JPH01161236A - 画像形成方法 - Google Patents

画像形成方法

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Publication number
JPH01161236A
JPH01161236A JP31973987A JP31973987A JPH01161236A JP H01161236 A JPH01161236 A JP H01161236A JP 31973987 A JP31973987 A JP 31973987A JP 31973987 A JP31973987 A JP 31973987A JP H01161236 A JPH01161236 A JP H01161236A
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group
image
dye
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compounds
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Application number
JP31973987A
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English (en)
Inventor
Takeshi Shibata
剛 柴田
Toshiaki Aono
俊明 青野
Kazuma Takeno
数馬 武野
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH01161236A publication Critical patent/JPH01161236A/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/4046—Non-photosensitive layers
    • G03C8/4066—Receiving layers

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー画像形成方法に関するものであり、特に
熱現像を利用したカラー画像形成方法に関するものであ
る。
（先行技術とその問題点） 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真１ｉ（１９８２年コロナ社発行）の
２４２頁〜２５５頁に記＠されている。
熱現像でカラー画像を得る方法についても、多くの方法
が提案されている。
例えば、米国特許３，５３１，２８６号、同３゜７６１
．２７０号、同４，０２１，２４０号、ヘルギー特許第
８０２，５１９号、リサーチディスクロージャー誌（以
下ＲＤと略称する）１９７５年９月３１〜３２頁等には
現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成
する方法が提案されている。
しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感光材料は非定
着型であるため画像形成後もハロゲン化銀が残っており
、強い光にさらされたり、長期保存をすると徐々に白地
が着色してくるとν１う重大な問題が引き起こされる。
さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も商いカブリと低い画像濃度しか得
られなり・という欠点を有しでいた。
これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に拡散
性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素を、
水などの溶媒によって媒染剤を有する受像材料に転写す
る方法が提案されてり）る。
（米国特許４，５００，６２６号、同４，４８３，９１
４号、同４，５０３，１３７号、同４，５５９，２９０
号；特開昭５９−１６５０５４号等）上記の方法では、
まだ現像温度が高く、感光材料の経時安定性も充分とは
言えなり１゜そこで塩基あるいは塩基プレカーサーと微
量の水の存在下で加熱現像し、色素の転写を行わせるこ
とにより現像促進、現像温度の低下、処理の簡易化をす
る方法が特開昭５９−２１８，４４３号、同６１−２３
８０５６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号等に開示さ
れている。
この方法においでは、関与させる水が微量であるために
、膜中の水の存在量が不均一になり、得られる画像がし
ばしは斑点状のムラになってしまうことがあった。これ
を防ぐために水を付与する感光材料や受像材料の搬送速
度を遅くして水の供給をゆっくり行う方法、感光材料や
受像材料を十分水に浸した後で余分な水をローラー等に
よって紋りとる方法などがあるが、いずれもトータルの
処理時間が増大するという欠点を持つ。
（発明の目的） 本発明の目的はトータルの処理時間が短いカラー画像形
成方法を提供することにあり、また転写色素画像の自抜
けや斑点状のムラのない画像を短時間で得る方法を提供
することである。
（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バイングーおよびハロゲン化銀が銀に還元される
反応に対応または逆対応して拡散性の色素を形成または
放出する色素供与性化合物を有してなる熱現像カラー感
光材料を画像露光し、塩基および／または塩基プレカー
サー並びに微量の水の存在下で熱現像して拡散性の色素
像を受像材料に転写する画像形成方法において、前記受
像材料のバイングーの塗布量が前記熱現像カラー感光材
料のバイングーの塗布量の２倍以下であり、かつ前記受
像材料の塗布膜の膨潤速度が前記熱現フ 像カラー感光材料の塗布膜の膨潤速度の０．１−倍〜１
．５倍であることを特徴とする画像形成方法によって達
成された。
上記において、受像材料のバイングーの塗布量とは色素
固定層を有する側の塗布層全体のバイングー量をいう。
すなわち、受像材料を処理ｆ＆感光材料から剥離する場
合には、剥離された後も受像材料の色素固定層側に残る
塗布膜全体のバインダー量をいう。また剥離不要のタイ
プのものでは通常感光材料側と受像材料側の間に白色反
射層が設けられるが、この場合には白色反射層を境とし
て色素固定層が存在する側の塗布層全体をいう（白色反
射層を含める）。また感光材料の塗布膜のバインダー量
とは、感光層を有する側の塗布膜全体のバインダー量を
いう。すなわち、処理後に剥離するタイプの場合には、
剥離したとき感光材料の感光層側に残る塗布膜全体のバ
インダー量をいい、剥離不要のタイプの場合には、白色
反射層を境として感光層の存在する側の塗布層全体をい
う。
このバインダー量が本発明の規定を越えると感光材料か
らの色素の拡散や受像材料から感光材料への塩基プレカ
ーサーなどの写真用素材の拡散が遅れ処理時間が長くな
ってしまうし、得られる色素画像もカブリが高くシャー
プネスに劣るものになってしまう。本発明では特に受像
材料のバインダー量が感光材料のバイングー量の０．１
倍〜１゜０倍の範囲にあることが望ましい。
本発明において膨潤速度とは、７オトグラフイツク・サ
イエンス・エンジニアリング、ｊ７１Ｇ巻、４４９頁（
１９７２年）に記載の方法で受像材料の色素固定層側の
全体の塗布ＩＩＩ（上記と同義）の水に対する膨潤測定
を行ったときの、一定時間に対する膜厚の増加量である
。この方法で膨潤測定を行うと膨潤膜厚の時間に対する
変化量が記録される。
本発明においては２５℃の条件下で測定を行った時の測
定開始後５秒後の膨潤膜厚をもって膨潤速度を規定して
いる。
本発明ではこの受像材料の膨潤速度が感光材料の感光肩
側の全体の塗布膜（上記と同義）の膨潤速度の０．２倍
〜１．５倍、好ましくは０．３倍〜１．０倍になるよう
に設計する。受像材料の膨潤速度が上記の下限値より低
いと熱現像処理中の水の分布が受像材料側に偏り、感光
材料から受像材料への色素の転写、特に感光材料の最下
層の色素の転写が遅れる。また短時間で均一な膨潤が得
られず画像に白抜けや斑点状のムラが発生する。また受
像材料から塩基プレカーサーのような現像に必要な写真
用試薬を供給するシステムを採用している場合には、そ
の写真用試薬の拡散が遅れ現像速度が遅くなる。一方、
受像材料の膨潤速度が上記の上限値よりも大きいと受像
材料がら塩基プレカーサーのような現像に必要な写真用
試薬を供給するシステムでは写真用試薬の感光材料への
拡散が遅れ現像が遅くなる。またシャープネスが落ちる
、カブリが増加する、処ＦＩ！後の受像材料の乾燥負荷
が増加するといった欠点が生じる。
従って、本発明の上記の規定を満たすバインダー量と膨
潤速度を有する受像材料によって、白抜けやムラのない
転写色素画像を短い処理時間で得ることができる。
なお上記においでバインダーとは受像材料構成層中の媒
染剤を除く親木性ポリマー成分をいう。
受像材料の塗布膜の膨潤度を前記の範囲に調整するには
、バインダーの量を調整すること以外にバインダーの架
橋度を調整することがよく行なわれる。具体的には硬膜
剤の量の調整、あるいはバインダーに応じて硬膜剤の種
類を選択することによって膨潤度を調整できる。また、
後述する高吸水性のポリマーの添加によっても膨潤度を
調整できる。一般に高吸水性ポリマーの添加量を増すと
膨潤度が大きくなる傾向がある。更に、塗布乾燥工程で
の乾燥条件を調整する（具体的には乾燥中のウエッ）Ｉ
ＩＩ面の温度を調整する）ことで膨潤度を調整すること
ができる。
感光材料と受像材料とは、同一の支持体上に形成しても
よいし、また別々の支持体上に形成することもできる。
すなわち色素固定層と、感光層とは同一の支持体上に形
成することもできるし、別々の支持体上に形成すること
もできる。たとえば、像様鼻光後均−加熱現像し、その
後、色素固定層または感光層をひきはがすことができる
。また感光層を支持体上に塗布した感光材料と、色素固
定層を支持体上に塗布した受像材料とを別々に形成させ
た場合には、感光材料に像様露光して受像材料を重ね水
の存在下で均一加熱することにより拡散性色素を色素固
定層に移し、その後両者をひきはがすことができる。
感光層と色素固定層とが別個の支持体上に形成される形
態には大別して２つあシ、一方は剥離型であり他方は剥
離不要型である。前者の剥離型の場合には画像露光後、
感光材料の感光層の塗布面と受像材料の色素固定層の塗
布面とを重ね合せ、転写画像形成後は感光材料を受像要
素から剥離する。最終画像が光反射型であるか透過型で
あるか一ター によって、色素固定層の支持体は不透明支持体か透明支
持体かを選択できる。また必要に応じて白色反射層を塗
設してもよい。この場合、剥離しやすいように感光材料
と受像材料のサイズが異っていてもよい。後者の剥離不
要型の場合には感光材料中の感光層と受像材料中の色素
固定層との間に白色反射層が介在することが必要でアシ
、この白色反射層は感光材料、受像材料のいずれに塗設
されていてもよい。色素固定層の支持体は透明支持体で
あることが必要である。
感光層と色素固定層とが同一の支持体に塗設される形態
の代表的なものは、転写画像の形成後、感光材料を受像
材料から剥離する必要のない形態である。この場合には
、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固定層と
白色反射層とが積層される。好ましい態様として、例え
ば、透明支持体／感光層／白色反射層／色素固定層／、
透明支持体／色素固定層／白色反射層／感光層などを挙
げることができる。
感光層と色素固定層とが同一の支持体上に塗設−／　Ｏ
− される別の代表的形態には、例えば特開昭ｊＪ−１７１
４ｔＯ，カナダ特許第６７４’、０１．２号、米国特許
第３，７３０，７／♂号に記載されている如く、感光材
料の一部または全部を受像材料から剥離する形態があシ
、適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げるこ
とができる。
本発明において、色素固定層は、現像によって放出され
た拡散性の色素を固定することのできるものである。色
素の固定のた。めには、ポリマー媒染剤や特開昭！７−
７りｒｉｔｔｒ号に記述されているような色素受容性の
ポリマーを用いることができる。色素固定層は支持体の
片側のみならず両側に設けてもよい。
本発明において、色素固定層に用いることのできる色素
受容性のポリマーは、ガラス転位温度が７０００以上、
２！Ｏ０Ｃ以下の耐熱性の有機高分子物質より成る。本
発明において色素供与性物質から放出された色素がポリ
マー中に入り込む機構については、明らかになっていな
い点が多い。
−膜内には、ガラス転位点以上の処理温度に於いては、
高分子鎖の熱運動が大きくなり、その結果生ずる鎖状分
子間隙に色素が入り込むことができると考えられている
。このため、ガラス転位温度がび０６Ｃ以上、２ｊｏ０
Ｃ以下の有機高分子物質より成る層を色素固定層として
用いることにょシ、色素供与性物質と色素とを区分し、
色素のみが色素固定層に入り込む鮮明な画像を形成する
ことができる。
本発明に用いられる有機高分子物質の例としては以下の
ものがある。それを列挙すると、分子量、２０００〜ｒ
ｓｏｏｏのポリスチレン、炭素数ケ以下の置換基をもつ
ポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキサン、ポリ
ジビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
カルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブチラール
などのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ
エチレン、ポリ三基化ぶつ化エチレン、ポリアクリロニ
トリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ｐ−
シアノフェニル基、ハンタクロロフェニル基およびコ、
≠−ジクロロフェニル基をもつポリアクリレート、ポリ
アクリルクロルアクリレート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリ
レート、ポリインプロピルメタクリレート、ポリイソブ
チルメタクリレート、ポリターシャリ−ブチルメタクリ
レート、ポリシクロへキシルメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、ポリーコーシアノー
エチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレートな
どのポリエステル類、ポリスルホン、ビスフェノールＡ
ポリカーボネート、ポリカーボネート類、ポリアンヒド
ライド、ポリアミド類並びにセルロースアセテート類が
挙げられる。また、ポリマーハンドブック第コ版ジエイ
・ブランドラップ、イー・エイチ・インメルグト（Ｊ、
　Ｂｒａｎｄｒｕｐ、　Ｅ、　Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇｕｔ）
編、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ出版に記載さ
れティるガラス転位温度≠００Ｃ以上、２よＱ０Ｃ以下
の合成ポリマーも有用である。これらの高分子物質は、
単独または混合して用いられても、また複数以上を組み
合せて共重合体として用いてもよい。
これらのポリマーは、後述の写真材料に適用される支持
体を兼ねていてもよいし、支持体とは独立な層を形成し
ていてもよい。
本発明において、受像材料は、媒染剤を含む色素固定層
を持つものであることが好ましい。
上記の場合媒染剤は、通常使用される媒染剤の中から任
意に選ぶことができるが、それらの中でも特にポリマー
媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤とは、三級ア
ミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分を有するポリ
マー、およびこれらのび級カチオン基を含むポリマー等
である。
三級アミノ基を有するビニルモノマー単位を含むホモポ
リマーやコポリマーの好ましい具体例としては以下のも
のが挙げられる。モノマー単位の数字はモルチを表わす
（以下同じ。） Ｈ３ −／４’− など。
三級イミダゾール基を有するビニル七ツマー単位を含む
ホモポリマーやコポリマーの具体例としては、米国特許
第≠、２１．２．３０３号、同第≠。
／／ｊ　、　／２４を号、同第３．７グ１．Ｏｔ１号、
特開昭ｔｏ−ｉｉｒｒ３ａ号、同ｔｏ−ハ―り７７号、
特開昭ｔコーコ≠ｌ／ｌｏ＋３、特開昭ｔ２−２１１４
ｔ０３Ａなどに記載されている媒染剤を含め、以下のも
のが挙げられる。
一／　ｊ− 一／　を− Ｈ３ Ｈ３ Ｈ３ −ｌ　ざ− など。
四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマー単位を含
むホモポリマーやコポリマーの好ましい具体例としては
、英国特許筒２．θＩｔ、１０／号、同第２，０２３．
θグツ号、同第１．ｊＰＩＩ。
り６／号、米国特許第！、７．２グ、、　Ｊ　ｒ　Ｊ号
、同第グ、／／ｊ、／コグ号、同第≠、、２７３．ｒｊ
３号、同第≠、１ｌｊＯ，２コ弘号、特開昭≠ｒ　−，
２１３２ｊ号などに記載されている媒染剤を含め以下の
ものが挙げられる。
一／　ター ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ ＣＨ３ ♂Ｈ など。
その他、四級アンモニウム塩を有するビニルモノマー単
位を含むホモポリマーやコポリマーの好ましい具体例と
しては、米国特許第３，７０７゜ｔＰｏ号、同第ｊ　、
Ｉ９．ｒ、０１１号、同第３゜９１１．２２５号、特開
昭４０−ｊ７ｇ３６号、同６Ｏ−ｔＯ６４ｔ３号、同６
０−／コ２り弘θ号、同４０−／、２．２タグλ号、同
ｔＯ−＋２３ｊ／Ｊ≠号などに記載されている媒染剤を
含め以下のものが挙げられる。
２　ｌ　− ６Ｈ１３ 一　−− など。
その他、米国特許箱２．ｊψｆ、３６１１号、同第、２
．ＪＪ’４Ｚ、４４ｊ１７号、同第３．／ＩＩ！、Ｉｔ
１号、同第３，７ｊｔ、ｌｌＩＩ号明細書等に開示され
ているビニルピリジンポリマー、およびビニルピリジニ
ウムカチオンポリマー；米国特許箱３゜Ｊ、２ｊ　、４
Ｆ＜’号、同第３　、１３９　、０５Ｐ１．号、同第’
Ｉ、／２１，１３１号、英国特許筒１．２７７．１１３
３号明細書等に開示されているゼラチン等と架橋可能な
ポリマー媒染剤；米国特許箱３゜りｓｒ、２２５号、同
第２，７コ／、ざ５２号、同第２，７りｔ、０４３号、
特開昭！≠−／／ｊ２．２ｇ号、同３１１−／ＩＡ！！
２り号、同！≠−２ｔ０．２７号明細書等に開示されて
いる水性ゾル型媒染剤；米国特許箱３．ざりｒ、ｏｒｇ
号明細書に開示されている水不溶性媒染剤；米国特許第
Ｖ。
／１，１，９７６号（％開昭！ｌｌ−／３７３３３号）
明細書等に開示の染料と共有結合を行うことのできる反
応性媒染剤；さらに米国特許箱３，７０２゜ｔりｏ号、
同第３．７１８’　、１６３号、同第３゜６１７２、’
１１２号、同第３．４＃ｒ、７０６号、同第３．！！７
，０１．を号、同第３．２７／　、／グツ号、同第３．
コア／、／グｒ号、特開昭！Ｏ−７／３３λ号、同！３
−３０３２を号、同７．２−／３！！２１ｒ号、同！３
−／、Ｚｊ号、同！３−１０．２ｊ号明細書に開示しで
ある媒染剤を挙げることが出来る。
その他、米国特許箱２．＆７ｊ、Ｊ＃；号、同第１，１
１２，１３４号明細書に記載の媒染剤も挙げることがで
きる。
本発明のポリマー媒染剤の分子量け／、０００〜／　、
０００．０００が適当であシ、特に／θ。
０００−２００．θ００が好ましい。
上記のポリマー媒染剤は通常親水性コロイドと混合され
て用いられる。
親水性コロイドとしては後述する親水性コロイド、高吸
水性ポリマーあるいはそれらの両方が使用できるが、ゼ
ラチンが最も代表的である。ポリマー媒染剤と親水性コ
ロイドの混合比、およびポリマー媒染剤の塗布量は、媒
染されるべき色素の量、ポリマー媒染剤の種類や組成、
さらに用いられる画像形成過程等に応じて、機業者が容
易に定めることができるが、媒染剤／親水性コロイド比
が、λ０／ｌＯ〜ｔｏ／、２ｏ（重量比）、媒染剤塗布
量は０．２〜／　！　ｇ　／　ｍ　２が適当であシ、好
ましくはθ、！−ｒｇ／ｍ２で使用するのが好ましい。
本発明において媒染剤は感光材料に添加することもでき
る。この場合、媒染剤は乳剤層、中間層、保護層いずれ
の層にも添加できるが、保護層が特に好ましい。感光材
料に媒染剤を添加することによりＤｍｉｎを抑制するこ
とができる。感光材料中への塗布量は０．００／〜／ｇ
であシ、好ましくは０．０／〜０．３ｇである。
一、２ｊ− 色素固定層は７層から構成されていても、２層以上から
構成されていてもよい。また、色素固定層の上部または
その下に色素固定層以外の補助層を設けてもよい。特に
媒染剤を有する色素固定層の上部に保護層を設け、画像
の機械操作に対する強度を改良するのが好ましい。
本発明において、受像材料の親水性コロイドバインダー
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。
たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ア
ラビアゴムのような天然物質、ポリビニルアルコール、
デキストラン、フルラン、ビニルアルコールとアクリル
酸ソーダの共重合体、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ２ｔ− アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等水溶
性ポリビニル化合物あるいは水溶性のポリエステル化合
物等の単一あるいは共重合体のような多種の合成親水性
高分子物質を用いることができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやプリテン　ソサイヤテイ　オプザ　サイエンティ
フィック　フォトグラフィ　オブ　ジャパン（Ｂｕｌｌ
、　Ｓｏｃ、　Ｓｏｉ、　Ｐｈｏｔ。
Ｊ　ａｐａｎ　）、ナンバー（Ａ）／ｌ、　　ピー（Ｐ
）３０（／りＪ＆）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素
分解物も用いることができる。
また、写真用ゼラチンに関しては、［写真工学の基礎−
銀塩写真編」昭和ｊ１７年７月３０日発行、コロナ社の
／　／　Ａ〜／　！０：−ジ、Ｈ，Ａｍｍａｎ　。
ｅｄ、　”Ｒｅ５ｔｒａｉｎｓ　　ｉｎ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＧｅｌａｔｉｎ　（／り７／）”に詳しく
記載されている。
ゼラチン中の不純物含量については、前者の文献／３３
〜１３≠は−ジに記載されている。
写真用ゼラチンとしては、好ましくは、石灰処理骨（オ
セイン）ゼラチンが用いられ、不純物含量についても前
述の記載範囲であることが特に好ましい。例えば、Ｃａ
含量は、ゼラチン／ｇに対してｏ−ｔｏｏｏμｇである
ことが好ましい。
他の合成重合物質としては、ラテックスの形で、とくに
写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物
がある。
他にリサーチ・ディスクロージャー誌／９７１年１２月
号２を頁第■節Ａに記載の化合物を用いることができる
。
本発明においては、特に高吸水性ポリマーを受像材料の
バインダーとして単独であるいは他の親水性コロイド（
例えばゼラチン）と共に用いると効果的である。これに
よって、例えば画像形成後に転写された色素が色素固定
層から外部へ再転写するのを防止する効果や、受像材料
構成層の塗布液の粘度調整（増粘）ができるという効果
を得ることができる。この高吸水性ポリマーは色素固定
層、保護層、色素固定層の下部に設けられる層あるいは
パック層のいずれにも添加できるが、再転写防止のため
には保護層に添加するのが最も効果的である。
上記高吸水性ポリマーとしては、−ＣＯＯＭまたは一８
０３Ｍ　（ここでＭは水素原子またはアルカリ金属を表
わす）の少くとも１つを有するビニルモノマーの単独重
合体、共重合体（該ビニルモノマーの２種以上の共重合
体や他のモノマーとの共重合体）を用いる。
特に下記Ｐ−（１）で表わされる繰り返し単位を含有す
る重合体（単独重合体、共重合体を含む）が好ましく用
いられる。
Ｒ２Ｒ１ →Ｃ−Ｃ−）−Ｐ−（１） Ｉ Ｅ　（−Ｚ　沫、（ＹすｄＸ”　）ｐ　（Ｘ’−ｉ六Ｙ
　’　）−ｆＺ　’　ｔ−Ｄ式中Ｒ’は水素原子、炭素
数１〜６個のアルキル基、塩素原子または−ＣＯＯＭを
表わし、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜６個のアルキル基
、または塩素原子を表わす。）（＋、）（２は−０００
−１−ＣＯＮＲ’　、または置換もしくは無置換のフェ
ニレン基を表わす（ただし、Ｒ′は水素原子または置換
もしくは無置換のアルキル基またはアリール基を表わす
）。
Ｙｌ　、　Ｙ２　、　　Ｚｌ　、　　７：２は２価の連
結基を表ねし、好ましくは置換もしくは無置換の、アル
キル基、アラルキレン基、フェニレン基、−Ｒ’ＣＯＯ
−５−Ｒ’ＱＣＯ−１−Ｒ’０ＣＯＲ７−ＣＯＯ−１（
ただし、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒｅ　、Ｒ９および
Ｒｌｏは置換もしくは無置換の、アルキレン基、フェニ
レン基、アラルキレン基を表わす）。
Ｄは＋Ｒ”　）ｙ−ＣＯＯＭ、　＋Ｒ”＋Ｔ−３Ｏ３Ｍ
を表わし、Ｅは水素原子、＋Ｒ＋粁Ｃ００Ｍ又は千Ｒ目
り−ＳＯ３Ｍを表わす（ただし、Ｍは水素原子またはア
ルカリ金属を表わし、Ｒ”は置換もしくは無置換の、ア
ルキレン基、フェニレン基、アラルキレン基を表わす。
ａ、ｂは０または１を表わす）。
！、ｍ、ｐ、ｑは０または１を表わし、ｎ、ｒはＯ〜３
０の整数を表わす。
上記Ｒ’、Ｒ’、Ｒ５、Ｒｈ、Ｒ７、Ｒ”、Ｒ９、Ｒ”
、Ｒ”における置ｔＡ基としては、アリール基（例えば
フェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基
、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例えばア
セトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル
基）、ハロゲン原子、カルボキシ基、カルバモイル基（
例えばメチルカルバモイル基）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基）、スルホニル基（例
えばメタンスルホニル基）などが挙げられ、置換基が２
つ以上あるときは同じでも異なってもよい。
本発明では特に式（Ｐ−ｎ）又は（Ｐ−１１１）で表わ
される繰り返し単位を含有する重合体（単独重合体、共
重合体を含む）が好ましい。
Ｒ’ ■ 一＋ＣＨ２Ｃヒ　　　　　　　　　　　　（Ｐ−ＩＩＩ
）（Ｘ’缶−差Ｒ”）−ｒ−Ｓ　Ｏ＊　Ｍ！ ここで、Ｒ’　、Ｘ’　、ＲＩｌ、Ｍ、４２．ａは前記
と同じ意味を表わす。
本発明で用いる重合体は上記繰り返し単位の単独重合体
であってもよく、上記繰り返し単位の２種以上の共重合
体であってもよく、また他のモノマーとの共重合体であ
ってもよい。
０、− 共重合体を形成するための他のモノマーとしては、例え
ばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロト
ン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル
、アクリルアミド類、メタクリルアミド頻、ビニルエー
テル鎖、スチレン類、不飽和ニトリル類が挙げられる。
また、これらのモノマーより得られた共重合体のケン化
物も本発明の重合体として用いることができる。
これらのモノマーについて更に具体例を示スト、アクリ
ル酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアク
リレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、２−エチルへキシルアクリレート、アセト
キシエチルアクリレート、フェニルアクリレート、２−
メトキシアクリレート、２−エトキシアクリレート、２
−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート等が挙
げられる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタク
リレート、ｎ−ブチ、ルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブ
チルメタクリレート、シクロへキシルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチ
ルメタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステル
としてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが
挙げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセテート
、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメ
トキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。マ
レイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン酸ジプチル等が挙げられる。
フマル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル
酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。イタコ
ン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン
酸ジメチル、イタコン酸ジメチル等が挙げられる。アク
リルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリル
アミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアク
リルアミド、シクロへキシルアクリルアミド、２−メト
キシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、
ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド等が
挙げられる。メタクリルアミド類としてはメチルメタク
リルアミド、エチルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタ
クリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、２
−メトキシメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミ
ド、ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。ビニル
エーテル類としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニ
、ルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチ
ルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテ
ル等が挙げられる。スチレン類としては、スチレン、メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン
、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチ
レン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、ブト
キシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、
ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メ
チルエステル、２−メチルスチレン等が挙げられる。
不飽和ニトリル類としては、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、α−エチルアクリロニトリル、α−メト
キシアクリロニトリル等が挙げられる。
本発明で用いる重合体の平均分子量はｌＸｌ０’〜２Ｘ
１０６程度が好ましい。また他の共重合性モノマーとの
共重合体の場合、−０００Ｍ又は−３Ｏ，Ｍ基を持つビ
ニルモノマー単位は全モノマーの１モル％〜９９．５モ
ル％、特に２０モル％〜９９モル％の範囲で含有されて
いることが望ましい。
本発明に用いる重合体の具体例を以下に示す。
１）　　　　−＋ｃＨ２−ＣＨ＋− ０ＯＨ ２）　　　　−＋ｃＨｚ−ＣＨ＋− ０ＯＮａ Ｄ ＣＨ３ ３）　　　　−（ＣＨ２−Ｃ＋ ０ＯＨ ＣＨ。
４）　　　　−（ＣＨ，−Ｃ−＋− ０ＯＮａ ＣＨ３ ５）　　　　−＋ＣＨｚ＝Ｃ−戸 Ｃｏｏ（ＣＨ２）３ＣＯＯＫ ６）　　　−十ＣＨ２−Ｃ１− Ｃ０ＮＨＣＨＣＯＯＮａ ＣＨｌ ７）　　　　−＋ＣＨｚ　　　ＣＨ−汁■ Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）５ＣＯＯＨ Ｃ ８）　−千ＣＨ，−ＣＨ＋ Ｃ００ＣＨｚＣＨ２０ＣＣＨｚＣＨｚＣＯＯＮａＣＨ’
ｓ ９）　−モＣＨ，−Ｃ−）− Ｃ００（ＣＨ，ＣＨ２０）９ＣＨｚＣＨ２ＣＯＯＮε０
ＯＫ １１）　→ＣＨ，−ＣＨ−）− Ｃ００ＣＩ（ｚＣＨｚＣＨｚＳＯ３ＮａＣＨ。
Ｃ００（ＣＨｚ）ｓｓｏ：＋Ｈ ＣＨ。
１６）　　　−＋ＣＨ−ＣＨ−）− ０ＯＮａ ＣＯＯＮａ １８）　　−÷ＣＨ２−−Ｃ＋ ■ ０ＯＮａ ＣＨｚＣＯＯＮａ ■ １９）　　−÷ＣＨ２−Ｃ−升 ０ＯＮａ ＣＯＯＮａ　　　Ｃ００Ｎａ ＣＨｚＣＯＯＮａ ２２）　　→ＣＨ−Ｃ−＋ Ｉ Ｃ０ＯＮａ　　　ＣＯＯＮａ しＵＵＮａ　　　　しＵＵｔ′Ｉ Ｊ ２４）　　　−（−ＣＨ２ＣＨｈ丁−一÷ＣＨ−ＣＨｈ
ｉＣＯＯＮａ　　　　　　０Ｈ ＣＨ。
コ ＣＨ３ ４！ 較 ＣＨ：ｌ ３ｊ） （共重合比率はモル比率） 上記化合物例においてＮａ塩のほかにに塩、ＮＨ４塩、
ピリジニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩等の他
のカチオンイオン対の塩も例として挙げることができる
。
上記の重合体は、通常支持体／平方メートル当たシ０．
０３ｇないし２０ｇ、特に０．／ないしｓｇの範囲で使
用される。この範囲において本発明の効果は他の写真性
や塗布性に悪影響を与えることなく発揮される。上記の
重合体は他のバインダーとしての親水性コロイド物質と
併用するのが好ましい。
本発明において、受像材料の各種バインダー、各種媒染
剤、あるいは各種高吸水性ポリマーをさまざまな割合で
各層に１種以上併用して用いることができる。
この組み合わせおよび／又は、組み合わせの割合を変化
させることによシ、グロッシーな面を作ることもできる
し、マットの面を作ることも可能である。
マットの面を作る方法として、たとえば、特願昭１２−
／７１１≠２に記載されているような、混合したときに
ミクロ相分離を起す高分子バインダーどうしの組合せを
用いる方法がある。ミクロ相分離を引起す高分子バイン
ダー物質の組合せとしては２種以上の高分子水溶液を２
０−１１００ｃで等量づつ混合攪拌後シリンダーに入れ
て上記温度で静置した時λ和以上に分離するものあるい
は塗布乾燥時に２相以上に分離するものであればどのよ
うなものでもよいが、例えば、次のようなものがある。
ポリビニルアルコール／ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル／ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール／ポリアク
リルアミド等の組合せである。
特に好ましくはポリビニルアルコール／ゼラチンの組合
せである。
これらミクロ相分離を引起す２種以上の高分子バインダ
ー物質の組合せにおける割合い（重量比）は各組合せに
おける高分子バインダー物質の種類によって異なるが、
例えば、ポリビニルアルコール／ゼラチンの組合せにお
いてはｌＯ／りＯ〜ターグ　！− ０／１０（重量比）が好ましく、特に好ましくは２０／
ｒ　Ｏ〜ｔ　Ｏ／ＩＩ　Ｏである。
ミクロ相分離を引起す２種以上の高分子バインダー物質
の組合せを用いる層は色素固定層、その上部又は下部に
位置する層又はそれらの複数層にわたって用いてもよい
。
ミクロ相分離を起す一種以上の高分子バインダー物質の
全塗布量は任意である。また媒染剤を用いる場合はその
媒染剤と高分子バインダー物質の混合比は、媒染される
べき色素の量、媒染剤の種類や組成、更に適用される画
像形成方法などに応じて、当業者が容易に定めることが
できる。一般に高分子バインダー物質の全塗布量は、約
Ｏ，Ｓ〜約１０ｇ／ｍ２が好ましく、特に７〜３ｇ７ｍ
２が好ましい。媒染剤／高分子バインダー物質比は／／
ｓ−ｔ／／（重量比）が好ましく、特に／／３〜３／／
が好ましい。
また、ポリエチレンテレフタレートなどを支持体とした
、透過型の受像材料の場合には、相溶性がよく、透過光
でヘイズの少ない、組み合わせを一≠　ｔ− 用いることが好ましい。
本発明において、色素固定層をマット化する別の方法と
して、色素固定層にマット剤を含有させる方法あるいは
、機械的に形成した画像面に凹凸を付与する方法がある
。
凹凸を付与する具体的な方法としては、表面に所望の微
細な凹凸が設けられた加熱ロールを用い、≠００〜２ｓ
ｏ　０ｃ程度の温度、／〜１０　ｏ　ｋｇ／ｃｍ２の圧
力、Ｏ１／〜ｔｏ秒程度の時間加熱加圧処理してもよい
し、また、表面に上記と同様の凹凸が設けられた加熱板
で上記と同様の条件で加熱加圧処理してもよい。受像材
料が感光材料から剥離された直後、上記処理を行っても
よいし、剥離後、乾燥されたのち、上記処理を行っても
よい。
好ましくは、剥離された直後、水分が受像材料に十分残
っている時に上記処理を行うことが有効であシ、乾燥工
程を兼ねることができる。
また、後述するように熱現像の活性化のための塩基プレ
カーサーとして水に難溶な塩基性金属化合物と錯形成化
合物の組合せを採用し、錯形成化合物を受像材料に添加
する場合、錯形成化合物は、塩として用いられる場合に
は膜中で析出しやすいので、析出防止のため、特開昭ｔ
２−４７Ａｊり号記載のデキストランやプルランなどの
ポリマー、特開昭ｔ２−ｔ！０３ｒ号記載のポリアルキ
レンオキサイドを含む化合物を用いるのが好ましい。
デキストラン、プルランは多糖類の一種で、Ｄ−グルコ
ースの重合体である。本発明に用いるデキストランは分
子量２万〜２００万のものが好ましく、特に１０万〜１
