０質量％含まれることが好ましく、０．０１～１．０質量％含まれることがより好ましい。
　群Ａ中の化合物４は、着色組成物全質量を基準として、０．０～０．５質量％含まれることが好ましい。
　群Ａ中の化合物５は、着色組成物全質量を基準として、０．０～０．５質量％含まれることが好ましい。
　群Ａ中の化合物６は、着色組成物全質量を基準として、０．０～０．５質量％含まれることが好ましい。
　群Ａ中の化合物７は、着色組成物全質量を基準として、０．０～０．５質量％含まれることが好ましい。
　群Ａ中の化合物８は、着色組成物全質量を基準として、０．００２～２．０質量％含まれることが好ましく、０．０５～２．０質量％含まれることがより好ましい。
　着色組成物全質量を基準とした、第２の色材の含有量（質量％）は、第１の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、（第２の色材／第１の色材）＝０．００１以上１．０以下であることが必要である。
　本発明においては更に、第２の色材の含有量（質量％）は、第１の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、（第２の色材／第１の色材）＝０．００１以上０．３以下であることが好ましい。色材の含有量の質量比率を上記範囲となるように構成することで、第１の色材が有する溶解性・耐光性と第２の色材が有する溶解性・耐光性との組み合わせから予測される性能をはるかに上回る高いレベルの耐光性を有する画像を形成することができる。また、より好ましい色調の画像を得ることができる。第２の色材の含有量（質量％）は、第１の色材の含有量（質量％）に対して、質量比率で、（第２の色材／第１の色材）＝０．００１以上０．２以下であることがより好ましく、０．０１以上０．２以下であることが更に好ましく、０．０２以上０．１２以下であることがより更に好ましい。色材の含有量の質量比率をこの範囲とすることで、上記の含有量の質量比率においても特に高いレベルの耐光性を有する画像を形成することができる。更には特に好ましい色調の画像を得ることができ、加えて、インクとしての信頼性も十分に満足することが可能となる。
　質量比率が０．００１以上であると、インク溶液の保存安定性が向上し、１．０以下であれば、着色組成物の水溶液安定性に優れる。色材の含有量の質量比率を上記範囲となるように構成することで、第１の色材が有する溶解性・画像堅牢性と、第２の色材が有する溶解性・画像堅牢性との組み合わせから予測される性能を上回る高いレベルのインク液貯蔵安定性・印画物の画像堅牢性を達成することができる。また、好ましい色調の画像が得られ、インクとしての信頼性も満足できる。
　第１の色材と第２の色材とを特定の質量比率で用いることで、相乗効果が発揮され、予測を上回るインクの貯蔵安定性付与と印画物の画像堅牢化を両立できる理由を本発明者らは以下のように推測している。第１の色材は、もともと水性媒体に対する溶解性が低い傾向があるため、これらの化合物を含有する着色組成物を用いたインクを記録媒体に付与すると、その直後から速やかに色材の会合や凝集が起こる。会合や凝集は、画像を形成している記録媒体上の色材の堅牢性を向上させる傾向がある。しかし、その一方で、過度の会合や凝集は、水溶液及びインク溶液への溶解性を低下させる場合がある。これに対し、第１の色材と第２の色材とを共存させることで、記録媒体上で、第１の色材が耐光性に関して最適な会合や凝集の状態を形成し、これにより、画像の耐光性が向上したものと考えられる。
　また、第１の色材と第２の色材とを特定の質量比率で用いることで、相乗効果が発揮され、着色組成物を用いたインクの信頼性が達成される理由を本発明者らは以下のように推測している。上記で述べた通り、インク中には、インクカートリッジやインク供給経路を構成する部材から溶出したと考えられる不純物が混入し、インク供給経路の目詰まりやインク供給特性の低下、インク保存安定性の低下の原因となる場合がある。本発明者らは検討の結果、第一の色材構造に類似の第二の色材をインク中に共存させることにより、インクの着色力を低下させること無く、第一の色材の結晶化抑制を付与することができ、インクの貯蔵安定性を大幅に向上させることができたと考えている。つまり、色材として第１の色材のみを使用することでは達成が困難であったインクの信頼性に関して、第２の色材を併用することにより、予想を上回る効果が得られ、十分な信頼性を達成することができるのである。
　また、着色組成物中の第１の色材と、第２の色材との含有量の合計（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、１．００質量％以上１２．００質量％以下であることが好ましく、特に３．００質量％以上８．０質量％以下であることが好ましい。含有量の合計が１．００質量％以上であれば、耐光性及び発色性が十分に得られ、含有量の合計が１２．００質量％以下であれば、インク中に不溶物の析出等が無くインクジェット吐出特性に優れる。
　なお、本発明の着色組成物がインクジェット記録用インクのイエローインクである場合、イエローインクとして好ましい色調とは、以下の二つのことを意味する。すなわち、イエローインクのみを用いて形成した画像が赤味や緑味を帯びていないことを意味する。更に、これに加えて、イエローインクを用いて形成する２次色の画像、つまりレッドやグリーンの画像を形成する際に、レッド及びグリーンの色再現範囲をいずれも大きく損失することがない色調を有することを意味する。
［インクジェット記録用インク］
　次に本発明の着色組成物を用いたインクジェット記録用インクについて説明する。
　インクジェット記録用インク（以下単に「インク」と称する場合がある）は、親油性媒体や水性媒体中に本発明の色材１及び色材２を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いたインクである。必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
　乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
　乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２，６－ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２－ピロリドン、Ｎ－メチルー２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、Ｎ－エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３－スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０～５０質量％含有することが好ましい。
　浸透促進剤は、インクジェット用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２－ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５～３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
　紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭５８－１８５６７７号公報、同６１－１９０５３７号公報、特開平２－７８２号公報、同５－１９７０７５号公報、同９－３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６－２７８４号公報、特開平５－１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８－３０４９２号公報、同５６－２１１４１号公報、特開平１０－８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４－２９８５０３号公報、同８－５３４２７号公報、同８－２３９３６８号公報、同１０－１８２６２１号公報、特表平８－５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
　褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２－２１５２７２号公報の１２７頁～１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
　防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２～１．００質量％使用するのが好ましい。
　ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸又は燐酸などの無機酸、酢酸又は安息香酸などの有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化物、塩化アンモニウムなどのハロゲン化物、硫酸ナトリウムなどの硫酸塩、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムなどの炭酸塩、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムなどのリン酸塩、酢酸アンモニウムや安息香酸ナトリウムなどの有機酸塩、トリブチルアミンやトリエタノールアミンなどの各種有機アミンを使用することができる。特に、インクジェット用インクの吐出安定性及び保存安定性の観点から、緩衝作用を有するｐＨ調整剤が好ましく、炭酸水素カリウム、炭酸カリウムを用いることが好ましく、炭酸水素カリウム、炭酸カリウムがより好ましい。緩衝作用を持つｐＨ調整剤の使用によりインクジェット用インク液のｐＨの経時変動を抑制することができ、インク液のｐＨ下降によるインク液の粘度上昇に起因するインクの吐出不良や、ｐＨ上昇による染料の経時分解等の不具合を回避することができる。
　また、ｐＨ調整剤の添加により得られるインクのｐＨは、ｐＨ６～１０とするのが好ましく、ｐＨ７～１０とするのがより好ましい。インク液のｐＨをこの範囲とすることで、インクの保存安定性が良好となる。
　また、このｐＨ調整剤は、インクジェット用のみならず、本発明の着色組成物にｐＨの経時変動を抑制する目的で好適に使用される。
　表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。なお、本発明のインクジェット用インクの表面張力は２５～７０ｍＮ／ｍが好ましい。更に２５～６０ｍＮ／ｍが好ましい。また本発明のインクジェット記録用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９－１５７，６３６号の第（３７）～（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
　消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