０万のものが好ましい。またプルランは２万〜２００万
のものが好ましい。
デキストランやプルラン誘導体としては、デキストラン
やプルランにスルフィン酸基やアミン基等を導入して硬
膜剤と容易に反応し得るようにしたものなどが挙げられ
る。
ポリアルキレンオキサイドまたはその誘導体は、分子量
が少なくとも１００のものが好ましく、炭素数λ〜ｔリ
アルキレンオキサイド、たとえばエチレンオキサイド、
プロピレン−／、　、ｚ−：ｔ（サイド、ブチレン−／
、２−オキサイドなど、好ましくけエチレンオキサイド
の少なくとも７０単位から成るポリアルキレンオキサイ
ドと、水と、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂
肪酸、有機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性水素
原子を少なくとも１個有する化合物との縮合物あるいは
二種以上のポリアルキレンオキサイドのブロックコポリ
マーなどを包含する。すなわち、ポリアルキレンオキサ
イド化合物とし、具体的には、ポリアルキレングリコー
ル類 ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類ポリアル
キレングリコールアリールエーテル類ホリアルキレング
リコール （アルキルアリール）エーテル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド類ポリアルキレ
ングリコールアミノ類 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールグラフト共重合体などを用いることが
できる。
ポリアルキレンオキサイド鎖は分子中に一つと−ｌター は限らず、二つ以上台まれてもよい。その場合側々のポ
リアルキレンオキサイド鎖が１０よシ少ないアルキレン
オキサイド単位から成ってもよいが、分子中のアルキレ
ンオキサイド単位の合計は少なくとも１０Ｑなければな
らない。分子中に二つ以上のポリアルキレンオキサイド
鎖を有する場合、それらの各々は異るアルキレンオキサ
イド単位、たとえばエチレンオキサイドとプロピレンオ
キサイドから成っていてもよい。ポリアルキレンオキサ
イド化合物は、好ましくは／＋以上１００までノアルキ
レンオキサイド単位を含むものである。
デキストラン、プルランおよびこれらの誘導体またはポ
リアルキレンオキサイド類を含有させる層は色素固定要
素中のいずれの層でもよいが、塩基および／または塩基
プレカーサーを添加した層が好ましく、特に塩基および
／または塩基プレカーサーと媒染剤を含有する層が好ま
しい。
デキストラン、プルランおよびこれらの誘導体またはポ
リアルキレンオキサイド類の使用量は。。
７〜１０２７ｍ２、好ましくは０　、　ｊ　〜ｊ　ｇ　
７ｍ２ｓｏ　− の範囲である。このような使用範囲とするのは、０．１
ｇ７ｍ２未満では本発明の実効がなく、１０ｇ／ｍ２を
こえると膜質が逆に悪化するからである。
また、（塩基および塩基プレカーサー）／（デキストラ
ン、プルランおよびこれらの誘導体またはポリアルキレ
ンオキサイド類）比（重量比）は、０、／〜１０．好ま
しくは０．２〜Ｊ′とするのがよい。
受像材料（バック層含む）に用いられる硬膜剤には特別
な制限はなく、公知の硬膜剤、例えばアルデヒド系（ホ
ルムアルデヒド、グリオキサール、ゲルタールアルデヒ
ドなど）、アジリジン系（例えば、ＰＢレポート／り、
り、２／、米国特許筒λ。
！Ｐ３０　、／２７号、同第２，２６μ、≠Ｏグ号、同
第２．り１３．ｔ／／号、同第Ｊ、、２７／、／７ｊ号
の各明細書、特公昭≠＋−１ＩＯｔりを号、特開昭ｊＯ
−タ／３／ｊ号の各公報に記載のもの）、インオキサゾ
ール系（例えば、米国特許筒３３７゜ｔｏ！Ｐ号明細書
に記載のもの）、エポキシ系（例えば、 例えば米国特許筒３．Ｏ’１７，３９１１号、西独特許
筒１，０３夕、ｔｔＥ号、英国特許第１，０３３、！／
ざ号の各明細書、特公昭グ♂−３５≠り５号公報に記載
のもの）、ビニールスルホン系（例えば、／、３．ｊ−
トリアクリロイル−へキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、ビ
ス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ／−エ
チレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタン、
Ｎ。
Ｎ’−）ＩＪメチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタ
ミド）など　また、例えば、ＰＢレポート／り、り２０
．西独特許筒１，１００．りμλ号、同一、３３７．グ
／、２号、同一、ｊ４＃　、７２２号、同λ、ｔ３ｊ　
、１１１号、同一、　７４１２　、　Ｊｏｒ号、同λ、
７グタ、２ｔθ号、英国特許第１゜２！／、０り１号、
特願昭≠１−１グ２３を号、同≠Ｉ−／１０タタを号、
米国特許筒３．ｊ３り。
ｘ＋ｐ号、同第３．ゲタＯ２り７７号の各明細書に記載
のもの）、アクリロイル系（例えば、特願昭グｒ−２７
タグタ号、米国特許筒３　、　ｔｌｌＯ。
７２０号の各明細書に記載のもの）、カルボジイミド系
（例えば、米国特許筒２，７３♂、１９２号、同ｔ、θ
グ３．♂／ｒ号、同弘、Ｏｔ／、≠タタ号の各明細書、
特公昭≠６−３♂７／ｊ号公報、特願昭ゲタ−／Ｊ′０
９３号明細書に記載のもの）、トリアジン系（例えば、
コ、ケージクロルー４−ヒドロキシ−５−）リアジンな
ど、また例えば、西独特許筒２．≠１０，２７３号、同
一。
！ｊ３．り７５号、米国特許筒３，３２ｊ、λｒ７号の
各明細書、特開昭６２−／２’７１２号公報に記載のも
の）、Ｎ−メチロール系（ジメチロール尿素、メチロー
ルジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（，
２，３−ジヒドロキシジオキサンナト）、ムコハロゲン
酸系（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、
ジアルデヒドでん粉、ｌ−クロル−６−ヒドロキシトリ
アジニル化ゼラチン、マレイミド系、アセチレン系、メ
タンスルホン酸エステル系の硬膜剤を用いることがｊ　
３　− できる。
また高分子硬膜剤としては、例えば、米国特許筒３，３
りｔ、ＯＸ２号に記載のアルデヒド基を有するポリマー
（例えばアクロレインの共重合体など）、同第Ｊ　、３
ｔ２．１．２７号、リサーチ・ディスクロージャー／７
３３３号（ｌり７♂）などに記載のジクロロトリアジン
基を有するポリマー、米国特許筒Ｊ　、ｔ２３　、Ｉｒ
７１号に記載のエポキシ基を有するポリマー、リサーチ
・ディスクロージャー／Ａ７コ！号（ｌり７ｒ）、米国
特許第≠、／４１．≠０７号、特開昭５７ｍ６３０３３
号、同ｔＪ−／４’ｌｔｕ！号公報などに記載の活性ビ
ニル基あるいはその前駆体となシ得る基を有するポリマ
ー、および特開昭ｔｘ−ｔｔｒ≠／号公報に記載の活性
エステル基を有するポリマーなどが挙げられる。硬膜剤
の添加量は任意であるが、通常バインダーである親水性
コロイド中硬膜剤と反応しうるものの約０．１〜３０ｗ
ｔ％、特に０．３〜７０ｗｔ％が適当である。
本発明における受像材料に使用される支持体は−ｊ　グ
− 処理温度に耐えることのできるものである。−膜内には
紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。
合成高分子（フィルム）としては、例えばポリアクリレ
ート類（例えばポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸
エチル）、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−
スチレン共重合物、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重合物、ポリアセタール、塩化ポリエーテル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカル
バゾール、ポリスチレン、スチレン−ブタジェン共重合
物、セルローズエステル類、ポリ酢酸セルロース類、ポ
リアセタール類（例えばポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
クロロトリフルオロエチレン、ポリエチレン、塩素化ポ
リエチレン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリ
アクリレート類（例えばポリメチルメタクリレート、ポ
リエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート
、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリ−ｔ−ブチル
メタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ−ノー
シアノ−エチルジメタクリレート等）、ポリエステル類
（例えばポリエチレンテレフタレート等）、ポリアミド
、ポリイミド、ポリスルホン等がある。これらの合成高
分子は単独でも混合物でもよく、マた共重合体としても
よい。
これらの合成高分子フィルムの中に酸化チタン、硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、タルク等の顔料を含有された
支持体として用いてもよい。
本発明において、フィルム法合成紙も用いることができ
る。その中でも内部紙化方式（あるいは押し出し方式）
で延伸の際ミクロボイドを発生させながら成膜したもの
、また表面塗工方式でプラスチックフィルム上に白色ピ
グメントを含む多孔質表層を塗工形成させたものが好適
である。よシ具体的には、王子油化合成紙株式会社製の
ＳＧＧ◆ｔｏ、Φざθまたは４ｐ／１０．日清紡績株式
会社製（７）ＷＥ−／　／　ｏ　、ＷＰ−ｉ　ｔ　ｏ　
、　５Ｐ−ｔｏ　。
ＳＰＢ−ｇｏ　、５Ｅ−ｔｏ　、５ＥＢ−ｔｏなどがあ
る（より詳しくは玉子油化合成紙■発行のカタログ「合
成紙「ユポ」について」または日清紡績■発行のカタロ
グ「日清結合成紙ビーチコートについて」などを参照で
きる）。
また、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプと
の混抄紙を用いることもできる。
支持体として用いられる紙は、写真用原紙、普通紙、上
質紙、ヤンキー紙、等あらゆる紙を用いることができる
。
特に好ましい支持体は平滑性を改良したものであシ、以
下に述べるものが好ましい。
すなわち、その支持体の平滑性についてＪＩＳ規格ＢＯ
Ａ　１０に従って測定された断面曲線からカットオフ値
ｏ、ｒｍｍの条件で導かれるｆ波うね９曲線について、
基準長さ２．３ｍｍとしてｆ波最大うねりを測定したと
き、その任意の測定点ｉｏｏ個の中でその最太うねシの
≠μｍ以上である箇所が７０個以内、特に好ましくは５
個以内であるような表面特性を有するものであシ、さら
に好ましくは、その最大うねりの２μｍ以上である箇所
が７０個以内、特に５個以内であるような表−！　７− 面特性を有するものがよい。
ここで断面曲線は被測定面の平均表面に直角な平面で被
測定面を切断したときのその切口に表われる曲線であり
、ｆ波うねり曲線とは上記の断面曲線から低域フィルタ
ーを用いて波長の短い表面粗さ成分を除去して得られる
曲線である。またカットオフ値はｒ波うねシ曲線を求め
るだめに減衰率−／、２ｄＢ１０ｃｔの低域フィルター
を用いたとき、その利得が７０％になる周波数に対応す
る波長であシ、ｆ波最大うねりとはｆ波うねシ曲線の一
定の長さ（基準長さ）（Ｌ）内における最大波高（’Ｗ
ＣＭ）をμｍ単位で表したものである。
前記のように支持体表面の凹凸を表わす方法として高域
カットオフ値を用いたＦ波うねり曲線を使用したのは、
濃度ムラがある波長よシ短い凹凸にはほとんど影響され
ないためである。
また基準長さをコ・３ｍｍとしたのは濃度ムラが波長の
長い表面の凹凸に影響されにくいからである。この傾向
は支持体の長さが１００μ以下のときに特に著しい。
−５ｇ＝ 支持体の表面の平滑性は、Ｊ工５ＢＯ６ｌＯの規格に従
い、触針法で測定したときの断面曲線として得られる。
これからカットオフ値θ、！ｍｍの低域フィルターを使
用して、Ｐ波うね多曲線を得る。そして、基準長さをＬ
としたときのｆ波最太うねシの値を決定する。すなわち
ｆ波うねり曲線においてＬの長さの部分を任意に抜き取
り、平均線をもとめる。平均線はその線からｆ波うね多
曲線までの偏差の二乗和が最小になるように線を設定し
てもとめる。
そして最大波高をもつ波と最小波高をもつ波の高さの平
均線から偏差の和をもとめたものがｒ波最大うねりＷｃ
Ｍとなる。
本発明ではこのようにして任意の位ｔ１００箇所で１０
０個のＷｃＭをもとめたとき、７μｍ以上の値をもつＷ
ｃＭが１０個以下であるところに特徴がある。
本発明において前記の特性を有する支持体としては例え
ばまずコーチイツトペーパξ−が挙げられる。コーチイ
ツトペーパーとは、白土などの鉱物性顔料と接着剤（例
えばカゼイン、澱粉、ラテックス、ポリビニルアルコー
ルまたはこれらの組合せ）を混合した塗料を原紙（例え
ば上質紙、中質紙など）の片面あるいは両面に塗工した
紙を言い、その塗料塗布量に応じて、アート紙（塗布量
／ｍ２当り２０ｇ前後）、コート紙（塗布量／　ｍ　２
当り１０ｇ前後）、軽量コート紙（塗布量／ｍ２当り５
ｇ前後）を含み、さらに塗料塗布後その可塑性がまだ残
っている間に鏡面に仕上げたドライヤーに圧着して乾燥
し、強光沢を持たせたキャストコート紙を含む（詳細は
紙パルプ技術協会編集・発行の「紙／ξルゾ技術便覧」
／りｔ２年版４ｔ／！頁、！３ｊ頁〜ｊｅｔ頁等を参照
）。
このコーチイツトぼ−、６−は原紙の厚みが薄いもので
も表面の平滑性が高いので（特にキャスコート紙は表面
平滑度が著しく高い）、この上に塗布された感光層や色
素固定層等の塗布膜表面も平滑になる。したがって、感
光材料と色素固定材料を重ね合わせた際の密着性が非常
に高くなシ、濃度ムラの発生が防止できるのである。
本発明に使用するコーチイツトペーパＲ−の厚みとして
は、秤量で、２０ｇ／ｒｎ２〜２００ｇ／ｍ２、特に３
０ｇ７ｍ２〜／　００ｇ／ｍ２の比較的薄い（軽い）も
のが好ましい。
他の支持体として、布類、ガラス類、アルミニウム等の
金属等を用いることができる。
以上の支持体は、単独で用いることもできるし、ポリエ
チレン等の合成高分子で片面あるいは両面ラミネートさ
れた支持体として用いることができる。この際、用いる
ポリエチレンは低密度のものから高密度のものまで有効
である。
さらに顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬
化させた支持体として用いることもできる。
これらの方法は、平滑性を良化させるため紙、混抄紙、
あるいはコーテッドイーノーに対して特に有効である。
本発明において、帯電防止あるいは／およびスベリ性を
付与するため、支持体表面にアルミナゾルやＳ　ｎ　０
２のような導電性金属酸化物をコーチイーｔ　／− ングした支持体を用いることもできる。
支持体表面の面状は、グロッシーでもマットでもよい。
色素固定層側がグロッシーでもよいし、マットでもよい
。また、パック面側がグロッシーでもよいし、マットで
もよい。好ましくは、接着防止のため、パック層側をマ
ット面にする方がよい。
また、アルミ等の金属による蒸着による表面処理した支
持体を用いることもできる。
本発明において、受像材料のカールバランスを改良する
目的で、紙支持体に両面塗工したコーテッドＳ−／ξ−
が用いられる。具体的には両面コート紙、片面コート／
片面キャスト紙あるいは両面キャストした紙支持体を用
いることが有効である。
また、ポリエチレン等のポリマーにより、両面ラミネー
トした紙支持体を用いることが好ましく、さらに両面そ
れぞれのポリエチレン密度の異なるものを用いることが
有効な場合もある。
さらにパック層を用いることが有効であシ、この場合・
ζツク層にはコロイダルシリカ、高吸水性−＆　　、２
− ポリマー、ポリマーラテックス、界面活性剤、ノニオン
系ポリマー（ポリビニルピロリドン、デキストランなど
）などを含有することが特に効果がある。
このように、支持体あるいはバック層により、カールを
調整することができるが、特に搬送するだめのローラを
備えた熱現像画像形成装置を用いる場合には、受像材料
の搬送平面に対する鉛直上下方向のカール量が、昇沿状
態で当接する搬送口」ラーの直径以下であることが好ま
しい。
本発明において、受像材料のカールは色素固定層を下側
に向けた場合、周辺部が上側にカールする方向が好まし
い。
バック層は、色素固定層の反対側の支持体上に親水性コ
ロイド層を塗布し乾燥することによシ形成される。この
親水性コロイド物質としては、前述したものが挙げられ
る。
バック層は７層でもよく、１層またはそれ以上設けても
よい。バック層の膜厚には制限はないが、好ましくは０
．３−／ｊｐｍ、特に１〜７０μｍである。
バック層のバインダー量には特別な制限はないが、通常
の０．３ｇ／ｍ２〜／ｊｇ／ｍ２の範囲が適轟である。
本発明において、受像材料の−２ツク層に、帯電防止の
目的で、カチオン系ポリマーあるいは、アニオン系ポリ
マーを用いることができる。好ましくハ、カチオン系ポ
リマーを用いることであシ、具体的顛は、グ級アミン塩
を含むポリマーが有効である。ポリマーは水に溶かして
用いてもよいし、ラテックスとして用いてもよい。
上記ポリマーはバック層の全層へ添加してもよいし、７
層あるいは２層へ添加してもよい。最上層のみへ添加し
てもよい。
他の帯電防止剤として英国特許第１．！ＪＪ。
３００号、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／　、ｔ　ｒ　１７０
号、同／１２！ｌ’号、同／１ｔ３０号、米国特許第２
゜３２７　、ｊｓ’２１号、同２．Ｉｔ／、０！を号、
同ｊ　、２０ｔ　、３層２号、同３．＋２≠ｊ、♂３３
号、同３．１１２ｔ、４１３／号、同３．７７ｊ、／λ
を号、同３．りｔ３．ａｙｒ号、同１ｔ、０２３，３ｔ
、２号、同グ、０２！、グｔ３号、同≠、０２ｊｔ。
６り７号、同グ、０２１．７０≠号等に記載の化合物が
挙げられ、これらを好ましく用いることができる。
受像材料の構成層には色素画像の光堅牢性を向上される
ために褪色防止剤を含有させてもよい。
この褪色防止剤としては、例えば写真用酸化防止剤や、
紫外線吸収剤として使われるものや金属錯体が有効であ
る。これらは単独で使用されてもよいが２つ以上併用（
例えば酸化防止剤と紫外線吸収剤）してもよい。
本発明に使用するに適した酸化防止剤は下記−般式（Ｉ
）〜（Ｖ）で表わされる化合物である。
一般式（１） 〔式中　Ｒ１は水素原子、アルキル基、アシル基、スル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、トリアルキルまたはｔ員環を完成す
るに必要な非金属原子を表わす。ＲＸＲ、Ｒはそれぞれ
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、ア
ラルコキシ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アシル
アミノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、ジアシルア
ミノ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシル基、マタはスルホンアミド基を表
わし、これらは互いに同じでも異っていてもよい。さら
に一般式（１）で表わされる化合物にはＡを含むｊ員ま
たはｔ員環のビススピロ化合物が包含される。〕 −，４Ａ− 〔式中　Ｒ１は一般式（１）で定義したものと１１）で
あムＲ５はアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールチオ基、アリールスルフィニル、ア
リールスルホニル、アラルキル基、ハロゲン原子、アリ
ール基、アシル基を表わし　Ｒ６は水素原子、アルキル
基、アルコキシ基（但し、Ｒ１０−とＲ６が同一の置換
基であることはない）、アラルキルオキシ基（但し、Ｒ
”Ｏ−とＲ６が同一の置換基であることはない）、アル
キルチオ基、アラルキルチオ基、アシルアミノ基、アシ
ル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環
アミノを表わす。Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アリールス
ルホニル基、アリールスルフィニル基、アラルキル基、
アリール基、アリールジチオ基またはアリールオキシ基
を表わす。〕 ＲＩ 〔式中　Ｒ８は水素原子、直鎖、分岐鎖アルキル基、ア
ルクニル基　Ｒ９は直鎖、分子鎖アルキル基、アルケニ
ル基を表わし、Ｒ８とＲ９は互いに同じでも異なってい
てもよい。またＲ１は一般式（１）のＲ１と同一の意味
を表わす。また上記置換基Ｒ８、Ｒ９は置換基内に−Ｎ
ＨＣＯ−結合を有してもよい。〕 一般式（ＩＶ） 〔式中、Ｒ１０はアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アラルキル基、ヘテロ環基、またはＲ１８ＣＯ，Ｒ
ＳＯ□もしくはＲＮＨＣＯで表わされる基を表わす。こ
こでＲ１８、Ｒ１９およヒＢ　２０は各々アルキル基、
アルケニル基、了り−ル基またはへテロ環基を表わす。
Ｒ１１および１１２は各々水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、またはアルケ
ノキシ基を表わし、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒは 水素原子、アルキル基、アルケニル基、またはアリール
基を表わす。〕 一般式（Ｖ） 〔式中、Ｂはｊ員〜７員環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。Ｒ３０は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アシル基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、オキシラシーｔター カル基または水酸基を表わす。Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３
およびＲは互いに同一でも異なってもよく、それぞれ水
素原子またはアルキル基を表わす。〕以下に一般式（１
）〜（Ｖ）で表わされる褪色防止剤について詳しく説明
する。
ここで、Ｒは水素原子、好ましくは炭素数ｌ〜２２のア
ルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ｎ−オク
チル、ドデシル、ヘキサデシル等）、アシル基（例えば
、アセチル、ベンゾイル、ペンタノイル、（コ、≠−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノキル）アセチルなト）、スル
ホニル基（例エバ、メタンスルホニル、メタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル、ヘキサ
デカンスルホニルなど）、カルバモイル基（例工ば、Ｎ
−メチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル
、Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−フェニルカル／ζモ
イルなど）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスル
ファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−テ
トラデシルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイ
ルなど）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカル
ボニル、フェノキシカルボニルなト）、トリアルキルシ
リル基（例えば、トリメチルシリル、ジーＣ−Ｃ−０−
と共に夕員または６員環を完成するに必要な非金属原子
を表わし、この環は置換されていてもよく、好ましい置
換基としてアルキル基（例工ば、メチル、ｔ−ブチル、
シクロヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシルな
ど）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、ブトキシ、ド
デシルオキシなど）、アリール基（例えばフェニルなど
）、アリールオキシ基（例えばフェノキシなど）、アラ
ルキル基（例えば、ベンジル、フェネチルなど）、アラ
ルコキシ基（例えばベンジルオキシ、フェネチルオキシ
など）、アルケニル基（例えばアリルなと）、Ｎ−置換
アミノ基（例えばアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、
Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ、レベラジノなど）
、ヘテロ環基（例えばベンゾチアゾリル、ベンゾオキサ
ゾイルなど）などが挙げられ、また、縮合環を形成する
残基によって置換されていてもよい。上記アルキル基及
びアリール基は好ましい置換基としてハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、゛カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、アシルオキシ基、スルホ基、スルホニルオキシ基、ア
ミド基（例えばアセトアミド、エタンスルホンアミド、
ベンゾアミドなど）、アルコキシ基、アリールオキシ基
などで置換されていてもよい。
Ｒ、Ｒ、Ｒはそれぞれ水素原子、アルキル基（例えば、
メチル、ｔ−ブチル、シクロはメチル、ｎ−オクチル、
ｔ−オクチル、ドデシル、オクタデシルなど）、シクロ
アルキル基（例えば、シクロヘキシル基など）アルコキ
シ基（例えば、メトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシな
ど）、アリール基（例えばフェニルなど）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシなど）、アラルキル基（例え
ば、ベンジル、７エネチルなど）、アラルコキシ基（例
えばベンジルオキシ、フェネチルオキシなど）、アルケ
ニル基（例えばアリルなど）、アルケノキシ基（例えば
、アリルオキシなど）、アシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ、ベンズアミド、（２２μｍジーｔｅｒｔ−ア
シルフェノキシ）アセチルアミノなど）、ハロゲン原子
（例えばクロル原子、ブロム原子など）、アルキルチオ
基（例えばエチルチオ、ドデシルチオ、オクタデシルチ
オなど）、ジアシルアミノ基（例えば、コハク酸イミド
、ヒダントイニルなど）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオなど）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキ
シカルボニルなど）、アシルオキシ基（例えば、アセチ
ルオキシ、ベンゾイルオキシなど）、アシル基（例えば
メチルカルボニル）又はスルホンアミド基を表わしこれ
らは互いに同じでも異なっていてもよい。
さらに一般式（１）で表わされる化合物にはＡを含むｊ
員またはｔ員環のビススピロ化合物が包含される。その
うちで本発明に有用なビススピロ化合物は次の一般式（
■′）で表わされる。
一般式（■′）におけるＲ１、Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ”　、Ｒ
”、Ｒ３′、Ｒ４／は一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２
、Ｒ３、Ｒ４と同じ意味を表わす。
前記一般式（１）におけるＲ　　、Ｒ、ＲおよびＡに含
まれる好ましくは炭素原子の合計ざ以上のものおよび一
般式（■′）で表わされるものは拡散性が低く、色素固
定材料の特定の親水性層中に選択的に存在させるのに適
している。また通常の目的には、好ましくは分子中に含
まれる炭素原子の総数がｐｏ程度までの前記一般式（Ｉ
）にお−７グー いてＲおよびＲの一方が水素原子である！−ヒドロキシ
クマラン類および２−ヒドロキシクロマン類、並びに一
般式（Ｉ′）で表わされるＪ、Ｊ’−ジヒドロキシビス
−，２，，２’−スピロクロマン類が特に有用である。
更に好ましくは一般式（１）、並びに（Ｉ′）のＲ２、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ２′、Ｒ３′、Ｒ４／はアルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基またはアル
キルチオ基である。
式中　Ｒ１は一般式（１）で定義したものと同じであり
’Ｉ　Ｒ５は好ましくは、炭素数／〜２−の置換または
分枝鎖アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｎ−オ
クチル、ｔ−オクチル、ドデシル、ヘキサデシルなど）
、炭素数／〜２．２のアルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシ、オクチルオキシ、テトラデシルオキシなど
）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニ
ルなど）アリールチオ基（例えばフェニルチオなど）、
アリールスルフィニル（例えハ、フェニルスルフィニル
基ト）、アリールスルホニル（例、ｔばフェニルスルホ
ニル基ど）、アラルキル基（例えばベンジル、フェネチ
ルなど）、ノ・ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
など）、アリール基（例えばフェニル、α−１まタハβ
−ナフチルナト）、アシル基（例えば、アセチル、ブタ
ノイル、ベンゾイルなど）を表わし　Ｒ６は好ましくは
、水素原子、炭素数／〜２２のアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル
、ｎ−ヘキサデシルなど）、炭素数／〜、２．２のアル
コキシ基（例えばメトキシ、ｎ−ブチルオキシ、ｎ−オ
クチルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ１．２−エチル
へキシルオキシなど、但シ、ＲＩＯ−とＲ６が同一の置
換基であることはない）、炭素数７〜２２のアラルキル
オキシ基（例えば、ベンジルオキシ、β−７エネチルオ
キシなど、但し、Ｒ１０−とＲ６が同一の置換基である
ことはない）、炭素数／〜２．２のアルキルチオ基（例
えばメチルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基、
ヘキサデシルチオ基など）、アラルキルチオ基（例えば
、ベンジルチオ基、β−フェノキシチオ基など）、炭素
数λ〜２２のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ
基、ベンゾアミド基など）、炭素数２〜２．２のアシル
基（例えば、アセチル基、ブタノイル基、ベンゾイル基
など）、炭素数／〜、２．２のアルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミン基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアミノ基など）
、炭素数６〜２２のアリールアミノ基（例えば、フェニ
ルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミン基、β−
ナフチルアミノ基など）、ペテロ酸アミン（例えば Ｒ７は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例えば
塩素原子、臭素原子など）、炭素数ｌ〜、２コのアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−
オクチル基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−ヘキ
サデシル基なト）、炭素数ｔ−２２のアリールチオ基（
例えばフェニルチオ基など）、炭素数／−２，２のアル
キルチオ基（例えばメチルチオ基、オクチルチオ基、ド
デシルチオ基、オクタデシルチオ基など）、炭素数ｔ〜
２コのアリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニ
ル基など）、炭素数Ｊ−，Ｊλのアリールスルフィニル
基（例えばフェニルスルフィニル基など）、炭素数７〜
３．２のアラルキル基（例えばベンジル基、α−または
β−フェネチル基など）、炭素数ｔ〜３２のアリール基
（例えばフェニル、α−まだはβ−ナフチルなど）炭素
数ｔ〜３．２の−７ざ− アリールジチオ基又は炭素数ｔ−２，２のアリールオキ
シ基を表わす。また上記ＲＸＲＸＲの置換基はさらにＲ
５、Ｒ６、Ｒ７の任意の置換基又はヒドロキシル基で置
換されていてもよい。
一般式（Ｉ［）で示されるもののうち本発明の効果の点
で好ましいのは一般式（■′）で表わされる化合物であ
る。
ここで、Ｂは−Ｓ−１−Ｓ−Ｓ−１−〇−１−ＣＨ２−
８−ＣＨ２−１−８ｏ２−１−ＳＯ＝、Ｒ２１、Ｒ２２
、Ｒ２３、Ｒ２４は好ましくは、各々水素原子または炭
素数／から、２０のアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルキルチオ基、ハロゲン、アルコキシ基、アリ
ールチオ基、アラルコキシ基、アリルオキシ基、−〇〇
０Ｒ２９、−ＮＨＣＯＲ２９、−ＮＨ８０２Ｒ２９、−
８ｏ２Ｒ２９、−０−ＣＯＲ２９、 ＋ＣＨｚ−１ｙＡを示す。Ｒ２５は水素原子、アルキル
基又はアリール基を示し、ＲＸＲは各々水素原子、アル
キル基、アリール基または互いに結合し、置換された！
負もしくはｔ負の環を示す。
Ｒ２８は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ２９はアル
キル基又はアリール基を示し、Ｒ、Ｒは各々水素原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アラルキル基ま
たは互いに結合し、前記した任意の置換基を有するｊ員
もしくは２員のへテロ環を示す。Ａはエステル基まだは す。
式中、Ｒ８は、好ましくは、水素原子、炭素数／〜！−
の直鎖、分岐鎖アルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｉ−ｉロピル基、
ｔ−はメチル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−オクタデシル基
、３−メチル−３−ペンチル基、３−エチル−３−ペン
チル基など）、炭素数３〜２−２のアルケニル基（例え
ばアリル基、／−１−ブチル−７−アリル基など）、Ｒ
は、好ましくは、炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖アルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｔ
−オクチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ベーｒ　／　− メチル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−オクタデシル基、３−
メチル−３−はメチル基、３−エチル−３−はメチル基
など）、炭素数３〜２２のアルケニル基（例えばアリル
基、／−ｔ−ブチル−／−アリル基など）を表わしＲ８
とＲ９は互いに同じでも異なっていてもよい。またＲ１
は一般式（１）のＲ１と同一の意味を表わす。
また、上記置換基Ｒ８、Ｒ９は置換基内に−ＮＨＣ０−
結合を有してもよい。
式中、Ｒ１０はアルキル基（例えば、メチル、エチル、
プロピル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジ
ル、ヘキサデシル）、アルケニル基（例えば、アリル、
オクテニル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニ
ル、ナフチル）アラルキル基（例えばベンジルなど）、
ヘテロ環基（例えば、テトラヒドロピラニル、ピリミジ
ル）またはＲ１８ＣＯ１Ｒ１９ＳＯ２、もしくはＲ２０
ＮＨＣＯで表わされる基を表わす。ここで、Ｒ１８、Ｒ
１９およばＲ２０は各々アルキル基（例えば、メチル、
エチル、ｎ−１０ビル、ｎ−−ｊ’チル、ｎ−オクチル
、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル）、アルケニル基（例
えは、アリルオクテニル、オレイル）、アリール基（例
ｔば、フェニル、メトキシフェニル、ナフチル）または
へテロ塩基（例えば、ピリジル、ビＩＪ　ミジル）を表
わす。Ｒ１１およびＲ１２は各々水素原子、ハロゲン原
子（例えば、酸素、塩素、臭素）、アルキル基（例えば
、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルケニ
ル基（例えば、アリル、ヘキセニル、オクテニル）、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオ
キシ）、またはアルケノキシ基（例えば、Ｊ−プロ被二
ロキシ、ヘキセニロキシ）　ヲ表ワＬ、Ｒ１３、Ｒ１４
、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７は水素原子、アルキル基（例
えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンジル）、アル
ケニル基（例えば、λ−プロペニル、ヘキセニル、オク
テニル）、またはアリール基（例エバ、フェニル、メト
キシフェニル、クロルフェニル、ナフチル）ヲ表ワス。
一般式（Ｖ） ？ 式中、Ｂはｊ員〜７員環を形成するのに必要な非金属原
子群（例えばＢによってピロリジン環、ビベンジン環、
モルホリン環、ピペリジン環を形成するもの）を表わす
。　Ｒは水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル
、ｎ−オクチル、ベンジル、ヘキサデシル）、アルクニ
ル基（例、ｔはアリル、オレイル）、アルキニル基（例
えばエチニノペプロビニル）、アシル基（例えば、アシ
ル、ベンソイル、はンタノイル）、スルホニル基（例工
ばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンス
ルホニル、ヘキサデカンスルホニル）、スルフィニル基
（例ｔばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル、
メタンスルフィニル）、オキシラジカル基および水酸基
を表わす。Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は互い
に同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子またはア
ルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル）を表わす。
このうち、Ｂによってピはリジン環を形成するものが好
ましく、さらに好ましくはＢによってピはリジン環を形
成し、かっＲ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４のうちの少
なくとも２個以上がメチル基である場合である。
本発明に用いられる一般式（１’）、（ＩＩ’）を含む
一般式（夏）から（Ｖ）の光褪色防止を助成する芳香環
をもつ有機化合物の具体例を以下に示すがこれに限定さ
れるものではない。
−ざ　ｊ− １−／ ■−２ −，ｌ’Ｊ− ■−ざ Ｉ−タ Ｉ−／。
Ｉ−／　／ Ｉ−／、２ ■−７３ Ｉ′−／ １′−２ −ｇジタ ー′−３ １′−μ Ｉ′−よ −タＯ− Ｉ′−ｔ Ｉ′−７ ■１　　、ｒ ＩＩ−／ｌｌ−２ １−ｓＩ［−Ａ Ｉ［−７Ｉ［−ｒ ■−タ ■−／　／ ２Ｈ５ １−／、２ ■′−／ −タ　ｔ− ■′−λ ■′−３ １［’　　ｐ −９＋−− ■′−！ １／　　ｔ ■′−７ −９Ａ　− ＩＩ’　　ｒ ■′−タ １１’−１０ １’−／／ １１’−／２ １［’−／Ｊ −タｒ− ■′−／グ １’−／ｊ １’−／７ １１’−／７ ■′−／ざ ■′−／り ｍ−／ｍ−２ ｌ−３１−グ ｍ−ｓｍ−＋ 一１０／　　− １［−７１１１−４ ■−タ　　　　　　　　　　　［１−１０１−／／ １１−／、２ ■−／３ ［［−／　グ ■−／ ■−２ Ｖ−３ ■−グ ■−３ ■−＋ ｌ０Ｋ− ■−７ ■−ｇ ■−タ １０ｔ　− ■−１０ ■−／　／ ■−／２ ■−／３ ■−／Ｆ ■−ｉｓ ■−／ｌ ■−／７ ｍＶ−／１ 一１０ター ■−／り Ｗ−、！。
■−２７ −／１０− ■−，２，２ ■−，２３ ＩＶ−２グ Ｖ−／ ■−λ ■−グ −ｚ −ｔ ■−ざ 一／／ｊ− ■−ＩＯ −／／４’− ｖ−／２ ■−／３ Ｖ−／　グ −ｉｔ ■−／６ ζ− 一／／７− また一般式（Ｉ）で表わされるクロマン系化合物または
クマラン系化合物、一般式（ＩＩ）で表わされるフェノ
ール系誘導体、または一般式（［１）で表わされるハイ
ドロキノン系誘導体、または−般式（ｆＶ）で表わされ
るスピロインダン系誘導体、または一般式（Ｖ）で表わ
されるヒンダードアミン誘導体を１種類のみ単独で用い
ても、または２種以上併せ使用してもよい。更にまた一
般式（Ｉ’）、（ＩＩ’）を含む一般式（Ｉ）〜（Ｖ）
で表わされる以外の褪色防止剤または酸化防止剤を併せ
使用してもかまわない。
さらに、米国特許λ、３ｔＯ，２り０号、同一。
１１１１　、ｔ／３号、同、２．Ｉ！１７ｊ、３／ＩＩ
号、同一、７０／、／り７号、同一、７０μ、７７３号
、同λ、７２ｇ、ｔ３り号、同２，７３２，３００号、
同、２．７３３．７１を号、同、２，７１０，１０／号
、同λ、ｌ’／ｌ、０２１号、英国特許／。
３ｔ３．り２／号、等に記載された／・イドロキノン誘
導体、米国特許３．≠、！１７，０７７号、同３゜０６
り、２ｔ２号、等に記載された没食子酸誘導−／／　　
ざ− 体、米国特許２．７３！　、Ｖｔ６号、同Ｊ、＆Ｐｒ、
ｙｏり号、特公昭４Ｌｊｉ’−，２０Ｆ　７７号、同！
λ−ｔ　ｔ、２３号に記載されたｐ−アルコキシフェノ
ール類、米国特許３，１１３．２，３００号、同３゜３
７３．０６０号、同３．１７１１　、Ｊ、２７号、同３
．７ｔ≠、３３７号、特開昭ｊ、２−３ｊＡ３３号、同
、ｔ、２−／グアμ３号、同ｊコー／ｊλコλｊ号に記
載されたｐ−オキシフェノール誘導体、等も用いること
ができ、光褪色防止剤として使用できる。
本発明に用いることのできる紫外線吸収剤としては例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物
（例えば米国特許第３．ｊ、３３゜７２≠号に記載のも
の）、クーチアシリドン化合物（例えば米国特許第３，
３／’１．７タグ号、同３．３！、２．ｔ♂／号に記載
のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭４ｔＪ
−２７１１１号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合
物（例えば米国特許第Ｊ　、７０３．１０！号、同３．
７０７゜３７！号に記載のもの）、ブタジェン化合物（
例えば米国特許第’１．Ｏ’ｌ！、２．２り号に記載の
もの）、あるいは、ベンゾオキサゾール化合物（例えば
米国特許第Ｊ　、　７００　、１ｌｊｊ！−号に記載の
もの）を用いることができる。さらに、米国特許第３、
グタタ、７Ａ、２号、特開昭！≠−１／−ｔｊ３１号に
記載のものも用いることができる。紫外線吸収性のカプ
ラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマー（たとえば特開昭６２
−２６０／！λ）などを用いてもよい。
本発明において用いるに適した紫外線吸収剤は下記一般
式〔■〕、〔■〕、〔■〕、〔■〕で表わされる化合物
である。
一般式ＣＩ［］ 一般式ＣＩ［［］ 一般式［１） 一般式［Ｖ） 上記一般式［１１］〜〔ｖ〕において、Ｒ１１〜Ｒ１５
は同じでも異なっていてもよく水素原子、ハロゲン原子
、アシルオキシ基、脂肪族基、芳香族基、Ｒ２７０−ま
たはＲ２７ＳＯ２−を表わし、Ｒ工。
〜Ｒ１９は同じでも異なっていてもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族基、芳香族基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、スルー／、２／− て用いられる置換基Ｒ０〜ＲＺｆｆの例を以下に示す。
すなわち、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素
原子等）、脂肪族基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、１−プロピル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、
２−エチルヘキシル基、Ｌ−オクチル基、ドデシル基、
ヘキサデシル基、トリフルオロアセデル基、ベンジル基
等）、芳香族基（フェニル基、トリル基、４−メトキシ
フェニル基、ナフチル基等）、アシルオキシ基（アセデ
ルオニ１−シ基、ベンツ゛イルオキシ基、ｐ−クロロベ
ンゾイルオキシ基等）、カルボンアミド基（アセトアミ
ド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基等
）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、ベン
ゼンスルポンアミド恭、トルエンスルボンアミド基等）
、カルバモイル基（カルバモイル基、ジメヂル力ルバモ
イル基、ドデシルカルバモイル基等）、スルファモイル
基（スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フ
ェニルスルファモイル恭等）である。
一般式（ｎ）〜（Ｖｌで示される化合物は置換％　Ｒ＋
　＋〜Ｒ１７のいずれかにおいて互いに結合して二量体
あるいはそれ以上の多量体を形成してもよ（、またＲ０
〜Ｒ２，のいずれかにおいて高分子主鎖に結合し高分子
状の化合物を形成してもよい。
一般式（ｎ）〜（Ｖ）で示される化合物の例を以下に示
すがこれらに限定されることはない。
Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−３ ■ （ｔ）ｃａｌｌ、＋ Ｖ−４ ■ （ｔ）Ｃｓｌｌ＋＋ Ｖ−５ Ｃ１１゜ ■ （ｔ）ｃ４ｏｖ Ｖ−７ Ｖ−８ Ｖ−９ Ｖ−１０ （−Ｃｌｌ２−Ｃ÷Ｔ−一÷Ｃ１１，−Ｃ→ｙ−Ｃ＝　
ＯＣ００ＣＩＩ　＊ Ｖ−１１ Ｖ−１２ Ｖ−１３ Ｖ−１４ Ｖ−１５ ＵＶ−／Ａ ＵＶ−／７ ＣＨ３ＣＨ３ ｘ：ｙ＝ＩＯ：コＯ（重量比） ＵＶ−／　ざ 上記の紫外線吸収剤は、媒染剤を含有する層および／ま
たはその隣接層（例えば保護層）に含有させる。
紫外線吸収剤の添加量は、任意の割合でよいが、媒染剤
に対して、好ましくは、０．０／−４１０重量％、より
好ましくは０．／−１０重量％でおる。
ただし、媒染剤含有層とその隣接層の両方に添加する場
合は、合計量とする。
本発明に用いる紫外線吸収剤を色素固定材料中に添加す
るには以下の分散方法（特開昭！７−７ｊ７．２’ｌｊ
号に記載）を適用することができる。
例えば、実質的に水に不溶な高沸点有機溶媒〔例えば、
フタール酸のアルキルエステル（例えば、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートなど）、トリメリド酸エ
ステル（例えば、トリーｔ−オクチルトリメリテート）
、芳香族エーテル、燐酸エステル（例エバ、ジフェニル
フォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリク
レジルフォスフェート、トリーコーエチルへキシルフォ
スフェート、ジオクチルブチルフォスフェート、レオフ
オスタ！（味の素■製））、クエン酸エステル（例えば
、アセチルクエン酸トリブチル）、アルキルアミド（例
えばＮ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、シリコンオイ
ル等に溶解し、得られる溶液を親水性有機コロイド水溶
液中に乳化分散する方法（例えば、米国特許第２，３−
２，０２７号等）、補助溶媒（例えば、メタノール、ア
セトン、メチルセロソルブ等の水溶性溶媒、酢酸エチル
、酢酸７゛チル等の実質的に水に不溶な溶媒）をさらに
併用する水不溶性高沸点有機溶媒を用いた乳化分散方法
（例えば、米国特許第２，７３り。
１ｒｒｒ号、同第３，３！／、ｔｌ／号、特開昭タ／−
！タタグ３号等参照）、紫外線吸収剤を、有機溶媒（実
質的に水不溶性の高沸点有機溶媒、実質的に水不溶性の
低沸点有機溶媒、水混和性有機溶媒等）に溶かしくまた
はそれ自体清秋物であればそのままでもよい）、それを
ポリマーラテックス水性分散液中または親水性コロイド
を含有するポリマーラテックス中に添加して、本発明の
化合物をポリマーラテックス粒子中に含浸させた状態−
／２ター で分散するラテックス分散方法（例えば、特公昭！ｌ−
３７１１３号、特開昭ｊ／−１ター１タタＩ、同ｊｔ／
−３タデｔ３号）、紫外線吸収剤を水に可溶な溶媒（例
えば、アセトン、メチルセロソルブ、メタノール、エタ
ノール等）に溶解し、色素固定材料の親水性有機コロイ
ド塗布液中に直接分散する方法、紫外線吸収剤自体が常
温で油状物である場合はそれ自体を親水性有機コロイド
溶液中に乳化分散して塗布液に添加する方法、等を挙げ
ることができる。とくに、実質的に水不溶性の高沸点有
機溶媒に溶解するか、またはさらに補助溶媒を併用して
溶解し、親水性有機コロイド水溶液中に乳化分散する方
法またはラテックス分散方法が好ましい。
本発明に用いる紫外線吸収剤は、７ｇ当り乳化分散溶高
沸点有機溶媒約０．／〜約１０ｍ１ｌを用い、好ましく
はＯｏ、２〜４１ｍ１を用いて乳化分散する。また、紫
外線吸収剤と分散浴ポリマーラテックスの重量比を約０
．／〜約／θｇ１好ましくはＯｌ、２〜ｌＡｇの範囲で
用いてラテックス分散す−／３０− る。
色素画像の褪色防止剤として金属錯体が有効である。金
属錯体としては、／〜グ座配位子から選ばれる配位子を
少なくとも７つもつキレート錯体が好ましい。このキレ
ート錯体の具体的な態様としては、λ座配位子がλ個配
位したもの、３座配位子が７個と／座配位子が／個配位
したもの、グ座配位子が／個配位したものである。
配位子原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、沃素原子）
が好ましい。
金属錯体の要となる金属は、遷移金属、すなわち原子数
２７のＳｃから３０のＺｎまで、３りのＹからａｔのＣ
ｄまで、ｊ７のＬａからｔｏのＨｇまで、そして♂りの
Ａｃ以上の原子数をもつ金属が有効であシ、なかでも、
Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ。
ＰｄＸＰｔが好ましい。
金属錯体は、錯体全体（鉛基）としてアニオンを形成す
るか、または錯体内で電気的に中和されるのが好ましい
。金属錯体アニオンを形成する場合、その対カチオンは
７〜２価のカチオンが好ましい。
７〜２価のカチオンとしては、例えばアルカリ金属イオ
ン（Ｌ＋　　、Ｎａ　　、　Ｋ　　）、アルカリ土類金
属イオ：ｙ（Ｍｇ　　、Ｃａ　　、ｓＴ２＋、２十 Ｂａ　　）、ヒスオニウムイオン（ビスアンモニウムイ
オンやビスホスホニウムイオン）、オニウムイオン（４
を級アンモニウムイオン、を級ホスホニウムイオン、３
級スルホニウムイオン）等を挙ケることができる。
遷移金属の錯体はそれ自身、可視波長域に吸収極大をも
ち、有色であるものが多いが、有色では色素固定層にス
ティンを生じさせることになるので、色素固定層に含有
される褪色防止剤は無色ないし、はとんど無色のものが
好ましい。
無色ないしほとんど無色の褪色防止剤は、以下に挙ける
一般式（／−１）、＜２−１）〜（，２−ＩＶ）、Ｃ３
−１）および（３−１１）で表わされる金属錯体である
。
（／−１） 上記式（／−１，）中、Ｍｌは’Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐ
ｄまたはｐｔであシ、Ｘは０またはＳであ）、Ｒ１１は
アルキル基、了り−ル基、アルコキシ基またはアリーロ
キシ基を表し、同一のＰＫ子に結合したＲ１１は互いに
連結して、Ｐ原子とともに６員環を形成してもよい。
この金属錯体の詳細については、米国特許第≠。
２１１／、１３３号明細書の第３欄〜第６欄に記載され
ておシ、具体例としては下記の化合物を挙げることがで
きる。
（ｔ−ｙ） 一／、３３− （／−コ） （／−Ｊ） 一／３　　弘− （，２−ｎ） （，２−■） 上記式（２−１）〜（、ｚ−ＩＶ）中、Ｍ２はＭｌと同
義である。ＲＸＲ、ＲおよびＲ４２は各々水素原子、ハ
ロゲン原子、シアン基、アルキル基、アリール基、シク
ロアルキル基、もしくは複素環基を表すが、これらの原
子もしくは基は直接または二価の連絡基を通してベンゼ
ン環の炭素原子に結合する。
Ｒ１２とＲ２２、Ｒ２２とＲ３２、またはＲ３２とＲ４
２は互いに連絡してｌ員環を形成してもよい。
Ｒ５２とＲ８２は各々水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表わす。
Ｂ　６２は水素原子、アルキル基、アリール基、まだは
ヒドロキシル基を表わす。
Ｒ７２はアルキル基、またはアリール基を表す。
２は！またはｌ員環を形成するに必要な非金属原子団を
表す。
この金属錯体の詳細については、米国特許筒グ。
２≠よ、０７２号明細書の第３欄〜第３を欄に記載され
ており、具体例としては下記の化合物を挙げることがで
きる。
（２−／） （２−、り （−一３） （，２−グ） （ｊ−１ｔ） 上記式＜３−Ｉ）および（３−ＩＩ）中、Ｍ３は一般式
（／−Ｉ）のＭｌと同義であり、またＲ１Ｒ２３、Ｒ３
３、およびＲ４３は各々一般式（２−Ｉ）〜（、ｚ−■
）のＲ１２、Ｒ２２、Ｒ３２およびＲ４２と同義である
。Ｒ５３とＲ６３は各々水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基モしくハアリー
ルスルホニル基ヲ表わす。
この金属錯体の詳細については、米国特許第１゜２よ≠
、１９！号明細書の第３欄〜第ｒ欄に記載されており、
具体例としては下記の化合物を挙げることができる。
（Ｊ−／） （Ｊ−，２） （Ｊ−、Ｊ） （＜ｚ−１） （≠−■） （式中、（Ｃａｔ１’）および［：ＣａＬｚ：］は錯体
を中性ならしめるために必要な陽イオンを示し、Ｍ４は
Ｍｌと同義である。ｎは１または−を表す。）（グー■
） （≠−■） 式中、〔Ｃａｔ〕は錯体を中性ならしめるために必要な
陽イオンを示し、ｎは／または２を示し、Ｍ４はＭｌと
同義である。
Ｒ９１は置換または無置換のアルキル基、アリール基ま
たは複素環基を示し、同一の配位子中の一つのＲ９１は
互いに結合して環を形成してもよい。
この化合物の詳細は特開昭ｔ２−／７゜グ７グ／−／４
Ｌ／− 号、特願昭ｔ２−２３４ｔ１０３号に記載されており、
具体例としては次の化合物を挙げることができる。
（弘−／） （グー２） （グー３） 一／４（，２− （グーμ） （≠−よ） （、ｔ−１） 式中、Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、それぞれ、水素原子、ハ
ロゲン原子、シアン基、水酸基、直接もしくは２価の連
結基を介して、間接的にベンゼン環上の炭素原子に結合
するアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、複素
環基を示し、これらは、同じでも異っていてもよく、ま
た　Ｒ１０１〜Ｒ１０４のうち、隣シ合った二つの置換
基は結合して環を形成してもよい。また、二つのＲ１０
４は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ１０５、Ｒ１０６は、水素原子、アルキル基、アルキ
ルチオ基、アリール基、アリールチオ基、複素環チオ基
、シアノ基を示し、これらは、それぞれ同じでも異って
いてもよく、ＲとＲは結合して環を形成していてもよい
。
（ｊ　−ｍ　）　　　　　　　Ｒ１０９（ｊ−ＩＶ） 一／　グ　ｊ− （式中、Ｒ１０７〜Ｒ１１１はハロゲン、水素原子、直
接もしくは２価の連結基を介して間接的にベンゼン環上
の炭素原子に結合するアルキル基、アリール基、シクロ
アルキル基、複素環基を示し、これらは同じでも異って
いてもよく、又、これらのうち隣シあった置換基は結合
して環を形成してもよく、１１１２、Ｒ１１３はアルキ
ル基、アリール基を示し、これらは同じでも異っていて
もよく、Ｒ１１４、Ｒ１１５は水素原子、アルキル基、
アリール基、シアノ基を示し、これらは、それぞれ同じ
でも異っていてもよく、ＲとＲはそれぞれ結合して環を
形成していてもよい。）一般式（ｊ−１）の詳細は特願
昭Ｊ、２−ｊ１０２を号に、また一般式（ｓ−Ｉ［）〜
（ｔ−１ｔ／）の詳細は特願昭ｔノー２３０４ｒ！Ｐｔ
号に記載されている。これらの具体例としては次の化合
物が挙げられる。
−／＋Ａ− （１−／＞ （ｊ−２） （ｊ−、Ｊ） （ｊ−グ） ６Ｈ５ （ｔ−１） （ｒ−７） Ｃ４Ｈ９ （Ａ−１１） 一／’ｄター （上式中、Ｍ６はＭｌと同義、Ｘ及びＸ′は、それぞれ
独立に、硫黄及び酸素からなる群よシ選の ばれる一員を表わし、Ｃａｔ　はカチオンを表わし、Ａ
は下記式： （上式中　Ｒ１２０は水素又はアルキルを表わし、Ｒ１
２１及Ｂ　Ｒ１２２は、それぞれ独立に、水素、フェニ
ル、置換フェニル、ニトリル及ヒアルキルからなる群よ
シ選ばれる一員を表わす）の基を表わす） この化合物の詳細は特開昭３Ｏ−４７ｔμり号に記載さ
れておりその具体例としては下記の化合物を挙げること
ができる。
ｉｓｏ− （ｇ−／） （Ａ−，２） （ｇ−Ｊ） （２−グ） （Ｊ−、ｒ） 本発明において用いられる蛍光増白剤としてはに、　Ｖ
ｅｅｎＲａｔａｒａｍａｎ　ｌＩｉ！”Ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ”ｖ
巻筒を章に記載されている化合物を用いることができる
。よシ具体的にはスチルベン系化合物、クマリン系化合
物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物
、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カル
ボスチリル系化合物などが挙げられる。
本発明に用いる蛍光増白剤のうち水溶性のものは直接水
溶液で受像材料に加えたり、感光材料中に添加するか、
また後述の如く少量の溶媒を用いて現像と転写を同時ま
たは連続に行なう場合、この溶媒中に添加して受像材料
に転写してもよい。
水不溶性の蛍光増白剤の場合には高沸点有機溶剤に溶か
して色素固定材料中に添加することができる。
以下に具体的な化合物を挙げるが本発明はこれらの化合
物に限定されるものではない。
−／　夕　３− −１Ｓｂ− ／／ ／３ 一／！７− ／グ ２よ Ｃ２Ｈ５ ，２＆ Ｈ３ ＋２ｇ コタ 水不溶性の蛍光増白剤を添加する場合には、後述のよう
に高沸点有機溶剤が用いられるが、具体的には例えば米
国特許λ、３．２２，０２７号に記載の方法などが用い
られる。例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エス
テル（トリクレジスフオスフェート、ジオクチルブチル
フォスフェートなど）、クエン酸エステル（例えばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば
安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチル
ラウリルアミド）、脂肪酸エステル（例えばジブトキシ
エチルサクシネート）、トリメシン酸エステル類（例え
ばトリメシン酸トリブチル）、塩素化パラフィン（例え
ばエン・すＪＯ味の素■など、または沸点的３００Ｃな
いし／！Ｏ０Ｃの有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブ
チルなどの低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチ
ル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、メチルセロソルブアセテート等を併
用して溶解したのち、親水性コロイドに分散され乳化物
として用いられる。
本発明の蛍光増白剤の使用量は０．７〜２００ｍｇ／ｍ
２存在するように添加するのが好ましく、！〜１００ｍ
ｇ／ｍ２の範囲で用いるのが最も好ましい。
本発明の受像材料の構成層（色素固定層、保護層、バッ
ク層など）にはすべり性の改良、耐接着性の改良、色素
固定要素と感光要素の剥離性の改良、媒染層の脆性の改
良、カールバランスの一層−／１／− の改良などの目的で、油滴を存在させてもよい。
本発明において、油滴とは、親水性コロイド中に微細に
分散された油状の独立した系で、実質的に水に不溶な液
状粒子をいう。油滴の大きさは微細なほど良く、好まし
くは平均粒径３μｍ以下、特に７μｍ以下、さらにはＯ
，Ｓμｍ以下がよい。
本発明における油滴は例えば、米国特許第２゜３２２．
０２７号、同第λ、’３３３．ｊ／グ号、同第、２．１
１２．１３７号、特公昭＋Ｊ−２３，２３３号、英国特
許筒り３１，１７１１／号、同第１゜ｊ、２．２．７１
３号、特開昭３０−８’、２０７１ｒ号、米国特許第２
，３３３．．２６．２号、同第３．ｚ７４、／４４．２
号、同第３．ｔｏｏ、４＃ｌＩ号、特開昭ｊ／−２１ｒ
Ｆ２／号、同第ｊ／　−／ＩＩ／ｌ、２３号、特願昭ｔ
ｏ−７ａｐｒｔａす号などに記載されテイルエステル類
（例えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪
酸エステル類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド類
、スルホアミド類ナト）、エーテル類、アルコール類、
パラフィン類、シリコーンオイルなどの常温で液体で、
加熱−／Ｊ、２− 処理温度では蒸発しない高沸点有機溶媒が好ましい。
屈折率が、／、！０〜／、６０の高沸点有機溶媒が好ま
しく、より好ましくは、／、！３〜ｌ。
ｊ７である。
また単独では固体であっても、一種以上併用することに
よって融点降下を起こし塗布膜中で液状の滴となるもの
も油滴として包含される。
また、常温では固体であるが、親水性バインダー中に含
有された時、あるいは種々の写真用添加剤を含有させた
時に液状の滴として存在するものも油滴として包含され
る。例えば、蛍光増白剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤など
を含む。
以下に油滴を構成するために用いる化合物の具体例を挙
げる。
（１）　　　流動／にラフイン （２）　　塩素化パラフィン （≠） ＣＨ３−ＣＨ−Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣ８Ｈ，７０ＨＣ６Ｈ
１３ ＜ｓ＞ ＣＨ３−ＣＨ−Ｃ００ＣＨ２ＣＨ−Ｃ１ｏＨ２□０ＨＣ
３Ｈ０７ ＣＨ３−ＣＨＣα）ＣｔｓＨａ７−ｉ　ｓ。
Ｈ Ｃ６Ｈ１３ＣＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７Ｃα℃
１６Ｈ３３−ｎ景 Ｈ （ｌｒ） （り） （ｉｏ） ０ＯＲ１ ＣＨＯＨ ＣＨＯＨＲ’　”’ＣｔｏＨ２１−ｎ Ｃ０ＯＲ” 一／１！− （／ｌ） （ｎ−Ｃ１０Ｈ２１）Ｃ−ＣＨ２Ｃα）Ｃ２Ｈ５（／３
） Ｃ１３Ｈ２７Ｃα）Ｃ１ｇＨ３７−ｉ　ｓ。
（／＜ｔ） （ｌり （／ｌ） −／４Ｊ− （／７） （／ｒ） （／り） （，２，２） （−≠） （λｊ） ｒ／ （、ｚ、ｒ） （）５ｉ′） （３／） （Ｃ４Ｈ９０ヤｐ＝。
一／Ａ９− （３μ）　　　　（ＣｓＨ□７０＋ｉ−Ｐ二〇（Ｊ　ｊ
　）　　　（１ｓｏ−Ｃ１０Ｈ２１−）ｙＰ＝０（ＪＡ
）　　　　（ｎ−ＣｔｓＨａａＯｉＰ＝０（３７）　　
　（ｎ−Ｃ１ｓＨａ７０−３ｙＰ＝０（３り）　　　Ｃ
３Ｈ１７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）１１ＣＯＮＨ２（≠Ｏ） −／７０− （≠７） （グ２）Ｃ□、Ｈ２３ＣＯＮｆＣ２Ｈ４０ＣＨ３）２（
≠３）　　レオフィス■ｊＯ（味の素■製）（＋≠）　
　レオフィス■６よ（味の素■製）（≠Ｓ）　　　レオ
フィス■り５（味の素■製）（１）　　レオフィスｏ／
ｌＯ（味の素■製）これらの化合物は公知でアシ、市販
品として入手できるかまたは公知の合成法によシ容易に
合成できる。
また、本発明で特に好ましく用いられるシリコーンオイ
ルとしてはジメチルシリコーンオイルからジメチルシロ
キサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイル
まで全てのシリコーンオイルを挙げることができる。
本発明に使用される特に好ましいシリコーンオイルは下
記一般式〔Ｉ〕で表わされる。
一般式５−４ｉ） ＣＨ３ＣＨ３ 一般式〔Ｉ〕は次の一般式［１−／　：］で示されるシ
ロキサンユニットと次の一般式５−Ｃ１）で示される末
端基とを有する直鎖状シロキサンを包含する。
一般式５−（１−／） ＣＲ３ ５ｉ−０− 一般式５−ＣＩ−２〕 ＣＲ３ Ｒ１−８ｉ−０− さＲ３ 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、置換アリール基、アル
コキシ基、置換アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
または置換アルコキシカルボニル基を表わす、ｌはＯも
しくは７以上の数、ｍは７以上の数、ｌ十ｍは／から１
０００の数を表わす。
一般式５−Ｃ１）においてＲ１は同一種類であっても二
種類以上の異なる種類のものであってもよい。すなわち
、一般式Ｓ−［Ｉ）で表わされるシリコーンオイルは同
一種類のＲ１から々る一般式Ｓ−ＣＩ−／　）のシロキ
サンユニットで構成されていてもよいし、またＲ１の種
類が異なる二種類以上の一般式Ｓ−（■−ｉ）のシロキ
サンユニットで構成されていてもよい。
一般式ｓ−〔ｉ〕で表わされるシリコーンオイルの中で
特に好ましいものは下記一般式５−（１１）またはＳ−
［１［１）で表わされる。
−／７３− 一般式Ｓ−〔ｎ：］ 一般式Ｓ−［Ｉ［［〕 式中、Ｒ１′は−ＣＨ３まだは前記一般式Ｓ−〔Ｉ〕の
Ｒ１と同義を表わし、ｐはＯもしくは７以上の数、ｑは
１以上の数、ａは／〜／７の数を表わす。
前記一般弐Ｓ−ＣＩｆ　）およびＳ−［１１に於いて、
カルボキシル当量（カルボキシル当量とは分子量をその
中に含まれているカルボキシル基の数で割った値である
）が／２Ｏ−ＡＯＯＯＯものが好ましく、特に好ましく
は／λｏ−ｐｏθ０であ−／７４’− る。
次に一般式Ｓ−〔■〕で表される化合物のうち、本発明
に使用される代表的な具体例を挙げるが勿論これらに限
定されるものではない。
／−／ ＣＨ３ ＣＨ３ ／　−λ ＣＨ３ ＣＨ３ ／−３ ＣＨ３ Ｃ５Ｈ１□ ／　−≠ ＣＨ３ＣＨ３ Ｃ１２Ｈ２５ＣＨ３ ／−３ ／−Ａ ／　−７ Ｏ（Ｃ３Ｈ＆Ｏ）　　１ｏＣａＩ４ｑ ■−１３ １７ｏ。
＼ ＮＨＣＨｚＣＨｔＮＨｚ ＣＨ。
■−２７ ■−２８ ＣＩＩＨ３フ ■ （ＣＨａ）ｉｓ　ｉ　　Ｏ−＋−３ｉ　−０→１−３　
ｉ　−＋ｃ　Ｈ３）　。
ＣＨ２ ■−２９ Ｈｓ ■ −ｆ−３ｉ−〇＋−ｒ　　　　　（環状）１６ＨＨ ■−３０ ■−３１ １−３２〜■−３８ ＣＯＯＨ ＮＯ−」シー−」シ□ ］　−３５３０３ ＣＨ＊　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　ＣＨｚＩ　　　
　　　　　Ｉ　　　　　　　　１■−４０ ＣＨ，ＣＨｉ　　　　　　ＣＨｎ ：　　　　　　　　　　１ 本発明の受像材料の構成層（パック層を含む）には膜物
性改良の目的等でポリマーラテックスを含有させること
ができる。
本発明に使用するポリマーラテックスを構成する単量体
としては、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、クロトン酸エステル、ビニルエステル、マレ
イン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、イタコン酸ジ
エステル、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ビ
ニルエーテル類、スチレン類等が挙げられる。これらの
単量体についてさらに具体例を示すと、アクリル酸エス
テルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリレート
、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレ−）
、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、λ−エチルへキシルアクリレート、アセトキシエチ
ルアクリレート、フェニルアクリレート、−−メトキシ
アクリレート、コーエトキシアクリレート１，２−（Ｊ
−メトキシエトキシ）エチルアクリレート等が挙げられ
る。
−７ざ　グー メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、λ−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、λ−エトキシエチルメタクリレ
ート等が挙げられる。クロトン酸エステルとしてはクロ
トン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。
ビニルエステルとしてはビニルアセテート、ビニルプロ
ピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテ
ート、安息香酸ビニル等が挙げられる。
マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マ
レイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられる
。フマル酸ジエステルとしてハフマル酸ジエチル、フマ
ル酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。イタ
コン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。ア
クリルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリ
ルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ−／
Ｉ！− ルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、コ
ーメトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルア
ミド、ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミ
ド等が挙げられる。メタクリルアミド類としてはメチル
メタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、ｎ−ブチ
ルメタクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミ
ド、λ−メトキシメタクリルアミド、ジメチルメタクリ
ルアミド、ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。
ビニルエーテル類としてはメチルビニルエーテル、ブチ
ルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシ
エチルビニルエーテル、ジメチルアミンエチルビニルエ
ーテル等が挙げられる。スチレン類としては、スチレン
、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチ
レン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチル
スチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、
メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレ
ン、ジクロルスチレン、ツロムスチー／　と　２− レン、ビニル安息香酸メチルエステル、−一メチルスチ
レン等が挙げられる。これらの単量体は本発明の目的に
したがって、単独重合体で（共重合体でもよい。好まし
くはアクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類とメ
タクリル酸エステル類の共重合体、およびアクリル酸エ
ステル類とアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体
である。
平均分子量は好ましくは１０万以上、特に３０万〜ｊＯ
万である。
ポリマーラテックスは種々の方法で製造できる。
エチレン系不飽和固体単量体のフリーラジカル重合は化
学的開始剤の熱分解または酸化性化合物における還元剤
の作用（レドックス開始剤）または物理的作用例えば紫
外線または他の高エネルギー輻射、高周波等によシ形成
されるフリーラジカルの単量体分子に付加することによ
って開始される。主な化学的開始剤としてはパーサルフ
ェート（アンモニウムおよびカリウムパーサルフェート
）、過酸化水素、”ｌ≠′−アゾ、ビス（クーシアノバ
レリアン酸）等（これらは水溶性である。）、アゾイソ
ブチロニトリル、ペンジイルノミ−オキサイド、クロロ
はンゾイルパーオキサイドおよび他の化合物（これは水
に不溶性である。）がある。
普通のレドックス開始剤には過酸化水素−鉄（Ｉｆ）塩
、過硫酸カリ−重硫酸カリウム、セリウム塩アルコール
等がある。
開始剤の例およびその作用はＦ、　Ａ、　Ｂｏｖｅｙ著
１−Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ
ＪＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｓ　　
Ｉｎｃ、　ＮｅｗＹｏｒｋ発行／　９ｊ発行年第ｊター
第２３頁に記載されている。
乳化剤としては界面活性を持つ化合物が用いられ、好ま
しくは石けん、スルホネートおよびサルフェート、カチ
オン化合物、両性化合物および高分子保護コロイドが挙
げられる。これらの群の例およびそれらの作用はＢｅ１
ｇ１ｓｃｈｅ　ＣｈｅｍｉｓｃｈｅＩｎｄｕｓｔｒｉｅ
第２を巻筒１６〜第、２０頁（／り４３年）に記載され
ている。
上記のポリマーラテックスの中でもガラス転移点が低い
もの（例えばＴｇ≦ａｏ０Ｃのもの）は媒染剤含有層の
脆性（ひびわれ）の改良に有効である。ガラス転移点の
高いもの（例えばｔｉｏ　０ｃ〜／ｌＯ°Ｃ）はカール
バランス、耐接着性、寸度安定性等の改良に有効であり
、パック層に用いると特に有効である。
本発明に使用されるポリマーラテツク・スの具体例を以
下に記載するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
Ｐ−／ −Ｊ −ｉｔター Ｐ−≠ −ｚ −Ｊ ― −ｒ Ｈ３ 一／りＱー Ｐ−タ ＣＨ３ ■ ♂Ｈ Ｐ−／。
ＣＨ３ Ｃ００−Ｃ（ＣＨａ）ａ（ｔ）　　　　　３グ＆ＫＰ−
／２ ＣＨ３ −ＣＨ２−Ｃ−Ｊ　Ｊ　ｒ　Ｋ Ｃα）Ｃ２Ｈ５ Ｐ−／３ ＣＨ３ −ＣＨ２−Ｃ−ｔ　Ｏ／　Ｋ 〇〇０Ｈ Ｐ−／　≠ ＣＨ３ＣＨ３ Ｘ／ｙ＝３　／　、０／／−タ、Ｏ −７ｔ ＣＨ３ＣＨ３ ｘ／ｙ＝ｓ３．≠／≠ｔ、６ ｘ　／　ｙ　＝　７λ、グ／コアｉ Ｐ−／７ ＣＨ３ ｘ／ｙ／ｚ＝り３．θ／ａ、θ／３．θＰ−／ｒ −ＣＨ２−ＣＨ− Ｃ０Ｎ−ＣＨ３３Ａ　２に ■ ＣＨ３ Ｐ−／り Ｐ−，２゜ ＣＨ３ ■ −ＣＨ２−Ｃ−３Ｊ　、ｒ　Ｋ Ｃα）Ｃ２Ｈ５ Ｐ−＋２　／ ＣＨ３ −ＣＨ２−Ｃ−Ｊり／に Ｃ０Ｏ−Ｃ（ＣＨ３）３ Ｐ−、ｚ、ｚ α 一／り３− ＣＨ３ −ＣＨ２−Ｃ−３２ｇＫ Ｃ００ＣＩ（２ＣＨ２０Ｈ Ｐ−一を 上記添加剤として用いられるポリマーラテックスは平均
粒径が２０ｐｍ−２００μｍの水不溶性ポリマーの水分
散物で、好ましい使用量は前記親水性コロイドバインダ
ーに対して乾燥重量比で０゜０／〜コ、Ｏで特に好まし
くは０．／〜／、０である。
受像材料の構成層（パック層を含む）には塗布性の改良
、スベリ性の改良、帯電防止、熱現像感光材料と受像材
料の剥離性の改良等のため有機フルオロ化合物を含有さ
せることができる。
有機フルオロ化合物は、少なくとも３個のフッ素原子と
少なくとも３個の炭素原子を含む鎖状ま一／りμ− たは環状化合物を包含し、カチオン系、ノニオン系、ア
ニオン系、ベタイン系のいずれのタイプも好ましく使用
できる。
本発明で用いられる有機フルオロ化合物の代表的なもの
は、例えば、米国特許筒３，１８’り、りｏｔ号、同第
３．ｔｔｔ、≠７を号、同第３，７タダ、タコ１号、同
第Ｊ　、　７７ｊ　、　タコを号、同第３，１１０．ｔ
グθ号、英国特許第１．３３０゜３ｊｔ号明細書、特開
昭ｊｉ−ｉｏぶ４（／り号公報に記載されている。
これらの有機フルオロ化合物の代表例については、特公
昭ｊ７−２０！３号公報の第ｒ欄〜第７７欄、特開昭Ｊ
／−２０タグダ号等に記載されている。
特に好ましい有機フルオロ化合物は、アニオン系有機含
フツ素界面活性剤である。
有機フルオロ化合物の添加量は塗設される保護層／　ｍ
　２当たり０．／−Ｊ−００ｍｇであり、好ましくは／
〜λｏｏｍｇである。
具体的には以下の様々化合物がある。