　本発明の色材１及び色材２を水性媒体に分散させる場合は、特開平１１－２８６６３７号、特願平２０００－７８４９１号、同２０００－８０２５９号、同２０００－６２３７０号等の各公報に記載されるように、色素と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特願平２０００－７８４５４号、同２０００－７８４９１号、同２０００－２０３８５６号，同２０００－２０３８５７号の各明細書のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の化合物を水性媒体中に分散することが好ましい。本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、上記特許公報等に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、本発明の化合物を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許以外にも特開平５－１４８４３６号、同５－２９５３１２号、同７－９７５４１号、同７－８２５１５号、同７－１１８５８４号、特開平１１－２８６６３７号、特願２０００－８７５３９号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
　水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔ－ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、２－オキサゾリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。なお、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
　本発明のインク１００質量部中は、本発明の色材１及び色材２を０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましい。また、本発明のインクジェット用インクには、本発明の化合物とともに、他の色素を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
　本発明のインクは、粘度が４０ｃｐ以下であるのが好ましい。また、その表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
　本発明のインクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
　適用できるイエロー染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
　適用できるマゼンタ染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができる。
　適用できるシアン染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。
　前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
［インクジェット記録方法］
　本発明のインクジェット記録方法は、前記インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８－１６９１７２号公報、同８－２７６９３号公報、同２－２７６６７０号公報、同７－２７６７８９号公報、同９－３２３４７５号公報、特開昭６２－２３８７８３号公報、特開平１０－１５３９８９号公報、同１０－２１７４７３号公報、同１０－２３５９９５号公報、同１０－３３７９４７号公報、同１０－２１７５９７号公報、同１０－３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フイルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
　画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマー微粒子分散物（ポリマーラテックスともいう）を併用してもよい。ポリマーラテックスを受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても、後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特願２０００－３６３０９０号、同２０００－３１５２３１号、同２０００－３５４３８０号、同２０００－３４３９４４号、同２０００－２６８９５２号、同２０００－２９９４６５号、同２０００－２９７３６５号等の各明細書に記載された方法を好ましく用いることができる。
　以下に、本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは１０～２５０μｍ、坪量は１０～２５０ｇ／ｍ２が望ましい。
　支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体として、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
　支持体上に設けられるインク受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。
　インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
　インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤については、特開昭４８－２８３２５号、同５４－７４４３０号、同５４－１２４７２６号、同５５－２２７６６号、同５５－１４２３３９号、同６０－２３８５０号、同６０－２３８５１号、同６０－２３８５２号、同６０－２３８５３号、同６０－５７８３６号、同６０－６０６４３号、同６０－１１８８３４号、同６０－１２２９４０号、同６０－１２２９４１号、同６０－１２２９４２号、同６０－２３５１３４号、特開平１－１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１－１６１２３６号公報の２１２～２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
　耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１～１５質量％が好ましく、特に３～１０質量％であることが好ましい。
　耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。
　界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２－１７３４６３号、同６２－１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７－９０５３号（第８～１７欄）、特開昭６１－２０９９４号、同６２－１３５８２６号の各公報に記載がある。その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、インク受容層は１層でも２層でもよい。
　記録紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
　バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
　インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２－２４５２５８号、同６２－１３６６４８号、同６２－１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。
　本発明のインクは、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
（合成例）
　以下、実施例に本発明の染料混合物の合成法を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
　本発明の式（Ｙ－１）で表される染料は、例えば下記合成ル－トから誘導することができる。
　以下の実施例において、λｍａｘは吸収極大波長であり、εｍａｘは吸収極大波長におけるモル吸光係数を意味する。また、単に％と記載しているものは質量％を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（合成例１）
　ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）４５０ｍＬと１，２－ジクロロエタン２４．７５ｇ中に、室温で化合物（ａ）（２－アミノ－５－メルカプト－１，３，４－チアジアゾール（和光純薬工業（株）製／カタログ番号０１９－１１１２５））７６．５ｇを加え、炭酸カリウム７９．５ｇを添加後に７０℃まで昇温して同温度で３０分間撹拌した。引き続き、８０℃の温水３７５ｍＬを上記反応液中に１０分間かけて滴下し、内温２５℃まで冷却した。析出した結晶をろ別し、イオン交換水２５０ｍＬ、引き続きメタノール１５０ｍＬで洗浄後７０℃にて一晩乾燥して化合物（ｂ）６５．１ｇを得た。
（合成例２）
　アミノイソフタル酸（（和光純薬工業（株）製／カタログ番号３２２－２６１７５））（Ａ）１８１．２ｇをイオン交換水１０００ｍｌに懸濁後、濃塩酸２５７ｍＬを添加し、氷浴で５℃に保った。そこへ亜硝酸ナトリウム６９．７ｇの水溶液１１６ｍｌを滴下した（反応液Ａ）。亜硫酸ナトリウム３７８．１ｇの水溶液１３００ｍｌを内温２５℃で攪拌し、そこへ上記反応液Ａを注入した。この状態で３０分攪拌した後、内温を３０℃まで加熱して、６０分攪拌した。この反応液に塩酸５００ｍＬを添加し、すぐに内温５０℃まで昇温した（反応液Ｂ）。この状態で９０分攪拌した後に、ピバロイルアセトニトリル（東京化成（株）製／カタログ番号Ｐ１１１２）１２５．２ｇとイソプロパノール１００ｍＬを上記反応液Ｂに添加後、内温を９３℃まで昇温し、２４０分間攪拌した。室温まで冷却後、析出した結晶（Ｃ）を吸引濾過し、結晶をイオン交換水１５００ｍＬ、続いてイソプロパノール１０００ｍＬで洗浄後乾燥した。単離収率２２３．５ｇ。収率７３．７％。
（合成例３）
　メタンスルホン酸１００ｍＬ、酢酸１２０ｍＬ、プロピオン酸１８０ｍＬ中に、室温で化合物（ｂ）２９．２ｇを添加し、内温を４５℃まで昇温して均一溶液にした後に内温０℃まで冷却した。引き続き、ＮａＮＯ２１４．７ｇとイオン交換水２７ｍＬの溶液を上記均一溶液中に内温０～１０℃を保ちながら滴下し、内温５℃で１５分間撹拌して、ジアゾニウム塩を調製した。合成例２で作成したカプラー成分（Ｃ）６０．６ｇ、メタノール６００ｍＬ、エチレングリコール６００ｍＬから予め作成した溶液に、内温０～１０℃を保つ速度で上記ジアゾニウム塩溶液を滴下した。引き続き、内温２５℃で３０分間撹拌した。析出した結晶をろ過し、メタノール２５０ｍＬで洗浄後、粗結晶を６５０ｍＬの水に分散し、その後内温８０℃で３０分間撹拌後室温まで冷却し、ろ過、水３００ｍＬで洗浄後、６０℃で一晩乾燥して、６４．４７ｇの色素（Ｄ）を得た。
（合成例４）
　予め調製したＫＯＨ（錠剤）１６．５ｇとイオン交換水４１４．９ｍＬの溶液中に、内温２０～３０℃で上記合成例３で作成した色素（Ｄ）４６．１ｇを添加して溶解した。
　引き続き、酢酸カリウム４０．０ｇとメタノール２００ｍＬの溶液を上記色素水溶液中に内温２５℃で滴下し、引き続き同温で１０分間撹拌した。その後、ＩＰＡ（イソプロパノール）２４８８ｍＬを滴下して造塩し、同温度で３０分間撹拌後にろ過、ＩＰＡ５００ｍＬで洗浄、７０℃で一晩乾燥して、４４ｇの式（Ｙ－１）で表される水溶性染料の粗結晶を得た。
（合成例５）
　イオン交換水７８．３ｍＬに式（Ｙ－１）で表される水溶性染料の粗結晶８．７ｇを室温で溶解後、０．１Ｎ塩酸を用いて水溶液のｐＨ値を８．５に調整し、０．２μｍのメンブランフィルターでろ過後、ろ液中にＩＰＡ３９１．５ｍＬを内温２５℃で滴下した。析出した結晶をろ過、ＩＰＡ１００ｍＬで洗浄後、８０℃で一晩乾燥して、７．８ｇの式（Ｙ－１）で表される水溶性染料の精結晶を得た。｛λｍａｘ：４２８ｎｍ（Ｈ２Ｏ）、εｍａｘ：４．２０×１０４｝
（合成例６）
　合成例４のＫＯＨをＮａＯＨに、酢酸カリウムを酢酸ナトリウムに変更した以外は、合成例４及び合成例５と同様の操作を行い、７．７ｇの水溶性染料（Ｙ－２：一般式（Ｙ）中のＭ＝Ｎａ＋）の精結晶を得た。
（合成例７）
　合成例４のＫＯＨをＬｉＯＨに、酢酸カリウムを酢酸リチウムに変更した以外は、合成例４及び合成例５と同様の操作を行い、７．４ｇの水溶性染料（Ｙ－３：一般式（Ｙ）中のＭ＝Ｌｉ＋）の精結晶を得た。
（合成例８）
　合成例４のＫＯＨをＮＨ４ＯＨに、酢酸カリウムを酢酸アンモニウムに変更した以外は、合成例４及び合成例５と同様の操作を行い、７．３ｇの水溶性染料（Ｙ－４：一般式（Ｙ）中のＭ＝ＮＨ４ ＋）の精結晶を得た。
〔実施例１～４０、比較例１～１４〕
＜インクの調製＞
　上記合成例５～８で得られた色材１である化合物（Ｙ－１）～（Ｙ－４）及び色材２である群Ａ中の１～８並びにＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２（色材２には該当しない）を用いて、下記のようにしてインクをそれぞれ調製した。先ず、下記表３～１０に示した各成分をそれぞれ混合して、十分撹拌した。その後、ポアサイズ０．２μｍのフィルターにて加圧ろ過を行い、実施例及び比較例の着色組成物を調製し、インク組成物とした。また、インク中における第１の色材の含有量（質量％）に対するインク中における第２の色材の含有量（質量％）の質量比率（〔群Ａから選択される少なくとも１種の化合物の含有量〕／〔一般式（Ｙ）、又は式（Ｙ－１）の化合物の含有量〕）を「色材２／色材１」として下記表３～１０に示した。
　更に、表３～１０に示したインク組成物にｐＨ調整剤を添加したインク組成物についても調製した。ｐＨ調整剤添加前のインク組成（実施例番号で記載）、用いたｐＨ調整剤及び濃度について、下記表１２に示した。
　なお表３～１０中において、各成分の数値はインク組成物の質量を１００％とした場合の各成分の質量％を示し、更に水の量を示す「残」は、水以外の成分とあわせて合計１００％になる量を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
＜評価＞
（１）耐光性
　実施例１～４０及び比較例１～１４の各インクをそれぞれ、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ　ｉＰ８６００；キヤノン製）に搭載した。記録条件を、温度２３℃、相対湿度５５％、記録密度２，４００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉ、吐出量２．５ｐＬとした。
　記録媒体（商品名：キヤノン写真用紙　光沢　プロ［プラチナグレード］ＰＴ－１０１；キヤノン製）に記録デューティを５０％とした画像を形成して、画像を温度２３℃、相対湿度５５％で２４時間自然乾燥した。このようにして得られた記録物の画像の部分について、光学濃度を測定した（「試験前の光学濃度」とする）。更に、この記録物を、スーパーキセノン試験機（商品名：ＳＸ－７５；スガ試験機製）を用いて、照射強度１００キロルクス、槽内温度２４℃、相対湿度６０％で７２時間曝露した。その後、記録物の画像の部分について、光学濃度を測定した（「試験後の光学濃度」とする）。なお、光学濃度は、分光光度計（Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ　Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。得られた試験前の光学濃度及び試験後の光学濃度の各値から、下記式に基づいて光学濃度の残存率を算出して、耐光性の評価を行った。耐光性の基準は以下の通りである。評価結果を表１１に示した。本発明においては、下記の評価基準でＡＡ、Ａを許容できるレベル、Ｂ及びＣを許容できないレベルとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000023
　ＡＡ：光学濃度の残存率が９０％以上。
　Ａ：光学濃度の残存率が８０％以上９０％未満。
　Ｂ：光学濃度の残存率が７０％以上８０％未満。
　Ｃ：光学濃度の残存率が７０％未満。
（２）色調
　実施例１～４０及び比較例１～１４の各インクをそれぞれ、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ　ｉＰ８６００；キヤノン製）に搭載した。記録条件を、温度２３℃、相対湿度５５％、記録密度２，４００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉ、吐出量２．５ｐＬとした。そして、上記と同様の記録媒体に記録デューティを６０％とした画像を形成して、画像を温度２３℃、相対湿度５５％で２４時間自然乾燥した。このようにして得られた記録物の画像の部分について、分光光度計（Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ　Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて色相角を測定し、色調の評価を行った。色調の評価基準は以下の通りである。評価結果を表１１に示した。本発明においては、下記の評価基準でＡＡ、Ａ及びＢを許容できるレベル、Ｃを許容できないレベルとした。
　ＡＡ：色相角が８８°以上９０°以下。
　Ａ：色相角が８５°以上８８°未満、又は９０°より大きく９２°以下。
　Ｂ：色相角が８３°以上８５°未満、又は９２°より大きく９４°以下。
　Ｃ：色相角が８３°未満、又は９４°より大きい。
（３）インクの保存安定性
　実施例１～４０及び比較例１～１４の各インクをそれぞれ、インクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ　ｉＰ８６００；キヤノン製）用のインクカートリッジに充填し、インクカートリッジ内のインクが蒸発しないようにインク供給口を閉じた。このインクカートリッジを密閉容器に入れて、温度６０℃の恒温槽の中で３ヶ月間保存した。その後、インクカートリッジを恒温槽から取り出し、上記インクジェット記録装置のヘッドカートリッジに装着した。そして、ヘッドカートリッジの吐出口を露出した状態で、温度３５℃、相対湿度１０％で２週間保存した。その後、ヘッドカートリッジを上記と同様のインクジェット記録装置に装着して、吸引を所定の回数行い、回復性を確認することで、インクの保存安定性の評価を行った。なお、吸引とは、前記インクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ　ｉＰ８６００；キヤノン製）に具備された機能の一つである、「プリントヘッドのクリーニング」のことである。保存安定性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表１１に示した。本発明においては、下記の評価基準でＡＡ及びＡを許容できるレベル、Ｂ及びＣを許容できないレベルとした。
　ＡＡ：４回以下の吸引で全ての吐出口が問題なく吐出できる状態に回復した。
　Ａ：５回の吸引で全ての吐出口が問題なく吐出できる状態に回復した。
　Ｂ：６回の吸引で全ての吐出口が問題なく吐出できる状態に回復した。
　Ｃ：７回以上の吸引を行っても吐出できない吐出口があった。
（４）記録耐久性
　実施例１～４０及び比較例１～１４のインクをそれぞれ、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置（商品名：ＢＪ　Ｆ８９０；キヤノン製）のイエローインクの位置に搭載した。そして、Ａ４サイズの記録媒体（商品名：オフィスプランナー：キヤノン製）の全面に記録デューティを１００％とした画像を記録して、記録耐久性の評価を行った。記録耐久性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表１１に示した。本発明においては、下記の評価基準でＡＡ及びＡを許容できるレベル、Ｂ及びＣを許容できないレベルとした。
　ＡＡ：２０，０００枚の記録を行ってもヨレやカスレが生じなかった。
　Ａ：１５，０００枚～１９，９９９枚の記録を行うと、微小ヨレによる若干のかすれが生じた。
　Ｂ：１０，０００枚～１４，９９９枚の記録を行うと、微小ヨレによる若干のかすれが生じた。
　Ｃ：１０，０００枚の記録に至る前に、かすれが生じたか、断線による不吐出が生じた。
（５）インクのｐＨ安定性
　実施例１～３５のインクのｐＨをｐＨメーター（ＨＭ－３０Ｇ（東亜ディーケーケー株式会社製）、電極：複合電極　ＧＳＴ－５７２１Ｃ、温度：２５℃）を用いてそれぞれ測定した。ｐＨの測定後、（３）に示す保存安定性試験を行い、試験後に再びｐＨの測定を行った。
　また、実施例１～３５のインクに表１２に記載のｐＨ調整剤を添加した実施例４１～６１のインクについても同様の測定を行った。本発明においては、下記の評価基準でＡＡ、Ａ及びＢを許容できるレベル、Ｃを許容できないレベルとした。
　ＡＡ：試験前後のｐＨ差が０．１０未満
　Ａ：試験前後のｐＨ差が０．１０以上０．１５未満
　Ｂ：試験前後のｐＨ差が０．１５以上０．２０未満
　Ｃ：試験前後のｐＨ差が０．２０以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
　なお、実施例８～１７、実施例２５～２８及び実施例３６～４０のインクは、インクの保存安定性と記録耐久性の評価が共にＡランクであったが、実施例１～７、実施例１８～２４及び実施例２９～３５のインクのほうが、イオン性親水基中のカウンターカチオンがＫ＋イオン単独系であることから優れていることが確認できた。
　また、実施例１～１８及び実施例２５～４０のインクは、記録画像の耐光性の評価が共にＡランクであったが、実施例１９～２４のインクのほうが、インク中の第１の色材の含有量（質量％）が高いことから、耐光性の程度が優れていることが確認できた。
　また、実施例３３～４０のインクは、記録画像の色調の評価がいずれもＡランクであったが、実施例１～３２のインクは、インク中の第２の色材の含有量（質量％）が低いことから、色調の程度が優れていた。
　実施例１～３５のインクにｐＨ調整剤を添加した実施例４１～６１のインクは、ｐＨ安定性がいずれもＡＡランク若しくはＡランクとなり、ｐＨ調整剤を添加しない実施例１～３５のインクと比較してｐＨ安定性が向上していることが確認できた。
　表１１、表１２の結果から、本発明の着色組成物（インクジェット記録用インク）を使用した系がインクジェット記録画像の耐光性、色調、インクの保存安定性、インクの記録耐久性、インクのｐＨ安定性に優れていることが分かる。
　本発明の着色組成物及びアゾ化合物は、保存性に優れた画像（特に、耐光性、耐オゾンガス性、耐湿性）を与え、更には色調に優れた画像を形成でき、かつ、インク供給経路の目詰まり防止や保存安定性を十分満足させることができる。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０１０年１２月２８日出願の日本特許出願（特願２０１０－２９４３２０）及び２０１１年６月２７日出願の日本特許出願（特願２０１１－１４２３２３）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (9)