−／りｊ− ＣＨ２−ＣＯＯＮＨ４ＣＦ３−）−Ｈ Ｎａ０３５−ＣＨ−ＣＯＯＣＨ２＋ｃＦ２　＋ｉ、−Ｈ
ＣＦ３　（ＣＦ２＋−ＣＯＯＮＨ４ ＣＦ３　（ＣＦｚ＋ｆＨ２喘Ｃ（イ）ＨＣＦａ　（ＣＦ
２−）−＋ＣＨｚ墳Ｃ■ＮａＨ（ＣＦ２ＣＦ２＋−ｃＯ
ＯＮａ α （１７（ｃＦ’２−ｃｐ−）、−ｃｐ２−ＣＯＯＫ■ ＣＦ３（−ＣＦ２＋−ＣＨ−ＣＨ−（−ＣＨ２−）、−
ＣＯＯＮａ−ｌり６− ＣＦ３ ＣＨ３。
０　（ＣＦ２ＣＦ２量ＣωＮａ Ｃ２Ｈ５゜ ３Ｈ７ ３Ｈ７ 一／り７− ２Ｈ５ （ＳＯ３にはｏ　−、ｍ−、またはｐ−位）（同　上） ＣＦ３（ＣＦ２＋−８０３Ｋ ＣＦ３　（ＣＦ２　＋１−ｉ−ＣＨ２−０８Ｏ３ＮａＣ
Ｆ３　（ＣＦｚ−）＝−ＣＯＯＣＨ２＋−８Ｏ３Ｎａｋ
ｌ　（ＣＦ２　ｖＣＨ２−０−（−ＣＨ２＃５Ｏ３Ｎａ
Ｃ１６Ｈ３３−ＯＨ−ＣＯＯＣＨ２−ＣＦ３０３Ｎａ −／９Ｊ’− Ｃ１６Ｈ３３−ＣＨ−００ＭＣＨ２−ＣＣ１６Ｈ３３−
ＣＨ−ＣＯ ＣＨ３ （８０３Ｎａはμ−位または！−位） ＣＨ２ＣＨ２０，−ＣＯＯ＋Ｃ：Ｅ（２ＣＨ２０−）＝
−ＨＣＨ３ ２Ｈ５ 一／タター ＣＦａ　＋ＣＦ２　ヤａ復−（−ＣＨ２ＣＨ２０−）＝
−ＣＨａＨ＋ＣＦ２ＣＦ２九−ＣＨ２０Ｈ Ｈ−（−ＣＨ２ＣＨ２＋−ＣＨ２０Ｈ Ｈ３ Ｃ２Ｆ５　ＣＦ３０Ｆ３ ＣＦ　３−Ｃ−ＣＨ−ＣＦ−ＣＯＯＮａ２Ｆ５ ２Ｆ５ ＦＣＦ ＣＦ３−Ｃ−Ｃ−ＣＨＦ−ＣＦ３ Ｃ２Ｆ５　　ＳＯ３Ｎａ ２Ｆ５ Ｆ３ＣＦ３ Ｉ ＣＨ３ 一λ　θ　／− Ｃ２Ｆ’５　Ｃｏｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）４ＨＣＦ３−Ｃ
−Ｃ−ＣＨＦ−ＣＦ３ Ｃ２Ｆ５　　Ｃ００Ｎａ −，２０２− ０Ｈ ＯＨＣＨ３ −，２０３− ＯＨ 別の有機フルオロ化合物として、疎水性フッ素化合物が
挙げられる。
ここでいうオイル状フッ素化合物や固体状フッ素化合物
樹脂等の微粒子であり、ラテックス状微粒子であること
が好ましい。
オイル状フッ素化合物の具体例としてはフッ素油が挙げ
られ、また固体状フッ素化合物樹脂の具体例としては四
フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、三フッ化
塩化エチレン樹脂、六フッ化プロピレン樹脂、フッ化エ
チレン−プロピレン共重合体樹脂等が挙げられる。
これら疎水性フッ素化合物は市販されており、容易に入
手することができる。例えば、フッ素油としては、ダイ
キン工業より商品名ダイア・イル■−一　〇　グー やデムナム０で市販されておシ、またデ＝ポン社より商
品名クライトツクス■／！／ＩＩ、同／３２ｊ１同２≠
ＯＡＣ，同ＬＰＶ、同／！０６、同／　　−Ａｌｌ、同
／ｌ≠！で市販されている。また四フッ化エチレン樹脂
としては、ダイキン工業よシ商品名ルブロン■やポリフ
ロン■で三井・デュポンフルオロケミカル社より商品名
テフロン■３０−Ｊで；フッ化ビニリデン樹脂としては
、ダイキン工業よシ商品名ネオフロン■ＶＤＦで；三フ
ッ化塩化エチレン樹脂としては、ダイキン工業より商品
名ネオフロン■ＣＴＦＥで；また六フッ化プロピレン樹
脂としては、ダイキン工業より商品名ネオフロン■ＦＥ
Ｐで：フツ化エチレンープロピレン共重合体樹脂として
は三井・デュポンフルオロケミカル社よりテフロン■／
２０で市販されている。
これら疎水性フッ素化合物はその分子中に界面活性剤で
通常用いられる親水基部分（例えば、カルボシキル基、
スルホ基、スルホン酸基などのアニオン性基；アミン基
などのカチオン性基；ポリ２０ｊ− オキシエチレン鎖などのノニオン性基ニアミノ酸などの
両性基）をまったく含まず、水に不溶性であシ、界面活
性はまったく示さず、かつ含有するフッ素原子の作用に
より疎油性である。
フッ素油は写真分野で公知の乳化分散法により油滴状に
親水性コロイド中に分散される。
疎水性フッ素化合物の微粒子を添加する塗布層としては
受像材料の色素固定層および／またはパック層の最上層
が好ましい。受像材料の種類等により最上層は色素受容
層であったり、または表面保護層であったシするが、い
ずれの場合でも疎水性フッ素化合物微粒子は表面最外層
に添加されるのが好ましい。
画像形成前の画像形成用シート同志の接着故障を防止す
るには表面最外層および裏面最外層のいずれか一層に疎
水性フッ素化合物微粒子を添加すれば充分であるが、色
うつシ防止や転写後の剥離性を改良するには少なくとも
表面最外層に疎水性フッ素化合物微粒子を添加すること
が望ましい。
疎水性フッ素化合物の固形微粒子の平均粒径は−，２０
ｔ− 表面最外層に添加する場合には、約０．０／〜１０μｍ
１好ましくはｏ、ｏ、２〜Ｊ°μｍ１　特に好ましくは
Ｏ６θ！〜−μｍである。裏面最外層に添加する場合に
は約０．０／〜３０μｍ、好ましくは０．０３〜／ｊμ
ｍ１　特に好ましくは０．１〜１０μｍの粒径である。
フッ素油を用いる場合、その微粒子（油滴）の平均粒径
は約０．０／−１０μｍ１　好ましくはθ。
Ｏコ〜ｓｐｍである。
本発明に用いられる受像材料の保護層又はパック層に添
加されるマット剤は、従来公知のものを使用できる。
マット剤は写真技術分野に於てよく知られており、親水
性有機コロイドバインダー中に分散可能な無機または有
機材料の不連続固体粒子であると定義できる。無機のマ
ット剤の例としては酸化物（例えば二酸化珪素、酸化チ
タン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）、アル
カリ土類金属塩（例えば硫酸塩や炭酸塩であって、具体
的には硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム等）、画像を形成しないノ・ロゲン
化銀粒子（塩化銀や臭化銀等でさらにハロゲン成分とし
て沃素原子がわずかながら加わってもよい）やガラス等
である。
このほかに西独特許！、ｊ、２り、３２／号、英国特許
第７ＡＯ，７７３号、同／、２６０，７７２号、米国特
許第１、．２（７／　、り０２号、同一。
１９コ、２μ／号、同３，０１３．ＡｔＪ号、同３、Ｏ
ｔ２．ｔ≠り号、同３．λ３７．２０を号、同３．３．
２２．３３３号、同３，３１３．Ｐｊｇ号、同、３，３
７０．り５７号、同！、ｕ／／、２０７号、同３，１７
３７．ｌｌｌ’１号、同３，１２３゜０λλ号、同Ｊ、
ｔ／ｊ、ｊ！≠号、同３．ｔ３ｊ、７／グ号、同３，７
ｔり、Ｏ，２Ｏ号、同ｔ。
Ｏλ／、２グｊ号、同ｐ、ｏコタ、ｔｏ４Ｌ号等に記載
されている無機マット剤を用いることもできる。
また、有機のマット剤の例には澱粉、セルロースエステ
ル（例えば、セルロースアセテートプロピオネート等）
、セルロースエーテル（例えばエチルセルロース等）、
合成樹脂等である。合成樹脂の例としては、水不溶また
は難溶性合成ポリマーであり、たとえばアルキル（メタ
）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレ
ート、グリシシリル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリルアミド、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、
アクリロニトリル、オレフィン（例えばエチレン等）、
スチレン、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮食物
などの単独もしくは組合せ、またはこれらとアクリル酸
、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキル（
メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。
その他エポキシ樹脂、ナイロン、ポリカーボネート、フ
ェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニ
リデン等も用いることができる。
このほかに英国特許第１．０３１．７／、３号、米国特
許第１．り３り、２１３号、同一、λ２／。
１７３号、同コ、λ４ｆｆ、４Ａ２号、同コ、３コー２
０タ− コ、０３７号、同λ、３７ｔ、００ｊ＋号、同一。
３９／　、１１１号、同、２．７０／　、２１１３号、
同コ、タタ２，１０／号、同３，０７り、２３７号、同
３、．２／；コ、７ざコ号、同３．グ１ＬｔＪ、タグを
号、同３．よ／ｌ、１３．２号、同３．ｊ３り、３ｔグ
号、同３．ｊり／、３７り号、同３，７ｊ４ｔ。
り、２グ号、同３，７ｔ７．ｌＡ４り号、特開昭ゲタ−
１０Ａ♂コ／号、同６７−／４ｔ１３３号等に記載され
ている有機マット剤を用いることができる。
なかでもポリメチルメタクリレート、ベンゾグアナミン
・ホルムアルデヒド縮合ポリマー（ベンゾグアナミン樹
脂、具体的には下記式で示されるもの、例えば商品名工
ポスター；日本触媒化学工業■製：既存化学物質７−３
／など）、ポリオレフィン（例えば商品名フロービーズ
ＬＥ−／Ｃ＃ｏ、ＣＬ−２ｏｒｏ、ＨＥ−ｓｏｘ３：製
鉄化学展あるいは商品名ケミパールＶ−１００：三井石
油化学製）、 ポリスチレンビーズ　（モリテックス社製）、ナイロン
ビーズ　　　（モリテックス社製）、ＡＳｍ脂ビーズ　
　　（モリテックス社製）、エポキシ樹脂ビーズ　（モ
リテックス社製）、ポリカーボネート樹脂（モリテック
ス社製）等が好ましい。
アルカリ可溶性マット剤として特開昭３３−７２３／号
、同！Ｉ−ＡＡ’？３７号、同ｔｏ−ｉｔり≠号記載の
メタアクリル酸アルキル／メタアクリル酸共重合体等の
アルカリ可溶マット剤、特開昭ｊ♂−／ｌｔ３≠／号記
載のアニオン性基を有するアルカリ可溶性ポリマーを用
いることもできる。
これらのマット剤は併用してもよい。
（たとえば、特開昭ｊ♂−／り！り３ｊ号記載の、モー
ス硬度の異なるコ種以上の微粒子粉末の併用、特開昭！
ター／グ２３ｊｔ号記載の平均粒径の異なる２種以上の
球形マット剤の併用、色素固定層にシリカの様な不定形
のマット剤とパック層にポリメチルメタクリレートの様
な球形のマット剤を併用するなど。） 受像材料のパック層にマット剤を用いる場合、特に粒径
が１０μｍをこえるもの、好ましくは／λ〜！Ｏμｍ１
　特に好ましくは７２〜３０μｍのものが全粒子の０．
００．２　ｃｍ３／ｍ２以上、好ましくはｏ　、　ｏ　
ｏ　夕〜ｏ　、　ｊ　ｃｍ３／ｍ２、特に好ましくは０
．０７〜θ、Ｊ　ｃｍ３７ｍ２である一ｒット剤を含有
させることが好ましい。
色素固定層にマット剤を用いる場合、粒径が７０μｍ以
下であることが好ましい。添加量は０゜Ｊｃｍ３／ｍ２
以下であることが好ましい。
このようなマット剤の添加によシ、受像材料を重ね合わ
せて保存したとき等の塩基または塩基プレカーサーのパ
ック層の転移による画像ムラが格段と減少し、しかも接
着性も改良される。
また、とれらのマット剤と有機フルオロ化合物を併用し
て用いることもできる。
本発明の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（
例えば現像促進、硬調化、増感）々ど種々の目的で種々
の界面活性剤を含んでもよい。
例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類まだはポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアル
ケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポ
リグリセリド）、多価アルコ−２／３− 一ルの脂肪酸エステル類、等のアルキルエステル類など
の非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸塩、アル
キルスルフォン酸塩、アルキルはンゼンスル７オン酸垣
、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エ
ステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ
−アルキルタウリン酸、スルホコハク酸エステル類、エ
スホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル類、ポリオキシエチレンアルキルエイコサン酸エス
テル類などのようなカルボキシ基、スルホ基、ホスホ基
、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含む
アニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスル
ホン酸類、アミノアルキル硫酸またはリン酸エステル類
、アルキルベタイン類、アミンオキシド類などの両性界
面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族
第７級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムなどの複素環筒グ級アンモニウム塩類および脂肪族も
しくは複素環を含むホスホニウムもしくはスルホニウム
塩類などのカチオン界面活性剤を用いる一２／　　グー ことができる。
特に、特開昭７．２−／７ｊ４’Ｊｊ、特開昭ｔロー／
ｒ３≠！７、特開昭ｔ２−／と３グｊ７等の界面活性剤
を用いると色素固定層との剥離性が改良される。
本発明の受像材料の構成層（パック層を含む）にはスベ
リ剤を加えてもよい。
スベリ剤としては、高級アルキル硫酸ソーダ、高級脂肪
酸高級アルコールエステル、カーボワックス、高級アル
キルリン酸エステル、シリコン系化合物などが挙げられ
る。特に米国特許筒２．ａ’１．２，１１７号、同第３
　、／２／　、ＯｔＯ号、同第３．１３０．６１１０号
、特開昭！／−／≠／Ｊ、２３号などに記載の化合物は
単用または２種以上併用して特に有効である。
またフランス特許筒、２　、　／１０　、≠ｔＪ号、英
国特許筒りｊ！Ｆ、Ｏｔ１号、同／、／グ３．／／♂号
、同／、２７０．！７１号、同／、３２０゜１１号、同
／　、３．２０．７３７号、特開昭ゲタ−ｊｔＯ／７号
、同！／−／グ／　７．２ｊ号、同３１１−／！９２２
／号、同３６−ｒ／Ｉ’ｌｌ１号、リサーチ・ディスク
ロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
）　　／　３り４７号、米国特許筒１゜コｔ３，７２２
号、同コ、ｊ♂ｒ、７６３号、同コ、７３り、ざり１号
、同３，０／ｒ、／７１号、同３，０１１２，３２λ号
、同３．θ１０，３７７号、同３，０１．２．０＃７号
、同３，１２／、Ｏｔｏ号、同ｊ　、、２２２　、　／
７ｇ’号、同３．コタタ。
り７り号、同３．グｒり、り４７号、同３．！／ｌ、？
３１号、同Ｊ、ＪオＩ、３７３号、同３゜ｔ７り、４’
／／号、同３，１７０．！２７号等に記載のものを用い
ることができる。
スベリ剤の塗布量は、約！〜２００ｍｇ／ｍ２が適当で
ある。
本発明の受像材料の構成層（パック層を含む）には耐接
着性の改良、膜強度の改良、カールバランスの改良など
の目的でシリカ、特にコロイド状シリカを含有させても
よい。
コロイド状シリカは平均粒子径が７ｍμ〜／、２θｍμ
で主成分は二酸化ケイ素であシ、少量成分としてアルミ
ナあるいはアルミン酸ナトリウム等を含んでいてもよい
。またこれらコロイド状シリカには安定剤として水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化
アンモニウム等の無機塩基やテトラメチルアンモニウム
イオンのよう々有機塩が含まれていても良い。特にコロ
イド状シリカの安定化剤としては水酸化カリウムあるい
は、水酸化アンモニウムからなるコロイド状シリカが好
ましい。これらコロイド状シリカについては例えば、イ
ーボン　マテジエグイツク（Ｅｇｏｎ　Ｍａｔｉｊｅｖ
ｉｃ）編、サーフイス　アンドコロイド　サイ：ｒ−ン
ス（Ｓｕｒｆａｃｅ　ａｎｄＣｏｌｌｏｉｄ　５ｃｉｅ
ｎｃｅ）の第を巻、３〜１０Ｏ頁（／り７３年、ジョン
　ウィリー　アンド　サンス（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　
＆　５ｏｎｓ　）：］　　に詳細に述べられている。
コロイド状シリカの具体的な例としては、デュポン社（
Ｅ、　１．　ｄｕ　ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　
＆Ｃｏ、（ＵＳＡ））からＬｕｄｏｘ　ＡＭ、　Ｌｕｄ
ｏｘ　ＡＳ　。
ＬｕｃＬｏｘ　ＬＳ、　　Ｌｕｄｏｘ　ＴＭ、　　Ｌｕ
ｄｏｘ　Ｈ８等の一２／７− 商品名で、日量化学■（日本、東京）からはスノーテッ
クス２０．スノーテックスＣ１スノーテックスＮ１スノ
ーテツクスＯ等の商品名で、Ｍｏｎ５ａｎｔｏ　Ｃｏ、
　（ＵＳＡ）からは５ｙｔｏｎ　　Ｃ−３０，５ｙｔｏ
ｎ　２００等の商品名で、またＮａ１ｃｏ　Ｃｈｅｍ、
　Ｃｏ、　（ＵＳＡ）からはＮａｌｃｏａｇ／　０３０
．　Ｎａｌｃｏａｇ　／　０６０．　ＮａｌｃｏａｇＩ
Ｄ−２／−＋＜！等の商品名で市販されているものが挙
げられる。
コロイド状シリカの好ましい使用量はバインダーとして
用いられているゼラチンに対して乾燥重量比で０．ＯＪ
〜／、０で、特に好ましくは０゜＋２〜０．７でおる。
本発明において、受像材料には各種薬品の分散液あるい
は塗布液の泡の発生を防止し、塗布面状を良化するため
消泡剤を用いることが好ましい。
本発明に用いられる消泡剤としては、シリコーン油（ポ
リメチルシロキサン）、非イオン活性剤、例えばスパン
（米アトラス、パウダー社商品名）、ツルポン（東邦科
学工業■社商品名）、ンルゲン−，２／ｆ− （第一工業農薬■社商品名）等が使用出来るが、化学的
に安定ですぐれた効果があるものとしてはシリコーン油
が最も好ましい。
また、外部から水を供給して、画像を得る方法において
は、その水の中へ、消泡剤を存在させる方法が好ましい
。
本発明において、各種薬品の分散液あるいは塗布液の腐
敗を防止するため、受像材料に防菌時パイ剤を用いるこ
とが好ましい。
本発明において使用される防菌時パイ剤としては水溶性
のものなら何でもよいが、具体的にはチアゾリルベンズ
イミダゾール系化合物、イソチアゾロ、ン系化合物、ク
ロロフェノール系化合物、ブロモフェノール系化合物、
チオシアン酸やイソチアン酸系化合物、酸アジド革化合
物、ダイアジンやトリアジン系化合物、チオ尿素系化合
物、アルキルグアニジン化合物、参級アンモニウム塩、
有機スズや有機亜鉛化合物、シクロヘキシルフェノール
系化合物、イミダゾール及びペン、ズイミダゾール系化
合物、スルファミド系化合物、塩素化イソシアヌル酸、
ナトリウム等の活性ハロゲン系化合物、キレート剤、亜
硫酸化合物、はニジリンに代表される抗生物質等積々の
防バクテリア剤や防カビ剤がある。またその他り、　Ｅ
、　ウェスト（Ｌ。
Ｅ、　Ｗｅｓｔ）、　　ウォーター　クォリティ　クラ
イテイリ７　（”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１
ｔｅｒｉａ”）Ｐｈｏｔ、　　Ｓｃｉ、　　ａｎｄ　Ｅ
ｎｇ、、　ＶｏｌりＪ７（／り４ｊ）記載の殺菌剤：特
開昭１７−Ｉｔ≠−号、同５ｒ−ｉｏｚｉｊｊ号、同！
ター／２ｔ、３３３号、同１ｊ−／／／、タグλ号及び
同ｊ７−／４７．２　弘φ号記載の各種防パイ剤；堀口
博著「防菌防黴の化学」（昭和！７年三共出版）記載の
防菌防黴剤などを用いることができる。
また、外部から水を供給して、画像を得る方法において
は、その水の中へ、防菌時バイ剤を存在させる方法が好
ましい。
本発明の受像材料には、保存中あるいは熱現像によって
発生する悪臭をマスキングする目的で香料を添加しても
よい。香料としては、香料化学総覧、■、■、■（奥田
治著、床用書店）、香料化学（木村清三著、共立全書）
、香料ハンドブック（平泉定吉著、高砂香料）、新合成
香料化学（平尾子之吉著、フタバ書店）、香料の事典（
藤巻正生他著、朝食書店）、香料の化学（須賀恭−他著
、講談社）等に記載されているものを含め、あらゆる香
料が利用できる。
その他、本発明の受像材料には種々の添加剤を使用する
ことができる。例えば、後述するカブリ防止剤、現像抑
制剤やその前駆体、塩基また。は塩基プレカーサー、還
元剤（特に電子伝達剤やその前駆体）、画像形成促進剤
、色素移動助剤が挙げられる。
本発明において、色素固定層と感光層とが別個の支持体
にアシ、転写画像形成後は、受像材料を感光材料から剥
離する形態において、色素固定層と感光層の剥離性を良
化するため高沸点溶媒（シリコーンオイルなど）、界面
活性剤（フッ素系界面活性剤など）、高吸水性ポリマー
あるいはマット剤などを含有する方法が用いられる。
上記化合物を含有させる層は、色素固定層およ−２コ　
／　− び／又は感光層を構成する層の少なくとも７層、特に最
上層に含有させることが好ましい。
上記化合物を用いることにより、剥離性を調節すること
ができるが、色素固定層と感光層を剥離　　　□するに
要する力を特願昭ｔλ−Ｏ９コｏｔｐに記載の試験方法
により、１０〜．ｔＯＯｇにすることが好ましい。
−＋２　ＪＪ　− 本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的には拡散性（
可動性ということもある）の色素を形成あるいは放出す
る色素供与性化合物を有してなるものであり、さらに必
要に応じて育成金属塩酸化剤、還元剤（後述するように
色素供与性化合物が兼ねる場合がある）などを含有させ
ることができる。
これらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化
銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元
剤は感光材料に内蔵するツカ好マしいが、例えば受像材
料から拡散させるなどの方法で、外部から供給するよう
にしてもよい。
イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。
例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。
また、これらの各感光層は必要に応じて２Ｍ以上に分割
しでもよい。
感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィル
ター屑、アンチハレーション屑、バック層などの種々の
補助層を設けることができる。
本発明の熱現像カラー感光材料に使用し得るノ１ハロゲ
ン組成が均一であっても良く、表面と内部で組成の異な
った多重構造であってもよい（特開昭５７−１５４２３
２号、同５８−１０８５３３号、同５９−４８７５５号
、同５９＝５２２３７号、米国特許第４，４３３，０４
８号及び欧州特許第１００，９８４号）。
コア／シェル乳剤を調整する場合は、まずコア粒子を形
成させ、その後そのままシェル部分の形成を行なっても
よいし、コア粒子に用いる乳剤を脱塩のために水洗した
後シェル部分の形成を行なってもよい。コア粒子を形成
させた後シェルを形成する方法については特開昭６０−
１４３３３１号、同６１−２１５５４０号に詳細に述べ
られている。
本発明に使用するハロゲン化銀の粒子形状には制限はな
く、立方体、八面体、十四面体、球状、板状、じゃがい
も型、不規則多面体、平板状〔粒子の厚みが０．　５μ
ｍ以下は、径が少なくとも０１２２・１ ６μｍで、平均アスペクト比が５以上の平板粒子（米国
特許第４，４１４，３１０号、同第４，４３５．４９９
号、西独公開特許（ＯＬＳ）第３゜２４１．６４６Ａ１
、米国特許第４，３８６，１５６号、同第４，３９９，
２１５号、同第４，４００．４６３号、同第４．４３５
，５０１号等）〕等のいずれもが使用できる。平板粒子
の場合、特願昭６１−４８５９０号、同６１−２９９１
５５号記載の単分散６角平板粒子が好ましく使用される
。
エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４号、米国特許第４
．ｏ９４，６８４号）。
本発明では、粒子サイズ分布が均一に近い単分散乳剤（
特開昭５７−１７８２３５号、同５８−１００８４６号
、同５８−１４８２９号、国際公開８３１０２３３８Ａ
１号、欧州特許第６４．４１２Ａ３および同第８３．３
７７Ａ１等）も多分散乳剤も使用し得る。
粒子形状、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子すイズ分布
などが異なった２種以上のハロゲン化銀を併用してもよ
い。粒子サイズの異なる２種以上の単分散乳剤を混合し
て、階調を調節することもできる。
さらに、階調やカブリ濃度などを調整する目的で、内部
のかぶったハロゲン化銀微粒子乳剤を、乳剤層又は隣接
層に併用することもできる。この目的に適した内部カブ
ラセ型微粒子乳剤は、米国特許第２，９９６，３８２号
、同第３，１７８゜２８２号、特開昭６１−４８８３２
号、同６２−７１９４６号、同６２−７１９４６号等に
記載されている。
上記特許記載の乳剤の組み合せも好ましく利用できる。
本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは平均粒
径が０．１μから１０μのものが好ましく、０．１μか
ら４μのものはさらに好ましい。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤及び／または光カブラセとを組合わせた直接
反転乳剤を使用することもできる。この目的に適した内
部潜像型乳剤は米国特許第２，５９２．２５０号、同３
，７６１．２７６号、特公昭５Ｂ−３５３４号および特
開昭５７−１３６６４１号などに記載されている。
本発明において組合わせるのに好ましい造核剤は、米国
特許第３，２２７．５５２号、同４．２４５゜０３７号
、同４，２５５，５１１号、同４，２６６．０１３号、
同４，２７６．３６４号および西独特許出＠（ＯＬＳ）
２，６３５，３１６号等に記載されている。
また特開昭６１−１９３１４３号、同６１−１４３７４
１号、同６１−１１２１４０号、同６１−１３７１４７
号、同６１−１４８４４２号、同６０−２５８５３５号
、同６０−１９５５４１号、同６０−１９２９３７号、
同６０−１２５８３９号、同５９−１８２４４６号、同
６０−２６３９２７号記載の乳剤も本発明の乳剤として
好ましく用いられる。
と２７　　− さらに特開昭６１−２３８０５６号、同６２−４０４４
６号、同６２．−３０２４８号、同６２−３２４５４号
に記載されている乳剤も本発明の乳剤として好ましく用
いられる。
本発明に用いられる写真乳剤はピー　グラフキデ（Ｐ、
　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー　エ　フィシツクフ
ォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑ
ｕｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　（ボール　
モンテル（Ｐａｕｌ　ＦＩｏｎｔｅｌ＞社刊、１９６７
年）〕、シミーエフ　デュフィン（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆ
ｆｉｎ）著、フォトグラフィック　エマルジョン　ケミ
ストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ、　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　（ザ　フォーカル　プレ
ス（ｊｈｅＦｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）社刊、１９６６年
〕、ヴイ　エルツェリクマン他（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ）著、メーキング　アンド　コー
ティング　フォトグラフィック　エマルジョン（Ｍａｋ
ｉｎｇａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）　（ザ　フォーカル　プレス（
Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）社刊、１９６４年）
などに記載された方法を用いて調製することができる。
すなわち酸性法、中性法、アンモニア法のいづれでもよ
く、可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせのい
ずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰、の下において形成させる方法（い
わゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、いわゆるコンドロ
ールド・ダブルジェット法を用いることも出来る。
また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩およびハロ
ゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度を上昇させて
もよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５５−１５８
１２４号、米国特許第３゜６５０．７５７号等）。
粒子形成中または粒子形成後にハロゲン化銀粒子表面を
難溶性のハロゲン化銀粒子を形成するハロゲンで置換し
てもよい。
さらに反応液の撹拌方法は公知のいづれの撹拌法でも良
い、またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、ｐＨ
はどのように設定しても良い。
本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、１特公昭４７−
１１３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物
などを用いることができる。
粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、クリラム塩などを共存させてもよい。
さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ＩＩ［、ＩＶ）、ヘキサクロロイリジウム
酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩
化ロジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができ
る。
本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
特公昭４６−７７８１号、特開昭６０−２２２８４２号
、特開昭６０−１２２９３５号に記載されているような
含窒素化合物を添加することもできる。
乳剤は沈殿形成後あるいは物理熟成後に通常可溶性塩類
を除去されるが、そのための手段としては古くから知ら
れたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用い
てもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、たとえ
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（たとえばポリスチレンスルホン酸）、あるい
はゼラチン誘導体（たとえば脂肪族アシル化ゼラチン、
芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチ
ンなど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を用
いてもよい。可溶性塩類除去の過程は省略してもよい。
本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コロイドとして
およびその他の親水性コロイドのバインダーとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。
たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質＝ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステ３Ｊ ル頚等のようなセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体；ポルビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体のような多種の合
成親水性高分子物質を用いることができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやプリテン　ソサイヤティ　オブザ　サイエンティ
フィック　フォトグラフィ　オブ　ジャパン（Ｂｕｌｌ
、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａｎ）、
よく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用い
ることができる。
写真用ゼラチンとしては、好ましくは石灰処理骨ゼラチ
ンが用いられる。
写真用ゼラチン一般についてや、不純物含量については
、「写真工学の基礎−銀塩写真’ＡＪ昭和２３３　　　
　　　　　　　−９゜。
５４年１月３０日発行コロナ社１１６〜１５０ページに
詳しく記載されている。
本発明に用いられる写真乳剤は、化学増感される。化学
増感のためには、例えばエイチフリーザー　（）［、ｐ
ｒｉｅｓｅｒ）デイ−グルンドラー　ゲンデア　フォト
グラフィッシェン　プロツェッセミット　ジルバーハロ
ゲニデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉ
ｔ　Ｓｉｌｄｅｒｈａ−１ｏｇｅｎｉｄｅｎ）　（アカ
デミッシェフェアラーグスゲゼルシャフト（八ｋａｄｅ
ｍｉｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌ−ｓｃｈ
ａｆｔ）　、１９６８年刊）６７５〜７３４頁に記載の
硫黄増感法、還元増感法、セレン増感法、貴金属増悪法
などを単独または組合わせて用いることができる。
例えば硫黄増感においては、硫黄増感剤すなわち、活性
ゼラチンや銀と反応して得る硫黄を含む化合物としては
、例えば、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿
素、アリルイソチアシアナート、シスチン、ｐ−トルエ
ンチオスルホン酸塩、ローダン、メルカプト化合物類な
どが用いられる。
。−２３４ その他、米国特許箱１．　５７４．９４４号、同第２．
４１０，６８９号、同第２，２７８，９４７号、同第２
，７２８，６６８号、同第３．　６５６゜９５５号等に
記載されたものも用いることができる。
これら、硫黄増感剤の添加量は、種々の条件の下で相当
の範囲にわたって変化するが、通常、銀１モルに対して
１０−７〜１０−２モル程度が好ましい。
金増感においては、金増感剤としては、金の酸化数が＋
１価でも＋３価でもよく、具体的には、塩化金酸類、カ
リウムクロロオーレート、オーリックトリクロライド、
カリウムオーリックチオシアネート、カリウムヨードオ
ーレート、テトラシアノオーリンクアシドなどが用いら
れる。
これらの金増感剤の添加量は、種々の条件下で相当の範
囲にわたって変化するが、通常は銀１モルに対して１０
−９〜１０−２モル程度が好ましい。
特願昭６１−７９６８７に記載されている如くハロゲン
化銀粒子相に金増感剤の８０％以上が存在していること
が特に好ましい。
本発明においては、セレン増感も用いることができるが
、セレン増感剤は、アリルイソセレノシアネートのよう
な脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿素類、セレ
ノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸類およ
びエステル類、セレノフォスフェート類、ジエチルセレ
ナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類などを用
いることができ、それらの具体例は、米国特許箱１，５
７４．９４４号、同第１，６０２，５９２号、同第１．
６２’３，４９９号明細書に記載されている。
セレン増感剤の添加量は広い範囲から選ばれるが、通常
は銀１モル当り１０−？〜１０−２モルが好ましい。
上記の硫黄増惑、金増感、セレン増感の他、還元性物質
（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、
ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる
還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｔ
、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増感法などを併用することもできる。
還元増感法については米国特許箱２．　９８３゜６０９
号、同第２，４１９，９７４号、同第４゜０５４．４５
８号等、貴金属増感法については米国特許箱２，３９９
，０８３号、同第２，４４８゜０６０号、米国特許箱６
１８，０６１号等の各明細書に記載されている。
また、増感剤の組合せとしては金・硫黄増惑、金・セレ
ン増感が代表的であるが、その他の組合せも可能である
。金・硫黄増感に際しては、両者の増感剤の使用比率は
熟成条件等によって変化す金・セレン増感に際しては、
通常金増感剤１モルに対してセレン増Ｓ剤を１〜１００
０モル程度用いるのが好ましい。
金・硫黄増感または金・セレン増感において金本発明に
おいて用いるのに特に好ましい化学増感は硫黄増感また
は金・硫黄増感である。
本発明において、これらの化学増感剤は常法によって、
ハロゲン化銀写真乳剤に添加される。すなわち水溶性の
化合物は水溶液として、有機溶剤溶解性の化合物は水と
混合し易い有機溶剤、たとえばメタノール、エタノール
などの溶液として添加する。
また化学増感時のｐ）Ｉ、ｐＡｇ、温度等の条件に特に
制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が好
ましく、ｌ）Ａｇ値としては５〜１１、特に７〜１０に
保つのが好ましい。また、温度としては、４０〜９０°
Ｃ１特に４５〜７５°Ｃが好よしい。
さらにこれらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下
で行なうことも当業界では良べ知られている（米国特許
第１３１５７５５号、特開昭５０−６３９１４号、特開
昭５１−７７２２３号、特開昭５８−１２６５２６号、
特開昭５８−２１５６４４号）。
また特公昭３ター、２２０ｔ７号、同３ター、２２０１
ｇ号で述べられているようなアセチレン化合物の存在下
で化学増感を行なうこともカブリの低いハロゲン化銀乳
剤を得るのに有用である。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物をハロ
ゲン化銀乳剤の製造工程中あるいは、感光材料の製造工
程中に添加し含有させることができる。
すなわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、ク
ロロはクズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリ
アゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に／−フェニル−！−メルカプトテ
トラゾール）など；メルカプトピリミジン類；メルカプ
トトリアジン類：たとえばオキサドリンチオンのような
チオケト化合物；アザインデン類、たとえばトリアザイ
ンデン類、テトラアザインデン類←特にｌ−ヒドロキシ
置換（／　、３　。
３ａ、７）テトラアザインデン類）、ハンタアザインデ
ン類なト；ヘンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフ
ィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のよりなカブリ
防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加
えることができる。たとえば米国特許３．りｊ≠、≠７
ψ号、同３．り１２　、５；’！７号、特公昭ｊ、２−
２１ｔｔＯ号等に記載されたものを用いることができる
。さらに特公昭３タ一２２ＯＡ７号、同３ターココｏｔ
ｒ号記載のアセチレン化合物もカブリ防止剤として有用
である。アセチレン化合物のさらに具体的な例は特開昭
７／−７２１１３３号を参考にすることができる。次に
代表的なカブリ防止剤を列挙する。
しｌＪ［Ｊｆｌ ＨｌＣ ＠ ２４・１ ０　　　　　　　　　［相］ ［相］ Ｉ′ＩＣ＋　ｂ　Ｈ３：ｌ　Ｃ＝ＣＨ ［相］ ■ 以上の化合物に加え、後述の化合物（第２２６頁／り行
目から第２３０頁／、２行目に記載の現像抑制剤（ＡＦ
）および第３３１頁！行目から第３１２頁記載の難溶な
銀塩を形成する化合物）も単独あるいは複数組合せて使
用することができる。
これらの化合物の使用量は銀１モル轟１）１０−８〜１
モル好ましくは１０−６〜１０−１モルである。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、タトエばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン
類等を含んでもよい。たとえば米国特許、２　、　’１
００　、　、ｔｊ−２グざ− ２号、同２．グ２３．！ゲタ号、同コ、７／ｌ。
０６２号、同３．ｔ／７．コｔｏ号、同３，７７２．０
２／号、同３　、ｒｃ＃　、００３号、英国特許／、μ
ざ♂、タタ１号に記載されたものを用いることができる
。
本発明の感光材料を形成する場合に異なった乳剤を混合
して感光層を形成することも可能であるし、感色性が同
じ異なった乳剤を別層に塗布して一２４ｔター 同一感色層を多層構成として感光材料を形成することも
可能である。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されていてもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メ
ロシアニン色素に属する色素である。
これらの色素類には、塩基性異節環核としてシアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すな
わち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾール核、セ
レナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリ
ジン核等；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核
；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、
すなわち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール）亥、ベ
ンツ′セレナソ゛−ル核、ペンズイミダソ゛−ル核、キ
ノリン核などが通用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビツーツ酸核などの５〜６員異節
環核を通用することができる。
具体的には、特開昭５９−１８０’５５０号、同６０−
１７０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９
７８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ−１７０２，９）に記
載されている。また熱脱色性の色素としては特開昭６．
０−１１１２３９号、特願昭６０−１７２９６７号に記
載のものが挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
み合せを用いてもよく、増感色素の組み合せは特に、強
色増感や感光波長の調整の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異節環基で置換されたアミノスチリル化合物（例
えば米国特許第２゜９３３．３９０号、同第３，６３５
，７２１号等に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアル
デヒド縮合物（例えば米国特許第３，７４３，５１０号
等に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物
などを含んでもよい。米国特許第３．６１５．６１３号
、同第３．６１５，６４１号、同第３．６１７，２９５
号、同第３，６３５，７２１号に記載の組み合せは特に
有用である。
これらの増感色素をハロゲン化銀写真乳剤中に含有させ
るには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、ある
いはそれらを水、メタノール、工タノール、アセトン、
メチルセロソルブなどの溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。またそれらをフェノキ
シエタノール等の実質上水と不混和性の溶媒に溶解した
後、水または親水コロイド′に分散し、この分散物を乳
剤中に添加してもよい。
さらにそれらの増感色素を色素供与性化合物等の親油性
化合物と混合して同時に添加することもできる。また、
それらの増感色素を溶解する際には組み合せて用いる増
感色素を別々に溶解してもよいし、また混合したものを
溶解してもよい。また乳剤中に添加する場合にも混合体
として同時に添加してもよいし、別、々に添加してもよ
いし、他の添加物と同時に添加してもよい。乳剤中に添
加する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、
米国特許第４．１８３．７５６号、同第４゜２２５．６
６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい
。
添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−７ない
し１０−２モル程度である。
増感色素化合物例 ２５，１ Ｎ　Ｅ　ｔ　ｚ Ｄ−５ ■ Ｅｔ ９ζζ ＮＥｔ。
Ｉ Ｅむ　　　　ヒ　　　Ｅｔ −〇〇 ５７ｊ ５Ｇ Ｃ２Ｈ５ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２− ＣＨ。
ＣＨ−３Ｏ，− ＣＨ。
Ｄ−／Ｉ ＣＨ３ Ｄ−／７ Ｄ−／ｌｒ ＼ ５Ｏ１− １、シＦ１ｚ）３ＳＵｚ−Ｌシ４’ｉｚノ３Ｓ）Ｕ＊ｌ
Ｎａ−＋２ｊター ン ２Ｇ！ （ＣＨ２）ｆｆＳＯ，−（ＣＨ２）３ＳＯ，−（ＣＨ２
）、ＳＯ，−ｎＣ３Ｈ，。
すＰ噌 Ｃｚ　Ｈｓ　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈｓ一
〇′Ｉ Ｃｚ　Ｈｓ ■ ｚＨｓ Ｄ−４０ Ｄ−４１ ’ＣｚＨｓ ｌ （ＣＨ２）４５０３−　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５Ｄ
−５１ （ＣＨ２）：ｌ５０３Ｎａ ２Ｈ５ し２Ｈ５ ９卜゛ノ（ Ｄ−５９ ＣｚＨｓ ＴｈＨ。
〕 Ｄ−６９ ２′７９ ００ｒ） 〕コー ４０ｉノ −７Ｊ ２Ｈ５ −２　ｇ　！　− Ｃｚ　Ｈｓ 本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有機銀塩を酸化剤として併用すること
もできる。。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機銀塩
とは接舷状態もしくは接近した距離に条ることが必要で
ある。
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。
このような有機金属塩は、熱現像感光材料を５０℃以上
、好ましくは６０℃以上の温度に加熱して現像する場合
に有効である。
、上記の有８！銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有
機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物などが挙げ
られる。
脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、　□ステ
アリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、マレイン酸、フマール酸、酒
石酸、フロイン酸、リノール酸、リルン酸、アジピン酸
、セバシン酸、こはく酸、酢酸、プロピオール酸または
′ｕｔ脳酸から誘導される銀塩が典型例として挙げられ
る。これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水素基置換
体、またはチオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸な
どから誘導される銀塩もまた使用することができる。
芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ
安息香酸、ｏ−ｌｍ−もしくはｐ−メチル安息香酸、２
．４−ジクロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、ｐ−
フェニル安息香酸、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、
テレフタル酸、サルチル酸、フェニル酢酸、ピロメリッ
ト酸または３−カルボキシメチル−４−メチル−４−チ
アゾリン−２−チオンなどから誘導される銀塩が代表例
として挙げられる。メルカプトもしくはチオカルボニル
基を有する化合物の銀塩としては、３−メルカプト−４
−フェニル−１，２，４−）ルアゾール、２−メルカプ
トベンゾイミダゾール、２−メルカプト−５−アミノチ
アジアゾール、２−メルカプトペンゾチアゾール、Ｓ−
アルキルチオグリコール酸（アルキル基の炭素数１２な
いし２２）、ジチオ酢酸などのジチオカルボン酸類、チ
オステアロアミドなどチオアミド類、５−カルボキシ−
１−メチル−２−フェニル−４−チオピリジン、メルカ
プトトリアジン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、
メルカプトオキサジアゾールまたは３−アミノ−５−ベ
ンジルチオ−１，２゜４−トリアゾールなど米国特許第
４．　１２３．　２７４号記載のメルカプト化合物など
から誘導される銀塩が挙げられる。
イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭４４−
３０２７０号または同４５−１８４１６号記載のベンゾ
トリアゾールもしくはそのｔＲ”２体、例えばベンゾト
リアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル置
換ベンゾオキサゾール頚、５−クロロベンゾトリアゾー
ルなどハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカル
ボイミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾト
リアゾール類、特開昭５８−１１８６３９号記載のニト
ロベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１８６３８号
記載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾト
リアゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベンゾト
リアゾールなど、米国特許第４．２２０，７０９号記載
の１．２．．１）リアゾールやＩＨ−テトラゾール、カ
ルバゾール、サッカリン、イミダゾールおよびそのＭ’
Ｊ体などから誘導される銀塩が代表例として挙げられる
。
またＲＤ１７０２９　　（１９７８年６月）に記載され
ている銀塩やステアリン酸銅などの銀塩以外の有機金属
塩、特願昭５８−２２１５３５号記載のフェニルプロピ
オール酸などアルキル基を有するカルボン酸の銀塩も本
発明で使用することができる。
さらに特開昭６１−２４９０４４号記載のアセチレン銀
、特願昭６０−２３８３００号記載のピラゾロアゾール
銀も用いることができる。
以上の有ＮＳｍ塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり
、０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし
１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は５０ｍｇないし１０ｇ／ｍ２が
適当である。
本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。このカプラーはｌ
邑量カプラーでも、コ当量カプラーでもよい。また、耐
拡散基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応にょシ拡
散性色素を形成す 〜＋２♂ター る２当量カプラーも好ましい。現像薬およびカプラーの
具体例はジェームズ者［ザセオリー　オブザ７才トグラ
フィックプロセス」　第４版（Ｔ　、　Ｉ−１。
Ｊａｍｅｓ　”Ｔｂｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　ｔｈｅ
　Ｐｌ＋ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰ　ｒｏｃｅｓｓ”）２
９１−３３４頁、および３５４−３６１頁、特開昭５８
−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−
１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１
２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３
１１．５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２
９５０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号
、同６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳
しく記載されている。
また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で表
わすことができる。
（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚ　　　ＣＬ　Ｉ　）Ｄｙｅは色
素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆体基
を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚは
画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応し
て （Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎ
は１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙ
は同一でも異なっていてもよい。
一般式［ＬＩ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。
なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
■とｑはハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネガ色素像）を形成するものである。
■米国特許３，１３４，７６４号、同３，３６２゜８１
９号、同３，５９７，２００号、同３，５４４゜５４５
号、同３，４８２，９７２号等に記載されている、ハイ
ドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。
この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが
、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである
。
■米国特許４，５０３，１３７号等に記されている通り
、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロゲ
ン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物も
使用できる。その例としては、米国特許３，９８０，４
７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡散性
色素を放出する化合物、米国特許４，１９９，３５４号
等に記載されたインオキサシロン環の分子内８き換え反
応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられる。
■米国特許４，５５９，２９０号、欧州特許２２０．７
４６Ａ２号、公開枝根８７−６１９９等に記されている
通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応し
て拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる
。
その例としては、米国特許４，１３９，３８９号、同４
，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号、同
５７−８４４５３号等に記載されている還元された後に
分子内の求核置換反応によって拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許４，２３２．１０７号、特開昭５９−
１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０２
５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子内
の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合物、
西独特許３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−１４２
５３０号、米国特許４，３４３，８９３号、同４．６１
９，８８４号等に記載されている還元後に一重結合が開
裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特許４，４
５０，２２３号等に記載されでいる電子受容後に拡散性
色素を放出するニトロ化合物、米国特許４，６０９，６
１０号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を放
出する化合物などが挙げられる。
また、より好ましいものとして、欧州特許２２０．７４
６Ａ２号、公開枝根８７−６１９９、特願昭６２−３４
９５３号、同６２−３４９５”４号等に記された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す
）と電子吸引−基を有する化合物、特願昭６２−１０６
’８８５号に記された−分子内に５Ｑ２−Ｘ（Ｘは上記
と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−
１０６８９５号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘ
は上記と同ａ）と電子吸引性基を有する化合物゛、特願
昭６２−１０６８８７号に記された一分子内にｃ−ｘ’
結合（Ｘ’はＸと同義かまたは−Ｓ　Ｏ２−を表す）と
電子吸引性基を有する化合物が挙げ迄れる。
この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許２２０
，７４６Ａ２に記載された化合物（１）〜（３）、（７
）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３
）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３６
）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９
）、（８４）、　（７０）、公開枝根８７−６１９９の
化合物（１１）〜（２３）などである。
■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）。具体的には、英国特許１，３３０，５
２４号、特公昭４８−３９，１６５号、米国特許３，４
４３，９４０号、同４，４７４．８６７号、同４，４８
３，９１４号等に記載されたものがある。
■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
，Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくても
よいので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という
問題がなく好ましい。その代表例は、米国特許３，９２
８，３１２号、同４゜０５３．３１２号、同４，０５５
，４２８号、同４゜３３６．３２２号、特開昭５９−６
５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９
号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７４６５号、米
国特許３，７２５，０６２号、同３，７２８，１１３号
、同３，４４３，９３９号、特開昭５８−１１６゜５３
７号、同５７−１７９ｓ４ｏ号、米国特許４゜５００．
６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合物の具体例と
しては前述の米国特許４，５００゜６２６号ノ第２２１
ｆＩＩ−第４４８ニ記載ノ化合ｅ＋ヲ挙げることができ
るが、なかでも前記米国特許に記載の化合物　（１）〜
（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１９）、（
，２ｙ）〜（３０）、　（３３）〜（３ｊ）、　（３ｒ
　）　〜（ｐ　ｏ　）、（ｔａ　、ｚ　）　〜（ｔ　ｔ
ｘ　）が好ましい。
また米国特許グ、ｔ３り、　４ｔｏｔ号第３７〜３り欄
に記載の化合物も有用である。
その他、上記に述べたカプラーや一般式［ＬＩ　’：１
以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合
した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌／
り７ｌ年ｊ月号、ｊ≠〜ｓｒ頁等）、熱現像銀色素漂白
法に用いられるアゾ色素（米国特許第’１，２３３．り
５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、／り７ｌ年
ケ月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３
．り１’ｊ、ｊＡｊ号、同１１，０２２．ｔ／７号等）
なども使用できる。
しかし本発明の目的をよシ十分に達成するためには一般
式〔Ｌ）の化合物の化合物の中でも下記の一般式（ＣＩ
［：］で表されるものが好ましい。
一般式（Ｃ１ｌ） （Ｔ　ｉ　ｍｅ−）ｐＤｙ　ｅは８１％Ｒ２あるいはＥ
ＡＧの少なくとも一つと結合する。
一般式［ＣＩＩ］のＰＷＨに相当する部分について説明
する。
Ｘは酸素原子（−０−）　、硫黄原子（−８−）、窒素
原子を含む基（−Ｎ（Ｒａ）−）を表す。
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は水素原子以外の基、または単な
る結合を表す。
ＲＩＸＲ２、及びＲ３で表わされる水素原子以外の基を
以下に列挙する。
アルキル基、アラルキル基（置換されてもよいアルキル
基、アラルキル基。例えば、メチル基、トリフルオロメ
チル基、ベンジル基、クロロメチ−２り７− ル基、ジメチルアミノメチル基、エトキシカルボニルメ
チル基、アミノメチル基、アセチルアミノメチル基、エ
チル基、２−（４−ドデカノイルアミノフェニル）エチ
ル基、カルボキシエチル基、アリル基、３．　３．　３
−１−リクロロプロピル基、ｎ−プロピルｉ、１ｓｏ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ
−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、５ｅｃ−
ペンチルＬｔ−ペメチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘ
キシルＬＳｅＣ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、５ｅｃ−オクチル基、ｔ
−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−
ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基
、ｎ−ヘキサデシル基、５ｅｃ−ヘキサデシル基、ｔ−
ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｔ−オクタデシ
ル基、など）、アルケニル基（置換されてもよいアルケ
ニル基。例えば、ビニル基、２−クロロビニル基、■−
メチルビニル基、２−シアノビニル基、シクロヘキセン
−１−イル基、など）、アルキニル基（置換されてもよ
いアルキニル基。例えば、エチニル基、１−プロピニル
基、２−エトキシ力ロボニルエチニル基、など）、 アリール基（置換されてもよいアリール基。例えば、フ
ェニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシフェニル基、３
−クロロフェニル基、４−アセチルアミノフェニル基、
４−ヘキサデカンスルホニルアミノフェニル基、２−メ
タンスルホニル−４−ニトロフェニル基、３−ニトロフ
ェニル基、４−メトキシフェニル基、４−アセチルアミ
ノフェニル基、４−メタンスルホニルフェニル、ｌ、２
゜４−ジメチルフェニル基、４−テトラデシルオキシフ
ェニル基、など）、 複素環基（置換されてもよい複素環基。例えば、１−イ
ミダゾリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、５−ニ
トロ−２−ピリジル基、３−ピリジル基、３．５−ジシ
アノ−２−ピリジル基、５−テトラソ゛リル基、５ニフ
ェニル−１−テトラソ゛リル基、２−ベンツチアゾリル
基、２−ベンツイミダゾリル基、２−ベンツオキサシリ
ル基、２−オキサゾリン−２−イル基、モルホリノ基、
など）、アシル基（Ｗ換されてもよいアシル基。例えば
、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、ｌ５Ｏ
−ブチロイル基、２．２−ジメチルプロピオニル基、ベ
ンゾイル基、３，４−ジクロロベンゾイル基、３−アセ
チルアミノ−４−メトキシベンゾイル基、４−メチルベ
ンゾイル基、４−メトキシ−３−スルホベンゾイル基、
など）、スルホニル基（置換されてもよいスルホニル基
。
例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ク
ロルメタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタ
ンスルホニル基、ｎ−オクタンスルホニル基、ｎ−ドデ
カンスルホニル基、ｎ−ヘキサデカンスルホニル基、ベ
ンゼンスルホニル基、４−トルエンスルホニル基、４−
ｎ−ドデシルオキシベンゼンスルホニル基、など）、 カルバモイル基（置換されてもよいカルバモイル基。例
えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、ビス−（２−メトキシエチル）カル
バモイル基、ジエチルカルバモイル基、シクロヘキシル
カルバモイル基、ジ−ｎ−オクチルカルバミル基、３−
ドデシルオキシプロビルカルバモイル基、ヘキサデシル
カルバモイル基、３−　（２，４−ジーも一ペンチルフ
ェノキシ）プロピルカルバモイル基、３−オクタンスル
ホニルアミノフェニルカルバモイル基、ジ−ｎ−オクタ
デシルカルバモイル基、など）、スルファモイル基（置
換されてもよいスルファモイル基。例えば、スルファモ
イル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、ジエチルスルファモイル基、ビス−（２−メト
キシエチル）スルファモイル基、ジ−ｎ−ブチルスルフ
ァモイル基、メチル−ｎ−オクチルスルファモイル基、
ｎ−ヘキサデシルメチルスルファモイル基、３−エトキ
シプロピルメチルスルファモイルＬ　Ｎ−フェニル−Ｎ
−メチルスルファモイル基、４−デシルオキシフェニル
スルファモイル基、メチルオクタデシルスルファモイル
基、など）、Ｒ１、及びＲ″は置換あるいは無置換のア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、了り−ル基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基などが好ましい。
Ｒ１、およびＲ３の炭素数は１〜４０が好ましい。
ＲＺは置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル基が
好ましい。例としてはＲ１、Ｒ３の時に述べたアシル基
、スルホニル基と同様である。炭素数は１〜４０が好ま
しい。
Ｒ１１Ｒｔ及びＲ３は互いに結合して五ないし入貢の環
を形成しても良い。
ＥＡＧについては後述する。
さらに本発明の目的を達成するためには一般式（ＣＩＩ
）で表さ！Ｌや化合物の中でも一般式（ＣＩ［）で表さ
れるものが好ましい。
一般式（”Ｃ’ｌ［［） （ＴｉｍｅｔＴ　Ｄｙ　ｅはＲ’　、ＥＡＧの少なくと
も一方に結合する。
Ｘは前記と同じ意味を表わす。
Ｒ４はＸ、窒素原子と結合し、窒素原子を含めて五ない
し六員の単環あるいは縮環の複素環を形成する原子群を
表す。
以下にこの複素環にあたる部分について（Ｔｉｍｅ＋ｒ
　　Ｄｙｅの結合位置も含めて、好ましい例について記
す。
■ ＥＡＣ。
−り交− ここでＲ１１、Ｒ９、Ｒｌｏは水素原子、アルキル基、
了り−ル基またはへテロ環基、等が好ましい。
Ｒ”はアルキル基、アリール基、アシル基、スルホニル
基を表わす。（Ｔｉｍｅ＋ＬＤｙｅはＲ８、Ｒ９、ＲＩ
Ｇ、ＲＩ　＋に結合しても良い。
ＥＡＧは、還元性物質から電子を受は取る芳香族基を表
し、窒素原子に結合する。ＥＡＧとしては次の一般式（
Ａ）で表される基が好ましい。
一般式（Ａ） 一般式（Ａ）において、 ■１はＺ＋　、Ｚｚとともに三ないし六員の芳香族を形
成する原子団を表しｎは三からへの整数を表す。
Ｖ、；−Ｚ、−２Ｖ、、；　−Ｚ：＋−Ｚ４．−１■５
；−Ｌ−ｚ、、−ｚ５−１Ｖｂ　　ｉ　　Ｚ３　　Ｚ４
−２、−２．−１Ｖ７　；　　Ｚａ　　Ｚａ−Ｚｓ　　
Ｚｂ−Ｚ７−１−ｖ、；−Ｚｆｆ−ｚ、、−２５−ｚｂ
　−２、−２，−である。
Ｓｕｂ −Ｓ−１あるいは−ＳＯ□−を表し、Ｓｕｂはそれぞれ
が単なる結合（パイ結合）、水素原子あるいは以下に記
した置換基を表す、Ｓｕｂはそれぞれが同じであっても
、またそれぞれが異なっていても良く、またそれぞれ互
いに結合して三ないし六員の飽和あるいは不飽和の炭素
環あるいは複素環を形成してもよい。
一般式（Ａ）では、置換基のハメット置換基定数シグマ
パラの総和が＋０．５０以上、さらに好ましくは＋０．
７０以上、最も好ましくは＋０゜８５以上になるように
Ｓｕｂを選択する。
ＥＡＧについてさらに詳しく述べる。
ＥＡＧは、還元性物質から電子を受は取る基を表し、窒
素原子に結合する。ＥＡＧは、好ましくは、少なくとも
一つの電子吸引性基によって置換されたアリール基、あ
るいは複素環基である。ＥＡＧのアリール基あるいは複
素環基に結合する置換基は化学物全体の物性を調節する
ために利用することが出来る。化合物全体の物性の例と
しては、電子の受は取り易さを調節できる他、例えば水
溶性、油溶性、拡散性、昇華性、融点、ゼラチンなどの
バインダーに対する分散性、求核性基に対する反応性、
親電子性基に対する反応性等を調節するのに利用するこ
とが出来る。
次ぎにＥＡＧの具体的な例を挙げる。
少なくとも一つ以上の電子吸引性基によって置換された
アリール基の例としては、例えば、４−ニトロフェニル
基、２−ニトロフェニル４．２−ニトロ−４−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイルフェニル基、２−ニ
トロ−４−Ｎ−メーＦ−ルーＮ−ｎ−オクチルスルファ
モイルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−
ｎ−ドデシルスルファモイルフェニル基、２−二トロー
４−Ｎ−メチルーＮ−ｎ−ヘキサデシルスルファモイル
フェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オ
クタデシルスルファモイルフェニル基、２−ニトロ−４
−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−カルボキシプロピル）スルフ
ァモイルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−エチル−Ｎ
−（２−スルホエチル）スルファモイルフェニル基、２
−ニトロ−４−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−（３−スル
ホプロピル）スルファモイルフェニル基、２−ニトロ−
４−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（（２−ヒドロキ
シエトキシ）エチル）スルファモイルフェニル基、２−
ニトロ−４−ジエチルスルファモイルフェニル基、２−
ニトロ−４−ジ−ｎ−ブチルスルファモイルフェニル基
、２−ニトロ−４−’；−ｎ−ｆｔｊｌと クチルスルフプモイルフェニル基、２−ニトロ−４−ジ
−ｎ−オクタデシルスルファモイルフェニル基、２−ニ
トロ−４−メチルスルファモイルフェニ）ＬｔＴｉ、２
−ニトロ−４−ｎ−ヘキサデシルスルファモイルフェニ
ル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ドデシ
ルスルホニルフェニル）スルファモイルフェニル基、２
−ニトロ−４−（３−メチルスルフ１モイルフエニル）
スルファモイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイルフェニル基、４−ニ
トロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチルスルファモイ
ルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
ドデシルスルファモイルフェニル基、４−ニトロ−２−
Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキサデシルスルファモイルフェ
ニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクタ
デシルスルファモイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ
−メチル−Ｎ−（３−カルボキシプロピル）スルファモ
イルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−エチル−Ｎ−（
２−スルホエチル）スルファモイルフェニル基、４−ニ
トロ−２−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−（３−スルホプ
ロピル）スルファモイルフェニル基、４−ニトロ−２−
Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（（２−ヒドロキシエ
トキのエチル）スルファモイルフェニル基、４−ニトロ
−２−ジエチルスルファモイルフェニル基、４−ニトロ
−２−ジ−ｎ−ブチルスルファモイルフェニル基、４−
ニトロ−２−ジ−ｎ−オクチルスルファモイルフェニル
基、４−ニトロ−２−ジ−ｎ−オクタデシルスルファモ
イルフェニル基、４−ニトロ−２−メチルスルファモイ
ルフェニル基、４−ニトロ−２−ｎ−ヘキサデシルスル
ファモイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−
Ｎ−（４−ドデシルスルホニルフェニル）スルファモイ
ルフェニル基、４−ニトロ−２−（３−メチルスルファ
モイルフェニル）スルファモイルフェニル基、４−ニト
ロ−２−クロロフェニルＬ　２−ニトロ−４−クロロフ
ェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチルーＮ−ｎ−ブチ
ルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルフェニル基、２−ニ
トロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ドデシルカルバモイル
フェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘ
キサデシルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−４−
Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクタデシルカルバモイルフェニ
ル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−カルボ
キシプロピル）カルバモイルフェニル基、２−ニトロ−
４−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−スルホエチル）カルバモイ
ルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル
−Ｎ−（３−スルホプロピル）カルバモイルフェニル基
、２−ニトロ−４−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（
（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）カルバモイルフェ
ニル基、２−ニトロ−４−ジエチルカルバモイルフェニ
ル基、２−ニトロ−４−ジ−ローフチルカルバモイルフ
ェニル基、２−ニトロ−４−ジ−ｎ−オクチルカルバモ
イルフェニル基、２−ニトロ−４−ジ−ｎ−オクタデシ
ルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−４−メチルカ
ルバモイルフェニル基、２−ニトロ−４−ｎ−へキサＩ
Ｃ デシルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−
メチル−Ｎ−（４−ドデシルスルホニルフェニル）カル
バモイルフェニル基、２−ニトロ−４−（３−メチルス
ルファモイルフェニル）カルバモイルフェニル基、４−
ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル
フェニル基、４、−二トロー２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
オクチルカルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−ドデシルカルバモイルフェニル基、
４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキサデシルカ
ルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−メチル−
Ｎ−ｎ−オクタデシルカルバモイルフェニル基、４−ニ
トロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−カルボキシプロピル
）カルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−スルホエチル）カルバモイルフェニル基
、４−ニトロ−２−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−（３−
スルホプロピル）カルバモイルフェニル基、４−ニトロ
−２−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（（２−ヒドロ
キシエトキシ）エチル）カルハモ３１フ イルフェニル基、４−ニトロ−２−ジエチルカルバモイ
ルフェニル基、４−ニトロ−２−ジ−ｎ−ブチルカルバ
モイルフェニル基、４−ニトロ−２−ジ−ｎ−オクチル
カルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−ジ−ｎ−オ
クタデシルカルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−
メチルカルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−ｎ−
ヘキサデシルカルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２
−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ドデシルスルホニルフェニル
）カルバモイルフェニル基、４−ニトロ−２−（３−メ
チルスルファモイルフェニル）カルバモイルフェニル基
、２．４−ジメタンスルホニルフェニル基、２−メタン
スルホニル−４−ベンゼンスルホニルフェニル基、２−
ｎ−オクタンスルホニル−４−メタンスルホニルフェニ
ル基、２−ｎ−テトラデカンスルホニル−４−メタンス
ルホニルフェニル基、２−ｎ−ヘキサデカンスルホニル
−４−メタンスルホニルフェニル基、２．　４−ジ−ｎ
−ドデカンスルホニルフェニル基、２．４−シトデカン
スルホニル−５−トリフルオロメチルフェニル基、２−
ｎ−デカンスルホニル−４−ジアノ−５−トリフルオロ
メチルフェニル基、２−シアノ−４−メタンスルホニル
フェニルｉ、２゜４．６−ドデシルフェニル基、２，４
−ジシアノフェニル基、２−ニトロ−４−メタジスルホ
ニルフェニル基、２−ニトロ−４−ｎ−ドデカンスルホ
ニルフェニル基、２−ニトロ−４−（２−スルホエチル
スルホニル）フェニル基、２−ニトロ−４−カルボキシ
メチルスルホニルフェニル基、２−ニトロ−４−カルボ
キシフェニル基、２−ニトロ−４−エトキシカルボニル
−５−ｎ−ブトキシフェニル基、２−ニトロ−４−エト
キシ力ロボニルー５−ｎ−ヘキザデシルオキシフェニル
基、２−二トロー４−ジエチルカルバモイル−５−ｎ−
ヘキサデシルオキシフェニル基、２−ニトロ−４−シア
ノ−５−ｎ−ドデシルフェニル基、２゜４−ジニトロフ
ェニル基、２−ニトロ−４−ｎ−デシルチオフェニル基
、３．５−ジニトロフェニル基、２−ニトロ−３，５−
ジメチル−４−〇−ヘキサデカンスルホニル基、４−メ
タンスルホニル−２−ベンゼンスルホニルフェニル基、
４−ｎ−オクタンスルホニル−２−メタンスルホニルフ
ェニルａ！、４−ｎ−テトラデカンスルホニル−２−メ
タンスルホニルフェニル基、４−ｎ−ヘキサデカンスル
ホニル−２−メタンスルホニルフェニル基、２．５−シ
トデカンスルホニル−４−トリフルオロメチルフェニル
基、４−ｎ−デカンスルホニル−２−シアノ−５−トリ
フルオロメチルフェニル基、４−シアノ−２−メタンス
ルホニルフェニル基、４−ニトロ−２−メタンスルホニ
ルフェニル基、４−ニトロ−２二ｎ−ドデカンスルホニ
ルフェニル基、４−ニトロ−２−（２−スルホエチルス
ルホニル）フェニル基、４−ニトロ−２−カルボキシメ
チルスルホニルフェニル基、４−ニトロ−２−カルボキ
シフェニル基、４−ニトロ−２−エトキシカルボニル−
５−ｎ−ブトキシフェニル基、４−ニトロ−２−エトキ
シカロポニルー５−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニル基
、４−ニトロ−２−ジエチルカルバモイル−５−ｎ−ヘ
キサデシルオキシフェニル基、４−ニトロ−２−シアノ
−５−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ニドｏ−２−Ｈ−
デシルチオフェニル基、４−ニトロ−３，５−ジメチル
−２−ｎ−ヘキサデカンスルホニル基、４−ニトロナフ
チル基、２，４−ジニトロナフチル基、４−ニトロ−２
−ｎ−オクタデシルカルバモイルナフチル基、４−ニト
ロ−２−ジオクチルカルバモイル−５−（３−スルホベ
ンゼンスルホニルアミノ）ナフチル基、２．　３．　４
゜５．６−ペンタフルオロフェニル基、２−ニトロ−４
−ベンゾイルフェニル基、２．４−ジアセチルフェニル
基、２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル基、
４−ニトロ−２−トリフルオロメチルフェニル基、４−
ニトロ−３−トリフルオロメチルフェニルＬ　２，４．
５−）ジシアノフェニル基、３．４−ジシアノフェニル
基、２−クロロ−４，５−ジシアノフェニル基、２−ブ
ロモ−４，５−ジシアノフェニル基、４−メタンスルホ
ニル基、４−ｎ−ヘキサデカンスルホニルフェニル基、
２−デカンスルホニル−５−トリフルオロメチルフェニ
ル基、２−ニトロ−５−メチルフエニル基、２−二トロ
ー５−ｎ−オクタデシルオキシフェニル基、２−二トロ
ー４−Ｎ−（ビニルスルホニルエチル）−Ｎ−メチルス
ルファモイルフェニル基、２−メチル−６−ニドロヘン
ツオキサゾールー５−イル基、など。
複素環基の例としては、例えば、２−ピリジル基、３−
ピリジル基、４−ピリジル基、５−ニトロ−２−ピリジ
ル基、５−ニトロ−Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル−２
−ピリジル基、３．５−ジシアノ−２−ピリジル基、５
−ドデカンスルホニル−２−ピリジル基、５−シアノ−
２−ピラジル基、４−ニトロチオフェン−２−イル基、
５−ニトロ−１，２−ジメチルイミダゾール−４−イル
基、３，５−ジアセチル−２−ピリジル基、１−ドデシ
ル−５−カルバモイルピリジニウム−２−イル基、５−
ニトロ−２−フリル基、５−ニトロペンツチアゾール−
２−イル基、などが挙げられる。
次に＋Ｔｉｍｅ＋、Ｄｙｅについて詳述する。
Ｔ　ｉ　ｍ　ｅは窒素−酸素、窒素−窓素、あるいは窒
素−硫黄結合の開裂をひきかねとして、後続する反応を
介してＤｙｅを放出する基を表す。
Ｔｉｍｅで表される基は種々公知であり、例えば特開昭
６１−１４７２４４号（５）頁−（６）頁、同６１−２
３６５４９号（８）頁−頁、特願昭６１−８８６２５　
（３６）頁−（４４）頁に記載の基が挙げられる。
Ｄｙｅが表わす色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、ア
ントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、
ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシ
アニン色素などがある。なおこれらの色素は現像時に複
色可能な一時的に短波化した形で用いることもできる。
具体的にはＥＰ７６．４９２．Ａ、号、特開昭５９−１
６５０５４号に開示されたＤｙｅが利用できる。
以下に本発明に用いる色素供与性化合物の具体例を列記
するが、本発明はこれらに限られるものではない。
″　　　　　　　　　　３２Ｇ　　− ＼／ ：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＱＣ
−） 蚕 ご ３３ど Ｋ　　　　　　−２ ＼ノ ミ 宍 〜 已 ＼／ ＼／ ■ に 巴 ／ ｌ 口＝υ　　　　　　　　に 言　　　　、４２ Ｉ。
巳 ′２３３９ ＩＰ。
＝ 工　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｏ一ノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　＋′　　　　　　α′　　　　　　　　　　　　　
Ｏ′ ！：Ｉ −Ｚ 工 ○ ＝ 。　Ｏ Ｏ：０ニ ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｑ　　○マ　
　　　　　０　　　　　　　　　　　　　　　　　　寸
＝　＝ Ｓつ　　　　−一　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　〜ノ　　　　　　　　　　　　コー′
　　　　　　　　：！：　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　Ｕ■ ■　　　＝ 寸　　　　０ ；　　　Ｏ Ｏｌ。
ｕ〕　　　　０　　　　　　　　　　　　　　　・・α ＝　　工 の　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ω　　　
　　　　　　＝０−○−００−〇−〇 ト　　＝　　　　　　　　　　　　　　　ω　　二寸０
　　　　でＱ 工　　　〇 一ノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
工　　工 ＾　　　：ｌ：：ｌ：　　　　　　　　　　　　ｌマ　
　　０Ｌ） Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　国Ｌ５　　　Ｑ　
　　　　　　　　　　　　　　・・〜ノ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　−１　　０　　　　　　　　　
　　　　　　　　　・・警　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　〆＾　　　：Ｉ：：ｌ：Ｉ Ｄ　　　０　０ ν　　　　　　　　　　　　　　　　　αに）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ／）　
　　　　　　　　０−　　　　　〒　　　　　　　　　
　　　　　　　　　″″　　　　　０■　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８−ノ　　
　　　　　工 工　　工 ０：０： ０２： ＾　　　Ｅ　　　　　　　　０ ＝　２ 一〇：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−ノ
Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　ａ＠ｚ　　　　
　　　　　　　　０ ０−〇−〇 ′１ 〇 −＝ ０２： Ｏｃ／） の　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　工Ｃｏ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　■■　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ω！：０： ０の の　　　　　　　　　　　　　　　　　＝＞　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　＋”−Ｑ−Ｕ−Ｃ） 一ノ　　　工 これらの化合物は、各々前記に引用した特許明細書に記
載の方法によって合成することができる。
色素供与性化合物の使用量は、色素の吸光係数にもよる
が、０．０ｊ−Ｊ−ミリモル／ｍ２、好ましくは０．／
〜３ミリモル／ｍ２の範囲である。
色素供与性物質は単独でも２８１以上組合わせても使用
できる。また、黒色もしくは異なる色相の画像を得るた
めに、特開昭ｔθ−／Ｊ、！、？ｔ／号記載の如く、例
えばシアン、マゼンタ、イエローの各色素供与性物質を
少なくとも７種ずつハロゲン化銀を含有する層中または
隣接層中に混合して含有させる等、異なる色相を有する
可動性色素を放出する色素供与性物質をλ種以上混合し
て使用することもできる。
本発明に用いる還元剤は無機化合物であっても有機化合
物であっても良いがその酸化電位は銀イオン／銀の標準
酸化還元電位ｏ、ｒＶより低いものが好ましい。具体的
には熱現像感光材料の分野で知られているものを用いる
ことができる。また、後述する還元性を有する色素供与
性化合物も含ま−３７ｇ− れる（この場合、その他の還元剤を併用することもでき
る）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で
求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元性プレ
カーサーも用いることができる。
本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許≠、
３００．６２６号の第ｔり〜！Ｏ欄、同！、４’ｌｒＪ
、り／１号Ω第３０〜３／欄、同≠。
３３０、Ａ１７号、同弘、！り０，１３２号、特開昭ｔ
Ｏ−１ｌＡＯ３Ｊｊｔ号の第（／７）　〜−（／ｌｒ）
頁、同Ｊ　７−４０　＋２Ｆ　を号、同！ｔ−／３１ｒ
７３を号、特開昭ｔＯ−／２１１１３１号、同ｔＯ−／
２ｒｌ１３を号、同４０−／２１１１３９号、同ｔ。
−１２１１１３７号、同ｔ２−／３／、２ｊ３号から同
Ａ、２−／３／２ｊＡ号まで、欧州特許２２０゜７！７
Ａ、２号の第７ｒ〜り２頁等に記載の還元剤や還元剤プ
レカーサーがある。
米国特許３，０３７．とｔり号に開示されているものの
ような種々の還元剤の組合せも用いることができる。
本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０／〜２０モル、特に好ましくは０９７〜１０モルで
ある。
前記■に属する色素供与性化合物を用いる場合、還元剤
として電子供与体および電子伝達剤（ＥＴＡ）を用いる
ことが好ましい。これらの化合物の詳細については欧州
特許公開、２２０７４ｔｔＡＪ号、公開枝根１７−１／
タタ号等に記載されている。特に好ましい電子供与体（
又はその前駆体）としては下記一般式〔Ｃ″ｌまたは〔
Ｄ〕で表わされる化合物である。
式中、Ａ□およびＡ２はそれぞれ水素原子あるいは求核
試薬によシ脱保護可能なフェノール性水酸基の保護基を
表わす。
ここで、求核試薬としては、ＯＨ○、Ｒｏｅ（Ｒ；アル
キル基、アリール基など）、ヒドロキサム酸アニオン類
Ｓ０３′θなどのアニオン性試薬や、／または２級のア
ミン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、アルコー
ル類、チオール類などの非共有電子対を持つ化合物が挙
げられる。
Ａ１．Ａ２の好ましい例としては水素原子、アシル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールオキシカルボニル基、ジアル
キルホスホリル基、ジアルキルホスホリル基、あるいは
特開昭ｊター／７７０３７号、同ｊター２０１０３号に
開示されだ　　　゛保護基であっても良く、またＡ　１
　、Ａ、　２は可能な場合にはＲ１、Ｒ２、Ｒ３および
Ｒ４と互いに結合して環を形成しても良い。またＡよ、
Ａ２は共に同じであっても異っていても良い。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原子、アル
キル基（置換されても良いアルキルＭ例えば、メチル基
、エチル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、アリル基、５ｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−
オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ
−ヘキサデシル基、ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−オクタデシル基、
３−へテサデカノイルアミノフェニルメチル基、弘−ヘ
キサデシルスルホニルアミノフェニルメチル基、λ−エ
トキシカルボ゛ニルエチル基、３−カルボ゛キンプロピ
ル４．Ｎ−エチルヘキサデシルスルホニルアミノメチル
基、Ｎ−メチルドデシルスルホニルアミンエチル基）；
アリール基（置換されても良いアリール基、例工ば、フ
ェニル基、３−ヘキサデシルオキシフェニル基、３−メ
トキシフェニル基、３−スルホフェニル基、３＃ロロフ
エニル基、！−カルボ゛キシフェニル基、３−ドデカノ
イルアミノフェニル基など）；アルキルチオ基（置換す
していても良いアルキルチオ基、例えばｎ−ブチルチオ
基、メチルチオ基、ｔｅｒｔ−オクチルチオ基、ｎ−ド
デシルチオ基、２−とドロキシエチルチオ基、ｎ−ヘキ
サデシルチオ基、３−エトキンカルボ゛ニルプロピオチ
オ基など）；アリールチオ基（置換されても良いアリー
ルチオ基例えば、フェニルチオ基、クークロロフェニル
チオ＋、２−ｎ−オクチルオキシ−ｊ−１−ブチルフェ
ニルチオ基、弘−ドデシルオキシンエニルチオ基ＩＦ−
ヘキサデカノイルアミンフェニルチオ基など）；スルホ
ニル基（置換されても良いアリール寸だはアルキルスル
ホニル基例えばメタンスルホニル基、メタンスルホニル
基、ｐ−）ルエンスルホニル基、≠−ドテシルオキシフ
ェニルスルホニル基、≠−アセチルアミノフェニルスル
ホニル基ナト）：スルホ基；ハロゲン原子（例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、ンアノ基、
カルバモイル基（置換されても良いカルバモイル基、例
エバメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、
３−（，２，グージーｔ−はメチルフェニルオキン）フ
ロビルカルバモイル基、シクロへキンルカルパモイル基
、ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、など）：スルファ
モイル基（置換されても良いスルファモイル基、例えば
ジエチルスルファモイル基、ジ−ｎ−オクチルスルファ
モイル基、ｎ−ヘキサデシルスルファモイル基、３−ｉ
ｓ。
−ヘキサデカノイルアミノフェニルスルファモイル基な
ど）；アミド基（置換されても良いアミド基、アセタミ
ド基、１ｓｏ−プテロイルアミノ基、≠−テトラデシル
オキシフェニルベンツアミド基、３−ヘキサデカノイル
アミノベンツアミド基など）；イミド基（置換されても
良いイミド基、例えばコハク酸イミド基、３−ラウリル
コハク酸イミド基、フタルイミド基）、：カルボ゛キシ
ル基；スルポンアミド基（置換されても良いスルポンア
ミド基。例エバ、メタンスルホンアミド基、オクタンス
ルポンアミド基、ヘキサデカンスルポンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミド基、トルエンスルポンアミド基、ク
ーラウリルオキシベンゼンスルホンアミド基など）を表
わす。
但し、Ｒ１−Ｒ４の合計の炭素数はｇ以上である。また
、一般式〔ＣＤにおいてはＲ１とＲ２および／捷たはＲ
３とＲ４が、一般式〔Ｄ〕においてはＲとＲ，ＲとＲお
よび／またはＲ３とＲ４が互いに結合して飽和あるいは
不飽和の環を形成してもよい。
前記一般式〔Ｃ）またはＣＤ）で表わされる電子供与体
のなかでＲ１−Ｒ４のうち少なくとも二つが水素原子以
外の置換基であるものが好ましめ。
特に好ましい化合物はＲ１とＲ２の少なくとも一方、お
よびＲ３とＲ４の少なくとも一方が水素原子以外の置換
基であるものである。
電子供与体は複数併用してもよく、まだ電子供与体とそ
の前駆体を併用してもよい。また電子供与体は本発明の
還元性物質と同一の化合物であってもよい。電子供与体
の具体例を列挙するがこれらの化合物に限定されるもの
ではない。
（ＥＤ−／） （ＥＤ−，２） （ＥＤ−−？） Ｈ （ＥＤ−≠） （ＥＤ−−ｔ） （ＥＤ−Ａ） （ＥＤ−７） （ＥＤ−１ （ＥＤ−タ） （ＥＤ−／θ） Ｈ （ＥＤ　−／／） ］） （ＥＤ−／２） 電子供与体（又はその前駆体）の使用量は広い範囲を待
つが、好ましくはポジ色素供与性物質１モル当ｐｏ、ｏ
１モル〜ｊＯモル、特に０．１モル〜ｊモルの程度が好
ましい範囲である。またハロゲン化銀１モルに対し０．
００１モル〜ｊモル、好ましくは０．０１モル〜／、ｊ
モルである。
これらの電子供与体と組合せて使用するＥＴＡとしては
、ハロゲン化銀によって酸化され、その酸化体が上記電
子供与体をクロス酸化する能力を有する化合物であれば
どのようなものでも使用できるが、可動性のものが望ま
しい。
特に好ましいＥＴＡは次の一般式〔Ｘ−／〕あるいは（
Ｘ−−２）で表わされる化合物である。
（Ｘ−Ｉ）　　　　　　　〔Ｘ−ｎ） 式中、Ｒはアリール基を表す。Ｒ，Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ及び
Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルキル基又はアリール基を
表し、これらはそれぞれ同じであっても異なっていても
よい。
一般式〔Ｘ−Ｉ：］、［Ｘ＝ＩＩ：］のＲで表わされる
アリール基として例えばフェニル基、ナフチル基、トリ
ル基、キシリル基等を挙げることができる。これらの基
は置換されていてもよい。例えばハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子等）、アミン基、アルコキン基、アリール
オキシ基、水酸基、アリール基、カルボ／アミド基、ス
ルホンアミド基、アルカノイルオキシ基、ベンゾイルオ
キ７基、ウレイド基、カルバメート基、カルバモイルオ
キシ基、カーボ゛イ・−ト基、カルボキシル基、スルホ
基、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）
等で置換されたアリール基であってもよい。
一般式ＣＸ−Ｉ）、〔Ｘ−ｌ１１のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ
１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６で表わされるアルキル
基は、炭素数７〜１０のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等）であシ、これらの
アルキル基は、ヒドロキシル基、アミン基、スルホ基、
カルボキシル基等によって置換されてもよい。又、アリ
ール基としては、フェニル基、ナフチル基、キノリル基
、トリル基等を用いることができる。これらのアリール
基は、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、アルキ
ル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）、水酸基、
アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基等）、スルホ基
、カルボキシル基等で置換されてもよい。
本発明においては、一般式ＥＸ−ｎ〕で表わされる化合
物が特に好ましい。一般式〔Ｘ−Ｉ［］において、Ｒ１
１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲは、水素原子、炭素数／〜Ｉ
Ｏのアルキル基、炭素数／〜ｉｏの置換アルキル基、及
び置換または無置換のアＩＪ　−ル基が好ましく、更に
好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、
フェニル基又は水酸基、アルコキシ基、スルホ基、カル
ボキシル基等の親水性基で置換されたフェニル基である
。
以下に、一般式ＣＸ−１）、ＣＸ−ＩＩ〕で表される化
合物の具体例を示す。
（Ｘ−／　）　　　　　　　（Ｘ−２）（Ｘ−３’）　
　　　　　　　　（Ｘ　−１）（Ｘ−≠）（Ｘ−７） （Ｘ−、、ｔ　）　　　　　　　　（Ｘ−４）（Ｘ−タ
）（Ｘ−１０） 本発明で用いるＥＴＡ前駆体とは、感光材料の便用前の
保存中においては、現像作用を有しないが、適当な賦活
剤（例えば塩基、求核剤等）或いは加熱等の作用によシ
初めてＥＴＡを放出することの出来る化合物である。
特に本発明で使用するＥＴＡ前駆体は、ＥＴＡの反応性
官能基がブロッキング基でブロックされているために、
現像前にはＥＴＡとしての機能を有しないが、アルカリ
条件下もしくは加熱されることによシブロッキング基が
開裂するためにＥＴＡとして機能することが出来る。
本発明で使用するＥＴＡ前駆体としては、たと工ば／−
フェニル−３−ピラゾリジノンの２及び３−アシル誘導
体、λ−アミノアルキル又はヒドロキシルアルキル誘導
体、ハイドロキノン、カテコール等の金属塩（鉛、カド
ミウム、カルシウム、バリウム等）、ハイドロキノンの
ハロゲン化アシル誘導Ｌハイドロキノンのオキサジン及
びビスオキサジン誘導体、ラクトン型ＥＴＡ前駆体、≠
級アンモニウム基を有するハイドロキノン前駆体、シク
ロベキキス−２−エン−７，ａ−ジオン型化合物の他、
電子移動反応によりＥＴＡを放出する化合物、分子内求
核置換反応によ！りＥＴＡを放出する化合物、フタリド
基でブロックされたＥＴ人前駆体、インドメチル基でブ
ロックされたＥＴＡ前駆体等を挙げることが出来る。
本発明に用いられるＥＴＡ前駆体は公知の化合物であシ
、例えば米国特許第７４７．７０≠号、同第３，２≠／
、７６７号、同第３，２弘乙、りざ２号、同第３，２り
よ、７７ｇ号、同第３．グｔコ、２ｔｔ号、同第３．！
♂乙、ｒｏｔ号、同第３．ｔ／ｊ、弘３２号、同第３．
乙６０　、７１．ｔり号、同第≠、２０り、５ｇ０号、
同第弘、３３Ｏ２乙７７号、同第≠、３１０．ｔ／、２
号、英国特許第１．０．２３．７０／号、Ｐｌ第１．．
２Ｊ／。
ざ３０号、同第１．．２３と、タコ４Ｌ号、同第１゜３
りｔ、２２０号、特開昭タフ−１ＬＬ０．２ｑｊ号、同
３！−／／３９号、同３１−／／’ＩＯ号、同ｊター７
７ｇ≠ｊｇ号、同ｊターｌ♂、２≠弘り号、同！ター／
１２１１３０号等に記載の現像薬プレカーサーを用いる
ことができる。
特に特開昭ｊター７７♂μｓｒ号、同ｊター／♂１リタ
号、同ｊターｌざ２グ！ｒＯ号等に記載の／−フエ＝ル
ー３−ピラゾリジノン類の前駆体が好ましい。
本発明において電子供与体とＥＴＡの組合せは、好まし
くは熱現像カラー感光材料中に内蔵せしめられる。電子
供与体、ＥＴＡまたはそれらの前駆体はそれぞれ２種以
上組合せて用いることができ、感光材料中の乳剤層（青
感層、緑感層、赤感層、赤外感層、紫外感層等）各々に
添加することも、一部の乳剤層にのみ添加することも、
又、乳剤隣接層（ハレーション防止層、下塗層、中間層
、保護層等）に添加することも、更にはすべての層に添
加することもできる。。電子供与体とＥＴＡは同一層に
添加することも別層に添加することもできる。また、こ
れらの還元剤は色素供与性物質と同一層に添加すること
も、別の層に添加することもできるが、耐拡散の電子供
与体は色素供与性物質と同一層に存在するのが好ましい
。ＥＴＡは受像材料（色素固定層）に内蔵することもで
きるし、熱現像時、微量の水を存在させる場合には、こ
の水に溶解させてもよい。電子供与体、Ｅ’Ｌ’Ａまた
はそれらの前駆体の好ましい使用量は色素供与性物質１
モルに対し、総量でｏ、ｏｉ〜ｒｏモル、好１　シ＜Ｉ
ｒ１Ｏ、／〜ｊモル、ハロゲン化銀１モルに対し、総量
で０．００／〜ｊモル、好ましくはｏ、ｏｉ〜１．タモ
ルである。
また、ＥＴＡは還元剤全体の６０モル係以下、好ましく
は弘Ｏモル係以下である。ＥＴＡを水に溶解させて供給
する場合のＥＴＡの濃度は１０−４モル／ｌ−１モル／
ｌが好ましい。
本発明の還元性物質、色素供与性物質、電子供与体、電
子伝達剤またはそれらの前駆体およびその他の疎水性添
加剤を親水性コロイド層に導入するには、高沸点有機溶
媒９ＩＩえばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフ
タレート、ジブチルフタレート　等）　、リン酸エステ
ル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフ
ェート、トリシクロヘキシルフォスフェート、トリクレ
ジルフォスフェート、ジオクチルブチル７オスフエート
）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブ
チル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）
、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、
脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルザクシネー
ト、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類
（例えばトリメンン酸トリヅチル）特願昭４／−２３／
！００号記載のカルボ′ン酸類、特開昭オター１３／Ｊ
ＩＬｌ−号、同ｊター７７ｇ＜１３１号、同ｊター／７
ｇヶオノ号、同３９−／７１４ｔ３３号、同タター７７
ｇ弘ｊグ号、同ｊター／７ざ４ｔ３！号、同ｊター７７
純り７号に記載の化合物等を用いて米国特許−，３２，
２。
０２７号に記載の方法を用いたり、又は沸点約３０°Ｃ
〜／１００ｃの有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル
、２級ヅチルアルコール、メチルインブチルケトン、β
−エトキンエチルアセテート、メチルセロソルブアセテ
ート、シクロヘキサノン等に溶解した後、親水性コロイ
ドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機ｎ
媒とを混合して用いてもよい。さらに分散後、必要に応
じて限外濾過等にエリ低沸点有機溶媒を除去して用いる
こともできる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供
与性物質／７に対して７０７以下、好捷しくはタフ以下
である。又、耐拡散性の還元剤／１に対して５７以下、
好ましくは、！７以下である。更にバインダー／２に対
して高沸点有機溶媒／ｆ以下、好捷しくはｏ、ｓ１以下
、烙らに好ましくは０．３１以下が適当である。又特公
昭タフ−３フ♂５３号、特開昭ｊ／−よワタ１．ｔ３号
に記載されている重合物による分散法も使用することが
できる。その細孔剤中に直接分散するか、あるいは、水
又はアルコール類に溶解した後にゼラチン中若しくは乳
剤中に分散することもできる。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。（例えば特開昭ｊター７７グ１３０号、同！；３−
１０．２７３３号、特願昭ｚ２ＩＯＡｌｌ？２号等に記
載の方法） 疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭ｊター
／！；７１ｙ３乙号の第（３７）〜（３ｇ）頁に界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。
本発明の感光材料のバインダーには親水性のものが好ま
しく用いられる。親水性バインダーとしては、先に受像
材料のところで説明したものがすべて使用できる。特に
高吸水性ポリマーを他の親水性コロイド（ゼラチンなど
）と併用すると、塗布液の粘度調整が容易になり、まだ
感光材料の吸水能力が高くなシ必要量の水を短時間で吸
収するため、短い処理時間でムラのない画像を与えるよ
うに現像することができる。
感光材料のバインダーの塗布量はあまシ多すぎると色素
の転写が遅れ、少なすぎると色再現性その他の写真性が
劣化するので、７ｍ２当たｐ２゜ｇ以下が好ましく、特
に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当である。
一４ｔＯ／− 本発明では、現像抑制剤の前駆体を用いることができる
。特に、前記■に属するポジ色素供与性化合物を用いる
場合、この色素供与性化合物に加え、一般式（ＣＩＩ）
　　（ＣＩＩ［）　　（ＣＩＶ）のｐｙｅを現像抑制剤
の基（ＡＦ）に変えたポジ型の現像抑制剤前駆体を用い
ることが好ましい。このポジ型の現像抑制剤前駆体につ
いては、特願昭６１−２８７４５５号等に記載されてい
る。
これらの現像抑制剤前駆体の添加により、カブリがより
一層減少し、画像識別能力が一層向上する。現像抑制剤
前駆体の添加量は、銀１モル当りＩ　Ｘ　１’Ｏ−’　
〜１０モル、特にｌＸｌ０−’〜１モル程度が好ましい
。また前記■に属するポジ色素供与性化合物と前記のポ
ジ型の現像抑制剤前駆体を併用する場合には、色素供与
性化合物１モル当りｌＸｌ０−″〜ｌＸＩＯ２モル、特
にｌＸｌ０−”〜１０モル程度とすることが好ましい。
現像抑制剤（ＡＦ）の例としては、ヘテロ環に結合する
メルカプト基を有する化合物、例えば、置換あるいは非
置換のメルカプトアゾール類（具体的には１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−カルボキシ
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（３−
ヒドロキシフェニル）−５−メルカプトテトラ宇ゾール
、１−（４−スルホフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、１−（３−スルホフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール、１−（４−スルファモイルフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（３−ヘキサノイル
アミノフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−
エチル−５−メルカプトテトラゾール、１−（２−カル
ボキシエチル）−５−メルカプトテトラゾール、２−メ
チルチオ−５−メルカラ°）−１，３，４−チアジアゾ
ール、２−（２−カルボキシエチルチオ）−５−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチル−４−
フェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール
、２−（２−ジメチルアミノエチオチオ）−５−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール、１−　（４−ｎ−
ヘキシルカルバモイルフェニル）−２−メルカプトイミ
ダゾール、３−アセチルアミノ−４−メチル−５−メル
カプト−１゜２．４−トリアゾール、２−メルカプトベ
ンゾチアゾール、２−メルカプト−５−スルホベンゾチ
アゾール、２−メルカプトヘンライミダゾール、２−メ
ルカプト−５−スルホベンツイミダゾール、２−メルカ
プト−５−カルボキシベンツイミダゾール、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、２−メルカプト−５−スルホベ
ンゾチアゾール、２−メルカプト−６−二トロー１．３
−ベンツオキサゾール、１−（１−ナフチル）−５−メ
ルカプトテトラゾール、２−フェニル−５−メルカプ）
−１，３，’４−オキザジアゾール、１−（３−（３−
メチルウレイド）フェニル）　−５−メルカプトテトラ
ゾール、１−（４−ニトロフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）
−２−メルカプトヘンライミダゾールなど）、置換ある
いは非置換のメルカプトアザインデン類（具体的には、
６−メチル−４−メルカプト−１，３，３ａ、７−チト
ラザインデン、６−メチル−２−ベンジル−４−メルカ
プト−１，３，３，ａ、７−テトラザインデン、６−フ
ェニル−４−メルカプトテトラザインデン、４．６−シ
メチルー２−メルカプト−１，３，３ａ、７−テトラザ
インデン）、置換あるいは非置換のメルカプトピリミジ
ン類（具体的には２−メルカプトピリミジン、２−メル
カプト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジン、２−
メルカプト−４−プロピルピリミジンなど）などがある
。イミノ銀生成可能なヘテロ環化合物、例えば置換ある
いは非置換のベンゾトリアゾール類＜具体的には、ベン
ゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−
メチルベンゾトリアゾール、５゜６−ジクロルベンゾト
リアゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−メト
キシベンゾトリアゾール、５−アセチルアミノベンゾト
リアゾール、５−ｎ−ブチルベンゾトリアゾール、５−
ニトロ−６−クロルベンゾトリアゾール、５．６−シメ
チルベンゾトリアゾール、４．　５．　６．　７−チト
ラクロルヘンゾトリアゾールなど）、置換あるいは非置
換のインダゾール類（具体的にはインダゾール、５−ニ
トロインダゾール、３−ニトロインダゾール、３−クロ
ル−５−ニトロインダゾール、３−シアノインダゾール
、３−ｎ−ブチルカルバモイルインタソール、５−ニト
ロ−３−メタンスルホニルインダゾールなど）、置換あ
るいは非置換のベンツイミダゾール類（具体的には、５
−ニトロベンツイミダゾール、４−ニトロヘンライミダ
ゾール、５，６−ジクロベンツイミダゾール、５−シア
ノ−６−クロルベンツイミダゾール、５−トリフルオル
メチル−６−クロルペンツイミダゾールなど）などがあ
げ°られる。また現像抑制剤は現像処理工程において酸
化還元反応に続く反応により、その前駆体母核か゛ら放
出された後、現像抑制を有す化合物となり、更にそれが
、実質的に現像抑制を有しないか、あるいは著しくジ蚊
ケした化合物に変化するものであっても良い。
以下に現像抑制剤前駆体の具体例を示す。
ＡＦ−１ ＡＦ−２ ＡＦ−３ ＡＦ−４ ＡＦ−５ ＡＦ−６ ｔＪｌ１５ ＡＦ−７ ＡＦ−８ ＡＦ−９ ＡＦ−１０ ＡＦ−１１ ＡＦ−１２ ＡＦ−１３ ＡＦ−１４ ４１ご ＡＦ−１５ ＡＦ−１６ ＡＦ−１７ ＡＦ−１８ ＡＦ−１９ ＡＦ−２０ １ｅ ＡＦ−２１ ＡＦ−２２ ＡＦ−２３ ＡＦ−２４ ＡＦ−２５ ＡＦ−２６ Ｑ ＡＦ−２７ ＡＦ−２８ ＡＦ−２９ ＡＦ−３０ ＡＦ−３１ ＡＦ−３２ ＡＦ−３３ ＡＦ−３４ ＡＦ−３５ ＡＦ−３６ ＡＦ−３７ ＡＦ−３８ ｑ乙ｑ ＡＦ−３９ ＡＦ−４０ ＡＦ−４１ ＡＦ−４２ ＡＦ−４３ ＡＦ−４４ ４どｌ ＡＦ−４５ ＡＦ−４６ ＡＦ−４８ ＡＦ−４９ ＡＦ−５０ ＡＦ−５１ ＡＦ−５２ ＡＦ−５３ ＡＦ−５４ Ｆ−５７ Ｆ−５８ Ｆ−５９ Ｆ−６１ Ｆ−６２ Ｆ−６３ Ｆ−６４ ＡＦ−６５ ＡＦ−６６ ＡＦ−６８ ＡＦ−６９ ＡＦ−７０ ＡＦ−７１ ＡＦ−７２ ＡＦ−７３ ＡＦ−７４ Ａ２ ＡＦ−７５ ＡＦ−７６ ＡＦ−７７ ＡＦ−７８ ＡＦ−７９ ＡＦ−８０ ＡＦ−８１ ＡＦ−８２ ＡＦ−８３ ＡＦ−ｓ４ ＡＦ−８５ ＡＱ ＡＦ−８６ ＡＦ−８７ ＡＦ−８８ ＡＦ−８９ ＡＦ−９０ ＡＦ−９１ ＡＦ−９２ Ｐ−９３ ＡＦ−９４ ＡＦ−９５ ＡＦ−９６ ＡＦ−９７ ＡＦ−９８ ＡＦ−９９ 本発明で使用する熱現像カラー感光材料においては、色
素供与性物質を含有するので、色素供与性物質が着色し
ているために、さらにイラジェーション防止やハレーシ
ョン防止物質、あるいは各種の染料を感光要素中に含有
させることはそれ程必要ではないが、画像の鮮鋭度を良
化させるために、特公昭≠♂−３６９．２号公報、米国
特許第３゜、２！３．り、２７号、同第２．ｊコア　、
１１３号、同第２．りｓｔ、♂７２号等の各明細書に記
載されている、フィルター染料や吸収性物質等を含有さ
せることができる。またこれらの染料としては熱脱色性
のものが好ましく、例えば米国特許第３゜７ｔり、０／
り号、同第３．７’ｌｔ、００２号、同第３．ｔ／ｊｔ
、４１３２号に記載されているような染料が好ましい。
色素供与性物質がイエロー、マゼンタ、シアンに着色し
ている場合においても赤外感光層を有する場合にはハレ
ーション防止層を設ける必要かあ一グ　ｊ　乙− ハレーション防止層は公知の染料や顔料を用いて形成し
てもよい。また赤外感光層に対してハレーション防止層
を設けるには赤外線吸収剤やカーボンブラックを用いる
のが有利である。ハレーション防止にはカーボンブラッ
クを用いるのは特に有利で、ペースを着色させてもよい
し、カーボンブラック含有層を別に設けてもよい。具体
的な態様については特願昭６１−．１８９６３号記載の
ものを用いることができる。
本発明において用いられる塩基および／または塩基プレ
カーサーは感光材料にもまた色素固定層を感光層と別個
に設ける場合これを有する受像材料にも内蔵できる。ま
た、水に溶解させて供給することもできる。
本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。感光層およ
び／または色素固定層中に使用する場合には、塗布膜を
重量換算して各々５０１号％以下で用いるのが適当であ
り、さらに好ましくは、０．０１重量％から４０重量％
の範囲が有用である。また本発明における水に溶解させ
て使用する場合には、０．００５ｍｏｆ／ｊ２ないし２
ｍｏ　ｊ！　／　１の濃度が好ましく、特に０．０５ｍ
ｏｆ／！ないし１ｍｏｊ！／Ｉ！、の濃度が好ましい。
これらの添加量は直接ｐＨとは関係がない。色素固定層
などと重ねると、塩基等が他の層に移動したりするから
である。
塩基および／または塩基プレカーサーは保存性の点から
、感光層に入れるより色素固定層に添加した方が好まし
い。また、塩基プレカーサーの方が望ましい。
塩基としては、無機の塩基としてアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属の水酸化物、第２または第３リン酸塩、
ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸塩；アン
モニウム水酸化物；４級アルキルアンモニウムの水酸化
物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の塩基
としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、ヒド
ロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族アミ
ンＨ（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキ
シルアルキル置換芳香族アミン類およびビス〔ｐ−（ジ
アルキルアミノ）フェニルコメタン頚）、複素環状アミ
ン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環
状グアニジン類が挙げられ、特にｐｋａが８以上のもの
が好ましい。
また上記の有機塩基と弱酸の塩、たとえば炭酸塩、重炭
酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩、キノリン酸
塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる。
これら以外に特開昭５９−２１８４４３号記載の化合物
も好ましく用いられる。
塩基ブレカーザーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものおよび電解や錯形成反応などに
より塩基を発生させる化合物が好ましく用いられる。前
者の加熱により塩基を発生するクイ１の好ましい塩基プ
レカーサーとしては英国特許筒９９８，９４９号等に記
載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第４゜０６０．４２
０号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、特開昭５９−１
８０５３７に記載のプロピオール酸類の塩、米国特許第
４，０８８，４９６号に記載の２−カルボキシルカルボ
キサミド誘導体、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ金
属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性酸との塩（特開
昭５９−１９５２３７）、ロッセン転位を利用した特開
昭５９−１６８４４０号に記載のヒドロキサムカルバメ
ート頚、加熱によりニトリルを生成する特開昭５９−１
５７６３７に記載のアルドキシムカルバメート類すどが
挙げられる。その他、英国特許筒９９８，９４５号、米
国特許第３，２２０゜８４６号、特開昭５０−２２６２
５号、英国特許筒２，０７９，４８０号等に記載の塩基
プレカーサーも有用である。
電解により塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。
例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。この反応によってアル
カリ金属やグアニジン類、アミジン類等の有機塩基の炭
酸塩を極めて効率良く得ることができる。
また電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニトロ
ン化合物の還元によるアミン類の生成；ニトリル類の還
元によるアミン類の生成；ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるＰ−アミノフェノール類
、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。ｐ−アミノフェノール類、Ｐ−フ
ェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用いる
だけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用す
ることもできる。
また、種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカリ
成分を生成させることももちろん利用できる。
本発明においては、画像形成反応系に塩基プレカーサー
として、水に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性
金属化合物を構成する金属イオンに対し、水を媒体とし
て錯形成反応し得る化合物（以後、錯形成化合物という
）を含有させ、水の存在下でこれらの２つの化合物の間
の反応により反応系のｐＨを上昇させるのが好ましい。
本発明における画像形成反応系とは、画像形成反応が起
こる領域を意味する。具体的には、例えば、感光材料の
支持体上に存在する層、また写真材料に感光材料と受像
材料とが存在する場合はその両方の材料に属する層が挙
げられる。そして、２つ以上の層が存在する場合には、
その全層でも一層でもよい。
本発明において、媒体として用いる水は、外から水を供
給する方法、予め水を含むカプセル等を画像形成反応系
に存在させ、加熱等によりカプセルを破壊して水を供給
する方法などにより、供給できる。
本発明に用いる水に難溶な塩基性金属化合物の例として
は、２０°Ｃの水に対する溶解度（水１００ｇ中に溶解
する物質のグラム数）が０．５以下の炭酸塩、リン酸塩
、ケイ酸塩、ホウ酸塩、アル４Ｇ？ ミン酸塩、水酸化物、酸化物、および塩基性塩のような
これらの化合物の複塩が挙げられる。
そして 式　　　Ｔｍ　　Ｚｎ で表わされるものが好ましい。
ここでＴは遷移金属、例えばＺｎ、、Ｎｉ、Ｃｏ。
Ｆｅ、Ｍｎ等、またはアルカリ土類金属、例えばＣａ、
Ｍｇ、Ｂａ等を表わし、χとしては水の中で後述する錯
形成化合物の説明に出てくるＭの対イオンとなることが
でき、かつアルカリ性を示すもの、例えば炭酸イオン、
リン酸イオン、ケイ酸イオン、ホウ酸イオン、アルミン
酸イオン、ヒドロキシイオン、酸素原子を表わす。ｍと
ｎは、それぞれ、ＴとＸの各々の原子価が均衡を保てる
ような整数を表わす。
以下に好ましい具体例を列挙する。
炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭
酸亜鉛、炭酸ストロンチウム、炭酸マグネシウムカルシ
ウム （（：ａＭｇ（Ｃｏ：＋）　２）、酸化マグネシウム、
酸化亜鉛、酸化スズ、酸化コバルト、水酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化アンチモン、水酸化スズ、水酸化鉄、水酸化
ビスマス、水酸化マンガン、リン酸カルシウム、リン酸
マグネシウム、ホウ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム
、ケイ酸マグネシウム、アルミン酸亜鉛、アルミン酸カ
ルシウム、塩基性炭酸亜鉛（２ＺｎＣＯｓ　　・３Ｚｎ
（ＯＨ）ｚ　・）１２０）、塩基性炭酸マグネシウム（
３ＭｇＣＯ，・とｇ　（ＯＨ）　ｚ　・３１（２０）　
、塩基性炭酸ニッケル（ＮｉＣ（］＋　・２Ｎｉ　（Ｏ
ｆ（）　ｚ）　、塩基性炭酸ビスマス（Ｂｉ　ｚ　（Ｃ
Ｏ３）　Ｏ□・Ｈ２Ｏ）、塩基性炭酸コバルト、（２（
：０ＣＯ３・３（：ｏ（ＯＨ）ｚ）　、酸化アルミニウ
ムマグネシウム これらの化合物の中で、着色していないものが特に好ま
しい。
本発明に用いる錯形成化合物は、前記水に難溶な塩基性
金属化合物を構成する金属イオンと、安定度定数が１２
ｏｇＫで１以上の値を示す錯塩を生成するものである。
これらの錯形成化合物については、例えばエーロ３ イー　マーチル、　アール　エム　スミス（Ａ、　Ｅ。
Ｍａｒｔｅｌｌ、　Ｒ，Ｍ、　Ｓｍ１ｔｈ）共著、゛ク
リティカルスタビリテイ　コンスタンツ（Ｃｒｉｔｉｃ
ａｌ　５ｔａｂｉｌｉｔｙＣｏｎｓｔａｎｔｓ）、第１
〜５巻゛、プレナムプレス（ＰｌｅｎｕｍＰｒｅｓｓ）
に詳述されている。
具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ酢酸およびそ
の誘導体、アニリンカルボン酸類、ピリジンカルボン酸
類、アミノリン酸類、カルボン酸類（モノ、ジ、トリ、
テトラカルボン酸およびさらにフォスフォノ、ヒドロキ
シ、オキソ、エステル、アミド、アルコキシ、メルカプ
ト、アルキルチオ、フォスフイノなどの置換基をもつ化
合物）、ヒドロキサム酸類、ポリアクリレート類、ポリ
リン酸類等のアルカリ金属、グアニジン類、アミジン類
もしくは４級アンモニウム塩等の塩が挙げられる。
好ましい具体例としては、ピコリン酸、２，６−ピリジ
ンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、４−
ジメチルアミノピリジン−２，６−ジカルボン酸、キノ
リン−２−カルボン酸、２−ビリジル酢酸、シュウ酸、
クエン酸、酒石酸、イソクエン酸、リンゴ酸、グルコン
酸、ＥＤＴＡ。
ＮＴＡ、ＣｙＤＴＡ、ヘキサメタリン酸、トリポリリン
酸、テトラリン酸、ポリアクリル酸、ＨＯ□ＣＣＨ，０
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＯ□Ｈ１ＨＯ□ＣＣＨ，０ＣＨ
２ＣＯ，Ｈ。
ＣＨ。
Ｈ，Ｏ，Ｐ−ＣＨ−ＰＯ３Ｈ２ 等のアルカリ金属塩、グアニジン類の塩、アミジン類の
塩、４級アンモニウム塩などが挙げられる。
なかでも、−〇〇□Ｍを少な（とも１つ有し、かつ環の
中に窒素原子を１つ有する芳香族複素環化合物が好まし
い。環としては単環でも縮合環でもよく、例えばピリジ
ン環、キノリン環などが挙げられる。そして、−〇〇□
Ｍが環に結合する位置は、Ｎ原子に対してα位であるこ
とが特に好ましい。Ｍはアルカリ金属、グアニジン、ア
ミジンおよび４級アンモニウムイオンのうちのいずれか
である。
さらに好ましい化合物としては、下記式で表わされるも
のが挙げられる。
上記式において、Ｒは水素原子、アリール基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、−〇〇□Ｍ２ヒドロキシカルボニ
ル基、およびアミノ基、置換アミノ基、アルキル基等の
電子供与性基のうちのいずれかを表わす。２つのＲは同
一でも異なっていてもよい。
ＺＩと７２は、それぞれＲにおける定義と同じであり、
またＺＩと２２は結合してピリジン環に縮合する環を形
成してもよい。
次に最も好ましい難溶性金属化合物と錯形成化合物との
組み合わせ例を列挙する（ここで、ＭＯはアルカリ金属
イオン、置換もしくは非置換のグアニジニウムイオン、
アミジニウムイオンもしくは４級アンモニウムイオンを
表わす）。
炭酸カルシウム−〇Ｍ○０□Ｃ−Ｃ０，○ＭＯ炭酸カル
シウム− 炭酸バリウム−〇Ｍ○０□Ｃ−ＣＯ□ＯＭ■炭酸カルシ
ウム−トリポリリン酸のＭΦ塩炭酸カルシウム−クエン
酸のＭＯ塩 炭酸カルシウム−ポリアクリル酸のＭＯ塩炭酸カルシウ
ム− ４水酸化亜鉛−ＥＤＴＡの３ＭＯ塩 酸化マグネシウムー 水酸化スズ− 水酸化マグネシウム−ヘキサメタリン酸のＭ■塩炭酸カ
ルシウム− 塩基性炭酸マグネシウム− ■ＭＯＯｚＣ−ｃｏ、○Ｍ■ 塩基性炭酸亜鉛− これらの組合わせのものは、単独でも、２種以上を併用
しても使用できる。また公知の塩基または塩基プレカー
サーと併用することができる。
ここで、本発明において反応系のｐＨを上昇させる機ｍ
について、ピコリン酸カリウムと水酸化亜鉛の組合わせ
を例に挙げて説明する。
両者の反応は例えば次式で示される。
すなわち、水が媒体として存在するようになると、ピコ
リン酸イオン亜鉛イオンと錯形成反応を起こして上記式
で示される反応が進行する結果、高いアルカリ性を呈す
ることになる。
この反応の進行は、生成する錯体の安定性に起因してい
るが、ピコリン酸イオン（Ｌｅ’）と亜鉛イオン（ＭＯ
）より生成するＭＬ、ＭＬｚ　、ＭＬｘで表わされる錯
体の安定度数は下記の通り非常に大きなものであり、こ
の反応の進行をよく説明している。
本発明において水に難溶な塩基性金属化合物と錯形成化
合物は、現像処理までに反応が起ることを防止するため
、少なくとも別層に添加する必要がある。たとえば、感
光層と色素固定層とが同一支持体上に積層されて構成さ
れるいわゆるモノシート材料では、上記両者の添加層の
間に一層以上の層を介在させることが望ましい。
より好ましい形態は水に難溶な塩基性金属化合物と錯形
成化合物をそれぞれ別の支持体上の少なくとも一層に含
有させる形態である。
例えば、水に難溶な塩基性金属化合物は感光材料に、錯
形成化合物は受像材料に含有させることが好ましい。水
に難溶な塩基性金属化合物を感光材料に添加する場合、
添加する層は乳剤層、中間層、保護層のいずれでもよい
。また多層に分割して添加してもよいし、ＩＮに集中さ
せて添加してもよい。また、錯形成化合物は、関与させ
る水の中に溶解して供給してもよい。塩基性金属化合物
は特開昭５９−１７４８３０号、同５３−１０２７３３
号等に記載の方法で調製された微粒子分散物として含有
するのが望ましく、その平均粒子サイズは５０μ以下、
特に５μ以下か゛好ましい。
本発明において、水に難溶な塩基性金属化合物または錯
形成化合物を支持体上の層に含有する場合の添加量は、
化合動程、難溶性金属化合物の粒子サイズ、錯形成反応
速度等に依存するが、各々塗布膜を重量に換算して５０
重量％以下で用いるのが適当であり、更に好ましくは０
．０１重量％から４０重量％の範囲が有用である。また
錯形成化合物を関与させる水の中に溶解して供給させる
場合には、０．００５ｍｏｆ／ｊｌ！ないし５ｍｏ　１
／２の濃度が好ましく、特に０．０５ｍｏｆ／４２ない
し２ｍｏｌ／１２の濃度が好ましい。さらに木０倍ない
し１００倍、特に１／１０倍ないし２０倍が好ましい。
上記の塩基発生法をもちいる場合、水に難溶な塩基性金
属化合物を含有する支持体上の層は、この塩基性金属化
合物が一部解離することにより、膜のｐＨを上昇させる
ので、これを抑制するために、特開昭７／−，２２３７
０号記載のように水に難溶な塩基性金属化合物を構成す
る金属イオンの水溶性塩を含有することができる。水溶
性塩は難溶性金属化合物と同一層にも別層にも添加でき
る。
まだ本発明において特願昭ｔ２−ＩＯＡｌ１３号記載の
ように硫酸、リン酸等の無機酸やクエン酸、フタル酸等
の有機酸または酸ポリマー等を添加して膜のｐＨを低下
させることもできる。
本発明に１−１：画像形成促進剤を用いることができる
。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元
反応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色
素の分解あるいは移動性色素の放出等の反応の促進およ
び、感光要素層から色素固定層への色素の移動の促進等
の機能があり、物理化学的な機能からは前記の塩基また
は塩基プレカーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、
界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物
等に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合
機能を有しておシ、上記の促進効果のいくつかを合わせ
持つのが常である。
□ククー 以下に塩基、塩基プレカーサー以外のこれらの画像形成
促進剤を機能別に分類して、それぞれの具体例を示すが
、この分類は便宜的なものであり、実際には１つの化合
物が複数の機能を兼備していることが多い。
（ａ）求核性化合物 水および水放出化合物、アミン類、アミジン類、グアニ
ジン類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン類、ヒドラ
ジド類、オキシム類、ヒドロキサム酸類、スルホンアミ
ド類、活性メチレン化合物、アルコール類、チオール類
をあげることができ、また上記の化合物の塩あるいは前
駆体を使用することもできる。
（ｂ）オイル 疎水性化合物の乳化分散時に溶媒として用いられる高沸
点有機溶媒（いわゆる可塑剤）を用いることができる。
」旦と然況剋 周囲温度では固体であり、現像温度近傍で溶融して溶媒
として働くもので、尿素類、ウレタン類、アミド類、ピ
リジン類、スルホンアミド類、スルホン、スルホキシド
類、エステル類、ケトン類、エーテル類の化合物で４０
°Ｃ以下で固体のものを用いることかできる。
」±と界亘貢性剋 特開昭５９−７４５４７号記載のピリジニウム塩類、ア
ンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、特開昭５９−５７
２３１号記載のポリアルキレンオキシド類を挙げること
ができる。
（ｅ）銀または根イオンと相互作用をもつ化合物イミド
類、特開昭５９−１７７５５０号記載の含窒素へテロ環
類、特開昭５９−１１１６３６号記載のチオール類、チ
オ尿素類、チオエーテル類を挙げることができる。
画像形成促進剤は感光層、色素固定層のいずれに内蔵さ
せてもよく、両方に内蔵させてもよい。
また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護層、受像層（
色素固定層）、およびそれらに隣接するいずれの層にも
内蔵させてよい。感光層と色素固定層とを同一支持体上
に有する形態においても同様である。
画像形成促進剤は単独でも、また数種を併用して使用す
ることもできるが、一般には数種を併用した方がより大
きな促進効果が得られる。
特に塩基または塩基プレカーサーとの他の促進剤を併用
すると顕著な促進効果が発現される。
本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または恨および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプ斗化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
酸プレカーサーには例えば特開昭６０−１０８８３７号
および特開昭６０−１９２９３９号に記載のオキシムエ
ステル頻、特開昭６Ｏ−２３０Ｉ３３号に記載のロッセ
ン転位により酸を放出する化合物等が挙げられ、加熱に
より塩基と置換反応を起す親電子化合物には例えば、特
開昭６０−２３０１３４号に記載の化合物などが挙げら
れる。
また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であるが、例えば特開昭６１−６７８５１号、同６１
−１４７２４４号、同６１−１２４９４１号、同６１−
１８５７４３号、同６１−１８２０３９号、同６１−１
８５７４４号、同６１−１８４５３９号、同６１−１８
８５４０号、同６１−５３６３２号に記載の化合物があ
る。
以上の現像停止剤は、塩基プレカーサーを使用した場合
に特にその効果が発揮されて好ましい。
その場合塩基プレカーサー現像停止剤の比（モル比）の
値は、１／２０〜２０／１が好ましく、１１５〜５／１
がさらに好ましい。
本発明における感光材料は銀イオン捕捉剤を含有するこ
とができる。特に塩基プレカーサーとして、水に難溶な
塩基性金属化合物およびこの塩基性金属化合物を構成す
る金属イオンに対し、水を媒体として錯形成反応し得る
化合物を用いて、水の存在下でこれら２つの化合物の間
の反応により、画像形成反応系のｐＨを上昇させる画像
形成方法においては、錯形成化合物は感光材料中のハロ
ゲン化銀や場合によって用いられる有機銀塩とも反応し
銀イオン錯体を形成する。銀イオン錯体の生成のしやす
さはハロゲン化銀または有機銀塩の種類に依存し、一般
にハロゲン化銀または有機銀塩の水もしくは親水性熱溶
剤に対する溶解度が大きいほど生成しやすい。生成した
銀イオン錯体は、水もしくは親水性熱溶剤に対する溶解
度がより大きくなるため現像処理中に感光層から色素固
定層に拡散しやすい。こうして色素固定層に転写された
恨イオン錯体は、処理直後にはほとんど問題なくても保
存中に何らかの作用で変化しスティンを生じるようにな
る。したがって本発明でいう「恨イオン捕捉剤」とは生
成した銀イオン錯体が色素固定層に拡散するのを抑制す
る機能を有するものである。銀イオン捕捉剤は、その機
能上次の３項に分類される。
（Ｉ）　　銀イオン錯体を還元して不動化するだめの例
えばコロイド銀などの物理現像核および還元性物質。
（旧　塩基発生手段として用いる錯形成化合物よりも銀
イオンに対し、より大きい安定度定数を有する耐拡散性
の化合物。
（Ｉ［ｌ）　　水もしくは親水性熱溶剤中で銀イオン錯
体と反応して、よシ難溶な銀塩を形成する化合物。
これらの化合物の具体例はノ・ロゲン化銀感光材料の分
野で良く知られており、例えば特願昭ｔ／−３７グタ≠
７号に記載されている化合物がある。
本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許４４　、３
００　、　Ａ−を号の第！ｌ〜タコ欄に記載されている
。
本発明の感光材料の支持体としては処理温度に耐えられ
るものが用いられ、その例としては受像材料のところで
説明した種々のものが挙げられる。
また、本発明の感光材料には支持体裏面に受像材料のと
ころで説明したようなパック層を設けることができる。
その他、本発明の感光材料には受像材料のところで説明
した退色防止剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体
など）、蛍光増白剤、油滴、ポリマーラテックス、有機
フルオロ化合物、界面活性剤、マット剤、スベリ剤、コ
ロイド状シリカ、消泡剤、防菌防パイ剤などを適宜単独
または組み合わせて使用することができる。
本発明に用いられる熱現像カラー感光材料には感光層の
他に必要に応じて保護層、中間層、ノ・レーション防止
層、帯電防止層、カール防止層（主にバック面に設けら
れる）、剥離層、マット剤層などの補助層を設けること
ができる。
本発明の感光材料の感度および階調は感光性ノ・ロゲン
化銀の調製法、組成および塗布銀量；色素供与性物質、
還元剤の種類および添加量；処理温度および処理時のｐ
Ｈ等に依存するが、少なくともＩＳＯ感度は０．０／以
上階調は（ガンマ）０゜２〜３の範囲、特に０．３−．
２．ｔの範囲となるように設計するのが望ましい。
熱現像カラー感光材料に画像を記録するための画像露光
の光源としては、可視光を含む輻射線を用いることがで
きる。代表的な光源としては、低エネルギー輻射線源と
して、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光灯、タン
グステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キセノンフ
ラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザー、固体レ
ーザー、−μ　ｇ　！− 化学レーザー、半導体レーザーなど）、発光ダイオード
、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを挙げることができる。
特殊な場合には、高エネルギー線源であるＸ線、γ線、
電子線などを用いることもできる。
本発明における熱現像カラー感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつハロゲン化銀乳剤層により構成されているため
対応する複数のスペクトル線により画像露光することが
必要である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種
以上を組み合わせて用いてもよい。
光源の選択に際しては、熱現像カラー感光材料の感光波
長に通した光源を選ぶことはもちろんであるが、画像情
報が電気信号を経由するかどうか、システム全体の処理
速度、コンパクトネス、消費電力などを考慮して選ぶこ
とができる。
画像情報が電気信号を経由しない場合、例えば風景や人
物などの直接撮影、原画の直接的な複写、リバーサルフ
ィルム等のポジを通しての露光などの場合には、カメラ
、プリンターや引伸機のようなプリント用の露光装置、
複写機の露光装置などを利用することができる。この場
合、二次元画像をいわゆる１シヨツトで同時露光するこ
ともできるし、スリットなどを通して走査露光すること
もできる。原画に対して、引き伸ばしたり縮小すること
もできる。この場合の光源はレーザーのような単色の光
源ではなくタングスチルランプのような光源を用いるの
が通常である。
画像情報を電気信号を経由して記録する場合には、画像
露光装置としては、発光ダイオード、各種レーザーを熱
現像カラー感光材料の感色性に合わせて組み合わせて用
いてもよいし、画像表示装置として知られている各種デ
バイス（ＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネ
ッセンスデイスプレィ、エレクトロクロミックデイスプ
レィ、プラズマデイスプレィなど）を用いることもでき
る。この場合、画像情報は、ビデオカメラや電子スチル
カメラから得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなどで多数の画素に分割して得た画像信号、磁気テ
ープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた画像信号が利
用できる。
カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レーザー、蛍光
管などを感材の感色性に合わせて組み合わせて用いるが
、同じものを複数組み合わせ用いてもよいし、別種のも
のを組み合わせて用いてもよい。感光材料の感色性は写
真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）感光性が通常
であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合わせで用いる
ことも多く、光源の利用範囲が広がってきている。たと
えば熱現像カラー感光材料の感色性が（Ｇ、　Ｒ，ＩＲ
）であったり、（Ｒ，ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、
（ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））などの
スペクトル領域が利用される。光源もＬＥＤｚ色とレー
ザーの組み合せなど別種のものを組み合わせてもよい。
上記発光管あるいは素子は１色毎に単管あるいは素子を
用いて走査露光してもよいし、露光速度を速めるために
アレイになったものを用いてもよい。利用できるアレイ
としては、ＬＥＤアレイ、液晶シャッターアレイ、磁気
光学素子シャッターアレイなどが挙げられる。
先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴのようにカラ
ー表示のものとモノクロ表示のものがあるが、モノクロ
表示のものをフィルターを組み合わせて数回の露光を行
う方式を採用してもよい。
既存の２次元の画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元
化して利用してもよいし１画面を数個に分割して走査と
組み合せて利用してもよい。
上記において画像露光時に感光材料を減圧、吸収する場
合特願昭６０−２３２１８８号記載の平滑なバック面を
持つ感光材料を用いることが有効である。
写真材料に溶媒である水を付与する方法としては、例え
ば、特開昭５９−１８１３５３号に記載されているよう
なローラー塗布方法またはワイヤバー塗布方法特開昭５
９−１８１３５４号に記載されているような吸水性部材
を用いて写真材料に水を塗布する方法、特開昭５９−１
８１３４８号に記載されたごと＜７８水性ローラーと写
真材料との間にビードを形成させて水を付与する方法、
その他、デイツプ方式、エクストルージョン方式、細孔
からジェットとして噴出させて付与する方法、ポンドを
押しつぶす形式で付与する方法等各揮の方法を用いるこ
とができる。
上記溶媒としての水とは、いわゆる６純水”に限らず、
広≦慣習的に使われる意味での水を含む。
また、以下に述べる塩基および／または塩基プレカーサ
ーを含有する水溶液でもよいし、メタノール、ＤＭＦ、
アセトン、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒との混
合溶媒でもよい。さらに特開昭６１−／ψ７；１Ｖｆ−
号に記載されている画像形成促進剤、親水性熱溶剤を含
有する水溶液でもよい。さらに、界面活性剤を含有させ
ておくと、熱現像カラー感光材料または受像材料に水を
均一に供給させるのに有利である。
また、使用する水の最は、感光材料及び場合によって使
用される受像材料の全塗布膜の重量の少なくとも０．１
倍、好ましくは０．１倍以上で該全塗布膜の最大膨潤体
積に相当する溶媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤
体積に相当する溶媒の重量から全塗布膜の重量を差引い
た置板下）という少量でよい。膨潤時の膜の状態は不安
定であり、条件によっては局所的ににじみを生ずるおそ
れがありこれを避けるには感光材料と受像材料の全塗布
膜厚の最大膨潤時の体積の相当する水の置板下が好まし
９い。具体的には感光材料及び場合によって使用される
受像材料の合計め面積１平方メートル当たり１ｇ〜５０
ｇ、特に２ｇ〜３５ｇ。
更には３ｇ〜２５ｇの範囲が好ましい。
感光材料と受像材料とを重ね合わせ、密着させる時の圧
力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２４４
号に記載の方法が適用できる。
現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特開昭６１−１４
７２４４号に記載の手段がある。
また、感光材料及び／又は受像材料に、グラファイト、
カーボンブラック、金属等の導電性材料の層を重ねて施
しておき、この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱す
るようにしてもよい。
本発明の熱現像カラー感光材料を用いてカラー画像を形
成する場合には各種の工程を組み合わせることができる
。例えば、感光層と色素固定層とが別々の支持体に形成
されたいわゆる２シートタイプの写真材料を用いる場合
の代表的な工程には（ｉ）露光工程−熱現像工程−感光
材料と受像材料の重ね合せ工程−転写工程−はくり工程
（ｉｉ　）露光工程−感光材料と受像材料の重ね合せ工
程−熱現像・転写工程−はくり工程 （ｉｉｉ）露光工程−熱現像工程−溶媒付与工程−感光
材料と受像材料の重ね合せ工程−転写工程−はくり工程 （ｉｖ）露光工程−溶媒付与工程−感光材料と受像材料
の重ね合せ工程−熱現像・転写工程−は（り工程 を挙げることができる。はくり工程は受像材料の構成に
よっては省略することもできる。上記の工程は便宜的な
分類であり、複数の工程を連続して行う場合、たとえば
露光にひきつづき加熱現像を行う場合や、一つの工程を
複数の段階で行う場合、４９ま たとえば特願昭６２−　ｇ乙ＩＺ、３　　　号記載のよ
うに低温での現像にひきつづき通常の加熱現像を行う場
合などもあり、工程間が明確に分離されない場合も含む
。どの工程の組合せを選択するかは、塩基の発生法、た
とえば熱分解型塩基プレカーサーを内蔵させるか、溶媒
の存在下で二つの写真材料に含有させた化合物を反応さ
せて塩基を発生させる等によって選択できるし、また、
現像転写の速度を調節するための促進剤の用い方によっ
ても化銀乳剤を含有するネガ材料（特願昭６２−／ｌｑ
−θｔ／−乙号記載）であって、光によるカプラセが必
要な場合には、前面露光工程を熱現像工程の前又は熱現
像工程の間に設けることができる。
感光層と色素固定層とが同一の支持体上に形成されてい
る場合には、先に述べた工程の中の重ね合せ工程が不要
であり、はくり工程を省略することもできる。
色素の感光層から色素固定層への色素移動には、色素移
動助剤を用いることができる。色素移動助剤としては少
なくとも加熱した状態で移動させるべき色素を溶解しう
る液体または熱溶剤を用いることができる。
すなわち、移動させるべき色素が親水性色素の場合には
、親水性の液体または親水性熱溶剤を用い、親油性色素
の場合には、それを溶解しろる有機溶剤、オイル親油性
熱溶剤等を用いることができる。また、その色素の親水
性、親油性の程度に応じて、親水性液体、親水性熱溶剤
、親油性溶剤、親油性熱溶剤を適当量づつ　混合して用
いることもできる。
色素移動助剤は、色素固定層および／または感光層、好
ましくは色素固定層の溶剤で湿らせる方法で用いてもよ
いし、予めこの層中に直接含有させるか、またはポリマ
ーや結晶へ吸着させるか、結晶水として、あるいはマイ
クロカプセルとして内蔵させておいてもよい。
熱溶剤は特開昭５９−１７４８３４号に記載されている
ものが好ましく用いられる。
この色素移動助剤として用いられる親水性または親油性
溶剤には、水または苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ
等の無機のアルカリ金属塩を含む塩基性の水溶液、メタ
ノール、エタノール、プロ／ξノール、フタノール、ベ
ンジルアルコール等の一価アルコール、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール
、フロピレンゲリコール、グリ七ロール等の多価アルコ
ール、フルリルアルコール、メチルセロンルフ、セロソ
ルブ等のアルコール性ＯＨ基をもつエーテル類、アセト
ン、アセチルアセトン、メチルエチルケトン、ヘキサノ
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、リン酸ｎ−ブチ
ル等のエステル類、ジエチルアミン、ジブチルアミン、
ピリジン、キノリン等の含窒素溶媒等を挙げることがで
きる。
拡散性の色素を放出し、これを受像材料へ転写する画像
形成方法においては、種々の工程パターンが用いられる
が、その例を以下に示す。
／）感光材料と受像材料が積層された写真材料を、加熱