  1. 　少なくとも、第１の色材及び第２の色材の、２つの色材を含有する着色組成物であって、
    　前記第１の色材が、下記一般式（Ｙ）で表される化合物であり、前記第２の色材が、下記群Ａから選択される少なくとも１種の化合物であり、前記第２の色材の組成物中における含有量（質量％）が、前記第１の色材の組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．００１以上１．０以下である着色組成物。
    　一般式（Ｙ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４ ＋イオンを表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    （群Ａ中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４ ＋イオンを表す。）
  2. 　前記群Ａより選択される化合物が、１，２，３及び８から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の着色組成物。
  3. 　前記一般式（Ｙ）で表される化合物において、Ｍの主成分がＫ＋イオンであり、群Ａより選択される化合物において、Ｍの主成分がＫ＋イオンである請求項１又は２に記載の着色組成物。
  4. 　前記一般式（Ｙ）で表される化合物及び群Ａより選択される化合物におけるＭが全てＫ＋イオンである請求項１～３のいずれか１項に記載の着色組成物。
  5. 　前記第１の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、１質量％以上１５質量％以下である請求項１～４のいずれか１項に記載の着色組成物。
  6. 　前記第１の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、８質量％以上１２質量％以下である請求項１～５のいずれか１項に記載の着色組成物。
  7. 　前記第２の色材の着色組成物中における含有量（質量％）が、前記第１の色材の着色組成物中における含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．００１以上０．２以下である請求項１～６のいずれか１項に記載の着色組成物。
  8. 　前記第２の色材の含有量（質量％）が、着色組成物全質量を基準として、０．０１質量％以上１．１質量％以下である請求項１～７のいずれか１項に記載の着色組成物。
  9. 　下記式（Ｙ－１）で表される化合物。
    　式（Ｙ－１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
PCT/JP2011/079680 2010-12-28 2011-12-21 着色組成物及びアゾ化合物 WO2012090826A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA2823236A CA2823236C (en) 2010-12-28 2011-12-21 Coloring composition, azo compound and ink
CN201180063449.7A CN103282444B (zh) 2010-12-28 2011-12-21 着色组合物和偶氮化合物
EP11853900.6A EP2660293B1 (en) 2010-12-28 2011-12-21 Coloring composition and azo compound
US13/930,318 US8623101B2 (en) 2010-12-28 2013-06-28 Coloring composition, azo compound and ink

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010-294320 2010-12-28
JP2010294320 2010-12-28
JP2011142323A JP5850654B2 (ja) 2010-12-28 2011-06-27 インクジェット記録用インク
JP2011-142323 2011-06-27

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US13/930,318 Continuation US8623101B2 (en) 2010-12-28 2013-06-28 Coloring composition, azo compound and ink

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012090826A1 true WO2012090826A1 (ja) 2012-07-05

Family

ID=46382934

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2011/079680 WO2012090826A1 (ja) 2010-12-28 2011-12-21 着色組成物及びアゾ化合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8623101B2 (ja)
EP (1) EP2660293B1 (ja)
JP (1) JP5850654B2 (ja)
CN (1) CN103282444B (ja)
CA (1) CA2823236C (ja)
TW (1) TWI520957B (ja)
WO (1) WO2012090826A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012149221A (ja) * 2010-12-28 2012-08-09 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2012149216A (ja) * 2010-12-28 2012-08-09 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2012149220A (ja) * 2010-12-28 2012-08-09 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2012193331A (ja) * 2011-02-28 2012-10-11 Fujifilm Corp インクセット、インクカートリッジ、インクジェットプリンター、インクジェット記録方法及び記録物

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5835965B2 (ja) * 2011-02-28 2015-12-24 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2016089042A (ja) * 2014-11-05 2016-05-23 セイコーエプソン株式会社 インク組成物
JP6477047B2 (ja) * 2015-03-06 2019-03-06 セイコーエプソン株式会社 インク組成物及びインクセット
US11827034B2 (en) 2020-12-10 2023-11-28 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet recording method and ink jet recording apparatus