して／ステップで画像を形成する方法。ネガ画像を得る
のに全面露光が必要な場合は加熱と同時に行う。
２）感光材料と受像材料を重ねた後加熱して／ステップ
で画像を形成する方法。ネガ画像を得るのに全面露光が
必要な場合は加熱中に行うことができる。
３）　　／）　ｌ　、２）の方法において、微量の水を
供給した後加熱して／ステップで画像を形成する方法。
全面露光は微量の水を供給した後、又は加熱中に行うこ
とができる。
ｌ）感光材料と受像材料が積層された写真材料を加熱現
像後、再度加熱して２ステツプで画像を形成する方法。
ネガ画像を得るのに全面露光が必要な場合は最初の加熱
中又は最初の加熱の後に行うことができる。
５）　　４）の方法において、加熱現像後、水を供給す
ることを特徴とする画像を形成する方法。
６）　感光材料を加熱現像した後、受像材料を重ねて加
熱し、画像を形成する方法。ネガ画像を得るのに全面露
光が必要な場合は感光材料の加熱中に行うことができる
。
７）　　６）の方法において、現像後の感光材料および
／又は受像材料に水を供給した後、両者を重ねて加熱し
画像を形成する方法。
本発明において上記１）２）４）６）の方法で画像を得
ようとする場合、関与させる水はマイクロカプセルに包
含させて、あるいは結晶水を有する化合物（例えばＮ　
ａ　２ＨＰ　Ｏａ　・１２ＨｚＯ，Ｚ　ｎＳ　Ｏａ・７
Ｈ２０等）を用いて感光材料および／又は受像材料に含
有させることができる。本発明においては特に３）５）
７）の方法が望ましい。
本発明において現像または転写のための加熱力法として
は、従来公知の方法を用いることができる。
例えば、ホットプレートなどの熱１反あるいはドラムに
感光材料を接触させたり、ヒートローラーを用いて搬送
させたりすることもできる。
また高温に加熱させた空気を用いたり、高周波加熱やレ
ーザービームにより加熱することもできる。感光材料に
よっては赤外線ヒニターを用いて加熱することもできる
。さらに電磁誘導により発生する渦電流を利用して加熱
する方法を応用することもできる。
また、感光材料に対して不活性の液体、たとえばフッ素
系の液体を加熱したバス中で加熱してもよい。
さらに、上記の加熱手段とは別に加熱源を感光材料にも
たせることで加熱してもよい。たとえば、カーボンブラ
ックやグラファイトなどの導電性粒子の層を感光材料お
よび／または色素固定材料中にもたせ、通電した時に発
生するジュール熱を利用してもよい。
感光材料を加熱現像するパターンとしては、種々のパタ
ーンが応用できる。一定温度で加熱する方法が最も一般
的であるが感光材料の特性によっては多段階加熱、たと
えば高温短時間の後、徐々に温度を低下させる方法や逆
に徐々に温度を上昇させる方法も有効である。
加熱に際して、感光材料が空気酸化の影響をうけやすい
場合には、加熱部周辺の脱気または不活性ガスへの置換
が有効である。また感光材料の表面を加熱部分へ直接接
触させてもよいし、空気にさらしてもよい。感光材料表
面を空気側に現像する場合には、感光材料中からの水分
、揮発成分の萎発を防いだり、保温の目的でカバーをと
りつけるのも有効である。
本発明において、現像手段として通電加熱を採用する場
合の透明または不透明の発熱要素は抵抗発熱体として従
来公知の技術を利用して作ることができる。
加熱温度は５０゛Ｃ以上２５０′Ｃ以下が適当であり、
その特に好ましい範囲は、現像および転写の形態によっ
て異なる。
例えば、先に述べたパターン２）の場合において、例え
ば現像を活性化するための塩基プレカーサーを用いた場
合、その好ましい温度範囲は、塩基プレカーサーの活性
化に必要な温度と放出された色素の拡散に必要な温度に
よって決まり、通常は１００℃以上２００℃以下特に好
ましくは１１０℃以上１８０℃以下である。本発明のよ
うに現像工程および／又は転写工程に水が介在する場合
には、水の沸点以下（特に５０℃以上１００℃以下）が
好ましい。色素の拡散に必要な温度も転写の形態によっ
て異なり、一般には色素の昇華拡散を利用する場合は高
温が必要で１２０〜２００℃、尿素誘導体などの熱溶剤
を色素のキャリアとして用いる場合には熱溶剤の融点以
上たとえば６０℃〜１８０℃が好ましい。また有機の溶
媒を用いる場合はその沸点以下の温度であり、ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）などの場合は１５０°Ｃ以下が
好ましい。
以上に述べたように現像と転写の好ましい温度は一定で
はなく形態によって最適の範囲を選ぶことができる。
本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭！ターフｊｔ２’１７
号、同タター／７７３１７７号、同！ター／ざ７３３３
号、同乙０−１ｔり！１号、実開昭４ｕ−，２ｊ？＋＜
ｚ号等に記載されている装置などが好ましく使用される
。
実施例１ 次光に示す構成の受像材料Ｒ−１０／（本発明）と比較
用の受像材料Ｔ−／〜Ｔ−３を作製した。
−夕　０　／　− シリコーンオイル（１）＊ （ＣＨ２）１２ＣＯＯＨＣＨ３（ＣＨ２）１２ＣＯＯＨ
界面活性剤（１）＊ 界面活性剤（２）＊ Ｃ３Ｆ１７ＳＯ２ＮＣＨ２ＣＯＯＫ ３Ｈ７ 界面活性剤（３）＊ ＣＨ３ Ｎａ０３５−ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈｇ２Ｈ５ −ｊ　θ　３− 界面活性剤（５）＊ ３Ｈ７ ０８Ｆ１７８０２Ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２０ＨＣＨ２←５Ｏ
４Ｎａ水溶性ポリ−＜−（１）＊ スミカゲル５−Ｈ（住友化学■製） 水溶性ポリマー（２）＊ デキストラン（分子量７万） 媒染剤（１）＊ 高沸点有機溶媒（１）＊ レオフオスタ！（味の素■製） 硬膜剤（１）＊ 一１０４１！− マット剤（１）＊ シリカ マット剤（２）＊ ベンゾグアナミン樹脂 （平均粒径／３μ） 一＃　　Ｏｊ　− 次に感光材料に一／〜に−３の作シ方を説明する。
■　感光材料に一／の作製 次光の構成を有する感光材料に一／を作った。
表Ｘ才 層ナンバー　層　名　　添　加　物　　　　添加量（ｇ
／ｍ）第６層　　保護層　　ゼラチン　　　　　　　　
　０．９マツト剤　　　　　シリカ０．１１６ 水溶性ポリマー（１）　　　　　　０．２２８界面活性
＊Ｊ（１）　　　　　　　　０．０６４界面活性剤（２
）　　　　　　　　０．０３６硬膜剤　　　　　　　　
　　０．０１８界面活性剤（３）　　　　　　　　０．
０６イ工ロー色素供与性物質　　０．４５ 高沸点有機溶媒（１）　　　　　　０．２２５還元剤（
１）　　　　　　　　　　０．００９メル力プト化合物
（１）　　　　　０．００９水溶性ポリマー（２）　　
　　　　０．０２硬膜剤　　　　　　　　　　０．０１
３ゼラチン　　　　　　　　　０．６４ 界面活性剤（５）　　　　　　　　０．０４５−！Ｏワ
タ −ナンバー　層　名　　添　加　物　　　　添加量（ｇ
／ボ）第４層　　中間層　　ゼラチン　　　　　　　　
　０．７２ｎ（ＤＨ）２０．３ 界面活性剤（１）　　　　　　　　０．００１水溶性ポ
リマー（２）　　　　　　０．０３硬膜剤　　　　　　
　　　　０．０１４界面活性剤（４）　　　　　　　　
０．０２９有機銀塩（２）　　　　　　銀量０．０３５
ゼラチン　　　　　　　　　０．４４ マゼンタ色素供与性物質　　０．３ 高沸点有機溶媒（１）　　　　　　０．１５還元剤（１
）　　　　　　　　　　０．００６メル力プト化合物（
１）　　　　　０．００３水溶性ポリマー（２）　　　
　　　０．０１３界面活性剤（５）　　　　　　　　０
．０３硬膜剤　　　　　　　　　　０．００９ヲ 表　ｆ（続き２） 層ナンバー　層　名　　添　加　物　　　　　添加量（
ｇ／ｍ）第２層　　中間層　　ゼラチン　　　　　　　
　　０．７７２ｎ（０１１）２０．３ 界面活性剤（の　　　　　　　０．０４７水溶性ポリマ
ー（２）　　　　　　０．０３８界面活性剤（１）　　
　　　　　　０．０４６硬膜剤　　　　　　　　　　０
．０１６有機銀塩（２）　　　　　　銀量０．０３５メ
ル力プト化合物（２）　　　　　４　Ｘ　１ｏ”増感色
素　　　　　　　　　５Ｘ１０−’シアン色素供与性物
質　　　０．３２５高沸点有機溶媒（１）　　　　　　
０．１６２還元剤（１）　　　　　　　　　　８．７　
Ｘ　１０−’メルカプト化合物（１）　　　　　０．０
１３界面活性剤（５）　　　　　　　　０．０３２水溶
性ポリマー（２）　　　　　　ｏ、ｏ１ｇゼラチン　　
　　　　　　　０．５ 号 表　↑（続き３） 層ナンバー　層　名　　添　加　物　　　　添加Ｊｔ（
ｇ／ｍ）支持体（ポリエチレンテレフタレート；厚さ１
００μ）バック層　　　　　　　カーボンブラック　　
　　　　０．４４ポリエステル　　　　　　　０．３０ ポリ塩化ビニル　　　　　　０．３０ 高沸点有機溶媒（１）トリノニルフォスフェート水溶性
ポリマー（１）スミカゲルＬ−５（Ｈ）住人化学（株）
製界面活性剤（１）　　　　エーロゾルＯＴし門。
界面活性剤（３）Ｃ，８，９＜Ｚ＞−０（ＣＨ２ＣＨ２
０）３ｏＨ界面活性剤（４）Ｃ９Ｈ０ｉ　　（φ）−０
（ＣＨ２ＣＨ２０）、Ｈ界面活性剤（５）Ｃ０２Ｈ２Ｓ
　　（Ｚ＞　　ＳＯ，Ｎａ硬膜剤　　　　　　　１，３
−ビニルスルホニル−２−プロパツール 第５層用の乳剤の作り方について述べる。
乳剤（１） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水８００ｎｌ中にゼ
ラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇと化合物Ｉ ０．０１５ｇとを溶解させて６５℃に保温したもの）に
下記Ｉ液と■液を７０分間かけて添加した。■液と■液
の添加開始と同時に 増感色素（Ａ） ０．２４ｇを（メタノール１２０ｃｃ＋水１２０ｃｃ）
溶液に溶解させた色素溶液を添加しはじめ６０分かけて
添加した。
ＡｇＮ０．（ｇ）　　　　１ｏｏ　　　　　　　　　−
ＫＢｒ　　（ｇ）　　　　　　　　　　　　　　５６Ｎ
ａＣ１（ｇ）　　　　　−７ ■液と■液の添加終了後すぐにＫＢｒ　２ｇを水２０＋
ｎＱに溶解させて添加し、１０分間放置した。
水洗、脱塩後ゼラチン２５ｇと水１００ｍｆｌを加えＰ
Ｈを６．４、ＰＡｇを７．８に調節した。得られた乳剤
は粒子サイズが約０．５μの立方体単分散乳剤であった
。
この乳剤を６０℃に保ち、トリエチルチオ尿素１　、３
ｍｇ、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７
〜テトラザインデン１００ｍｇを同時に加えて最適に化
学増感した。収量は６５０ｇであった。
第３層用乳剤の作り方について述べる。
乳剤（ＩＶ） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍΩにゼラ
チン２０ｇと塩化ナトリウム２ｇと化合物Ｓ ０．０１５　ｇとを溶解させて６５℃の保温したもの）
に下記Ｉ液と■液を６０分間かけて添加した。
■液と■液の添加開始と同時に 増感色素（Ｂ） ０．１６ｇをメタノール８０ｍΩに溶解させた色素溶液
を添加しはじめ４０分かけて添加した。
ＡｇＮ０．（ｇ）　　　１００　　　　　　−ＫＢｒ　
　（ｇ）　　　　−５６ ＮａＣ１（ｇ）　　　　−７ ■液と■液の添加終了後１０分間放置したあと温度降下
し、水洗、脱塩を行ない、その後ゼラチン２５ｇと水１
００ｍｆｌを加えｐＨを６．５、ＰＡｇを７．８に調節
した。
ｐｌ（、ＰＡｇを調節したあとトリエチルチオ尿素と４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラ
ザインデンを加え６０℃で最適に化学増感した。
得られた乳剤は粒子サイズが約０．３５μの立方体単分
散乳剤で収量は６５０ｇであった。
第１層用乳剤の作り方について述べる。
乳剤（■） 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム４ｇとＣＨｌ ０．０２　ｇとを溶解させて６０℃に保温したもの）に
臭化カリウム４職と塩化ナトリウム１０．５ｇとを含む
水溶液６００ｍＵと硝酸銀水溶液（水６００ｍｆｌ中に
硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に等流量
で５０分かけて添加した。水洗、脱塩後ゼラチン２５ｇ
と水２００ｍΩを加えてｐＨを６．４に調整し、トリエ
チルチオ尿素と４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ−７−テトラザインデンを用いて最適の化学増感を
行ない、平均粒径０．４μの立方体単分散乳剤（■）７
００　ｇを得た。
有機銀塩の作り方について述べる。
有機銀塩（１） ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。
ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００ｍＤ、に溶解した。この溶液を４０℃に保ち撹拌し
た。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍ１２に溶かし
た液を２分間で加えた。
このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ＰＨを６．３０に合
わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た
。
有機銀塩（２） ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０
１００Ｏとエタノール２００ｍｆｌに溶解した。
この溶液を４０℃に保ち撹拌した。
この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００＋Ｊに溶かした液
を５分間で加えた。
この分散物のＰＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。この後、ｐＨを６．３に合わせ収量３００ｇの有機
銀塩（２）の分散物を得た。
次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作りｇ、高沸
点有機溶媒（１）　７．５ｇ、還元剤（１）　０．３ｇ
、およびメルカプト化合物（１）０．３ｇを酢酸エチル
４５ｍＱに添加溶解し、１０％ゼラチン溶液１００ｇと
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの２．５％水溶液６
０ｍＱとを撹拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間
、１１００００ｒｐにて分散した。この分散液をイエロ
ーの色素供与性物質の分散物と言う。
マゼンタの色素供与性物質（Ｍ）１５ｇ、高沸点有機溶
媒（１）７．５ｇ、還元剤（１）０．３ｇおよびメルカ
プト化合物（１）０．１５ｇを酢准エチル２５＋＋＋Ｑ
に添加溶解し、１０％ゼラチン溶液１００ｇ、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダの２．５％水溶液６０ｍＱと
を撹拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１１０
０００ｒｐにて分散した。
この分散液をマゼンタの色素供与性物質の分散物と言う
。
シアンの色素供与性物質（Ｃ）１５ｇ、高沸点有機溶媒
（１）７．５ｇ、還元剤（１）０．４ｇ、およびメルカ
プト化合物（１）　０．６ｇを酢酸エチル４０ｍ＋２に
添加溶解し、１０％ゼラチン溶液１００ｇとドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダの２．５％水溶液６０ｍＱとを
撹拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１１００
００ｒｐに分散した。
この分散液をシアンの色素供与性物質の分散物と言う。
（Ｍ） Ｈ また次光の構成を持つ感光材料に−２を作製した。なお
、使用した添加剤は特に断らない限り感光材料に一／と
同じである。
−３＋２３− −！２２− ベンゾトリアゾール銀乳剤の作シ方について述べる。
ゼラチン、２ｇｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水
３θＯｍｌに溶解した。この溶液をｔｉｏｏｃに保ち攪
拌した。この溶液に硝酸銀／７ｇを水１０ｏｍｌｌに溶
かした液を２分間で加えた。
このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ｐＨをｔ、３０に合
わせ、収量ｔｉ−ｏｏｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を
得た。
第１層用の乳剤の作シ方について述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｍ７１！
中にゼラチン、２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７ｊ
０Ｃに保温したもの）に塩化す）　ＩＪウムと臭化カリ
ウムを含有している水溶液ＡＯＯｍｌｌと硝酸銀水溶液
（水ＡＯＯｍｌＪに硝酸銀０．２２モルを溶解させたも
の）を同時に１．１０分間にわたって等流量で添加した
。このようにして平均粒子サイズ０．３ｊμの単分散立
方体塩臭化銀乳剤（臭素１０モルチ）を調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウムｔｍｇとび一ヒドロキ
シー６−メチルー／、３．３＆、７−テトラザインデン
２０ｍｇを添加してＡｏ　０Ｃで化学増感を行なった。
乳剤の収量は１０ｇｇであった。
次に第３層用の乳剤の作り方についてのべる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ中
にゼラチンλｏｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７ｊ０Ｃ
に保温したもの）に塩化す）　ＩＪウムと臭化カリウム
を含有している水溶液１．００ｍ１と硝酸銀水溶液（水
ＡＯＯｍｌに硝酸銀０．１２モルを溶解させたもの）と
以下の色素溶液（１）とを、同時にグ０分間にわたって
等流量で添加した。このようにして平均粒子サイズ０、
．３ｊμの色素を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素ｔｏモルチ）を調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウムｔｍｇと≠−ヒドロキ
シーｔ−メチルー／、３．３＆、７−テトラザインデン
、２０ｍｇを添加してＡｏ　０Ｃで化学増感を行なった
。乳剤の収量はＡＯＯｇであつた。
色素溶液（１） メタノール　　　　　　　　　　　ｐ　ｏ　ｏ　ｍｌ１
次に第５層用のハロゲン化銀乳剤の作シ方を述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｍ７中に
ゼラチン２０ｇとアンモニアを溶解させｔｏ　０ｃに保
温したもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有して
いる水溶液１００１００Ｏと硝酸銀水溶液（水１００１
００ｏ中に硝酸銀１モルを溶解させたもの）とを同時に
ｐＡｇを一定に保ちつつ添加した。このようにして平均
粒子サイズ０゜！μの単分散沃臭化銀八面体乳剤（沃素
！モルチ）＝３２７− を調製した。
水洗、脱塩後塩化金酸（グ水塩）ｓｍｇとチオ硫酸ナト
リウム２ｍｇを添加してＡｏｏＣで金およびイオウ増感
を施した。乳剤の収量は／、Ｏｋｇであった。
これらによシ表２のような多層構成のカラー感光材料に
−２を作った。
また、次光のような感光材料に−３を作製した。
なお使用した添加剤は、特に断らない限り感光材料に−
７と同じである。
−３２♂− 電子供与体 電子伝達剤 還元剤 増感色素 第１層用の乳剤（１）の作シ方について述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液（水ｉｏｏ。
ｍｌ中にゼラチン、２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み
７！０Ｃに保温したもの）に塩化す）　ＩＪウムと臭化
カリウムを含有している水溶液ｔｏｏｍｌと硝酸銀水溶
液（水ｔｏｏｍｌに硝酸銀０．３９モルを溶解させたも
の）を同時にｑｏ分間にわたって等流量で添加した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．３ｊμの単分散立方体
塩臭化銀乳剤（臭素ｇ０モル係）を調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウムｔｍｇとグーヒドロキ
シ−ｔ−メチル−／、３．３ＰＬ、７−テトラザインデ
ン２０ｍｇを添加してｔｏ　０ｃで化学増感を行なった
。乳剤の収量はＡＯＯｇであった。
次に第３層用の乳剤（ＩＩ）の作シ方についてのべる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチンコθｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７！０Ｃに
保温したもの）に塩化す）　ＩＪウムと臭化カリウムを
含有している水溶液ｔ００ｍｌと硝酸銀水溶液（水ｔｏ
ｏｍｌに硝酸銀０．６９モルを溶解させたもの）と以下
の色素溶液（Ｉ）とを、同時にａＯ分にわたって等流量
で添加した。
このようにして平均粒子サイズ０．３ｊμの色素を吸着
させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素ざ０モル％）を
調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウムｓｍｇと弘−ヒドロキ
シ−２−メチル−／、３．ＥＥＬ、７−テトラザインデ
ン、：ｚｏｍｇを添加してｔＯｏＣで化学増感を行なっ
た。乳剤の収量はｔｏｏｇであった。
色素溶液（１）・・・増感色素／ＡＯｍｇをメタノール
グｏｏｍｌに溶解したもの 次に第５層用の乳剤（Ｉｎ）の作ｐ方について述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ中
にゼラチン２０ｇとアンモニウムを溶解させ！θ０Ｃに
保温したもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液１０１００Ｏと硝酸銀水溶液（水１０１０
０Ｏに硝酸銀１モルを溶解させたもの）を同時にＰＡｇ
を一定に保ちつつ添加した。このようにして平均粒子サ
イズＯ１ｊμの単分散八面体沃臭化銀乳剤（沃素ｊモル
チ）を調製した。
水洗、脱塩後塩化金酸（≠水塩）ｚｍｇとチオ硫酸ナト
リウム２ｇを添加してｔｏ　０ｃで金および硫黄増感を
施した。乳剤の収量は／ｋｇであった。
次に色素供与性物質のゼシチン分散物の作シ方について
述べる。
イエローの色素供与性物質（ｔｌｌＪｇｓ高沸点有機溶
媒（１）をａ　、　ｓ　ｇ　％　電子供与体（ＥＤ−／
／）ｔ、ｊｇ、シクロヘキサノン、３７ｍ１ｊに添加溶
解−！　３　グー し、／θ％ゼラチン溶液ｉｏｏｇとドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダのｓ、ｓ％水溶液ＡＯｍｌとを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで７ｃ分間、１１００００ｒｐ
にて分散した。この分散液をイエローの色素供与性物質
の分散物と言う。
マゼンタの色素供与性物質（２）’　Ａ　、ｒ　ｇｓ高
沸点有機溶媒＋１）ｆ、μｇ１電子供与体（ＥＤ−／／
）ｔ、３ｇ１をシクロヘキサノン３７ｍ１に添加溶解し
、１０％ゼラチン溶液／　００　ｇ、　　ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダの２．ｊ％水溶液ｔｒｏｍｉとを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで７０分間、１１００
００ｒｐにて分散した。この分散液をマゼンタの色素供
与性物質の分散物と言う。
シアンの色素供与性物質（３）／ｌ、≠ｇ、高沸点有機
溶媒（１）７．７ｇ、電子供与体（ＥＤ−／／）Ａ、Ｏ
ｇをシクロヘキサノン３７ｍ１ｌに添加溶解し、ＩＯ％
ゼラチン溶液１００ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダの２．ｊ％水溶液ｔ　ｏ　ｍ　１とを攪拌混合した
後、ホモジナイザーで７０分間、１１００００ｒｐにて
分散した。この分散液をシー３３！− アンの色素供与性物質の分散物と言う。
前記多層構成のカラー感光材料に一／をキセノンフラッ
シュ管を用いて１０−４露光した。その際連続的に濃度
が変化しているＧＸＲ，ＩＲの３色分解フィルターを通
して露光した。
露光済みの感光材料の乳剤面に／　、２　ｍＪ　７ｍ　
２の水をワイヤーパーで供給し、その後先に記した受像
材料Ｒ−／（１）／、Ｔ−／〜Ｔ−Ｊと膜面が接するよ
うに重ね合わせた。
吸水した膜の温度が２ｏ　’Ｃとなるように温度調節し
たヒート口＝２を用い、２３秒間あるいは３ｒ秒間加熱
したあと受像材料からひきはがすと固定材料上にＧ、Ｒ
，ＩＲの３色分解フィルターに対応してイエロー、マゼ
ンタ、シアンの像が得られた。各色の最高濃度（Ｄｍａ
ｘ）と最低濃度（Ｄｍｉｎ）をマクベス反射濃度計（Ｒ
Ｄ−ｓ／ｙ）を用いて測定した。
また多層構成のカラー感光材料に−２にタングステン電
球を用い、連続的に濃度が変化しているＢＸＧ、Ｈの三
色分解フィルターを通して２００Ｏルクスで７秒間露光
した。
この露光済みの感光材料の乳剤面に２０ｒｒＪ／ｍ２の
水をワイヤーパーで供給し、その後先に記した受像材料
Ｒ１０／、Ｔ−／〜Ｔ−３と膜面が接するように重ね合
わせた。
吸水した膜の温度がりｏ　０Ｃとなるように温度調節し
たヒートローラを用い１．２Ｃ秒間あるいは３０秒間加
熱したあと受像材料からひきはがすと固定材料上にＢＸ
ＧＸＲの３色分解フィルターに対応シてイエロー、マゼ
ンタ、シアンの像が得られた。各色の最高濃度（Ｄｍａ
ｘ）と最低濃度（Ｄｍｉｎ）をマクベス反射濃度計（Ｒ
Ｄ−ｓｔり）を用いて測定した。
一方、上記多層構成のカラー感光材料に−３にタングス
テン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ、　Ｇ
、　Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して３０００
ルクスで／　／　１０秒間露光した。
この露光済みの感光材料を線速、ｚＯｍｍ／ｓｅｅで送
りながら、その乳剤面に／１ｍ／／ｍ２の水をワイヤー
パーで供給し、その後直ちに受像材料Ｒ−／θ／、Ｔ−
／〜Ｔ−３と膜面が接するように重ね合わせた。
吸水した膜の温度が♂！０Ｃとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、２０秒間あるいは３０秒間加熱
した。次に受像材料からひきはがすと、受像材料上にＢ
ＸＧＸＲおよびグレーの色分解フィルターに対応してブ
ルー、グリーン、レッド、グレーの像が得られた。
グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（Ｄｍａｘ）と最低濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した。
これらの結果を表ｒに示す。
−に３ｒ− 表ｇの結果から受像材料Ｔ−ｔのように、感光材料の感
光層側のバインダー量に対する受像材料のバインダー量
の比率が２倍をこえている場合、本発明受像材料Ｒ−１
０／と比較していずれも最高濃度が低く、シかも、最低
濃度が高いことがわかる。さらに、像がぼけ、シャープ
ネスが低下するという欠点を有することがわかる。
また、バインダー比が一倍以下であっても、感光材料の
感光層側の塗布膜の膨潤速度に対する受像層の膨潤速度
の比率が７．５倍をこえている受像材料Ｔ−，ｚを用い
た場合、同様に最高濃度が低く、シかも最低濃度が高い
という欠点が生じる。
さらに、受像材料Ｔ−／を用いたときと同様に、像がぼ
け、シャープネスが低下する欠点を有する。
一方、受像材料Ｔ−ｒとは逆に膨潤速度比が０゜２！以
下の受像材料Ｔ−Ｊにおいても、同様に最高濃度が低く
、シかも最低濃度が高いという欠点を有することが明ら
かであり、さらに、白ぬけ状の画像濃度むらが多発する
という欠点も生じる。
以上のことから、受像材料のバインダーの塗布−！　グ
　ｌ　− 量が感光材料のバインダーの塗布量の２倍以下であシ、
かつ受像材料の塗布膜の膨潤速度が感光材料の塗布膜の
膨潤速度の０．／倍〜／、ｊ倍である本発明の受像材料
Ｒ１０／は、最高濃度が高く、最低濃度の低い、しかし
、処理時間の短い、むらのないカラー画像を与えること
は明らかである。
実施例コ 実施例／の受像材料Ｒ−１０／に次光の変更を加える以
外は同様にして受像材料Ｒ−ｔｏ２〜Ｒ−／！３を作製
した。
感光材料（Ｋ−／、Ｋ−２、Ｋ−３）の感光層側の塗布
膜に対する作製した受像材料Ｒ−１０，２〜Ｒ−／３３
の受像層の膨潤速度比は、０．３〜ｏ、ｒであった。
−よ　弘コ− シリコーンオイル（２）＊ ポリマー（３）＊ ポリメタアクリル酸ナトリウム ポリマー（４）＊ ポリマー（５）＊ Ｈ３ ＊ ポリマー（６）　　　　ポリビニルアルコール＊ ポリマー（カ　　　プルラン 媒染剤（２）＊ −ＣＨ２ＣＨ− ■ （３）＊ （４）＊ ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ （５）＊ （６）＊ （７）＊ （ト）Ｉ Ｈ３ 硬膜剤（２）＊ ／、２−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミド）エタ
ン （３）＊ ホルムアルデヒド −よ　≠　７− （４）＊ ｘ　／　ｙ　＝　３７　／ （５）＊ α 媒染剤（８）＊ マット剤（３）＊　　ポリメタメチルアクリレート１　
　（４）＊　　ライススターチ ＃　　（５）＊　　ポリオレフィン（フロービーズＣＬ
−２０♂Ｏ製鉄化学■製） マット剤（６）＊　　　コーンスターチ高沸点溶媒（２
）＊　　流動パラフィン１（３）＊トリクレジルフォス
フェート１　　　（４）＊　　レオフォスｌ１０（味の
素■製）受像材料Ｒ１０２〜Ｒ／ｓ３を用い、透過支持
体に対して、透過濃度計を用いる以外は、実施例／と全
く同様な操作を行い、カラー画像を得た。
得られたカラー画像は、いずれもＲ／（７／と同様に、
最高濃度が十分高く、最低濃度が低い、鮮明でむらのな
い画像であった。
さらに受像材料Ｒｔ３ｓを用い、実施例／と同様な操作
を順次行い感光材料に一／〜に−３と重ね合わせて、加
熱したあと受像材料をひきはがした直後、７００Ｃに加
熱した表面が凹凸状のローラーを用い、／　０ｋｇ７ｃ
ｍ２の圧力で搬送することによっても、最高濃度が十分
高く、最低濃度の低い、鮮明でむらのない、マット面状
を有する美しいカラー画像を得ることができた。
実施例３ 次光に示す構成からなる受像材料Ｒ２０／を作成した。
さらに、受像材料ＲλＯ／に表／／に示す変更を加える
以外は、同様にして、受像材料Ｒ２０，２〜２２／を作
製した。
感光材料（Ｋ−／、Ｋ−、ｚ、Ｋ−Ｊ）の感光層側の塗
布膜に対する作製した受像材料Ｒｓｏｘ〜Ｒ，２，２／
の受像層の膨潤速度比は０．３〜ｏ、ｒであった。
ｆ１４　　　　　　　　　　　　９ 矢 尿 伍 １　〜 慎　　　　　　　継　巳　　　　　　　　　　↓接着防
止剤（２）＊ ルブロンＬ−２（ダイキン工業■製） ＵＶ吸収剤 （４）　＊　　λ−ヒドロキシー弘−ドデシルオキシ−
ベンゾフェノンベンゾトリアソール （５）＊　　コー（２′−ヒドロキシ−３／　、　ｚ　
／−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ベンツト リアゾール （６）＊　　ヘキサデシＡ／−２−シアノ−３−（ｌ−
メチルフェニル）−プロペｙＦネ−）サリチレート （７）＊　　オクチル−５−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
）−２−ベンゼンスルフオニルー −、グーインタジェノエート 酸化防止剤 ｊｊ７− （３）＊ （４）＊ （５）＊ 金属錯体 （２）＊ −！！ｌ’− （３）＊ （４）＊ 蛍光増白剤（２）＊ ２Ｈ５ （４）＊ 受像材料Ｒ，２０λ〜Ｒ２，２／を用いる以外は全く、
同様な操作を行い、カラー画像を得た。
得られたカラー画像は、いずれもＲＩＱ／と同様に最高
濃度が十分高く、最低濃度が低い、鮮明でむらのない画
像であった。
実施例≠ 次光に示す構成からなる受像材料Ｒ３０／を作成した。
さらに、受像材料Ｒ３０１を表７３に示す変更を加える
以外は、同様にして、受像材料Ｒ２０コ〜ココｌを作製
した。
感光材料（Ｋ−／、に−コ、Ｋ−３）の感光層側の塗布
膜に対する作製した受像材料Ｒ３ｏｓ〜Ｒ３２ｏの受像
層の膨潤速度比は０．３〜ｏ、ｒであった。
ポリマーラテックス （２）＊ Ｈ３ Ｈ （３）＊ Ｈ３ （４）＊ Ｈ３ ■ ｊｔ３− （５）＊ Ｈ３ ＋ＣＨ２Ｃ←　　　　（平均粒径ｒａｍｐ）■ ＯＯＨ 界面活性剤 Ｈ３ （８）＊ シリコーンオイル（３）＊ メチルフェニルシリコーンオイル （ＫＦ−ｚμ　信越化学（製）） −ｔｇ　　４／− 受像材料ＲＪ０２〜Ｒ３２０を用いる以外は全く、同様
々操作を行い、カラー画像を得た。
得られたカラー画像は、いずれもＲ１０１と同様に最高
濃度が十分高く、最低濃度が低い、鮮明でむらのない画
像であった。
実施例よ 次光に示す構成からなる受像材料ＲＩＩＯ／を作成した
。さらに、受偉材料Ｒａｏｉ表／ｊに示す変更を加える
以外は同様にして、受像材料ＲμＯコ〜Ｒａｏ＆を作製
した。
感光材料（Ｋ−ｌ、に−２、Ｋ−Ｊ）の感光層側の塗布
膜に対する作製した受像材料Ｒａｏλ〜Ｒ４Ａｏ＆の受
像層の膨潤速度比は０４〜ｏ、ｒであった。
一、ｔ　Ａ　ｔ　− ポリマーラテックス（６）＊ 水溶性ポリマー（８）＊ ポリビニルピロリドン ポリマーラテックス（７）＊ ポリマーラテックス（８）＊ ポリマーラテックス（９）＊ （ＢＡの粒子をＭＭＡかつつんでいるコア／シェル型ラ
テックス） （ＭＭＡＩ　　　　　　　（’ＢＡ） 受像材料Ｒ≠０１〜ＲＩＩＯ４を用いる以外は全く、同
様な操作を行い、カラー画像を得た。
得られたカラー画像は、いずれもＲｉｏｔと同様に最高
濃度が十分高く、最低濃度が低い、鮮明５ｔｙ− でむらのない画像であった。
実施例６ 次光に示す構成からなる受像材料Ｒ１θ／を作成した。
さらに、受像材料Ｒ１０／を表７７に示す変更を加える
以外は、同様にして、受像材料Ｒ１０２〜Ｒｚｌｏを作
製した。
感光材料（Ｋ−／、Ｋ−２、Ｋ−Ｊ）の感光層側の塗布
膜に対する作製した受像材料Ｒｒｏ２〜Ｒｔｌｏの受像
層の膨潤速度比は０．３〜ｏ、ｒであった。
媒染剤（９）＊ 界面活性剤（９）＊ 消泡剤（１）＊ ＮＵＣシリコーン消泡剤　５ＡＧ−３０（日本ユニカー
−製） 防腐剤（１）＊ −！ｒ７３− 界面活性剤（ＩＩ＊ Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＣ）４ＣＨ２ＣＨ２０噛Ｈ界面活性剤
αη８ 水溶性ポリマー（８）＊ ヒドロキシエチルセルロース 水溶性ポリマー（９）＊ ポリビニルスルフィン酸カリウム 水溶性ポリマーａ０１＊ カルボキシメチルセルロース 支持体（ホ）８ （色素固定層側） 支持体（ホ）＊ （色素固定層側） 支持体＠” （色素固定層側） −５ｌ　φ　− 受像材料Ｒ−ｔｏｘ〜Ｒ５１０を用いる以外は全く、同
様な操作を行い、カラー画像を得た。
得られたカラー画像は、いずれもＲ／θ／と同様に最高
濃度が十分高く、最低濃度が低い、鮮明でむらのない画
像であった。
実施例７ 成人に示す構成からなる受像材料Ｒｔｏｉを作成した。
感光材料（Ｋ−／、Ｋ−２、Ｋ−３）の感光層側の塗布
膜に対する作製した受像材料Ｒｔｏｉの受像層の膨潤速
度比は０．３〜０．１であった。
−夕　７６− 受像材料Ｒｔｏ／を用いる以外は全く、同様な操作を行
い、カラー画像を得た。
得られたカラー画像は、いずれもＲ１０／と同様に最高
濃度が十分高く、最低濃度が低い、鮮明でむらのない画
像であった。
実施例と 次光に示す構成からなる受像材料’Ｒｙｏｔを作製した
。感光材料に−３の感光層側の塗布膜に対する作製した
受像材料Ｒ７０／の受像層の膨潤速度比はｏ、＜ｔｔで
あった。
次に実施例／のカラー感光材料に−３にタングステン電
球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒ及び
グレーの色分解フィルターを通して夕０００ルクスで７
７７０秒間露光した。
この露光済みの感光材料を線速、２０　ｍｍ　／ｓ　ｅ
　ｃで送シながら、その乳剤面に／ｊｍｌｌ／ｍ２の水
をワイヤーバーで供給し、その後直ちに受像材料Ｒ７ｏ
ｉと膜面が接するように重ね合わせた。
吸水した膜の温度がｒｓ　０ｃとなるように温度調節し
たヒートローラーを用い１．２０秒間あるい−５７ｇ− は３０秒間加熱した。次に受像材料からひきはがすと、
受像材料上にＢＸＧＸＲおよびグレーの色分解フィルタ
ーに対応してブルー、グリーン、レッド、グレーの像が
得られた。
グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（Ｄｍａｘ）と最低濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した。
一！ｒ　７　ター −Ｉ：ｆ　　／）　　− カブリ防止剤（１）＊ 電子伝達剤（１）＊ 耳 還元剤（１）＊ 得られたカラー画像は、いずれもＲ１０／と同様に最高
濃度が十分高く、最低濃度が低い、鮮明でむらのない画
像であった。
実施例タ ー！　♂　／　− 次光に示す構成からなる受像材料ＲＩＯ／を作成した。
感光材料（Ｋ−／、Ｋ−２、Ｋ−３）の感光層側の塗布
膜に対する作製した受像材料ＲｆＯ／の受像層の膨潤速
度比はｏ、ａｔであった。
−ｊ　と　ノ− 表−〇　受像材料Ｒ−♂０／の構成 受像材料ＲざＯ／を用いる以外は全く同様な操作を行い
、カラー画像を得た。
得られたカラー画像はいずれもＲ１０／と同様に最高濃
度が十分高く、最低濃度が低い、鮮明でむらのない画像
であった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
    およびハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応または
    逆対応して拡散性の色素を形成または放出する色素供与
    性化合物を有してなる熱現像カラー感光材料を画像露光
    し、塩基および／または塩基プレカーサー並びに微量の
    水の存在下で熱現像して拡散性の色素像を受像材料に転
    写する画像形成方法において、前記受像材料のバインダ
    ーの塗布量が前記熱現像カラー感光材料のバインダーの
    塗布量の２倍以下であり、かつ前記受像材料の塗布膜の
    膨潤速度が前記熱現像カラー感光材料の塗布膜の膨潤速
    度の０．２倍〜１．５倍であることを特徴とする画像形
    成方法。
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