Citations (90)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2484430A (en) 1946-12-31 1949-10-11 Eastman Kodak Co Quaternary salts of polyvinyl pyridine and polyvinyl quinoline
US2548564A (en) 1946-12-31 1951-04-10 Eastman Kodak Co Photographic silver halide element with mordanted dye layer
US3148061A (en) 1960-08-22 1964-09-08 Polaroid Corp Photographic diffusion transfer processes employing image receiving layers containing poly-4-vinylpyridine
US3214463A (en) 1960-05-12 1965-10-26 Du Pont Uv-absorbing sulfonated benzophenone derivatives
US3309690A (en) 1966-05-19 1967-03-14 Melville M Moffitt Helmet with detecting circuit mounted thereon for indicating approach to an energized powerline
JPS462784A (ja) 1971-03-11 1971-10-21
JPS4828325A (ja) 1971-08-20 1973-04-14
JPS4830492A (ja) 1971-08-19 1973-04-21
US4115124A (en) 1974-09-06 1978-09-19 Eastman Kodak Company Method of immobilizing optical brighteners
US4124386A (en) 1973-10-24 1978-11-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Color diffusion transfer receiving layer comprising polymeric quaternary n-heterocyclic mordant
JPS5474430A (en) 1977-10-24 1979-06-14 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Photographic element for color diffusion transfer
JPS54124726A (en) 1978-03-20 1979-09-27 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Photographic material for color diffusion transfer method
JPS5522766A (en) 1978-08-08 1980-02-18 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Photographic element
US4193800A (en) 1977-10-24 1980-03-18 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Photographic dye mordant
JPS55142339A (en) 1979-04-23 1980-11-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Photographic element
JPS5621141A (en) 1979-07-30 1981-02-27 Sharp Corp Copying machine with timer
US4273853A (en) 1979-03-30 1981-06-16 Eastman Kodak Company Metal complexes of copolymers comprising vinylimidazole and their use in photographic elements
US4282305A (en) 1979-01-15 1981-08-04 Eastman Kodak Company Receiving elements for image transfer film units
JPS579053A (en) 1980-06-18 1982-01-18 Mitsubishi Electric Corp Cathode ray tube
JPS58185677A (ja) 1982-04-22 1983-10-29 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 紫外線吸収剤
US4450224A (en) 1983-07-06 1984-05-22 Eastman Kodak Company Polymeric mordants
JPS59157636A (ja) 1983-02-25 1984-09-07 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−画像形成方法
JPS6023852A (ja) 1983-07-19 1985-02-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 写真要素
JPS6023850A (ja) 1983-07-20 1985-02-06 Fuji Photo Film Co Ltd 新規な電子伝達剤及びそれを含有するカラ−写真感光材料
JPS6023851A (ja) 1983-07-19 1985-02-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 写真要素
JPS6023853A (ja) 1983-07-19 1985-02-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 写真要素
JPS6057836A (ja) 1983-09-09 1985-04-03 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS6060643A (ja) 1983-09-13 1985-04-08 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS60118834A (ja) 1983-11-30 1985-06-26 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS60122941A (ja) 1983-12-08 1985-07-01 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS60122940A (ja) 1983-12-08 1985-07-01 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS60122942A (ja) 1983-12-08 1985-07-01 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS60235134A (ja) 1984-05-08 1985-11-21 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS6120994A (ja) 1984-07-10 1986-01-29 松下電器産業株式会社 カラオケ練習装置
JPS61190537A (ja) 1985-01-22 1986-08-25 チバーガイギー　アクチエンゲゼルシヤフト ２―（２―ヒドロキシ―３―分枝アルキル―５―メチルフェニル）―２ｈ―ベンゾトリアゾール混合物，該混合物の製造法，および該混合物からなる安定剤
JPS62110066A (ja) 1985-11-07 1987-05-21 Aisin Seiki Co Ltd 変速機
JPS62135826A (ja) 1985-12-09 1987-06-18 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 熱現像感光材料
JPS62136648A (ja) 1985-12-11 1987-06-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 熱現像カラ−感光材料
JPS62173463A (ja) 1986-01-28 1987-07-30 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPS62183457A (ja) 1986-02-07 1987-08-11 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPS62215272A (ja) 1986-02-17 1987-09-21 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−画像形成方法
JPS62238783A (ja) 1986-04-10 1987-10-19 Nitto Boseki Co Ltd インクジエツト記録用紙
JPS62245258A (ja) 1986-04-18 1987-10-26 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPH01161236A (ja) 1987-12-17 1989-06-23 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPH02782A (ja) 1987-12-28 1990-01-05 Ciba Geigy Ag 新規な２―（２―ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール誘導体
JPH02276670A (ja) 1988-12-16 1990-11-13 Asahi Glass Co Ltd 記録用シート
JPH04298503A (ja) 1990-05-10 1992-10-22 Ciba Geigy Ag 輻射線硬化性、光安定化組成物
JPH05148436A (ja) 1991-11-26 1993-06-15 Canon Inc インクジエツト記録液、その製造方法およびこれを用いるインクジエツト記録方法
JPH05194483A (ja) 1991-07-03 1993-08-03 Ciba Geigy Ag フェニルチオフェニルケトン
JPH05197075A (ja) 1991-09-05 1993-08-06 Ciba Geigy Ag 紫外線吸収剤を含有する写真フィルム材料
JPH05295312A (ja) 1992-04-17 1993-11-09 Canon Inc インク、これを用いたインクジェット記録方法及びかかるインクを用いた機器
JPH0782515A (ja) 1993-06-25 1995-03-28 Fuji Xerox Co Ltd インクジェット記録用インク、インクジェット記録装置およびその方法
JPH0797541A (ja) 1992-11-09 1995-04-11 Seiko Epson Corp 黒色再現性に優れた黒色インク組成物
JPH07118584A (ja) 1993-10-20 1995-05-09 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク
JPH07276789A (ja) 1994-04-05 1995-10-24 Fuji Photo Film Co Ltd 記録用シート
JPH0827693A (ja) 1994-07-12 1996-01-30 Mitsubishi Paper Mills Ltd 記録用紙及び塗工用原紙
JPH08501291A (ja) 1992-09-07 1996-02-13 チバ−ガイギー アクチエンゲゼルシャフト ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン
JPH0853427A (ja) 1994-07-27 1996-02-27 Ciba Geigy Ag 赤色側にシフトされたトリス−アリール−ｓ−トリアジンおよびそれらにより安定化された組成物
JPH08169172A (ja) 1994-12-20 1996-07-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット記録シート
JPH08239368A (ja) 1994-10-10 1996-09-17 Ciba Geigy Ag ビスレゾルシニルトリアジン
JPH0934057A (ja) 1995-06-19 1997-02-07 Eastman Kodak Co 特定の置換基を有し、２′−ヒドロキシフェニルベンズトリアゾールを基にした紫外線吸収ポリマーおよびそれを含有する写真要素
JPH09323475A (ja) 1996-06-06 1997-12-16 Konica Corp インクジェット記録用紙およびこれを用いた記録方法
JPH1088106A (ja) 1996-08-16 1998-04-07 Eastman Kodak Co 紫外線吸収性ポリマー粒子
JPH10153989A (ja) 1996-11-22 1998-06-09 Nec Home Electron Ltd ドットクロック回路
JPH10182621A (ja) 1996-11-20 1998-07-07 Ciba Specialty Chem Holding Inc ヒドロキシフェニルトリアジン
JPH10217473A (ja) 1996-10-14 1998-08-18 Canon Inc 液体噴射記録ヘッドおよびその製造方法
JPH10217597A (ja) 1997-02-10 1998-08-18 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPH10235995A (ja) 1996-12-26 1998-09-08 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録媒体および画像記録方法
JPH10337947A (ja) 1997-06-04 1998-12-22 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録媒体
JPH11286637A (ja) 1998-02-03 1999-10-19 Agfa Gevaert Ag インキジエツトインキ
JP2000062370A (ja) 1998-08-17 2000-02-29 Kenji Yokoyama シート保持具
JP2000078454A (ja) 1998-09-01 2000-03-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd 監視用プリセット型ズームレンズ装置
JP2000078491A (ja) 1998-09-02 2000-03-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd デジタル放送受信装置の制御プログラム書き換え方法及びデジタル放送受信装置
JP2000080259A (ja) 1998-09-03 2000-03-21 Showa Denko Kk 脂肪族系ポリエステル組成物
JP2000087539A (ja) 1998-09-09 2000-03-28 Yamaha Ribingutetsuku Kk 床ユニット及び床暖房装置
JP2000203856A (ja) 1999-01-12 2000-07-25 Sumitomo Electric Ind Ltd 石英ガラス物品及びその製造方法
JP2000203857A (ja) 1999-01-08 2000-07-25 Nippon Sheet Glass Co Ltd ガラススペ―サの製造方法
JP2000268952A (ja) 1999-03-16 2000-09-29 Fuji Xerox Co Ltd 加熱装置及び画像形成装置
JP2000299465A (ja) 1999-04-15 2000-10-24 Sony Corp 薄膜トランジスタ及びその製造方法と表示装置
JP2000297365A (ja) 1999-04-14 2000-10-24 Agency Of Ind Science & Technol ＡｌＴｉ系合金スパッタリングターゲット及び耐摩耗性ＡｌＴｉ系合金硬質皮膜並びに同皮膜の形成方法
JP2000315231A (ja) 1999-04-30 2000-11-14 Sanpurasu:Kk クレジットカード番号を使用したパスワード認証システム
JP2000343944A (ja) 1999-06-03 2000-12-12 Fujio Amari 開閉、調光可能な乗用車用、防眩用半透明板
JP2000354380A (ja) 1999-06-08 2000-12-19 Hitachi Ltd モータ制御装置
JP2004083903A (ja) 2002-08-06 2004-03-18 Fuji Photo Film Co Ltd インク、インクジェット記録方法及びビスアゾ化合物
JP2005225979A (ja) * 2004-02-13 2005-08-25 Fuji Photo Film Co Ltd 記録方法及びインクジェット記録方法
JP2005264085A (ja) * 2004-03-22 2005-09-29 Fuji Photo Film Co Ltd インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2007224276A (ja) * 2006-01-24 2007-09-06 Fujifilm Corp インク組成物、インクセットおよび記録方法
JP2009293016A (ja) 2008-05-02 2009-12-17 Canon Inc インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
JP2009298966A (ja) * 2008-06-16 2009-12-24 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録用インク組成物、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物
JP2010100796A (ja) * 2008-09-24 2010-05-06 Fujifilm Corp 顔料組成物、顔料分散物、着色組成物、インク、インクジェット記録用インク、インクジェット記録用カートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6923855B2 (en) * 2002-08-06 2005-08-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink, ink-jet-recording method and bis-azo compound
KR101170368B1 (ko) * 2003-10-02 2012-08-01 후지필름 가부시키가이샤 잉크젯용 잉크, 잉크젯용 잉크셋 및 잉크젯 기록방법

Patent Citations (90)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2484430A (en) 1946-12-31 1949-10-11 Eastman Kodak Co Quaternary salts of polyvinyl pyridine and polyvinyl quinoline
US2548564A (en) 1946-12-31 1951-04-10 Eastman Kodak Co Photographic silver halide element with mordanted dye layer
US3214463A (en) 1960-05-12 1965-10-26 Du Pont Uv-absorbing sulfonated benzophenone derivatives
US3148061A (en) 1960-08-22 1964-09-08 Polaroid Corp Photographic diffusion transfer processes employing image receiving layers containing poly-4-vinylpyridine
US3309690A (en) 1966-05-19 1967-03-14 Melville M Moffitt Helmet with detecting circuit mounted thereon for indicating approach to an energized powerline
JPS462784A (ja) 1971-03-11 1971-10-21
JPS4830492A (ja) 1971-08-19 1973-04-21
JPS4828325A (ja) 1971-08-20 1973-04-14
US4124386A (en) 1973-10-24 1978-11-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Color diffusion transfer receiving layer comprising polymeric quaternary n-heterocyclic mordant
US4115124A (en) 1974-09-06 1978-09-19 Eastman Kodak Company Method of immobilizing optical brighteners
JPS5474430A (en) 1977-10-24 1979-06-14 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Photographic element for color diffusion transfer
US4193800A (en) 1977-10-24 1980-03-18 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Photographic dye mordant
JPS54124726A (en) 1978-03-20 1979-09-27 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Photographic material for color diffusion transfer method
JPS5522766A (en) 1978-08-08 1980-02-18 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Photographic element
US4282305A (en) 1979-01-15 1981-08-04 Eastman Kodak Company Receiving elements for image transfer film units
US4273853A (en) 1979-03-30 1981-06-16 Eastman Kodak Company Metal complexes of copolymers comprising vinylimidazole and their use in photographic elements
JPS55142339A (en) 1979-04-23 1980-11-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Photographic element
JPS5621141A (en) 1979-07-30 1981-02-27 Sharp Corp Copying machine with timer
JPS579053A (en) 1980-06-18 1982-01-18 Mitsubishi Electric Corp Cathode ray tube
JPS58185677A (ja) 1982-04-22 1983-10-29 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 紫外線吸収剤
JPS59157636A (ja) 1983-02-25 1984-09-07 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−画像形成方法
US4450224A (en) 1983-07-06 1984-05-22 Eastman Kodak Company Polymeric mordants
JPS6023852A (ja) 1983-07-19 1985-02-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 写真要素
JPS6023851A (ja) 1983-07-19 1985-02-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 写真要素
JPS6023853A (ja) 1983-07-19 1985-02-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 写真要素
JPS6023850A (ja) 1983-07-20 1985-02-06 Fuji Photo Film Co Ltd 新規な電子伝達剤及びそれを含有するカラ−写真感光材料
JPS6057836A (ja) 1983-09-09 1985-04-03 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS6060643A (ja) 1983-09-13 1985-04-08 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS60118834A (ja) 1983-11-30 1985-06-26 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS60122941A (ja) 1983-12-08 1985-07-01 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS60122940A (ja) 1983-12-08 1985-07-01 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS60122942A (ja) 1983-12-08 1985-07-01 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS60235134A (ja) 1984-05-08 1985-11-21 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS6120994A (ja) 1984-07-10 1986-01-29 松下電器産業株式会社 カラオケ練習装置
JPS61190537A (ja) 1985-01-22 1986-08-25 チバーガイギー　アクチエンゲゼルシヤフト ２―（２―ヒドロキシ―３―分枝アルキル―５―メチルフェニル）―２ｈ―ベンゾトリアゾール混合物，該混合物の製造法，および該混合物からなる安定剤
JPS62110066A (ja) 1985-11-07 1987-05-21 Aisin Seiki Co Ltd 変速機
JPS62135826A (ja) 1985-12-09 1987-06-18 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 熱現像感光材料
JPS62136648A (ja) 1985-12-11 1987-06-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 熱現像カラ−感光材料
JPS62173463A (ja) 1986-01-28 1987-07-30 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPS62183457A (ja) 1986-02-07 1987-08-11 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPS62215272A (ja) 1986-02-17 1987-09-21 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−画像形成方法
JPS62238783A (ja) 1986-04-10 1987-10-19 Nitto Boseki Co Ltd インクジエツト記録用紙
JPS62245258A (ja) 1986-04-18 1987-10-26 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPH01161236A (ja) 1987-12-17 1989-06-23 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPH02782A (ja) 1987-12-28 1990-01-05 Ciba Geigy Ag 新規な２―（２―ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール誘導体
JPH02276670A (ja) 1988-12-16 1990-11-13 Asahi Glass Co Ltd 記録用シート
JPH04298503A (ja) 1990-05-10 1992-10-22 Ciba Geigy Ag 輻射線硬化性、光安定化組成物
JPH05194483A (ja) 1991-07-03 1993-08-03 Ciba Geigy Ag フェニルチオフェニルケトン
JPH05197075A (ja) 1991-09-05 1993-08-06 Ciba Geigy Ag 紫外線吸収剤を含有する写真フィルム材料
JPH05148436A (ja) 1991-11-26 1993-06-15 Canon Inc インクジエツト記録液、その製造方法およびこれを用いるインクジエツト記録方法
JPH05295312A (ja) 1992-04-17 1993-11-09 Canon Inc インク、これを用いたインクジェット記録方法及びかかるインクを用いた機器
JPH08501291A (ja) 1992-09-07 1996-02-13 チバ−ガイギー アクチエンゲゼルシャフト ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン
JPH0797541A (ja) 1992-11-09 1995-04-11 Seiko Epson Corp 黒色再現性に優れた黒色インク組成物
JPH0782515A (ja) 1993-06-25 1995-03-28 Fuji Xerox Co Ltd インクジェット記録用インク、インクジェット記録装置およびその方法
JPH07118584A (ja) 1993-10-20 1995-05-09 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク
JPH07276789A (ja) 1994-04-05 1995-10-24 Fuji Photo Film Co Ltd 記録用シート
JPH0827693A (ja) 1994-07-12 1996-01-30 Mitsubishi Paper Mills Ltd 記録用紙及び塗工用原紙
JPH0853427A (ja) 1994-07-27 1996-02-27 Ciba Geigy Ag 赤色側にシフトされたトリス−アリール−ｓ−トリアジンおよびそれらにより安定化された組成物
JPH08239368A (ja) 1994-10-10 1996-09-17 Ciba Geigy Ag ビスレゾルシニルトリアジン
JPH08169172A (ja) 1994-12-20 1996-07-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット記録シート
JPH0934057A (ja) 1995-06-19 1997-02-07 Eastman Kodak Co 特定の置換基を有し、２′−ヒドロキシフェニルベンズトリアゾールを基にした紫外線吸収ポリマーおよびそれを含有する写真要素
JPH09323475A (ja) 1996-06-06 1997-12-16 Konica Corp インクジェット記録用紙およびこれを用いた記録方法
JPH1088106A (ja) 1996-08-16 1998-04-07 Eastman Kodak Co 紫外線吸収性ポリマー粒子
JPH10217473A (ja) 1996-10-14 1998-08-18 Canon Inc 液体噴射記録ヘッドおよびその製造方法
JPH10182621A (ja) 1996-11-20 1998-07-07 Ciba Specialty Chem Holding Inc ヒドロキシフェニルトリアジン
JPH10153989A (ja) 1996-11-22 1998-06-09 Nec Home Electron Ltd ドットクロック回路
JPH10235995A (ja) 1996-12-26 1998-09-08 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録媒体および画像記録方法
JPH10217597A (ja) 1997-02-10 1998-08-18 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPH10337947A (ja) 1997-06-04 1998-12-22 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録媒体
JPH11286637A (ja) 1998-02-03 1999-10-19 Agfa Gevaert Ag インキジエツトインキ
JP2000062370A (ja) 1998-08-17 2000-02-29 Kenji Yokoyama シート保持具
JP2000078454A (ja) 1998-09-01 2000-03-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd 監視用プリセット型ズームレンズ装置
JP2000078491A (ja) 1998-09-02 2000-03-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd デジタル放送受信装置の制御プログラム書き換え方法及びデジタル放送受信装置
JP2000080259A (ja) 1998-09-03 2000-03-21 Showa Denko Kk 脂肪族系ポリエステル組成物
JP2000087539A (ja) 1998-09-09 2000-03-28 Yamaha Ribingutetsuku Kk 床ユニット及び床暖房装置
JP2000203857A (ja) 1999-01-08 2000-07-25 Nippon Sheet Glass Co Ltd ガラススペ―サの製造方法
JP2000203856A (ja) 1999-01-12 2000-07-25 Sumitomo Electric Ind Ltd 石英ガラス物品及びその製造方法
JP2000268952A (ja) 1999-03-16 2000-09-29 Fuji Xerox Co Ltd 加熱装置及び画像形成装置
JP2000297365A (ja) 1999-04-14 2000-10-24 Agency Of Ind Science & Technol ＡｌＴｉ系合金スパッタリングターゲット及び耐摩耗性ＡｌＴｉ系合金硬質皮膜並びに同皮膜の形成方法
JP2000299465A (ja) 1999-04-15 2000-10-24 Sony Corp 薄膜トランジスタ及びその製造方法と表示装置
JP2000315231A (ja) 1999-04-30 2000-11-14 Sanpurasu:Kk クレジットカード番号を使用したパスワード認証システム
JP2000343944A (ja) 1999-06-03 2000-12-12 Fujio Amari 開閉、調光可能な乗用車用、防眩用半透明板
JP2000354380A (ja) 1999-06-08 2000-12-19 Hitachi Ltd モータ制御装置
JP2004083903A (ja) 2002-08-06 2004-03-18 Fuji Photo Film Co Ltd インク、インクジェット記録方法及びビスアゾ化合物
JP2005225979A (ja) * 2004-02-13 2005-08-25 Fuji Photo Film Co Ltd 記録方法及びインクジェット記録方法
JP2005264085A (ja) * 2004-03-22 2005-09-29 Fuji Photo Film Co Ltd インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2007224276A (ja) * 2006-01-24 2007-09-06 Fujifilm Corp インク組成物、インクセットおよび記録方法
JP2009293016A (ja) 2008-05-02 2009-12-17 Canon Inc インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
JP2009298966A (ja) * 2008-06-16 2009-12-24 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録用インク組成物、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物
JP2010100796A (ja) * 2008-09-24 2010-05-06 Fujifilm Corp 顔料組成物、顔料分散物、着色組成物、インク、インクジェット記録用インク、インクジェット記録用カートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2660293A4

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012149221A (ja) * 2010-12-28 2012-08-09 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2012149216A (ja) * 2010-12-28 2012-08-09 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2012149220A (ja) * 2010-12-28 2012-08-09 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2012193331A (ja) * 2011-02-28 2012-10-11 Fujifilm Corp インクセット、インクカートリッジ、インクジェットプリンター、インクジェット記録方法及び記録物

Also Published As

Publication number Publication date
TW201302738A (zh) 2013-01-16
US8623101B2 (en) 2014-01-07
CN103282444B (zh) 2014-10-29
CN103282444A (zh) 2013-09-04
EP2660293A1 (en) 2013-11-06
JP5850654B2 (ja) 2016-02-03
TWI520957B (zh) 2016-02-11
JP2012149212A (ja) 2012-08-09
US20130284064A1 (en) 2013-10-31
EP2660293A4 (en) 2016-07-13
CA2823236C (en) 2016-08-23
CA2823236A1 (en) 2012-07-05
EP2660293B1 (en) 2018-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4095807B2 (ja) アゾ化合物及びその製造方法
JP5850654B2 (ja) インクジェット記録用インク
JP4070432B2 (ja) インク組成物及びインクジェット記録方法
JP4686151B2 (ja) インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP4596857B2 (ja) 水性インク及びインクジェット記録用インク
US7465344B2 (en) Ink for ink jet recording comprising print density improver, print density improver and method for improving print density
JP2005139427A (ja) インク及びインクジェット記録用インク
JP5227504B2 (ja) インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2004075742A (ja) インクジェット記録用インク及びインクセット、並びにインクジェット記録方法
JP2008088346A (ja) インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2007009081A (ja) 着色組成物、インクジェットインク及びインクジェット記録方法
JP2002309116A (ja) アゾ化合物、着色組成物、インク組成物、及びインクジェット記録方法
JP4362027B2 (ja) 着色組成物、インクジェット記録方法、オゾン耐性改良方法
JP4484387B2 (ja) フタロシアニン化合物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2009226781A (ja) インクジェット画像の形成方法
JP4102039B2 (ja) インク組成物及びインクジェット記録方法
JP4105412B2 (ja) インク組成物
JP5789503B2 (ja) フタロシアニン染料、着色組成物、インクジェット用インク、インクジェット記録方法及びフタロシアニン化合物
JP4783523B2 (ja) インク組成物およびインクジェット記録方法
JP3909825B2 (ja) インクセット、および画像記録方法
JP4116498B2 (ja) 画像形成方法
JP5637938B2 (ja) インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2012149220A (ja) インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2012149219A (ja) インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2012149216A (ja) インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11853900

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2823236

Country of ref document: CA

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2011853900

Country of ref document: EP